Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE2149923A1 - Neue Hydantoinderivate,ihre Herstellung und die fungiciden Zusammensetzungen,die sie enthalten - Google Patents

Neue Hydantoinderivate,ihre Herstellung und die fungiciden Zusammensetzungen,die sie enthalten

Info

Publication number
DE2149923A1
DE2149923A1 DE19712149923 DE2149923A DE2149923A1 DE 2149923 A1 DE2149923 A1 DE 2149923A1 DE 19712149923 DE19712149923 DE 19712149923 DE 2149923 A DE2149923 A DE 2149923A DE 2149923 A1 DE2149923 A1 DE 2149923A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
radical
general formula
hydantoin
given above
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712149923
Other languages
English (en)
Other versions
DE2149923B2 (de
DE2149923C3 (de
Inventor
Michel Sauli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7036084A external-priority patent/FR2120222A5/fr
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Publication of DE2149923A1 publication Critical patent/DE2149923A1/de
Publication of DE2149923B2 publication Critical patent/DE2149923B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2149923C3 publication Critical patent/DE2149923C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

-« f. ftmefcJk tarn. - Dr. R Acsmann
BkK.KMWig*t>erger - EXpi. Phy». R. Holzbauer
Dr. F. Zumstein jun.
2, Bräuh«»»iröße 4/Hi
SC 3777/3956
RHQNE-POtILENC S.A., Paris, Prankreich.
Neue Hydantoinderivate, ihre Herstellung und die
fungiciden Zusammensetzungen, die sie enthalten
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Hydantoinderivate der allgemeinen Formel
CO-R.
R2 - ./X * X
0 = 1 N-Ar
ihre Herstellung und die Zusammensetzungen für die Landwirtschaft, die sie enthalten.
In der obigen allgemeinen Formel I bedeuten:
Ar einen Phenylrest, d«r gegebenenfalls durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Atome oder Reste aus der Gruppe der Halogenatome und der Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und der Trifluormethylreste substituiert sein kann,
209816/1776
einen Alkoxyrest rait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest Rh, in welchem R^ und R^,, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,
R2 ein Wasserstoffatora oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.
Erf indungsgemäss können die neuen Produkte der allgemeinen Formel I durch Umsetzung eines Produkts der allgemeinen Formel
Hai - COR1 (II)
in der R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt und ilal ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet, mit einem Hydantoinderivat der allgemeinen Formel
H
I 		j = X
I - Ar
R2-
O «
-N
(III)
in der Ar und Rp die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, hergestellt werden.
Im allgemeinen wird die Reaktion in einem basischen organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Pyridin, oder in einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Chloroform, Acetonitril oder N-Methylpyrrolidon, in Anwesenheit einer starken Base, wie beispielsweise eines Alkalialkoholats, z.B. Kaliumäthylat, bei einer Temperatur zwischen 0°C und der Siedetemperatur des Reaktionsgemische durchgeführt.
Die Produkte der allgemeinen Formel III können durch Cyclisieren eines Esters der allgemeinen Formel
. 209816/1776
Ar - NH - C - NH - CH - COOR5 (IV) : X R2
in der Ar, R0 und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
1 C-
Rp. ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, erhalten werden.
Die Cyclisierung erfolgt im allgemeinen durch Erhitzen in einem organischen Lösungsmittel in Anwesenheit eines basischen Kondensationsmittels .
Die Produkte der allgemeinen Formel IV können auf folgende Weise erhalten werden:
a) durch Umsetzung eines Esters der allgemeinen Formel
X-O-K-CH- COOR5 (V)
.in der X, R2 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Anilin der allgemeinen Formel
Ar - NHp (VI)
in der Ar die oben angegebene Bedeutung besitzt; b) durch Umsetzung eines Aminoesters der allgemeinen Formel
H2N - CH - COOR5 (VII)
in der R2 und R,- die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Produkt der allgemeinen Formel
Ar - N - C - X (VIII)
in der Ar und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,
209816/1776
nach den üblichen Methoden zur Herstellung von Harnstoffen und Thioharnstoffen.
