DE2554866A1

DE2554866A1 - Fungizide zusammensetzung

Info

Publication number: DE2554866A1
Application number: DE19752554866
Authority: DE
Inventors: Toshio Munakata; Makoto Nakazawa; Tetsuya Shibahara; Taichiro Shigematsu; Masayuki Tomida
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1974-12-06
Filing date: 1975-12-05
Publication date: 1976-06-16
Also published as: CA1047399A; AU8716075A; ES462305A1; IT1051334B; ES458720A1; AU503321B2; ES458719A1; GB1497189A; FR2293147B1; ES443296A1; ES458721A1; ES462304A1; BR7508049A; NL7514191A; FR2293147A1

Description

255A866

PATENTANWÄLTE

Dipl.-Ing. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK DipL-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

281134 β FRANKFURT AM MAIN

TELEFON (0611)

287014 GR. ESCHENHEIMER STRASSE 39

Caset FP/M-7-185 Wd/Eh

MITSUBISHI CHEMICAL IM)USTRIES

LIMITED 5-2, Marunouchi 2-chome

...Chiyoda-rku-. ---, - —,.

Tokio / Japan

Fungizide Zusammensetzung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Fungizid für landwirtschaftliche Zwecke.

Es sind bereits viele !fungizide bekannt, von denen jedoch einige aus ökologischen Gründen nicht angewendet werden, da sie zur Umweltverschmutzung beitragen.

3ei der intensiven Suche nach einem für die Landwirtschaft geeigneten Fungizid, das sehr gute fungizide Eigenschaften, aber nur

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eine geringe Toxizität aufweist, wurde nun gefunden, dass stimmte Urazol-Derivate eine ausgezeichnete fungizide Wirkung zeigen.

Die vorliegende Erfindung schafft also ein neues Fungizid, das als wirksamen Bestandteil ein 1,2-substituiertes 4-(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol der folgenden allgemeinen Formel enthält:

In dieser Formel können R₁ und Rp gleiche oder unterschiedliche Bedeutung besitzen und stehen jeweils für eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe,eine Arylgruppe, die gegebenenfalls wenigstens einen Substituenten haben kann, eine Acyl-, Alkylcarbamoyl-, Alkoxy carbonyl-, Alkylthiocarbamoyl- oder (Alkylthio)-thiocarbamoylgruppe, oder sie bilden zusammen eine Alkylengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, die in Verzweigung einen Methylrest enthalten kann;X und Y können ebenfalls gleiche oder unterschiedliche Bedeutung besitzen und stehen für Sauerstoff oder Schwefel.

Nach bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung besitzen die oben genannte Alkyl-,Alkenyl-,Alkinyl- und Acylgruppe etwa 1 bis 6 insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoff atome. Das gleiche gilt auch für derartige Gruppen innerhalb der genannten organischen Reste (beispielsweise in der Aloxycarbamoylgruppe). Die Arylgruppe ist vorzugsweise ein Phenylrest.

Es wurde bereits gefunden, dass einige 1,2,4-substituierte Urazol-Derivate fungizide, herbizide und.insektizide Eigenschaften besitzen. Die Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel sind jedoch neu und zeigen eine ausgezeichnete fungizide

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Wirksamkeit gegenüber verschiedenen Pflanzenkrankheiten, sind nicht pathogen gegenüber der Wirtspflanze und nicht oder nur geringfügig toxisch für Menscher, und Fische.

Das erfindurigsgemässe^ Fungizid eignet sich "besonders zur Bekämpfung des Reisschalen-Meltaus (rice sheath blight disease), des Botrytis-Grauschimmels, der Reis-Braunfleckenkrankheit (rice brown spot disease)., der Sclerotinia-Fäule und der Alternaria-Blattfleckenkrankheit und verhindert in einigen Fäl JLen ^gJLeiqhz_eitig_zj^i^od . .._.^_

Die erfiriduhgsgemäss geeignete Verbindung kann auf verschiedene Weris-e- hergestellt werden.

Ein Salz von-4-("5*,5*-Dichlorphenyl)-urazol wird einige Stunden bei Zimmertemperatur bis erhöhter Temperatur mit einem Alkyl-' halogenid in einem Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Alkohol oder Aceton, umgesetzt und liefert das gewünschte Produkt. ·

0^5/1000

In den' obigen Formeln können R und R gleiche oder unterschiedliche Bedeutung "besitzen und stehen für eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Acyl-, Alkoxycerbonyl- oder Alkqxythiocarbonylgruppe; M steht für ein Alkali oder Erdalkali oder die Gruppe NHa-» und X ist ein Halogen.

Durch Ändern des Molverhältnisses der Reaktionsteilnehmer und der Art des Alkylhalogenids, werden mono- und disubstituierte Derivate sowie disubstituierte Derivate mit unterschiedlichen Substituenten erhalten.

60 9 82 571&Q0

Weg B

In einem Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Aceton oder Tetrahydrofuran, wird 4-(3,5-Dichlorphenyl)-urazol in Anwesenheit eines basischen Katalysators, wie Triäthylamin oder Pyridin, mehrere Stunden "bei Zimmertemperatur bis erhöhter Temperatur mit einem Isocyanat oder einem Thioisocyanat umgesetzt und liefert die entsprechenden 1-Mono- oder 1, 2-Di-alkylcarbainoylbezw. -alkylthiocarbamoyl-Derivate.

HHNCX₁ - N —

¹ I ~ϊ RHNCX₁ - N — -"

In diesen Formeln steht H für eine Alkylgruppe und X₁ für Sauerstoff oder Schwefel.

Wie in Weg A, können auch hier mono- oder disubstituierte Derivate selektiv hergestellt werden, indem man das Mengenverhältnis der Heaktionsteilnehmer variiert.

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Weg G

Eine Lösung von 1,2-substituiertem 4-(3', 5' -Dichlorphenyl)-urazol in einem Lösungsmittel, wie Xylol oder Cumol, wird mehrere Stunden unter Rückfluss mit Phosphorpentasulfid behandelt, um das Mono- oder Dithioderivat herzustellen.

R₁-N —

In diesen Formeln besitzen gen.

und

die obengenannten Bedeutun-

Indem man das Verhältnis der Re akt ions te ilnehmer variiert, kann selektiv Monothio- oder Dithiourazol hergestellt werden.

