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DE69925632T2 - Verfahren zur gewebefixierung mittels epoxiden - Google Patents

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DE69925632T2
DE69925632T2 DE69925632T DE69925632T DE69925632T2 DE 69925632 T2 DE69925632 T2 DE 69925632T2 DE 69925632 T DE69925632 T DE 69925632T DE 69925632 T DE69925632 T DE 69925632T DE 69925632 T2 DE69925632 T2 DE 69925632T2
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epoxide compound
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft im Allgemeinen eine Gewebefixierung und insbesondere ein bioprothetisches Gewebe mit einer Epoxidverbindung und ein Verfahren zur Anwendung in der Gewebefixierung.
  • Biologische Gewebe, wie z.B. autologes Perikard und homologe Aortenklappen wurden bereits in verschiedenen chirurgischen Anwendungen aufgrund ihrer guten mechanischen Eigenschaften und Biokompatibilität eingesetzt. Aus biologischem Gewebe gewonnene, chemisch modifizierte heterologe Gewebe wurden bereits als Leitungen für periphere oder koronare Revaskularisation, Abdeckungen, Bänderersetzungen und Herzklappenprothesen verwendet. Es ist allgemein bekannt, dass Kollagenfasern das Hauptgrundgerüst biologischer Gewebe bilden.
  • Die physiochemischen und biomechanischen Eigenschaften von Kollagenmatrizen sind direkt mit dem Aufbau von Kollagenfibrillen verwandt. Die Kollagenmoleküle werden in den Fibrillen durch kovalente intermolekulare Quervernetzungen stabilisiert, welche den Fibrillatmatrizen einen angemessenen Grad an Zugfestigkeit und Biostabilität verleihen.
  • Nachdem eine heterologes Gewebe aufweisende Prothese in eine lebende Wirtsumgebung implantiert worden ist, wird das biologische Gewebe einer Wirtsreaktion unterworfen, welche sowohl zellulare als auch enzymatische Angriffe umfasst. Frühere Studien haben gezeigt, dass implantierte heterologe Kollagengewebe eine zellulare Reaktion provozierten, welche zu einer physikalischen Invasion der implantierten Prothese durch Phagozyten (polymorphonukleare Leukozyten, Makrophagen) und Fibroblasten führten. Leukozyten sind bekanntermaßen in der Lage, Kollagenase und andere Proteasen und sauerstofffreie Radikale abzusondern. Heterologe biologische Gewebe können leicht durch solche proteolytischen Enzyme und/oder durch einen Oxidationsprozess abgebaut werden, der signifikant die Festigkeit und die Lebensdauer der Kollagenfibrillen reduziert. Um eine Langzeitstabilität zu erreichen, müssen aus heterologen Geweben gewonnene Bioprothesen chemisch modifiziert werden, um deren Beständigkeit gegen einen enzymatischen Abbau zu verbessern, bevor sie in einen Menschen für einen Langzeitgebrauch implantiert werden können. Diese chemischen Modifizierungen umfassen:
    • (1) Quervernetzung zum Stabilisieren der Kollagenmatrix, wie z.B. Verbesserung der molekularen Wechselwirkung zwischen den Kollagenfibrillen, Elastin und anderen Proteinen; Erhöhen des Gewebeermüdungsgrenzwertes unter Stress; und Erhalten der Gewebeintegrität zum Verhindern einer entzündlichen Zelleninfiltration;
    • (2) Modifikation des Kollagengewebes, um die Immunogenität zu minimieren; heterologes Gewebe muss modifiziert werden, um die Immunogenität so zu reduzieren, dass systemische und lokale nachteilige Effekte (z.B. chronische Entzündung oder Abstoßung) minimiert werden;
    • (3) Modifikation, um den enzymatischen Angriff zu minimieren: Chemisch modifiziertes Gewebe kann für proteolytische Enzyme weniger erkennbar sein.
  • Die Quervernetzung und Modifikation sind bevorzugt stabil, um optimale Langzeitergebnisse zu erhalten.
  • Der Umfang des enzymatisch katalysierten Abbaus von Faserkollagen kann durch zwei Faktoren beeinflusst werden: Der Verfügbarkeit erkennbarer Spaltungsstellen für das Enzym, und dem Grad der Wendelintegrität des Kollagens. Frühere Untersuchungen legten nahe, dass einer Fixierung unterworfenes Gewebe und solche mit einer größeren Vernetzungsdichte eine größere Beständigkeit gegen Abbau zeigen.
