Es
war deshalb die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, dünnflüssige O/W-Emulsionen zu entwickeln, welche
die Mängel
des Standes der Technik vermeiden.
Ferner
war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, dünnflüssige, besonders lagerstabile O/W-Emulsionen
zu entwickeln, die sich durch ein allenfalls minimal klebriges Hautgefühl aufweisen
und besonders hautverträglich
sind. Weiterhin war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine
besonders temperaturstabile dünnflüssige O/W-Emulsion
zu entwickeln, die auch noch bei hohen Elektrolytgehalten über einen
längeren
Zeitraum temperatur- und lagerstabil ist.
Nicht
zuletzt wurde die Anforderung an die O/W-Emulsion gestellt, sowohl
als Tränkzubereitung
für Tücher und
andere Textilien geeignet zu sein, als auch mittels einer Sprühvorrichtung
(z. B. Aerosoldose, Pumpspray) versprühbar zu sein.
Überraschend
gelöst
werden die Aufgaben durch eine kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-(O/W-)Emulsion
mit einer Viskosität
von 100 bis 1900 mPaS, enthaltend
- a) 0,5 bis
8 Gewichts-% eines oder mehrerer Elektrolyten,
- b) 0,05 bis 1 Gewichts-% Verdicker,
- c) 0,5 bis 6 Gewichts-% einer Emulgatorkombination aus Polyethylenglycol-Stearat-Estern und mindestens einem
weiteren Emulgator gewählt
aus Polyoxyethylencetylstearylethern und Glycerylstearat,
wobei
sich die Gewichtsanteile auf das Gesamtgewicht der Emulsion beziehen.
Bei
den erfindungsgemäßen O/W-Emulsionen
handelt es sich um überraschend
stabile, dünnflüssige Emulsionen,
die hohe Mengen an Elektrolyten enthalten und ein hervorragendes
Hautgefühl
aufweisen. Die erfindungsgemäßen Emulsionen
sind bei Lagerung bei RT oder 40 °C über 3 Monate
stabil.
Die
im Rahmen der vorliegenden Schrift aufgeführten Viskositätswerte
der Zubereitungen und Einzelsubstanzen wurden mit Hilfe eines Viskosimeters
des Typs Viskotester VT 02 der Gesellschaft Haake ermittelt (Temperatur:
20°C, Spindeldurchmesser
24 mm, Rotorgeschwindigkeit 62 l/min).
Es
ist erfindungsgemäß bevorzugt,
als Emulgator c) eine Emulgatorkombination aus PEG-100 Stearat und
Ceteareth-20 eingesetzt wird.
Ferner
ist es erfindungsgemäß bevorzugt,
wenn als Emulgator c) eine Emulgatorkombination aus PEG-40 Stearat
und Glycerylstearat eingesetzt wird.
Nicht
zuletzt ist es erfindungsgemäß bevorzugt,
wenn als Emulgator c) eine Kombination aus PEG-100 Stearat, Polyoxyethylen(20)cetylstearylether
und Glycerylstearat eingesetzt wird.
Werden
Polyethylenglycol-Stearat-Ester und Polyoxyethylencetylstearylether
als Emulgatorkombination eingesetzt, ist es erfindungsgemäß vorteilhaft,
wenn das Gewichtsverhältnis
von Polyethylenglycol-Stearat-Estern zu Polyoxyethylencetylstearylethern
von 1:10 bis 5:1 beträgt.
Werden
Polyethylenglycol-Stearat-Ester und Glycerylstearat als Emulgatorkombination
eingesetzt, ist es erfindungsgemäß vorteilhaft,
wenn das Gewichtsverhältnis
von Polyethylenglycol-Stearat-Estern zu Glycerylstearat von 1:10
bis 3:1 beträgt.
PEG-100
Stearat (= Polyethylenglykol(100)monostearat, CAS 9004-99-3) ist
u.a. bei der Firma ICI unter dem Handelsnamen MYRJ 59 (P) erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird PEG-100 Stearat in einer Konzentration von 0,5 bis 5% Gewichts
% und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 2%
Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Polyoxyethylen(20)cetylstearylether
(INCI: Cetearth-20) ist u.a. bei der Firma Henkel unter dem Handelsnamen
Emulgin B2 erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird Polyoxyethylen(20)cetylstearylether in einer Konzentration
von 0,5 bis 5 Gewichts-% und besonders bevorzugt in einer Konzentration
von 1 bis 3 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
Emulsion eingesetzt.
PEG-40
Stearat (eigentlich Polyethylenglykol(2000)monostearat) ist u.a.
bei der Firma Goldschmidt AG unter dem Handelsnamen MYRJ 52 P erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird PEG-40 Stearat in einer Konzentration von 0,25 bis 5% Gewichts-%
und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,5% bis 2,5%
Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Glycerylstearat
(CAS 123-94-4 ) ist u.a. bei der Firma Goldschmidt unter dem Handelsnamen
Hostaphat KW 340 D erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird Glycerylstearat in einer Konzentration von 0,5 bis 5 Gewichts-%
und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 3 Gewichts-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Darüber hinaus
kann die erfindungsgemäße Emulsion
weitere Emulgatoren enthalten, die aus der Liste der aus der Kosmetik
bekannten Emulgatoren gewählt
werden können.
Bevorzugte
Ausführungsformen
der vorliegenden Erfindung enthalten als Verdicker eine oder mehrere Verbindungen
gewählt
aus der Gruppe Carrageenan, Xanthargummi, Polyacrylate, Hydroxypropylmethylcellulose,
Celluloseether, Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Hydroxypropyldistärkephosphat
(CAS Nummer 113894-92-1).
