Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE19646782C2 - Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen - Google Patents

Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen

Info

Publication number
DE19646782C2
DE19646782C2 DE19646782A DE19646782A DE19646782C2 DE 19646782 C2 DE19646782 C2 DE 19646782C2 DE 19646782 A DE19646782 A DE 19646782A DE 19646782 A DE19646782 A DE 19646782A DE 19646782 C2 DE19646782 C2 DE 19646782C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymerization
tooth
dental
bioresorbable
electromagnetic radiation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19646782A
Other languages
English (en)
Other versions
DE19646782A1 (de
Inventor
Robert Wenz
Berthold Nies
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE19646782A priority Critical patent/DE19646782C2/de
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to US09/297,587 priority patent/US6313189B1/en
Priority to JP52210498A priority patent/JP2001505196A/ja
Priority to EP97912224A priority patent/EP0944377A1/de
Priority to PCT/EP1997/006029 priority patent/WO1998020839A1/de
Priority to AU49495/97A priority patent/AU4949597A/en
Priority to ZA9710206A priority patent/ZA9710206B/xx
Publication of DE19646782A1 publication Critical patent/DE19646782A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19646782C2 publication Critical patent/DE19646782C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C08L67/07—Unsaturated polyesters having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S522/908—Dental utility

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zahnlacken, Zahn- Inlays und Formkörpern mit interkonnektierendem Porensystem, bestehend aus bioresorbierbaren Polymerisationsprodukten auf Basis von Ethylengly­ col- und/oder Glycero-oligoester(meth)acrylaten und weiteren Bestandtei­ len, dadurch gekennzeichnet, daß monomere Verbindungen, bestehend aus Zusammensetzungen der Formel I
worin
R1, R2, R3 jeweils unabhängig voneinander -(CH2)-, -CH(CH3)-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen,
R4, R4', R4" jeweils unabhängig voneinander H oder CH3,
i, j, k jeweils unabängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 und
n 0 oder 1
bedeuten,
mittels elektromagnetischer Strahlung in einem Wellenlängenbereich zwi­ schen 800 nm und 10-4 nm, ausgenommen sichtbares Licht, bei Tempe­ raturen zwischen 0 und 80°C poly­ merisiert werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Polymerisation der Zusammensetzungen der Formel I unter Zusatz eines Starters und/oder eines Beschleunigers durchgeführt werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein bioresorbierbares Polymerisations­ produkt auf Basis von Ethylenglycol- und/oder Glycero-oligoester­ (meth)acrylaten, erhältlich nach einem der genannten Verfahren.
Polymerisierbare Bindemittelsysteme auf Basis von (Meth)acrylsäure­ estern an Polyester-Oligomerketten aus Hydroxycarbonsäuren sind z. B. aus der EP 0 085 944 und EP 0 086 401 bekannt.
Knochenersatzmaterialien und implantierbare Pharmakadepots, die auf Acrylatkunststoffen basieren, sind seit langem bekannt. Polymermateriali­ en auf Basis von Acryl- und/oder Methacrylsäureestern haben sich hier aufgrund ihrer Biokompatibilität, ihrer vorzüglichen Festigkeitseigenschaf­ ten, ihrer günstigen Eigenschaften bei der Freisetzung eingelagerter pharmazeutischer Wirkstoffe und nicht zuletzt aufgrund ihrer anwen­ dungsgerechten Verarbeitbarkeit bewährt.
Die DE 36 10 808 C2 beschreibt ein Klebmittel für Dentalzwecke auf Methacrylatbasis, enthaltend Polymerisationsinitiatoren, -beschleuniger u. UV-Absorber, welche entweder durch sichtbares Licht gehärtet oder selbsthärtend ist. Zusätzlich wird BIS-GMA eingesetzt.
Die EP-0 529 910 A1 betrifft ein biologisch abbaufähiges, hydrophiles ver­ netztes Polymer, das als Zusatz in Reinigungs-, Faserbehandlungs- oder Wasserbehandlungsmittel zum Einsatz kommt.
Die DE 32 29 635 A1 beschreibt chirugische Bindemittelsysteme zum Ver­ kleben von körpereigenem Hartgewebe basierend auf einem polymerisier­ baren (Meth)-acrylatkleber bestehend aus (Meth)-acrylsäureestern mit (Meth)-acrylatresten an Polyester-Oligomerketten aus Hydroxycarbonsäu­ ren und einem Starter aus Organoborverbindungen.
Die JP-6-220 147 A bezieht sich auf ein leitfähiges Oxyethylencopolymer, welches ionische Komponenten enthält und verbesserte mech. Härte auf­ weist. Es soll in Kondensatoren, Zellen und anderen elektro-chem. Anord­ nungen zum Einsatz kommen.
