DE2150137A1 - Verfahren zur Herstellung eines photographischen Materials - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines photographischen MaterialsInfo
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/915—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means using mechanical or physical means therefor, e.g. corona
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
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-
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Description
DR. E. WIEGAND DIPLIN'3. W. NIEMANN
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNnARDT Mönchen Hamburg 9 1 R Π 1 ^ 7
TELEFON: 555476 8000 MDNCHEN 15,
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
7. Oktober 1971
W. 4o 754/71 13/HS
5\i,ji Photo Film Co., Ltd.
Ashigara-Iiamigun, Kanagawa (Japan)
Verfahren zur Herstellung eines photographischen Materials
Die Erfindung bezieht sich auf ein "Verfahren zur Herstellung
eines photοgraphischen Materials,
Es Y/urde bisher Barytpapier als Träger für verschiedene
photοgraphische .Materialien, z.B. photographiscfc.es
Papier und photographisches Diffusionsübertragungspapier verwendet. Barvtpapier v/ird dadurch hergestellt, daß nan
ein aun Papierbrei oder Pulpe hergestelltes lapier mit
einer Jischung beschichtet oder überzieht, die durch Verkleben
von feinteiligem Bariumsulfat, einer geringen ivlenge
209816/U17
eines Bindemittels, z.B. Gelatine, und Wasser erhalten wurde.
Ein derartiger Träger leidet jedoch unter verschiedenen Mangeln und Nachteilen einschließlich Ausdehnen und
Zusammenziehen aufgrund von Feuchtigkeitsänderungen, insbesondere
Schrumpfung, die nach der Entwicklungsbehandlung hervorgerufen wird, wobei eine lange Zeitdauer für
das Trocknen nach der Entwicklung erforderlich ist, und eine schlechte Beständigkeit gegenüber Wasser.
Gemäß der Erfindung wurde anhand von ausgedehnten Untersuchungen festgestellt, daß die vorstehend geschilderten
Probleme und Schwierigkeiten, die bei gebräuchlichem Barytpapier auftreten, gelöst und beseitigt werden können.
Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines photographischen Materials geschaffen, bei welchem
man ultraviolette Strahlen auf einen biaxial gestreckten Polystyrolfilm mit einer aufgerauhten Oberfläche strahlt,
auf den sich ergebenden Polystyrolfilm eine Flüssigkeit
" für eine Unter- oder Zwischenschicht aufbringt, die aus einer Lösung oder Dispersion in einem organischen Lösungsmittel
von einem Harz, das zur Bindung mit einer photographischen Emulsion fähig ist, besteht, worauf ferner eine
Emulsion oder Suspension, die Gelatine enthält, als Überzug oder Beschichtung aufgebracht wird.
Der hier verwendete Ausdruck "eine Emulsion oder Suspension mit einem Gehalt an Gelatine als Bindemittel" umfaßt
eine wäßrige Emulsion oder Suspension von Gelatine gegebenenfalls mit einem Zusatz von Silbcrhalogeniden, wie
oiiberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid und ,lilberjodbromid,
einer lichtempfindlichen Diazoverbindung, Jnt-
209816/1417
wicklungskerne für ein bildaufnehmendes Element, die
bei einen Halogensilberdiffusionsübertragungsverfahren
verwendet v/erden, oder anderen notwendigen Komponenten.
Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.
Der "biaxial gestreckte" Polystyrolfilm mit einer aufgerauhten Oberfläche" kann durch Strecken eines PoIystyrolfilms,der
vorhergehend aus einem Polystyrolharz gebildet v/orden war, unter Anwendung eines gebräuchlichen
Verfahrens, das für.-biax.iales Strecken von Kunststoffen angewendet
wird, worauf der gestreckte Film verschiedenen Aufrauliungsbehandlungen unterworfen wird, erhalten werden.
Das biaxiale Strecken kann ausgeführt werden, indem man entweder gleichzeitig in beiden Dimensionen streckt
oder nacheinander zuerst in der einen Richtung und dann in der anderen Richtung streckt.
Das Aufrauhen der Filmoberfläche kann ausgeführt werden, indem man den gestreckten Film mit einem organischen
Lösungsmittel in Berührung bringt, das das FoIystyrolharz
lösen oder quellen kann, um dabei ein ->uellen des Filmes zu bewirken, worauf der gequollene Film mit
V/asser oder einem anderen organischen Lösungsmittel in
Berührung gebracht wird, das keine Fähigkeit zum Auflösen des -i'olystyrolharzes besitzt, Jedoch mit dem für die
vorstehende ^Heilbehandlung verwendeten organischen Lösungsmittel
verträglich ist, um dadurch eine aufgerauhte Filmoberf1äch e hervorzurufeη.
typische ^eirroielc für die erste .Art von Lösungsmitteln
sind z.B. .jene, die das lOlystyrolhars lösen oder quellen,
209816/ HI 7
und Tetrahydrofuran, Methylacetat, Ä'thylacetat, Aceton,
Methyläthylketon, Methylisobuty!keton, Methylchlorid,
Ithylenchlorid, Cyclohexan,Benzol, Dimethylformamid und
Mischungen davon umfassen. Die letztgenannte Art von Lösungsmitteln sind z.B. jene, die unfähig sind, das
Polystyrol zu lösen, jedoch mit der ersten Art von Lösungsmitteln gut verträglich sind, Typische Beispiele
hierfür sind Methanol und Äthanol. Die Berührung zwischen ^ dem Film und dem Lösungsmittel kann ausgeführt werden,
Ψ indem man den Film in ein organisches Lösungsmittel eintaucht,
das organische Lösungsmittel auf den Film mittels Walzenauftragsmaschinen oder Bürsten aufbringt, oder
das organische Lösungsmittel mittels Zerstäubungseinrichtungen aufbringt.
Es können auch andere Aufrauhungsbehandlungen als diejenige unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln
angewendet werden, z.B. durch mechanischen Abrieb, durch Zugabe eines Treibmittels, das zur Erzeugung von Gas
beim Erhitzen fähig ist, um dadurch eine Ausweitung (whitening) über, den gesamten Film zu bewirken, oder durch
ψ selektive Auflösung einer dritten Substanz, die dem Filmaufbau
vor der Bildung zugemischt worden war, um dadurch eine grobe Oberfläche zu erzeugen. Irgendeine der vorstehend
genannten Aufrauhungsbehandlungen kann angewendet werden, ohne wesentliche Y/ertverminderung gemäß der
Erfindung.
Das Polystyrolharz kann ein weißes Pigment, z.B. Titandioxyd, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat,
Lithopone, Aluminiumoxydweiß, Calciumcarbonat, diliciumdioxydweiß
od.dgl., und erforderlichenfalls ein gefärbtes Pigment enthalten.
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.. 5 —
Das Aufhängen oder Trüben des Filmes gemäß den vorstehend geschilderten Arbeitsweisen erteilt dem aus
dem so hergestellten Harz gebildeten photοgraphischen
Material eine zufriedenstellende Bildszene.
Polystyrolharz besitzt gewöhnlich ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der \7asserbeständigkeit, der
Dimensionsstabilität,der Steifheit oder dgl. Demgemäß v/eist der wie vorstehend behandelte Film einen überlegenen
Weißgrad und eine überlegene Trübheit auf und ist daher als Trägermaterial für photographische Materialien
besonders erwünscht.
Andererseits führt Polystyrolharz zu einem v/eiteren Problem, nämlich, daß,wenn der Polystyrolträger, der als
solcher hydrophob und chemisch inaktiv ist, mit einer hydrophilen, Gelatine enthaltenden Emulsion überzogen
v/ird, die Haftung zwischen dem Überzugsfilm und dem Polystyrolträger sehr schlecht ist.
Im Falle der Verwendung von transparentem Polystyrol als photοgraphischer Träger wurde daher ein verbessertes
Verfahren vorgeschlagen, bei welchem eine Flüssigkeit, die Polystyrol lösen oder quellen kann und die durch Auflösen
oder Dispergieren eines Harzes hergestellt wird, wobei das Harz an eine photοgraphische Emulsion, z.B. an
Gelatine, anhaften kann (wobei diese Flüssigkeit nachstehend als "Flüssigkeit für die Hilfs- oder Zwischenschicht"
bezeichnet v;ird) als überzug oder Beschichtung auf die Oberfläche eines Polystyrolträgers so aufgebracht
wird, um eine oder mehrere Hilfs- oder Zwischenschichten zu schaffen, durch welche die Haftung zwischen dem FoIy-
209816/U17
styro!träger und der photographischen Emulsionsschicht
gewährleistet wird.
Verfahren zum Aufbringen von Hilfs- oder Zwischenüberzügen
für transparente Polystyrolfilme sind in einer Reihe von Patentschriften beschrieben, z.B. US-Patentschriften
2 872 318, 2 875 o56, 3 olo 838, britische Patentschrift
819 592 und ähnliche.
Ψ Mir die Erzielung einer zufriedenstellenden Haftung
zwischen dem transparenten Polystyrolträger und der photographischen
Emulsionsschicht bei dem vorstehenden Verfahren zum Aufbringen von Hilfs- oder Zwischenüberzügen
ist es jedoch notwendig, eine große Menge eines starken Lösungsmittels für Polystyrol, z.B. Toluol, A'thylendichlorid,
Athylacetat, Aceton od.dgl., zu verwenden, was
wiederum zu einer ernsthaften Verschlechterung der Transparens und der mechanischen Festigkeit des Trägers aufgrund
der Erzeugung einer großen Anzahl von sehr kleinen Hissen an der Oberfläche von Polystyrolträgerii führt
(sogenannte "Lösungsmittelrißbildung")· Aus diesem Grund
W sind die Art und die Zusammensetzung des Lösungsmittels,
das für die praktische Verwendung als Lösungsmittel für die Hilfs- oder Zwischenschicht vorgesehen ist, innerhalb
eines sehr engen Bereiches begrenzt.
Gemäß der Erfindung kann eine besonders gute Haftung zwischen dem PoljT-styrolträger und einer Gelatine enthaltenden
Emulsion oder Suspension mit Hilfe eines Verfahrens erzielt werden, bei welchem man (1) die Oberfläche
eines biaxial gestreckten Polystyrolträgers aufrauht, (2) dem Träger mit ultravioletten Strahlen bestrahlt, um dadurch
die Oberfläche zu aktivieren, und (3) darauf eine Flüssigkeit für einen Hilfs- oder Zwischenüberzug auf-
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"bringt, die ein organisches Lösungsmittel und ein Harz
mit einer Affinität zu Gelatine enthält, worauf schließlich ein 'Überzug oder eine Beschichtung von einer Gelatine
enthaltenden Emulsion oder Suspension aufgebracht wird. Es ist nicht möglich, eine ausreichende Haftung
zwischen dem Träger und der. photographischen Smulsionsüberzugsschicht
zu erhalten, wenn irgendeine der Arbeitsweisen oder Arbeitsstufen (l), (2) und (3), wie
vorstehend angegeben, weggelassen wird,
.Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ist es nunmehr
möglich, eine große Mannigfaltigkeit von Lösungsmitteln für den Hilfs- oder Zwischeniiberzug zu verwenden,
verglichen mit den bisherigen Arbeitsweisen zum Aufbringe) von Hilfs- oder Zwischenüberzügen, wobei weder ein
Aufrauhen noch eine Ultraviolettbestrahlung ausgeführt wird, und aufgrund dieses Ergebnisses ist es außerdem
möglich, eine Zwischenüberzugsflüssigkeit mit einem Gehalt an einem Lösungsmittel zu verwenden, das eine geringere
Löslichkeit gegenüber Polystyrol besitzt,oder eine Zwischenübersugsschicbt zu verwenden, die nur eine
geringe Uenge eines löslichen Lösungsmittels enthalt, was.
wiederum dazu führt, daß die Erzeugung von neuen Passen auf der Oberfläche des Trägers vermieden wird und daß
eine Verhinderung der mechanischen Festigkeit verhindert
wird, während gleichzeitig eine gute Haftung sichergestellt wird,
•Da bei dem Verfahren gemäß der Erfindung die wirkung des Aufrauhens der Oberfläche des Polystyrolfilmträgerinaterials
in Zusammenarbeit mit der 'wirkung der Ultraviolettbestrahlung
ausgeübt werden, kann eine gute Haftung nur erhalten v/erden, wenn die vorstehend beschriebenen
drei i.'.tufen (l), (2) und (3) gemeinsam zur Anwendung
gelangen.
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Für die Erteilung einer derartigen Haftkraft an, ein hydrophobes Polymerisat soll die Oberfläche des
Polymerisats im allgemeinen hydrophil gemacht werden unter Zuhilfenahme oder durch Anwendung einiger Oberflächenbehandlungen,
die gewöhnlich durch die Abnahme des Berührungs- oder Kontaktwinkels von dem Polymerisat
mit V/asser beobachtet werden. Es ist jedoch völlig unerwartet, daß die Verbesserung des Haftvermögens nach
dem Verfahren gemäß der Erfindung erhalten wird, selbst obgleich keine Änderung des Berührungswinkels mit V/asser
vorhanden ist, was dem Grad des feuchten Zustandes des Polystyrolträgers entspricht, wobei dies zum Zeitpunkt
vor oder nach der Bestrahlung des Trägers mit ultravioletten Strahlen beobachtet wird.
Eine bestimmte Verbesserung in der Haftung wurde auch bei einer Probe festgestellt, die durch Bestrahlung
mit ultravioletten Strahlen eines nicht-aufgerauhten,
transparenten Polystyrols unter nachfolgendem Beschichten mit der vorstehend beschriebenen Zwischenüberzugsflüssigkeit
erhalten wurde, verglichen mit dem Fall, bei welchem keine Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen
ausgeführt wurde j es wurde jedoch kein zufriedenstellendes Ergebnis'erhalten.
Das gemäß der Erfindung zu verwendende Harz umfaßt synthetische hochmolekulare Verbindungen, die in ihrer
Seitenkette wenigstens eine der nachstehenden Gruppen
- COn
- COOII, ^O, - SO7K (la = r/asserstoff oder
- COOII, ^O, - SO7K (la = r/asserstoff oder
" 00 Alkalimetall),
209816/H17
_ 9 —
(worin R1 und R2 jeweils ein Was-
serstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen
darstellen) enthalten, und eine Affinität für Gelatine besitzen und in einem organischen Lösungsmittel
dispergiert - oder gelöst v/erden können, sowie Ge-•latine oder Casein.
Spezifische Beispiele für derartige Harze sind CeI-luloseacetat-malat,
Vi^/lmischpolymerisat mit einem Gehalt
an Maleinsäureanhydrid, Mischpolymerisate von Acrylamid mit Methacrylsäure, ein Gemisch von Polyvinylpyrrolidon
mit Polyacrylsäure od.dgl.
Bevorzugte Lösungsmittel, die in der Zusammensetzung
der Zwischenbeschichtungsflüssigkeit verwendet werden sollen, umfassen V/asser, Alkohole, Ketone, Phenole, Carbonsäureester,
chlorierte Paraffine, aromatische Kohlenwasserstoffe od.dgl., z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol,
Butanol, Aceton, Methyläthylketon, Phenol, o-Chlorphenol,
p-Chlorphenol, Methylacetat, Butylacetat, Methylendichlorid,
A'thylendichlorid, Chloroform, Benzol, Toluol, Xylol öd.dgl., wobei ein Gemisch von zwei oder
mehreren dieser Lösungsmittel verwendet werden kann.
Da3 photographische Material, bei welchem ein aufgerauhter
und mit einer Zwischenschicht versehener Polystyrolträger ve r v/endet wurde, zeigte eine ausreichend
hohe Haftung zwischen dem Filmträger und der Überzugsschicht sowohl im trockenen Zustand als auch im nassen
Zustand während der ^ntWicklungsbehandlung, und die otärke
209816/U17
- Io -
der Haftung wurde selbst nach langer Lagerdauer überhaupt nicht erniedrigt. Das photographische Material, das nach
dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt xvird, besitzt eine sehr erwünschte photographische wirkungsweise
oder Leistung, da eine Schleierbildung und eine Abnahme der Empfindlichkeit, die besonders nachteilig sind, aufgrund
der Verwendung eines weißen und trüben oder undurchsichtigen photographischen Trägers ausgeschaltet
werden können, wobei eine gute Haftung nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ohne die Zugabe einer Fremdsubstanz
hierzu erhalten werden kann.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert. Die Prüfung der Haftfestigkeit zwischen
dem Polystyrolfilm und der Überzugsschicht, wie in
den nachfolgenden Beispielen angegeben, wurde in folgender Vife is e ausgeführt.
(1) Haftungstest für Trockenzustand.
Ein Oellulosetriacetatfilm mit einer Dicke von 0,14 mm
wurde unter Verwendung eines Klebstoffes der Epoxyharzart
W auf die überzogene Oberfläche einer Probe geklebt, die durch Beschichten eines Polystyrolfilmträgers mit einer
Gelatine enthaltenden Emulsion als Bindemittel erhalten worden war. Der so gebundene oder geklebte Film wurde
über ITacht unter den Bedingungen einer Temperatur von 230C und einer relativen Feuchtigkeit von 6£7^ stehengelassen,
dann zu -Streifen von 1 c:n !Greite und 15 cm Länge
geschnitten. Der Cellulosetriacetatfilm wurde dann bei einer Abziehgeschwindigkeit von 7?38 cm ge i.iinute abgeschält,
wobei die !Craft des Abschälv/iderstandes mit Hilfe
eines Dehnungs- oder Spannungsraessers gemessen wurde.
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In den nachstehenden Beispielen bezeichnet die Angabe
"gute Haftung" den Fall, bei welchem die Probe eine Abschälbeständigkeit von oberhalb 8 g/mm aufwies, wobei
diese eine ausreichende Haftfestigkeit für die praktische Verwendung als photographisehes Material ist.
(2) Haftungstest für den Naßzustand.
Die gleiche Probe wurde gebunden oder geklebt nach Entwicklung, Fixierung oder Y/asserwäsche, während sie unter
einem nassen Zustand vorlag, wobei die Probe an ihrer überzogenen Oberfläche mit einem Cellulosetriacetatfilm
unter Verwendung eines Klebstoffs der Cyanoacrylatart in
ähnlicher V/eise, wie vorstehend bei der Arbeitsweise (1) beschrieben, verbunden oder verklebt \vurde, dann wurde
die Abschälbeständigkeit bestimmt. In diesem Fall bezeichnet die Angabe "gute Haftung" den Fall, bei welchem die
Abschälbeständigkeit der Probe 2 g/mm übersteigt, wobei diese in gleicher Weise wie bei dem vorstehend angegebenen
Verfahren (l) definiert ist.
In den nachstehenden Beispielen sind die Angaben "Teile" auf Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben
ist.
Ein biaxial gestreckter Polystyrolträger mit einer Dicke von o,l mm wurde während 3 Sekunden in ein Lösungsmittel
aus 7 'Teilen ^thyl-acetat und 1 Teil Äthanol eingetaucht
und dann ^o Minuten lang in Methanol eingetaucht, bin der Pilrc. weiß und trüb wurde.
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Der sich ergebende Film mit einer aufgerauhten Oberfläche wurde mit ultravioletten Strahlen unter Verwendung
von drei 1 kW-Quecksilberquarzlampen, die parallel in Abständen von 5o cm entlang der Vorführrichtung des Filmträgers
und bei einer Stelle 13 cm oberhalb des Trägers angeordnet waren, wobei der !Präger mit einer Vorführgeschwindigkeit
von 3 m/min vorgeführt wurde, bestrahlt. Der Filmträger wurde dann mit einer Zwischenschichtflüssigkeit
mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung W überzogen und dann bei Raumtemperatur getrocknet.
Gelatine 1,4 g
7.
Wasser 3,6 cnr
Methanol 164 cm*.
Methylenchlorid 3o cur
Salicylsäure o,5 g
Formalin (2o?&Lge wäßrige Lösung) o,5 cnr
Der so mit der Hilfs- oder Zwischenschicht versehene
Film wurde ferner mit einer photographischen Halogensilberemulsion mit der folgenden Zusammensetzung über-
k zogen, wobei die Menge jev/eils für 1 m des Filmes angegeben
ist.
Silberchlorbromid 3,5 g
Gelatine (Bindemittel) 13,ο g
Formalin (Härtemittel) o,l g
Saponin (Benetzungsmittel für
Überzüge) o,o3 g
IVasser, um die Emulsion auf 13o cm-' zu bringen.
Für Vergleichszweckewurde dieselbe photographische
rlalogensilberemulsion mit der obenbezeiclmeten
Zusammensetzung auf jev/eils ein otück eines anderen i'ilms
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d.h. (A) auf einen transparenten Polystyrolfilm, der überhaupt keine aufgerauhte Oberfläche besaß, (B) einen
Polystyrolfilm, der mit der vorstehend beschriebenen Zwischenschichtflüssigkeit überzogen wurde, nachdem er
einer Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen unterworfen worden war, (G) einen Polystyrolfilm, bei welchem
lediglich eine Aufrauhungsbehandlung ausgeführt worden war und (D) einen Polystyrolfilm, der mit der vorstehend
beschriebenen Zwischenschichtflüssigkeit bestrahlt war, ohne eine vorhergehende Bestrahlung mit ultravioletten
angewendet
Strahlen/.JJie Ergebnisse des Versuchs sind in der nachstehenden
Tabelle (I) zusammengestellt.
• Tabelle : | A B | (g/mm) | C | D | |
E | O o,5 0 0 |
,6 ,2 |
1,1 o,5 |
||
Abschälteständigkeit |
O
O |
||||
Trockenzustand JTaßzustand |
Gemäß der Erfindung |
||||
2o,o 4,5 |
Y/ie aus der vorstehend aufgeführten Tabelle I ersichtlich,
wurde eine zufriedenstellend gute Haftung sowohl in dem Trockenzustand als auch in dem Naßzustand
nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erzielt. Keine Verminderung der Haftfestigkeit wurde nach einer Dauer von
6 Monaten festgestellt.
Ein biaxial gestreckter Polystyrolfilm mit einer Dicke von o,l mm wurde während 2 Sekunden in Toluol und
dann während 5 Sekunden in Methylisobutylketon eingetaucht
2 0 9 8 1 6 / H 1 7
und dann wieder während 3o Sekunden in Methanol eingetaucht
, um einen weißen und trüben (aufgerauhten) Träger mit einer feinen porösen Schicht auf seiner Oberfläche
zu ergeben« Dieser aufgerauhte Polystyrolfilm wurde mit ultravioletten Strahlen unter den gleichen Bedingungen,
wie in Beispiel 1 beschrieben, bestrahlt und dann mit einer Zwischenschichtflüssigkeit der nachstehend beschriebenen
Zusammensetzung überzogen und danach bei Raumtemperatur getrocknet.
Gelatine | 1 | ,4 | e |
Wasser | 3 | ,6 | cnr |
Methanol | 114 | CBT | |
Methylenchlorid | 3o | cmr | |
Methylacetat | 5o | cur | |
Salicylsäure | O | ,5 | S |
Formalin (2o;oige wäßrige Lösung) | O | ,5 | cnr |
Der so mit der Hilfs- oder Zwischenschicht versehene
Film wurde ferner mit einer photographischen Halogensilberemulsion,
wie in Beispiel 1 verwendet, überzogen, um ein photographisches Material mit guter Haftung in
einem Ausmaß oberhalb 2o g/mm im Trockenzustand und 4,5 g/ mm oder darüber im Naßzustand, wobei keines der Ausmaße
nach einer längeren Zeitdauer sich verringerte.
Es wurde jedoch eine schlechte Haftung .zwischen der
vorstehend aufgeführten photographischen Emulsion und dem Träger erhalten, wenn die oben beschriebene Zwischenschichtflüssigkeit
auf einen transparenten Polystyrolfilm nach der Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen aufgebracht
wurde.
209816/U1?
Beispiel 3
Ein biaxial gestreckter Polystyrolfilm mit einer Dicke von o,2 mm wurde während 3 Sekunden in ein gemischtes
Lösungsmittel, bestehend aus 1 Teil Aceton und einem Teil Methyläthylketon, und dann während 3o Sekunden
in Methanol eingetaucht, um einen weißen und trüben (aufgerauhten) Film mit einer feinen porösen Schicht auf
seiner Oberfläche zu ergeben. Unter Verwendung des so hergestellten aufgerauhten Films als Träger wurde: dieser unter den
gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben, mit
ultravioletten Strahlen bestrahlt,und dann wurde die Zwischenschichtflüssigkeit,
welche die nachstehende Zusammensetzung aufwies, auf den bestrahlten PiIm aufgebracht.
Gelatine | 2,5 g |
Wasser | 3o cnr |
Methanol | 7 ο cm5 |
Toluol | 12,5 cm5 |
Salicylsäure | o,6 g |
Formalin (2o$ige wäßrige lösung) | o,3 cnr |
Der so erhaltene Film wurde ferner zur Bildung einer bildaufnehmenden Schicht eines bildaufnehmenden Materials
zur Verwendung in dem photographischen Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren
mit einer Überzugsflüssigkeit
beschichtet, welche die nachstehend aufgeführte Zusammensetzung aufweis:
Gelatine (Bindemittel) 3 g
kolloidales Silbersulfif
(Entwicklungskerne) ο,οοΐ g
Phenylmercaptotetrazol
(Farbbildner) o,ol g
Saponin (Benetzungsmittel) o,o2 g
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Eine Absehälprobe mit diesem bildaufnehmenden Material
zeigte eine zufriedenstellende Haftung sowohl im trockenem als auch im nassen Zustand, die zur Verwendung eines
photographischen Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahrens
ausreichte. Es wurde jedoch nur eine schlechte Haftung erzielt, wenn die Überzugsflüssigkeit direkt auf den Polystyrolträger,
der lediglich einer Oberflachenaufrauh.behandlung unterworfen worden war, aufgebracht wurde.
Ein Polystyrolblatt mit einem Gehalt an 22,5 Gew.^ pulverigem Titandioxyd wurde biaxial in Seiten- und Längsrichtungen
bei einem Dehnungsausmaß von dem 1,5—Fachen gestreckt, um einen weißen Polystyrolfilmträger mit einer
■^icke von o,l mm zu erhalten. Dieser Polystyrolfilmträger
wurde zuerst während 3 Sekunden in Methyläthylketon und dann während 3o Sekunden in Methanol getaucht, wobei ein
aufgerauhter Polystyrolträger, der ein Titandioxydpigment enthielt, erhalten wurde. Dieser Film wurde einer Bestrahlung
mit ultravioletten Strahlen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, unterworfen und dann mit der
Zwischenschichtflüssigkeit, welche die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 2 beschrieben, aufwies, beschichtet
und anschließend bei Räumtemperatür getrocknet.
Der so erhaltene Film wurde mit einer farbenphotographischen Silb^rhalogenidzusammensetsurgwie nachstehend aufgeführt,
beschichtet, ι
Filmes angegeben ist.
Filmes angegeben ist.
führt, beschichtet, wobei die Menge jeweils für 1 m des
Silberchlorbromid 3»o g
Gelatine 3»5 g Beniioylaceto-2-chloro-5-dodecyloxy-
carbonylanilid (Gelbkuppler) 14,ο g
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Triäthylenphosphoramid
($ Acetonlösung) 3>o ml
Polyvinylpyrrolidon o,7 g
Die Abschälprobe ergab, daß der vorstehend angegebene, mit der Färbemulsion beschichtete Mim eine ausreichende
Haftfestigkeit sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand, wie sie für das farbenphotographische Material
erforderlich ist, aufweist.
Es wurde jedoch eine sehr schlechte Haftung zwischen dem Träger und der obenbezeichneten farbenphotographischen
Emulsionsschicht an den Proben beobachtet, wovon eine durch Bestrahlung desselben Filmträgers mit ultravioletten
Strahlen ohne vorhergehende Aufrauhbehandlung unter nachfolgendem Beschichten der vorstehenden Zwischenüberzugsflüssigkeit
hergestellt worden war und die andere durch Beschichten der vorstehend genannten Zwischenschichtflüssigkeit
auf den aufgerauhten Film ohne ultraviolette Bestrahlung erhalten wurde.
Ein Polystyrolfilm, der eine aufgerauhte Oberfläche aufwies und in ähnlicher Weise, -wie in Beispiel 1 beschrieben,
mit ultravioletten Strahlen bestrahlt worden war, wurde mit einer Zwischenschichtflüssigkeit der nachstehend
angegebenen Zusammensetzung beschichtet und bei 8o C während 2 Minuten getrocknet.
Mischpolymerisat, bestehend aus | 209816/1417 | 25 | g |
1 Teil Maleinsäureanhydrid und | 5oo | cm | |
1 Teil Vinylacetat | 25o | cm | |
Methanol | 5o | cm | |
Aceton | 2, | 5 g. | |
n-Butanol | |||
Chromacetat | |||
Der mit der Hilfs- oder Zwischenschicht versehene
PiIm wurde ferner mit einer photographischen Halogensilberemulsion,
wi.e in Beispiel 1 beschrieben, beschichtet. Der Abschältest der erhaltenen, mit Emulsion
beschichteten Probe zeigte, daß der Film eine ausreichende Haftfestigkeit zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht
sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand,-wie sie für das photographische Material
ψ erforderlich ist, aufwies.
Es wurde jedoch eine sehr schlechte Haftung zwischen dem Träger und der photographischen Emulsion an den Proben
beobachtet, wovon eine ohne Aufrauhbehandlung und die andere ohne Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen erhalten
wurde.
Es wurde eine Zwischenschichtflüssigkeit mit der nachstehend aufgeführten Zusammensetzung auf den Polystyrolträger,
der in ähnlicher Weise, v/ie in Beispiel 2 " beschrieben, aufgerauht und mit ultravioletten Strahlen
bestrahlt worden war, aufgebracht und anschließend bei 8o°C während 5 Minuten getrocknet.
Mischpolymerisat, bestehend aus | 2o g |
2 Teilen Acrylamid und | 45o cm |
1 Teil Methacrylsäure | 2o cm5 |
Methanol | 2o g |
Isopropanol | 1,5 g |
Phenol | |
Chromacetat | |
209816/ U17
Die so gebildete Hilfs- oder Zwischenschicht wurde ferner mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion,
wie in Beispiel 1 beschrieben, beschichtet. Der sich ergebende, mit Emulsion überzogene Film wurde anschließend
einer Abschälprobe unterworfen und zeigte eine ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht
sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand, welche zur Verwendung eines photographischen Materials
ausreichend war.
Die Haftfestigkeit war jedoch sehr schlecht in den Fällen, in denen der Film nach der Bestrahlung mit ultravioletten
Strahlen und Beschichten mit der oben aufgeführten Zwischenschichtflüssigkeit erhalten worden war,
jedoch keiner Oberflächenaufrauhbehandlung unterworfen
wurde, und wenn der Film nach der Oberflächenaufrauhbehandlung unter anschließendem Aufbringen der vorstehend
genannten Zwischenschichtflüssigkeit, jedoch ohne Ultraviolettbestrahlung erhalten worden war.
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Claims (1)
- - 2ο -Pate ηtan β pruchVerfahren zur Herstellung eines photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß man einen biaxial gestreckten Polystyrolfilmträger aufrauht, den Träger mit ultravioletten Strahlen bestrahlt, dann auf der Oberfläche dieses Mlras eine Zwischenschicht von wenigstens einem Lösungsmittel, das das Polystyrol lösen oder quellen kann, und einem Harz mit einer Affinität für Gelatine aufbringt und anschließend auf der Zwischenschicht eine photographische Schicht, bestehend aus einer Gelatine als Bindemittel enthaltenden Emulsion oder Suspension aufbringt.209816/U17
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