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CN1467247A - 具有抗冲击和抗擦伤性能的汽车车门装饰用聚丙烯树脂组合物 - Google Patents

具有抗冲击和抗擦伤性能的汽车车门装饰用聚丙烯树脂组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于汽车车门饰板的聚丙烯树脂组合物具有优异的抗冲击性能、刚度和抗擦伤性能，更具体涉及由添加高结晶聚丙烯、部分交联聚丙烯、聚乙烯、任选的乙烯共聚物橡胶和无机填料制备的部分交联聚丙烯树脂组合物。

Description

具有抗冲击和抗擦伤性能的汽车车门装饰用聚丙烯树脂组合物
发明领域
本发明涉及具有优异的抗冲击性能、刚度和抗擦伤性能的汽车车门装饰用聚丙烯基的树脂组合物，更具体本发明涉及在部分交联的系统中添加高结晶聚丙烯、聚乙烯和无机填料制备的组合物，省略或减少了使用昂贵的橡胶，还涉及由该组合物制造的汽车车门饰板。
发明背景
汽车车门的饰板分为单层型(裸露型)和三层型(表皮/泡沫/芯层)。单层型车门饰板是由添加了橡胶和无机填料的聚丙烯经注塑得到的，主要用于小型汽车。三层型车门饰板具有PVC(聚氯乙烯)表层、PP(聚丙烯)泡沫层和聚丙烯芯层，主要用于中型或大型汽车。按照碰撞条例和司机/乘客条例，汽车的内件，特别是仪表盘或车门饰板要求具有优异的抗冲击性能。
此外，用做单层型车门饰板的聚丙烯材料要求优异的抗冲击性能、刚度、耐热性和抗擦伤性，以满足碰撞测试和碰撞条例。然而，美观的性能也是很重要的，而抗冲击性能又倾向于和抗擦伤性成反比。再有，车门饰板要求对细节有优异的模塑流动性，比如模塑的扬声器格栅，这就限制了抗冲击性能。
一般在聚丙烯中添加具有良好抗冲击性能的橡胶，以改善掺混物的抗冲击性能。为了得到汽车车门饰板所需的抗冲击性能，先有技术建议应该加入5～15％的橡胶。然而，使用大量昂贵的橡胶不仅在经济上是不利的，而且会削弱刚度、耐热性以及特别是抗擦伤性能。
抗擦伤性能是车门饰板最重要的性能之一，在汽车的生产、运输和使用的过程中都要用手触及这些饰板。抗擦伤性能一般使用标准铅笔，用铅笔硬度测试来测定，或者使用5个具有不同荷重的球进行五指测试。作为韩国和日本的标准，适合于铅笔测试。
虽然具有优异的抗冲击性能和抗擦伤性能用于车门饰板的树脂在工业上的需要是已知的，但至今还没有技术和/或配方，既能赋予车门饰板所需优异的抗冲击性能和抗擦伤性能，同时又把橡胶含量降低到低于大约5％的程度。因此特别须要开发用于汽车车门饰板，特别是用于单层车门饰板的具有优异抗冲击性能和抗擦伤性能的材料。
发明概述
本发明的一个目的是开发一种车门饰板用材料，该材料具有优异的抗冲击性能，同时还降低了橡胶的含量，优选低于5％，以避免降低抗擦伤性能。本发明人的韩国专利0257835公开了一种聚丙烯树脂组合物，该组合物是通过把聚丙烯部分交联而制备的，它具有良好的抗冲击性能、耐热性和刚度，而且可以挤塑或者注塑，还可以具有各种档次的熔体指数。
意外地发现，通过替代全部或部分添加的橡胶可以配制出具有满足汽车车门饰板需要的优异的抗擦伤性能和抗冲击性能的树脂组合物，以改善烯烃/橡胶配方，比如在上面讨论的具有部分交联聚丙烯树脂的聚丙烯/橡胶配方的抗冲击性能。
因此，本发明的一个目的是提供一种聚丙烯树脂组合物，该组合物含有部分交联的聚丙烯和高结晶聚丙烯，并具有优异的抗冲击性能和抗擦伤性能，可用于汽车车门饰板。发明详述
本发明涉及汽车车门饰板用的聚丙烯树脂组合物，该组合物具有优异的抗冲击性能和抗擦伤性能，该组合物含有：
(A)1～70重量份的高结晶聚丙烯树脂；
(B)10～70重量份的部分交联聚丙烯树脂，对于每100重量份的(B)，含有：
a)1～90重量份的结晶聚丙烯树脂，该树脂含有丙烯均聚物或由丙烯和10mol％以下的C2～C10单体形成的共聚物，其熔体指数为0.1～3g/10min(230℃)，重均分子量高于300,000g/mol；
b)10～99重量份的聚丙烯树脂，该树脂含有丙烯和11～25mol％的至少一种C2～C10单体组成的共聚物，其熔体指数为10～60g/10min(230℃)；
c)0～10重量份的交联剂，以及
d)0.01～2.0重量份的引发剂，比如有机过氧化物；
(C)5～30重量份聚乙烯；
(D)0～10重量份热塑性弹性橡胶，以及
(E)5～30重量份无机填料。
下面给出本发明更详细的叙述。