Die WO 93/21243 A1 beschreibt Polycarboxylate, die für Wasch- und Rei­ nigungsmittel geeignet sind und eine Keto-Einheit enthalten. Sie zeigen dadurch eine bessere Bioabbaubarkeit bei gleichbleibender Waschaktivi­ tät.
In "Polymer, BASF, Neue Strategien in der Polymerforschung, S. 66-68 (6/95)" wird beschrieben, daß bioabbaubare Polymere grundsätzlich auf drei Wegen, nämlich durch Biosynthese, biotechnische Synthese oder chem. Synthese hergestellt werden können.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, bioresorbierbare Polymere, die leicht herzustellen sind, zur Verfügung zu stellen, insbesondere solche, die zur Herstellung von Knochen- und Zahnersatzmaterialien verwendet werden können.
Die Verwendung von (Meth)acrylsäurestern als Monomere für die Anwen­ dung in Dentalwerkstoffen ist z. B. in der EP 0 206 074 beschrieben. Vorgefertigte Formkörper (Inserts) auf der Basis von ethylenisch polyme­ risierbarer Materialien sind z. B. in der DE 43 39 399 offenbart. Andere Formkörper mit vorbestimmter Porenstruktur auf Hydroxylapatit­ basis sind z. B. in der DE 42 05 969 beschrieben.
Ein Verfahren zur Herstellung von Zahnfüllungen aus lichthärtendem Kunststoff ist in der DE 40 30 168 beschrieben.
Photopolymerisierbare Massen für die Zahnbehandlung auf Basis von Phenylen, Diphenylen oder überbrücktem Phenylen sind in der DE 21 26 419 offenbart.
Andere photopolymerisierbare Massen mit Ketonzusätzen sind in der EP 0 090493 beschrieben.
Es wurde gefunden, daß die Zusammensetzungen der Formel I sehr leicht durch Bestrahlung polymerisiert werden können, und die so erhaltenen Polymerprodukte, neben ihrer Bioresorbierbarkeit bzw. Biodegradationsfä­ higkeit sehr wertvolle Eigenschaften in Verarbeitungsprodukten wie Zahn­ lack, Zahn-Inlays oder porösen Formkörpern besitzen.
Die bioresorbierbaren Polymerisationsprodukte auf Basis von Ethylen­ glycol- und/oder Glycero-oligoester-(meth)acrylaten gemäß Anspruch 4 können in der Zahn- und Knochenchirurgie verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Her­ stellung von bioresorbierbaren Polymerisationsprodukten, dadurch ge­ kennzeichnet, daß monomere Verbindungen, im wesentlichen bestehend aus Zusammensetzungen der Formel I mittels elektromagnetischer Strah­ lung polymerisiert werden.
Die zur Polymerisation eingesetzte Strahlung liegt im Bereich von 800 nm (nahes Infrarot/sichtbares Licht) bis zu 10-4 nm (γ-Strahlen bzw. Röntgen­ strahlen), ausgenommen sichtbares Licht. Besonders bevorzugt ist der Be­ reich des Lichtes von 800 nm bis 1 nm, ausgenommen sichtbares Licht, ganz besonders bevorzugt ist hierbei der Bereich von 800 bis 50 nm, aus­ genommen sichtbares Licht, wohingegen ein weiterer bevorzugter Bereich Wellenlängen von 1 bis 10-4 nm aufweist.
Die Ethylenglycol- bzw. Glycero-oligoester-(meth)acrylate sind aus einem Mol Ethylen oder Glycerin, 2 bis 10, insbesondere 2 bis 6 Mol Monohy­ droxy-monocarbonsäure und 2 bis 3, vorzugsweise 2 Mol Methacrylsäure, gebildet.
Bevorzugte Monohydroxy-monocarbonsäuren sind Glycolsäure, Hydroxy­ propionsäure, Hydroxybuttersäure und/oder Hydroxybenzoesäure, ganz besonders bevorzugt ist Milchsäure. Infolgedessen sind bevorzugte Zu­ sammensetzungen der Formel I die Ethylenglycol- und/oder Glycero­ oligolactid-bismethacrylate.
Die Polymerisation erfolgt bei Temperaturen von 0 bis 80°C, vorzugswei­ se zwischen 10 und 60°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 40 °C.
Es können auch Initiatoren zugesetzt werden. Als geeignete Initiatoren kommen z. B. Borverbindungen, wie in EP 0 085 944 beschrieben, in Fra­ ge.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Zahnlack auf Basis von biore­ sorbierbaren Polymerisationsprodukten, erhältlich
  • a) durch Vermischen der monomeren Zusammensetzung mit 0,05 bis 4 Gew.-% Campherchinon,
  • b) Aufbringen der Mischung auf das zu lackierende Gewebe oder den Zahn und
  • c) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung im Bereich von 50 bis 800 nm.
Der Zahnlack ist von seinem chemischen Aufbau her resorbierbar. Aus diesem Grund eignet er sich besonders zur Behandlung von Parodonditis, die gekennzeichnet ist durch Zahnfleischtaschen, Bildung besiedelter Plaques und schließlich mit zunehmendem Verlust des peridontalen Liga­ mentes, welches die Verbindung zwischen Wurzelzement und Alveolar­ fach darstellt. Durch den Verlust dieses Zahnhalteapparates kommt es schließlich zur Lockerung und zum Verlust des Zahnes. Der derzeitige Stand der zahnmedizinischen Behandlung besteht aus dem Debridement des gebildeten Zwischenraumes zwischen Alveolarfach und Zahnwurzel, Glättung der Wurzeloberfläche und Einnähen einer Folie oder Membran (z. B. Gore-Membran) zum Zwecke der Verhinderung des Ein­ wachsens von Bindegewebe aus dem Zahnfleisch im Sinne der gesteuer­ ten Geweberegeneration.