  • Fixierung bezieht sich auf die Deaktivierung der Aminosäure eines Kollagens durch Reaktion mit einer Chemikalie, um die Antigenität des heterologen biologischen Materials zu minimieren, und auf die Möglichkeit des enzymatischen Abbaus durch Kollagenase und andere Proteasen. Somit würde die Fixierung die Haltbarkeit des Kollagens verbessern.
  • Zwei Arten einer Fixierungsbehandlung können unterschieden werden. Der erste Typ ist Quervernetzung, in welcher ein Molekül eines Fixierungsmittels mit mehrfachen funktionalen Gruppen mit zwei oder mehr Gruppen in einem Kollagen reagiert. Nach der Vernetzung ändern sich die mechanischen Eigenschaften des Gewebes. Der zweite Typ der Fixierungsbehandlung kann als Verzweigung bezeichnet werden, in welcher ein Fixierungsmittel mit nur einer Gruppe reagiert, was dazu führt, dass ein Zweig durch die Reaktionsaminosäure erzeugt wird. Bei der Verzweigung erfahren die mechanischen Eigenschaften (z.B. Flexibilität) des Gewebes normalerweise eine geringe Veränderung.
  • Sowohl Vernetzung als auch Verzweigung ändern die Antigenität des Kollagengewebes, wenn eine Modifikation in einem ausreichenden Umfang von Aminosäuren vorliegt, und wenn die Propfstruktur (d.h., die Verzweigung) groß genug ist, um die lokale molekulare Konformation (d.h., sowohl sequen tielle als auch konformatiale Antigenbestimmungsstellen/Epitope) zu verändern. Ein höherer Fixierungsgrad des fixierten Biomaterials (Gewebes) führt im Allgemeinen zu einer geringeren Antigenität.
  • Da die zellulare und enzymatische Aktivität des Wirts, sehr mit Entzündung in Verbindung steht, und die Toxizität des restlichen Fixierungsmittels zu der lokalen chronischen Entzündung beitragen kann, ist eine minimale Resttoxizität der Prothese wünschenswert.
  • Kollagengewebe für mit Blut in Verbindung stehende Anwendungen, wie z.B. Herzklappen und Gefäße, sollten auch eine ausgezeichnete Hämokompatibilität aufweisen. Hydrophilität, Ladung, Oberflächentextur und andere Oberflächeneigenschaften auf der mit Blut in Verbindung stehenden Oberfläche können erheblich das Verhalten und die Beständigkeit des Gewebes beeinflussen, wenn es in diesen Anwendungen eingesetzt wird. Einige Trends können in Bezug auf Oberflächenspannung und Hämokompatibilität/Bioadhäsion beobachtet werden. R. R. Bayer und V. A. DePalma, "The Relation of the Internal Surface of Grafts to Thrombosis", Management of Arterial Occlusive Disease, Year Book Medical Publisher, Chicago, IL. 147–163 (1971) haben eine umfassende Menge an Daten über viele Jahre bezüglich des beobachteten Trends der biologischen Reaktivität von Materialien als Funktion von deren relativer kritischen Oberflächenspannungen gesammelt. Eine empirisch abgeleitete Grafik aus ihrer Arbeit wird in drei Zonen unterteilt: (1) Eine erste Zone, die mit einem Minimum in biologischer Wechselwirkung zusammenfällt, ist die "hypothetische Zone der Biokompatibilität", deren Oberflächenspannung von 2,04 bis 3,06 mg/mm (20 bis 30 dy nes/cm) (hydrophobe Oberfläche) reicht. Diese Zone ist der Bereich von Oberflächenspannungen, den die meisten natürlichen Arterien besitzen und beschreibt relativ nicht-thrombogene Oberflächen. (2) Eine zweite Zone, welche von 3,37 bis 3,88 mg/mm (33 bis 38 dynes/cm) reicht und die Oberflächenspannungen der am häufigsten verfügbaren Polymere umfasst, aber überraschenderweise die am häufigsten verwendeten Polymere für vaskuläre Transplantate (d.h., ePTFE und Dacron) ausschließt. (3) Eine dritte Zone, welche von 4,08 bis 7,34 mg/mm (40 bis 70 dynes/cm) reicht, und als eine Zone von "guter Bioadhäsion" bekannt ist. Diese "gute Bioadhäsions"-Zone würde für Prothesen bevorzugt, bei welchen ein gutes Einwachsen erforderlich ist, wie z.B. bei orthopädischen und dentalen Implantaten.