Weg D

Zu einer Lösung von 1,2-substituiertem 1-Alkoxycarbony!hydrazin in einem Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, wird eine stöchiometrische Menge von 3,5-Dichlorphenylisoeyanat in kleinen Teilmengen gegeben, um das 1,2-substituierte 1-Alkoxycarbonyl-2-(3',5'-dichlorphenyl)-hydrazin zu bilden, das durch

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Abdestillieren des Lösungsmittels ausgefällt, abfiltriert und getrocknet wird; anschliessend wird es unter Rühren und Erhitzen in einer wässrigen lösung von Kaliumhydroxyd oder Natriumalkoholat gelöst, abgekühlt und mit einer Säure versetzt, wodurch 1,2-substituiertes 4-(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol ausgefällt wird.

	-N- I	0
	Il
	- CNH
R₂	-N-COOR"

■In .diesen !"orrneln besitzen R^ und. R2 die obengenannten Bedeutungen, und R" steht für eine niedere Alkylgruppe.

Sine Dienverbindung und 4-(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol werden in Anwesenheit eines Oxydationsmittels, wie Bleinitrat, Bleiacetat bzw.N₂O/* einer Diels-Alder-Reaktion unterworfen und liefern H-;5ⁱ,5'-Dichlorphenyl-1,2,3>6-tetrahydropyridazin-1,2-dicarbonsäureimid, das dann in einem Lösungsmittel, wie Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Essigsäure oder Alkohol, und in Gegenwart eines Katalysators, wie Pd^C oder Pt^O, zu der gewünschten Verbindung hydriert wird.

609 82 5/1000

Il

In diesen I¹OrUIeIn. können-,H ; "bis R- gleiche oder unterschiedliche Bedeutung besitzen^: Sind rstehen jeweils für· Wasserstoff oder. eine^; Methylgruppe. ,

In eine Lösung, von. 1,2-suJbstitui-ertem ;iÄAlköxy car bony !hydrazin in einem Iiosiingsmiirtel, wie'Benzol, ^Toluol, Xylol oder Cumol, ' wird tropfenweise eaine stöchiometrische Menge von 3,5-Dichlor-· phenylisothiocyanat gegeben', um 1,2-^substituiertes 1-Alkoxy-'
carbonyl-2-(3',5'-dichlorphejaylthiocarbamoyl)-hydrazin herzustellen; die so erhaltene Reaktionsinischung wird dann einige
Stunden bis etwa 10 Stunden oder etwas darüber zum Rückfluss erhitzt und liefert das gewünschte Monothiourazol-Produkt.

- NH

+ SCN

^R2	- N-COOR
_H	S - N-CNH
R₂	- N-COOR

Ί ^l2

1 2

In diesen IOrmeln besitzen R ·und R die obengenannten Bedeutungen.

Bithiourazol-Derivate werden in ähnlicher Weise hergestellt, wobei man 1,2-substituiertes 1-Alkoxycarbonylhydrazin verwendet.

Weg G

Ein Salz von 4-(3¹,5'-Dichlorphenyl)-urazol wird unter Rühren eine halbe Stunde bis mehrere Stunden bei einer Temperatur von Zimmertemperatur bis 200° mit einem Alkylendihalogenid in einem Lösungsmittel, wie Wasser, einem Alkohol, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Benzol, umgesetzt.

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	N I	O	Cl
M -	N	— ^	>
M -
		fl
	O	Cl

In diesen Formeln steht A für eine Alkylengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, die in- Verzweigung-einen Methylrest- enthalten···■— kann; X für ein Halogen; M für ein Metall oder ein Amin, das ein- oder zweiwertig sein kann; und X¹ für 2, wenn H einwertig ist, oder für 1, wenn M zweiwertig ist.

Die Herstellung der erfindungsgemäss als Wirkstoffe verwendeten Verbindungen wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. .

Beispiel 1

In eine Suspension von 3,2 g Dikaliumsalz von 4-(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol in 20 ecm getrocknetem Ii,!!-Dimethylformamid wurden 2,9 g Methyljodid gegeben, worauf die Reaktionsmischung 1 Stunde unter Rühren auf 60° bis 70° erhitzt wurde. Nachdem das !!,!!-Dimethylformamid im Vakuum abdestilliert worden war, wurde die Masse in 200 ecm Wasser gegossen, um das feste Material auszufällen, das dann aus Äthanol umkristallisiert wurde

G09825/10Ö0

und 2,6 g 1,2-Dimethyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol lieferte. Die Ausbeute betrug 95 >.

Schmelzpunkt und Elementar-Analyse des Produktes sind aus Tabelle I zu ersehen.

Beispiel 2

In eine. Lösung von 2,5 g 4-(3' ,5'-Dichlorphenyl)-urazol und 1 g Tr i äfhyj p-TTi j p., j η 10ecm. Ν,,ϊί-Dimethylf prmamid wurden^junter Rühren ί,ΐ g Xthylchlorformiat. getropft. Dann wurde die Reaktion eine Stunden unter. Rühren bei Zimmertemperatur fortgesetzt. Die Reaktionsmasse wurde mit Wasser gemischt, um Kristalle auszufällen, die dann filtriert und aus Aceton-Äthanol umkristallisiert wurden. Es wurden 2,3 g 1-Äthoxycarbonyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol in 72 $iger Ausbeute erhalten.

Beispiel 3

In eine Lösung von 2,6 g 1-Methyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol — hergestellt durch Reaktion von 4-(3^f,5'-Dichlorphenyl)-urazol und Methylbromid in äquimolaren Mengen — und 1,0g Triäthylamin in 10 ecm Ν,Ν-Dimethylformamid wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 0,8 g Acetylchlorid in kleinen Teilmengen gegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion 2 Stunden unter Rühren in einem Wasserbad durchgeführt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abdestilliert und die Masse zur Ausfällung von Kristallen in Wasser gegossen. Die so erhaltenen Kristalle

60982ßV1ÖÖÖ

wurden aus Äthanol umkristallisiert und lieferten 2,3 g 1-Methyl-2-acetyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol; Ausbeute = 76 #.

Beispiel 4

Eine Lösung von 2,5 g 4—(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol in 10 ecm N,!!-Dimethylformamid wurde mit einem Tropfen Triäthylamin versetzt, worauf anschliessend unter Rühren bei Zimmertemperatur 0,8 g Methylisocyanat zugetropft wurden. Die Reaktion wurde -eine -Stunde -unter -gleichen -Bedingungen■ fortgesetzt,--und-dann*·-- wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, um Kristalle auszufällen, die filtriert und aus Aceton-Äthanol umkristallisiert wurden. Es wurden 2,1 g 1-Methylearbamoyl-4-(3',5'-dichio: phenyl)-urazol erhalten; Ausbeute = 68 $.

