FR2983709A1 - Emulsions cosmetiques photoprotectrices et autobronzantes - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une émulsion huile-dans-eau comprenant dans un support physiologiquement acceptable au moins un système émulsionnant non-ionique comprenant au moins un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol, au moins un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol, au moins un alcool gras, au moins un ester d'acide gras et de polyol, et au moins un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras, au moins un filtre UV lipophile, et au moins un agent de coloration de la peau, ladite émulsion présentant un pH variant de 3 à 5.

Description

La présente invention concerne le domaine des compositions cosmétiques, et en particulier le domaine des compositions cosmétiques photoprotectrices et autobronzantes. Plus particulièrement, l'invention concerne des émulsions huile-dans-eau, d'application topique, caractérisées par un pH compris entre 3 et 5, stabilisées par un système émulsionnant non- ionique, et comprenant un filtre UV lipophile, et un agent de coloration de la peau. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). Les rayons UV doivent donc être filtrés, et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UV, actifs vis-à-vis de la filtration du rayonnement UVA et UVB. Par ailleurs, il existe des agents de coloration de la peau, tel que la dihydroxyacétone (DHA), qui permettent d'obtenir des effets coloriels de la peau recherchés par les consommateurs. En particulier, lors de l'utilisation de produits solaires dans les premiers jours d'exposition au rayonnement UV, des produits de coloration de la peau sont recherchés afin d'obtenir un teint hâlé avant que les effets du bronzage ne se manifestent. Il existe ainsi des formulations solaires comprenant un agent de coloration de la peau tel que la DHA. Cependant, de telles formules présentent une efficacité filtrante limitée, correspondant à un niveau de SPF égal à 15, ce qui n'est pas suffisant pour se protéger efficacement contre le rayonnement UV, surtout sous un soleil intense lors des premières expositions. US 5,824,666 décrit des émulsions huile-dans-eau présentées comme étant stables, de pH acide et comprenant des éthers d'alcool gras et de polyalkylène glycol.

US 5,948,416 décrit des émulsions huile-dans-eau comprenant des filtres UV, des éthers d'alcool gras et de polyalkylène glycol, et des alcools gras. EP 1 964 540 et WO 2009/007307 décrivent des émulsions huile-dans-eau comprenant un filtre UVA, des agents autobronzants, et un mélange comprenant un ester d'acide gras et de glycérol, un alcool gras, des éthers d'alcool gras et de polyalkylène glycol et un ester d'acide gras et d'alcool gras. Il existe un besoin de disposer de compositions photoprotectrices autobronzantes présentant un niveau de filtration UV élevé, de bonnes propriétés de coloration de la peau et d'excellentes qualités cosmétiques.

Il existe encore un besoin de disposer de compositions photoprotectrices autobronzantes, notamment sous forme d'émulsion, présentant une bonne stabilité au cours du temps. Il existe encore un besoin de disposer de compositions photoprotectrices autobronzantes, notamment sous forme d'émulsion, qui soient d'aspect agréable et confortables à appliquer. La présente invention a pour objet, notamment, de satisfaire ces besoins. Ainsi, selon un de ses premiers objets la présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau comprenant dans un support physiologiquement acceptable :au moins un système émulsionnant non-ionique comprenant : - au moins un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol, - au moins un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol, - au moins un alcool gras, - au moins un ester d'acide gras et de polyol, et - au moins un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool 25 gras, - au moins un filtre UV lipophile, et - au moins un agent de coloration de la peau, ladite émulsion présentant un pH variant de 3 à 5. De manière inattendue, les inventeurs ont observé qu'il est possible de formuler 30 stablement une émulsion cosmétique huile-dans-eau par mise en oeuvre d'un système émulsionnant spécifique, l'émulsion présentant un pH variant de 3 à 5, et comprenant un filtre UV lipophile, et un agent de coloration de la peau. De telles émulsions s'avèrent particulièrement stables dans le temps, et présentent un niveau de filtration UV élevé, de bonnes propriétés de coloration de la peau et d'excellentes qualités cosmétiques. En outre, elles sont confortables à appliquer et présentent un aspect agréable. De telles émulsions sont donc particulièrement adaptées à une application topique dans le domaine cosmétique pour exercer des actions photoprotectrices et autobronzantes. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un article de conditionnement comprenant une émulsion de l'invention. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne une utilisation d'un un système émulsionnant non-ionique comprenant au moins un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol, au moins un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol, au moins un alcool gras, au moins un ester d'acide gras et de polyol, et au moins un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras, pour stabiliser une émulsion huile- dans-eau comprenant dans un support physiologiquement acceptable au moins un filtre UV lipophile, et au moins un agent de coloration de la peau, le pH de ladite émulsion variant de 3 à 5. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau comprenant au moins une étape d'application sur au moins une partie de la surface de la peau d'au moins une couche d'une émulsion de l'invention. Avantageusement, les émulsions de l'invention présentent une bonne stabilité dans le temps.

