Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE1240282B - Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern - Google Patents

Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern

Info

Publication number
DE1240282B
DE1240282B DE1965L0050342 DEL0050342A DE1240282B DE 1240282 B DE1240282 B DE 1240282B DE 1965L0050342 DE1965L0050342 DE 1965L0050342 DE L0050342 A DEL0050342 A DE L0050342A DE 1240282 B DE1240282 B DE 1240282B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixtures
unsaturated polyesters
polyepoxides
compounds
combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1965L0050342
Other languages
English (en)
Inventor
Dr-Ing Paul Nowak
Dr Phil Manfred Saure
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Original Assignee
Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Licentia Patent Verwaltungs GmbH filed Critical Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority to DE1965L0050342 priority Critical patent/DE1240282B/de
Publication of DE1240282B publication Critical patent/DE1240282B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/72Complexes of boron halides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06Unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

  • Verwendung einer Härterkombination für Mischungen aus Polyepoxyden und ungesättigten Polyestern Mischungen aus Polyepoxyden und ungesättigten Polyestern dienen zur Herstellung von Isolierkörpern mit verbesserten mechanischen und elektrischen Eigenschaften und können auch als Imprägnier- und Klebemittel Anwendung finden.
  • Für die Verarbeitung von Gieß- oder Imprägniermassen werden eine Reihe technischer Anforderungen gestellt. So wird in den meisten Fällen eine niedrigere Viskosität und ein homogener Zustand der gießfähigen Mischungen verlangt. Diese Mischungen sollen ferner bei Raumtemperatur möglichst lange lagerfähig und auch bei Raumtemperatur vergießbar sein. Darüber hinaus wird nach der Härtung eine homogene und blasenfreie Isolation des Form- bzw. Schichtkörpers gefordert. Daneben spielt insbesondere die thermische Beständigkeit der Produkte auch nach länger dauernder Temperatureinwirkung eine maßgebliche Rolle.
  • Die Verwendung von Polyepoxydverbindungen für derartige Einsatzzwecke ist seit langem bekannt. Mit Dicarbonsäureanhydriden als Härter werden zwar hervorragende thermische Eigenschaften und auch ein gutes Alterungsverhalten erreicht. Die Verarbeitbarkeit derartiger Mischungen ist jedoch normalerweise auf höhere Temperaturen beschränkt. Die weiterhin bekannten aliphatischen und aromatischen Polyaminhärter für Polyepoxydverbindungen führen bei unterschiedlicher Verarbeitbarkeit zu gehärteten Produkten häufig nicht ausreichender Dauertemperaturbeständigkeit.
  • Es ist weiterhin bekannt, ungesättigte Polyester als Gießharze zu verwenden. Bei der Härtungsreaktion tritt jedoch ein stark exothermer Reaktionsverlauf auf, der zu einer erhöhten Schrumpfung der Formkörper beim Aushärten führt. Die Neigung derartiger Formkörper zur Rißbildung bei späterer Temperaturwechselbeanspruchung ist verhältnismäßig groß.
  • Es war ferner bekannt, Mischungen aus Polyepoxydverbindungen und ungesättigten Polyestern zu verarbeiten, jedoch fehlten bisher geeignete Härter, mit denen die Anforderungen, wie sie an die Verarbeitung und die fertig hergestellten Produkte zu stellen sind, erfüllt werden konnten.
  • Erfindungsgegenstand ist die Verwendung einer Kombination aus üblichen BF3-Komplex-Verbindungen und üblichen organischen Peroxyden als Härter für übliche Formmassen, die Polyepoxyd und ungesättigte Polyester enthalten. Geschützt soll hier nur die Verwendung der Kombination, nicht die der einzelnen Komponenten werden.
  • Man war bisher der Ansicht, daß eine Kombination von Härtern für Mischungen aus Epoxydharzen und ungesättigten Polyestern für die Praxis sich nicht eignet, da es bisher nicht gelang, aus diesem 4-Komponenten-System homogene Formkörper herzustellen.