Beispiel 5

Eine Lösung von 2,7 g 1,2-Dimethyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol in 25 ecm Xylol wurde mit 4,4 g Phosphorpentasulfid vermischt und 8 Stunden unter Rühren zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen und Filtrieren wurde das Piltrat im Vakuum kondensiert. Der Rückstand wurde aus Äthanol umkristallisiert und lieferte 1,4 g 1,2-Dimethyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-dithiourazol; Ausbeute = 47 i°.

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Beispiel 6

In eine Lösung von 1,6 g 1,2-Dimethylätiioxycarbonylhydrazin in 25 ecm Benzol wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 1,9 g 3,5-Dichlorphenylisocyanat in kleinen Teilmengen gegeben. Durch Abdampfen des Benzols im Vakuum wurden Kristalle von 1,2-Dimethyl-1-äthoxycarbonyl-2-(3',5'-dichlorphenylcarbamoyl)-hydrazin erhalten; F = 161-163°.

Elementar-Analyse C ₁₂H.| ,-ITgO^Cl₀:

H N Cl

-Berechnet, ■# 45,01 4,7-2- -1-3,12—22-,-15

Gefunden, <f» 45,12 4,78 13,21 22,03

Das so erhaltene Produkt wurde mit einer äquimolaren Menge Hatriummethoxyd in Methanol 6 Stunden unter Rückfluss umgesetzt. Nach dem Abkühlen wurde 'Jasser in die Reaktionsmischung gegeben, um Kristalle auszufällen, die filtriert und aus Äthanol umkristallisiert wurden und 1,0 g 1,2-Dimethyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol lieferten; Ausbeute = 37 ⁰M ? = 209-211°.

Element ar-Analyse C _AH_QlT^0_oCl_o:

H Ή Cl

Berechnet, γά 43,82 3,31 15,33 25,87 Gefunden, #> 43,49 3,30 15,42 25,81

609825/1000

-H-

Beispiel 7

Das Verfahren des Beispiels 6 wurde unter Verwendung von 3,5-Dichlorphenylisothiocyanat wiederholt. Als Produkt wurde 1,2-Mmethyl-1-äthoxycarbonyl-2-(3',5'-dichlorphenylthiocarbamoyl)· hydrazin erhalten; P = 147-149°.

42	,86	4,	50	1	2	,50	21	,09	9	,54
42	,91	4,	47	1	2	,42	21	,13	9	,59

Elementar-Analyse C. pH<| cßJLo—2—2—

__C H N Cl Berechnet, fo Gefunden, $>

Die Verbindung wurde 10 Stunden in Cumol zum Rückfluss erhitzt und lieferte 1,8 g 1,2-Dimethyl-4-(3^f,5'-dichlorphenyl)-monothiourazol; Ausbeute = 64 70.

Beispiel 8

In eine Lösung von 3,2 g 1-Äthoxycarbonyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol in 10 ecm Ν,ΙΤ-Dimethylformamid wurde zuerst ein Tropfen Triäthylamin gegeben, und dann wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 0,85 g Isopropylisocyanat zugetropft. Die Bedingungen wurden 1 Stunde beibehalten, und dann wurde die Reaktionsmischung mit Viasser vermischt. Die so ausgefällten Kristalle ?iurden filtriert und aus Äthanol uma?kristallisiert und lieferten 3,0 g 1-Äthoxycarbonyl-2-(isopropylcarbamoyl)-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol; Ausbeute = 75 f°.

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Beispiel 9

In eine Lösung von 10,8 g Phenylhydrazin und 10,1 g Triethylamin in 60 ecm Benzol wurde unter Rühren innerhalb von 20 Minuten eine Lösung von 10,9 g A'thylchlorformiat in 40 ecm Benzol getropft, während die Mischung auf einer Temperatur von 10° bis 15° gehalten wurde.

Die Reaktion wurde 1 Stunde unter Rühren "bei Zimmertemperatur fortgesetzt. Nachdem Wasser eingerührt worden war, liess man -die S-eakt-i-onsiai-sohung-stehen_r--bi-s-s-iöfe-■d-i-e-P-has-en-von-einaHder-absetzten. Die wässrige Phase, die das während der Reaktion gebildete Triäthylaminhydrochlorid enthielt,wurde entfernt. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Bei Zimmertemperatur wurden dann 18,8 g 3,5-Dichlorphenylisocyanat in die Benzollösung getropft und die Mischung zur Umsetzung auf einem Wasserbad erhitzt.

Das Benzol wurde im Vakuum abdestilliert, und es wurde ein öliges Produkt erhalten, das mit 200 ecm 5 ^igem wässrigem Kaliumhydroxyd vermischt und etwa 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen und Filtrieren wurde das Filtrat mit konzentrierter Salzsäure gemischt, und die ausgefällten Kristalle wurden filtriert und aus Äthanol umkristallisiert. Es wurden 23,2 g 1-?henyl-4-(3',5^!-dichlorphenyl)-urazol erhalten ; Ausbeute = 72 #; P > 250°.

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Elementar-Analyse C^ »HrJU

-..■.-■■ ■ ■ ■ G .H N- Cl

Berechnet, ?° -52^19 2·,82 13,04 22,01 .Gefunden, $ 52,42 2,87 12,95 21,88

Eine Mischung aus 3,2 g des obigen Produktes, 20 ecm N,N-Dimethylformamid und 0,6 g Kaliumhydroxyd in 5 ecm Wasser.wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt und lieferte ein Kaliumsalz, das mit 1,4 :g Methyljodid versetzt und eine weitere Stunde ...feei Ziimertemperatur....£erüta

wurde Wasser · in die ..Mischung .gegossen, und- die- so· ausgefällten Kristalle'wurden abgetrennt und aus Äthanol umkristallisiert. Als Produkt würde 1"-Phenyl-2-methyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol erhalten. .

Beispiel 10 _:

In eine Suspensipn. von 29 g Dinatrium-4^(3',5'-dichlorphenyl)-urazol in 200 ecm getrocknetem !!,^-Dimethylformamid wurden 26,4 g 1,4-Mbrompentan gegeben, und die erhaltene Mischung wur_T de 1 Stunde unter Rühren zum Rückfluss erhitzt. Nachdem das ΪΤ,Ν-Diinethylforinamid im Vakuum entfernt worden war, wurde der Rückstand in 500 ecm Wasser gegossen und lieferte ein festes Material, das abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert wurde. Es wurden 23,2 g 1,2-Pentamethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol erhalten; Ausbeute = 74 f°_t

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Beispiel 11

In einer Suspension von 2,85 g 4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol wurden 0,7 g 1,3-Butadien absorbiert, und dann wurden innerhalb von 30 Minuten 6,7 g Bleitetraacetat in 100 ecm Dichlormethan zugetropft, während die Suspension gerührt und unter Kühlen auf einer Temperatur von 0° bis 5° gehalten wurde. Nachdem weitere 2 Stunden gerührt worden war, wurde das Dichlorinethan im Vakuum bei einer Temperatur unter 30° abdestilliert.

Der Ruckstand wurde nacheinander j^^^

0,1-n-Salpetersäure, wässrigem Oji-n-Natriumhydroxyd und erneut mit Wasser gewaschen und aus Äthylacetat umkristallisiert. Es wurden 2,8 g N-(3',5'-Dichlorphenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridazin-1,2-dicarbonsäureimid erhalten ; Ausbeute = 82 $; 3? = 167-168°. Blementar-Analyse C^ pSq^P-^Si?—

C H H Gl

Berechnet, $> 48,34 3,04 H,09 23,79 Gefunden, # 48,31 3,01 14,25 23,82

Sun wurden 1,5g des so erhaltenen Produktes in 50 ecm Äthylacetat gelöst, worauf in Anwesenheit von 0,1 g eines 5 5bigen Pd-C-Katalysators solange Wasserstoff unter normalem Druck durch die Lösung geleitet wurde, bis keine Wasserstoff-Absorption mehr festgestellt werden konnte. Uach Abfiltrieren des Katalysators wurde das Äthylacetat im Vakuum abdestilliert. Als Produkt Wurden 1,4 g 1,2-Pentamethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol erhalten; Ausbeute = 95 $.

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Beispiel 12

Eine Lösung von 5,7 g 1,2-Trimethylen-4-(3^f,5'-dichlorphenyl)-urazol — hergestellt gemäss dem Verfahren des Beispiels 10 — und 4,4 g Phosphorpentasulfid in 50 ecm Xylol wurde 4 Stunden unter Rühren zum Rückfluss erhitzt. Dann durfte die Reaktionsmischung abkühlen, und das hierbei ausgefällte feste Material wurde abfiltriert. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgedampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es wurden 2,5 g 1,2-Trimethylen-4-(3' ,5'-dichlorphenyl)-monothiourazol erhalten'; «Ausbeute -= ■ 41 -i°* -——■--—~- -~-~~—„»^.,^^-^__^^_^^ ^,^««*_T,. -..--

Beispiel 13

Es wurden 2 g (0,01 Mol) 3,5-Dichlorphenylisothiocyanat in kleinen Teilmengen mit einer Lösung von 1,7 g 1,2-Pentamethylen-1-äthoxycarbonylhydrazin geschüttelt, wobei sich sofort 1,2-Pentamethylen-1 -äthoxycarbonyl-2-(3', 5'-dichlorphenylthiocarbamoyl)-hydrazin in quantitativer Ausbeute bildete. Der Reaktionsmischung wurde eine Probe entnommen und von Lösungsmittel befreit, um Kristalle auszufällen; P = 128-130°.
Slementar-Analyse C₁₁-IL_nCl₀IUO₀S:

C H Bi Cl S

Berechnet, $ 47,88 5,09 11,17 18,84 8,25 Gefunden, j6 47,85 5,06 11,22 18,75 8,48

Die das obige Produkt enthaltende Reaktionsmischung wurde 8 Stunden zum Rückfluss erhitzt, abgekühlt und mit Petroläther ver-

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dünnt. Die so ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert, mit Petroläther gewaschen und aus Äthanol-Benzol uinkristallisiert. Sie lieferten 2,5 g 1,2-Pentamethylen-4-(3' ,5'-dichlorphenyl)-monothiourazol; Ausbeute = 77 %.

Beispiel 14 :

Es wurden. 2 g 3,5-Diehlorphenylisocyanat mit einer Lösung von ¹ »74 g ¹,2-vTe.trameth-ylen-1-(äthylthio)-thiocarbonyl in 10 ecm Benzol geschüttelt. Hierbei wurden Kristalle der folgenden

Cl

ρ = 147-149⁰.
Element ar-Analyse

Berechnet,
Gefunden,

.IL

Cl

42,63 42,58

4,35 .10,65 17,98 24,39 4,31 10,62 18,04 24,33

Die Reaktionsmischung, die die Kristalle enthielt, wurde gemäss dem Verfahren des Beispiels 13 behandelt und lieferte 2,4 g 1,2-Tetramethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-dithiourazol; Ausbeute = 65 $>.

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Verschiedene Verbindungen, die geeignete Wirkstoffe für das erfindungsgeraässe Fungizid sind, sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengefasst.

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Verbind.

Nr.

cn

to co N> GTI

O O O

Struktur

CH,N C₂H₅N.

Tabelle I

Schmelzpunkt, ⁰G

275-276,5

189-192

209-211

115-117

Element ar-Analyse, °/>

(3)

39,05 ί2,05

38,95 ]2,02

41,56 i 2,71

41,46 ;2,68

43,82 J3,31

£3,57 J3,29

45,85 ;3,85 45,83 )3,81

01

17,08 28,82

17.21 28,85

16,16 27,26

16.22 27,31

15,33 25,87

15,19 26,02

14,58 24,61

Η,47 24,55

Beispiel

1 bo

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbind. Nr.

O CD CD ISO OI

Struktur

Schmelzpunkt, C

90-91

83-85

92-92,5

109-111

91-94

Elementar-Analyse, ^a/o

(3)

.' H

Cl

47,70 ;4,34 13,91 23,47 47,54 [4,31 13,87 23,52

47,70 j 4,34 13,91 23,47 47,81 :4,30 13,87 23,41

49,38 4,78 13,29 22,43

j
49,27 ;4,69 13,27 22,14

47,70 j 4,34 13,91 23,47

47,53 U,22 13,99 23,56

ι'

50,92 j 5,19 12,73 21,47

51,21 [ 5,20 12,69 21,57

Beispiel

ro icn

Verbind, Nr.

10

00 ΙΌ OI

11

12

13

Struktur

CH₅CON HN

HN

Cl

Tabelle I (Fortsetzung)

Schmelzpunkt, C

n.