Erfindungsgemäss können die Produkte der allgemeinen Formel I, für welche R1 einen Rest NR-J^ bedeutet, in welchem R, ein Wasser-stoffatom darstellt und R^ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, durch Umsetzung eines Isocyanats der allgemeinen Formel
R^ -N=C = O (IX)
in der R^ die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Produkt der allgemeinen Formel III nach den üblichen Methoden zur Herstellung von Harnstoffen erhalten werden.
Die erfindungsgemassen neuen Produkte können gegebenenfalls durch physikalische Methoden, wie beispielsweise Kristallisation, Destillation oder Chromatographie, gereinigt werden.
Die erfindungsgemassen neuen Produkte weisen bemerkenswerte fungicide Eigenschaften auf. Sie haben sich als besonders wirksam gegen Botrytis cinerea, Colletotrichum lindemuthianum und Sclerotinia sclerotiorum in Dosen zwischen 25 und 100 g je Hektoliter erwiesen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die fungiciden Zusammensetzungen für die Landwirtschaft, die als Wirksubstanz zumindest ein Produkt der allgemeinen Formel I zusammen mit einem oder mehreren Verdünnungsmitteln oder Adjuvantien, die mit der Wirksubstanz verträglich und zur Verwendung in der Landwirtschaft geeignet sind, und gegebenenfalls mit anderen verträglichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie beispielsweise Insekticiden oder Fungiciden (z.B. Maneb ), enthalten. In diesen Zusammensfctzungen kann der Gehalt an Wirksubstanz zwischen 0,005 und 8o Gew.-% betragen.
Die Zusammensetzungen können fest oder pulverförmig sein, wenn man ein festes pulverförmiges verträgliches Verdünnungsmittel, wie
. 209816/ 1776
beispielsweise Talcum, calcinierte Magnesia, Kieselgur, Trieal-. ciumphösphat, Korkpulver, Adsorptionskohle oder auch einen Ton, wie Kaolin oder Bentonit, verwendet. Diese festen Zusammensetzungen werden vorteilhafterweise duroh Vermählen der aktiven Verbindung mit dem festen Verdünnungsmittel oder durch Imprägnieren des festen Verdünnungsmittels mit einer Lösung der wirksamen Verbindung in einem flüchtigen Lösungsmittel, Verdampfen des Lösungsmittels und erforderlichenfalls Zerkleinern des Produkts zur Erzielung eines Pulvers hergestellt.
Man kann auch flüssige Zusammensetzungen unter Verwendung eines flüssigen Verdünnungsmittels, in welchem das oder die erfindungsgemässen Produkte gelöst oder dispergiert werden, erhalten. Die Zusammensetzung kann in Form einer Suspension, Emulsion oder Lösung in einem organischen oder wässrig-organischen Medium vorliegen. Die Zusammensetzungen in Form von Dispersionen, Lösungen oder Emulsionen können Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel vom ionischen oder nichtionischen Typ, wie beispielsweise SuIforicinoleate, quaternäre Ammoniumsalze oder Produkte auf der Basis von Äthylenoxydkondensaten, wie beispielsweise Kondensate von Äthylenoxyd mit Octylphenol, oder Fettsäureester von Anhydrosorbiten, die durch Verätherung von freien Hydroxylresten durch Kondensation mit Äthylenoxyd löslich gemacht sind, enthalten. Es ist zu bevorzugen, Mittel vom nichtionischen Typ zu verwenden, da diese gegenüber Elektrolyten nicht empfindrlich sind. Wenn man Emulsionen haben will, so können die erfindungsgemässen Produkte in Form von selbstemulgierbaren Konzentraten verwendet werden, die die Wirksubstanz, gelöst in dem Dispergiermittel oder in einem mit diesem Mittel verträglichen Lösungsmittel., enthalten, wobei eine einfache Zugabe von Wasser ermöglicht, gebrauchsfertige Zusammensetzungen zu erhalten.
Die neuen Produkte der allgemeinen Formel I werden vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 200 g aktivem Material je Hektoliter Wasser und in einer Menge von etwa 10001 Lösung je Hektar Kultur verwendet.
209816/1778
_6- 2H9923
Die erfindungsgemässen Produkte sind insbesondere zur Behandlung von Weinreben, Erdbeerpflanzen, Obstbäumen (z.B. Pfirsichbäumen, Aprikosenbäumen, Kirschbäumen) und Gemüsekulturen (z.B. Salaten) interessant.