  • So ergeben z.B. Mischungen aus Polyepoxydverbindungen und ungesättigten Polyestern mit Härtermischungen aus Carbonsäureanhydriden und Peroxyden gehärtete Produkte, welche Inhomogenitäten aufweisen, die auf eine ungenügende Verträglichkeit der Komponenten offenbar zurückzuführen ist.
  • Überraschenderweise werden diese Nachteile durch die vorliegende Erfindung beseitigt; man gelangt zu völlig homogenen Formstoffen. Darüber hinaus lassen sich mit der Härterkombination 2-Stufen-Härtungen durchführen und weiterhin Formkörper mit einem verbesserten Flexibilitätsgrad herstellen.
  • Je nach den an die Reaktivität der Mischungen zu stellenden Anforderungen können sowohl BF3-Amin-Komplexe aus aliphatischen Aminen als auch BF3-Komplex-Verbindungen mit aromatischen Aminen Anwendung finden.
  • Die BF3-Addukte aliphatischer Amine, wie BFS-Benzylamin, BF3-Äthylamin bzw. Triäthanolamin oder das cycloaliphatische BF-Piperidin, sind vor allem für solche Anwendungsfälle geeignet, bei denen auf besonders lange Topfzeiten der reaktiven Gemische Wert gelegt wird. Für die Herstellung von sogenannten Prepregs, d. h. mit vorpolymensierten, noch härtbaren Bindemitteln versehene Trägerstoffe, wie Glasgewebe u. dgl., eignen sich bei Anwendung von BFs-Amin-Komplexen mit aliphatischen Aminen solche Peroxydverbindungen, die bereits bei mäßig erhöhten Temperaturen eine Anpolymerisation der Polyesterkomponente einleiten, wie z. B. Cumolhydroperoxyd. Die BF3-Addukte aus aromatischen Aminen, wie BF3-Anilin, BF3-Toluidin, BF3-Xylidin u. ä., können schon bei mäßig erhöhten Temperaturen eine ionische Polymerisation der EP-Harz-Komponente herbeiführen. Sie werden zur Herstellung bereits bei niederen Temperaturen härtbarer Mischungen mit Peroxydverbindungen, wie Cumolhydroperoxyd, kombiniert. Um ein lagerfähiges Prepreg zu erhalten, wird zweckmäßigerweise eine Kombination mit erst bei höheren Temperaturen die Polymerisation der Polyesterharzkomponente einleitenden Peroxyden, wie z. B. Tertiärbutylhydroperoxyd, eingeleitet.
  • Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den für die Härtung des Epoxydharzes dienenden BF3-Amin-Komplex zunächst der Polyesterharzkomponente beizumischen.
  • Das für die Härtung des ungesättigten Polyesters dienende Peroxyd wird in die Epoxydharzkomponente eingebracht, womit ebenfalls eine lange Lagerfähigkeit erreicht wird. Für die Herstellung des reaktiven Gemisches entfallen damit die häufig bei der betrieblichen Dosierung sehr kleiner Härtermengen auftretenden Schwierigkeiten. Bei Verwendung eines Gemisches aus Epoxydharz und ungesättigtem Polyesterharz im Verhältnis 1:1 genügt es, gleiche Volumina der zuvor mit den genannten Katalysatoren versetzten Gemische zusammenzugeben.
  • In bestimmten Fällen können andere BF3-Komplex-Verbindungen, wie z. B. Ätherate des Anisols, des Dimethyl- oder Diäthyläthers oder BF3-Hydrate, als Härtungsmittel für die Epoxydharzkomponente verwendet werden. In Mischung mit ungesättigten Polyestern, denen bereits bei niedrigeren Temperaturen reagierende Katalysatoren, wie Cumolhydroperoxyd, zugesetzt sind, erhält man bei niedrigeren Temperaturen schnell reagierende Harz-Härter-Mischungen, wie sie für spezielle Einsatzzwecke der Kleb- und Imprägniertechnik benötigt werden.