30 (4)

142-146

133-135

193-194

Elementar-Analyse,

^; H

Cl

53,64 5,90 11,73 19,79 53,58 5,79 11,73 19,67

45,85 ^,85 ^u»58 24,61

45,90 3,81 14,55 24,68

47,70 4,34 13,91 23,47

47,35 4,34 13,87 23,51

	41	,69	ψ	,45	14	,59	24,	61
226-228
	41	,65	b	,43	14	,58	24,	60

43	,73	P	,00	1	3	,90	23,	47
43	,68	h	,02	1	3	,88	23,	54

Beispiel

ro cn cn

Verbind. Nr.

15

cd 16.

17

18

19

Struktur

CH₅CON CH₃CGN

C₂H₅CON

Tabelle I (Fortsetzung) Elementar-Analyae,

Schmelzpunkt, C

226-227

257-260

185-188

211-213

220-222

43,09
42,98

39,62
39,49

:h

2,36

,42

',66
',59

Cl

43,66 2,75 12,73 21,48 43,53 2,77 12,69 22,00

46,94 3,66 11,73 19,80

,1

46,79 5,58 11,65 19,76

41,53 2,85 13,21 22,29 41,49 f,84 13,09 22,34

10,77 18,17

10,75 18,19

18,49 23,29

18,47 23,45

Bei-

4 co

Verbind.

Nr.

20

co 21.

22

23

24

Struktur

CH₃NHCN-

CH-NHCN

-> Il

CH-CON-

Tabelle I (Fortsetzung)

Schmelz- Elementar-Analyse, °/o^K ^:?J

punkt, ⁰C

202-205

138-140

117-119

85,5-86,5

134-135

45.59 3,51 13,29 22,43

45.60 ;3,57 13,24 22,59

47,29
47,26

43,39

13,97 12,73 21,48 3,95 12,69 21,53

!3,34 12,65 21,35

43,33 |3,31 12,68 21,30

C	H	1	N	Cl S
40,02	3,08	1	9,45	19,69
40,14	3,07	1	9,42	19,71
43,73	3,00	1	3,90	23,47
43,68	3,00	3,87	23,49

Bei-

Verbind.

Nr.

S 26

Struktur

CH₃N

CH_xNHCN- -> 0

OH-NHON ■> ti S

CH₃N-

(0H-)₂NS0₂N

Tabelle I (Fortsetzung) Elementar-Analyse,

Schmelzpunkt, C

151-153

187-189

125-127

119-121

163-165

39,57
39,51

Cl

41,66 p,18 17,67 22,36 41,69 Mo ¹7,59 22,43

^,04 ^,01

43	,35	B	,08	1	1	,67	1	9,	69
43	,34	I Ϊ	,08	1	1	,56	1	9,	71

39,	65	?	,03	16	,82	21	,28	9,	62
39,	67	'i	,00	16	,78	21	,20	9,	69

35,98 p,30 15,26 19,31 8,73 36,11 ^,29 15,23 19,33 8,74

11	,54	1	9	,47	1	7,	60
11	,56	1	9	,57	1	9,	81

Verbind.

Nr.

30

O CO 00 ΙΌ

32

33

Tabelle I (Fortsetzung)

Struktur

0 C₂H₅OCN

i-C,H₇NHCN 0

CH₀=CH-CH₀N 2 ²I

CH₉=CH-CH₅N

CHSC-CH₂N = C-CH₂N

Schmelzpunkt, C

175-177

173-175

82-83

128-129,5

46,4-4 46,50

44,68 44,70

51,55 51,59

52,19 52,22

Elementar-Analyse,

Cl

3,30 12,50 21,09

3,28 12,47 21,11

4,00 13,90 17,59

4,02 13,86 17,62

4,02 12,88 21,74

4,05 . 12,84 21,83

2,82 13,04 22,01

2,89 13,05 22,08

Beispiel

Verbind·.

Nr.

34

35

Struktur

Tabelle I (Fortsetzung)	C !	H	. N	50 46	21 21	01	S	Bei- /px spielt
Schmelz punkt ♦ 0	i I, 53,59 ^;3 53,16 Ϊ3	,30 ,27	12, 12,			,09 ,23		9
101-102,5

246-248

125-127

37,42 J1,92 16,03 27,05 12,23 37,35 1,86 16,00 27,03 12,16

41,39 £,13 14,48 24,43 11,05

41	,18	P	,10	14	,51	24,	38	11	,06
39	,22	i	,96	13	,72	23,	16	20	,94
39	,23		,79	13	,68	23,	20	20	,89

SK) CJI

Verbind, Nr.

Struktur

Tabelle I (Fortsetzung)

Schmelz- Slementar-Analyse,

Punkt, ⁰C 0

134-136

116-118

142-143,5

Cl

48,61 2,72 11,34 28,70 48,27 i2,75 11,22 28,59

54,87 ^3,74 12,00 20,25 55,02 ^3,77 11,81 20,17

46,17 53,17 16,69 24,78 46,00 ^3,09 16,34 24,56

Beispiel

10

OO CD CJ)

CM

I Q)

•Η ·Η (D p. PP

SO

co

(O

I

H

CM

to

^—

O

CM

in

ιη

O

CM

O

<τ>

χ—

CM

τ—

to

Ο

CQ

t

O

O|

VO

I

LTi

O|

CM

VD

ol

VD

^·

Ο|

Ε

00

- ·

H

CM

CTv

·.

CVJ

κ

CM

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,

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CM

·>

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H

to

•to

H

CM

I

CVJ

H

τ—

I

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Ι

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CM

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CM

ol

CM

C—

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ο|

Τ

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I

, l*f\

CVJ

to

ΙΤ

co

τ—

^O

00

Ln

CTi

-P

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τ—

O

t—

to

c—

,—

O

CO

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Ο

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Γ\Ι

O

Wl

to

Wl

00

VD

Wl

00

(D

-Φ

to

T^

to

CVJ

CM

T^

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a

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Τ™"

τ—

Ol

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ol

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H

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1—

O

ιη

CO

τ—

VD

in

CM

VD

ιη

ΓΟ

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Vt

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■«φ

ιη

in

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CM

to

VD

to

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CM

VD

CM

O

CTi

vo

-P

O

CtT

00

cn

_τ_

^_-

to

co

Ph
O

O

"*■

Ln

ιη

Ln

1

H

H H

<D -p

(D

E

H

Q)

,Q

O 3

cd

CQ P

■p to

O =

U ΰ U ©-His;

CM

KN

609825/1000

ORIGINAL INSPECTED

CVJ

H I Φ

O Pj

m ω

α)