Von ganz besonderem Interesse sind die Produkte der allgemeinen Formel I, für welche Ar einen jJj5-Dichlorphenylrest darstellt, R.. einen Rest NR-,Rh darstellt, in welchem R-. ein Wasserstoff atom bedeutet und Rh einen Alkylrest mit 1 bis ί Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt.
™ Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Zu einer Suspension von 12,3 g jJ-Phenylhydantoin in 150 cnr Benzol setzt man J52 enr einer äthanolischen 22,5 $igen (Gewicht/Volumen) Kaliumäthylatlösung zu. Nach Abdestillieren des Äthanols durch azeotrope Destillation setzt man 6,6 g Methylchlorformiat zu und erhitzt 10 Minuten zum Rückfluss. Das Benzol wird unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält so 11 g 1 -Methoxycarbonyl-j5-phenylhydantoin vom P =»
Das als Ausgangs produkt verwendete 3-Pheny !hydantoin vom P = 1560C kann nach der von Dains, J. Amer. Chem. Sac, jl4, 2^12 (1922) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Beispiele 2 bis 10
Man arbeitet wie in Beispiel 1, wobei man von dt η geeigneten Ausgangsmaterialien ausgeht, und stellt so die Produkte der Formel I her, deren Symbole die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedeutungen haben?
20 3.816/1776
-Jf -
Beispiel Ar Cl
I 		R2 S 0 -■■F (0C)
I
2
1		 Cl
ι		 H OCH3 0 140
-ο
3 Cl
I 		H OC2K5 0 128
-ο
4 ν*—S
I
Cl		 H OCK3 200
Cl
J 		0
1
N S
5 Cl 11 OC2H5 156
F
j 		0
"O
6 ν ■'■ - S H OC2K5 0 126
Cl
I
7 -// Vci CH3 OC2H5 0 100
Cl
8 CH3 OCK3 0 105
Cl
9 ■<\__Vci H OCK3 0 162
10 CH3 H OCH3 136
CH3
209816/1776
Beispiel 11
Zu einer Suspension von 14 g 3-(3-Chlorphenyl)-hydantoin in 200 cm Benzol setzt man 26 cnr einer äthanolischen 22,5 zeigen (Gewicht /Volumen) Kaliumäthylatlösung zu. Nach Abdestillieren des Äthanols durch azeotrope Destillation setzt man 7*2 g Dimethylcarbamoylchlorid zu und erhitzt 10 Minuten unter Rückfluss. Der gebildete Niederschlag wird durch Filtrieren abgetrennt und das Benzol unter vermindertem Druck verdampft. Der erhaltene Rückstand wird nacheinander mit 50 cnr Diäthyläther und 50 cnr Petroläther (Siedebereich: 50 bis JO0C) gewaschen. Man erhält so 7*8 g 1-Dimethylcarbamoyl-3-(3-chlorphenyl)-hydantoin vom P — 1520C.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3-(3-Chlorphenyl)-hydantoin vom P » 143°C kann nach der von Dains, J. Amer. Chern. Soc, 44, 2312 (1922) beschriebenen M'dthode hergestellt werden.
Beispiel 12
Zu einer Lösung von 11g 3-(3,5-Dichiorphenyl)-hydantoin in I50 cnr Aceton setzt man 4,5 g Allylisocyanat und 5,5 g Triethylamin zu. Nach 30-minütigem Erhitzen unter Rückfluss und Abkühlen wird das Aceton unter vermindertem Druck verdampft. Der erhaltene Rückstand wird mit 250 art? Petroläther gewaschen und aus Äthanol urakristallisiert. Man erhält so 11 g 1-Allylcarbamoyl-3-(3,5-di- w chlorphenyl)-hydantoin vom P= 116°C.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin vom F= 199°C kann nach der von Dhar, J. Soc. Ind. Research, 20c, 145 (1961) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Beispiel 13
Zu einer Lösung von 11g 3-(3,5-Dichiorphenyl)-hydantoin in I50 cnr Aceton setzt man 4,6 g Propylisocyanat und 5,5 g Triäthylamin zu. Nach 30-minütigem Erhitzen unter Rückfluss und Abkühlen wird das Aceton unter vermindertem Druck verdampft. Der erhaltene Rück-
209816/1776
2H9923 - 9 -
stand wird mit 250 cnr Petroläther gewaschen und aus Isopropyläther umkristallisiert. Man erhält so 11 g i-Propylcarbamoyl-3-(3>5-dichlorphenyl)-hydantoin vom P = 920C.
Beispiele 14 bis 25
Man arbeitet wie in Beispiel 1j5, wobei man von den geeigneten Ausgangsmaterialien ausgeht, und stellt so die Produkte der Formel I her, für welche die Symbole die in nachfolgender Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen:
209816/1776
2U9923
Beispiel ι
Ar 		R2 Rl X F : (0C)
' 14 Cl
-<3 		B NBCB(CB3>2 0 109
CL
I
15 -O H NIi(CH0)-CH,
/23 		0 90
Cl
I
16 ■o
I
Cl 		H NHCH3 0 163
Cl
17 Ό B NHC2H5 0 152
Cl
Cl
18 -ο CII3 NHCH3 0 130
19 -O H NHCII(CII3)2 0 136
N..;/
I
Cl
Cl
I
20 ■ο Tt
L'L 		NH(CV3CH3 0 112
I
Cl
Cl
21 CH3 NHCH(CH3)j 0 125
dl
2 f. 961 C/1776
2U9923
F H HHO2K5 0 140
,22
F
J		 H «CCH2>2CH3 0 93
23 -ο H NHCH3 0 120
24
F K NHCH3 0 207
25
Beispiel 26
Zu einer Suspension von 10,4 g J>- (3,5 -Di chlor phenyl) -5 -me thy !hydantoin in 150 cnr Benzol setzt man 3*4 g Methylisocyanat und 4 g Triäthylamin zu. Nach 1-stündigem Erhitzen unter Rückfluss und
Abkühlen wird das Benzol unter vermindertem Druck verdampft. Der erhaltene Rückstand wird mit "30 όπτ Diäthyläther und 200 cnr Petroläther gewaschen und dann aus Äthanol umkristallisiert. Man
erhält so 9 S 1-Methylcarbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-5-methylhydantoin vom P «= W
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3-C?,5-Dichlorphenyl)-5-methylhydantoin vom F » 156°C kann nach der von Lha::, J. ;3oe. Ind. Research, 20c, 145 (I96I) beschriebenen Methode hergestellt werden.
209816/1776
2H9923
Beispiele 27 und 28
Man arbeitet wie in Beispiel 26, wobei man von den geeigneten Ausgansmaterialien ausgeht, und stellt so die Produkte der Formel I her, für welche die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen:
Beispie: Ar Cl
I 		R2 «.icy,«. X F (0C)
■o
27 I1
Cl 		CH3 0 95
Cl
I 		NHC(CH3)3
■ο
Cl
28 H 0 181
Beispiel 29
Zu einer Lösung von 10,2 g 3-(3,5-Dimethylphenyl)-hydantoin in 120 cm-5 Aceton setzt man 3,4 g Methylisocyanat und 5 g Triäthylamin zu. Nach 24-stündigem Stehenlassen bei einer Temperatur von etwa 200C wird der gebildete Niederschlag abfiltriert und im Schwefelsäurevakuum getrocknet. Man erhält so 11 g 1-Methylcarbamoyl-3-Ü»5-dimethylphenyl)-hydantoin vom P = 204°C.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3-(3,5-Dimethylphenyl)-hydantoin vom P= 1280C kann nach der von Dhar, J. Soc. Ina. Research, 20c, 145 (1961) beschriebenen Methode hergestellt werden.
209816/1776
Beispiel 30
3 Zu einer Lösung von 6,8 g 3-Phenyl-2-thiohydantoin in 150 cnr N-Methylpyrrolidon-(2) setzt man 13 cnr einer äthanolischen 22,5 #igen (Gewicht/Volumen) Kaliumäthylatlösung zu. Nach Abdestillieren des Äthanols unter vermindertem Druck setzt man 3,8 g Äthylchlorformiat zu und rührt das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei etwa 250C* Man trennt eine geringe Menge unlösliches Material durch Filtrieren ab und giesst das Filtrat in 500 cnr Eiswasser. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert und dann aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält so 4,2 g 1-Äthoxycarbonyl-3-phenyl-2-thiohydantoin vom F = 1420C.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3-Phenyl-2-thlohydantoin vom F β 242eC kann nach der von Aschan, Ber., JtJ, 424 (1884) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Beispiele31 und 32
Man arbeitet wie in Beispiel 30, wobei man von den geeigneten Ausgangsmaterialien ausgeht, und stellt so die Produkte der Formel I her, für welche die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen:
Bei
spiel		 Ar Cl
I 		R2 «. X 7F (0C)
3i C6H5 -Ό H OCH3 S 180
Cl
32 H OCH3 S 174
209816/1776
Beispiel 33
Zu- einer Suspension von 7 g 3-(3-Chlorphenyl)-2-thiohydantoin in 100 cnr Benzol setzt man 3,2 g Methylisocyanat und 0,5 cnr5 Triethylamin zu. Nach 2-stündigem Erhitzen unter Rückfluss und Abkühlen wird der gebildete Niederschlag abfiltriert, dann zweimal mit je 50 cnr Isopropyläther gewaschen und im Schwefelsäurevakuum getrocknet. Man erhält so 6,7 g 1-Methylcarbamoyl-3-(3-chlorphenyl)-2-thiohydantoin vom P =» 170°C.
Das als Ausgangssubstanz verwendete 3- (3-Chlorphenyl) -2-thiohydantoin vom P =» 216°C kann nach der von Dains, J. Amer. Chem. Soc, 44, 2312 (1922) beschriebenen Methode hergestellt werden*
Beispiele 34 und 35
Man arbeitet wie in Beispiel 33, wobei man von den geeigneten Ausgangsmaterialien ausgeht, und stellt so die Produkte der Formel I her, für welche die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen:
Bei- .
saleI '		 Ar Cl
I
I
Cl 		R2 *i X ■'·'*>; (0C)
34 Cl
■0
Cl 		H HHCa3 S 210
35 H IiHC2H5 S 216
209816/177$
Beispiel 36
Zu einer Lösung von 10,4 g 3-(3,5-Dichlorphenyl)-2-thiohydantoin in 150 enr Dimethylformamid setzt man 15,4 cnr einer äthanolischen 22,5 $igen (Gewicht/Volumen) Kaliumäthylatlösung zu. Nach Entfernung des Äthanols durch Destillation setzt man 4,5 g Dirnethylcarbamoylchlorid zu. Nach Stehenlassen über Nacht bei einer Temperatur von etwa 200C wird das Reaktionsgemisch in I500 Wasser gegossen und der gebildete Niederschlag mit 1000 cnr Methylenchlorid extrahiert. Nach Chromatographie durch eine Säule von "Florisil" und Umkristallisation aus Toluol erhält man 1,6 g 1-Dimethylcarbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2-thiohydantoin vom P = 216°C.
Das als Ausgangs subs tanz verwendete 3- (3*5 -Di chlor phenyl) -2 -thiohydantoin vom F = 2580C kann nach der von Dains, J. Air, Chen. Soc, 44, 2312 (1922) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Beispiel 37
Man stellt nach der üblichen Technik eine emulgierbare Lösung der folgenden Zusammensetzung her:
1-Propylcarbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin
Tween 20 Atlox 4855
Cyclohexanon-Xylol-Gemisch (1:3 Volumina) ad
Beispiel 38
Man stellt nach der üblichen Technik eine emulgierbare Lösung der folgenden Zusammensetzung her:
1-Propylcarbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin
Tween 20
Atlox 4855
Anisol ad
209816/1776
400 g
10 g
90 ε
1000 cm
4 00 g
10 g
90 g
1000 cnr

Claims (1)

Patentansprüche
1. Hydantoinderivate der allgemeinen Formel
(ι)
ι ι
in der Ar einen Phenylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch 1 bis 5 gleiche oder voneinander verschiedene Atome oder Reste aus der Gruppe . der Halogenatome und der Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen, der Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ur.d der Trifluormethylreste substituiert ist, R1 einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest NR-xRi, darstellt,
in welchem R-, und R2,, die gleich öder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Rp ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
^ 2 J Verfahren zur Herstellung von Produkten nach Anspruch 1, dak ourch gekennzeichnet, dass man ein Produkt der allgemeinen Formel
Hai - CO - R1
in der Hai ein Halogenatom bedeutet und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Hydantoinderivat der allgemeinen Formel -
II - Ar
209816/ 1776
in der Ar, Rp und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen; umsetzt' oder, falls R- einen Rest NR-^R^ darstellt, in welchem R-, ein Wasserstoffatom bedeutet und Rw einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen bedeutet, ein Isocyanat der allgemeinen Formel
- N
in der R2, die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Hydantoin der allgemeinen Formel II, in der Ar, Ro und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.
