DE2628384C2

DE2628384C2 - 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE2628384C2
Application number: DE2628384A
Authority: DE
Inventors: Werner 6000 Frankfurt Becker; Gerhard Dipl.-Chem. Dr. Hörlein; Helmut Dipl.-Biol. Dr. 6238 Hofheim Köcher; Peter Dipl.-Landw. Dr. 6239 Diedenbergen Langelüddeke; Burkhard Dipl.-Landw. Dr. 6233 Kelkheim Sachse
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-06-24
Filing date: 1976-06-24
Publication date: 1984-09-27
Also published as: KE3220A; AU510762B2; IE45009B1; HU179483B; IL52372A0; DE2628384A1; GB1579201A; AU2639677A; IE45009L; CA1094573A; PT66708A; BG28028A3; ATA438977A; IL52372A; ES459862A1; PT66708B; ZA773766B; SU730271A3; GR74113B; IT1080655B

Description

-X_/Q\_O — CH—C—Ο—Ζ (I)

R gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen oder - CF₁.

η 1 oder 2

X -0-OdCr-CH₂-,

Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel

— A—C—OR₃

Il
O

A eine gegebenenfalls durch - CH₃ oder - C₂H₅ substituierte Methylengruppe oder einen gegebenenfalls

ein- oder zweimal durch (Ci - C₄)Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenylenrest, und R₃ (C,-Q)Alkyl

bedeuten.

Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind solche, in denen für Halogen, Chlor und/oder Brom und als Alkylgruppen solche mit 1 bis 2 C-Atomen stehen.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen R Cl, Br und/oder CF₃ in o- oder p-Stellung zu X ist. Z ist bevorzugt Cyanäthyl oder der Rest der Formel - A - COOR₃ mit A = - CH₂ - oder - CH(CH,) -.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

CH₃ O —CH-C —OH

Il ο

(II)

15

20

25

30

40

oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der Formel HaI-Z
oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel

CH₃ -X—(( )>—O —CH-C-HaI

Il ο

mit Verbindungen der Formel HOZ

(HI) 45

(IV)

50

(V) 60

oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, wobei Hai in den Formeln II und 111 bevorzugt Chlor oder Brom bedeutet.

Die Verbindungen der Formel I sind Herbizide, die bei Anwendung im Vor- wie auch im Nachauflaufverfahren gute Wirkung gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern zeigen. Mit den erfindungsgemäßen Substanzen können grasartige Unkräuter wie Flughafer(Avena). Ackerfuchsschwanz(Alopecurus), Raygras (Lolium), Borsten-, Hühner- und Bluthirse (Setaria, Echinocloa, Digitaria) in dikotylen Kulturen bekämpft werden.

Mit einigen der beanspruchten Verbindungen können sogar grasartige Unkräuter in Getreidekulturen selektiv

65

ί§ kontrolliert werden.

H Sojabohne, Erdnuß, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Kohl, Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak,

|j Karotte, Sellerie und Zuckerrübe werden auch in hohen Dosierungen nicht geschädigt.

|| Durch spezielle Wirkung gegen Ungräser, vor allem Flughafer, Ackerfuchsschwanz, Raygras und Hirsen sind

) 5 die neuen einer Anzahl von bewährten herbiziden Mitteln, z. 8. den unter den »common names« bekannten .ι Verbindungen Alachlor, Monolinuron, Linuron, Pyrazon, Phenmedipham, Natriumtrichloracetat, Fluorodifen

und Mecoprop, bei der Anwendung in stark von Ungräsern befallenen Feldern in ihrer Wirkung überlegen. Außerdem sind die notwendigen Aufwandmengen zur vollständigen Vernichtung der Ungräser bei weitem geringer als bei den oben erwähnten bekannten Herbiziden.

ίο Vorteilhaft sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel 1.