φ S φ

VO

to

CVJ

O Ο

to

CVl

ol	cn	to
CM	VO	in

Ol	to	to
to
	CM	cn
wT	O	cn
CM

T o I

t- T-

in ·^

CVJ CJ

co to

CM CM

CM

to to

Oj t>-Hl ^>

of «Φ o

to

ro

τ-Ο vo

Wl c- in

10 ·· ·«

T-cn (η

Ol -<ä- ^

in

CM CVl

ω to

Ol

CM CM

in

CM

to to

CM

ol c-

CM

M τ ι 'Φ

CO

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Ol ·*

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VO

co

to

CM

CM CM

ro

VO

CM CM

cm Ol O -Φ

CMVO -d-HJ » ·>

in

T- tO tO Wl CM ^

ol v\ in

O IO

H φ +» S M

ο 3 co Pj

in

CVJ

in

in C-

vo

CM CO

ΤΙ

-μ» CQ

sO Os

so

UXU Φ-Ηίζ;

609825/1060 co

Verbind, Nr.

Struktur

Tabelle I (Fortsetzung) Elementar-Analyse,

SchmelzpUnkt_t ⁰C

246-248

164-165,5

199-200,5

168-170

: H

Cl

51,23 4,60 12,80 21,60 5.1,58 Λ,28 12,64 21,60

43,72 3,00 13,91 23,47 10,61 43,68 2,97 13,86 23,51 10,63

45,58 5,51 13,29 22,43 10,14 45,44 MO 13,21 22,19 10,00

Beispiel

(2)

11

12

13

λ ττ τντ	Tt	,97	12	,72	21	,47	9	,71	13	1	cn
—13—13—:	₅c										cn
47,28		,86	12	,70	21	,53	9	,64
. . ...										CO
47,22	b

Verbind. Nr.

^ 54

Tabelle I (Fortsetzung)

Struktur

Schmelzpunkt,

>

Elementar-Analyse,

Bei-

Cl

43,38 3,34 12,65 21,34 19,30
43,29 3,30 12,58 21,33 19,27

14

,29

(4) 54,87 5,74 12,00 20,25
:3,77 12,12 20,15

Fussnoten:

(1) Bekannte Verbindung

(2) Die Verbindung wurde gemäss dem angegebenen Beispiel

(3) Die Werte der oberen Zeile wurden berechnet, die Werte

(4) Brechungsindex

hergestellt.

der unteren Zeile gefunden.

^554866

Von den in Tabelle I aufgeführten Verbindungen werden die folgenden bevorzugt als Wirkstoffe für das erfindungsgemässe

Fungizid eingesetzt:

1-Methyl-2-acetyl-4--(3',5 *-dichlorphenyl)-urazol, 1-Methyl-2-äthyl-4-(3', 5'-dichlorphenyl)-urazol, 1-Methyl-2-n-propyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol, 1-Methyl-2-isopropyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol, 1,2-Dimethy1-4-(3' , 5 '-dichlorphenyl)-urazol, 1-Methyl-2-phenyl-4-(3^f,5^!-dichlorphenyl)-urazol,

¹ j2"(1"-^^yltZimethylen)-A-(3* ,5 '-dichlorphenyl)-urazol,

1,2-(1 "-Methyltetramethylen)-4-(3' ,5'-dichlorphenyl)-urazol und 1,2-Pentamethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol.

Die 1,2-substituierten 4-(3',5'-Dichlorphenyl)-urazol-Derivate können als solche auf die zu behandelnden Pflanzen aufgebracht werden. Zweckmässigerweise werden sie jedoch vor der Anwendung mit einem üblichen Hilfsmittel verdünnt und zu einer Emulsion, einem benetzbaren Pulver oder einem Staub verarbeitet.

Als Hilfsmittel können alle für Fungizide üblichen Materialien verwendet werden, wie z.B. flüssige oder feste Träger, Emulgiermittel, Dispergiermittel,Verteilungsmittel,Penetrierungsmittel oder oberflächenaktive Mittel.

Beispiele für erfindungsgemäss geeignete flüssige Träger sind verschiedene Lösungsmittel, z.B. Wasser; ein Alkohol, wie

609825/1000

Methylalkohol, Äthylalkohol und Äthylenglykol; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon; Äther, wie Methyläther, Dioxan und Cellosolve; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin und Kerosin; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Lösungsmittel-Naphtha. und Methylnaphthalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlorbenzol und Tetrachlorkohlenstoff; Säureamide, v/ie Dimethylformamid; Ester, wie Äthylacetat, Butylacetat; Glyceride einer aliphatischen Säure, und Nitrile, wie Acetonitril.

Beispiele für erfindungsgemäss geeignete feste Träger sind Ton, Kaolin, Bentonit, Talkum, Diatomeenerde, Gips, Vermiculit , Tonerde, Schwefel, ^eisskohle ("white carbon") und Carboxymethylzellulose. Diese festen Träger können einzeln oder als Mischungen aus zwei oder mehreren Verbindungen angewendet werden.

Als oberflächenaktive Mittel eignen sich z.B. die nicht-ionischen Arten, wie PoIyoxyäthylenalkylarylather und Polyoxyäthylensorbitmonolaurat; die kationischen Arten, wie Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid und Alkylpyridiniumchlorid; anioni3che Arten, wie Alkylbenzolsulfonat, Ligninsulfonat und Sulfate eines höheren Alkohols; sowie anphotere Arten, wie Alkyldimethylbetain und Dodecylaminoäthylglycin.

Die Hilfsmittel können allein oder als Mischung aus zwei oder mehreren Verbindungen eingesetzt werden.

609825/1000

Emulsionen können hergestellt werden, indem man 10 bis 50 Gew.— Teile eines Wirkstoffes, 10 bis 40 Sew«-Teile eines Lösungsmittels und 5 bis 20 Gew.-Teile eines oberflächenaktiven Mittels zu einem Konzentrat verarbeitet, das dann mit Wasser bis zu einer vorherbestimmten Konzentration verdünnt und auf die Pflanze oder den Boden aufgebracht wird, z.B. durch Aufsprühen.

Benetzbare Pulver können 10 bis 50 Gew.-Teile Wirkstoff, 10 bis 40 Gew.-Teile festen Träger und 5 bis 20 Gew.-Teile eines oberflächenaktiven Mittels enthalten. Das Pulver kann vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden.

Staubförmige Zusammensetzungen können 1 bis 5 Gew.-Teile Wirkstoff und 95 bis 99 Gew.-Teile eines festen Trägers enthalten.