j5· Fungicide Zusammensetzungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an zumindest einem Produkt nach Anspruch 1 als Wirksubstanz im Gemisch mit einem oder mehreren Verdünnungsmitteln oder Adjuvantien, die für den Gebrauch in der Landwirtschaft geeignet sind, und gegebenenfalls einem oder mehreren anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, die ihrerseits mit dem Fungicid und dem Verdünnungsmittel oder Adjuvans verträglich sind.
209816/1776
DE19712149923 1970-10-06 1971-10-06 1 -Carbamoyl-3-(3^-dichlorphenyl) -hydantoine, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende fungicide Mittel Expired DE2149923C3 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7036084 1970-10-06
FR7036084A FR2120222A5 (en) 1970-10-06 1970-10-06 N-acyl-hydantoin derivs - with fungicidal activity
FR7128896A FR2148868A6 (de) 1970-10-06 1971-08-06
FR7128896 1971-08-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2149923A1 true DE2149923A1 (de) 1972-04-13
DE2149923B2 DE2149923B2 (de) 1977-06-08
DE2149923C3 DE2149923C3 (de) 1978-01-26

Family

ID=

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2531625A1 (de) 1974-07-15 1976-01-29 Rhone Poulenc Ind Neue fungizide zusammensetzungen
DE2625848A1 (de) * 1975-06-09 1976-12-16 Eszakmagyar Vegyimuevek Substituierte 1,2,4-oxadiazolidin-3- on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE2658220A1 (de) * 1975-12-22 1977-06-23 Philagro Sa Neues verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoinen
US4162315A (en) 1974-12-13 1979-07-24 Mitsubishi Chemical Industries Limited Agricultural fungicidal composition
EP0043348A1 (de) * 1980-06-27 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Imidazolidin-2,4-dion-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide
EP0057362B1 (de) * 1981-01-30 1984-06-20 BASF Aktiengesellschaft Dibenzofuranderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
US4785013A (en) * 1981-03-20 1988-11-15 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal composition based on iprodione
DE102007045920A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2132989A2 (de) 2005-06-09 2009-12-16 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2220938A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2255648A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
WO2011006603A2 (de) 2009-07-16 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
EP2356906A1 (de) 2003-10-23 2011-08-17 Bayer Cropscience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2910126A1 (de) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften

Cited By (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2531625A1 (de) 1974-07-15 1976-01-29 Rhone Poulenc Ind Neue fungizide zusammensetzungen
US4162315A (en) 1974-12-13 1979-07-24 Mitsubishi Chemical Industries Limited Agricultural fungicidal composition
DE2625848A1 (de) * 1975-06-09 1976-12-16 Eszakmagyar Vegyimuevek Substituierte 1,2,4-oxadiazolidin-3- on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE2658220A1 (de) * 1975-12-22 1977-06-23 Philagro Sa Neues verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoinen
EP0043348A1 (de) * 1980-06-27 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Imidazolidin-2,4-dion-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide
EP0057362B1 (de) * 1981-01-30 1984-06-20 BASF Aktiengesellschaft Dibenzofuranderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
US4785013A (en) * 1981-03-20 1988-11-15 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal composition based on iprodione
EP2220935A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2220938A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2220940A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2220937A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2220936A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2220939A2 (de) 2003-10-10 2010-08-25 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2229815A2 (de) 2003-10-10 2010-09-22 Bayer CropScience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
US9844220B2 (en) 2003-10-10 2017-12-19 Fmc Corporation Synergistic fungicidal active substance combinations
US9049867B2 (en) 2003-10-10 2015-06-09 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic fungicidal active substance combinations
EP2356906A1 (de) 2003-10-23 2011-08-17 Bayer Cropscience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2364592A1 (de) 2003-10-23 2011-09-14 Bayer Cropscience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2356905A1 (de) 2003-10-23 2011-08-17 Bayer Cropscience AG Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2255651A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2258197A1 (de) 2005-06-09 2010-12-08 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255648A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255658A1 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255655A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255645A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255653A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255659A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255646A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2253211A1 (de) 2005-06-09 2010-11-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255657A1 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255644A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255652A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255654A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255656A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255649A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255650A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2258198A1 (de) 2005-06-09 2010-12-08 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2258196A2 (de) 2005-06-09 2010-12-08 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2255647A2 (de) 2005-06-09 2010-12-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2260710A1 (de) 2005-06-09 2010-12-15 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2260711A2 (de) 2005-06-09 2010-12-15 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2260709A1 (de) 2005-06-09 2010-12-15 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2263462A1 (de) 2005-06-09 2010-12-22 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2263463A1 (de) 2005-06-09 2010-12-22 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2269460A1 (de) 2005-06-09 2011-01-05 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2272368A1 (de) 2005-06-09 2011-01-12 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2272369A1 (de) 2005-06-09 2011-01-12 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2279664A1 (de) 2005-06-09 2011-02-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2253210A1 (de) 2005-06-09 2010-11-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2253212A1 (de) 2005-06-09 2010-11-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2253213A1 (de) 2005-06-09 2010-11-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
EP2132989A2 (de) 2005-06-09 2009-12-16 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
DE102007045920A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2011006603A2 (de) 2009-07-16 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
EP2910126A1 (de) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
KE2627A (en) 1976-05-28
JPS51136831A (en) 1976-11-26
CA937936A (en) 1973-12-04
JPS50142564A (de) 1975-11-17
DE2149923B2 (de) 1977-06-08
GB1312536A (en) 1973-04-04
JPS5418337B2 (de) 1979-07-06
JPS5235671B2 (de) 1977-09-10
AU456312B2 (en) 1974-12-12
US3755350A (en) 1973-08-28
HK53177A (en) 1977-10-28
AU3421971A (en) 1973-04-12
MY7600209A (en) 1976-12-31
JPS5243888B1 (de) 1977-11-02
FR2148868A6 (de) 1973-03-23
CY858A (en) 1976-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3755350A (en) Substituted 3-phenyl hydantoins useful as fungicides
US3823240A (en) Fungicidal hydantoin derivatives
DE68923601T2 (de) Nitromethylenverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Pestizide.
DE3587366T2 (de) Benzimidazol-derivate, ihre herstellung und verwendung.
EP0007482A1 (de) 2-Chlor-6-nitroaniline, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, herbizide Mittel
DE68908200T2 (de) Benzoxazinon-Verbindungen und diese enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel.
DE1770269C3 (de) Imidazol-Derivate und herbizide Mittel
DE68917617T2 (de) Triazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammensetzungen.
DD150459A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen harnstoffderivaten
EP0061110A1 (de) Neue Nitroaniline
EP0034743A1 (de) Neue Benzoxazole, deren Herstellung und Verwendung als Arzneimittel
DE2554866A1 (de) Fungizide zusammensetzung
DE2717280A1 (de) Triazapentadiene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als milbenmittel
EP0109575A2 (de) Benzoesäurederivate, Verfahren und Mittel zu deren Herstellung
DE3151450A1 (de) N-phenoxysulfonylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung
DD248357A5 (de) Verfahren zur herstellung von 9,10-phenonthrendion-derivaten
WO1998055448A2 (de) Fluoralkencarbonsäurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende insektizidemittel
DE2536951C3 (de) Triazapentadiene, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel
EP0135105A1 (de) Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, welche als aktive Komponente 2-(1-Indolinyl-methyl)-imidazoline oder deren Salzen enthalten
WO2005047240A1 (de) Ortho-substituierte pentafluorsulfanyl-benzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung ais wertvolle synthese-zwischenstufen
EP0116961A1 (de) Neue Pyrimidinderivate
EP0092111B1 (de) 2,2-Dihalogeno-3,3-dimethylcyclopropan-Derivate
DE3125112A1 (de) Neue benzotriazole, ihre herstellung und ihre verwendung als fungizide.
DE2546916A1 (de) Neue aryl-iso-thio-cyanate zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE2149923C3 (de) 1 -Carbamoyl-3-(3^-dichlorphenyl) -hydantoine, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende fungicide Mittel

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)