本发明涉及用于汽车车门饰板的高结晶聚丙烯树脂组合物，该组合物含有部分交联的聚丙烯，其中减少了橡胶的含量，作为替代，添加了聚乙烯，以改善其拉伸强度、刚度和弯曲强度，并降低了比重，以减轻重量。正如在此处使用，聚合组合物的特征在于加入到聚合组合物中的反应剂的重量份数，其中份的总数典型是大约100，一般就是100。因此，术语“份”一般与术语“重量百分数”是同义词。人们认识到，在聚合物产品的加工和/或随后老化的过程中，一种或几种成分可能失去其特性，或者会失去，比如与其他组分部分反应或者失去半挥发性的物质。一般在混合和交联后测量组合物的性能。下面对此聚丙烯树脂组合物的每个成分作出更具体的叙述。
(A)高结晶聚丙烯树脂
高结晶聚丙烯树脂也称为HCPP(高结晶度高聚合度聚丙烯，HighCrystallinity PolyPolypropylene)、HIPP(高全同立构规整度高聚合度聚丙烯，High Isotacticity PolyPropylene)或HSPP(高刚度高聚合度聚丙烯，High Stiffness PolyPolypropylene)，代替聚丙烯作为一种基料加入，以改善抗冲击性能、刚度和抗擦伤性能。由于与通常全同立构聚合物相比，成分(A)具有更高的结晶度，所以其硬度改善大约20～40％，还具有改善的耐热性、抗擦伤性能和抗冲击性能。这种高结晶聚丙烯可以用做汽车的内部材料和外部材料。当需要更高的刚度和耐热性时，与聚丙烯相比，它就特别有用。在某些实施方案中，减少无机填料的含量以降低含有高结晶聚丙烯掺混物的比重。建议使用成分(A)以降低橡胶含量并改善抗擦伤性能。
建议此高结晶聚丙烯树脂(A)是丙烯均聚物或丙烯与少于至少大约10mol％的C2～C10单体的共聚物。建议此聚丙烯树脂的熔体指数为8～60g/10min(230℃)。通常得到的聚丙烯的有规立构等规指数(II)是94～97％，而本发明聚丙烯此指数高于98.5％，例如99％或更高。如果等规指数很高，聚丙烯的结晶度就增大，这就赋予聚丙烯以优异的机械性能和耐热性。
对于100wt％的全部组合物，使用1～70重量份的高结晶聚丙烯树脂(A)。如果高结晶聚丙烯树脂(A)的含量在此范围以外，就不能降低橡胶的含量，也就不能改善抗擦伤性能。在一个实施方案中，高结晶聚丙烯树脂(A)的含量为大约20～大约60％。
在另一个实施方案中，高结晶聚丙烯树脂(A)的含量是大约20～大约60％，而高结晶聚丙烯树脂(A)和部分交联聚丙烯树脂(B)的总含量为大约65～大约75％。
(B)部分交联的高抗冲聚丙烯树脂
部分交联树脂的作用是象橡胶或弹性体一样，通过交联改进结构来作为冲击性能增强剂。这种部分交联系统的分子量越高，就越具有交联的倾向。而且可以通过反应引发剂的分解温度(一般用半寿命温度表示)来调节此部分交联系统中结晶聚丙烯的分解，这里的引发剂可以是一种或几种有机过氧化物。
正如已经叙述过的，部分交联的高抗冲聚丙烯树脂实际上是一种预混物，在一个实施方案中，当混合入本发明的配方时，它实质上要发生反应。在另一个实施方案中，在混入本发明的配方以前，此预混物实质上不发生反应。“实质上发生反应”意味着至少大约80％最初存在的反应引发剂与预混物中的聚合物进行反应。此预混物含有，而且有利地主要含有(a)由丙烯均聚物或丙烯与少于10mol％的至少一种C2～C10单体共聚物组成的结晶聚丙烯；(b)丙烯和11～25mol％的至少一种C2～C10单体的共聚物，其熔体指数为10～60g/10min(230℃)；(c)一种或几种交联剂；以及(d)一种或几种引发剂，比如有机过氧化物。此树脂特别包括：
(a)大约1～大约90重量份，比如大约20～大约70重量份的结晶聚丙烯树脂，其熔体指数有利地为0.1～3g/10min(230℃)，重均分子量大于300,000g/mol；
(b)大约10～大约99重量份，比如大约30～大约70重量份的丙烯和11～25mpl％的至少一种C2或C4～C10单体的共聚物(在此称做C2～C10，在此应该理解为不包括丙烯单体)，其熔体指数为10～60g/10min(230℃)；
(c)0～10重量份，比如大约2～大约8重量份的交联剂，以及
(d)0.01～2.0重量份，比如大约0.4～大约1.6重量份的引发剂，比如有机过氧化物。在预混物(B)中的重量份是相当于成分(B)的100重量份而言。
将此具有高重均分子量的结晶聚丙烯与具有高α-烯烃共聚单体含量和优异的流动性的聚丙烯树脂以及单独使用或与一起用作交联剂的苯乙烯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、乙烯基醚或乙烯基酯衍生物单体混合，同时混合有有机过氧化物引发剂，有利地是具有不同分解温度的引发剂。通过挤塑可以得到部分交联聚丙烯树脂组合物，该组合物具有优异的抗冲击性能、耐热性和硬度，并具有挤塑或注塑所要求的各档次的流动性。
由于这样的部分交联系统本身具有优异的抗冲击性能和刚度，用来增大抗冲击性能的橡胶就可以少用。再有，如果添加聚乙烯，可以进一步减少橡胶含量，不使用橡胶也可以得到汽车车门饰板所要求的抗冲击性能和刚度。由于橡胶含量低，抗擦伤性能也变得更优异。此部分交联的高抗冲聚丙烯建议含有(a)、(b)、(c)和(d)。
下面对每种成分给出更详细的叙述。
成分(a)是含有丙烯均聚物或丙烯与C2～C10单体共聚物的高分子量聚丙烯。使用的所述C2～C10单体建议少于10mol％。成分(a)的熔体指数建议为0.1～3g/10min(230℃)，其重均分子量大于300,000g/mol，更优选大于500,000g/mol。
对于成分(b)，使用具有高C2～C10单体含量的聚丙烯，它具有优异的流动性并可由C2～C10单体进行交联。C2～C10单体含量建议为11～25mol％，更优选为15～25mol％。另外，其熔体指数建议为10～60g/10min(230℃)，更优选为20～60g/10min。
交联剂(c)防止在交联的过程中聚丙烯发生分解，并促进交联反应。对于交联剂，可使用可聚合的单体。在一个优选的实施方案中，可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚和/或丁基乙烯基醚。在这些当中，建议与苯乙烯衍生物一起使用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。相对于100重量份的成分(B)，成分(c)的用量小于10重量份。如果其含量超过10重量份，由于过度交联，就难于控制流动性。
化合物(d)的作用是作为反应引发剂。在一个优选的实施方案中，使用一种或几种有机过氧化物作为反应引发剂。对于有机过氧化物，可以使用过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二枯基、双(叔丁基过氧基异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己烷和/或2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷-3。更好是使用高、低半寿命温度的不同引发剂，一起用来控制流动性。这是由于具有低分解温度的有机过氧化物分解得不好，并具有低的交联效率，而具有高分解温度的有机过氧化物过分地分解。
相对于100重量份组合物的总量，成分(B)的用量为10～70重量份。如果此含量在此范围以外，橡胶含量就不可能减少。在一个实施方案中，使用的部分交联聚丙烯树脂的量为大约10～大约50重量份。
在另一个实施方案中，部分交联聚丙烯树脂的用量为大约10～大约50重量份，而高结晶聚丙烯树脂(A)和部分交联聚丙烯树脂(B)的总量为大约65～大约75％。
(C)聚乙烯
由于聚乙烯具有优异的抗冷性能并且对水和湿气具有良好阻隔性能，它广泛地用于各种薄膜中。还有，由于聚乙烯与聚丙烯一起使用时可以改善抗冲击性能，所以它可以替代橡胶。按照密度可以把聚乙烯分成HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)和LLDPE(线型低密度聚乙烯)三类。其中具有优异硬度的高密度聚乙烯有利地用来制造要求有良好抗擦伤性能的制品。相对于100重量份的总组合物，成分(C)的用量为5～30重量份。如果含量在此范围以外，就不能得到所需的硬度和抗擦伤性能。在一个实施方案中，聚乙烯树脂的用量为大约5～大约20重量份。一种优选的聚乙烯，其熔体指数为大约3～大约15，比如大约7g/10min，比重为0.96。
(D)热塑性弹性橡胶
使用热塑性弹性橡胶来改善抗冲击性能。对于热塑性弹性橡胶，可以使用乙烯和C2～C10的α-烯烃共聚物。此α-烯烃可以是丙烯(propylene)、丁烯、戊烯、己烯、丙烯(propene)或辛烷(octane)，但不限于这些物质。作为例子的共聚橡胶包括EPR(乙烯-丙烯橡胶)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)、EOR(乙烯-辛烯共聚物)和SBR(苯乙烯-丁二烯共聚物)。在这些当中，最为推荐EOR(乙烯-辛烯共聚物)，因为在长链上的辛烷基团能够极大地改善抗冲击性能，而同时使刚度降低最小化。对于乙烯-辛烯共聚物，推荐其辛烯含量为10～39wt％，更优选23～25wt％，其熔体指数为0.5～8g/10min(190℃，2.6kgf)，而密度为0.868～0.885g/cc。这样的橡胶可以由比如Du Pont-Dow公司以Elastomer’EngageTM系列获得。乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的用量小于10重量份。如果其含量超出10重量份，就很难得到优异的抗擦伤性能，成本也将大幅度增加。乙烯-α-烯烃共聚橡胶的用量有利地小于大约5重量份，比如小于4重量份，在一个实施方案中，小于1重量份，即0重量份。
(E)无机填料
使用无机填料来改善耐热性和刚度。在一个优选的实施方案中，无机填料包括滑石粉、碳酸钙、硫酸钙、氧化镁、硬脂酸钙、硅灰石、云母、二氧化硅、硅酸钙、粘土和炭黑。在这些当中，建议使用硅灰石和滑石粉。对于无机填料，建议使用能够使组合物的刚度和硬度有明显增加的品种。最优选建议使用平均颗粒度1～30μm，优选5～10μm的滑石粉。相对于100重量份的总组合物，使用5～30重量份的成分(E)。如果含量在此范围以外，就很难改善耐热性和刚度。在一个实施方案中，部分交联聚丙烯树脂的用量为大约15重量份。
下面使用实施例和比较实施例来更加详细地说明本发明。这些实施例是对本发明的说明，不应对本发明的范围构成限制。
按照如下的方法进行物理性能的测试。
1)按照ASTM D-1238进行熔体指数的测定，测试条件是230℃和2.16kgf；
2)按照ASTM D-790测试弯曲模量和弯曲强度。测量试样的尺寸是12.7×127×6.4mm，在此测试条件下，十字头的速度是28mm/min；
3)按照ASTM D-256进行悬臂式抗冲击性能测试。测试试样的尺寸是12.7×127×6.4mm，在测试条件下的负荷是4.6kgf；
4)按照ASTM D-648测量热变形温度。测试试样的尺寸是12.7×127×6.4mm，在测试条件下的负荷是4.6kgf；
5)按照JIS K-6310测试铅笔硬度，使用Uni铅笔(三菱公司(Mitsubishi)，日本)，测试速度是10mm/20s。
实施例1～5
按照在表1中所示的量，在Hansell混合机中放入成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)，并混合3分钟。在190～250℃用挤塑机挤塑该混合物。然后将其冷却固化，得到造粒的组合物。根据其熔体指数，在180～250℃下挤塑此组合物。用所述方法测定物理性能，结果显示在表1中。
实施例6～7
如在表1所显示，按照实施例1的操作程序，同时改变成分(B)和(C)的含量，并且不包括成分(D)。用所述方法测定物理性能，结果显示在表1中。
比较实施例1～2
如在表1所示，按照实施例1的操作程序，但不加入成分(B)和(C)。用所述方法测定物理性能，结果显示在表1中。
                                                         表1
        成分(wt％)  熔体指数(g/10min)  悬臂式抗冲击值(kgfcm/cm) 弯曲模量(kgf/cm) 热变形温度(℃) 铅笔硬度(B)
A B C D E 23℃ -10℃
实施例 1 60 10 5 10 15 25.7 14.0 6.0 19,800 133 4B
2 50 20 5 10 15 25.0 11.8 5.1 19,100 132 4B
3 40 30 5 10 15 24.2 12.0 5.3 18,700 130 3B
4 30 40 10 5 15 24.9 11.5 4.5 19,200 131 3B
5 30 45 15 5 15 23.8 11.8 5.1 18,500 128 2B
6 20 50 15 - 15 25.7 11.0 4.8 19,500 130 2B
7 25 40 20 - 15 25.2 10.6 4.8 21,600 134 2B
比较实施例 1 80 - - 5 15 29.5 7.5 4.0 20,800 135 3B
2 75 - - 10 15 27.6 11.2 5.1 19,500 132 5B
(注)A：高结晶聚丙烯树脂，具有35g/10min(230℃，2.16kgf)的熔体指数，99％的等规指数和6mol％的乙烯含量B：部分交联的抗冲击聚丙烯树脂具有30g/10min的熔体指数，被交联剂和有机过氧化物交联C：高密度聚乙烯具有7.0g/10min的熔体指数和0.96的比重D：乙烯-辛烯共聚物具有25％的辛烯含量和0.5g/10min(190℃，2.16kgf)的熔体指数E：滑石粉具有18.5um的平均颗粒度和0.1％的成组合物后重量减少
正如的上面所解释的，按照本发明用于汽车车门饰板，由在部分交联结晶聚丙烯树脂中添加高结晶聚丙烯、高密度聚乙烯和无机填料而准备的树脂组合物具有各式各样的流动性能和优异的抗擦伤性能。仅使用少量昂贵的橡胶它就具有汽车车门饰板所要求的优异的刚度和抗冲击性能。实施例1、2和3在环境温度下和在-10℃，都显示出比比较实施例更高的悬臂式冲击值。

Claims (17)

1.用于汽车车门饰板的聚丙烯树脂组合物，该组合物具有优异的抗冲击性能和抗擦伤性能，该组合物含有：
(A)1～70重量份的高结晶聚丙烯树脂；
(B)0～70重量份的部分交联聚丙烯树脂，它含有：
a)1～90重量份的结晶聚丙烯树脂，该树脂含有丙烯均聚物或由丙烯和10mol％以下的C2～C10单体形成的共聚物，其熔体指数为0.1～3g/10min(230℃)，重均分子量高于300,000g/mol；
b)10～99重量份的聚丙烯树脂，该树脂含有丙烯和11～25mol％的C2～C10单体组成的共聚物，其熔体指数为10～60g/10min(230℃)；
c)0～10重量份的交联剂，以及
d)0.01～2.0重量份的有机过氧化物；
(C)5～30重量份聚乙烯；
(D)0～10重量份热塑性弹性橡胶，以及
(E)5～30重量份无机填料。
2.如权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述高结晶聚丙烯树脂(A)是丙烯均聚物或由丙烯和少于10mol％的C2～C10单体组成的共聚物，其熔体指数是8～60g/10min(230C)，等规指数高于98.5％。
3.如权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述聚乙烯(C)是高密度聚乙烯。
4.如权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述热塑性弹性橡胶(D)选自乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、乙烯-辛烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶或它们的混合物。
5.如权利要求1的聚丙烯树脂组合物，其中所述无机填料(E)是至少一种选自滑石粉、碳酸钙、硅灰石、硫酸钙、氧化镁、硬脂酸钙、云母、硅酸钙、粘土和炭黑的物质。
6.一种汽车车门饰板，所述汽车车门饰板由基于总数100重量份含有如下成分的树脂制造：
(A)1～大约70重量份的高结晶聚丙烯树脂，该树脂由丙烯均聚物或由丙烯和少于大约10mol％的C2～C10单体组成的共聚物或者它们的混合物组成，其中该高结晶聚丙烯树脂的熔体指数为8～60g/10min(230 C)，此高结晶聚丙烯树脂的等规指数高于98.5％；
(B)10～70重量份的部分交联聚丙烯树脂，该树脂含有如下成分的反应产物：
(a)1～90重量份的结晶聚丙烯树脂，该树脂含有丙烯均聚物或由丙烯和少于10mol％的C2和/或C4～C10单体形成的共聚物，其中此结晶聚丙烯树脂的熔体指数为0.1～3g/10min(230C)，重均分子量高于300,000g/mol；
(b)10～99重量份的共聚树脂，该树脂含有由丙烯和11～25wt％的C2和/或C4～C10单体形成的共聚物，其中该共聚树脂的熔体指数为10～60g/10min(230C)；
(c)0～10重量份的交联剂，以及
(d)0.01～2重量份的反应引发剂，
(C)5～30重量份的聚乙烯，其中该聚乙烯的熔体指数为大约3～大约15g/10min(230C)；
(D)0～10重量份的热塑性弹性橡胶；以及
(E)5～30重量份的无机填料，其中当该汽车车门饰板是由该树脂通过模塑制造的时。
7.如权利要求6的汽车车门饰板，其中该树脂含有：
(A)大约20～大约60重量份的高结晶聚丙烯树脂，该树脂由丙烯均聚物、丙烯和少于大约10mol％的C2～C10单体形成的共聚物或它们的混合物组成，其中该高结晶聚丙烯树脂的等规指数是大约99％；
(B)大约10～大约50重量份的部分交联聚丙烯树脂，每100份(B)含有：
(a)大约20～大约70重量份的结晶聚丙烯树脂，其中该结晶
聚丙烯树脂的重均分子量大于500,000g/mol；
(b)大约30～大约70重量份的由丙烯和15～25mol％的C2和/或C4～C10单体形成的共聚树脂，其熔体指数是20～60g/10min(230C)；
(c)大约2～大约8重量份的交联剂，其中该交联剂是可聚合的单体，以及
(d)大约0.4～大约1.6重量份的反应引发剂，所有这些都是相对于100重量份的成分(B)，其中该反应引发剂包括至少一种有机过氧化物，而且其中部分交联的聚丙烯树脂混合物被加热和混合，以实质上完成反应引发剂的反应；
(C)大约30～大约70重量份的高密度聚乙烯；
(D)大约0～大约5重量份的热塑性弹性橡胶；以及
(E)大约10～大约20重量份的无机填料。
8.如权利要求6的汽车车门饰板，其中高结晶聚丙烯树脂(A)的含量为大约20～大约60重量份，而该高结晶聚丙烯树脂(A)和该部分交联聚丙烯树脂(B)的总量为大约65～大约75重量份。
9.如权利要求7的汽车车门饰板，其中该交联剂选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚或它们的混合物。
10.如权利要求7的汽车车门饰板，其中该交联剂含有苯乙烯和/或其衍生物和至少一种丙烯酸酯和/或其衍生物和甲基丙烯酸酯和/或其衍生物。
11.如权利要求7的汽车车门饰板，其中的反应引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二枯基、双(叔丁基过氧基异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷-3和/或它们的混合物。
12.如权利要求7的汽车车门饰板，其中的热塑性弹性橡胶含有由乙烯和一种或几种C2～C10α-烯烃形成的共聚物。
13.如权利要求7的汽车车门饰板，其中该热塑性弹性橡胶包括乙烯-辛烯共聚物，其辛烯含量为10～39wt％，熔体指数是0.5～8g/10min(190C，2.6kgf)。
14.如权利要求7的汽车车门饰板，其中有少于大约1重量份的热塑性弹性橡胶。
15.如权利要求7的汽车车门饰板，其中该无机填料包括滑石粉、碳酸钙、硫酸钙、氧化镁、硬脂酸钙、硅灰石、云母、二氧化硅、硅酸钙、粘土、炭黑或它们的混合物。
16.如权利要求7的汽车车门饰板，其中该无机填料包括硅灰石、滑石粉或它们的混合物，它们的颗粒度为大约1～30μm。
17.如权利要求6的汽车车门饰板，其中该树脂不含有热塑性弹性橡胶。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101058655B (zh) * 2006-04-18 2010-09-08 上海金发科技发展有限公司 耐应力发白及应力开裂填充改性聚丙烯及制法和应用
CN102264828A (zh) * 2008-12-26 2011-11-30 湖南石油化学株式会社 具有高熔体强度的聚丙烯树脂组合物及其制备方法
CN102477186A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 现代自动车株式会社 提高抗划伤性的聚烯烃树脂组合物及由该组合物制备的汽车产品
CN101759912B (zh) * 2008-11-21 2013-04-24 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性、高耐热聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103275372A (zh) * 2013-05-21 2013-09-04 苏州旭光聚合物有限公司 一种耐磨pp/pe复合材料
CN103509239A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦聚丙烯材料及其制备方法
CN103642124A (zh) * 2013-11-21 2014-03-19 桂林福冈新材料有限公司 一种聚丙烯汽车保险杠的制备方法
CN105504498A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海普利特复合材料股份有限公司 一种注塑级聚丙烯微孔发泡复合材料及其制备方法
CN114031856A (zh) * 2021-12-27 2022-02-11 青岛国恩科技股份有限公司 一种汽车内饰用材料及其制备方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100506756B1 (ko) * 2002-09-13 2005-08-08 현대자동차주식회사 내스크래치성이 우수한 자동차 내장재 수지 조성물
EP1600480A1 (en) * 2004-05-27 2005-11-30 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
DE102005062075A1 (de) * 2005-12-22 2007-06-28 Lanxess Deutschland Gmbh Neue Kautschuk-Thermoplast-Mehrkomponenten-Systeme, daraus herstellte Kautschuk-Thermoplast-Verbund-Formteile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100648060B1 (ko) * 2005-12-27 2006-11-23 주식회사 효성 온수파이프 또는 패널용 폴리프로필렌 수지 조성물
US8080607B2 (en) * 2006-08-16 2011-12-20 Dow Global Technologies Llc Polymeric material and process for forming and using same
KR100838039B1 (ko) * 2006-12-21 2008-06-12 호남석유화학 주식회사 내마모성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를포함하는 전선
KR100838040B1 (ko) * 2006-12-26 2008-06-12 호남석유화학 주식회사 내마모성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
US7862671B2 (en) * 2007-01-11 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Welding of a polymeric material and structures formed thereby
KR100891836B1 (ko) * 2007-01-23 2009-04-07 주식회사 엘지화학 내스크래치성이 우수한 고유동 올레핀계 열가소성 수지조성물
KR100986454B1 (ko) * 2007-04-04 2010-10-08 기아자동차주식회사 수성코팅용 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머 시트 조성물
US8514060B2 (en) * 2008-05-21 2013-08-20 Mitomo Corporation Wireless identification tag
GB0812186D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
KR100986798B1 (ko) * 2008-10-22 2010-10-08 호남석유화학 주식회사 내스크래치성이 우수한 폴리올레핀 수지 조성물 및 이에 의한 플라스틱 성형품
JP5632395B2 (ja) 2009-01-30 2014-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー組成物、及び審美性の向上したｔｐｏ物品
KR101309994B1 (ko) * 2011-03-28 2013-09-24 삼성토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물
KR101299316B1 (ko) * 2011-03-28 2013-08-26 삼성토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물
KR101451145B1 (ko) 2012-12-27 2014-10-15 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차용 내외장재
KR101397927B1 (ko) 2013-03-22 2014-05-27 현대자동차주식회사 바이오 수지 조성물과 바이오 성형품 및 이의 제조방법
KR101734772B1 (ko) 2016-05-26 2017-05-11 현대자동차주식회사 고충격성 및 고부착성을 갖는 폴리프로필렌 복합 수지 조성물
KR20180125745A (ko) * 2017-05-16 2018-11-26 현대자동차주식회사 저온사출 성형용 폴리프로필렌 복합수지 조성물
CN107337853B (zh) * 2017-07-21 2021-08-27 四川光亚新材料科技有限公司 一种低雾化值低挥发性低气味汽车内饰用聚丙烯组合物的制备方法
CN109535565B (zh) * 2018-12-06 2021-05-07 河南省科学院高新技术研究中心 一种纳米碳酸钙功能母料及其制备方法
CN115572482B (zh) * 2021-12-21 2024-01-26 上海涵点科技有限公司 一种高耐刮有机硅添加剂及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960002966B1 (ko) * 1992-09-08 1996-03-02 주식회사 엘지화학 올레핀계 열가소성 탄성중합체 수지 조성물
JPH08302114A (ja) * 1995-04-28 1996-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP3401386B2 (ja) * 1996-04-26 2003-04-28 日本プラスト株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体
ES2196241T3 (es) * 1996-11-26 2003-12-16 Basell North America Inc Una composicion de poliolefina para la fabricacion de hojas con extrusiones con retencion mejorada de granulacion.
KR100290079B1 (ko) * 1998-10-14 2001-05-15 이영일 내충격성이 우수한 자동차 범퍼 커버용 수지 조성물
KR100387649B1 (ko) * 2000-11-01 2003-06-27 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지조성물

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101058655B (zh) * 2006-04-18 2010-09-08 上海金发科技发展有限公司 耐应力发白及应力开裂填充改性聚丙烯及制法和应用
CN101759912B (zh) * 2008-11-21 2013-04-24 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性、高耐热聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102264828A (zh) * 2008-12-26 2011-11-30 湖南石油化学株式会社 具有高熔体强度的聚丙烯树脂组合物及其制备方法
CN102264828B (zh) * 2008-12-26 2014-06-18 乐天化学株式会社 具有高熔体强度的聚丙烯树脂组合物及其制备方法
CN102477186A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 现代自动车株式会社 提高抗划伤性的聚烯烃树脂组合物及由该组合物制备的汽车产品
CN102477186B (zh) * 2010-11-26 2016-08-03 现代自动车株式会社 提高抗划伤性的聚烯烃树脂组合物及由该组合物制备的汽车产品
CN103509239A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦聚丙烯材料及其制备方法
CN103509239B (zh) * 2012-06-27 2016-10-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦聚丙烯材料及其制备方法
CN103275372A (zh) * 2013-05-21 2013-09-04 苏州旭光聚合物有限公司 一种耐磨pp/pe复合材料
CN103642124A (zh) * 2013-11-21 2014-03-19 桂林福冈新材料有限公司 一种聚丙烯汽车保险杠的制备方法
CN105504498A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海普利特复合材料股份有限公司 一种注塑级聚丙烯微孔发泡复合材料及其制备方法
CN114031856A (zh) * 2021-12-27 2022-02-11 青岛国恩科技股份有限公司 一种汽车内饰用材料及其制备方法

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