Das
erfindungsgemäße Carrageenan
(INCI Chondrus Crispus (Carrageenan), CAS 9000-07-1) ist u.a. bei
der Firma FMC unter dem Handelsnamen Gelcarin erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird Carragenan in einer Konzentration von 0,1 bis 2 Gewichts-%
und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,2 bis 1 Gewichts-%, jeweils bezogen
auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Das
erfindungsgemäße Xanthangummi
(INCI Xanthan Gum, CAS 11138-66-2) ist u.a. bei der Firma Kelco
unter dem Handelsnamen Keltrol F erhältlich. Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird Xanthangummi in einer Konzentration von 0,01 bis 2 Gewichts-%
und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,05 bis 0,5 Gewichts-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Als
erfindungsgemäße Polyacrylate
können
erfindungsgemäß vorteilhaft
Homo- oder Copolymere der Arcrylsäure und/oder ihrer Derivate
mit der folgenden Struktur eingesetzt:
mit R = OH, OR', NHR', mit R' = Alkyl-, Aryl-,
Heteroalkyl-, Heteroaryl-Alkylsulfonate, beispielsweise mit der folgenden
Struktur:
Als
erfindungsgemäß vorteilhafte
Comonomere der erfindungsgemäß vorteilhaften
Copolymere können
beispielsweise eingesetzt werden: C10-C30Alkylacrylate, Methacrylsäure und
Acrylamid.
Erfindungsgemäß bevorzugt
ist der Einsatz der Homopolymere der Acrylsäure. Besonders bevorzugt weisen
diese ein Molekulargewicht von 2000000 bis 6000000 auf wie z. B.
die Handelsprodukte Pemulen® Typen TR 1, TR 2 und
TRZ, Pas 980, 981, 984 1342, 1382, 2984 und 5984. ebenso die ETD-Typen
2001, 2020, 2050 und Carbopol Ultrez 10 der Firma Noveon sowie das
Stabileze 06 der Firma ISP
Hydroxypropylmethylcellulose
(CAS 9004-65-3) ist u.a. bei der Firma Dow Chemical unter dem Handelsnamen
Methocel 4EM erhältlich.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
wird es in einer Konzentration von 0,05 bis 2 Gewichts-% und besonders
bevorzugt in einer Konzentration von 0,2 bis 1 Gewichts-%, jeweils
bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung stellen Emulsionen dar, die als Emulgator
Glycerylstearatcitrat in einer Konzentration von 0,5 bis 3 Gewichts-%
und als Verdicker eine Kombination aus Carrageenan und Xanthangummi
im Verhältnis
von 1:5 bis 5:1 enthalten.
Als
Elektrolyten werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden,
die in Form wasserlöslicher
Salze vorliegen. Die Kationen und Anionen der Elektrolyte können sowohl
anorganische als auch organisch-chemische Ionen darstellen. Insbesondere
können
die Salze aus Anionen anorganischer Mineralsäuren (z. B. Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Kohlensäure, Phosphorsäure) und/oder
organischer Carbonsäuren (auch
Milchsäure,
Zitronensäure)
und Sulfonsäuren
gebildet werden. Als Kationen werden meist, wenn auch nicht ausscchließlich, anionische
Kationen z. B. Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesiumionen eingesetzt.
Als
erfindungsgemäß bevorzugte
Salze werden Natriumchlorid, Magnesiumchlorid, Kaliumchlorid, Taurin,
Citronensäure,
Milchsäure,
Ascorbinsäure,
Kreatin, Salicylsäure,
Carnitin sowie UV-Filtersubstanzen gewählt aus der Gruppe Phenylbenzimidazolsulfonsäure, Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol
und/oder ihre Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz,
Terephthalidendicamphersulfon-säure
oder ihre Salze, Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie
ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die
Sulfonsäure
selbst; und/oder Sulfonsäure-Derivate
des 3-Benzylidencamphers,
wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomylidenmethyl)sulfonsäure und
deren Salze eingesetzt.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
enthält
die erfindungsgemäße Emulsion
kosmetische und/oder dermatologische Wirkstoffe. Insbesondere ist
es erfindungsgemäß bevorzugt,
wenn die Emulsion UV-Lichtschutzfilter und/oder kosmetische Wirkstoffe
enthält.
Die
erfindungsgemäßen Emulsionen
können
als wässrige
Phase neben Wasser erfindungsgemäß vorteilhaft
auch andere Inhaltsstoffe enthalten, beispielsweise Alkohole, Diole
oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol,
Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl-
oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder
-monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether
und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol,
Methylpropandiol, 1,2-Propandiol und Glycerin.
Die
erfindungsgemäße Emulsion
enthält
ein oder mehrere Öl-,
Lipid-, und/oder Wachskomponenten gleicher oder unterschiedlicher
Polarität.
Polare Öle,
sind beispielsweise solche aus der Gruppe der Lecithine und der
Fettsäuretriglyceride,
namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride
können
beispielsweise vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie
z. B. Olivenöl,
Sonnenblumenöl,
Sojaöl,
Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl und dergleichen
mehr.
Besonders
vorteilhafte polare Lipide im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
alle nativen Lipide, wie z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl, Maiskeimöl, Avocadoöl und dergleichen
sowie die im folgenden aufgelisteten.
Ferner
kann die Ölphase
vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der Dialkylether. Es ist insbesondere vorteilhaft,
wenn die Ölphase
einen Gehalt an C12-15-Alkylbenzoat aufweist
oder vollständig
aus diesem besteht.
Ferner
kann die Ölphase
vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der Guerbetalkohole. Guerbetalkohole sind
benannt nach Marcel Guerbet, der ihre Herstellung erstmalig beschrieb.
Sie entstehen nach der Reaktionsgleichung
durch
Oxidation eines Alkohols zu einem Aldehyd, durch Aldol-Kondensation
des Aldehyds, Abspaltung von Wasser aus dem Aldol- und Hydrierung
des Allylaldehyds. Guerbetalkohole sind selbst bei niederen Temperaturen
flüssig
und bewirken praktisch keine Hautreizungen. Vorteilhaft können sie
als fettende, überfettende
und auch rückfettend
wirkende Bestandteile in Haut- und Haarpflegemitteln eingesetzt
werden.
Die
Verwendung von Guerbet-Alkoholen in Kosmetika ist an sich bekannt.