Gegenüber bekannten Phenoxyphenoxy- und Benzylphenoxypropionsäurederivaten {so z. B. denjenigen aus DE-OS 22 23 894 und DE-OS 24 17 487) zeichnen sich die Verbindungen der Formel I überraschenderweise durch eine gute Wirkung gegen Schadpilze auf technischen Substraten sowie gegen phytopathogene Pilze wie Piricularia oryzae, Rostpilze, Botrytis cinerea, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans. Echte Mehltauraten, Rhizoctonia solani, Septoria nodorum, Ustilago nuda, Phoma betae, Pythium ultimum und Helminthosporium gramineum aus.

Für die Anwendung als technische Fungizide werden die Verbindungen z. B. als Zusätze zu Lacken, Firnissen und Anstrichfarben eingesetzt.

^: Für die Verwendung als Pflanzenschutzmittel können sie als Stäube, Spritzpulver, Dispersionen oder Emulsionslconzentrate formuliert werden. Ihr Gehalt an GesamtwirkslolT beträgt dann im allgemeinen je nach Formulierung 2-60 Gew.-%. Außerdem enthalten sie die üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Füll- unJ Trägerstoffe. Sie können auch mit anderen Fungiziden gemischt werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Ungräsern und Schadpilzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel I werden im allgemeinen in Konzentrationen von 2-95 Gew.-% als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispcrgierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthyüerte Oleyl-

oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate, und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, oder auch oleoylmethyl-taurinsaures Natrium enthalten.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol. Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten.

:>5 Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophyllit oder Diatomeenerde.

ι Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem

j;.. organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z. B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkoh-

|/ lenwasserstoffen und/oder Kohlendioxid.

h -to Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes aufadsorptionsfahiges, granuliertes lnertmate- |j rial hergestellt werden oder durch Aufbringen von WirkstoPionzentralcn mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinyl-

|| alkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen aufdie Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaoli-

f| nite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von

?! Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.

!· 45 Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbares; Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z. B. zwischen etwa 10% und 80%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10% bis 80%. Siaubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt ζ. T. davon ab, ob die wirksame Verbindung fltbsig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalis in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. StaubfÖrmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,1 kg/ha und 10 kg/ha AktivsubsUnz, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 kg/ha. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.

Herstellungsbeispiele

Beispiel I
2-l4'-(4"-Chlorphcnoxy)-phenoxy]-propionylmilchsäuremethylcster

Eine Lösung von 81 g 2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und 48 g 2-Brompropionsäuremethyltö ester in 160 üil Aceton wird mit 40 g Kaliumcarbonat unter Rühren 8 Stuniiin zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20⁰C werden die anorganischen Salze abfiltriert. Vom Filtrat wird das Aceton abdestilliert und der Rückstand im Vakaam destilliert.

Man erhält 9Ig = 87.0% d. Th. vom Kp_0n; 190°-19I⁰C

— ^CH — ^C — ° — CH₂- C — OCH

CH, CHj

-Ο —CH — C —O — CH —C-OCHj

!I I!

ο ο ⁵

Beispiel 2
2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionylglykolsäurernethylester

61 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und 24 g Chlorcssigsäuremethylester werden in 200 ml Butanon gelöst. Nach Zugabe von 26 g Kaliumcarbonat wird 8 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 20⁰C abgekühlt und die anorganischen Salze abfiltriert. Das Butanon des Filtrats wird abdestilliert und der gebildete Ester durch Vakuumdestillation gereinigt.

Erhalten werden 67 g = 90,0% d. Th. vom Kp„„₇: 2O7-2O8°C υ

Beispiel 3 25

2-[4'-(4"-Bromphcnoxy)-phenoxy]-propionsäuic-(2-cyanäthyl)-ester

30 g 3-Hydroxypropionsäurenitril werden in 1 SO ml Toluol gelöst. Olcichzeitig werden 143 g 2-[4'-(4"-Bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid, gelöst in 100 ml Toluol, und 40 g trockenes Triäthylamin, gelöst in 50 ml Toluol, bei 20-40⁰C zugetropft. 2 Stunden wird weiter bei 40⁰C gerührt, abgekühlt auf 20⁰C, abgesaugt 30 und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Man erhält ISIg Rückstand. Nach Destillation des Rückstandes werden 138 g = 88% d.Th. vom Kp₀.,,: 208-21O⁰C erhalten.