  • Kritische Oberflächenspannungen liegen in dem Bereich von 2,04 bis 3,06 mg/mm (20 bis 30 dynes/cm), welche mit Oberflächen hauptsächlich mit Methyl-(CH3)-Gruppen korrelieren, um eine inhärente Thromboresistenz für implantierte Proben anzuzeigen.
  • Biologische Gewebe können mit Formaldehyd (FA) oder Glutaraldehyd (GA) chemisch modifiziert oder fixiert werden. Heterologe und homologe Gewebe wurden als Prothesen seit mehr als den letzten 30 Jahre fixiert und implantiert. Klinisch gesehen war GA das häufigste Fixierungsmittel. GA modifiziert hauptsächlich Lysyl-ε-Aminogruppen, erzeugt eine Vernetzung zwischen Nachbarstrukturen und polymerisiert und gewinnt durch eine Schiff-Basisinteraktion Stabilität. GA erzeugt eine angemessene Modifikation, um die Antigenität der Prothese zu minimieren, während gleichzeitig die Prothese hydrophob und für eine gute Blutwechselwirkung auf der Oberfläche negativ geladen wird. Jedoch sind die Tendenzen von GA, die Gewebesteifigkeit merklich zu verändern und eine Verkalkung des Gewebes zu begünstigen, allgemein bekannte Nachteile dieses Fixierungsmittels. Aus diesen Gründen wurde GA mit einer Anzahl von Prothesenausfällen in Verbindung gebracht.
  • Es wurden Versuche unternommen, um das Verkalkungspotential in Prothesen zu reduzieren, die mit GA fixiert wurden. Beispielsweise offenbart das U.S. Patent Nr. 5,080,670 an Imamura et al. eine Anzahl von Polyglycidylethern (vertrieben unter der Handelsbezeichnung DENACOL von Nagasi Chemicals, Osaka, Japan) für Vernetzungsgewebe-Herzklappen. Imamura et al. glauben, dass das Vorhandensein der Ether-Bindung (C-O) in der Hauptstruktur des Fixierungsmittels dem Sauerstoffarm ermöglicht, als eine flexible Verbindungsstelle in der Vernetzungsbrücke zu arbeiten, so dass das vernetzte Gewebe flexibler und hydrophil sein kann. Mit Polyglycidilethern vernetzte biologische Gewebe zeigten eine hohe Flexibilität (Nachgiebigkeit) und Beständigkeit gegen Verkalkung, im Vergleich zur GA-Fixierung, wie sie bei Gewebeherzklappen verwendet wird. Ferner ist die Epoxidverbindung weniger zytotoxisch als GA-Lösungen.
  • Leider hat das hydrophile Material eine Tendenz, Wasser daran anzulagern. Zusätzlich wurde eine stärkere Protein- und Zellular-Aktivierung auf derartigen hydrophilen Oberflächen beobachtet. Die Wechselwirkungen können die Hämokompatibiliät des biologischen Gewebes beeinträchtigen oder verringern.
  • Ein weiterer möglicher Nachteil bei dem Lösungsansatz von Inamura et al. besteht darin, dass Etherbindungen hoch empfindlich für Oxidation sein können und dadurch ihre Vernetzung innerhalb von Tagen nach der in vivo Implantation insbesondere unter Beanspruchung verlieren. Siehe M. A. Schubert, M. J. Wiggins, M. P. Schäfer, A. Hiltner und J. N. Anderson, "Oxidative Biodegradations Mechanisms of Biaxially Strained Poly(etheruretane urea) Elastomers", J. Biomed. Mater. Res., Vol. 29337–347 (1995) ("Schubert et al.").
  • Nach der Implantation eines fremden biologischen Gewebes in einem menschlichen Wirt haften Makrophagen an der implantierten oder fremden Oberfläche an, werden aktiviert und können Fremdkörper-Riesenzellen bilden. Diese Phagozytenzellen setzen Superoxidanionen, Wasserstoffperoxid-, Hypochlorit- und Hydrolytenzyme frei. Lokale Konzentrationen dieser Nebenprodukte können ziemlich hoch sein. Ferner verändert sich Grenzschichtumgebung (d.h., die Umgebung des Implantates) zu dem sauren Bereich (d.h., zu niedrigerem pH). Es wurde auch beobachtet, dass die Absorption von α2-Makroglobulin eine wichtige Rolle in dem biologischen Abbau spielt, der zu einer Oxidation und dem Verlust der Verbindung führt.
  • Die Aufspaltung der Etherbindung kann deutlich beobachtet werden. Eine mögliche Erklärung für diese Aufspaltung wird nun für diesen beobachteten Abbau (d.h., die Aufspaltung) gegeben. Das Aussehen neuer Bänder in dem Infrarotspektrum von explantierten hydrophober Polyethergewebeproben könnte durch die Annahme eines Mechanismus ähnlich dem von Wu et al. für den in vivo Abbau von Poly(etheruretan)en mit Poly(THF) als dem weichen Segment und/oder durch die Annahme eines Mechanismus für die Autooxidation von Polyethern erklärt werden. J. Wu, C. Sellitti, J. M. Anderson, A. Hiltner, G. A. Lodoen und C. R. Payet, "An FTIR-ATR Investigation of In Vivo Poly(ether urethane) Degradation", J. Appl. Polym. Sci., Vol. 46, 201–211 (1992). Wu et al. berichteten, dass Superoxid-Anionenradikale rasch mit Protonen kombinieren, um Hydroperoxidradikale HOO* auszubilden, welche die Polymer-Hauptstruktur angreifen, was zu den Hydroperoxidgruppen POOH führt. Das Hydroperoxid dehydriert anschließend, um einen Ester zu bilden, welcher dann aufgrund von Esterasen hydrolysiert, was zur Kettenaufspaltung führt und die Erzeugung von Karboxylsäure und Alkoholgruppen ergibt. Dieses ist auf der linken Seite der Kette in 1 dargestellt.
  • Schubert et al. schlagen vor, dass die Radikale P* durch den Wasserstoffentzug aus dem Polyetherweichsegment durch Thiyl-Radikale erzeugt werden können, die nach der Reaktion von Hydroxy-Radikalen mit freien Thiolgruppen von (absorbierten) α2-Makroglobulin erzeugt werden. Es ist auf der rechten Seite der Kette in 1 dargestellt.
  • Eine weitere Form von Abbau (Autooxidation) kann über eine Vielfalt von Reaktionspfaden, welche alle Radikalen-Mechanismen enthalten, stattfinden. Kurz gesagt, bestehen die Fortpflanzungsreaktionen dieser Autooxidation aus der Erzeugung und Zerlegung von Hydroperoxidgruppen auf der Polymer-Hauptstruktur. Die Homolyse des Hydroperoxid führt zu Hydroxyl und Alkoxy-Radikalen (PO*). Die letzteren können einen Ester durch Wasserstofffragmentierung bilden oder können zu einer Kettenaufspaltung führen, die zu der Erzeugung von Aldehyd- und Estergruppen führt. Diese Reaktionen erfolgen ohne Verlust an Radikalen-Aktivität und die restlichen Radikale können die Dehydrierung fortsetzen. Eine Hydrolyse der Esterbindungen führt zu der Erzeugung von Alkohol und Säuregruppen.
  • Sobald die durch Polyglycidilether erzeugte Vernetzung an ihrer Esterbindung aufgespalten ist, ist eine Modifikation an dem Gewebe dieselbe unabhängig davon, ob es ein Mono- oder Poly-Epoxid ist, und unabhängig von dem Typ des verwendeten Polyglycidilethers. Die Struktur an der Modifikationsstelle ist immer entweder:
  • Figure 00090001
  • Aus früheren Untersuchungen beobachtet man, dass monofunktionale Glycidilether nicht die Erkennung eines Enzyms und einer möglichen Antigenität blockieren können. Wie es bei frischem Geweben beobachtet wurde, zersetzte sich mit Methylglycidilether (DENACOL EX-131) fixiertes Gewebe in Teile mit bakterieller Kollagenase, wenn das Teströhrchen geschüttelt wurde. (Siehe R. Tu, S. H. Shen, D. Lin, C. Hata, K. Thyagarajan, J. Noishiki und R. J. Quijano, "Fixation of Bioprosthetic Tissues With Monofunctional und Polyfunctional Polyepoxy Compounds", J. Biomed. Mater. Res., Vol. 28, 677–648, 1994). Zusätzlich war deren Zunahme in dem Anteil der freien Aminogruppe aufgrund der Spaltung von Peptidbindungen vergleichbar zu der, die man in frischem Gewebe sieht. Mit anderen Worten, der Glycidilether bewirkte keine effektive Vernetzung.
  • Das Vorstehende legt zwingend nahe, dass der Glycidilether sehr empfindlich gegenüber Oxidation an seiner Etherbindung ist. Eine zerlegte Bindung konnte die Erkennung von Kollagenase nicht schützen. Somit lieferte der Glycidilether nicht die erwünschten Ergebnisse.
  • Die Europäische Patentanmeldung EP 0 306 256 offenbart eine bioprothetische Klappe, welche ein biologisches Gewebe aufweist, das Kollagen enthält, welches mit einer Polyepoxidverbindung vernetzt wurde.
  • Die Internationale Patentanmeldung WO 96/13227 offenbart ein verkalkungsbeständiges Bioprothesengewebe, bei dem das Gewebe bei physiologischen pH-Werten mit Epoxidvernetzungsmitteln vernetzt wird, die mit tertiären oder quarternären Aminen katalysiert sind.
  • Somit bleibt immer noch ein Bedarf für ein Gewebefixierungsverfahren und eine Behandlung bestehen, welche Verkalkung minimieren, während sie gleichzeitig die durch die vorstehend beschriebenen bekannten Verfahren und Behandlungen erkannten Probleme vermeiden.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER OFFENBARUNG
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein stabiles Epoxid-Gewebebehandlungsmittel zur Modifikation von Kollagengewebe bereitzustellen, das die Möglichkeit eines oxidationsenzymatischen Angriffs und einer Antigenität reduziert.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein bioprothetisches Gewebe gemäß Definition in Anspruch 1 und ein Verfahren gemäß Definition in Anspruch 5 bereit. Die Epoxidverbindung besitzt eine Kohlenwasserstoff-Hauptstruktur, die wasserlöslich ist, und welche keine Ether- oder Esterbindung in ihrer Hauptstruktur enthält. Die Epoxid-Agenzien enthaltenden Mono- oder Diepoxide mit den nachstehenden Grundformeln:
    Figure 00110001
    wobei n 1 bis 10 ist.
  • KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 stellt einen vorgeschlagenen Mechanismus für den in vivo Abbau von Polyethylenoxid vor.
  • 2 ist ein Flussdiagramm, das ein Verfahren zum Herstellen einer Bioprothese darstellt.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Diese Beschreibung ist nicht in einem einschränkenden Sinne zu sehen, sondern dient lediglich dem Zweck der Darstellung der allgemeinen Prinzipien von Ausführungsformen der Erfindung. Der Schutzumfang der Erfindung ist durch die beigefügten Ansprüche definiert. Unter bestimmten Umständen werden detaillierte Beschreibungen allgemein bekannter Vorrichtungen, Zusammensetzungen, Komponenten, Mechanismen und Verfahren weggelassen, um nicht die Beschreibung der vorliegenden Erfindung mit unnötigen Details zu verschleiern.
  • Für Zwecke der Beschreibung bezieht sich der Begriff "Kollagengewebe" auf ein Material, welches von unterschiedlichen Tieren, wie z.B. Säugetieren gewonnen werden kann. Spezifische Beispiele umfassen, sind jedoch nicht darauf beschränkt, Schweineherzklappen, Rinder-Perikard, aus Bindegewebe gewonnene Materialien wie z.B. Dura Mater, Sehnen, Ligamente, Hautlappen, Arterien, Venen und dergleichen.
  • Ein Vernetzungsmittel wird zur Verwendung in der Gewebefixierung von Kollagenmaterial bereitgestellt. Das Mittel ist eine Epoxidverbindung, die eine Kohlenwasserstoff-Hauptstruktur aufweist, die wasserlöslich ist und die keine Ether- oder Esterbindung in ihrer Hauptstruktur aufweist. Epoxid-Agenzien enthalten Mono- oder Diepoxide, welche die nachstehenden Grundformeln aufweisen:
    Figure 00120001
    wobei n 1 bis 10 ist.
  • Beispielsweise ist ein Monoepoxid, in welchem n gleich 3 ist wie folgt:
  • Figure 00130001
  • Monoepoxide werden im Allgemeinen dafür verwendet, das Gewebe dort zu modifizieren, wo eine größere Flexibilität wichtig ist. Beispiele derartiger Gewebe umfassen Venenklappen, Speiseröhren und Harnleiter. Polyepoxide (d.h., Diepoxide und Epoxide mit zwei oder mehr reaktiven Epoxidgruppen) gemäß der vorliegenden Erfindung werden im Allgemeinen zum Modifizieren von Gewebe verwendet, welches in Anwendungen eingesetzt werden kann, in denen erhebliche Beanspruchungen und Belastungen nach der Implantation erwartet werden. Beispiele derartiger Gewebe umfassen Herzklappen in Arteriensystemen, Ligamente und Sehnen.
  • Das Vernetzungsmittel wird dazu verwendet, um eine breite Vielfalt von bioprothetischen Geweben einschließlich Rinder-Perikard und Schweineaortenklappen zu fixieren oder zu modifizieren. Das Verfahren zur Behandlung und Herstellung von Bioprothesegewebe ist in dem Flussdiagramm von 2 zusammengefasst und wird nachstehend beschrieben.
  • Im Schritt 10 wird Kollagengewebe gewonnen und verarbeitet. Ein geeignetes Kollagengewebe, wie z.B. eine Arterie oder Vene, wird von einem Säugetier gewonnen und überschüssige Muskeln, Fett und Bindegewebe werden gemäß bekannten Verfahren beseitigt. Das Kollagengewebe wird gemäß bekannten Verfahren gereinigt und präpariert. Das Blutgefäß wird innen und außen mit einer kalten Salzlösung gewaschen, um jedes restliche Blut zu entfernen.
  • Im Schritt 20 werden Biobelastungspegel reduziert, indem jedes Gewebe in 70%-Ethanol für etwa 1 Stunde eingetaucht wird. Die Gewebe werden dann in 30%-Ethanol für eine beliebige Zeitdauer gelagert.
  • Im Schritt 30 wird die zellulare Komponente aufgeweitet. Dieses kann erfolgen, indem in das Lumen jedes Gewebegefäßes frisches gefiltertes Wasser injiziert wird und dieses dann in einen Behälter mit frischem gefilterten Wasser gelegt wird. Das Gewebe wird dann für wenigstens 1 Stunde in frischem Wasser gekühlt, bevor es mit Ultraschall behandelt wird.
  • Im Schritt 40 wird das Gewebe in gefiltertem Wasser für eine ausreichende Zeitdauer, um die zellulare Komponente zu entfernen, mit Ultraschall behandelt. Es ist erwünscht, die zellulare Komponente zu entfernen, da sie eine größere Antigenität besitzt. Das Gewebe wird dann sorgfältig mit Wasser gewaschen.
  • Im Schritt 50 wird die Fixierung durchgeführt. Das zuvor präparierte Kollagengewebe wird in eine wässrige Lösung aus wasserlöslichen Epoxidvernetzungsmitteln bei einem pH von 8,5 bis 10,5 für eine Zeit (z.B. 1 bis 30 Tage) eingelegt, die ausreicht, um eine irreversible Vernetzung zu ermöglichen. Die Konzentration des Epoxidvernetzungsmittels reicht bevorzugt von 0,01 M bis 1,0 M und liegt bevorzugter zwischen 0,05 M bis 0,5 M. Die Fixierungslösung wird alle 2 bis 3 Tage ausgetauscht.
  • Im Schritt 60 wird das Kollagengewebe aus der Fixierungslösung entnommen und mit einem geeigneten Spülungsmittel wie z.B. phosphatgepufferter Salzlösung mit oder ohne Aminosäure gespült. Das Spülen entfernt die restliche fixierende Reaktivität.
  • Im Schritt 70 werden die Endbearbeitung und Verzweigungsligierung durchgeführt. Überschüssiges Bindegewebe wird sorgfältig ohne Beschädigung der Gefäßverzweigungen entfernt. Sämtliche Gewebegefäße mit Löchern, Ausbauchungen, Blutverschmutzungen oder anderen sichtbaren Strukturdefekten werden nicht verwendet. Alle Verzweigungen werden mittels eines 4-0 oder 5-0 Prolene-Fadens Naht ligiert.
  • Im Schritt 80 wird die Endsterilisation durchgeführt. Das Kollagengewebe wird mit einem Nicht-Aldehyd-Sterilisierungsmittel sterilisiert, wie z.B. einer 0,1-prozentigen Jodlösung und dann in einer 30%-Ethanollösung gelagert, bis das Gewebe implantiert wird.
  • ERSTES BEISPIEL – VERNETZUNG EINES ARTERIENIMPLANTATES MIT DIEPOXID
  • Ein frisches bioprothetisches Gewebe, wie z.B. eine Rinderarterie wird in einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Polyepoxid-Vernetzungsmittels inkubiert. Insbesondere wird ein 1,2,7,8-Diepoxioktan bei 0,2 M auf einen pH von 9,5 mit Karbonat-Bikarbonatpuffer mit 5%-Ethanol gepuffert. Die Arterie wird der Lösung für 14 Tage bei Raumtemperatur (d.h., 25°C) ausgesetzt, um eine irreversible Vernetzung zu ermöglichen. Die Fixierungslösung wird alle drei Tage getauscht.
  • ZWEITES BEISPIEL – MODIFIZIERUNG EINER VENENADER MIT KLAPPE
  • Eine Venenader mit Venenklappen wird in einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Polyepoxid-Vernetzungsmittels inkubiert. Insbesondere wird ein 1,2-Epoxioktan bei 0,2 M auf einen pH von 9,5 mit einem Karbonat-Bikarbonatpuffer mit 10%-Ethanol gepuffert. Die Vene wird der Lösung für 14 Tage bei 25°C ausgesetzt, um eine vollständige Modifikation zu ermöglichen.

Claims (9)

  1. Bioprothetisches Gewebe, das eine vernetzte Epoxidverbindung mit einer Kohlenwasserstoff-Hauptstruktur enthält, wobei die Epoxidverbindung wasserlöslich ist, und eine Hauptstruktur ohne entweder einer Ether- oder Esterverbindung aufweist, wobei die Epoxidverbindung ein Monoepoxid mit der nachstehenden Grundformel ist:
    Figure 00170001
    oder ein Polyepoxid mit der nachstehenden Grundformel ist:
    Figure 00170002
    wobei n = 1–10 ist.
  2. Bioprothetisches Gewebe nach Anspruch 1, wobei die Epoxidverbindung ein 1,2,7,8-Diepoxidoktan ist.
  3. Bioprothetisches Gewebe nach Anspruch 1, wobei die Epoxidverbindung ein 1,2-Epoxidoktan ist.
  4. Bioprothetisches Gewebe nach Anspruch 1, wobei das Gewebe aus der aus Schweine-Aortenklappen, Rinder-Perikard, Dura Mater, Sehnen, Ligamenten, Hautlappen, Arterien und Venen bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
  5. Verfahren zum Vernetzen von bioprothetischem Gewebe, mit den Schritten: a. Bereitstellen einer Lösung mit einem pH von 8,5–10,5, die die Epoxidverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält, und b. Eintauchen eines bioprothetischen Gewebes in die Lösung.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das bioprothetische Gewebe in die Lösung für 1 bis 30 Tage eingetaucht wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Konzentration der Epoxidverbindung in der Lösung von 0,01 M bis 1,0 M reicht.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Konzentration der Epoxidverbindung in der Lösung von 0,05 M bis 0,5 M reicht.
  9. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das bioprothetische Gewebe in die Lösung bei 25°C eingetaucht wird.
DE69925632T 1998-12-15 1999-12-14 Verfahren zur gewebefixierung mittels epoxiden Expired - Lifetime DE69925632T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US212328 1998-12-15
US09/212,328 US6106555A (en) 1998-12-15 1998-12-15 Method for tissue fixation
PCT/US1999/029617 WO2000035374A1 (en) 1998-12-15 1999-12-14 Method for tissue fixation

Publications (2)

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