Das Einbringen der Folie bzw. Membran sowie deren Befestigung stellen hohe Anforderungen an den Operateur. Der erfindungsgemäß hergestellte Zahnlack dient dazu, die Folie bzw. Membran okklusiv im Alveolarfach zu verankern oder der Lack wird in den Defekt im Sinne eines Platzhalters zur gesteuerten Geweberegeneration eingebracht.
Zur Beschleunigung der Regeneration des Zahnhalteapparates kann in das Alveolarfach zunächst ein schnell resorbierbares Material, wie z. B. Knochensiegel, eingebracht werden und darauf im Anschluß der Zahnlack aufgetragen und zur Polymerisation gebracht werden.
In den Zahnlack kann, zur Verbesserung der Wurzelzementbildung durch die Odontoblasten Calcium-Salze, gegen bakterielle Besiedlung Antibiotika oder Desinfektiva eingemischt werden. Eine weitere Möglichkeit ist das Einmischen von Elastase-Inhibitoren, wodurch das Einwachsen von Weichgewebe zusätzlich verhindert würde. Weiterhin können Natrium- Monofluor-phosphat, Aminfluoride und/oder andere Fluordonatoren bei­ gemischt werden.
Bei der Behandlung von freiliegenden Zahnhälsen wird derzeit z. B. Amin­ fluorid oder Lokalanästhetika enthaltender Zahnlack aufgetragen, um die Zahnhälse unempfindlicher zu machen bzw. durch die Freisetzung von Amin- oder anderer Fluoride die Zahnhälse zu härten. Diese Zahnlacke haben jedoch nur eine kurze Haltbarkeit auf der Zahnoberfläche, in der Regel von nur wenigen Stunden.
Durch die Einmischung von Campherchinon wird der Zahnlack schneller zum Aushärten gebracht. Die zuzumischenden Mengen liegen vorzugs­ weise zwischen 0,05 und 4 Gew.-% Campherchinon, insbesondere zwi­ schen 0,1 und 0,5 Gew.-%.
Die Polymerisation erfolgt z. B. durch Bestrahlung bei Wellenlängen von 800 bis 50 nm, ausgenommen sichtbares Licht, vorzugsweise zwischen 500 und 300 nm, ausgenommen sichtbares Licht.
Zahnlacke mit unterschiedlichen Viskositäten sind durch Zumischen von z. B. Glycero-oligoestern und/oder Glycero-oligoester-(meth)acrylaten zu Ethylenglycol- und/oder Glycero-oligoester-(meth)acrylaten, die schon mit Campherchinon versetzt sind, erhältlich. Vorzugsweise werden z. B. Gly­ cero-oligolactide, die aus einem Mol Glycerin und 6 bis 14 Mol Milchsäure gebildet sind, zu Ethylenglycol-oligolactid-bismethacrylaten, zugemischt. Ganz besonders bevorzugt sind als zuzumischende Bindemittel Glycero­ oligolactide (1 : 8 bis 1 : 12), die aus einem Mol Glycerin und 8 bis 12 Mol Milchsäure bestehen.
Die zuzumischenden Mengen liegen vorzugsweise zwischen 20 und 60 Gew.-% Glycero-oligolactid, insbesonders zwischen 30 und 50 Gew.-%.
Nach dem Einmischen der Glycero-oligoester- bzw. Glyceroligoester­ (meth)acrylate bleibt das System lichthärtend.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Zahn-Inlays auf Basis von biore­ sorbierbaren Polymerisationsprodukten, erhältlich
  • a) durch Vermischen der monomeren Zusammensetzung mit 10 bis 80 Gew.-% Hydroxylapatit,
  • b) Einbringen der Masse in einen zahntechnischen Negativab­ druck und
  • c) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung < 10 nm.
Ein in der restaurativen Zahnheilkunde beim Füllen von Zahnlöchern auf­ tretendes Problem, stellt der Polymerisationsschrumpf der Materialien (Inserts) dar, der zur Bildung von Spalten im Zahnseitenbereich führt.
Die Inlays weisen keine derartige Schrumpfung auf.
Die Inlays sind erhältlich durch Vermischung von Ethylenglycol-oligoester- (meth)acrylat mit 10 bis 80 Gew.-% Hydroxylapatit, vorzugsweise mit 20 bis 70 Gew.-%.
Die vor der Polymerisation hochviskose Masse wird in ein zahntechnisches Abformmaterial (Negativabdruck) eingebracht und durch γ-Strahlung mit Wellenlängen < 10 nm, besonders im Bereich von 1 bis 10-4 nm, vorzugs­ weise im Bereich von 10-1 bis 10-3 nm, ausgehärtet.
Bei den zu verwendenden Strahlungsquellen liegen die entsprechenden Intensitäten (Strahlungsdichten) bei 10 bis 60 kGray, vorzugsweise bei 20 bis 50 kGray [rem/cm2].
Die entstehenden Körper sind durch Sägen oder Bohren mechanisch be­ arbeitbar. Die so erhaltenen Inlays lassen sich anschließend in den vorbe­ reiteten Zahn einbringen und beispielsweise durch Verwendung eines Knochenklebers, bestehend z. B. aus Ethylenglycol-oligolactid-bis- methacrylat und einem Starter, einkleben.