CH₃
O — CH —C-O-CHj-CH₂-C=N

Beispiel 4

2-[4'-{4"-Trinuormethylphenoxy)-phenoxyJ-propionsäure-(4-methoxycarbonylphenyl)-ester /;

23 g 4-Hydroxybenzoesäuremethylester und 17 g getrocknetes Triäthylamin werden in 120 ml Toluol gelöst. '.\

Dazu wird bei 20-40⁰C eine Lösung von 52 g 2-[4'-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid 45 f\

in 80 ml Toluol getropft. Nachdem 2 Stunden bei 40⁰C gerührt worden ist, wird auf 20⁰C abgekühlt, Triäthyl- /1

aminchlorhydrat abgesaugt und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Das erhaltene Öl wird aus η-Hexan um- ,.

kristallisiert. ^:i Erhalten werden 64 g = 92% d. Th. vom Fp. 78-79°C.

CH, jfj

O — CH-C — O—<T)V-C —O — CH₃ ι

Il ^^ Il 3

O O »

Die weiteren in den folgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen wurden nach den Verfahren der Beispiele

1 -4 hergestellt. %

Tabelle

CH₃

O —CH-C — O — A —C-OR₃

I: A =—CH(CH,>

Bsp. Nr.

Rf») Kp (⁰C)

5 6 7 8 9 IO Il 12 13 14 15 16 17 18 19 20

22 23 24

25

26

27

28

29

4-CI

2,4-Cl

3.4-CI

4-Br

2-CI, 4-Br

4-CF₁

2-CI, 4-CF,

3-CF₃

3-CF₁, 4-CI

2-CI

4-CI

2,4-Cl

4-CI

2,4-Cl

2-CI, 4-Br

2-CI. 4-CF₁

2,4-CFj

4-Br

3,4-Cl

2-CI

4-CI

2,4-Cl

3,4-Cl

2-CI. 4-Br

4-Br

-C₂H₅

-QH₅

CH₁

-CH
\

CHj

CH₃

-CH
\

CH₃
CH₃

-CH
\

CH₃
CH₃

CHj

CH₃

-CH
\

p K-P

o.07:

po.13 KPo.07: Kpo.13:

Po.ij KPo.07: KPo.ij: Kpo.2»: K-Po.n: Kpo.07:

190-191

188-190

196-198

195-196

198-200

182-'.85

187-189

174-176

182-184

183-185

190-191

194-196

198-200

199-200

185-187

186-188

204-206

201-202

194-195

Kp„.₂₆: 183-184

185-186

Κρο,₁₃: 191-194

Kp_n,,,: 201-203

Kp₀.,,: 198-199

CH₃

Fortsetzung

Bsp. Nr.

Kp (⁰C)

4-CF,

2,4-Cl

4-C!

2,4-Cl

4-Br

2-Ci, 4-Br

4-CF,

2,4-Cl

-CH
\

CH,

'CH₃
CH,

-CH
\

CH₃

-CH₂-CH
\

CH₃ CH₃

— CH₂-CH
\

CHj

CH₃

— CH₃-CH

CH₃ CH₃

-CH₂-CH
\

CH₃ CH₃

-CH₂-CH
\

CH₃ CH₃

Kp₀.,.,: 187-188 P₀₁.,: 188-189 j,,.,,: 195-197

,: 202-204 „₇: 199-201 _o._u: 207-208

Kp₁₁.,.,: 186-188

204-206

lü

20

CH₃

Π: A=~CH,-

Beispiel Nr.

Kp./Fp. (⁰C)

38	4-Cl
39	4-Br
40	4-CF₃
41	2,4-Cl

42

2-Cl, 4-Br

-CH₃
-CH₃
-CH₃
-CH₃

-CH,

Kp₀₀₇: 190-192 Kpnoij: 193-194 Kp₀₀₇: 175-177 Kp₀₀₇: 205-208 Fp. 95-96 Kp₀₁₃: 205-207 Fp. 92-94

Fortsetzung

Beispiel Nr

4-CI

4-Br 4-CF,

2.4-CI 2-CI, 4-Br

CH₂-CH₃

IH: A = —CH —

Beispiel Nr. R<„,

4-CI 4-Br 4-CF.,

2,4-Cl 2-Cl, 4-Br

CH, -CH

CH,

— CH,-CH, -CH₂-CH,

CH,

/ -CH₂-CH

CH,

-CH

CH,

Il H

CH₃

35 48	4-CI	H	-CH,
49	4-Br	H	-CH,
50	4-CF,	H	-CH,
40 51	2,4-Cl	H	-CH,
52	2-Cl, 4-Br	H	-CH,

— CH,— CH \

-CH₂-CH, CH₃

-CH

CH,

-CH₂-CH₃ -CH₂-CH₃

Kp./Fp. (⁰C)

Kp₁,.,j: 201-203

Kp₀J₁₁₇: 202-204 Kpu._o7: 178-179

Kp₀₀₇: 212-214 Fp. 99-101

Kp₀,,,: 207-209 Fp. 94-95

Kp./Fp. (⁰C)

186-187 Kp_o,_o7: !88-190 Kpo.13: *'"*
Kpn.07·. 195-196 Kp₀.,,: 205-208

Kp_o.,₃: 193-195

Kp₀.,,: 194-197

Kpo.07: 176-177

Kpo.,3-. 197-198

Kp₀J₁₁₇: 204-205

Tabelle 2 LZ = — CH₂C H₂C ξ=Ν

Beispiel Nr.	R'
58	Cl
59	Cl
60	Br
61	CF₃

R"

Kp. (⁰C)

H
Cl
H
H

Kp₀J,: 200-203 Kp₀₁,: 214-216 Kp_0-07: 207-210 Kp₀₀₇: 190-192

Π: Z = —CH(CH₃)C=N

Beispiel Nr.

R' Kp. (⁰Cl

62	Cl
63	Cl
64	Br
65	CF,
66	Br
Tabelle 3

H
Cl
H
H
Cl

Kp₀₁₃: 196-198 Kp₀₁,: 200-202 Kp₀J)₇: 194-195 Kp₀₁,: 184-186 Kp₀₁₃: 206-209

Beispiel Nr. R'

Fp. (⁰C)

68

69

70

Cl

CF,

Cl

O> CO —CH₃-CH

Q) C-OCH₃-CH,

64-66

85-87

44-47

91-92

67-70

Fortsetzung Beispiel Nr. R'

Fp. (⁰C)

72

73

74 75

CF,

Cl

Il

Cl

67-69

101-103

81-82

104-106

NO₂

Beispiel 76
2-[4'-(2",4"-Dichlorbcnzyl)-phenoxy]-propionylmilchsäure-rnethylesler

44 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorbenzyl)-phenoxy]-propionsäure, 27 g 2-Brompropionsäuremethylcster, 21 g wasserfrei:* Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton werden 8 Stunden bei 60⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20⁰C werden die anorganischen Salze abfiltricrl. Vom Filtrat wird das Aceton abdestillicrt und der Rückstand im Vakuum destilliert.

Man erhält 5Ig = 91,6% d.Th. vom Kp₁₁₁₁₇: I65-166°C

CHj CH,

-CH-C-O-CH-C-OCHj

Il Il

ο ο

Biologische Beispiele

: Herbizide

Beispiel I
*° Vorauflaufbehandlung

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver ^der Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschließend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Boniticrung nach dem Schema von Bolle (s. Bonitierungsschema) festgehalten.

Die in Tabelle I aufgeführten erfindungsgemäßen Präparate zeigen eine sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser, die bei den meisten Arten auch bei der niedrigsten Dosierung von 0,15 kg Aktivsubstanz/ha noch gegeben ist. Die Vergleichspräparate Fluorodifcn und Mecoprop waren wesentlich schwächer in ihrer Wirkung gegen

mi Gräser. Ähnlieh gute Wirkung gegen G raser zeigten noch folgende erfindungsgemäße Präparate gemäß den Bei' spielen Nr. 1. 8. 9, 11. 21, 32, 33, 36, 38, 39, 42, 49 und 52.

Beispiel U
⁶^ Nachauflaufbchandlung

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver oder ILmulsionskonzentratc formulierten erfindungsgemäßen Präparate in verschie-

IO

denen Dosierungen aufdie Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Wirkung der Präparate bonitiert.

Die in Tabelle II aufgeführten erfindungsgemäßen Präparate zeigen eine gute bis sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser und sind den Vergleichsmitlein Fluorodifcn und Mecoprop überlegen. Ähnlich gute Wirkung gegen Gräser zeigten noch folgende erfindungsgemäße Präparate gemäß den Beispielen Nr. 1,8,9,11,21,32,33, 36, 38, 39,42,49 und 52.

Beispiel IH

In einem weiteren Versuch mit gleicher Methodik wie im Beispiel II (Nachauflaufbehandlung) wurden verschiedene Kulturpflanzen mit Suspensionen oder Emulsionen der in den Beispielen I und Π genannten erfindungjgemäßen Substanzen besprüht Selbst in der hohen Dosierung von 2,5 kg/ha zeigten Sojabohne, Erdnuß, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Lein, Kohl, Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak, Karotte, Sellerie und Zuckerrübe keine Schäden. Gerste und Weizen zeigten keine Reaktion aufdie Präparate gemäß den Beispielen 2,6,9,33,42,51 und 52.

Ähnliche Resultate erhält man, wenn man die Substanzen im VoraufiaufVerfahren aufdie Bodenoberfläche spritzt

Man kann also mit erfindungsgemäßen Substanzen grasartige Unkräuter wie Flughafer (Avena), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus), Raygras (Lolium), Borsten-, Hühner- und Bluthirse (Setaria, Echinochloa, Digitaria) in dikotylen Kulturen bekämpfen. Man kann mit einigen der beanspruchten Substanzen sogar grasartige Unkrauier in Getreidekulturen, die ja bekanntlich ebenfalls Gräser sind, selektiv kontrollieren.

Beispiel IV

Erfindungsgemäße Verbindungen waren in einem Versuch, in dem sie nach dem Auflaufen versprüht wurden, vorzüglich wirksam gegen Alopecurus und Setaria und schonten gleichzeitig Gerste und Weizen (Tabelle IV). Ähnlich wirkten die Präparate aus Beispiel Nr. 38 und 48.

50

60 65

Bonitierungsschema	Unkräutern	Kulturpflanzen
nach ]	100	0
	97,5 bis <100	>0 bis 2,5
Bolle (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzen-	95 bis <97,5	>2,5 bis 5
schutzdienstes 16, 1964,92-94)	90 bis <95	>5 bis 10
Wcrt7ahl Schadwirkung in % an	85 bis <90	>10 bis 15
	75 bis <85	>15 bis 25
1	65 bis <75	>25 bis 35
2	32,5 bis <65	>35 bis 67,5
3	0 bis <32,5	>67,5 bis 100
4
5
6
7
8
9

Tabelle I

Unkraut-Bonitierungszahlen bei Vorauflaufbehandlung

Präparat gemäß Beispiel	Dosierung (kg/ha A. S.)	Pflanzenarten AL	SA	LO	EC
10	2,5 0,6 0,15	1 2 3	1 2 2	1 2 4	1 1 1
6	2,5 0,6 0,15	3 3 4	1 2 3	1 2 3	2 3 4
2	2,5 0,6 0,15	3 4 5	I 2 4	1 1 2	OJ KJ —
51	2,5 0,6 0,15	3 4 5	1 2 2	1 1 2	1 1 3

11

I	5	Fortsetzung	Dosierung (kg/ha A.S.)	26	28 384	Dosierung (kg/ha A.S.)	Pflan/cnarlcn AV	12	Al.	SA	SA	LO	LO	EC	-	EC
3		Präparat gemäß Beispiel	2.5 0.6 0,15			2,5 0,6 0,15	I I 2		1 I 4	1 1 2	1 1 1	1 I I	1 1 7	1 1 1		I i 1
1	in	50	24 0,6 0.15			2,5 OA 0,15	1 3 X		X 9	I 5 7	1 2 7	1 8 8	2 5 8	4 8 9	1 3 7
I	15	Fluorodifen	2.5 0.6 OJ 5			2.5 0.6 0.15	2 5 8		7 X 9	3 6 8	1 4 8	5 8 9	I 3 7	3 7 8
i I	20	Mecoprop			Pllanzenartcn AL	2.5 0,6 0.15	I 1 X		5 8 9		1 1 2		I 1 3
1:5 i	30	AL - Alopecurus SA = Setaria LO = Lolium EC - Echinochloa		I 2 2	2,5 0.6 0,15	I 1 I		I I 4		I I I		I 1 2
				7 8 8	2,5 0,6 0,15	8 8 9	8 8 9		2 3 5		6 8 9
			4 7 8	2,5 0.15	8	X 9 9		7 8 9		8 9 l)
	4(1
	4?	Tabelle II Unkraut-Bonitierungszahlen bei Nachauflaufbchandlung								4 6 8
		Präparat gcmäU Beispiel							8 9 9
		10
		6
	Ni	■>
		51
		50
		Fluorodilcn
	Mecoprop
	AV -- Avcna AL Alopecurus SA ■-- Sclaria 1.0 Lolium IC - Ek'hinochloa

Tabelle IV Unkraut- und Kulturpflanzcn-Bonilierungszahlcn bei Nach.iuflaulbchandlung Verbindung aus Beispiel Nr.: (I)

kg/ha A. S.: 1,25

(1.62

(1.31

(32)
1,25

Ü.3I

Alopecurus Setaria Gerste
Weizen

Biologische Beispiele
lungi/idc

Beispiel V

Usiilago nuda-inll/iertcs Gcrslcnsaalgut (Bcfallsgrad 157») wurde mil erllndungsgcmäUcn Verbindungen in den in Tabelle V angegebenen Anwendungskonzentrationen gebei/i, in Töpfe ausgesät und zunächst bei niedrigen, später bei höheren Temperaturen (20⁰C) in einem Gewächshaus aufgezogen. 10-12 Wochen später wurden jeweils die gesunden sowie die mit llstilago nuda befallenen Halme ausgezählt, der jeweilige Befallsgrad ermittelt und schließlich der Wirkungsgrad errechnet.

In diesem und den folgenden Beispielen stehen die Buchstaben A bis !· für die nachstehend genannten Vergleichsmittel:

A = Kombinationspräparat aus 5,6-l)ihydro-2-methyl-l,4-oxa-thiin-.Vearhoxanilid und Mcthoxyäthyl-

Hg-silikat

B = Mangan-üthylen-l^-his-dithiocarbamal
D = Tctramethylthiuram-disulfid (TMTD)
E = S-üthyl-N-O-dimelhylaminopropylHhiolearbarnat-hydrochltirid (Prothiocarb).

Tabelle V Verbindung gemiiU Beispiel

Wirkungsgrad in 7» bei μ Hei/mitlcl pm KK) kg Sau lg Ut 250 2(K) IfK) 50

25

1 (50%ig) 32 (50%ig) 76 (50%ig) 11 (50%ig) 38 (50%ig) 68 (50%ig) A (50%ig) Unbehandelte infizierte Pflanzen

100

KK)

60

	-	100	80
		100	90
	-	100	70
	-	100	70
KM)	95	50	-
98	90	_

Aus Tabelle V gehl die hervorragende, dem Vcrglcichsmittcl A überlegene Wirkung der beanspruchten Verbindungen gegen Ustilago nuda hervor.