Die erfindungsgemässen Fungizide können zusammen mit einem oder mehreren anderen Wirkstoffen, wie z.B. Insektiziden, Mitiziden oder anderen !Fungiziden, verwendet werden, die die fungiziden Eigenschaften der erfindungsgemässen Terbindungen nicht beeinträchtigen.

Das erfindungsgemässe Fungizid kann entweder auf das Blattwerk oder den Äckerboden aufgebracht werden. Die Dosierung "beträgt im allgemeinen bei Behandlung des Blattwerkes 500 bis 1500 ppia und bei Behandlung des Ackerbodens 50 g bis 300 g pro 100 m ·

609825/1000

Es wurde gefunden, dass das erfindungsgemässe Fungizid ein breites Wirkungsspektrum als Fungizide besitzen besonders gut zur Verhütung bestimmter Pflanzenkrankheiten eingesetzt

werden kann, die Früchte, wie z.B. Äpfel und Trauben, und Gemüse, wie Tomaten, Gurken, Bohnen und Reispflanzen, befallen; derartige Krankheiten sind z.B. Reisschalen-Meltau, Botrysis-Grauschimmel, Reis-Braunfleckenkrankheit, Alternaria-Blattfleckenkrankheit und Sclerotinia-Fäule. Ausserdem wurde gefunden, dass das Fungizid auch gegen zwei oder mehr Krankheiten gleichzeitig wirkt, für Menschen undFische aussergewöhnlich wenig toxisch ist und eine ■geringe-- Phytotoxizität aufweist,--———«■—-=-—- ---.-·.-.... .,—,-■ -.—, -

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachstehend aufgeführten Zusammensetzungen und Versuche näher erläutert. Wenn nicht anders angegeben, stehen alle genannten Teile für Gewichtsteile.

Zusammensetzung 1 - Staub

Die folgenden Bestandteile wurden gemischt und zu einem feinen

Staub pulverisiert:

Verbindung Nr. 3 3 Teile

Mischung aus Ton und Talkum 97 Teile

Anstelle von Verbindung Nr. 3 wurde Verbindung Nr. 40 zur Herstellung der staubförmigen Zusammensetzung verwendet.

Zusammensetzung 2 - Benetzbares Pulver

Die folgenden Komponenten wurden gemischt und zu einem benetzbaren Pulver verarbeitet:

609825/1000

Verbindung ITr. 17 20 Teile

Mischung aus Ton und

Diatonieenerde 75 Teile

Natriumalkylbenzolsulfonat 3 Teile

Polyoxyäthylennonylphenylätiier 2 Teile

Anstelle der Verbindung Nr. 17 wurde die Verbindung 4-2 zur Herstellung des benetzbaren Pulvers verwendet.

Zusammensetzung 3 - Emulsion

Die folgenden Komponenten wurden -unter Rühren- &u—einer· verarbeitet:

Verbindung Nr. 34 50 Teile

Xylol 40 Teile

Polyoxyäthylennonylphenyläther 6 Teile

Natriumalkylbenzolsulfonat 4 Teile

Anstelle der Verbindung Nr. 34 wurde auch die Verbindung Nr.41 zur Herstellung der Emulsion verwendet.

609825/1000

2554868

Versuch 1: Präventiv-V/irkung gegenüber Heisschalen-lüeltau Reispflanzen (Sultur: Kinmaze), die 5 Ms 6 Blätter getrieben hatten, in 9-cm-Töpfen in einem Gewächshaus wuchsen und auf eine Höhe von 20 bis 30 cm zurückgeschnitten worden waren, y/urden mit Suspensionen des benetzbaren Pulvers besprüht, die die Wirkstoffe in unterschiedlichen Konzentrationen enthielten; die Dosierung betrug 20 cesi pro Topf. Nach dem Trocknen an der luft wurden die Pflanzen mit dem pathogenen Mycel von Pellicularia sasakii geimpft, das 7 Tage auf V/eizenkleie kultiviert worden war.

Die Töpfe wurden mit Polyvinylchlorid-Kästen bedeckt, um einen Feuchtigkeitsverlust zu verhindern, und zur Inkubation in eine Kammer gestellt, die auf 25° bis 27° gehalten wurde. Nach 20 Tagen wurde die Schwere des Krankheitsbefalles ermittelt.

Das gleiche Verfahren wurde mit Eeispflanzen wiederholt, die nicht mit dem Wirkstoff behandelt worden waren.

Dann wurde der Präventiv-Wert des Yiirkstoffes gemäss folgender Gleichung errechnet:
Präventiv-Uert in $

_ (A) - Schwere des Befalls, behandelt

Schwere des Befalls, unbehandelt (entspricht A)

Die Ergebnisse sind aus Tabelle II zu ersehen.

609825/1000

	Tabelle II	500 ppm	250 ppm
Verbindung Nr.	Präventiv-Vfert, %	97,4	86,3
3	1000 ppm	81,4	70,8
4	100	74,3	68,5
5	93,2	80,5	75,5
6	79,6	78,0	64,8
9	92,0	89,6	85,3
10	76,3	.... 79.,6 ,.	, .._73_t1 _, _
__14 ..... _.-.	91,4	72,9	60,4
¹5	, £5,4...	79,3	70,4
16	79,6	89,7	83,4
17	82,4	64,8	60,3
19	97,5	81,6	70,4
20	73,2	92,2	84,6
21	78,9	92,0	82,1
22	98,4	95,7	84,2
26	99,3"	85,2	71,4
27	98,4	72,4	63,5
28	86,3	81,8	73,2
29	83,5	72,4	68,8
30	92,6	81,6	73,2
32	83,2	69,7	72,4
33	93,4	93,2	85,5
34	85,6	88,0	82,1
35	99,3	79,4	61,8
36	91,4
82,6

609825/1000

Tabelle II (Fortsetzung)

Verbindung Nr.	Präventiv-Wert, %	500 ppm	250 ppm
41	1000 ppm	98,6	89,2
42	100	97,3	88,4
44	100	85.3	76,4
45	92,1	95,3	86,6
46	99,0	72,3	65,8
47	85,4	91,2	84,6
48-	99,4	— 72,0--.-^
49	—■83,4 -- -	75,8	63,0
50	79,4	92,4	89,6
51	98,6	83,7	70,0
52	90,8	86,3	72,5
53	91,4	93,2	85,3
97,4

609825/1000

Versuch 2; Präventiv-Wirkung gegenüber Gurken-Grauschimmel Keimblätter von GurkenSämlingen ( Kultur: Sagamihanziro) wurden in wässrige Suspensionen des benetzbaren Pulvers getaucht, die die Wirkstoffe in unterschiedlichen Konzentrationen enthielten, und dann an der Luft getrocknet. Die Keimblätter wurden mit dem pathogenen Mycel von Botrytis cinerea geimpft und in einer auf 25° gehaltenen Kammer mit Luftfeuchtigkeit inkubiert.Nach 7 Tagen wurde die Schwere des Krankheitsbefalles ermittelt.

Bas obige Verfahren wurde- v/iederholti*·-wo-bei--jedocii-die Keimblätter nicht mit den Wirkstoffen behandelt wurden.

-Dann wurde der Präventiv-Y/ert gemäss der Gleichung des Versuchs 1 errechnet.

Die Ergebnisse sind Tabelle III zu entnehmen.

609825/1000

	Tabelle	III	500 ppm	250 ppm
	Präventiv-Wert, $>	93,2	91,8
ν er d muting Fr.	1000 ppm	98,2	95,4
2	96,5	95,4	90,6
3 *	100	91,5	82,3
7	96,2	98,6	92,0
8	98,4	72,3	69,8
11	100	,.. 90*4 . ...	_ 83.,,4
12	83,2	98,6	95,3
13·	97,3	82,6	80,4
18	100	76,4	63,5
23	97,4	96,3	91,5
24	83,2	73,2	65,4
25	100	92,4	86,3
31	85,4	98,0	92,1
37	100	92,3	88,5
40	100	95,7	90,4
41	96,4	82,4	72,3
42	100	86,4	80,8
43	86,2	79,0	68,4
45	92,5	89,3	82,1
49	85,3	80,4	73,8
50	98,6	85,0	72,9
51	85,3
53	91,6

609825/1000

Versuch 3'· Präventiv-Wirkung geganüber Reis-Braunfleckenkrankheit

Reispflanzen ("Kultur:. Kinmaze), die 4 bis 5 Blätter getrieben hatten und in 9-cm-Töpfen in einen Gewächshaus wuchsen, v/urden mit Suspensionen des benetzbaren Pulvers besprüht, die die ".wirkstoffe in vorherbestimmten Konzentrationen enthielten; die Dosierung betrug 20 ecm pro Topf.

Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Pflanzen mit einer Suspension geimpft, die pathogene Sporen von Cochliobolus miyabeanuswas enthielt, und in einer feuchten Kammer mit Luftfeuchtigkeit bei 25° bis 27° inkubiert. Nach 48 Stunden wurde die Zahl der Flecken ("lesions") ermittelt.

Das Verfahren wurde mit Eeispflanzen wiederholt, die nicht mit den v/irkstoffen behandelt worden waren·

Dann wurde der Präventiv-Wert gemäss folgender Gleichung errechnet:

Präventiv-Wert in $

_ (A) - Zahl der Flecken, behandelt"

Zahl der Flecken, unbehandelt (entspricht A)

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefasst.

609825/1000

	Tabelle IV	Präventiv-7/ert, $	125 ppm	62,5 ppm
Verbindung Ur.		250 ppm	92,6	86,7
3	500 ppm	99,1	81,9	72,4
8	100	92,6	95,2	89,4
13	97,4	98,0	72,5	63,2
Vergleich	100	91,3		S-Dichlorsuccinimid
98,6	wurde N-3,
* Als Vergleichsverbindung

verwendet.

609825/1000

Versuch 4: Schutzwirkung gegenüber Grauschimmel an weissen Bohnen

Y/eisse-Bohnen-Pflanzen, die 2 Blätter getrieben hatten, wurden mit Suspensionen des benetzbaren Pulvers aus den Versuchsverbindungen besprüht und an der Luft getrocknet. Die Dosierung betrug 25 ecm pro Pflanze.

Dann wurde ein Blatt mit einem 6 mm grossen Agar-Scheibchen,das pathogenen Myceüs von Botrytis cinerea enthielt, beimpft und 4 Tage bei 23° in einer Kammer mit Luftfeuchtigkeit inkubiert.

Der Schutzwert wurde gemäss der Gleichung des Versuchs 1 errechnet.

Die Ergebnisse sind aus Tabelle V zu entnehmen.

609825/1000

	Tabelle V
Verbindung Ur.	Schutzwert,
40	100
41	96
42	89,7
43	78.
45	100
46	93,3
47	" 72
51	75

609826/1000

Claims

Patentansprüche :

(T) Fungizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirksame Menge einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel und einen Träger enthält:

wobei in dieser Formel X und Y jeweils für Sauerstoff und/ oder Schwefel stehen; S₁ und R₂ gleiche oder unterschiedliche Bedeutung besitzen können und für eine Alkyl-, Alkenyl-

oder Alkinylgruppe eine Arylgruppe, die insbesondere wenigstens einen Alkyl- bzw. Halogen-Substituenten enthalten kann, Acyl-, Alkylcarbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylthiocarbamoyl- oder (Alkylthio)-thiocarbamoylgruppe stehen, und R₁ und R₂ zusammen eine Alkylengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bilden können, die in Nebenkette einen Methylrest enthalten kann.

609825/1000
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X für Sauerstoff und Y für Sauerstoff oder Schwefel steht, R₁ und Rg gleiche oder unterschiedliche Bedeutung besitzen können und jeweils für eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Phenyl-, Acyl-, Alkylcarbamoyl- oder Alkoxycarbonylgruppe stehen und R., und Rp in. Seiten kette einen Methylrest enthalten können.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X für Sauerstoff und Y für Sauerstoff

oder Schwefel steht und R^ eins Methylgruppe und Rp eine Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder Acetylgruppe ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirksame Menge von 1-Methyl-4-(3^f,5'-dichlorphenyl)-urazol, 1,2-Dimethyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol, oder 1-Methyl-2-phenyl-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol und einen Träger umfaßt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirksame Menge von 1,2-Trimethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-urazol, 1,2-Tetramethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl) -urazol, 1,2-Pentamethylen-4-(3·,5'-dichlorphenyl)-urazol oder 1,2-Trimethylen-4-(3',5'-dichlorphenyl)-thiourazol und einen Träger umfaßt.

609825/1000

255A866
6. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzbefall, dadurch gekennzeichnet, dass man für Pflanzen pathogene Pilze mit einer letalen Dosis einer fuhgiziden Zusammensetzung benach Anspruch 1 bis 5 behandelt.

S09825/100U