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CN202782011U - 成型用包装材料 - Google Patents

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CN202782011U
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仓本哲伸
南堀勇二
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Showa Denko Packaging Co Ltd
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Abstract

本实用新型提供一种成型用包装材料，其成型性优异，能够防止受到电解液的影响而导致层间叠层强度下降，能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的膨胀、收缩的影响而导致层间叠层强度下降，层间的叠层强度优异，即使电解液附着于最表面耐热树脂层也不损坏外观。该成型用包装材料包含作为外侧基材层的耐热性树脂层(2)、作为内侧密封层的聚丙烯层(3)和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属箔层(4)，上述耐热性树脂层(2)由双轴拉伸聚酰胺树脂膜构成，在该耐热性树脂层的外面涂布形成无光泽涂布层(6)，该无光泽涂布层(6)由在耐热性树脂成分中分散含有无机微粒的树脂组合物形成，其表面的光泽度值设定为1～15％。

Description

成型用包装材料
技术领域
本实用新型涉及例如适合作为笔记本电脑用、移动电话用、车载用、固定型的锂离子二次电池等二次电池的外壳使用的包装材料，或者适合作为食品、医药品的包装材料使用的包装材料。 
背景技术
为了防止包装材料中的食品、医药品等内容物的化学变化、劣化、腐烂等，目前，广泛应用使用了对氧和水分阻隔性优异的金属箔的叠层包装材料。 
另一方面，近年来，伴随个人电脑等OA设备、移动电话、游戏机、立体声耳机、电子记事本等各种电子设备的小型化、轻质化，作为电源部的电池，从谋求其小型化、轻质化的观点出发，也开始逐渐大量使用锂离子聚合物二次电池。该锂离子聚合物二次电池中，如果电池内的电解液与水反应而产生氟酸，则导致电池的性能下降，或者由于铝箔的腐蚀而导致发生漏液，因此，作为锂离子聚合物二次电池的外壳(收纳外壳)所使用的材料，逐渐开始采用使用了对水蒸气阻隔性优异的金属箔的、高密封性的叠层包装材料。 
作为锂离子聚合物二次电池的外壳用材料(包装材料)，可以使用下述叠层包装材料，其是由耐热性树脂膜形成的外层、作为水蒸气阻隔层的由铝箔形成的中间层、用于密封内容物的聚合物电解质的由聚烯烃膜形成的内层依次层合一体化而形成的。 
上述叠层包装材料，为了尽量增大容量来填充聚合物电解质，而通过拉伸成型或深拉成型而成型为立体的长方体形状等，制作电池外壳。 
作为上述叠层包装材料，已知有由下述层合体形成的锂离子电 池用外包装材料，所述层合体是在由双轴拉伸尼龙膜形成的基材层的一面层合由聚烯烃类树脂形成的表面树脂层、在另一面顺次层合铝箔、密封层而得到的(参照专利文献1)。 
还公知有如下形成的锂离子电池用外包装材料，即，由在聚酯膜的单面顺次层合氧化铝的蒸镀薄膜层、阻气性被膜层、氧化铝的蒸镀薄膜层、阻气性被膜层而形成阻隔性层合膜A，在该阻隔性层合膜A的外侧的阻气性被膜层面上层合尼龙膜、在另一聚酯膜面上层合密封层得到，由此得到锂离子电池用包装材料(参照专利文献2)。 
专利文献1：日本特开2004-319414号公报 
专利文献2：日本特开2005-19077号公报 
实用新型内容
但是，上述现有技术存在如下问题：将层合体成型为盘状时的成型性差，另外，由于铝箔和密封层使用一般的混合具有羟基的主剂和具有异氰酸酯基的固化剂的二液混合型粘接剂，所以由内容物的电解液引起铝箔和密封层之间的叠层强度降低，从而导致作为内容物的电解液泄露。 
本实用新型是鉴于这样的技术背景而作出的，其目的在于提供一种成型用包装材料，其成型性优异，并且能够防止受到电解液的影响而导致的层间叠层强度下降，能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的膨胀、收缩的影响而导致的层间叠层强度下降，层间的叠层强度优异，另外，提供一种即使电解液附着于表面也不损坏外观且能够生产率优良地制造上述成型用包装材料的制造方法。 
为了实现上述目的，本实用新型提供以下方案。 
[1]一种成型用包装材料，其特征在于， 
所述成型用包装材料包含作为外侧基材层的耐热性树脂层、作为内侧密封层的聚丙烯层和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属 箔层， 
在上述耐热性树脂层的外面涂布形成无光泽涂布层， 
该无光泽涂布层侧的表面的光泽度值设定为1～15％。 
[2]一种成型用包装材料，其特征在于， 
所述成型用包装材料包含作为外侧基材层的耐热性树脂层、作为内侧密封层的聚丙烯层和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属箔层， 
对上述金属箔层的至少内侧的面实施化学处理，在该化学处理面层合对金属箔和聚丙烯层双方具有粘接性的粘接树脂层，再隔着该粘接树脂层层合上述聚丙烯层，并且， 
上述耐热性树脂层由双轴拉伸聚酰胺树脂膜形成， 
在该耐热性树脂层的外面涂布形成无光泽涂布层， 
该无光泽涂布层的表面的光泽度值设定为1～15％。 
[3]如上述[1]或[2]所述的成型用包装材料，其特征在于，上述无光泽涂布层由在耐热性树脂中分散含有0.1重量％～1重量％无机微粒的树脂组合物形成，该耐热性树脂是在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的耐热性树脂，该无机微粒的平均粒径为1μm～10μm。 
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述作为内侧密封层的聚丙烯层由丙烯均聚物或者作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、熔点为130℃～160℃、MFR为1g/10min～15g/10min的共聚物树脂形成。 
[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的成型用包装材料，其作为电池外壳使用。 
[6]如上述[1]～[4]中任一项所述的成型用包装材料，其作为食品或医药品的包装材料使用。 
[7]一种成型用包装材料的制造方法，其特征在于： 
包括如下工序： 
对金属箔的至少一面实施化学处理的工序； 
在该金属箔的另一面用粘接剂粘接双轴拉伸聚酰胺膜而形成外 侧基材层的工序； 
在该双轴拉伸聚酰胺膜层的表面涂布树脂组合物并干燥、控制光泽度值为1％～15％从而形成无光泽涂布层的工序，其中，所述树脂组合物是在耐热性树脂中分散含有0.1重量％～1重量％平均粒径为1μm～10μm的无机微粒而形成的，该耐热性树脂是在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的耐热性树脂； 
在所述金属箔的一侧的化学处理面上形成对金属箔和聚丙烯双方具有粘接性的粘接树脂层的工序； 
在该粘接树脂层上层合聚丙烯层的工序；和 
以耐热性树脂层为热辊侧的方式，用加热为130℃～220℃的热辊对上述所得到层合体进行热处理的工序。 
[8]如上述[7]所述的成型用包装材料的制造方法，其中，上述作为内侧密封层的聚丙烯使用丙烯均聚物或者作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、熔点为130℃～160℃、MFR为1g/10min～15g/10min的共聚物树脂。 
上述[1]的方案中，在作为外侧基材层的耐热性树脂层的外面形成无光泽涂布层，所述无光泽涂布层由在耐热性树脂层中分散含有无机微粒的树脂组合物形成，其光泽度值控制为1～15％，由此能够对包装材料的表面赋予良好的光滑性。因此，能够得到成型性优异的包装材料。 
[2]的方案涉及一种成型用包装材料，包含作为外侧基材层的耐热性树脂层、作为内侧密封层的聚丙烯层和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属箔层，其中，对上述金属箔层的至少内侧的面实施化学处理，在该化学处理面层合对金属箔和聚丙烯层双方具有粘接性的粘接树脂层，因此，能够充分确保聚丙烯层和金属箔层之间的叠层强度。另外，上述耐热树脂层是双轴拉伸聚酰胺膜，故成型性优异，并且在其表面涂布树脂组合物，形成光泽度值为1％～15％的无光泽涂布层，其中，该树脂组合物含有在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的树脂，且在该树脂中分散含有无机微粒，因此，表 面的光滑性良好，成型性优异，并且，即使电解液附着也不损坏外观。因此，例如作为电池外壳使用时，能够防止受到电解液的影响而导致层间叠层强度下降，能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的膨胀、收缩的影响而导致层间叠层强度下降，能够确保充分的密封性能。另外，由于对金属箔层的至少单面进行化学处理，所以能够充分地防止由内容物(电池的电解液、食品、医药品)引起的金属箔表面的腐蚀。并且，通过使最表面的无光泽涂布层的光泽度值为1％～15％，能够呈现出光滑性，成型性也优异。 
[3]的方案中，无光泽涂布层由在耐热性树脂中分散含有0.1重量％～1重量％平均粒径为1μm～10μm的无机微粒得到的树脂组合物构成，且该耐热性树脂是在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的耐热性树脂，因此，即使电解液附着于表面也不损坏外观，并且可以赋予良好的光滑性，成型性优异。 
根据[4]的方案，聚丙烯层(内侧密封层)由丙烯均聚物或者作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、熔点为130℃～160℃、MFR为1g/10min～15g/10min的共聚物树脂形成，因此，能够确保充分的耐热性，并且能够在密封时实现适度的流动性，从而确保优异的密封性能。 
根据[5]的方案，可以提供具有大的层间叠层强度的电池外壳用材料。 
根据[6]的方案，可以提供具有大的层间叠层强度的食品包装材料或者具有大的层间叠层强度的医药品包装材料。 
根据[7]的方案，采用下述成型用包装材料的制造方法，因此，当然能够效率良好地制造具有如上所述各种效果的成型用包装材料，特别能够制成在金属箔和聚丙烯层的层间具有充分的叠层强度的成型用包装材料，所述方法的特征在于，包括如下工序：对金属箔的至少一面实施化学处理的工序；在该金属箔的另一面用粘接剂粘接双轴拉伸聚酰胺膜而形成外侧基材层的工序；在该双轴拉伸聚酰胺膜层的表面涂布树脂组合物并干燥、控制光泽度值为1％～15％ 从而形成无光泽涂布层的工序，其中，上述树脂组合物是在树脂中分散含有0.1重量％～1重量％平均粒径为1μm～10μm的无机微粒而形成的，且该树脂是在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的树脂；在所述金属箔的一侧的化学处理面形成对金属箔和聚丙烯双方具有粘接性的粘接树脂层的工序；在该粘接树脂层上层合聚丙烯层的工序；和以耐热性树脂层为热辊侧的方式、用加热为130～220℃的热辊对上述所得到层合体进行热处理的工序。 
因此，将所得到的成型用包装材料成型为例如电池外壳时，能够防止受到电解液的影响而导致的层间叠层强度下降，且能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的膨胀、收缩的影响而导致的层间叠层强度下降，能够确保充分的密封性能。另外，由于对金属箔层的至少单面进行化学处理，所以能够制造能够防止由内容物(电池的电解液、食品、医药品)引起的金属箔表面的腐蚀的成型用包装材料。进而，由于在耐热性树脂基材层的表面设有含有二氧化硅等的无机微粒的无光泽涂布层，所以，能够赋予良好的光滑性而得到成型性优异的包装材料。 
[8]的方案中，聚丙烯层(内侧密封层)使用丙烯均聚物或者作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、熔点为130℃～160℃、MFR为1g/10min～15g/10min的共聚物树脂，因此能够制造具备充分的耐热性、且能够在密封时实现适度的流动性、确保优异的密封性能的成型用包装材料。 
附图说明
图1是表示本实用新型的成型用包装材料的一个实施方式的截面图。 
图2是表示本实用新型的成型用包装材料的层合材料结构的说明图。 
图3是表示本实用新型的成型用包装材料的制造方法的简要说明图。 
符号说明 
1...成型用包装材料 
2...耐热性树脂层(外侧基材层) 
3...聚丙烯层(内侧密封层) 
4...金属箔层(阻隔层) 
5...聚丙烯类混合树脂层(粘接树脂层) 
6...无光泽涂布层 
11...粘接剂层 
23...热辊 
具体实施方式
图1表示本实用新型的成型用包装材料1的一个实施方式。该成型用包装材料1，例如可以成型为上部开口的大致长方体形状等，作为锂离子聚合物二次电池的外壳使用。 
上述成型用包装材料1，在金属箔层(阻隔层)4的一面，隔着粘接剂层11，使耐热树脂模(基材层)2层合一体化，并且，在上述耐热性树脂膜的与金属箔层侧为相反侧的表面2a上涂布分散含有无机微粒的二液固化型树脂组合物，形成无光泽涂布层6。另外，在上述金属箔层4的另一面，隔着对金属箔和聚丙烯层双方具有粘接性的粘接树脂层5，使聚丙烯层(内侧密封层)3层合一体化。 
对上述金属箔层4的至少内侧的面(聚丙烯层3侧的面)4a实施化学处理，在该化学处理面4a上层合粘接树脂层5。 
本实施方式中，上述聚丙烯密封层3是通过挤出叠层法在上述烧制形成的粘接树脂层5的内侧的面5a上层合聚丙烯而形成的层。 
上述结构的成型用包装材料1中，由于上述粘接树脂层5对金属箔4和聚丙烯层3双方的亲和性优异，所以能够充分提高金属箔层4和聚丙烯层3之间的层间叠层强度，因此，将该包装材料1例如成型为电池外壳时，能够防止受电解液的影响而导致的层间叠层强度下降，且能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的 膨胀、收缩的影响而导致的层间叠层强度下降，能够确保充分的密封性能。 
接着，参照图1、2说明制造本实用新型的成型用包装材料1的方法的一例。首先，在金属箔4的一面，例如，通过干式叠层法用粘接剂1粘接双轴拉伸聚酰胺2。再在双轴拉伸聚酰胺膜2上涂布形成无光泽涂布层6，所述无光泽涂布层6由分散含有无机微粒的二液固化型耐热性树脂形成。 
作为上述金属箔4，使用至少对内侧的面(涂布在下一工序中使用的涂布液的一侧的面)4a实施过化学处理的金属箔。也可以使用对两面进行过化学处理的金属箔4。 
在上述金属箔4的另一面(内侧的面)4a上形成对金属箔和聚丙烯树脂层双方具有粘接性的粘接树脂层5和聚丙烯树脂层3。这样操作得到层合体30(参照图2)。 
作为涂布上述二液固化型树脂的方法，没有特别限定，例如，可以列举凹版辊涂法等。 
接着，以上述层合体30的最表面的无光泽涂布层6为热辊侧的方式，使加热到130℃～220℃的热辊通过，得到如图1所示的本实用新型的成型用包装材料1(参照图3)。 
作为上述热辊23的表面的材质，没有特别限定，例如，能够使用不锈钢等一般的材料。 
上述耐热性树脂膜没有特别限定，可以合适地使用尼龙6、尼龙66、尼龙MXD、聚酯膜，其中，优选使用双轴拉伸聚酰胺树脂膜，特别优选使用尼龙6。上述耐热树脂膜层可以使用单层，也可以层合两种以上的膜使用。 
上述耐热性树脂层2的厚度优选为12μm～50μm。通过设定为上述优选下限值以上，作为包装材料能够确保充分的强度，并且，通过设定为上述优选上限值以下，能够减小拉伸成型或深拉成型时的应力，能够提高成型性。 
上述金属箔层4发挥对成型用包装材料1赋予阻气性的作用， 阻止氧或水分的侵入。作为上述金属箔层4，没有特别限定，例如，可以列举铝箔、铜箔等，一般使用铝箔。上述金属箔层4的厚度优选为20μm～100μm。通过使其为20μm以上，在制造金属箔时能够防止压延时的针孔的发生，同时，通过使其为100μm以上，能够减小拉伸成型或深拉成型时的应力，能够提高成型性。 
上述金属箔层4中，对至少内侧的面4a(聚丙烯类混合树脂层5侧的面)实施化学处理。通过实施这样的化学处理，能够充分防止由内容物(电池的电解液、食品、医药品等)引起的金属箔表面的腐蚀。例如，通过进行如下处理对金属箔实施化学处理。即，在进行了脱脂处理的金属箔的表面，涂布如下水溶液之后进行干燥，由此实施化学处理： 
1)含有磷酸、铬酸和氟化物的金属盐的混合物的水溶液 
2)含有磷酸、铬酸、氟化物金属盐和非金属盐的混合物的水溶液 
3)含有丙烯酸类树脂或/和酚醛类树脂、磷酸、铬酸和氟化物金属盐的混合物的水溶液。 
作为上述对金属箔和聚丙烯层双方具有粘接性的树脂，没有特别限定，例如，可以列举将马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸等二元羧酸、马来酸酐、富马酸酐、衣康酸酐、中康酸酐等二元羧酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸等含有羧酸基的单体与聚丙烯接枝加成改性或者共聚而得到的树脂。其中，优选使用以马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸接枝加成改性得到的树脂，特别优选马来酸酐改性聚烯烃树脂。 
作为上述对金属箔层4和聚丙烯层3双方具有粘接性的树脂5的制造方法，没有特别限定，例如可以举出使聚丙烯在有机溶剂中溶解、使其在自由基产生剂的存在下与酸(马来酸酐等)反应的溶液法；使聚丙烯加热熔融、使其在自由基产生剂的存在下与酸(马来酸酐等)反应的熔融法等。 
上述对金属箔层4和聚丙烯层3双方具有粘接性的树脂层5的 厚度优选设定为1μm～10μm。通过使其为1μm以上，能够得到充分的粘接力，并且，通过使其为10μm以下，能够提高水蒸气阻隔性。 
对于构成无光泽涂布层6的上述二液固化型的耐热性树脂，没有特别限定，一般使用主剂为多元醇而固化剂为多官能异氰酸酯的耐热性树脂。另外，该树脂中所含的无机微粒可以使用二氧化硅、氧化铝、氧化钙、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等的1种或者2种以上，其中优选使用二氧化硅。作为粒径，优选使用平均粒径为1μm～10μm的无机微粒，其中优选2μm～5μm。再者，添加的无机微粒的含量优选为0.1重量％～1重量％，其中优选0.3重量％～0.7重量％。通过使二氧化硅的粒径、含量在上述上下限范围内，能够容易地将光泽度值控制在1～15％的范围，其中最优选为2～10％的范围，对表面赋予良好的光滑性。 
作为构成上述聚丙烯层(内侧密封层)3的树脂(挤出树脂)，没有特别限定，例如，可以列举： 
1)含有丙烯和乙烯作为共聚成分的无规共聚物树脂， 
2)含有丙烯、乙烯和丁烯作为共聚成分的共聚物树脂， 
3)含有丙烯和乙烯作为共聚成分的嵌段共聚物树脂等， 
4)丙烯均聚物，等。 
上述1)～3)的共聚物树脂中可以混合有烯烃类热塑性弹性体。 
作为构成上述聚丙烯层3的树脂(挤出树脂)，优选使用丙烯均聚物或者作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、熔点为130℃～160℃的共聚物树脂。上述熔点为130℃～160℃的共聚物树脂是指利用DSC(差示扫描量热计)以升温速度20℃/分钟测得的峰温度(熔点)为130℃～160℃的树脂。通过使上述熔点为130℃以上，能够确保充分的耐热性，并且，通过使熔点为160℃以下，能够确保优异的密封性。 
作为构成上述聚丙烯层3的树脂(挤出树脂)，优选使用作为共聚成分至少含有丙烯和乙烯、MFR为1g/10min～15g/10min的共聚物树脂。上述MFR(熔体流动速率)是根据JIS K7210-1999(条件 M)测得的值。通过使MFR为6g/10min以上，能够容易地进行挤出叠层，通过使MFR为25g/10min以下，能够使密封时树脂的流动性适度，能够确保更优异的密封性。 
上述聚丙烯层3的厚度优选为10μm～80μm。通过使其为10μm以上，能够得到充分的密封强度，并且，通过使其为80μm以下，可以充分防止从端面损坏水蒸气阻隔。上述聚丙烯层3可以以单层构成，或者也可以通过进行两次聚丙烯的共挤出或聚丙烯的挤出叠层而以多层构成。后者时，例如，如果在流动性低的聚丙烯层外侧(最内层侧)配置流动性高的聚丙烯层，则能够充分防止由密封时的聚丙烯层异常流动所引起的密封厚度极端变薄。 
作为构成上述粘接剂层11的粘接剂层，没有特别限定，例如，可以列举含有多元醇成分和异氰酸酯成分而得到的二液固化型聚氨酯类粘接剂等。该二液固化型的聚氨酯类粘接剂，特别适合在以干式叠层法进行粘接时使用。作为上述多元醇成分，没有特别限定，例如，可以列举聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为上述异氰酸酯成分，没有特别限定，例如，可以列举TDI(甲苯二异氰酸酯)、HDI(六亚甲基二异氰酸酯)、MDI(亚甲基双(4，1-亚苯基)二异氰酸酯)等二异氰酸酯类。上述粘接剂层11和12的厚度优选设定为2μm～5μm，其中特别优选设定为3μm～4μm。 
需要说明的是，在不损害本实用新型的效果的范围内，可以在上述构成树脂中添加无机类或有机类的抗粘连剂、酰胺类的滑动剂。 
通过将本实用新型的成型用包装材料1成型(拉伸成型、深拉成型)为例如成型高度深的长方体形状等的各种形状，能够得到电池用外壳、食品的包装材料、医药品的包装材料等。上述成型得到的电池用外壳、食品的包装材料、医药品的包装材料由于可以防止内容物侵入金属箔层4和聚丙烯类混合树脂层5的层间，所以例如作为电池用外壳时，能够防止受电解液的影响而导致的层间叠层强度下降，且能够防止受到由重复充放电引起的发热、包装材料的膨胀、收缩的影响而导致的层间叠层强度下降，能够维持充分的密封 强度。 
实施例 
接着，说明本实用新型的具体实施例，但是本实用新型不受这些实施例的特别限定。 
<实施例1> 
在厚度为40μm的铝箔4的两面，涂布含有聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学处理液，在180℃进行干燥，进行化学处理使铬附着量为10mg/m2，之后，在该铝箔4的一面用二液固化型的聚氨酯类粘接剂11干式叠层厚度为15μm的双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙6膜)(耐热性树脂层)2。再在铝箔4的另一面4a上通过T模法将对金属箔层和聚丙烯层双方具有粘接性的马来酸改性聚丙烯树脂5和熔点为140℃、MFR为7g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物树脂3挤出、形成马来酸改性聚丙烯树脂层为7μm、乙烯-丙烯无规共聚物层为28μm的叠层膜，接着在金属箔的化学处理面叠合该层合膜，使加热到150℃的热辊通过，得到层合体30。接着，在耐热性树脂层表面以凹版辊涂法涂布二液固化型树脂组合物，进行干燥，所述树脂组合物含有0.2％平均粒径为2μm的二氧化硅且在主剂的骨架中加成有氟，由此形成无光泽涂布层6，得到如图1所示的成型用包装材料1。 
<实施例2> 
除了使聚丙烯树脂的熔点为160℃以外，与实施例1同样操作，得到图1所示的成型用包装材料1。 
<实施例3> 
除了使聚丙烯树脂的熔点为155℃以外，与实施例1同样操作，得到图1所示的成型用包装材料1。 
<实施例4> 
作为聚丙烯树脂使用熔点为130℃、MFR为21g/10min的聚丙烯树脂，使酸改性聚丙烯层为10μm，使聚丙烯层为70μm，除此以外，与实施例1同样操作，得到如图1所示的成型用包装材料1。 
<实施例5> 
在厚度为40μm的铝箔4的两面，涂布含有聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学处理液，在180℃进行干燥，进行化学处理使铬附着量为10mg/m2，之后，在该铝箔4的一面用二液固化型的聚氨酯类粘接剂11干式叠层厚度为15μm的通过吹塑法制膜得到的双轴拉伸尼龙6膜2。再在铝箔4的另一面4a，隔着挤出聚丙烯树脂将厚度为60μm的丙烯-乙烯无规共聚物膜(以DSC测得的熔点为140℃)3通过三明治叠层法叠层一体化，所述挤出聚丙烯树脂是将马来酸酐改性聚丙烯树脂和熔点为130℃、MFR为21g/10min的聚丙烯树脂从挤出机的挤出模头挤出而形成的，厚度为20μm。然后，以凹版辊涂法涂布含有0.3％平均粒径为5μm的二氧化硅且在主剂的骨架中加成有氟的二液固化型的树脂组合物，进行干燥，形成无光泽涂布层6。除此以外与实施例1同样操作，得到图1的成型用包装材料1。 
<比较例1> 
在厚度为40μm的铝箔4的两面，涂布含有聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学处理液，在180℃进行干燥，进行化学处理使铬附着量为10mg/m2，之后，在该铝箔4的一面用二液固化型的聚氨酯类粘接剂11干式叠层厚度为15μm的双轴拉伸尼龙6膜(耐热性树脂层)2。此外，除了不具有无光泽涂布层以外，与实施例1同样操作，得到成型用包装材料。 
<比较例2> 
在厚度为40μm的铝箔4的两面，涂布含有聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学处理液，在180℃进行干燥，进行化学处理使铬附着量为10mg/m2，之后，在该铝箔4的一面用二液固化型的粘接剂干式叠层厚度为15μm的双轴拉伸聚酰胺膜(耐热性树脂层)2，再用二液固化型粘接剂在双轴拉伸尼龙6膜上干式叠层双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。此外，除了不具有无光泽涂布层以外，与实施例1同样操作，得到成型用包装材料。 
需要说明的是，上述各实施例、各比较例中所记载的熔点是使用株式会社岛津制作所生产的自动差示扫描量热计(型号：DSC-60A)以升温速度20℃/分钟测得的熔点。 
另外，拉伸断裂强度是使用株式会社ORIENTEC生产的TensilonRTA-100在拉伸速度100mm/min、试验片宽度15mm、夹头间距离50mm的条件下进行测定的。 
基于下述评价方法对如上所述得到的各成型用包装材料进行评价。其结果如表1所示。 
Figure DEST_PATH_GSB00000966120000151
<成型性评价方法> 
使用株式会社AMADA的拉伸成型机(型号：TP-25C-X2)，将成型用包装材料拉伸成型为纵55mm×横35mm×深8mm的长方体性状，基于下述判定基准评价成型性。 
(判定基准) 
“◎”...完全没有针孔，完全不发生断裂 
“△”...在极小一部分产生针孔，但实质上几乎没有 
“×”...在拐角部产生针孔和断裂 
<叠层强度评价方法> 
将成型用包装材料切成宽度15mm，制作测定片，在80℃气氛下用拉伸试验机测定上述测定片的叠层强度(树脂层5和聚丙烯层(内侧层)3的叠层强度)。 
(判定基准) 
“◎”...具有5N/15mm宽度以上的叠层强度 
“△”...具有3N/15mm宽度以上、低于5N/15mm宽度的叠层强度 
“×”...叠层强度低于3N/15mm宽度 
<耐电解液性评价方法> 
将成型用包装材料切成宽度15mm，制作测定片，在以1∶1的容量比混合碳酸乙烯酯和碳酸二乙烯酯(Diethylene carbonate)得到的混合溶液中溶解六氟化磷酸锂盐，使其浓度为1摩尔/L，将所得到的溶液和上述测定片放入四氟乙烯树脂制的广口瓶中，在85℃的恒温箱中保存1周，取出测定片，在聚丙烯类混合树脂层5和聚丙烯层(内侧层)3的界面进行剥离，测定两者间的叠层强度(粘接强度)。 
(判定基准) 
“◎”...测得的粘接强度相对于初期粘接强度的保持率为90％以上 
“○”...测得的粘接强度相对于初期粘接强度的保持率为60％ 以上、低于90％ 
“△”...测得的粘接强度相对于初期粘接强度的保持率为30％以上、低于60％ 
“×”...测得的粘接强度相对于初期粘接强度的保持率低于30％(包括在浸渍中层间剥离的情况) 
<电解液附着外观评价> 
将成型用包装材料切成10cm×10cm，在以1∶1的容量比混合碳酸乙烯酯和碳酸二乙烯酯得到的混合溶液中溶解六氟化磷酸锂盐，使其浓度为1摩尔/L，将所得到的溶液1cc向成型用包装材料的最表面的耐热树脂层滴下，在直径1cm、重量1kg的砝码上卷绕棉布，评价用卷绕的棉布往复10次时的外观。 
(判定基准) 
“◎”...即使往复10次外观也没有变化 
“△”...往复第5次时外观发生变化 
“×”...往复第1次时外观发生变化 
<密封性能评价方法> 
使用株式会社ORIENTEC生产的Tensilon RTA-100和株式会社Baldwin生产的恒温槽TCF-III1-B，在25℃和80℃的条件下进行密封剥离试验，评价密封性能。关于密封条件，对各成型用包装材料，以密封宽度5mm、密封压0.3MPa、密封时间1秒、密封温度160℃和180℃两面加热来进行。 
(密封性能判定基准) 
“◎”...以160℃密封、以25℃进行密封剥离试验时和以180℃密封、以80℃进行密封剥离试验时均得到30N/15mm以上的强度 
“○”...以160℃密封、以25℃进行密封剥离试验时和以180℃密封、以80℃进行密封剥离试验时均得到25N/15mm以上、低于30N/15mm的强度 
“×”...得不到上述相当的强度(密封性差) 
<光泽度值> 
利用BYK公司制micro-TRI-gloss-s，以60°反射角进行测定。 
如表1所示，本实用新型的实施例1～5的成型用包装材料能够得到充分的层间叠层强度，耐电解液性、电解液附着外观、密封性能优异。并且，实施例1～5的成型用包装材料，完全不产生针孔、断裂，成型性优异。 
相对于此，比较例1的最表面耐热树脂层为双轴拉伸聚酰胺膜时，电解液附着外观差，比较例2的最表面耐热树脂层为双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时，成型性差。 
产业上的可利用性 
本实用新型的成型用包装材料，合适作为笔记本个人电脑用、移动电话用、车载用、固定型的锂离子聚合物二次电池等电池的外壳使用，除此以外，也合适作为食品的包装材料、医药品的包装材料使用。 

Claims (2)

1.一种成型用包装材料，其特征在于， 
所述成型用包装材料包含作为外侧基材层的耐热性树脂层、作为内侧密封层的聚丙烯层和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属箔层， 
在所述耐热性树脂层的外面涂布形成无光泽涂布层， 
所述无光泽涂布层侧的表面的光泽度值设定为1～15％。 
2.一种成型用包装材料，其特征在于， 
所述成型用包装材料包含作为外侧基材层的耐热性树脂层、作为内侧密封层的聚丙烯层和设置于这两层之间的作为阻隔层的金属箔层， 
对所述金属箔层的至少内侧的面实施化学处理，在所述化学处理面层合对金属箔和聚丙烯层双方具有粘接性的粘接树脂层，再隔着所述粘接树脂层层合所述聚丙烯层，并且， 
所述耐热性树脂层由双轴拉伸聚酰胺树脂膜形成， 
在所述耐热性树脂层的外面涂布形成无光泽涂布层， 
所述无光泽涂布层的表面的光泽度值设定为1～15％。 
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