Avantageusement encore, les émulsions de l'invention s'appliquent de façon homogène sur la peau. De manière avantageuse également, les émulsions de l'invention présentent de bonnes propriétés de coloration de la peau. Egalement, selon un autre avantage, les émulsions de l'invention présentent un niveau élevé de protection UV. Système émulsionnant non-ionique Un système émulsionnant non-ionique de l'invention comprend au moins un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol, au moins un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol, au moins un alcool gras, au moins un ester d'acide gras et de polyol, et au moins un ester d'acide carboxylique et de polyoxyalkylène éther d'alcool gras, et leurs mélanges. De façon préférentielle, un système émulsionnant non-ionique est présent dans une composition de l'invention en une teneur variant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, mieux de 3 à 20 % en poids, et encore mieux de 4 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ether d'alcool gras et de polyalkylène glycol Un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol (ou éther d'alcool gras alkoxylé) selon l'invention peut être un éther d'un alcool gras en C12-C22 et d'une séquence polyoxyalkylène comprenant de 1 à 100 unités d'oxyde d'alkylène. Un alcool gras peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. Un alcool gras peut être en C12-C24, en particulier en C14-C22, et plus particulièrement en C16-C22. La chaîne grasse des alcools gras peut être notamment choisie parmi les motifs lauryle, béhényle, arachidyle, stéaryle, cétyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle. De préférence encore, un alcool gras convenant à l'invention peut être l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénique, et leurs mélanges. Les séquences polyalkylène glycols convenant à l'invention peuvent être avantageusement des séquences polyéthylène glycols ou polypropylène glycols, ou des combinaisons de celles-ci, comportant de 1 à 100 unités, notamment de 2 à 50 unités, de préférence de 3 à 40 unités, de préférence encore de 5 à 30 unités, et plus préférentiellement de 10 à 20 unités d'oxyde d'alkylène. Selon un mode de réalisation préféré, les éthers d'alcool gras et de polyalkylène glycol utilisables selon l'invention sont des éthers formés de 2 à 30, voire de 5 à 20, et de préférence de 10 à 15 unités d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène, et d'au moins une chaîne d'alcool gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple d'éthers gras éthoxylés, on peut citer les éthers d'alcool béhénique comprenant 5, 10, 20 et 30 unités d'oxyde d'éthylène (noms CTFA : BEHENETH- 5, BEHENETH-10, BEHENETH-20, BEHENETH-30), tels que les produits commercialisés sous les dénominations NIKKOL BBS, BB10, BB20, BB30 par la société NIKKO, et l'éther d'alcool stéarylique comprenant 2 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : STEARETH-2), tel que le produit commercialisé sous la dénomination BRU 72 par la société ICI. A titre d'exemple d'éthers gras propoxylés, on peut citer l'alcool stéarylique oxypropyléné (15 OP) commercialisé sous le nom de ARLAMOL PS15E-LQ-(RB). Selon un mode préféré de réalisation un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol convenant à l'invention peut être le polyoxéthylène (20) stéaryl éther (ou STEARETH-20), le polyoxéthylène (20) cétyl éther (ou CETETH-20), l'alcool stéarylique oxypropyléné (15 OP), et leurs mélanges.

De façon préférentielle, un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol est présent dans une composition de l'invention en une teneur de matière active variant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ester d'acide gras et de polyalkylène glycol Un acide gras d'un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol convenant à l'invention peut être un acide gras, en C8-C24, en particulier en Cio-C22, plus particulièrement en C12-C20, et de préférence encore en C14-C18. Avantageusement, un acide gras peut être en C12-C22. Un acide gras peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. Comme exemples d'acides gras convenant à l'invention, on peut citer l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide archidonique, ou l'acide érucique. Comme exemple de polymère d'acide gras en C16-C20, on peut citer l'acide polyl2-hydroxystéarique. De préférence, un acide gras peut être choisi parmi l'acide laurique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide arachadique ou l'acide palmitique, et leurs mélanges. Les séquences polyalkylène glycols convenant à l'invention peuvent être avantageusement des séquences polyéthylène glycols ou polypropylène glycols, ou des combinaisons de celles-ci, et de préférence sont des séquences de polyéthylène glycols, comportant de 1 à 100 unités, notamment de 2 à 50 unités, de préférence de 4 à 40 unités, de préférence encore de 6 à 30 unités, et plus préférentiellement de 8 à 20 unités d'oxyde d' alkylène.

Selon un mode de réalisation préféré, les esters d'acide gras et de polyalkylène glycol utilisables selon l'invention sont des esters formés de 1 à 100, voire de 2 à 75, voire de 3 à 50, et de préférence de 4 à 40 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple d'esters gras éthoxylés convenant particulièrement à l'invention, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 40 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination MYRJ 52 (nom CTFA : PEG-40 stéarate) par la société ICI, ou l'ester d'acide béhénique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-8 béhénate), tel que le produit commercialisé sous la dénomination COMPRITOL HD5 ATO par la société GATTEFOSSE, ou l'isostéarate de PEG-8 tel que le produit commercialisé sous la dénomination PRISORINE 3644 par la société UNIQUEMA, et leurs mélanges. De préférence encore, un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol convenant à l'invention peut être le PEG-75 stéarate De façon préférentielle, un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol est présent dans une composition de l'invention en une teneur de matière active variant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Alcool gras Un alcool gras utilisable selon l'invention est formé d'une chaîne grasse comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, notamment de 14 à 24, et de préférence de 16 à 22 atomes de carbone. Un alcool gras peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.

Selon un mode de réalisation, la chaîne grasse peut être notamment choisie parmi les motifs lauryle, cétyle, stéaryle, cétéaryle, béhényle, arachidyle, palmityle, et leurs mélanges. Les alcools gras convenant particulièrement à l'invention peuvent être choisis parmi l'alcool cétylique vendu sous la dénomination LANETTE 16 par la société COGNIS, ou encore l'alcool stéarylique vendu sous la dénomination de LANETTE 18 par la société COGNIS, ou encore l'alcool cétéarylique vendu sous la dénomination LANETTE O OR par la société COGNIS. De façon préférentielle, lorsqu'il est mis en oeuvre dans une composition de l'invention, un alcool gras est présent en une teneur de matière active variant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,2 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids et encore mieux de 1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ester d'acide gras et de polyol Une émulsion de l'invention peut comprendre un ester d'acide gras et de polyol autre qu'un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol tel que décrit ci-dessus. Par « esters d'acide gras et de polyols émulsionnants » selon l'invention, on entend des esters d'acide gras ou de polymères d'acide gras et de polyols dans lesquels l'acide gras ou le polymère d'acide gras comprend au moins une fonction carboxylique et une chaîne alkyle en C7-C23, et le polyol est choisi parmi le glycérol, un polyglycérol, le sorbitan, et leurs mélanges.

Un ester d'acide gras et de polyol peut être un polyester, et de préférence être un diester d'acides gras et de polyol. Un ester d'acide gras et de polyol convenant à l'invention peut comprendre un acide gras ou un polymère d'acide gras, et de préférence un acide gras, en C8-C24, en particulier en Cio_C22, plus particulièrement en C12-C20, et de préférence encore en C14-C18. Un acide gras peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. Selon un mode de réalisation, l'acide gras peut être un diacide carboxylique ayant de 10 à 16 atomes de carbone, tels que l'acide sébacique ou l'acide dodécanedioïque. Comme exemples d'acides gras convenant à l'invention, on peut citer l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide plamitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide archidonique, ou l'acide érucique. Comme exemple de polymère d'acide gras en C16-C20, on peut citer l'acide poly 1 2-hydroxystéarique. De préférence, un acide gras convenant à l'invention peut être l'acide stéarique ou isostéarique. Selon un mode particulier, un ester d'acide gras et de polyol peut être un ester d'acide gras en C8-C24, et de préférence en C16-C20, et de glycérol ou de polyglycérol, et leurs mélanges. Par polyglycérol, on entend un composé de formule générale suivante : dans laquelle le degré de condensation n va de 1 à 11, de préférence de 2 à 9 et encore plus préférentiellement de 3 à 5. Comme esters d'acide gras et de polyglycérol préférés selon l'invention, on peut citer notamment : l'isostéarate polyglycérolé (4 moles) (nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) vendu sous la dénomination ISOLAN GI34® par GOLDSCHIVIIDT, le polygly céryl4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS® par GOLDSCHMIDT, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination ARLACEL 1690® par la société UNIQEMA, et leurs mélanges.

A titre d'exemples d'esters d'acide gras et de polyol utilisables dans l'invention, on peut citer les esters d'acide isostéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan, tels que par exemple l'isostéarate polyglycérolé (4 moles) (nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) vendu sous la dénomination ISOLAN GI34® par la société Goldschmidt, le diisostéarate polyglycérolé (3 moles) vendu sous la dénomination LAMEFORM TGI® par la société COGNIS ; le distéarate polyglycérolé (2 moles) vendu sous la dénomination EMALEX PGSA® par la société NIHON EMULSION ; le monoisostearate polyglycérolé (10 moles) vendu sous la dénomination NIKKOL DECAGLYN 1-IS par la société NIHON SURFACTANT (Nom INCI : Polyglyceryl-10 isostearate) ; le polyglycéryl-4 diisostéarate polyhydroxystéarate sébacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS par GOLDSCHMIDT ; le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination ARLACEL 986 par la société ICI, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination ARLACEL 1690 par la société UNIQEMA, et leurs mélanges. De manière préférée, à titre d'ester d'acide gras et de polyol convenant à l'invention on peut citer le mono-isostéarate de glycéryle, tel que le produit commercialisé sous la dénomination de PECEOL ISOSTARIQUE par la société GATTEFOSSE, l'isostéarate polyglycérolé (4 moles) vendu sous la dénomination ISOLAN GI34 par la société GOLDSCHMIDT, le diisostéarate polyglycérolé (3 moles) vendu sous la dénomination LAMEFORM TGI par la société COGNIS et le distéarate polyglycérolé (2 moles) vendu sous la dénomination EMALEX PGSA par la société NIHON EMULSION. De façon préférentielle, lorsqu'il est mis en oeuvre dans une composition de l'invention, un ester d'acide gras et de polyol est présent en une teneur de matière active variant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ester carboxylique de polyalkylène glycol éther d'alcool gras Un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras convenant à l'invention peut comprendre une séquence polyalkylène glycol ethérifié par un reste d'alcool gras tels que définis ci-dessus pour les éthers d'alcool gras et de polyalkylène glycols, et être en outre estérifié par un acide carboxylique. De préférence l'alcool gras peut être en Cie à Ci6, et de préférence encore peut être l'alcool myristique. De préférence, la séquence polyalkylène glycol peut être constituée de motifs oxypropylène, et comprendre de 10 à 30 motifs, et de préférence 30 motifs.

La séquence polyalkylène glycol est en outre estérifiée par un acide carboxylique en C2 à C6, et de préférence en C3 à C5. Un tel acide peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. De préférence encore, l'acide carboxylique est l'acide propionique. Un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras convenant en particulier à l'invention peut être le propionate d'alcool myristique oxypropyléné 2 OP, tel que le produit commercialisé sous la dénomination de CRODAMOL PMP-LQ-MH par la société CRODA. De façon préférentielle, lorsqu'il est mis en oeuvre dans une composition de l'invention, un ester de polyalkylène glycol éther d'alcool gras est présent en une teneur de matière active variant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préféré de réalisation, un système émulsionnant convenant à l'invention peut comprendre au moins un PEG-75 stéarate, un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol choisi parmi un polyoxéthylène (20) stéaryl éther (ou STEARETH-20), un polyoxéthylène (20) cétyl éther (ou CETETH-20), et leurs mélanges, et au moins un agent émulsionnant non-ionique choisi parmi un alcool gras. De préférence l'alcool gras peut être l'alcool cétylique.

Un système émulsionnant convenant à l'invention peut être le système émulsionnant commercialisé sous la dénomination EMULIUM DELTA par la société GATTEFOSSE. Un système émulsionnant de l'invention peut, selon une variante préférée de réalisation, comprendre en outre un alcool gras supplémentaire, de préférence l'alcool cétéarylique, un ester de polyalkylène glycol éther d'alcool gras, de préférence le propionate d'alcool myristique oxypropyléné 2 OP, un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol supplémentaire, de préférence l'alcool stéarylique oxypropyléné (15 OP) commercialisé sous le nom de ARLAMOL PS15E-LQ-(RB).

Filtre UV lipophile On entend par « filtre UV lipophile » une molécule capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à l'état moléculaire ou dispersé dans une phase huileuse afin d'obtenir une phase macroscopiquement homogène.

Une émulsion ou une composition de l'invention peut comprendre au moins un filtre UV lipophile organique choisi parmi les filtres UV organiques actifs dans l'UVA et/ou l'UVB.

Un filtre UV organique lipophile convenant à l'invention peut être choisi parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3, P-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate, notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole, tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres, tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène, tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes, tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes W004/006878, W005/058269, W006/032741, FR2957249 et FR2957250 ; et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UV convenant à l'invention on peut citer : Filtres UV-A Les dérivés du dibenzoylméthane : - Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS INC ; - Isopropyl Dibenzoylméthane ; Les aminobenzophénones : - 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» par BASF ; - 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]- methanone (CAS 919803-06-8) Les dérivés anthraniliques : - Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ; Les dérivés de 4,4-diarylbutadiène : - 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propy1)-4,4-diphénylbutadiène ; Les dérivés de mérocyanine : - Octy1-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfony1-2,4-pentadiénoate ; Dans le cadre de l'invention, et selon un mode de réalisation particulier, les filtres lipophiles UVA suivants peuvent être mis en oeuvre: - Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; et/ou - 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-héxyle ; 15 Filtres UV-B Les para-aminobenzoates : - Ethyl PABA ; - Ethyl Dihydroxypropyl PABA ; 20 - Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ; Les dérivés salicyliques : - Homosalate vendu notamment sous le nom « EUSOLEX HMS » par RONA/EM INDUSTRIES ; 25 - Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ; - Dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER ; - TEA Salicylate et sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ; 30 Les cinnamates : - Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, INC. ; - Isopropyl Méthoxy cinnamate ; - Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ; - Diisopropyl Méthylcinnamate ; - Cinnoxate ; - Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ; Les dérivés de (3,(3'-diphénylacrylate : - Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF ; - Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF ; Les dérivés du benzylidène camphre : - 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX ; - Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ; - Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ; Les dérivés de triazine : - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF ; - Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V ; - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ; - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; - 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine ; - 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine. 30 Les dérivés d'imidazolines : - Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Les dérivés du benzalmalonate : - Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; - Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ; Dans le cadre de l'invention et selon un mode de réalisation particulier, les filtres lipophiles UV-B suivants peuvent être mis en oeuvre dans la composition selon l'invention : - Ethylhexylsalicylate ; - Octocrylène ; - Ethylhexyl triazone. Filtres mixtes UVA et UVB Les dérivés de benzophénone : - Benzophénone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF ; - Benzophénone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF ; - Benzophénone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial 20 « UVINUL M40 » par BASF ; - Benzophénone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ; - Benzophénone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid ; 25 - Benzophénone-10 ; - Benzophénone-11 ; - Benzophénone-12 ; Les dérivés du phényl benzotriazole : 30 - Drométrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « SILATRIZOLE » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « MEROXYL XL » par la société CHIMEX ; Les dérivés bis-résorcinyl triazines : - Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY ; Les dérivés de benzoxazole : - 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexy1)-imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V ; Les filtres organiques UVA et UVB préférentiels peuvent être choisis parmi : - Drométrizole Trisiloxane ; - Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine. Une émulsion ou une composition de l'invention peut comprendre au moins un filtre UV lipophile choisi parmi Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; 2-(4-diéthylamino-2- hydroxybenzoyl)-benzoate de n-héxyle ; Ethylhexylsalicylate ; Octocrylène ; Ethylhexyl triazone ; Drométrizole Trisiloxane ; Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine ; et leurs mélanges. Une émulsion ou une composition selon l'invention peut comprendre au moins un filtre UV lipophile en une teneur variant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Agents de coloration de la peau Une émulsion ou une composition de l'invention peut comprendre un agent de coloration de la peau choisi parmi les agents autobronzants. Selon un mode préféré de réalisation, l'agent de coloration de la peau est un agent autobronzant mono ou polycarbonylés, en particulier choisi parmi l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones, et leurs mélanges. De manière préférée encore, un agent autobronzant de l'invention peut être la dihydroxyacétone. Peuvent également convenir à l'invention des agents de coloration artificielle de la peau tels que : (i) les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 (ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ; (ii) les extraits végétaux agents de coloration artificielle de la peau tels que : - les extraits de bois rouges « insolubles » du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 971683 ; - les extraits végétaux du genre Saxifraga comme le Saxifraga cuneifolia, Saxifraga glaucescens, Saxifraga rotundifolia, Saxifraga granulata, Saxifraga bulbifera, Saxifraga umbrosa, Saxifraga tridactylites ; - les extraits végétaux du genre Sorgho comme le Sorghum caudatum, le Sorghum Bicolor. (iii) les colorants rouges ou oranges du type fluorane comme - le tétrabromofluoroscéine ou éosine (CI 45380 ou Red 21) - la phloxine B (CI 45410 ou Red 27) - la diiodofluorescéine (CI 45425 ou Orange 10) ; -la dibromofluorescéine (CI 45370 ou Orange 5) - le sel de sodium de la tétrabromofluoroscéine (CI 45380 (Na salt) ou Red 22 ) - le sel de sodium de la phloxine B (CI 45410 (Na salt) ou Red 28 ) - le sel de sodium de la diiodofluorescéine (CI 45425 (Na salt) ou Orange 11) ; - l'érythrosine (CI 45430 ou Acid Red 51). - la phloxine (CI 45405 ou Acid Red 98). (iv) le caramel, (v) et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, une émulsion ou une composition de l'invention peut comprendre un agent colorant de la peau en une teneur variant de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,2 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. Phase aqueuse La phase aqueuse des émulsions ou compositions de l'invention contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en Ci-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. L'eau ou la phase aqueuse peut être présente dans une composition de l'invention en une teneur variant de 30 % à 90 % en poids, en particulier de 35 % à 75 % en poids, et plus particulièrement de 40 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Un solvant organique hydrosoluble peut être présent dans une composition de l'invention en une teneur variant de 1 % à 30 % en poids, en particulier de 2 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition Phase huileuse Une émulsion ou composition de l'invention comprend une phase huileuse comprenant au moins une huile. Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-g à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. Une phase huileuse d'une émulsion de l'invention comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile. a) Huiles hydrocarbonées Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « FINSOLV TN» ou « WITCONOL TN» par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom «X-TEND 226» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le sebacate de diisopropyl comme le composé vendu sous la dénomination « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL par la même société ; les acétates. (v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « CETIOL CC » par la société COGNIS ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le 5 produit vendu sous le nom commercial « ELDEW SL205 » de chez AJINOMOTO et leurs mélanges. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées 10 aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars 15 ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles 20 volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les 25 polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl 30 triméthylsiloxysilicates ; Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de 35 carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 (CH\ / 3/3 O Si CH 3/3 SiO Si R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Une phase huileuse d'une composition de l'invention (hors filtre UV organique lipophile) varie de préférence de 1 à 70 %, voire de 10 à 65 %, ou de 10 à 60 %, en poids et de préférence de 5 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges.

Particules solides Selon un mode préféré de réalisation, une émulsion ou une composition de l'invention peut comprendre des particules solides. De telles particules permettent avantageusement d'optimiser les propriétés sensorielles.

Ces particules solides sont distinctes des matières colorantes. Elles se présentent avantageusement sous formes de particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, et sont insolubles et dispersées dans le milieu des compositions de l'invention. Elles peuvent être ou non enrobées superficiellement, et en particulier elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant leur dispersion et leur compatibilité dans les compositions. Parmi les particules solides minérales utilisables dans l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogénocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, et leurs mélanges. Parmi les particules solides organiques utilisables dans l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses de polymères telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl ® de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthanne, en particulier les poudres de polyuréthanne réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di- isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges. De manière préférée, les particules solides convenant à l'invention peuvent être des particules minérales telles que la silice, le mica, le talc ou encore des polymères synthétiques tels que le nylon, les polymères acryliques, le polyéthylène, le PTFE, le PMMA, l'amidon, les silicones, et leurs mélanges. De manière plus préférée encore, on peut utiliser comme particules solides de la silice, notamment commercialisée sous la dénomination SILICA BEAD SB150, ou des microsphères de polymères acryliques, notamment commercialisées sous la dénomination expancel 551 de 40 d42, ou des particules d'amidon de mais modifie, notamment commercialisees sous le nom DRY FLO PLUS. Les particules solides peuvent être mises en oeuvre dans les émulsions ou compositions de l'invention à raison de 0,1 à 15 %, de préférence de 0,5 à 10 %, et plus préférentiellement encore de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition ou de l'émulsion. ADJUVANTS Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents antimousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwittérioniques ou amphotères, des actifs, les charges, des agents de coloration, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Parmi les solvants organiques, on peut citer par exemple les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

FR 11 61422 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, ou des gel-crèmes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou « atomiseurs », les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.

Parmi les actifs, on peut citer : les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélangés, les agents antiâge, - les agents anti-oxydants - les agents anti-radicalaires - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse dè macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents dermorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-rides, - les agents modulateurs de la pigmentation de la peau ou du cheveu, - les agents astringents - les agents séborégulateurs, les anti-séborrhéiques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Obtention des émulsions Peut convenir à l'invention tout procédé de préparation d'une émulsion huile-dans- eau habituellement mis en oeuvre dans le domaine. En particulier, les procédés d' émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Article de conditionnement Un article de conditionnement de l'invention sera naturellement choisi par l'homme de l'art en fonction de la forme galénique de la composition à conditionner. Une composition de l'invention peut être avantageusement conditionnée dans un pot, un tube pour stick, un tube de crème ou pâte, ou dans un container à parois souples ou déformables ou à parois rigides. Un container constitué d'une enveloppe rigide peut comprendre des moyens de distribution de la composition. Ces moyens de distribution peuvent être un simple orifice dont l'obturation est assurée par un opercule amovible, ou un bouton poussoir associé à une pompe permettant d'expulser une partie de la composition contenue dans le container. Les compositions de l'invention peuvent être conditionnées dans des containers de type flacons aérosols. Un container à parois souples ou déformables peut être doté d'un orifice obturable par un opercule amovible, la composition étant expulsée au travers de l'orifice par pression sur les parois, ou un flacon doté d'un bouton poussoir et d'une pompe.

Une composition de l'invention peut être stockée sous vide, dans un compartiment imperméable à l'air, fermé hermétiquement, à l'image par exemple d'une brique sous vide. Egalement, une composition selon l'invention peut être conditionnée « sous atmosphère protectrice ». Un conditionnement « sous atmosphère protectrice » consiste à modifier la composition de l'atmosphère interne d'un emballage dans le but d'améliorer la durée de vie de son contenu. Cette technique consiste à réduire le taux d'oxygène afin de ralentir la croissance des formes de vie aérobie et les réactions d'oxydation. L'oxygène enlevé peut être remplacé par d'autres gaz. Un article de conditionnement peut être réalisé au moins en partie en matières plastiques ou autres matériaux polymériques adéquat. Selon un mode de réalisation particulier, un article de conditionnement peut également être réalisé à l'aide de matériaux permettant d'isoler la composition de toutes sources lumineuses. L'article de conditionnement peut également être au moins pour partie réalisé en matériaux d'isolation thermique. A titre d'exemples de ce type de matériaux, on peut citer les tissus, les tissus en fibres de verre enduits de silicone, les textiles à base de fibres céramiques, les fibres de cellulose, le polystyrène, la styromousse, et les films d'emballage. On peut également utiliser comme matériau d'isolation thermique, un gel ou liquide froid. Selon un mode de réalisation particulier, un article de conditionnement peut être à usage unique et ouvert juste avant son utilisation par le consommateur.

Procédé cosmétique L'invention concerne un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau. Un tel procédé comprend au moins une étape d'application sur au moins une partie de la surface de la peau d'au moins une couche d'une émulsion ou d'une composition cosmétique de l'invention.

Avantageusement, un procédé de l'invention permet d'obtenir un effet photoprotecteur et/ou autobronzant sur la surface de la peau traitée. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau et comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur celle-ci une quantité efficace d'une composition de l'invention.

Stabilité Les émulsions de l'invention sont stables, c'est-à-dire qu'elles ne voient pas leurs aspects microscopique et macroscopique modifiés après stockage pendant 2 mois à la température ambiante, soit environ 25 °C L'aspect microscopique des émulsions est évalué à l'aide d'un microscope optique et de l'échantillon placé entre une lame et une lamelle ; l'aspect macroscopique est évalué visuellement à rceil nu.

La mesure du pH d'une émulsion de l'invention peut être effectuée comme suit. Le pH de l'émulsion est mesuré à l'aide d'un pHmètre MPC227 ou SevenEasy pH de Mettler Toledo. Le pH d'une composition ou d'une émulsion de l'invention peut varier de 3 à 5, de préférence de 3 à 4,5, et plus préférentiellement encore de 3,2 à 4, voire de 3,5 à 3,8. Taille des gouttes d'huile Les émulsions de l'invention se caractérisent par une taille moyenne de gouttes d'huile supérieure à 1 micromètre.

Par « taille moyenne » des particules, on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000» (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ». Une émulsion de l'invention peut comprendre des gouttes d'huile de taille moyenne au moins égale à 1 jam, et de préférence variant de 1 à 10 jam. Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante L'efficacité filtrante, ou facteur de protection solaire (SPF) d'une émulsion de l'invention, peut être déterminée selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).

Une émulsion de l'invention peut être appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. Les mesures peuvent être réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère.

Dans la description et dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages en poids et les plages de valeurs libellées sous la forme « entre ... et ... » incluent les bornes inférieure et supérieure précisées. Les ingrédients sont mélangés, avant leur mise en forme, dans l'ordre et dans des conditions facilement déterminées par l'homme de l'art.

La teneur et la nature des ingrédients mis en oeuvre dans les compositions de l'invention sont ajustées par l'homme de l'art de sorte à ne pas affecter substantiellement les propriétés requises pour les compositions de l'invention. Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.15 EXEMPLES Exemples 1 et 2 Les compositions suivantes de type émulsion huile-dans-eau ont été réalisées. Phases Ingrédients Exemple 1 E Exemple 2 (hors invention) A Eau Qsp 100 Qsp 100 GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE (Arlacel 165) 0 1 Glycérine 6 6 Propylène glycol 6 6 Gomme de xanthane 0,5 0 Sel pentasodique de l'acide éthylène 0,2 0,2 di-amine tétra-méthylène phosphonique dans l'eau à 33 % non stabilisé B Butylmethoxydibenzoylmethane (PARSOL 1789 -DSM) 45 45 Octocrylene (UVINUL N 539 -BASF) 4 4 Sebacate de diisopropyle 5 5 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 2 2 METHOXYPHENYL TRIAZINE (Tinosorb S) DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (Uvinul A+) 1 1 Octyl salicylate (Neo Heliopan OS) 5 5 ETHYLHEXYL TRIAZONE (Uvinul 25 25 T150) DROMETRIZOLE TRISILOXANE 3 3 (Mexoryl XL) Benzoate d'alcools Ci2/Cis (TEGOSOFT 5 5 TN) Cetearyl alcool (LANETTE O OR) 1,5 0 PPG-2 myristyl ether propionate 3 0 (CRODAMOL PMP-MQ (LH)) PPG-15 stearyl ether (ARLAMOL PS15E LQ RB) 3 0 GLYCERYL STEARATE (and) CETYL ALCOHOL (and) PEG-75 STEARATE (and) CETETH-20 (and) STEARETH-20 (EMULIUM DELTA) 45 0 PHENOXYETHANOL 0,7 0,7 ETHYLHEXYL SALICYLATE 0,4 0,4 Alcool stéarylique 0 1 C DIMETHICONE (and) DIMETHICONOL (DOW CORNING 1503 FLUID) 2 0 D Eau 8 4 Dihydroxyacétone 2 2,5 E Eau 13,7 13,7 Acide citrique 0,17 0,12 SODIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE (and) POLYSORBATE 80 (and) SORBITAN OLEATE (SIMUGEL 800) 0 35 F ALUMINUM STARCH 3 0 OCTENYLSUCCINATE (DRY FLOW PLUS) G Silice (Silica bead SB150) 2 1 H Ethanol 3 0 TOTAL 100 100 Préparation des émulsions Les phases aqueuse A et huileuse B sont préparées séparément par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80 °C. Les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4500 rpm (rotation par minute) pendant 30 minutes.

L'émulsion obtenue est refroidie au repos à 50 °C, puis y est ajoutée sous forte agitation la phase C. L'émulsion obtenue est refroidie à température ambiante puis y sont ajoutées sous faible agitation (raynery 300 rpm) les phases D, E, F et G.

Caractérisation des émulsions Les émulsions obtenues présentent des gouttes d'huile de taille comprise entre 1 lam et 10 lam. L'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante ou facteur de protection solaire (SPF), l'évaluation de la coloration de la peau, le pH, la stabilité et le diamètre des gouttes d'huile des émulsions ont été déterminés comme indiqué dans la description. pH 3,7 4 Diamètre moyen des gouttes (microns) 2 3 Viscosité (Pa.$) 0,374 2,25 Stabilité oui non SPF in vitro 55 +1- 6 37 +/-6 L'émulsion de l'invention est avantageusement stable, possède un pH entre 3 et 5, et les gouttes d'huile ont un diamètre moyen supérieur à 1 jam. Le SPF de la composition de l'invention (Exemple 1) est d'environ 55, alors que celui de la composition hors invention (Exemple 2) est d'environ 37. Les résultats obtenus entre une émulsion de l'invention et une émulsion comparative montrent que seule la composition de l'invention permet d'obtenir un niveau d'efficacité filtrante important, associé à une bonne stabilité et des qualités cosmétiques excellentes en termes de coloration de la peau et de cosméticité.

Pour la composition basée sur un autre type d'ingrédient émulsionnant, les performances en termes d'efficacité filtrante et de coloration de la peau sont inférieures à celles de la composition de l'invention.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Emulsion huile-dans-eau comprenant dans un support physiologiquement acceptable : - au moins un système émulsionnant non-ionique comprenant : - au moins un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol, - au moins un ester d'acide gras et de polyalkylène glycol, - au moins un alcool gras, - au moins un ester d'acide gras et de polyol, et - au moins un ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras, - au moins un filtre UV lipophile, et - au moins un agent de coloration de la peau, ladite émulsion présentant un pH variant de 3 à 5.
2. 2. Emulsion selon la revendication précédente, dans laquelle ledit éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol est un éther d'un alcool gras en C12-C22 et d'une séquence polyoxyalkylène comprenant de 1 à 100 unités d'oxyde d'alkylène.
3. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol est un éther d'alcool gras en C12-C24, en particulier en C14-C22, et plus particulièrement en C16-C22, et de préférence choisi parmi les motifs lauryle, béhényle, arachidyle, stéaryle, cétyle.
4. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol est un éther d'alcool gras et d'une séquence de polyéthylène glycol ou de polypropylène glycol, ou une combinaison de celles-ci, comportant de 1 à 100 unités, notamment de 2 à 50 unités, de préférence de 3 à 40 unités, de préférence encore de 5 à 30 unités, et plus préférentiellement de 10 à 20 unités d'oxyde d'alkylène.
5. 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide gras et de polyalkylène glycol est un ester d'acide gras, en C8-C24, en particulier en Cio_C22, plus particulièrement en C12-C20, et de préférence encore en C14-C18, et de préférence choisi parmi l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide archidonique, l'acide érucique, ou l'acide poly12-hydroxystéarique.
6. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide gras et de polyalkylène glycol est un ester d'acide gras et d'une séquence de polyéthylène glycol ou de polypropylène glycol, ou une combinaison de celles-ci, comportant de 1 à 100 unités, notamment de 2 à 50 unités, de préférence de 4 à 40 unités, de préférence encore de 6 à 30 unités, et plus préférentiellement de 8 à 20 unités d'oxyde d' alkylène.
7. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit alcool gras est formé d'une chaîne grasse comprenant de 12 à 30 atomes de carbone, notamment de 14 à 24, et de préférence de 16 à 22 atomes de carbone, et de préférence choisie parmi les motifs lauryle, cétyle, stéaryle, cétéaryle, béhényle, arachidyle, palmityle, et leurs mélanges.
8. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide gras et de polyol comprend un acide gras ou un polymère d'acide gras en C8-C24, en particulier en Ci0_C22, plus particulièrement en C12-C20, et de préférence encore en C14-C18, et de préférence choisi parmi l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide plamitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide archidonique, l'acide érucique, ou l'acide poly12-hydroxystéarique.
9. 9. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide gras et de polyol comprend un polyol choisi parmi le glycérol, un polyglycérol, le sorbitan, et leurs mélanges.
10. 10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit ester d'acide carboxylique et de polyalkylène glycol éther d'alcool gras, ledit acide carboxylique étant en C2-C6 et ledit un éther d'alcool gras et de polyalkylène glycol étant tel que défini selon les revendications 2 à 4.
11. 11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit système émulsionnant non-ionique est présent en une teneur variant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, mieux de 3 à 20 % en poids, et encore mieux de 4 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit filtre UV lipophile est choisi parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les imidazolines ; les dérivés de l'acidep-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanine et leurs mélanges.
13. 13. Emulsion selon la revendication précédente, dans laquelle ledit filtre UV lipophile est choisi choisi parmi Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; 2-(4-diéthylamino-2- hydroxybenzoy1)-benzoate de n-héxyle ; Ethylhexylsalicylate ; Octocrylène ; Ethylhexyl triazone ; Drométrizole Trisiloxane ; Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine ; et leurs mélanges.
14. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit agent de coloration de la peau est choisi parmi les agents autobronzants, et en particulier est choisi parmi l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartri que, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones, et leurs mélanges, de préférence est la dihydoxyacétone.
15. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite émulsion comprenant des gouttes d'huile de taille moyenne au moins égale à 1 jam, et de préférence variant de 1 à 10 !,tm.
16. 16. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite émulsion comprenant des particules solides.
17. 17. Article de conditionnement comprenant une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.
18. 18. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau comprenant au moins une étape d'application sur au moins une partie de la surface de la peau d'au moins une couche d'une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.