Beispiel Vl

Natürlich mit Helminthosporium gramineum infiziertes Sommergersten-Saatgut mit einem Befallsgrad von 24% wurde mit beanspruchten Verbindungen (50%ige Beizmittel) in den in Tabelle VI angegebenen Konzentrationen gebeizt. Die Aussaat des Saatgutes erfolgte in Schalen, die anschließend in ein üewächshausgesteilt wurden. Später wurden sowohl die mit Ilelminlhosporium gramineum befallenen Pflanzen als auch die gesunden Pflanzen ausgezählt, der jeweilige Bcfallsgrad ermittelt und schließlich der Wirkungsgrad errechnet (Tabelle Vl).

Tabelle VI Beizmittel gemäß Beispiel

Wirkungsgrad in % bei g Beizmittel pro 100 kg Saatgut 3(K) 250 2(K)

100

62 (50%ig) A (50%ig) B (80%ig) Unbehandelte infizierte Pflanzen

IGO

100

95

60

80

13

Die Ergebnisse in Tabelle Vl zeigen die ausgezeichnete Helminlhosporium-Wirkung der beanspruchten Verbindung und die Überlegenheit dieser quecksilberfreien Verbindung sowohl gegenüber dem quecksilberfreien Vergleichsmittel B als auch dem quecksilberhaltigen Vergleichsmittel Λ.

5 Beispiel VIl

Natürlich mit Phoma betae verseuchtes Zuckerrübensaatgut mit einem Bclallgrad von ca. 60% wurde mit der beanspruchten Verbindung gebeizt, in Schalen ausgelegt und in einem Gewächshaus bei 20⁰C aufgezogen. 3 Wochen nach Aussaat wurden die Zuckerrüben-Pfliinzchen auf Befall mit Phoma betae untersucht und der ίο Wirkungsgrad der beanspruchten Verbindung ermittelt.

Tabelle VII Uci/mitlol gemäß Beispiel Wirkungsgrad in % hei μ Wirkstoff pm 100 kg Saatgut

^|ς 300 2(K) 100 50

51 (5<)%ig)

D (8ü%ig> !!!!) 95

₁₍₎ Unbehandelte infizierte Pflanzen 0 0

Beispiel VIII

In einem gleichmäßig und stark mit Pythium ultimum verseuchten Boden wurde die beanspruchte Verbin-,₅ dung gleichmäßig eingemischt und verteilt. Der so behandelte Boden wurde in PlastiktöpPe abgefüllt und jeder Topf anschließend mit 10 Erbsensamen besät. 8-10 Tage nach Aussaat erfolgte die Auswertung der Versuche, indem die Zahl der aulgelaulencn, gesunden Pflanzen ermittelt und der Wirkungsgrad der beanspruchten Verbindung errechnet wurde. Als Kontrollen dienten Töpfe mit infizierter unbehandelter Erde.

,₍₎ Tabelle VIII

Verbindung gcmiit! Beispiel Wirkungsgrad in "ύ hei mg Wirkstoff pro kg Boden

200 100 50 25

Aus den Tabellen VII und VIII ist die hervorragende, den Vcrglcichsmitteln D und E überlegene fungizide Wirkung der beanspruchten Verbindungen ersichtlich.

100	80
SS	75
0	ό

21	100	100	100
E	80	70	60
Unbehandelter infizierter Boden	0	0	0

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Claims

Patentansprüche:

1. 2-{4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-BenzyIphenoxy)-propionsäurederivate der allgemeinen Formel I

CH,

-X—(0V-O- CH- C — Ο— Ζ (I)

(R). i

in der

R gleiche oder verschiedene Substituenlen aus der Gruppe Halogen oder Trifluormethyl,

I^ η 1 oder 2,

X -O-oder-CH₂-,

Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel

— A —C —ORj

zu jj

A eine gegebenenfalls durch - CH, oder - C₂Hs substituierte Methylengruppe oder einen fsgebenenfalls

ein- oder zweimal durch (C, -C₄)Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenylenrest, und
R_? (C, -C,)Alkyl bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entweder

a) Verbindungen der allgemeinen Formel Il

CH,
O- CH- C — OH (II)

(R), _o

oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der allgemeinen Formel III

HaI-Z (HI)

oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel IV

mit Verbindungen der allgemeinen Formel V
HOZ (V)

oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umscl/i.
.V Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Ungräsern und Schadpilzen.