Solche Species zeichnen sich dann meistens durch die Struktur
aus. Dabei bedeuten R
1 und R
2 in der Regel
unverzweigte Alkylreste.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
werden der oder die Guerbet-Alkohole gewählt aus der Gruppe, bei denen
R1 = Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl
oder Octyl und
R2 = Hexyl, Heptyl,
Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl oder Tetradecyl.
Erfindungsgemäß bevorzugte
Guerbet-Alkohole sind das 2-Butyloctanol – es hat die chemische Struktur
und ist beispielsweise unter
der Handelsbezeichnung Isofol
® 12 von der Gesellschaft
Condea Chemie GmbH erhältlich – und das
2-Hexyldecanol – es
hat die chemische Struktur
und ist beispielsweise unter
der Handelsbezeichnung Isofol
® 16 von der Gesellschaft
Condea Chemie GmbH erhältlich.
Auch Mischungen von erfindungsgemäßen Guerbet-Alkoholen sind
erfindungsgemäß vorteilhaft
zu verwenden. Mischungen aus 2-Butyloctanol und 2-Hexyldecanol sind
beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Isofol
® 14
von der Gesellschaft Condea Chemie GmbH erhältlich.
Die
Gesamtmenge an Guerbet-Alkoholen in den fertigen kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich
bis 25,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 – 15,0
Gew.-% gewählt,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Auch
beliebige Abmischungen solcher Öl-
und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein,
Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente
der Ölphase
einzusetzen.
Besonders
vorteilhafte mittelpolare Lipide im Sinne der vorliegenden Erfindung
sind die im folgenden aufgelisteten Substanzen:
Unpolare Öle sind
beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der
verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere
Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl,
Squalan und Squalen, Polyolefine und hydrogenierte Polyisobutene.
Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Besonders
vorteilhafte unpolare Lipide im Sinne der vorliegenden Erfindung
sind die im folgenden aufgelisteten Substanzen:
Es
ist jedoch auch vorteilhaft, Gemische aus höher- und niederpolaren Lipiden
und dergleichen zu verwenden. So kann die Ülphase vorteilhaft gewählt werden
aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe
und -wachse, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten
oder ungesättigten,
verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride,
namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
8 bis 24, insbesondere 12 – 18
C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride
können
beispielsweise vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B.
Olivenöl,
Sonnenblumenöl,
Sojaöl,
Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen
mehr, sofern die im Hauptanspruch geforderten Bedingungen eingehalten
werden.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
zu verwendende Fett- und/oder Wachskomponenten können aus der Gruppe der pflanzlichen
Wachse, tierischen Wachse, Mineralwachse und petrochemischen Wachse
gewählt werden.
Erfindungsgemäß günstig sind
beispielsweise Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs,
Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Beerenwachs,
Ouricurywachs, Montan-wachs, Jojobawachs, Shea Butter, Bienenwachs,
Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit
(Erdwachs), Paraffinwachse und Mikrowachse, sofern die im Hauptanspruch
geforderten Bedingungen eingehalten werden.
Weitere
vorteilhafte Fett- und/oder Wachskomponenten sind chemisch modifzierte
Wachse und synthetische Wachse, wie beispielsweise die unter den
Handelsbezeichnungen Syncrowax HRC (Glyceryltribehenat), und Syncrowax
AW 1 C (C18-36-Fettsäure) bei der CRODA GmbH erhältlichen
sowie Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse, synthetische
oder modifizierte Bienenwachse (z. B. Dimethicon Copolyol Bienenwachs
und/oder C30-50-Alkyl Bienenwachs), Polyalkylenwachse,
Polyethylenglykolwachse, aber auch chemisch modifzierte Fette, wie
z. B. hydrierte Pflanzenöle
(beispielsweise hydriertes Ricinusöl und/oder hydrierte Cocosfettglyceride),
Triglyceride, wie beispielsweise Trihydroxystearin, Fettsäuren, Fettsäureester und
Glykolester, wie beispielsweise C20-40-Alkylstearat,
C20-40-Alkylhydroxystearoylstearat und/oder
Glykolmontanat. Weiter vorteilhaft sind auch bestimmte Organosiliciumverbindungen,
die ähnliche
physikalische Eigenschaften aufweisen wie die genannten Fett- und/oder
Wachskomponenten, wie beispielsweise Stearoxytrimethylsilan sofern
die im Hauptanspruch geforderten Bedingungen eingehalten werden.
Erfindungsgemäß können die
Fett- und/oder Wachskomponenten sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind
vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Vorteilhaft
wird die Ölphase
gewählt
aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat,
Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat,
Capryl-Caprinsäure-triglycerid,
Dicaprylylether sofern die im Hauptanspruch geforderten Bedingungen
eingehalten werden.
Besonders
vorteilhaft sind Mischungen aus Octyldodecanol, Caryl-Caprinsäuretriglycerid,
Dicaprylylether, Dicaprylyl Carbonat, Cocoglyceriden, oder Mischungen
aus C12-15-Alkybenzoat und 2-Ethylhexylisostearat,
Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat und Butylen
Glycol Dicaprylat/Dicaprat sowie Mischungen aus C12-15-Alkybenzoat,
2-Ethylhexylisostearat
und Isotridecylisononanoat sofern die im Hauptanspruch geforderten
Bedingungen eingehalten werden.
Von
den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Cycloparaffin, Squalan,
Squalen, hydriertes Polyisobuten bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne
der vorliegenden Erfindung zu verwenden. sofern die im Hauptanspruch
geforderten Bedingungen eingehalten werden.
Silikone
Es
kann ebenfalls vorteilhaft sein, die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen
teilweise oder vollständig
aus der Gruppe der cyclischen und/oder linearen Silicone zu wählen, welche
im Rahmen der vorliegenden Offenbarung auch als „Siliconöle" bezeichnet werden. Solche Silicone
oder Siliconöle
können
als Monomere vorliegen, welche in der Regel durch Strukturelemente
charakterisiert sind, wie folgt:
Silikonöle sind
hochmolekulare synthetische polymere Verbindungen, in denen Silicium-Atome über Sauerstoff-Atome
ketten- und/oder netzartig verknüpft
und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste
(meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u. a.)
abgesättigt
sind.
Als
erfindungsgemäß vorteilhaft
einzusetzenden linearen Silicone mit mehreren Siloxyleinheiten werden
im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit
gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten
substituiert werden können,
welche hier verallgemeinernd durch die Reste R
1 – R
4 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der
unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 4 beschränkt ist).
m kann dabei Werte von 2 – 200.000 annehmen.
Systematisch
werden die linearen Silikonöle
als Polyorganosiloxane bezeichnet; die methylsubstituierten Polyorganosiloxane,
welche die mengenmäßig bedeutendsten
Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die folgende
Strukturformel auszeichnen
werden auch als Polydimethylsiloxan
bzw. Dimethicon (INCI) bezeichnet. Dimethicone gibt es in verschiedenen
Kettenlängen
bzw. mit verschiedenen Molekulargewichten. Dimethicone unterschiedlicher
Kettenlänge und
Phenyltrimethicone sind besonders vorteilhafte lineare Silikonöle im Sinne
der vorliegenden Erfindung.
Besonders
vorteilhafte Polyorganosiloxane im Sinne der vorliegenden Erfindung
sind ferner beispielsweise Dimethylpolysiloxane [Poly(dimethylsiloxan)],
welche z. B. unter den Handelsbezeichnungen ABIL 10 bis 10 000 bei
Th. Goldschmidt erhältlich
sind. Ferner vorteilhaft sind Phenylmethylpolysiloxane (INCI: Phenyl Dimethicone,
Phenyl Trimethicone), cyclische Silicone (Octamethylcyclotetrasiloxan
bzw. Decamethylcyclopentasiloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicone
bezeichnet werden, aminomodifizierte Silicone (INCI: Amodimethicone)
und Siliconwachse, z. B. Polysiloxan-Polyalkylen-Copolymere (INCI:
Stearyl Dimethicone und Cetyl Dimethicone) und Dialkoxydimethylpolysiloxane
(Stearoxy Dimethicone und Behenoxy Stearyl Dimethicone), welche
als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Th. Goldschmidt erhältlich sind.
Besonders
vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner die
im folgenden aufgelisteten Silikonöle:
Erfindungsgemäß vorteilhaft
einzusetzende cyclische Silicone werden im allgemeinen durch Strukturelemente
charakterisiert, wie folgt
wobei die Siliciumatome mit
gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten
substituiert werden können,
welche hier verallgemeinernd durch die Reste R
1 – R
4 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der
unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 4 beschränkt ist).
n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Gebrochene Werte für n berücksichtigen,
daß ungeradzahlige
Anzahlen von Siloxylgruppen im Cyclus vorhanden sein können.
Besonders
vorteilhafte cyclische Silikonöle
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Cyclomethicone, insbesondere
Cyclomethicone D5 und/oder Cyclomethicone D6.
Vorteilhafte
Silkonöle
bzw. Silikonwachse im Sinne der vorliegenden Erfindung sind cyclische
und/oder lineare Silikonöle
und Silikonwachse.
Es
ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung das
Verhältnis
von Lipiden zu Silikonölen
in etwa wie 1 : 1 (allgemein x : y) zu wählen.
Vorteilhaft
wird Phenyltrimethicon als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, beispielsweise
Dimethicon, Phenyldimethicon, Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan)
beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan),
Cetyldimethicon, Behenoxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft
sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat,
sowie solche aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Es
ist aber auch vorteilhaft, Silikonöle ähnlicher Konstitution wie der
vorstehend bezeichneten Verbindungen zu wählen, deren organische Seitenketten
derivatisiert, beispielsweise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert
sind. Dazu zählen
beispielsweise Poly-siloxan-polyalkyl-polyether-copolymere wie das
Cetyl-Dimethicon-Copolyol sowie das Cetyl-Dimethicon-Copolyol (und)
Polyglyceryl-4-Isostearat (und) Hexyllaurat.
Die
erfindungsgemäßen Emulsionen
können
vorteilhaft anfeuchtende bzw. feuchthaltende Mittel (sogenannte
Moisturizer) enthalten. Vorteilhafte feuchthaltende Mittel im Sinne
der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder
Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol,
Biosaccaride Gum-1, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und
Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer
aus der Gruppe der wasserlöslichen
und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren
Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise
Hyaluronsäure,
Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den
Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt
und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000
von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
Erfindungsgemäß bevorzugt
enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen
ein oder mehrere Antioxidantien. Vorteilhaft werden die Antioxidantien
gewählt
aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Lysin,
Arginin, Cystein, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate
(als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Nukleotid-, Nukleosid-, Peptid-
und Lipid-Verbindung), Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und
deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und/oder Lipid-Verbidung), Peptide wie D,L-Camosin,
D-Camosin, L-Camosin, Anserin und deren Dervate (z. B. als Salz-,
Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-, Nukleosid-, Peptid-
und Lipid-Verbidung), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, ψ-Lycopin, Phytoen,)
und deren Derivate (z. B. als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und/oder Lipid-Verbidung), Chlorogensäure und
deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und/oder
Lipid-Verbidung), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.
B. Thioredoxin, Liponsäure,
Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-,
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-,
Oleyl-, γ-Linoleyl-,
Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat,
Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (als Salz-,
Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-, Nukleosid-, Peptid-
und/oder Lipid-Verbidung) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Homocysteinsulfoximin,
Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr
geringen verträglichen
Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg).
Ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. Apoferritin, Desferral, Lactoferrin, α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure) und
deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und/oder Lipid-Verbidung), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte,
Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und
deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und
deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon,
Ubichinol, Plastochinon und deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-,
Zucker-, Thiol-, Nukleotid-, Nukleosid-, Peptid- und Lipid-Verbidung),
Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat,
Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat),
sowie Phenolische Verbindungen und Pflanzenextrakte, diese enthaltend,
wie z. B. Flavonoide (z. B. Glycosylrutin, Ferulasäure, Kaffeesäure), Furfurylidenglucitol,
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon
und deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und Lipid-Verbidung). Harnsäure und deren Derivate, Mannose
und deren Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und Lipid-Verbidung). Zink und dessen Derivate
(z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate
(z. B. Selenmethionin, Ebselen), Stilbene und deren Derivate (z.
B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten
Derivate (als Salz-, Ester-, Ether-, Zucker-, Thiol-, Nukleotid-,
Nukleosid-, Peptid- und/oder Lipid-Verbidung) dieser genannten Wirkstoffe.
Weitere
vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
natürliche
Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Phytoen,
Lycopene D-Biotin,
Coenzym Q10, Carnitin, Vitamin A und seine Derivate, natürliche und/oder
synthetische Isoflavonoide (z. B. Genistein, Daidzein), Kreatin, Kreatinin,
Taurin und/oder β-Alanin.
Erfindungsgemäße Rezepturen,
welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavonglycoside (insbesondere α-Glycosylrutin),
Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten,
eignen sich insbesondere vorteilhaft zur Prophylaxe und Behandlung
kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen, wie sie z. B. bei
der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit
und Ausbildung von Trockenheitsfältchen,
Juckreiz, verminderte Rückfettung
(z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien,
Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen,
lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken),
vergrößerte Anfälligkeit
gegenüber
mechanischem Stress (z. Β.
Rissigkeit) und dergleichen). Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich
gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut.
In
die erfindungsgemäßen Zubereitungen
können
aber auch andere pharmazeutisch oder dermatologisch wirkende Substanzen
wie beispielsweise die Haut beruhigende und pflegende Substanzen
eingearbeitet sein. Hierzu zählen
beispielsweise Panthenol, Niacinamid, Allantoin, Tannin, Antihistaminika,
Antiphlogistika, Glucocorticoide (z. B. Hydrocortison) sowie Pflanzenwirkstoffe
wie Azulen und Bisabolol, Glycyrrhizin, Hamamelin und Pflanzenextrakte
wie Kamille, aloe vera, Hamazelis, Süßholzwurzel. Auch die Vitamin
D3-analoga Tacalcitol, Calcipotriol, Tacalcitol,
Colecalciferol sowie Calcitrol (Vitamin D3)
und/oder Fumarsäureester
können erfolgreich
in die Zubereitungen eingearbeitet werden.
Die
erfindungsgemäßen Zubereitungen
können
einen oder mehrere dieser Wirkstoffe (Moisturizer, Antioxidantien,
sonstige Wirkstoffe) jeweils in einer Konzentration von 0,001 bis
30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten.
Es
ist erfindungsgemäß vorteilhaft,
wenn die erfindungsgemäßen Emulsionen
einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in
Tagescrßèmes oder
Makeup-Produkten gewöhnlich
UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen,
ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe,
einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.
Günstig
sind ferner kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in
der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Dementsprechend
enthalten die Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise
mindestens eine UV-A- und/oder UV-B-Filtersubstanz. Neben den zu
den Elektrolyten zu zöhlenden
UV-Filtersubstanzen können
weitere Lichtschutzfilter eingesetzt werden. Die Formulierungen
können,
obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische
und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten,
welche in der Wasser- und/oder der Ölphase vorliegen können.
Bevorzugte
anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser
schwerlösliche
oder unlösliche
Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiΟ2),
Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2Ο3),
Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiΟ2),
Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle
sowie Abmischungen aus solchen Oxiden, sowie das Sulfat des Bariums
(BaSO4).
Die
Titandioxid-Pigmente können
sowohl in der Kristallmodifikation Rutil als auch Anatas vorliegen
und können
im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft oberflächlich behandelt
(„gecoatet") sein, wobei beispielsweise
ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet
werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen,
daß die
Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen
und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht
versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtung können im
Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Beschriebene
beschichtete und unbeschichtete Titandioxide können im Sinne vorliegender
Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wässriger
Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft
Dispergierhilfmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt
sein.
Die
erfindungsgemäßen Titandioxide
zeichnen sich durch eine Primärpartikelgröße zwischen
10 nm bis 150 nm aus.
Im
Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders bevorzugte Titandioxide
das MT-100 Z und MT-100
TV von Tayca Corporation, Eusolex T-2000 und Eusolex TS von Merck
und das Titandioxid T 805 von Degussa.
Zinkoxide
können
im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder
wäßriger Vordispersionen
zur Anwendung kommen. Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel
und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln zeichnen sich durch eine
Primärpartikelgröße von < 300 nm aus und sind
unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen
erhältlich:
Besonderes
bevorzugte Zinkoxide im Sinne der Erfindung sind das Z-Cote HP1
von der Firma BASF und das Zinkoxid NDM von der Firma Haarmann & Reimer.
Die
Gesamtmenge an einem oder mehreren anorganischen Pigmenten in der
fertigen kosmetischen Zubereitung wird vorteilhaft aus dem Bereich
0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-% gewählt,
vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 18 Gew.-%.
Vorteilhaftes
organisches Pigment im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das
2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
[INCI: Bisoctyltriazol], welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M
bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafte
UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoylmethanderivate,
insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1
), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789
und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020
verkauft wird.
Weitere
vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind Hydroxybenzophenone, die
sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen:
worin
- – R1 und R2 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C20-Alkyl,
C3-C10-Cycloalkyl
oder C3-C10-Cycloalkenyl bedeuten,
wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das
sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
- – R3 einen C1-C20-Alkyl Rest bedeutet.
Ein
besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden
Erfindung ist der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester
(auch: Aminobenzophenon), welcher unter dem Handelsnamen Uvinul
A Plus bei der Fa. BASF erhältlich
ist.
Vorteilhafte
UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner
sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A-
als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Vorteilhafte
Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorcinyltriazinderivate
mit der folgenden Struktur:
wobei R
1,
R
2 und R
3 unabhängig voneinander
gewählt
werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw. ein ein zelnes Wasserstoffatom
darstellen. Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy)-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
(INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb
® S
bei der CIBA-Chemikalien
GmbH erhältlich
ist.
Besonders
vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung,
die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A-Schutz auszeichnen,
enthalten bevorzugt mehrere UV-A- und/oder Breitbandfllter, insbesondere
Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan],
Benzotriazolderivate [beispielsweise das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)]
und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Auch
andere UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind vorteilhafte
UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise
die in der Europäischen
Offenlegungsschrift
EP
570 838 A1 beschriebenen s-Triazinderivate, deren chemische Struktur
durch die generische Formel
wiedergegeben
wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest,
einen C
5-C
12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom
oder eine NH-Gruppe darstellt,
R
1 einen
verzweigten oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest, einen C
5-C
12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert
mit einer oder mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen,
oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe
oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A
einen verzweigten oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest, einen C
5-C
12-Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls
substituiert mit einer oder mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen,
R
3 ein
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl
von 1 bis 10 darstellt,
R
2 einen verzweigten
oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest,
einen C
5-C
12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe
darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest,
einen C
5-C
12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom,
ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A
einen verzweigten oder unverzweigten C
1-C
18-Alkylrest, einen C
5-C
12-Cycloalkyl-
oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder
mehreren C
1-C
4-Alkylgruppen,
R
3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X
ein Sauerstoffatom darstellt.
Besonders
bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung
ist ferner ein unsymmetrisch substituiertes s-Triazin, welches im
Folgenden auch als Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Dioctylbutamidotriazone)
bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei
Sigma 3V erhältlich
ist.
Vorteilhaft
im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch ein symmetrisch substituiertes
s-Triazin, das 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoësäure-tris(2-ethylhexylester),
synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Octyl
Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung
UVINUL® T
150 vertrieben wird.
Auch
in der Europäischen
Offenlegungsschrift 775 698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-Resorcinyltriazinderivate
beschrieben, deren chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei
R
1, R
2 und A
1 verschiedenste organische Reste repräsentieren.
Vorteilhaft
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
Natriumsalz, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methylpyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, das
2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
das 2,4-Bis-{[4-(2''-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin
und das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2''-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Ein
vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung
ist das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol),
welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M
bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter
Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das
2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol
(CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane.
Die
UV-B- und/oder Breitband-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein.
Vorteilhafte öllösliche UV-B-
und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.:
- • 3-Benzylidencampher-Derivate,
vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- • 4-Aminobenzoesöure-Derivate,
vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- • 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;
- • Ester
der Benzalmalonsäure,
vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester;
- • Ester
der Zimtsäure,
vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester,
4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
- • Derivate
des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
- • sowie
an Polymere gebundene UV-Filter.
Besonders
vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im
Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI:
Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat
(2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate),
4-Isopropylbenzylsalicylat
und Ester der Zimtsäure,
vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester
(2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) und
4-Methoxyzimtsäureisopentylester
(Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate), 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymer
(INCI: Dimethicodiethylbenzalmalonat) welches beispielsweise unter
der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Roche
erhältlich
ist.
Eine
weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft
zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat
(Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N
539 erhältlich
ist.
Es
kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere
UV-Filtersubstanzen
in Zubereitungen gemäß der vorliegenden
Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20650
beschrieben werden.
Die
Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung
eingesetzt werden können, soll
selbstverständlich
nicht limitierend sein.
Vorteilhaft
enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen
die Substanzen, die UV-Strahlung
im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge
von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%,
insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht
der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu
stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der
ultravioletten Strahlung schützen.
Sie können
auch als Sonnenschutzmittel fürs
Haar oder die Haut dienen.
Um
die Wasserfestigkeit kosmetischer und dermatologischer Lichtschutzzubereitungen
zu verbessern, kann es von Vorteil sein, Filmbildner in die kosmetischen
oder dermatologischen Zubereitungen einzuarbeiten. Nach dem Stand
der Technik eignen sich hierzu z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure
® -Typen
von Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surtace
® von
der Witco Organo Silicones Group), PVPNA (VA = Vinylacetat) Copolymer
(Luviscol VA 64 Powder der BASF), C
20-40-Carbonsäure mit
Polyethylen (Performacid 350 von der Fa. New Phase Technologies)
sowie Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon
(PVP):
Besonders
bevorzugt werden Copolymere des Polyvinylpyrrolidons eingesetzt,
beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer,
welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220
bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl
PVP und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
kann die erfindungsgemäße Emulsion
Mikropartikel enthalten, deren mittlerer Partikeldurchmesser zwischen
1 nm und 200 nm, besonders vorteilhaft zwischen 5 nm und 100 nm liegt.
Es
ist ferner vorteilhaft, die Konzentration aller Partikel größer als
0,1 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, zu wählen.
Im
wesentlichen unerheblich für
die vorliegende Erfindung ist es, in welcher der gegebenenfalls
natürlich
vorkommenden Modifikationen die Partikel vorliegen.
Vorzugsweise
werden unbehandelte, nahezu reine Pigmentpartikel verwendet, insbesondere
solche, welche auch als Farbstoff in der Lebensmittelindustrie und/oder
als Absorber von UV-Strahlung in Sonnenschutzmitteln verwendet werden
können.
Vorteilhaft sind beispielsweise die bei der Firma Merck erhältlichen Zinkoxid-Pigmente
sowie solche, die unter den Handelsbezeichnungen Zinkoxid neutral
bei Haarmann & Reimer
oder NanoX von der Harcros Chemical Group erhältlich sind.
Vorteilhaft
sind ferner Pigmente, die oberflächlich
wasserabweisend behandelt („gecoatet") sind. Diese Oberflächenbehandlung
kann darin bestehen, daß die
Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben
Schicht versehen werden.
Besonders
vorteilhaft sind TiO2-Pigmente, beispielsweise
die mit Aluminiumstearat beschichteten, unter der Handelsbezeichnung
MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen.
Eine
weitere vorteilhafte Beschichtung der anorganische Pigmente besteht
aus Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicon), einem Gemisch vollmethylierter,
linearer Siloxanpolymere, die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten
blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind Zinkoxid-Pigmente, die auf diese Weise beschichtet
werden.
Vorteilhaft
ist ferner eine Beschichtung der anorganischen Pigmente mit einem
Gemisch aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan
mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten,
und Silicagel, welches auch als Simethicone bezeichnet wird. Es
ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen Pigmente zusätzlich mit
Aluminiumhydroxid bzw.
Aluminiumoxidhydrat
(auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders
vorteilhaft sind Titandioxide, die mit Simethicone und Alumina beschichtet
sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten kann. Ein Beispiel
hierfür
ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma Merck
erhältliche
Titandioxid.
Vorteilhaft
im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner die Verwendung einer
Mischung verschiedener Pigmenttypen sowohl innerhalb eines Kristalls,
beispielsweise als Eisenmischoxid, als auch durch Kombination mehrerer
Pigmenttypen innerhalb einer Zubereitung.
Vorzugsweise
sind ferner Bornitridpartikel, beispielsweise die im folgenden aufgelisteten
Bornitride:
| Handelsname | erhältlich bei |
| Boron
Nitride Powder | Advanced
Ceramics |
| Boron
Nitride Powder | Sintec
Keramik |
| Ceram
Blanche | Kawasaki |
| HCST
Boron Nitride | Stark |
| Très BN® | Carborundum |
| Wacker-Bornitrid
BNP | Wacker-Chemie |
Vorteilhaft
ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten Bornitridpartikel
kleiner als 20 μm,
besonders vorteilhaft kleiner als 15 μm zu wählen.
Vorteilhaft
sind ferner beispielsweise die bei der Firma Carborundum unter der
Handelsbezeichnung Très
BN® UHP
1106 erhältlichen,
mit Dimethicon behandelten Bornitridpartikel.
Vorteilhaft
ist ferner eine Beschichtung der Bornitridpartikel mit Polymethylhydrogensiloxan,
einem linearen Polysiloxan, welches auch als Methicone bezeichnet
wird. Vorteilhafte, mit Methicone behandelte Bornitridpartikel sind
beispielsweise die bei der Firma Carborundum unter der Handelsbezeichnung
Très
BN® UHP 1107
erhältlichen.
Weitere
vorteilhafte Pigmente sind mikrofeine Polymerpartikel.
Vorteilhafte
mikrofeine Polymerpartikel sind im Sinne der vorliegenden Erfindung
beispielsweise Polycarbonate, Polyether, Polyethylen, Polypropylen,
Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamide und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
sind beispielsweise mikrofeine Polyamid-Partikel, welche unter der
Handelsbezeichnung SP-500 bei der Firma TORAY erhältlich sind.
Ferner vorteilhaft sind Polyamid 6- (auch: Nylon 6) bzw. Polyamid
12- (auch: Nylon 12) Partikel. Polyamid 6 ist das aus ε-Aminocapronsäure (6-Aminohexansäure) oder ε-Caprolactam aufgebaute
Polyamid [Poly(ε-caprolactam)],
und Polyamid 12 ist ein Poly(ε-laurinlactam)
aus ε-Laurinlactam.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise
Orgasol® 1002 (Polyamid
6) und Orgasol® 2002
(Polyamid 12) von der Firma ELF ATOCHEM.
Es
ist insbesondere vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, wenn die
verwendeten mikrofeinen Polymerpartikel oberflächlich beschichtet sind. Diese
Oberflächenbehandlung
kann darin bestehen, daß die
Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen
Schicht versehen werden. Vorteilhafte Beschichtungen bestehen beispielsweise
aus TiO2, ZrO2 oder
auch weiteren Polymeren.
Besonders
vorteilhafte mikrofeine Polymerpartikel im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind ferner nach dem in der US-Patentschrift 4,898,913
beschriebenen Verfahren zur hydrophilen Beschichtung hydrophober
Polymerpartikel erhältlich.
Vorteilhaft
in ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten mikrofeinen
Polymerpartikel kleiner als 100 μm,
besonders vorteilhaft kleiner als 50 μm zu wählen. Dabei ist es im wesentlichen
unerheblich, in welcher Form (Plättchen,
Stäbchen,
Kügelchen
etc.) die verwendeten Polymerpartikel vorliegen.
Desweiteren
ist es vorteilhaft, modifizierte Polysaccharide zu verwenden.
Modifizierte
Polysaccharide im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise
durch Umsetzung von Stärke
mit mono-, bi- oder polyfunktionellen Reagenzien bzw. Oxidations-Mitteln
in weitgehend polymeranalog verlaufenden Reaktionen erhältlich.
Solche
Reaktionen basieren im wesentlichen auf Umwandlungen der Hydroxy-Gruppen der Polyglucane
durch Veretherung, Veresterung oder selektive Oxidation.
Dabei
entstehen z. B. sogenannte Stärkeether
und Stärkeester
der allgemeinen Strukturformel
worin R beispielsweise ein
Wasserstoff und/oder einen Alkyl- und/oder Aralkylrest (im Fall
der Stärkeether) oder
ein Wasserstoff und/oder einen organischen und/oder anorganischen
Säure-Rest
(im Fall der Stärkeester)
darstellen kann. Stärkeether
und Stärkeester
sind vorteilhafte modifizierte Polysaccharide im Sinne der vorliegenden
Erfindung.
Besonders
vorteilhafte Stärkeether
sind z. B. solche, die durch Veretherung von Stärke mit Tetramethylolacetylendiharnstoff
erhältlich
sind und welche als Amylum non mucilaginosum (nicht quellende Stärke) bezeichnet
werden.
Insbesondere
vorteilhaft sind ferner Stärkeester
und deren Salze, beispielsweise die Natrium- und/oder Aluminiumsalze
niedrigsubstituierter Halbester der Stärke, insbesondere Natrium Stärke n-Octenylsuccinat
der Strukturformel (I), worin R sich durch die folgende Struktur
auszeichnet
und welches z. B. unter der
Handelsbezeichnung Amiogum
® 23 bei der Firma CERESTAR
erhältlich
ist sowie Aluminium Stärke
Octenylsuccinate, insbesondere die unter den Handelsbezeichnungen
Dry Flo
® Elite
LL und Dry Flo
® PC
bei der Firma CERESTAR erhältlichen.
Vorteilhaft
ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten modifizierten
Polysaccharide kleiner als 20 μm,
besonders vorteilhaft kleiner als 15 μm zu wählen.
Die
Liste der genannten modifizierten Polysaccharide soll selbstverständlich nicht
limitierend sein. Modifizierte Polysaccharide im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen, sowohl
chemischer als auch physikalischer Natur erhältlich.
Die
Zusammensetzungen enthalten gemäß der Erfindung
außer
den vorgenannten Substanzen gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen
Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Farbstoffe, antimikrobielle
Stoffe, rückfettende
Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien,
Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Bakterizide,
Tenside, Pigmente, die eine färbende
Wirkung haben, Verdickungsmittel, weich machende, anfeuchtende und/oder
feucht haltende Substanzen, oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen
oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren,
Elektrolyte, organische Lösemittel
oder Silikonderivate.
Die
erfindungsgemäße Zubereitung
kann erfindungsgemäß vorteilhaft
ein oder mehrere Konservierungsstoffe enthalten. Vorteilhafte Konservierungsstoffe
im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter
(wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung
Glydant
TM von der Fa. Lonza erhältlich ist),
Iodopropylbutylcarbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen
Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB
von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxybenzoesäurealkylester,
wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol,
Ethanol, Benzoesäure
und dergleichen mehr. Üblicherweise
umfaßt
das Konservierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer,
wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine Soja etc. Die nachfolgende
Tabelle gibt einen Überblick über einige
erfindungsgemäß vorteilhafte
Konservierungsstoffe:
Ferner
vorteilhaft sind in der Kosmetik gebräuchliche Konservierungsmittel
oder Konservierungshilfsstoffe, wie Dibromdicyanobutan (2-Brom-2-brommethylglutarodinitril),
Phenoxyethanol, 3-Iod-2-propinylbutylcarbamat, 2-Brom-2-nitro-propan-1,3-diol,
Imidazolidinylharnstoff, 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-Chloracetamid,
Benzalkoniumchlorid, Benzylalkohol.
Es
ist dabei erfindungsgemäß besonders
bevorzugt, wenn als Konservierungsstoffe Benzoesäure und/oder Salicylsäure und/oder
deren Derivate oder Salze eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
sind ein oder mehrere Konservierungsstoffe in einer Konzentration
von 2 Gewichts-% oder kleiner 2 Gewichts-%, bevorzugt 1,5 Gewichts- oder kleiner 1,5
Gewichts-% und besonders bevorzugt 1 Gewichts-% oder kleiner 1 Gewichts-%,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung A oder B in
einer der beiden Teilzubereitungen oder in beiden Teilzubereitungen
enthalten.
Die
erfindungsgemäßen Zubereitungen
enthalten vorteilhafter Weise einen oder mehrere Konditionierer.
Erfindungsgemäß bevorzugte
Konditionierer sind beispielsweise alle Verbindungen, welche im
International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume
4, Herausgeber: R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic,
Toiletry, and Fragrance Association, 9. Auflage, 2002) unter Section
4 unter den Stichworten Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents,
Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humactant, Skin-Conditioning
Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive und Skin Protectans aufgeführt sind
sowie alle in der
EP 0934956 (S.11-13)
unter water soluble conditioning agent und oil soluble conditioning
agent aufgeführten
Verbindungen. Ein Teil dieser Verbindungen wird unter den Bestandteilen
der wässrigen
Phase und der Ölphase
namentlich aufgeführt.
Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte
Konditionierer stellen beispielsweise die nach der internationalen
Nomenklatur für
kosmetische Inhaltsstoffe (INCI) als Polyquaternium benannten Verbindungen
dar (insbesondere Polyquaternium-1 bis Polyquaternium-56).
Eine
besonders bevorzugte Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung stellen Textilien dar, die mit einer
erfindungsgemäßen Emulsion
getränkt
sind. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt,
wenn das Textil in Form eines ungewebten Vlieses, insbesondere in
Form eines Tuches oder „Pads", vorliegt.
Erfindungsgemäß bevorzugt
ist ein Textil, welches aus einer Mischung von Viskosefasern, Polyesterfasern
und/oder Baumwollfasern gebildet wird.
Vorteilhaft
im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere, wenn der
Textilstoff des erfindungsgemäßen Textils
gebildet wird aus
1-30 Gewichts-% Baumwollfasern,
9-80
Gewichts-% Viskosefasern und
19-90 Gewichts-% Polyester,
jeweils
bezogen auf das Gesamtgewicht des Textils.
Ganz
besonders bevorzugt weist das erfindungsgemäße Textil an der Oberfläche einen
Baumwollanteil bis 30 Gewichts-% und im Inneren einen Baumwollanteil
bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Textils,
auf.
Erfindungsgemäß vorteilhaft
ist insbesondere der Einsatz der erfindungsgemäßen Emulsion als sprühbarer Emulsion.
In einem solchen Falle kann die erfindungsgemäße Emulsion mit Hilfe eines
Druckgases aus einer Aerosoldose oder mit Hilfe einer Pumpe aus
einem Pumpspray-Applikator (auch Pumpzerstäuber) heraus angewendet werden.
Erfindungsgemäß ist auch
ein Sprayapplikator (Sprüh-Applikator)
in Form eines Pumpsprayapplikators oder einer Aerosoldose enthaltend
eine Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
Erfindungsgemäß ist die
Verwendung der erfindungsgemäßen Emulsion
oder eines Textils oder Sprüh-Applikator
zur Pflege der Haut, insbesondere der Gesichtshaut, der Altershaut,
trockener oder anderweitig beanspruchter Haut und insbesondere zum
Schutz der Haut vor UV-Strahlung.
Die
folgenden Beispiele, sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erläutern, ohne
dass aber beabsichtigt ist, die Erfindung auf diese Beispiele zu
beschränken.
Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen
auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen.