DE600706C - Verfahren zur Herstellung aromatischer, im Kern fluorierter Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung aromatischer, im Kern fluorierter Verbindungen Bekanntlich kann man Jodbenzol leicht herstellen, indem man eine Diazoniumv erbindung in Gegenwart von Jodkalium verkocht. Unter Abspaltung von Stickstoff tritt dabei das Jod in den Kern, auch wenn Chlorionen in der Lösung zugegen sind. Diese Reaktion läßt sich nicht ahne weiteres auf die Fluorierung übertragen. So beträgt die Ausbeute bei- der Zersetzung der Diazoniumfluoride in wäßriger Lösung .nur etwa 5o °1°, auch wenn man, in Gegenwart von überschüssiger Flußsäure arbeitet. Als unerwünschtes Nebenprodukt entsteht Phenol.
• Zur Verbesserung der Ausbeute hat man mit Erfolg vorgeschlagen, aus der Diazoniumsalzlösung des betreffenden Amins nach bekanntem Verfahren zunächst das Diazoniumborfluorid zu isolieren und dieses an sich stabile Zwischenprodukt durch Erwärmen unter Abspaltung von Stickstoff und Bortrifluorid in das gewünschte kernfluorierte Produkt überzuführen (B. 6o [1927) S. 11,96 bis iigo). Dieses Verfahren ist jedoch in seiner ersten Stufe der Isolierung und Trocknung des Zwischenproduktes mit technischen Schwierigkeiten und empfindlichen Verlusten verknüpft.
• Es wurde gefunden, daß man die Reaktion mit sehr guten Ausbeuten durchführen kann, wenn man sie in einem ilIedium von wasserfreiem oder nahezu wasserfreiem Fluorwasserstoff durchführt. Es kommt dieser Reaktion zustatten, daß viele aromatische Amine in überschüssigem Fluorwasserstoff leicht löslich sind. Bei der Diazotierung einer solchen Lösung von Amin in Fluorwasserstoff verfährt man zweckmäßig so, daß man nicht mit gelöstem Nitrit, sondern mit festem Natriumnitrit oder mit nitrosen Gasen arbeitet und damit Wasser möglichst ausschließt.
• Nachdem die Zersetzung des Diazoniumfluorids beendet ist, wird die entstandene Fluorverbindung vom Fluorwasserstoff getrennt, z. B. durch Destillation, oder wenn die entstehende Fluorverbindung in Fluorwasserstoff unlöslich ist, durch Dekantation. Der Fluorwasserstoff wird rektifiziert und aufs neue der Reaktion zugeführt. Beispiele i. In einem eisernen Behälter, der mit Rührwerk und Kühlung versehen ist, werden Soo g Anilin vorgelegt und unter guter Kühlung iooo g Fluorwasserstoff eingetragen. Dann folgen .I30 g trockenes Natriumnitrit im Verlauf von etwa i Stunde. Die Temperatur soll dabei auf etwa 5` gehalten werden. \Tach dem Diazotieren wird das Reaktionsgemisch auf 3o bis .Io° erwärmt. Es entweicht Stickstoff in ruhigem Strom, dessen Geschwindigkeit durch Anwärmen oder Abkühlen leicht und sicher geregelt werden kann. Das Gas wird dabei durch einen Rückflußkühler geleitet, um Verluste an Fluorbenzol zu vermeiden. Es hinterbleibt eine Mischung von Fluorbenzol, Fluorwasserstoff und \Tatriumfluorid, das aus dem \Tatriumnitrit entstanden ist. Durch Destillation werden daraus .:.1.5o g Fluorbenzol isoliert, entsprechend einer Ausbeute von 87 Klo.
• Aus iooo g Fluorwasserstoff, 5oo g m-Toluidin und .4oo g Natriumnitrit erhält man in der in Beispiel i beschriebenen Weise m-Fluortolliol, das von dem überschüssigen Fluorwasserstoff durch Dekantieren getrennt wird. Ausbeute 4.-eo g, entsprechend 82 °/o der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:' Verfahren zur Herstellung aromatischer, im Kern fluorierter Verbindungen aus den entsprechenden Aminen über die Diazoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazotierung und Zersetzung in Gegenwart von überschüssigem, wasserfreiem oder nahezu wasserfreiem Fluorwasserstoff vornimmt.