Einlagerungsversuche der erfindungsgemäßen Inlays über 6 Monate bei 60°C zeigten, daß das Material kein Wasser aufnimmt. Ein Masseverlust wie er durch Degradation entstehen könnte, ist nicht festzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin implantierbare Formkörper mit interkonnektierendem Porensystem auf Basis von bioresorbierbaren Poly­ merisationsprodukten, erhältlich
  • a) durch Einbringen der monomeren Zusammensetzung in eine poröse Matrix und
  • b) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung < 10 nm.
Die Formen sind als Knochenersatzmaterial mit Platzhalterfunktion be­ stens geeignet, da die das Porensystem bildenden Trabekel dem neuge­ bildeten Knochen als Leitschiene dienen können. Nach einer gewissen Zeit wird das Polymer vollständig abgebaut, so daß nur noch neugebildeter Knochen verbleibt, der sich dann den entsprechenden Belastungsrichtun­ gen des Knochens optimal anpassen kann.
Die Formkörper mit interkonnektierendem Porensystem werden herge­ stellt, indem Matrizen, wie z. B. Zuckerwürfel in eine Siliconform einge­ bracht werden und diese dann mit dem monomeren Ethylenglycol- und/oder Glycero-oligoester-(meth)acrylat getränkt werden. Das Monomer wird durch Bestrahlen mit γ-Strahlung zur Polymerisation gebracht.
Benutzt wird γ-Strahlung mit Wellenlängen < 10 nm, besonders im Bereich von 1 bis 10-4 nm, vorzugsweise im Bereich von 10-1 bis 10-3 nm. Bei den zu verwendenden Strahlungsquellen liegen die entsprechenden Strahlungsdichten bei 10 bis 60 kGray, vorzugsweise bei 20 bis 50 kGray [rem/cm2].
Die auspolymerisierten Zuckerwürfel können anschließend zur weiteren Formgebung bearbeitet werden oder der Zucker anschließend durch Be­ handeln mit Wasser oder Alkohol herausgelöst werden.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung von bioresorbierba­ ren Polymerisationsprodukten zur Herstellung von Zahnlacken, Zahn- Inlays und/oder implantierbaren Formkörpern.
Beispiel 1
50 ml Ethylenglycol-oligolactid-bismethacrylat wird mit 1% Campherchinon 20 Minuten unter Rühren lichtgeschützt gemischt und in eine Braunglasfla­ sche abgefüllt. Die Mischung wird auf den Zahn aufgetragen und mit ei­ nem Lichtgriffel, z. B. der Fa. Kulzer, Translux EC, 200 Watt 2 × 30 Sekun­ den gehärtet.
Die entstehende polymere Schicht auf der Zahnoberfläche ist sehr fest und mechanisch abriebstabil.
Beispiel 2
Für eine Parodontitis-Behandlung am Beagle-Hund sind höher viskose bis plastisch verformbare "Zahnlack"-Systeme geeignet.
In einem Kneter wird die in Beispiel 1 hergestellte Mischung mit 40 Gew. % Glycero-oligolactid (1 : 8), das vorher auf 50°C erhitzt wurde, versetzt und gemischt.
Nach Auftragen des Zahnlackes wird mit einem Lichtgriffel, Translux EC, 200 Watt 2 × 40 Sekunden gehärtet.
Beispiel 3
Durch Einmischung von 30 Gew.-% Hydroxylapatit zu Ethylenglycol- oligolactid-bismethacrylat (1 : 8) erhält man eine hochviskose, fest-poröse Masse. Diese wird in einen Negativabdruck eingebracht und durch γ- Bestrahlung bei 25-50 kGy zur Polymerisation gebracht.
Beispiel 4
Ein Zuckerwürfel wird in eine Siliconform eingebracht, die so beschaffen ist, daß die Kantenflächen des Zuckerwürfels allseitig vom Silicon um­ schlossen sind, die Ober- und Unterseite aber offen belassen ist. Durch Anlegen eines Vakuums an die Unterseite der Siliconform wird nach Auf­ bringen von 5 ml Ethylenglycol-oligolactid-bismethacrylat auf die Oberseite des Würfelzuckers, dieses in und durch den Zucker gesaugt. Der so bela­ dene Zuckerwürfel kann bei 0 bis 4°C gelagert werden. Die Polymerisation erfolgt durch Bestrahlen des Materials bei 25 kGy.
Die Beladungstechnik kann auch derart modifiziert werden, indem der von der Siliconform umschlossene Würfelzucker zunächst mit 3 ml 60°C hei­ ßem Ethylenglycol-oligolactid-bismethacrylat, das 8 Gew.-% 9-BBN (Bora­ bicyclononan) enthält, beladen wird. Anschließend werden 5 ml Ethy­ lenglycol-oligolactid-bismethacrylat hindurchgesaugt.
Eine weitere Möglichkeit der Beladung besteht durch das Einlegen mehrer Zuckerwürfel in einem Überschuß Klebermonomer in einem Exsiccator und Anlegen eines Vakuums.
Die auspolymerisierten Zuckerwürfel wurden mit einer Instron Prüfmaschi­ ne auf Druckfestigkeit geprüft. Formkörper, bei denen die Zuckermatrix nicht durch Wasser oder Alkohol herausgelöst wurde, zeigten Druckfestig­ keiten von 30 MPa, bei Formkörpern mit herausgelöster Matrix betrug die Druckfestigkeit 3 MPa.

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von Zahnlacken, Zahn-Inlays und Form­ körpern mit interkonnektierendem Porensystem, bestehend aus biore­ sorbierbaren Polymerisationsprodukten auf Basis von Ethylenglycol- und/oder Glycero-oligoester (meth)acrylaten und weiteren Bestand­ teilen, dadurch gekennzeichnet, daß monomere Verbindungen, bestehend aus Zusammensetzungen der Formel I
worin
R1, R2, R3 jeweils unabhängig voneinander -(CH2)-, -CH(CH3)-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2CH(CF3)-, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen,
R4, R4', R4" jeweils unabhängig voneinander H oder CH3,
i, j, k jeweils unabängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 mit der Maßgabe, daß i, j und k nicht gleich­ zeitig Null sind, und
n 0 oder 1
bedeuten,
mittels elektromagnetischer Strahlung in einem Wellenlängenbereich zwischen 800 nm und 10-4 nm, ausgenommen sichtbares Licht, bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C polymerisiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zu­ sammensetzungen der Formel I bei Temperaturen zwischen 10 und 60°C polymerisiert werden.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation der Zusammensetzungen der Formel I unter Zusatz eines Starters und/oder eines Beschleunigers durchgeführt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, geeignet zur Herstellung von Zahnlacken, dadurch gekennzeichnet, daß man folgende Schritte durchführt:
  • a) Vermischen der monomeren Zusammensetzung mit 0,05 bis 4 Gew.-% Campherchinon,
  • b) Aufbringen der Mischung auf das zu lackierende Gewebe oder den Zahn und
  • c) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung im Be­ reich von 50 bis 800 nm, ausgenommen sichtbares Licht.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, geeignet zur Herstellung von Zahninlays, dadurch gekennzeichnet, daß man folgende Schritte durchführt:
  • a) Vermischen der monomeren Zusammensetzung mit 10 bis 80 Gew.-% Hydroxylapatit,
  • b) Einbringen der Masse in einen zahntechnischen Negativab­ druck und
  • c) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung < 10 nm.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, geeignet zur Herstellung implan­ tierbarer Formkörper mit interkonnektierendem Porensystem, da­ durch gekennzeichnet, daß man folgende Schritte durchführt:
  • a) Einbringen der monomeren Zusammensetzung in eine poröse Matrix und
  • b) Polymerisation mittels elektromagnetischer Strahlung < 10 nm.
7. Bioresorbierbares Polymerisationsprodukt auf Basis von Ethylengly­ col- und/oder Glycero-oligoester-(meth)acrylaten, erhältlich nach ei­ nem Verfahren der Ansprüche 1-6.
8. Verwendung von bioresorbierbaren Polymerisationsprodukten gemäß Anspruch 7 zur Herstellung von Zahnlacken, Zahn-Inlays und/oder implantierbaren Formkörpern.
DE19646782A 1996-11-13 1996-11-13 Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen Expired - Fee Related DE19646782C2 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19646782A DE19646782C2 (de) 1996-11-13 1996-11-13 Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen
JP52210498A JP2001505196A (ja) 1996-11-13 1997-10-31 放射線により硬化することのできるバインダー系からの生体吸収性重合生成物
EP97912224A EP0944377A1 (de) 1996-11-13 1997-10-31 Bioresorbierbare polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren bindemittelsystemen
PCT/EP1997/006029 WO1998020839A1 (de) 1996-11-13 1997-10-31 Bioresorbierbare polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren bindemittelsystemen
US09/297,587 US6313189B1 (en) 1996-11-13 1997-10-31 Biologically resorbable polymerization products made of binding agent systems which can be hardened by radiation
AU49495/97A AU4949597A (en) 1996-11-13 1997-10-31 Biologically resorbable polymerization products made of binding agent systems which can be hardened by radiation
ZA9710206A ZA9710206B (en) 1996-11-13 1997-11-12 Bioabsorbable polymerization products from binder systems which can de cured by radiation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19646782A DE19646782C2 (de) 1996-11-13 1996-11-13 Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19646782A1 DE19646782A1 (de) 1998-05-28
DE19646782C2 true DE19646782C2 (de) 2000-05-25

Family

ID=7811469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19646782A Expired - Fee Related DE19646782C2 (de) 1996-11-13 1996-11-13 Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6313189B1 (de)
EP (1) EP0944377A1 (de)
JP (1) JP2001505196A (de)
AU (1) AU4949597A (de)
DE (1) DE19646782C2 (de)
WO (1) WO1998020839A1 (de)
ZA (1) ZA9710206B (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6787584B2 (en) 2000-08-11 2004-09-07 Pentron Corporation Dental/medical compositions comprising degradable polymers and methods of manufacture thereof
WO2002078646A1 (en) * 2000-12-05 2002-10-10 Pentron Corporation Dental compositions
DE10101387A1 (de) * 2001-01-13 2002-07-18 Merck Patent Gmbh Polyester mit Methacrylatendgruppen
US20060052471A1 (en) * 2003-02-27 2006-03-09 A Enterprises, Inc. Initiators and crosslinkable polymeric materials
US7393493B2 (en) * 2003-02-27 2008-07-01 A Enterprises, Inc. Crosslinkable polymeric materials and their applications
US20050124722A1 (en) * 2003-12-03 2005-06-09 Arthur Samuel D. Branched highly-functional monomers exhibiting low polymerization shrinkage
US7875688B2 (en) 2004-06-04 2011-01-25 Designer Molecules, Inc. Free-radical curable polyesters and methods for use thereof
US7473678B2 (en) 2004-10-14 2009-01-06 Biomimetic Therapeutics, Inc. Platelet-derived growth factor compositions and methods of use thereof
JP2008546710A (ja) * 2005-06-15 2008-12-25 サーモディクス，インコーポレイティド 光活性化開始剤を含むマクロマー組成物
CA2626347A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-26 A Enterprises, Inc. Curable bone substitute
NZ571113A (en) 2005-11-17 2012-02-24 Biomimetic Therapeutics Inc Maxillofacial bone augmentation using rhpdgf-bb and a biocompatible matrix
US7863346B2 (en) * 2006-02-07 2011-01-04 Designer Molecules, Inc. Mold compositions with high adhesion to metal substrates
CA2641860C (en) 2006-02-09 2015-07-14 Biomimetic Therapeutics, Inc. Compositions and methods for treating bone
US9161967B2 (en) 2006-06-30 2015-10-20 Biomimetic Therapeutics, Llc Compositions and methods for treating the vertebral column
EP3381463A1 (de) 2006-06-30 2018-10-03 BioMimetic Therapeutics, LLC Pdgf-biomatrix-zusammensetzungen und verfahren zur behandlung von rotatorenmanschettenverletzungen
US8106008B2 (en) 2006-11-03 2012-01-31 Biomimetic Therapeutics, Inc. Compositions and methods for arthrodetic procedures
US20080195476A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Marchese Michael A Abandonment remarketing system
US8039663B2 (en) 2007-04-09 2011-10-18 Designer Molecules, Inc. Monomers derived from pentacyclopentadecane dimethanol
US7868113B2 (en) 2007-04-11 2011-01-11 Designer Molecules, Inc. Low shrinkage polyester thermosetting resins
CN102014977B (zh) 2008-02-07 2015-09-02 生物模拟治疗有限责任公司 用于牵引成骨术的组合物和方法
BRPI0918611B8 (pt) 2008-09-09 2021-06-22 Biomimetic Therapeutics Inc composição que compreende uma matriz biocompatível e um fator de crescimento derivado de plaqueta e kit
CA2790403C (en) 2010-02-22 2019-08-27 Biomimetic Therapeutics, Inc. Platelet-derived growth factor compositions and methods for the treatment of tendinopathies
TWI503625B (zh) * 2013-08-23 2015-10-11 Ind Tech Res Inst 感光性組成物與光阻
WO2020021052A2 (en) 2018-07-27 2020-01-30 INSERM (Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale) Use of acyclic terpene alcohols for enhancing the antimicrobial activity of colistin

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3229635A1 (de) * 1982-08-09 1984-02-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Chirurgische bindemittelsysteme zum verkleben von koerpereigenem hartgewebe gewuenschtenfalls mit kunststoff und/oder metall
DE3610808C2 (de) * 1985-03-29 1989-10-19 Pentron Corp., Wallingford, Conn., Us
EP0529910A2 (de) * 1991-08-23 1993-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Biologisch abbaubares, hydrophiles, vernetztes Polymer, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
WO1993021243A1 (en) * 1992-04-09 1993-10-28 Unilever Plc Polymers and detergent compositions containing them

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607848A (en) 1967-08-07 1971-09-21 Ceskoslovenska Akademie Ved Method for preparing insoluble,cross-linked organic hydrogels comprising copolymers of glycol monoesters with diesters
US3819568A (en) * 1969-11-03 1974-06-25 Minnesota Mining & Mfg Non-leachable u.v. absorber and dental restorative material
US4244689A (en) * 1978-06-27 1981-01-13 Arthur Ashman Endosseous plastic implant
JPS5550349A (en) * 1978-10-09 1980-04-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Dental compound material
US4327014A (en) 1979-04-11 1982-04-27 Kanebo Ltd. Resin-forming material, implant material and compositions for restorative material suitable for medical or dental use
DE2917037C2 (de) 1979-04-27 1980-12-11 Josef Dipl.-Chem. Dr. 8000 Muenchen Gaensheimer Parenteral arzneimittelhaltige partiell resorbierbare Mehrkomponentenmasse auf Basis von polymeren Stoffen
US4936775A (en) * 1981-05-04 1990-06-26 Dentsply Research & Development, Corp. Dental adhesive system
US4801528A (en) * 1981-05-04 1989-01-31 Dentsply Research & Development Corporation Dental adhesive system
DE3135113A1 (de) * 1981-09-04 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Photopolymerisierbare massen, deren verwendung fuer zahnaerztliche zwecke, sowie verfahren zur herstellung von zahnersatzteilen, zahnfuellungen und ueberzuegen
EP0085944B1 (de) 1982-02-10 1986-04-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Chirurgische Bindemittelsysteme zum Verkleben von körpereigenem Hartgewebe gewünschtenfalls mit Kunststoff und/oder Metall
DE3204504A1 (de) 1982-02-10 1983-08-18 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue schwerfluechtige mono- und/oder bis-(meth)-acrylate und ihre verwendung
IE54502B1 (en) 1982-03-04 1989-10-25 Ici Plc Photopolymerisable compositions
US4500657A (en) * 1982-08-02 1985-02-19 Johnson & Johnson Dental Products Company Dental restorative compositions having improved mechanical properties and hydrolytic stability
DE3368408D1 (en) 1982-09-24 1987-01-29 Blendax Werke Schneider Co Acrylic and methacrylic acid diesters and their use
US4579904A (en) 1982-09-24 1986-04-01 Blendax Werke R. Schneider Gmbh & Co. Diacrylic and dimethacrylic esters and their use
USRE35135E (en) * 1983-09-28 1995-12-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Photocurable resin composition
US4722948A (en) 1984-03-16 1988-02-02 Dynatech Corporation Bone replacement and repair putty material from unsaturated polyester resin and vinyl pyrrolidone
US5276068A (en) * 1985-03-29 1994-01-04 Jeneric/Pentron, Inc. Dental resin materials
US4778834A (en) * 1987-02-24 1988-10-18 Sterling Drug Inc. Hydroxylapatite-synthetic resin composites
DE3820498A1 (de) 1988-06-16 1989-12-21 Bayer Ag Dentalwerkstoffe
US5296513A (en) 1988-12-21 1994-03-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dental composition and process for producing dental polymeric shaped articles
JPH02279615A (ja) * 1989-04-20 1990-11-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 歯科用接着剤組成物
US5512527A (en) * 1989-11-27 1996-04-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Initiator systems for initiating the polymerization of ethylenically unsaturated compounds and use thereof
JPH03232809A (ja) * 1989-12-11 1991-10-16 Jishi Toushi Kogyo Kk 歯科陶材用練和液
EP0434334B1 (de) 1989-12-21 1994-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Zahnärztliche Zusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung von geformten, zahnärztlichen Artikeln via "photoiniferte Polymerisation" von zahnärztlichen Zusammensetzungen und dadurch erzeugte geformte, zahnärztliche Artikel
US5626863A (en) * 1992-02-28 1997-05-06 Board Of Regents, The University Of Texas System Photopolymerizable biodegradable hydrogels as tissue contacting materials and controlled-release carriers
US5410016A (en) * 1990-10-15 1995-04-25 Board Of Regents, The University Of Texas System Photopolymerizable biodegradable hydrogels as tissue contacting materials and controlled-release carriers
DE4102627A1 (de) * 1991-01-30 1992-08-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung vernetzter dentalformkoerper
DE4112464A1 (de) * 1991-04-17 1992-10-22 Henkel Kgaa Verbesserte retard-systeme fuer die zeitverzoegerte freigabe medizinischer und/oder biologischer wertstoffe aus einem depot-traegermaterial
ES2153378T3 (es) * 1992-02-28 2001-03-01 Univ Texas Hidrogeles biodegradables fotopolimerizables como materiales de contacto de tejidos y portadores de descarga controlada.
US5461124A (en) * 1992-07-24 1995-10-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reactive systems and/or polymer composition for tissue contact with the living body
US5679710A (en) * 1994-11-01 1997-10-21 London Hospital Medical College High refractive index and/or radio-opaque resins systems
DE4446033C2 (de) 1994-12-23 1996-11-07 Heraeus Kulzer Gmbh Polymerisierbares Dentalmaterial
JPH08291016A (ja) * 1995-04-17 1996-11-05 G C:Kk 光重合性義歯床用裏装材
DE19520016C2 (de) * 1995-05-26 1997-04-30 Ivoclar Ag Photochrome Dentalmaterialien
DE19617931C5 (de) * 1996-04-26 2010-07-22 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung eines gefüllten und polymerisierbaren Materials als Dentalmaterial
DE69725380T2 (de) * 1996-05-16 2004-08-26 Teijin Seiki Co. Ltd. Lichthärtbare Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung eines lichtgehärteten geformten Gegenstands, Form und Verfahren zum Vakuumdruckgiessen und Urethanacrylat
US6057383A (en) * 1996-06-18 2000-05-02 Ivoclar Ag Dental material based on polymerizable waxes
DE19741286A1 (de) 1996-09-30 1998-04-02 Degussa Polymerisierbarer Dentalwerkstoff und Verwendung von Apatit-Füllstoffen im Dentalwerkstoff
US5969000A (en) * 1997-01-17 1999-10-19 Jeneric Pentron Incorporated Dental resin materials
US5925689A (en) * 1997-06-20 1999-07-20 Scientific Pharmaceuticals, Inc. Adhesive coatings curable by light
US5980253A (en) * 1998-01-12 1999-11-09 3M Innovative Properties Company Process for treating hard tissues

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3229635A1 (de) * 1982-08-09 1984-02-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Chirurgische bindemittelsysteme zum verkleben von koerpereigenem hartgewebe gewuenschtenfalls mit kunststoff und/oder metall
DE3610808C2 (de) * 1985-03-29 1989-10-19 Pentron Corp., Wallingford, Conn., Us
EP0529910A2 (de) * 1991-08-23 1993-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Biologisch abbaubares, hydrophiles, vernetztes Polymer, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
WO1993021243A1 (en) * 1992-04-09 1993-10-28 Unilever Plc Polymers and detergent compositions containing them

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-Z.: Polymere, BASF, Neue Strategien in der Polymerforschung S.66-8 eing. 6/1995 *
JP 6-220147 ref. in Derwent 94-290945/36 *

Also Published As

Publication number Publication date
US6313189B1 (en) 2001-11-06
AU4949597A (en) 1998-06-03
WO1998020839A1 (de) 1998-05-22
ZA9710206B (en) 1998-07-28
DE19646782A1 (de) 1998-05-28
EP0944377A1 (de) 1999-09-29
JP2001505196A (ja) 2001-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19646782C2 (de) Bioresorbierbare Polymerisationsprodukte aus strahlungshärtbaren Bindemittelsystemen
EP0920341B1 (de) Verfahren zur herstellung von wirkstoffhaltigen knochenzementen
DE69426093T2 (de) Verfahren und Spender für die Herstellung von Dentalwerkstoffen
EP0701824B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wirkstoffhaltigen Knochenzementen
DE69011807T2 (de) Knochenzement, daraus hergestellter gehärteter Gegenstand, Implantationsmaterial und Verfahren zu seiner Präparation.
US4722948A (en) Bone replacement and repair putty material from unsaturated polyester resin and vinyl pyrrolidone
EP0234004B1 (de) Implantierbares Pharmakadepot mit Gyrasehemmern
EP2374445B1 (de) Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung
DE2917037C2 (de) Parenteral arzneimittelhaltige partiell resorbierbare Mehrkomponentenmasse auf Basis von polymeren Stoffen
EP1687040B1 (de) Bioresorbierbares kompositmaterial
EP3164097B1 (de) Fräsrohlinge basierend auf einem auspolymerisierten, bruchzähen prothesenmaterial
EP2481391B1 (de) Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren
EP3164165B1 (de) Autopolymerisierbares prothesenmaterial sowie auspolymerisierter, bruchzäher prothesenwerkstoff mit verbesserter farbstabilität
WO1987000058A1 (en) Bone cement
DE19939403B4 (de) Biologisch abbaubares Kompositmaterial
DE3347646A1 (de) Verfahren zur herstellung von gipsmodellen fuer die zahntechnik
DE69303030T2 (de) Zusammensetzung mit bestellbarer vernetzung
DE69527551T2 (de) Zusammensetzung zur grundierung und adhäsion an zahnstrukturen
DE112014001245B4 (de) Verfahren und Kit zur Herstellung von Biomaterial zur Geweberegeneration
AT506168B1 (de) Verwendung von zusammensetzungen zur herstellung biologisch abbaubarer, bioverträglicher, vernetzter polymere auf basis von polyvinylalkohol
Silva et al. Cytotoxicity of Five Endodontic Sealers in NIH 3T3 Fibroblasts
Tuusa Development of Craniofacial Bone Defect Reconstruction Implant Based on Fibre-Reinforced Composite with Photopolymerisable Resin Systems. Experimental studies in vitro and in vivo.
DE102017214777A1 (de) Puffernde Polymere und Polymernetzwerke für dentale Anwendungen
DE29824776U1 (de) Kit zur Herstellung eines Knochenersatz- und Augmentationsmaterials

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8125 Change of the main classification

Ipc: A61K 6/083

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee