DE1062014B - Verfahren zur Herstellung hochmolekularer aliphatischer Polysulfoniumverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung hochmolekularer aliphatischer Polysulfoniumverbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung hochmolekularer aliphatischer Polysulfoniumverbindungen durch Umsetzung von hochmolekularen aliphatischen Polythioäthern mit alkylierend wirkenden Mitteln. Das Verfahren besteht darin, daß man unvernetzte und keine Hydroxylgruppen oder Hydroxylgruppen lediglich als Endgruppen tragende, hochmolekulare, aliphatische Polythioäther mit monofunktionellen, alkylierend «#irkenden Mitteln umsetzt.
• Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete hochmolekulare aliphatische Polythioäther sind auf mannigfache Weise erhältlich, beispielsweise durch Wasserabspaltung aus co,co'-Dioxydialkylsulfiden, wie z. B. ß,ß'-Dioxydiäthylsulfid, durch Mischkondensation derartiger Sulfide mit aliphatischen zwei- oder höherwertigen Alkoholen, z. B. gemäß den Verfahren der USA.-Patentschrift 2 518 245 oder der deutschen Patentschriften 959 948, 1005 275, 1026 072 und 1039 232, ferner durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Alkylensulfiden, wie Äthylensulfid, Propylensulfid und Cyclohexensulfid, oder durch Umsetzung von aliphatischen Dimerkaptanen mit aliphatischen Dihalogenverbindungen bzw. analog reagierenden Verbindungen, wie z. B. durch Umsetzung von 1,2-Dimerkaptoäthan mit 1,2-Dibromäthan oder Glykol-dibenzolsulfonsäureester, in alkalischem Medium. Es kommen auch solche hochmolekularen aliphatischen Polythioäther in Betracht, die modifiziert sind, z. B. durch Kettenverlängerung mittels Diisocyanaten. Die Polythioäther können linear oder verzweigt aufgebaut sein, und ihre Molekulargewichte können im Bereich von etwa 300 bis 30000 liegen.
• Als alkylierend wirkende Mittel seien beispielsweise genannt: Dimethylsulfat, Methylchlorid, Diäthylsulfat, Äthylchlorid, Allylchlorid, Toluolsulfonsäuremethylester, Chloressigsäure, Glykolchlorhydrin, Epichlorhydrin, Benzylchlorid, Chlormethylnaphthahn,Chloraceton, Phenacylchlorid, Stearylchlorid, Butansulton und ß-Diäthylaminoäthylchlorid.
• Die Umsetzung der Polythioäther mit den Alkylierungsmitteln kann in wäßriger Suspension, in organischen Lösungsmitteln oder auch in der Schmelze bei mäßig erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 50 bis 100°C, erfolgen. Falls im wäßrigen oder organischen Medium die auftretende Säure stört, kann das Reaktionsgemisch durch Zusatz von N atriumbicarbonat, Soda, Natronlauge oder anderen geeigneten Basen abgepuffert werden.
• Die erfindungsgemäß erhältlichen hochmolekularen aliphatischen Polysulfoniumverbindungen sind in Wasser im allgemeinen klar löslich; sie lassen sich beispielsweise als Nachbehandlungsmittel zur Verbesserung der Echtheiten substantiver Färbungen oder auch als oberflächenaktive Mittel verwenden.
• Es ist bereits bekannt, Polysulfoniumverbindungen durch Umsetzung von vernetzten hochmolekularen aliphatischen Polythioäthern mit monofunktionellen Alkylierungsmitteln oder durch Umsetzung von unvernetzten hochmolekularen aliphatischen Polythioäthern mit polyfunktionellen Alkylierungsmitteln herzustellen; derartige hochmolekulare aliphatische Polysulfoniumverbindungen sind jedoch in Wasser nicht bzw. nur teilweise löslich; bei ihrem Einsatz als Nachbehandlungsmittel sind sie den hochmolekularen aliphatischen Polysulfoniumverbindungen der vorliegenden Erfindung weit unterlegen.
• Die in dem nachfolgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel 1 100 Teile eines hochmolekularen aliphatischen Polythioäthers, hergestellt aus ß,ß'-Dioxydiäthylsulfid durch Erhitzen auf 180°C in Gegenwart von Orthophosphorsäure gemäß Beispiel 1 des Patents 1039232, werden mit 175 Teilen 15°/oiger wäßriger Sodalösung bei 80 bis 90°C kräftig verrührt, und zu der Mischung werden 120 Teile Dimethylsulfat zugetropft. Sobald die anfänglich trübe Reaktionsmischung klar gewordenist, wird die Temperatur auf 60 bis 70°C erniedrigt, und es wird dann die restliche Menge Dimethylsulfat zugegeben. Man erhält die Polysulfoniumverbindung in Form einer schwach alkalischen viskosen Lösung.
• Die Brauchbarkeit der so hergestellten Polysulfoniumverbindung für Nachbehandlungszwecke ist aus nachstehendem ersichtlich.
• Wird ein Baumwollgewebe, das mit dem Farbstoff des ersten Absatzes des Beispiels 1 der deutschen Patentschrift 493 811 gefärbt ist, im Flottenverhältnis 1 : 20 mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die im Liter 1 g dieser viskosen Lösung enthält, so wird die Färbung wasserecht, und die Echtheiten in der Wäsche a und in der Wäsche b werden wesentlich verbessert.
• Beispiel 2 100 Teile des nachstehend beschriebenen Polythioäthers werden mit 175 Teilen 15°/jger Sodalösung bei 80 bis 90°C verrührt und tropfenweise mit 120 Gewichtsteilen Dimethylsulfat versetzt: -Man erhält dann die Polysulfoniumverbindung in Form einer -"-iskosen klaren Lösung.
• Der verwendete Polythioäther war dadurch bereitet worden, daB 1830 Teile Thiodiglykol mit 275 Teilen Trimethylolpropan in Gegenwart von 6,3 Teilen Orthophosphorsäure bei 180°C in Stickstoffatmosphäre in bekannter Weise kondensiert wurden, bis eine O H-Zahl von 161 erreicht war.
• Die Brauchbarkeit der so hergestellten Polysulfoniumverbindung für Nachbehandlungszwecke ist aus nachfolgendem ersichtlich: Behandelt man Substantive Färbungen auf Baumwollgewebe mit einer verdünnten wäßrigen Lösung der erhaltenen Polysulfoniumverbindung nach, so werden die NaBechtheiten der Färbungen ebenfalls wesentlich verbessert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung hochmolekularer aliphatischer Polysulfoniumverbindungen durch Umsetzung von hochmolekularen aliphatischen Polythioäthern mit alkylierend wirkenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daB man unv ernetzte und keine Hydroxylgruppen oder Hydroxylgruppen lediglich als Endgruppen tragende, hochmolekulare, aliphatische Polythioäther mit monofunktionellen, alkylierend wirkenden Mitteln umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 880 485; belgische Patentschrift Nr. 513099.