  • Mit den erfindungsgemäß hergestellten Mischungen wird es möglich, die Eigenschaften der gehärteten Stoffe den jeweiligen betrieblichen Anforderungen anzupassen. Insbesondere können durch Verwendung von ungesättigten Polyestern mit langkettigen Mono- und Dicarbonsäuren flexibilisierte Formstoffe erhalten werden, die das ungesättigte Polyesterharz als polymeren, gehärteten Weichmacher enthalten. Dadurch wird die Herstellung von Formstoffen mit einem günstigen Flexibilitätsgrad möglich, der auch bei längerer Temperatureinwirkung erhalten bleibt.
  • Als Harzkomponente für die Mischung werden vorteilhaft niedermolekulare, flüssige Bisphenol-Epoxydharze verwendet. Als ungesättigte Polyester eignen sich bekannte Verbindungen, wie sie aus ungesättigten Dicarbonsäuren, z. B. Maleinsäure, und weiteren gesättigten Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, durch Kondensation mit Polyalkoholen, wie Athylglykol, Propylenglykol, Neopentylalkohol (2,2-Dimethylpropan-diol-1,3), und anschließende Auflösung des Kondensationsproduktes in Monostyrol oder anderen mischpolymerisationsfähigen Monomeren hergestellt werden.
  • Beispiel 1 40 Gewichtsteile Bisphenol-Epoxydharz mit einem Epoxydäquivalent von 190; 60 Gewichtsteile ungesättigter Polyester aus Maleinsäure, Isophthalsäure, Neopentylalkohol, gelöst in Monostyrol (400/0) mit einer Säurezahl von 12; 2 Gewichtsteile BF3-Xylidin, 500/oig in Butylenglykol-1,4; 2 Gewichtsteile Tertiärbutylhydroperoxyd, 500/oig in Dibutylphthalat.
  • Die vorgenannte Mischung besitzt eine im Vergleich zu einem nichtmodifizierten, flüssigen Bisphenol-Epoxydharz mit einem Epoxydäquivalent von 190 mit einem BF3-Amin-Addukt wesentlich niedrigere Viskosität. Es kann daher ein merklich höherer Füllstoffanteil unter Beibehaltung einer für die Verarbeitung ausreichenden Fließfähigkeit in die Mischung eingebracht werden. Eine Anhärtung des Gemisches erfolgt im Temperaturbereich von 60 bis 800 C. Durch 3stündige Nachhärtung bei 1200 C werden optimale mechanische Eigenschaftswerte für den gehärteten Formkörper erreicht.
  • Beispiel 2 60 Gewichtsteile Bisphenol-Epoxydharz mit einem Epoxydäquivalent von 190; 40 Gewichtsteile ungesättigter Polyester aus Maleinsäure,Äthylenglykol,Propylenglykol-1,3, gelöst in Monostyrol (30 0/o) mit einer Säurezahl von 15, Phthalsäure; 4 Gewichtsteile BF3-Benzylamin, 4001zig in Butylenglykol-1,4; 1,5 Gewichtsteile Cumolhydroperoxyd, 500/oig in Dibutylphthalat.
  • Das beschriebene Gemisch eignet sich als Bindemittel für die Herstellung von lagerfähigen, noch härtbaren Schichtstoffen, die nach der Weiterverarbeitung, z. B. zu einer Wicklung oder einem Mehrschichtstoff, bei höheren Temperaturen von etwa 150 bis 1700 C in kurzer Zeit ausgehärtet werden können. Die Anhärtung des Bindemittels zu einem bei Raumtemperatur klebfreien Zustand erfolgt während weniger Minuten im Temperaturbereich von 100 bis 1300 C.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verwendung einer Kombination aus üblichen BF3-Komplex-Verbindungen und üblichen organischen Peroxyden als Härter für übliche Formmassen, die Polyepoxyd und ungesättigte Polyester enthalten.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 170 637; Kunststoffe, 54 (1964), S. 557f.
DE1965L0050342 1965-03-30 1965-03-30 Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern Pending DE1240282B (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1965L0050342 DE1240282B (de) 1965-03-30 1965-03-30 Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1965L0050342 DE1240282B (de) 1965-03-30 1965-03-30 Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1240282B true DE1240282B (de) 1967-05-11

Family

ID=7273433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1965L0050342 Pending DE1240282B (de) 1965-03-30 1965-03-30 Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1240282B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3007677A1 (de) * 1979-03-02 1980-09-11 Sadacem Steuervorrichtung zum einwirken auf die drehung und die laengsverschiebung eines duesenrohres zum blasen
EP0086744A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Heisshärtbare Massen aus einem Epoxidharz, einem latenten Härter und einem organischen Oxydationsmittel
WO2002046255A1 (en) * 2000-12-06 2002-06-13 Quarella S.P.A. Curable compositions comprising an epoxidised unsaturated polyester and mineral fillers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1170637B (de) * 1961-02-15 1964-05-21 Alsthom Cgee Verwendung von sauren Polyestern zum Haerten von Epoxydverbindungen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1170637B (de) * 1961-02-15 1964-05-21 Alsthom Cgee Verwendung von sauren Polyestern zum Haerten von Epoxydverbindungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3007677A1 (de) * 1979-03-02 1980-09-11 Sadacem Steuervorrichtung zum einwirken auf die drehung und die laengsverschiebung eines duesenrohres zum blasen
EP0086744A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-24 Ciba-Geigy Ag Heisshärtbare Massen aus einem Epoxidharz, einem latenten Härter und einem organischen Oxydationsmittel
WO2002046255A1 (en) * 2000-12-06 2002-06-13 Quarella S.P.A. Curable compositions comprising an epoxidised unsaturated polyester and mineral fillers
US7030198B2 (en) 2000-12-06 2006-04-18 Quarella S.P.A. Curable compositions comprising an epoxidised unsaturated polyester and mineral fillers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1024709B (de) Verfahren zum Haerten von Glycidylpolyaethern mehrwertiger Phenole oder Alkohole oder von polymeren Alkenylglycidylaethern
DE2014774B2 (de) Stabile hitzehaertbare harzmassen
DE3534782A1 (de) Hitzehaertbare harzzubereitung mit ueberlegener thermischer stabilitaet
DE1645339B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Epoxyd-PoIyaddukten
DE1520862B2 (de) Verfahren zur herstellung von formkoerpern
DE1096037B (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen aus Diepoxydverbindungen
DE1570573A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxidschaumstoffen
DE1914004C3 (de) Verfahren zum Härten eines Polyepoxide
DE1240282B (de) Verwendung einer Haerterkombination fuer Mischungen aus Polyepoxyden und ungesaettigten Polyestern
DE1228424B (de) Verfahren zur Herstellung von Formteilen
EP0139110A1 (de) Härtbare Epoxidharze
DE2254487C2 (de) Heisshärtbare Mischungen auf Epoxidharzbasis
DE2533251C3 (de) Verfahren zur Herstellung schwerentflammbarer Reaktionsharzformstoffe
DE1811590A1 (de) Laminat zur Verwendung in der Hochspannungstechnik
AT261222B (de) Warmhärtbare Kunstharzmasse
DE1074260B (de) Verfahren zur Her stellung von Polymerisationsprodukten aus ungesättigten Polyesterharzen mono meren ungesättigten Verbindungen und Epoxyharzen
DE2126478A1 (de) Neue härtbare Epoxidharzmischungen
DE1545084C (de) Verfahren zur Herstellung von Formkorpern und Überzügen auf der Basis von Polyaddukten
EP0536629A2 (de) Schwundarm härtbare Polyester-Formmassen
DE2248099A1 (de) Epoxyharze und verfahren zu ihrer herstellung
AT240052B (de) Härtbares, flüssiges, lösungsmittelfreies Epoxy-Imprägnierharz
DE1246234B (de) Haerterkombination fuer Formmassen, die ungesaettigte Polyester und Polyepoxyde enthalten
EP0364853A2 (de) Modifizierte Vinylesterharze
DE2602412A1 (de) Lagerstabile, haertbare einkomponentenharze aus epoxidharzen und haertern
DE1520862C (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern