CN112996846A - 多层水分散性制品 - Google Patents
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Abstract
本文公开了多层水分散性制品,其包括厚度在约5μm至约10mm范围内的水分散性衬底层,和所述衬底层上的水分散性涂层,所述涂层的厚度在约0.5至约250μm范围内,其中水分散性制品的湿蒸气透过率MVTR为约20g H2O/m2/天或更小,如10g H2O/m2/天或更小。
Description
技术领域
本公开大体上涉及多层水分散性制品。更具体地说,本公开涉及具有水分散性衬底层和在衬底层上的水分散性涂层的多层水分散性制品,其中所述制品的湿蒸气透过率(MVTR)为约20g H2O/m2/天或更小,如10g H2O/m2/天或更小。
背景技术
水溶性和水分散性制品常用作包装,以简化待递送的组合物的分散、倾注、溶解以及投配。消费者可将包装组合物直接添加到混合容器,如桶、水槽或任何适合盛水的容器。有利地是,这提供了精确的投配,同时为消费者消除测量组合物的需要。包装组合物还可以减少与从产品容器分配组合物,例如倾倒或舀取材料相关的混乱。总而言之,可溶且可分散的预先测量的包装或制品为消费者在多种应用中的使用提供了便利性。
用于制造当前市售的包装的水分散性制品可用于装纳苛刻的化学品或其它受水的存在影响的材料,例如吸湿性组合物或水活化组合物。值得注意的是,可装纳如酵母(一种在水存在下活化的成分)的材料的单位剂量包装或小袋将在工业规模烘烤中特别有利,因为酵母将与湿气分离直至其有意活化。此外,可盛装苛刻的化学品的单位剂量小袋将特别有利于保护消费者免于直接接触此类化学品。然而,目前,用于这些应用的水溶性聚合物可在长期暴露于其中所含的苛刻化学品之后不完全溶解,或可允许湿气从环境渗透至其中所含的组分。当例如使用小袋装纳苛刻的氧化化合物(如氯化化合物)或食品成分(如酵母、糖或盐)时,可能尤其产生此类问题。
因此,需要可盛装苛刻的化学品和/或其它可受湿气的存在影响的材料,但在与所述化学品和/或材料接触之后保持水分散性的水分散性制品。
发明内容
本公开的一个方面提供一种多层水分散性制品,其包括厚度在约5至约400μm范围内的水分散性衬底层,和衬底层上的水分散性涂层,所述涂层的厚度在约0.5至约100μm范围内,其中多层水分散性制品的湿蒸气透过率(MVTR)为约20g H2O/m2/天或更小,如10gH2O/m2/天或更小。
本公开的另一方面提供一种多层水分散性制品,其包括厚度在约0.5至约10mm范围内的水分散性衬底层,和衬底层上的水分散性涂层,所述涂层的厚度在约0.5至约250μm范围内,其中多层水分散性制品的湿蒸气透过率(MVTR)为约20g H2O/m2/天或更小,如10gH2O/m2/天或更小。
本公开的另一方面提供一种制造水分散性制品的方法,其包括提供厚度在约0.5至约10mm范围内的水分散性衬底层,在约20℃至200℃范围内的温度下提供包括以下各者的水分散性涂层:水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物,使衬底层的表面与涂层接触以提供在其上具有涂层的衬底层,其中涂层具有在约0.5至约250μm范围内的厚度,任选地冷却和/或干燥所述涂层,由此提供多层水分散性制品,其中水分散性衬底层和水分散性涂层经选择以使多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小,如10g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
本公开的另一方面提供一种制造水分散性制品的方法,其包括提供厚度在约0.5至约10mm范围内的水分散性衬底层,提供包括以下各者的水分散性涂层:水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物,以提供厚度在约0.5至约250μm范围内的涂层;使涂层与衬底层接触以提供多层水分散性制品,其中水分散性衬底层和水分散性涂层经选择以使多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小,如10g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
对于本文所述的组合物、制品和方法,预期任选的特征,包括但不限于其组分和组成范围选自本文所提供的各种方面、实施例和实例。
通过阅读下面的详细描述,所属领域的普通技术人员将清楚其它方面和优点。虽然制品、小袋和其制造方法容许有多种形式的实施例,但下文的描述包括具体实施例,其中应理解,本公开是说明性的并且并不意图将本发明限制于本文所述的具体实施例。
具体实施方式
本公开提供了多层水分散性制品。如本文所用,术语“多层水分散性制品”可指通过包括用涂层涂布独特的自撑式衬底层以提供多层制品的方法制备的制品。尽管有此过程,但一般技术人员应理解,以此方式制备的制品仍可能不具有离散或以其它方式不同的层,也就是说,涂层可缠结、融合、交织、掺合或以其它方式与衬底层的表面相关联,从而在衬底层上提供相互作用的屏障,所述屏障可与衬底层自身一起促进制品的湿蒸气透过率。有利地,相对于不包括涂层材料的水分散性膜,本公开的制品(例如水分散性膜)可展现基本上维持或改进的功能特性,包括但不限于可成型性和密封特性(例如,成型和密封小袋)以及拉伸特性。进一步有利地,制品的MVTR可随时间推移维持(例如储存寿命),但在使用时易于分散。
合适制品的实例可包括但不限于膜、容器和由膜制成的物品(例如单位剂量小袋、包装),和可注射模制物品,例如瓶、蛤壳形盒(clamshell)、盒子等。
本公开的一个方面提供一种多层水分散性制品,如膜或瓶,其包括厚度在约5至约400μm范围内的水分散性衬底层,和衬底层上的水分散性涂层,所述涂层的厚度在约0.5至约100μm范围内,其中水分散性制品的湿蒸气透过率(MVTR)为约20g H2O/m2/天或更小,如10g H2O/m2/天或更小。
衬底层和涂层不受特别限制,条件是其各自为水分散性或水溶性的并且由其形成的多层制品为水分散性或水溶性的。如本文所用,“水溶性”意指根据如本文所述的溶解和崩解测试MSTM 205,在300秒之后,在烧杯溶液中不存在制品和/或层的可见粒子或未溶解片段。也就是说,如本文所述,水溶性制品在300秒后在载玻片支架中剩余约0%的残留百分比。如本文所用,“水分散性”意指根据如本文所述的溶解和崩解测试MSTM205,在300秒之后,在烧杯溶液中可存在制品和/或层的一些可见粒子或未溶解片段。也就是说,如本文所述,水分散性制品在300秒后在载玻片支架中剩余约25%或更小的残留百分比。
衬底层
在实施例中,衬底层包括水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、海藻酸盐、多糖、蛋白质、pH调节蛋白质、木浆、非木浆、无纺纤维、天然泡沫、合成泡沫、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
在实施例中,衬底层包括聚乙烯醇(PVOH)。聚乙烯醇是通常通过聚乙酸乙烯酯的醇解(通常称为水解或皂化)制备的合成树脂。其中几乎所有乙酸酯基团均已转化成醇基团的完全水解的PVOH是仅在大于约140℉(约60℃)的温度的热水中溶解的强氢键合的高度结晶聚合物。如果允许在聚乙酸乙烯酯水解,即PVOH聚合物部分水解之后保持足够数目的乙酸酯基团,则聚合物为更弱氢键合,更少结晶且通常可溶于低于约50℉(约10℃)的温度的冷水中。因此,部分水解的聚合物为乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物,其为PVOH共聚物,但通常被称作均聚物PVOH或未改性的PVOH。
在实施例中,衬底层包括未改性的聚乙烯醇。在实施例中,衬底层包括阴离子基团改性的PVOH。阴离子基团改性的PVOH可以是聚乙烯醇与阴离子基团的共聚物。存在于衬底层中的PVOH树脂可包括一或多种PVOH聚合物,或可由单一PVOH聚合物组成或主要由单一PVOH聚合物组成。
当衬底层包括阴离子基团改性的聚乙烯醇时,PVOH可经选自以下的阴离子基团改性:乙烯基乙酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷基酯、顺丁烯二酸二烷基酯、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸单烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸二甲酯、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、羧酸、氨丙基磺酸盐、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、前述中的任一种的碱金属盐、前述中的任一种的酯、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的组合。任选地,聚乙烯醇可经选自以下中的一或多种的阴离子基团改性:顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单烷基酯、顺丁烯二酸二烷基酯、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、前述中的任一种的碱金属盐、前述中的任一种的酯和前述中的任一种的组合。进一步任选地,聚乙烯醇可经由以下各者组成的阴离子基团改性:顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸酐、前述中的任一种的碱金属盐、前述中的任一种的酯和前述中的任一种的组合。
当衬底层包括阴离子基团改性的PVOH时,改性程度不受特定限制。在实施例中,一或多个阴离子基团在各种实施例中以在如下范围内的量存在于PVOH中:约0.5摩尔%至约10摩尔%、约1摩尔%至约9摩尔%、约1.5摩尔%至约8摩尔%、约2摩尔%至约6摩尔%、约3摩尔%至约5摩尔%或约1摩尔%至约4摩尔%,例如至少约0.5、约1.0、约1.5、约2.0、约2.5、约3.0、约3.5或约4.0摩尔%和/或至多约3.0、约4.0、约4.5、约5.0、约6.0、约8.0或约10摩尔%。在实施例中,阴离子基团改性的聚乙烯醇包括至少约0.5摩尔%改性。在实施例中,阴离子基团改性的聚乙烯醇包括约1.0摩尔%至约4.0摩尔%改性。在实施例中,阴离子基团改性的聚乙烯醇包括约1.0摩尔%至约3.5摩尔%改性。
在实施例中,当存在于衬底层中时,按衬底层的重量计,PVOH树脂的量可在至少约50重量%、约55重量%、约60重量%、约65重量%、约70重量%、约75重量%、约80重量%、约85重量%或约90重量%和/或至多约60重量%、约70重量%、约80重量%、约90重量%、约95重量%或约99重量%范围内。
在实施例中,当以未改性的PVOH或阴离子基团改性的PVOH形式存在时,衬底层的总PVOH树脂含量的水解度(D.H.或DH)可为至少约80摩尔%、约84摩尔%、约85摩尔%、约88摩尔%或约90摩尔%且至多约99.7摩尔%、约99摩尔%、约98摩尔%、约96摩尔%或约80摩尔%,例如在以下范围内:80摩尔%至约99.7摩尔%、约84摩尔%至约90摩尔%、约85摩尔%至约88摩尔%、约86.5摩尔%至约88摩尔%、约88摩尔%至约90摩尔%、约94摩尔%至约98摩尔%、约85摩尔%至约99.7摩尔%、约87摩尔%至约98摩尔%、约89摩尔%至约97摩尔%或约90摩尔%至约96摩尔%,例如约88摩尔%、约90摩尔%、约92摩尔%、约94摩尔%或约96摩尔%。如本文所用,水解度表示为转化为乙烯醇单元的乙酸乙烯酯单元的摩尔百分比。在实施例中,PVOH的水解度为至少88摩尔%。在实施例中,PVOH的水解度为至少90摩尔%。在实施例中,PVOH的水解度为小于99摩尔%。
PVOH聚合物的粘度(μ)通过使用具有UL转接器的布洛克菲尔德LV(BrookfieldLV)型粘度计,如BS EN ISO 15023-2:2006附件E布洛克菲尔德测试方法中所述地测量新制溶液来测定。国际惯例是声明20℃下的4%聚乙烯醇水溶液的粘度。除非另外规定,否则本文中以厘泊(cP)指定的所有粘度应理解为指4%聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度。类似地,当聚合物被描述为具有(或不具有)特定粘度时,除非另有规定,否则预期规定的粘度是聚合物的平均粘度,其固有地具有对应的分子量分布。另外,当树脂包括一或多种PVOH聚合物的掺合物并且树脂/掺合物被描述为具有(或不具有)特定粘度时,除非另有规定,否则预期规定的粘度是树脂/掺合物的加权平均粘度,其固有地具有对应的加权平均分子量分布。
在其中衬底层包括PVOH的实施例中,PVOH的粘度平均可为至少约5cP、约6cP、约8cP、约10cP、约12cP、约13cP、约13.5cP、约14cP、约15cP、约16cP、约17cP、约18cP、约19cP或约20cP且至多约30cP、约28cP、约27cP、约26cP、约24cP、约22cP、约20cP、约19cP、约18cP或约17.5cP,例如在以下范围内:约10cP至约30cP,或约13cP至约27cP,或约13.5cP至约20cP,或约18cP至约22cP,或约14cP至约19cP,或约16cP至约18cP,或约17cP至约16cP,例如23cP,或20cP,或16.5cP。所属领域中众所周知的是,PVOH树脂的粘度与PVOH树脂的重均分子量相关,且粘度常用作的代表。
可用于衬底层中的其它水分散性聚合物可包括但不限于乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物,有时称为PVOH均聚物(或未改性的PVOH)、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、水分散性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、聚环氧烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和其盐、聚甲基丙烯酸、聚羧酸和其盐、聚氨基酸、聚酰胺、明胶、季铵聚合物、聚甲基丙烯酸酯和前述中的任一种的组合。此类水分散性聚合物(PVOH或其它)可商购自多种来源。
衬底层可包括水分散性天然聚合物,如多糖,包括但不限于瓜尔胶、阿拉伯胶、黄原胶、角叉菜胶、淀粉、纤维素、纤维素醚(如羧甲基纤维素)、纤维素酯、纤维素酰胺、糖原(glycogen)、几丁质、水分散性聚合物衍生物,包括但不限于改性淀粉、乙氧基化淀粉和羟丙基化淀粉,前述的共聚物和前述中的任一种的组合。
衬底层可包括蛋白质。在实施例中,衬底层包括经pH调节蛋白质。合适的蛋白质的实例包括但不限于大豆、乳清、酪蛋白、酪蛋白酸盐和普鲁兰(pullalan)。这些蛋白质中的每一种可或可不经pH调节且仍适合于根据本公开的衬底层。
衬底层可包括部分由木浆和非木浆制成的水分散性纸。在实施例中,衬底层包括木浆。木浆来源的合适实例包括但不限于来自针叶树和阔叶树的木材。在实施例中,衬底层包括非木浆。非木浆的来源的合适实例包括但不限于大麻、棉绒、洋麻、甘蔗渣和马尼拉麻。
在其中衬底层包括木浆或非木浆的实施例中,衬底层可进一步包括额外助剂,如塑化剂、天然聚合物、水分散性聚合物、粘合剂、表面活性剂和/或碱金属化合物。
水分散性纸的组合物的实例在所属领域中众所周知,且在例如美国专利第9,388,532号、美国专利第5,935,384号、美国专利第7,758,724号、美国专利申请公开案第2005/0092451号、欧洲专利第0 372 388 B1号、欧洲专利申请公开案第0 609 808 A1号和美国专利第3,034,922号中教导,其各自以全文引用的方式并入本文中。
在实施例中,衬底层包括羧甲基纤维素和经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。在一些实施例中,衬底层包括未改性的聚乙烯醇。
衬底层可进一步包括一或多种塑化剂。塑化剂是液体、固体或半固体,其添加到材料(通常为树脂或弹性体)中,使材料更软、更柔性(通过降低聚合物的玻璃转变温度和结晶度),且更易于处理。聚合物可以替代地通过对聚合物或单体进行化学改性而在内部增塑。另外或在替代方案中,聚合物可通过添加合适的塑化剂而在外部塑化。水被认为是PVOH和其它聚合物的极有效的塑化剂;包括但不限于水溶性聚合物,然而,水的挥发性使其效用受到限制,因为聚合物膜需要对多种环境条件(包括较低和较高相对湿度)具有至少一些抗性(鲁棒性)。
合适的非水塑化剂包括但不限于甘油、二甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷(TMP)、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇(例如,)、乙醇胺、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、阿东糖醇(adonitol)、半乳糖醇、季戊四醇、甘露糖醇和前述的组合。
当存在时,衬底层中存在的非水塑化剂的总量可在以下范围内:以衬底层的重量计至多约50重量%,例如以衬底层的重量计约5重量%至约50重量%、约10重量%至约45重量%、约20重量%至约45重量%、约15重量%至约35重量%或约20重量%至约30重量%,例如约25重量%。塑化剂的总量还可以每100份树脂的份数,例如每100份聚乙烯醇树脂的份数表示。因此,塑化剂的总量可在以下范围内:约2PHR至约30PHR、约5PHR至约25PHR、约2PHR至约11PHR、约5PHR至约10PHR、约15PHR至约20PHR、约16PHR至约18PHR、约21PHR至约27PHR、约23PHR至约25PHR,或小于约25PHR、小于约20PHR、小于约17.5PHR、小于约12PHR、小于约10PHR、小于约8PHR、小于约7.5PHR,或至少2PHR、至少5PHR、至少6.5PHR、至少10PHR或至少15PHR。
与本文所述的实例一致的塑化剂含量具体地说预期为具有本文中所述的各种其它成分的衬底层调配物的代表性含量,以及范围的各种上限和下限。在特定实施例中,可基于本文所述的因素,包括所需衬底层柔性和衬底层的转化特征来选择塑化剂的特定量。在低塑化剂含量下,衬底层可变得脆性,难以加工,或易于断裂。在升高的塑化剂含量下,膜可能过软、过弱或难以加工用于所需用途。
衬底层可含有其它助剂和处理剂,例如但不限于表面活性剂、分散剂、润滑剂、脱模剂、滑爽剂、填充剂、增量剂、交联剂、防结块剂、抗氧化剂、防粘剂、防泡剂(消泡剂)、例如层状硅酸盐型纳米粘土(例如,钠蒙脱石)的纳米粒子、漂白剂(例如,偏亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠或其它)、例如苦味剂(例如,地那铵盐,例如地那铵苯甲酸盐、地那铵糖和地那铵氯化物;蔗糖八乙酸酯;奎宁;类黄酮,例如槲皮素和柚皮素;以及类胡萝卜素,例如苦味素和马钱子碱)的厌恶剂以及辛味剂(例如,辣椒碱、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂氟瑞辛),和其它功能成分,其量适合于其预期目的。在实施例中,衬底层可包括填充剂、表面活性剂、防结块剂、抗氧化剂、滑爽剂、分散剂或前述的组合。
用于水溶性膜的表面活性剂可用于衬底层中,且此类表面活性剂为所属领域中众所周知的。任选地,包括表面活性剂以帮助在浇铸或挤出时分散树脂溶液。适用于本公开的衬底层的表面活性剂包括但不限于磺基丁二酸二烷基酯、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酸酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、烷基聚乙二醇醚、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、十二烷基硫酸钠、脂肪酸的乙酰化酯、肉豆蔻基二甲基氧化胺、三甲基牛脂烷基氯化铵、季铵化合物、其盐和前述中的任一种的组合。过少表面活性剂有时可产生具有孔的衬底层,而过多表面活性剂可产生具有来自存在于衬底层表面上的过量表面活性剂的油腻或油性感觉的衬底层。因此,表面活性剂可以小于约2PHR,例如小于约1PHR或小于约0.5PHR的量包括于衬底层中。
预期使用的一种类型的次级组分是消泡剂。消泡剂可帮助泡沫气泡的聚结。用于根据本公开的衬底层的合适的消泡剂包括但不限于疏水性二氧化硅,例如二氧化硅、硅氧烷、硅酮醚或细粒尺寸的烟雾状二氧化硅,以及专用的非矿物油消泡剂,包括可购自艾米瑞达性能材料公司(Emerald Performance Materials)的Foam消泡剂,包括Foam327、FoamUVD、Foam163、Foam269、Foam338、Foam290、Foam332、Foam349、Foam550和Foam339。在实施例中,消泡剂可以0.5PHR或更小,例如0.05PHR、0.04PHR、0.03PHR、0.02PHR或0.01PHR的量使用。
合适的填充剂/增量剂/防结块剂/防粘剂包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母、硬脂酸和其金属盐,例如硬脂酸镁。优选材料为淀粉、改性淀粉以及二氧化硅。在一种类型的实施例中,衬底层中的填充剂/增量剂/防结块剂/防粘剂的量可例如在约1重量%至约6重量%,或约1重量%至约4重量%,或约2重量%至约4重量%,或约1PHR至约6PHR,或约1PHR至约4PHR,或约2PHR至约4PHR范围内。
防结块剂,例如SiO2和/或硬脂酸可以如下量存在于衬底层中:至少0.1PHR,或至少0.5PHR,或至少1PHR,或在以下范围内:约0.1至5.0PHR,或约0.1至约3.0PHR,或约0.4至1.0PHR,或约0.5至约0.9PHR,或约0.5至约2PHR,或约0.5至约1.5PHR,或0.1至1.2PHR,或0.1至2.7PHR,例如0.5PHR、0.6PHR、0.7PHR、0.8PHR或0.9PHR。
防结块剂的合适的中值粒度包括在约3或约4微米至约11微米、或约4至约8微米、或约5至约6微米范围内,例如5、6、7、8、9、10或11微米的中值大小。合适的SiO2是设计用于水性系统中的未处理的合成非晶形氧化硅。
在实施例中,衬底层可以是可食用的。举例来说,衬底层可主要由或仅由可食用成分组成。用于包含在此类衬底层中的组分可为美国食品和药物管理局(United StatesFood and Drug Administration)指定为“公认为安全(Generally Recognized as Safe)”(GRAS)的那些,和/或在欧盟具有指定的、允许的E编号的组分,和/或尚未指定为GRAS或经E编号,但已经通过适当测试并且已证实在建议用于衬底层中的量下对人类食用安全的组分。在实施例中,衬底层可以是或包括食品,例如供人类食用的食品,或供动物食用的食品。
在实施例中,衬底层可通过浇铸或挤出形成。在此类实施例中,用于浇铸、挤出或以其它方式形成衬底层的溶液可具有在以下范围内的粘度:约5,000cP至约30,000cP、约10,000cP至约25,000cP或约15,000cP至约20,000cP,例如约5,000cP、约6,000cP、约10,000cP、约12,000cP、约13,000cP、约13,500cP、约14,000cP、约15,000cP、约16,000cP、约17,000cP、约18,000cP、约19,000cP、约20,000cP、约23,000cP、约25,000cP、约27,000cP或约30,000cP。
衬底层的厚度不受特定限制。在实施例中,衬底层和涂层不一定是多层制品中的每个离散层,使得可以容易地辨别涂层和衬底层的个别厚度。在实施例中,衬底层和涂层不一定是多层制品中的每个离散层,使得可以容易地辨别涂层和衬底层的个别厚度。在实施例中,衬底层的厚度可在以下范围内:约5μm至约25,000μm(25mm)、约10μm至约20,000μm(20mm)、约100μm至约15,000μm(15mm)、约250μm至约10,000μm(10mm)、约500μm至约5,000μm(5mm)或约750μm至约1,000μm(1mm),例如约5、约10、约15、约25、约50、约75、约100、约150、约200、约250、约300、约350、约400、约450、约500、约550、约600、约650、约700、约750、约800、约850、约900、约950、约1000、约2000、约3000、约4000、约5000、约6000、约7000、约8000、约9000、约10,000、约15,000、约20,000或约25,000μm。
在一些实施例中,衬底层的厚度在以下范围内:约5μm至约400μm、约10μm至约350μm、约15μm至约340μm、约50μm至约300μm、约75μm至约275μm、约90μm至约250μm、约100μm至约225μm、约115μm至约200μm、约125μm至约175μm或约140μm至约152μm,例如约5、约10、约12、约15、约20、约40、约45、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约85、约90、约95、约100、约105、约110、约115、约120、约125、约130、约135、约140、约145、约150、约152、约160、约165、约170、约175、约180、约185、约190、约195、约200、约205、约210、约215、约220、约225、约230、约235、约240、约245、约250、约255、约260、约265、约270、约275、约280、约285、约290、约295、约300、约305、约310、约315、约320、约325、约330、约335、约340、约345、约350、约355、约356、约375或约400μm。
举例而言,在实施例中,衬底层包括厚度在约5至约356μm范围内的水分散性纸。在一些实施例中,衬底层包括厚度在约12至约152μm范围内的水溶性或水分散性膜。
在其中制品为膜的实施例中,衬底层可具有在以下范围内的厚度:例如约5μm至约152μm、约10μm至约150μm、约15μm至约140μm、约50μm至约125μm、约75μm至约115μm或约90μm至约100μm,例如约5、约10、约15、约20、约40、约45、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约85、约90、约95、约100、约110、约115、约120、约125、约130、约135、约140、约145、约150或约152μm。
在其中制品为可注射模制物品等,例如具有开放内部体积的容器(例如瓶、盒子、蛤壳形盒等)的实施例中,衬底层的厚度可在以下范围内:约500μm(0.5mm)至约10,000μm(10mm)、约700μm(0.7mm)至约9,000μm(9mm)、约1,000μm(1mm)至约7,500μm(7.5mm)、约2,000μm(2mm)至约6,000μm(6mm)或约3,000μm(3mm)至约5,000μm(5mm),例如约500、约600、约700、约750、约800、约850、约900、约1000、约1250、约1500、约1750、约2000、约2500、约3000、约3500、约4000、约4500、约5000、约5500、约6000、约6500、约7000、约7500、约8000、约8500、约9000、约9500或约10,000μm。
涂层
根据本公开的水分散性制品包括涂层。涂层具有与衬底层不同的组成,且可充当制品的额外屏障。一般来说,涂层可改良衬底层和/或制品对湿气的耐性,而不会不利地影响制品的水分散性。也就是说,涂层可充当屏障以进一步保护水分散性制品的内含物不受空气中的湿气或水蒸气的影响,例如,当在使用之前储存于潮湿环境中时。
涂层的组成不受特定限制。在实施例中,涂层包括水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、未改性的聚乙烯醇、阴离子基团改性的聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
在实施例中,涂层包括两种或更多种不同蜡的掺合物。举例来说,涂层可包括两种或更多种蜡的掺合物,包括但不限于固体石蜡、微晶蜡、天然石油蜡、合成石油蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和/或蜂蜡。
当涂层中包括两种蜡的掺合物时,第一蜡可占蜡掺合物的约5重量%至约95重量%、约10重量%至约90重量%、约30重量%至约70重量%或40重量%至约60重量%,例如第一蜡可占蜡掺合物的约5、约10、约15、约20、约25、约30、约40、约45、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约85、约90或约95重量%。类似地,第二蜡可占蜡掺合物的约5重量%至约95重量%、约10重量%至约90重量%、约30重量%至约70重量%或40重量%至约60重量%,例如第二蜡可占蜡掺合物的约5、约10、约15、约20、约25、约30、约40、约45、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约85、约90或约95重量%。在其中涂层由蜡掺合物组成或主要由蜡掺合物组成的实施例中,第一蜡和第二蜡的前述量是以涂层的总重量计。
涂层可包括多于两种蜡,例如三种、四种、五种或六种不同蜡的掺合物。每一蜡可以适合于提供根据本公开的涂层的任何量存在。
在一些实施例中,涂层可由或主要由固体石蜡组成。在实施例中,涂层可由或主要由蜂蜡组成。在实施例中,涂层包括约5重量%至约95重量%固体石蜡和约5重量%至约95重量%蜂蜡。举例来说,涂层中蜂蜡与固体石蜡的比可在以下范围内:约0:100至约100:0、约5:95至约95:5、约10:90至约90:10、约25:75至约75:25、约40:60至约60:40或约50:50。
涂层可含有其它助剂和处理剂,例如但不限于表面活性剂、分散剂、润滑剂、脱模剂、滑爽剂、填充剂、增量剂、交联剂、防结块剂、抗氧化剂、防粘剂、防泡剂(消泡剂)、例如层状硅酸盐型纳米粘土(例如,钠蒙脱石)的纳米粒子、漂白剂(例如,偏亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠或其它)、例如苦味剂(例如,地那铵盐,例如地那铵苯甲酸盐、地那铵糖和地那铵氯化物;蔗糖八乙酸酯;奎宁;类黄酮,例如槲皮素和柚皮素;以及类胡萝卜素,例如苦味素和马钱子碱)的厌恶剂以及辛味剂(例如,辣椒碱、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂氟瑞辛),和其它功能成分,其量适合于其预期目的。在实施例中,涂层可包括填充剂、表面活性剂、防结块剂、漂白剂、抗氧化剂、分散剂、滑爽剂或前述中的任一种的组合。
用于水溶性膜的表面活性剂可用于涂层中,且此类表面活性剂为所属领域中众所周知的。任选地,包括表面活性剂以帮助在浇铸或挤出时分散树脂溶液。适用于本公开的涂层的表面活性剂包括但不限于磺基丁二酸二烷基酯、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酸酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、烷基聚乙二醇醚、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、十二烷基硫酸钠、脂肪酸的乙酰化酯、肉豆蔻基二甲基氧化胺、三甲基牛脂烷基氯化铵、季铵化合物、其盐和前述中的任一种的组合。过少表面活性剂有时可产生具有孔的涂层,而过多表面活性剂可产生具有来自存在于衬底层表面上的过量表面活性剂的油腻或油性感觉的涂层。因此,表面活性剂可以小于约2PHR,例如小于约1PHR或小于约0.5PHR的量包括于涂层中。
预期使用的一种类型的次级组分是消泡剂。消泡剂可帮助泡沫气泡的聚结。用于根据本公开的涂层的合适的消泡剂包括但不限于疏水性二氧化硅,例如二氧化硅、硅氧烷、硅酮醚或细粒尺寸的烟雾状二氧化硅,以及专用的非矿物油消泡剂,包括可购自艾米瑞达性能材料公司的Foam消泡剂,包括Foam327、FoamUVD、Foam163、Foam269、Foam338、Foam290、Foam332、Foam349、Foam550和Foam339。在实施例中,消泡剂可以0.5PHR或更小,例如0.05PHR、0.04PHR、0.03PHR、0.02PHR或0.01PHR的量使用。
合适的填充剂/增量剂/防结块剂/防粘剂包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、硅藻土、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母、硬脂酸和其金属盐,例如硬脂酸镁。优选材料为淀粉、改性淀粉以及二氧化硅。在一种类型的实施例中,衬底层中的填充剂/增量剂/防结块剂/防粘剂的量可在例如约1重量%至约6重量%,或约1重量%至约4重量%,或约2重量%至约4重量%,或约1PHR至约6PHR,或约1PHR至约4PHR,或约2PHR至约4PHR范围内。
防结块剂,例如SiO2和/或硬脂酸可以如下量存在于涂层中:至少0.1PHR,或至少0.5PHR,或至少1PHR,或在以下范围内:约0.1至5.0PHR,或约0.1至约3.0PHR,或约0.4至1.0PHR,或约0.5至约0.9PHR,或约0.5至约2PHR,或约0.5至约1.5PHR,或0.1至1.2PHR,或0.1至2.7PHR,例如0.5PHR、0.6PHR、0.7PHR、0.8PHR或0.9PHR。
防结块剂/填充剂的合适中值粒度包括在以下范围内的中值大小:约3或约4微米至约11微米,或约4至约8微米或约5至约6微米,例如5、6、7、8、9、10或11微米。合适的SiO2是设计用于水性系统中的未处理的合成非晶形氧化硅。
在实施例中,涂层可以是可食用的。举例来说,涂层可主要由或仅由可食用成分组成。用于包含在此类涂层中的组分可为美国食品和药物管理局指定为“公认为安全”(GRAS)的那些,和/或在欧盟具有指定的、允许的E编号的组分,和/或尚未指定为GRAS或经E编号,但已经通过适当测试并且已证实在建议用于涂层中的量下对人类食用安全的组分。在实施例中,衬底层可以是或包括食品,例如供人类食用的食品,或供动物食用的食品。
涂层还可通过其熔点来表征。在实施例中,涂层的熔点在以下范围内:约40℃至约100℃、约50℃至约90℃或约65℃至约85℃,例如约40℃、约50℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃或约100℃。
在实施例中,涂层不含塑化剂。或者,在实施例中,涂层可包括塑化剂。当包括于涂层中时,塑化剂可包括例如水、甘油、二甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷(TMP)、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇(例如,MP)、乙醇胺、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇、甘露糖醇和前述的组合。
在其中衬底层和涂层各自包括塑化剂的实施例中,衬底层的塑化剂可以与涂层的塑化剂相同或不同。在一些类型的制品中,当按涂层的重量计,塑化剂以大于例如约40重量%的量包括于涂层中时,塑化剂可渗出并且迁移至衬底层中,其可影响涂层,和后续水分散性制品的阻隔特性。因此,在其中涂层和衬底层中的每一个包括塑化剂的实施例中,涂层任选地包括以下量的塑化剂:以涂层的总重量计,不超过约40重量%,例如约1重量%至约40重量%、约5重量%至约35重量%、约10重量%至约30重量%或约15重量%至约25重量%,例如约5、约6、约7、约8、约9、约10、约12、约15、约17、约20、约23、约25、约27、约30、约32、约35、约37或约40重量%。在一些实施例中,可能有利的是在涂层和/或衬底层中包括例如约25重量%至约40重量%范围内的量的塑化剂,以有助于层和/或制品的崩解和分散性。在其它实施例中,可能有利的是在涂层和/或衬底层中包括例如约1重量%至约25重量%范围内的量的塑化剂,以减缓塑化剂的迁移以及层和/或制品的后续崩解和分散性。
涂层的厚度不受特定限制,只要涂层具有能够为衬底层和后续制品提供合适的湿气屏障而不剥离和/或开裂的厚度即可。在实施例中,衬底层和涂层不一定是多层制品中的每个离散层,使得可以容易地辨别涂层和衬底层的个别厚度。在其中涂层不是自撑层且施加至衬底层的表面的一些实施例中,涂层的厚度相对于衬底层的厚度可忽略。然而,在其中涂层施加至衬底层的表面且可辨别厚度的实施例中,涂层可具有在以下范围内的厚度:约0.5μm至约250μm、约1μm至约200μm、约10μm至约150μm、约50至约100或约1μm至约76μm、约5μm至约51μm或约10μm至约25μm,例如约0.5、约1、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9、约10、约11、约12、约13、约14、约15、约16、约17、约18、约19、约20、约21、约22、约23、约24、约25、约30、约35、约40、约45、约50、约51、约52、约53、约54、约55、约60、约70、约71、约72、约73、约74、约75、约76、约80、约85、约90、约95、约100、约110、约120、约130、约140、约150、约160、约170、约180、约190、约200、约210、约220、约230、约240或约250μm。
制造多层水分散性制品的方法
本公开还涉及多层水分散性制品的制造。
取决于制品和其应用,制品可使用任何已知的方法形成,例如挤塑、吹膜挤塑、热成型、注塑、浸渍模塑、拉伸模塑、吹塑、溶剂浇铸等。
在其中制品为水分散性膜的实施例中,衬底层可经由溶剂浇铸、吹塑、挤塑或吹膜挤塑形成。用于溶剂浇铸衬底层(其可包括例如PVOH)的方法在所属领域中众所周知。举例来说,在PVOH层的成膜方法中,将(一种或多种)聚乙烯醇树脂和辅助添加剂溶解在溶剂(通常是水)中,计量到表面上,使其基本上干燥(或强制干燥)以形成浇铸膜,且接着将所得的浇铸膜从浇铸表面上去除。方法可以分批执行,并且在连续方法中更有效地执行。
在形成聚乙烯醇连续膜时,传统实践是将溶液的溶液计量到移动浇铸表面(例如连续移动的金属筒或带)上,以使溶剂基本上从液体中去除,由此形成自撑式浇铸膜,且随后从浇铸表面剥离所得的浇铸膜。
形成涂层的方法可包括熔融掺合。熔融掺合的方法是所属领域中众所周知的。举例来说,当涂层包括两种或更多种蜡时,将蜡熔融并掺合在一起的温度必须高于各蜡的熔点,但低于各蜡的褐变点。或者或另外,当涂层包括水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物时,混合涂层的温度可在室温至约200℃范围内。举例来说,涂层可在以下范围内的温度下混合:约20℃至约200℃、约25℃至约175℃、约30℃至约150℃、约25℃至约125℃、40℃至约100℃、约50℃至约90℃或约65℃至约85℃,例如约20℃、约25℃、约30℃、约35℃、约40℃、约50℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃、约100℃、约115℃、约120℃、约125℃、约130℃、约140℃、约150℃、约160℃、约170℃、约180℃、约190℃或约200℃。
在实施例中,涂层可如上文所述地以溶液形式制备并且浇铸。
在实施例中,可通过例如根据所属领域中已知的方法对衬底层进行溶剂浇铸或挤出,且接着使熔融掺合涂层接触或施加至衬底层的一或多个表面,任选地接着干燥来形成多层水分散性制品。如所属领域中众所周知,可例如使用绕线棒(例如迈耶棒(Mayerrod))来施加涂层。替代方法包括例如喷涂、浸涂、旋涂和流涂。
在实施例中,可通过例如根据所属领域中已知的方法对衬底层进行溶剂浇铸或挤出,且接着通过模具处理涂层且将涂层施加至衬底层的表面,任选地接着干燥来形成多层水分散性制品。涂层可熔融掺合或溶液,这部分取决于其组成。
在实施例中,可通过例如通过溶剂浇铸和干燥独立地制备衬底层和涂层,并且随后将干燥的衬底层层压至干燥的涂层以提供水分散性制品来形成多层水分散性制品。
涂层可以适合于制备根据本公开的多层制品的任何重量施加至衬底层。举例来说,涂层可具有在以下范围内的涂层重量:约5g/m2至约100g/m2、约10g/m2至约90g/m2、约20g/m2至约80g/m2、约30g/m2至约70g/m2或约40g/m2至约60g/m2,例如约8、约10、约13、约15、约17、约20、约22、约25、约28、约30、约32、约35、约38、约40、约42、约45、约47、约50、约52、约55、约57、约60、约62、约65、约67、约70、约72、约75、约77、约80、约85、约90、约95或约100g/m2。
在实施例中,将涂层施加至衬底层的一个表面以提供具有至少两个层(即,衬底层和涂层)的多层水分散性制品。在实施例中,将衬底层涂布于衬底层的两个表面上以提供具有三个层(即,两个相对面涂层之间的衬底层)的水分散性制品。在实施例中,具有相同或不同组成的多个涂层可施加到衬底层的任一面以提供多层制品。
在实施例中,衬底层可成型为例如包、小袋、瓶或盒,且随后通过例如浸涂、旋涂、流涂等涂布有涂层以提供多层水分散性制品。在实施例中,多层水分散性制品(包括衬底层和第一涂层)可成型为例如包、小袋、瓶或盒,且随后通过例如浸涂、旋涂、流涂等涂布有具有与第一涂层相同或不同组成的第二涂层以提供涂布的多层水分散性制品。在实施例中,制备多层水分散性制品以使得涂层形成制品的内表面,并且当制品随后通过例如浸涂涂布时,制品包含涂层-衬底层-涂层配置。在实施例中,制备多层水分散性制品以使得涂层形成制品的外表面,并且当制品随后通过例如浸涂涂布时,制品包含衬底层-涂层-涂层配置。涂层的数目和其所施加到的衬底层的特定面不受特定限制。
包/小袋
根据本公开的制品可适用于装纳组合物。装纳的组合物可呈任何形式,如粉末、凝胶、糊剂、泥浆(mull)、液体、固体、片剂或其任何组合(例如悬浮于液体中的固体)。制品还适用于需要改进的湿式处理和低水蒸气渗透的任何应用。
在其中多层水分散性制品为水分散性膜的实施例中,膜可形成小袋或包。合意地,水分散性膜形成小袋的至少一个侧壁,任选地整个小袋。因此,在一些实施例中,多层水分散性制品是限定内部小袋体积的小袋形式的水分散性膜。
多层水分散性制品还可以是具有两个或更多个隔室的包,所述隔室由相同衬底层和/或涂层组成制成,或与不同衬底层和/或涂层组成的制品组合。额外制品可例如通过对相同或不同聚合材料的浇铸、吹塑、挤塑或吹膜挤塑获得,如所属领域中已知。在一种类型的实施例中,适合用作额外制品的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、顺丁烯二酸/丙烯酸的共聚物、包括淀粉和明胶的多糖、天然胶如黄原胶和角叉菜胶。举例来说,聚合物可以选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯以及其组合,或选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及其组合。一个预期类别的实施例的特征在于包材料中聚合物,例如PVOH共聚物的含量为至少60%。
本公开的制品可包括至少一个密封隔室。因此,制品可包含单个隔室或多个隔室。在其中制品为水分散性膜的实施例中,制品可由例如两层根据本公开的水分散性多层膜形成,在界面处密封,或由在自身上折叠且密封的单个多层膜形成。膜中的一个或两个可包括本文所述的水分散性膜。因此,密封膜限定了具有内部小袋容器体积的制品,所述体积含有用于释放至水性环境中的任何所需组合物。组合物不受具体限制,例如包括下文所述的多种组合物中的任一种。在包含多个隔室的实施例中,每个隔室可含有相同和/或不同的组合物。反过来,组合物可采用任何合适的形式,包括但不限于液体、固体、压制固体(片剂)以及其组合(例如悬浮于液体中的固体)。在一些实施例中,制品包含第一、第二和第三隔室,其中的每一个分别含有不同的第一、第二和第三组合物。
多隔室制品的隔室可具有相同或不同的大小和/或体积。本发明多隔室小袋的隔室可以任何合适的方式分开或结合。在实施例中,第二和/或第三和/或后续隔室叠加在第一隔室上。隔室可以包装成串,每一隔室可以通过穿孔线个别地分开。因此,每一隔室可由最终用户从串的剩余部分个别地撕下。
在实施例中,本公开的制品可包含一或多个不同膜。举例来说,在单个隔室实施例中,包可以由自身折叠且在边缘处密封的一个壁,或替代地在边缘处密封在一起的两个壁制成。在多个隔室实施例中,包可以由一个或多个膜制成,使得任何给定包隔室可以包含由具有不同组合物的单个膜或多个膜制成的壁。
制品可以使用任何合适的设备和方法制备。举例来说,单个隔室小袋可以使用所属领域通常已知的垂直成型填充、水平成型填充或旋转鼓填充技术制成。这些工艺可以是连续的或间歇的。可例如对制品进行润湿和/或加热以增加其延展性。所述方法还可涉及使用真空、阳模辅助或强制空气将制品拉入或压入合适的模具中。一旦制品在表面的水平部分上,将制品拉入模具中的真空或强制空气可施加约0.2至约5秒,或约0.3至约3秒,或约0.5至约1.5秒。此真空或强制空气可使得其提供例如在10毫巴至1000毫巴范围内,或在100毫巴至600毫巴范围内的压力。
可在其中制造制品的模具可取决于小袋的所需尺寸而具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要,则模具的尺寸和形状也可彼此不同。举例来说,最终制品的体积可为约5ml至约300ml,或约10至300ml,或约20至约300ml,且相应地调节模具大小。本公开的制品可具有适合于提供单位剂量的任何大小。单位剂量制品的大小将取决于最终应用。举例来说,用于例如游泳池等大量水应用的制品可具有大于约25ml且小于约500ml,例如250ml的内部容积。举例来说,用于例如水疗池(spa)或热水浴缸等大量水应用的制品可具有大于25ml且小于约200ml,例如100ml的内部体积。举例来说,用于烘烤应用的制品,例如用于装纳酵母的制品可具有大于25ml且小于约100ml,例如50ml的内部体积。在实施例中,制品可具有以下内部容积:至少约25ml,或至少约50ml,或至少约100ml,或至少约150ml,或至少约200ml,或至少约250ml,或至少约300ml,和/或至多约500ml、至多约400ml、至多约300ml、至多约200ml或至多约100ml。在实施例中,制品的内含物可以是呈松散粉末或压制片剂形式的粉末。松散粉末或压制片剂可以如下量提供:至少约25g,或至少约100g,或至少约150g,或至少约200g,或至少约250g,或至少约300g,或至少约400g,或至少约500g,或至少约550g,或至少约600g,例如在以下范围内:约100g至约600g,或约250g至约550g,或约500g至约600g,或约25g至约300g。本公开的制品可具有至少约12.5cm(约5英寸)、至少约15.25cm(约6英寸)、至少约18cm(约7英寸)或至少约23cm(约9英寸)的长度。在实施例中,本公开的制品可具有至少约7.5cm(约3英寸)、至少约10cm(约4英寸)或至少约12.5cm(约5英寸)的宽度。在实施例中,制品可具有约12.5cm至约15.25cm(约5至约6英寸)的长度和约7.5cm至约10cm(约3至约4英寸)的宽度。
在实施例中,单个隔室或多个密封隔室含有组合物。多个隔室可各自含有相同或不同组合物。组合物选自液体、固体或其组合。
在实施例中,多层水分散性制品可安置于较大制品内,其中较大制品可具有与本文所述的制品相同或不同的组成。举例来说,在烘烤应用中,第一多层水分散性制品可在其密封隔室内含有包含酵母的组合物,且制品可安置于含有包含例如面粉的组合物的较大第二多层水分散性密封制品内。
多层水分散性膜的垂直成型、填充和密封
在其中水分散性制品为膜的实施例中,水分散性膜可成型为密封制品。在实施例中,密封制品为垂直成型、填充和密封制品,例如小袋。垂直成型、填充和密封(VFFS)过程为常规自动化过程。VFFS包括一种设备,例如将单片膜包裹在垂直定向的进料管周围的组装机。机器热封或以其它方式将膜的相对边缘固定在一起以产生侧密封并形成膜的中空管。随后,机器热封或以其它方式产生底部密封,从而限定具有敞开顶部的容器部分,在敞开顶部处稍后将形成顶部密封。机器通过敞开顶端将规定量的可流动产品引入容器部分。一旦容器包括所需量的产品,机器就将膜推进到另一个热封装置,例如,以产生顶部密封。最后,机器将膜推进到切割器,切割器立即在顶部密封件的正上方切割膜以提供填充的包装。
在操作期间,组装机器使膜从辊前进以形成包装。因此,膜必须能够容易地推进通过机器且不粘附到机器组装件,或为脆性的,以便在处理期间断裂。
衬底层和涂层在密封制品中的取向不受特定限制,且可取决于制品的最终用途。举例来说,在实施例中,衬底层形成小袋的外表面,且涂层形成小袋的内表面。在实施例中,衬底层形成小袋的内表面,且涂层形成小袋的外表面。在其中衬底层的两个表面都与涂层接触的实施例中,涂层可形成小袋的内表面和外表面。
多层水分散性膜的成形、密封和热成型
在其中多层水分散性制品为膜的实施例中,膜可为可热成型的。可热成型的膜是可以通过施加热和力塑形的一种膜。衬底层中具有相对较高含量(例如,约20重量%至约45重量%)的塑化剂的水分散性膜属于被认为特别适合于此类方法的那些膜,而衬底层中具有相对较低含量(例如,约5重量%至约20重量%)的塑化剂的水分散性膜可通过控制热成型条件,例如温度、机器速度、停留时间等进行热成型。
热成型膜为加热膜,使其成形(例如在模具中),并且然后使膜冷却的过程,于是膜将保持其形状,例如模具的形状。可使用任何合适的手段施加热量。举例来说,在将膜供给到表面上之前或一旦在表面上,可通过使膜在加热元件下穿过或通过热空气而直接加热膜。替代地,可间接加热,例如通过加热表面或将热的物件施加到膜上。在实施例中,膜使用红外光加热。膜可加热至以下范围内的温度:约50至约260℃、约50至约200℃、约60至约150℃、约70至约120℃或约60至约90℃。不希望受理论束缚,相信加热的持续时间应与加热温度成反比,以防止衬底和/或涂层褐变。热成型可以由以下方法中的一个或多个执行:在模具上手动遮盖热软化的膜,或将软化的膜压力诱导成形到模具(例如,真空成型),或将具有准确已知温度的新挤出板自动高速分度到成型和修整台中,或者自动放置、插塞和/或气动拉伸和加压成型膜。
或者,可通过任何适合方式将膜润湿,例如在将膜馈入表面上之前或在表面上时,通过将润湿剂(包括水,膜组合物、用于膜组合物的塑化剂或上述的任何组合的溶液)喷洒到膜上进行直接润湿;或通过润湿表面或通过将湿物件施加到膜上进行间接润湿。
一旦膜被加热和/或润湿,就可以将其吸入合适的模具中,优选使用真空。模制膜的填充可以通过利用任何合适方式实现。在实施例中,最优选方法将视产品形式和所需填充速度而定。在实施例中,模制膜通过在线填充技术填充。随后使用第二膜,通过任何适合方法封闭经填充的开口包,以形成小袋。这可在水平位置和连续的、恒定运动的同时完成。封闭可通过以下完成:将第二膜,优选水分散性膜连续地馈入开口包上方并且到开口包上并且随后优选将第一膜和第二膜密封在一起,通常在模具之间的区域中并且因此介于包之间。
可利用任何合适的密封包和/或其各个隔室的方法。这类手段的非限制性实例包括热封、溶剂焊接、溶剂或湿密封,以及其组合。通常,仅形成密封件的区域用热或溶剂处理。可以通过任何方法施加热或溶剂,通常对封闭材料施加,且通常仅对打算形成密封件的区域施加。在实施例中,涂层不施加至用于形成密封件的材料的表面。也就是说,在实施例中,可存在可用于密封的未涂布衬底层,使得密封件形成于衬底层的两个表面之间。举例来说,当涂层形成制品的内表面时,涂层可不施加至衬底层的外缘和/或其用于形成密封件的任何表面。在一些实施例中,涂层施加至整个衬底层且可用于形成密封件。如果使用溶剂或湿密封或焊接,那么优选也施加热量。形成密封件的温度可在以下范围内:约240℉(约116℃)至约400℉(约204℃),例如约240(约116℃)、约250(约121℃)、约260(约127℃)、约270(约132℃)、约280(约138℃)、约290(约143℃)、约300(约149℃)、约310(约154℃)、约320(约160℃)、约330(约166℃)、约340(约171℃)、约350(约177℃)、约360(约182℃)、约370(约188℃)、约380(约193℃)、约390(约199℃)或约400℉(约204℃)。优选的湿式或溶剂密封/焊接方法包括通过例如将溶剂喷洒或印刷至介于模具之间的区域上或封闭材料上而将溶剂选择性施加至这些区域上,并且随后在这些区域上施加压力,从而形成密封件。例如可以使用如上文所述的密封辊和带(任选地还提供热)。
在实施例中,密封制品的剥离强度可以是至少10N,如通过本文所述的剥离强度测量测试所测量。
可以随后由切割装置切割形成的小袋。切割可使用任何已知方法完成。还可以连续方式进行切割是优选的,并且优选以恒定速度并且优选同时处于水平位置。切割装置可以例如是尖锐物件,或热物件,或激光,由此在后面的状况中,热物件或激光‘烧’穿过膜/密封区域。
多隔室小袋的不同隔室可以使用并排型式在一起,其中所得互接小袋可以通过或不通过切割分开。替代地,隔室可单独制造。
在实施例中,小袋可以根据包含以下步骤的方法制备:a)形成第一隔室(如上所述);b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部内形成凹槽,以产生叠置在所述第一隔室上方的第二模制隔室;c)借助于第三膜填充和关闭所述第二隔室;d)密封第一、第二和第三膜;和e)切割膜以生产多隔室小袋。步骤(b)中形成的凹槽可以通过对步骤(a)中制备的隔室施加真空来实现。
在实施例中,可在单独步骤中制得第二和/或第三隔室,且接着与第一隔室组合,如欧洲专利申请第08101442.5号或美国专利申请公开案第2013/240388A1号或第WO2009/152031号中所述。
在实施例中,小袋可以根据包含以下步骤的方法制造:a)任选地使用热和/或真空,使用第一成型机器上的第一膜形成第一隔室;b)用第一组合物填充第一隔室;c)在第二成型机器上,任选地使用热和真空使第二膜变形,以制作第二模制隔室和任选地第三模制隔室;d)填充第二隔室和任选地第三隔室;e)使用第三膜密封第二隔室和任选地第三隔室;f)将密封的第二隔室和任选地第三隔室放置到第一隔室上;g)密封第一隔室、第二隔室和任选地第三隔室;以及h)切割膜以产生多隔室小袋。
可基于其执行上述方法的合适性来选择第一和第二成型机器。在实施例中,第一成型机器优选地是水平成型机器,且第二成型机器优选地是旋转鼓成型机器,其优选地定位于第一成型机器上方。
应理解,通过使用适当进料站,可能制造出并入有多种不同或独特组合物和/或不同或独特液体、凝胶或膏体组合物的多隔室小袋。
在实施例中,膜和/或小袋喷涂或撒布有合适的材料,例如活性剂、润滑剂、厌恶剂或其混合物。在实施例中,例如使用油墨和/或活性剂在膜和/或小袋上进行印刷。
多层水分散性制品的内含物
本发明制品(例如呈小袋、包、瓶等形式)可含有各种组合物,例如水处理组合物。多隔室小袋可在每个单独的隔室中含有相同或不同的组合物。组合物接近多层水分散性制品的内表面。组合物可以距离制品的表面小于约10cm,或小于约5cm,或小于约1cm,或小于约1mm,或小于约0.1mm。通常,组合物与制品的表面相邻或与制品的表面接触。制品可呈其中含有组合物的小袋、瓶或隔室的形式。
在实施例中,根据本公开的多层水分散性膜例如通过VFFS成型为密封小袋,并且围封组合物。在实施例中,多层水分散性制品为瓶,所述瓶围封组合物。在实施例中,组合物为液体组合物。在实施例中,液体组合物具有高含水量,即按组合物的总重量计高于约10重量%的含水量。在实施例中,组合物为干燥组合物。在实施例中,组合物为氯化或溴化组合物。在实施例中,组合物为水处理剂。此类试剂可包括侵蚀性氧化化学品,例如如美国专利申请公开案第2014/0110301号和美国专利第8,728,593号中所述。举例来说,试剂可包括次氯酸盐,例如次氯酸钠,次氯酸钙和次氯酸锂;氯化异氰脲酸盐,如二氯异氰尿酸(也称为“二氯”或二氯-s-三嗪三酮,1,3-二氯-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮)和三氯异氰尿酸(TCCA,也称为“三氯”或1,3,5-三氯-1,3,5-三嗪烷-2,4,6-三酮)或三氯异氰尿酸盐(TC);氯酸盐和高氯酸盐。还涵盖试剂的盐和水合物。例如,二氯异氰尿酸可以二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物等提供。含溴试剂也可适用于单位剂量包装应用,如溴化异氰尿酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙酰胺(DBNPA)、二溴氰基乙酸酰胺、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH);和2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇等。可包括于组合物中的其它合适的试剂包括但不限于过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、酮过氧化物、过氧酸无机酸和其组合。
在实施例中,组合物包括三氯氰尿酸(TCCA)、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸盐(TC)、硫酸氢钠、二氯异氰尿酸钠、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、氰尿酸、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙酰胺(DBNPA)、二溴氰基乙酸酰胺、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、过硼酸钠、过氧硫酸钾、硼砂、单过氧硫酸钾、柠檬酸、酒石酸、聚乙酸、乙二胺四乙酸、氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾、戊二醛、乙二醛、硫酸钠、三聚磷酸盐、焦磷酸四钠、多价金属盐或前述的组合。
在另一方面,组合物可以是可食用的。举例来说,组合物可主要由或仅由可食用成分组成。用于包含在此类组合物中的组分可为美国食品和药物管理局指定为“公认为安全”(GRAS)的那些,和/或在欧盟具有指定的、允许的E编号的组分,和/或尚未指定为GRAS或经E编号,但已经通过适当测试并且已证实在建议用于组合物中的量下对人类食用安全的组分。在实施例中,组合物是食品,例如供人类食用的食品,或供动物食用的食品。在实施例中,组合物是在暴露于湿气(例如湿度)时吸湿、活化或改变组成的食品。在实施例中,组合物包括酵母、糖、盐、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、调味剂、柠檬酸、酒石酸、聚乙酸、肉桂醛、燕麦、麸、干果、乳酪、饼干(crackers)、饼干(biscuits)或前述的组合。
在一个实施例中,组合物可包括清洁剂组合物,如液体轻型和液体重型液体清洁剂组合物、粉末清洁剂组合物、用于洗手和/或机洗的洗碗剂;硬质表面清洁组合物、织物增强剂、通常用于衣物的清洁剂凝胶、漂白和衣物添加剂、剃须膏、护肤品、护发组合物(洗发剂和护发素)和沐浴乳。此类清洁剂组合物可包含表面活性剂、漂白剂、酶、香料、染料或着色剂、溶剂和其组合。
在一种类型的实施例中,组合物可为非家庭护理组合物。举例来说,组合物可以是非家庭护理组合物,例如选自以下的组合物:农业组合物、汽车组合物、航空组合物、食品和营养组合物(包括营养制品)、工业组合物、畜牧业组合物、海洋组合物、医药组合物、商业组合物、军用和准军用组合物、办公室组合物以及娱乐和公园组合物、宠物组合物,其包括适用于任何此类用途的清洁和洗涤剂组合物,但不包括织物和家庭护理组合物。
在一种类型的实施例中,组合物可包括农业化学品,例如一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、农药、杀螨药(miticide)、驱虫剂、吸引剂、去叶剂、植物生长调节剂、肥料、杀细菌剂、微量营养素和微量元素。适合的农用化学品和二级试剂描述于美国专利第6,204,223号和第4,681,228号以及EP 0989803 A1号中。举例来说,合适的除草剂包括百草枯(paraquat)盐(例如对百草枯二氯化物或对百草枯双(甲基硫酸盐)、敌草快盐(例如敌草快二溴化物或敌草快海藻酸盐)和草甘膦或其盐或酯(如草甘膦异丙胺、草甘膦倍半钠(glyphosate trimesium)或草甘膦三甲基硫,也称为草硫膦)。不相容的农作物保护化学品对可以在分开的室中使用,例如美国专利第5,558,228号中所述。可使用的不相容的作物保护化学品对包括例如苄嘧磺隆(bensulfuron methyl)和草达灭(molinate);2,4-D和噻吩磺隆(thifensulfuron methyl);2,4-D和2-[[[[N-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯;2,4-D和甲磺隆(metsulfuron methyl);代森锰(maneb)或代森锰锌(mancozeb)和苯菌灵(benomyl);草甘膦(glyphosate)和甲磺隆;四溴菊酯(tralomethrin)和任何有机磷酸酯,如久效磷(monocrotophos)或乐果(dimethoate);溴苯腈和N-[[4,6-二甲氧基嘧啶2-基)-氨基]羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶-磺酰胺;溴苯腈和2-[[[[(4-甲基-6-甲氧基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-苯甲酸甲酯;溴苯腈和2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯。在另一相关类型的实施例中,组合物可包括一种或多种种子,任选地与土壤一起,并且还任选地与一种或多种选自覆盖物、沙子、泥煤苔、水胶冻晶体和肥料的其它组分一起,例如包括美国专利第8,333,033号中描述的实施例的类型。
预期用于本文所述的袋的各种其它类型的组合物,包括颗粒,例如羽毛,例如如USRE29059 E中所述;超吸收性聚合物,例如如美国专利申请公开案第2004/0144682号和第2006/0173430号中所述;颜料和调色漆(tinter),例如如美国专利第3,580,390号和美国专利申请公开案第2011/0054111号中所述;钎焊剂(例如,碱金属氟铝酸盐、碱金属氟硅酸盐和碱金属氟锌酸盐),例如如美国专利第8,163,104号中所述;食品(例如咖啡粉末或干燥汤),如美国专利申请公开案第2007/0003719号中所述;以及伤口敷料,例如如美国专利第4,466,431号中所述。
小袋内含物的pH不受特定限制,并且多层水分散性制品可含有pH另外不适合于所属领域中已知和使用的水溶性单位剂量包装的组分。举例来说,制品内含物可具有在以下范围内的pH:约3至约10、约3至约5.5、约8至约10、约4至约9、约5至约8或约6至约7,例如约3、约3.5、约4、约4.5、约5、约5.5、约6、约6.5、约7、约7.5、约8、约8.5、约9、约9.5或约10。
湿蒸气透过率(MVTR)测试
根据本公开的多层水分散性制品的特征可在于透过制品或其层的湿气的量。可通过湿蒸气透过率(MVTR)测量和描述湿气经一或多个层的透过。MVTR测量为每单位面积屏障透过的水的每日质量(g H2O/m2/天)。
可针对衬底层、涂层和多层水分散性制品中的每一个确定MVTR。
使用ASTM F-1249测量MVTR。在测试之前,在23℃和35%RH下调节样品至少8小时并且不超过48小时,例如24小时。在约38℃和50%RH下进行测量,其中涂层暴露于水源。
在实施例中,多层水分散性制品的MVTR可为约20g H2O/m2/天或更小,或约10gH2O/m2/天或更小,例如约18g H2O/m2/天或更小、约16g H2O/m2/天或更小、约15g H2O/m2/天或更小、约14g H2O/m2/天或更小、约12H2O/m2/天或更小、约10g H2O/m2/天或更小、约8gH2O/m2/天或更小、约7g H2O/m2/天或更小、约5g H2O/m2/天或更小、约3g H2O/m2/天或更小、约2.5g H2O/m2/天或更小、约1g H2O/m2/天或更小或约0.5g H2O/m2/天或更小。在实施例中,水分散性制品可具有在以下范围内的MVTR:约0.05g H2O/m2/天至约20g H2O/m2/天、约0.05g H2O/m2/天至约18g H2O/m2/天、约0.10g H2O/m2/天至约16g H2O/m2/天、约0.15g H2O/m2/天至约14g H2O/m2/天、约0.50g H2O/m2/天至约12g H2O/m2/天、约0.75g H2O/m2/天至约10g H2O/m2/天、约10g H2O/m2/天至约20g H2O/m2/天、约12g H2O/m2/天至约18g H2O/m2/天、约14g H2O/m2/天至约16g H2O/m2/天、约0.05g H2O/m2/天至约10g H2O/m2/天、约1g H2O/m2/天至约8g H2O/m2/天、约2g H2O/m2/天至约6g H2O/m2/天或约3g H2O/m2/天至约5g H2O/m2/天,例如约0.05、约0.1、约0.5、约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5、约5、约5.5、约6、约6.5、约7、约7.5、约8、约8.5、约9、约9.5、约10、约10.5、约11、约11.5、约12、约12.5、约13、约13.5、约14、约14.5、约15、约15.5、约16、约16.5、约17、约17.5、约18、约18.5、约19、约19.5或约20g H2O/m2/天。在其中制品内所含的组合物为含有例如苛刻的氧化化学物质的水处理的实施例中,水分散性制品的MVTR可在以下范围内:例如约4g H2O/m2/天至约20gH2O/m2/天、约4g H2O/m2/天至约18g H2O/m2/天、约4g H2O/m2/天至约15g H2O/m2/天、约4gH2O/m2/天至约12g H2O/m2/天、约4g H2O/m2/天至约10g H2O/m2/天、约5g H2O/m2/天至约9gH2O/m2/天或约6g H2O/m2/天至约8g H2O/m2/天,例如约4、约4.5、约5、约5.5、约6、约6.5、约7、约7.5、约8、约8.5、约9、约9.5、约10、约10.5、约11、约11.5、约12、约12.5、约13、约13.5、约14、约14.5、约15、约15.5、约16、约16.5、约17、约17.5、约18、约18.5、约19、约19.5或约20g H2O/m2/天。在其中制品内所含的组合物具有水敏感性,即,其吸湿或水活化的实施例中,水分散性制品的MVTR可在以下范围内:例如约0.05g H2O/m2/天至约10g H2O/m2/天、约0.1g H2O/m2/天至约8g H2O/m2/天、约0.15g H2O/m2/天至约6g H2O/m2/天、约0.05g H2O/m2/天至约5g H2O/m2/天、约0.5g H2O/m2/天至约4g H2O/m2/天或约1g H2O/m2/天至约3g H2O/m2/天,例如约0.05、约0.1、约0.5、约1、约1.5、约2、约2.5、约3、约3.5、约4、约4.5、约5、约5.5、约6、约6.5、约7、约7.5、约8、约8.5、约9、约9.5或约10g H2O/m2/天。
单独的衬底层的MVTR可在以下范围内:约10g H2O/m2/天至约350g H2O/m2/天、约50g H2O/m2/天至约300g H2O/m2/天、约100g H2O/m2/天至约200g H2O/m2/天或约125g H2O/m2/天至约175g H2O/m2/天,例如约10、约20、约30、约40、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约90、约100、约125、约150、约175、约200、约225、约250、约275、约300、约315、约325或约350g H2O/m2/天。不打算受理论束缚,相信MVTR可随着衬底层的厚度而变化。也就是说,当衬底层厚度增加时,MVTR可减小,且当衬底层厚度减小时,MVTR可增加。
在实施例中,涂层的MVTR比衬底层的MVTR小至少约0.05g H2O/m2/天。举例来说,涂层的MVTR可比衬底层的MVTR小至少约0.05、约0.06、约0.07、约0.08、约0.09、约0.1、约0.25、约0.5、约0.75、约1.0、约1.5、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9、约10、约11、约12、约13、约14、约15、约16、约17、约18、约19或约20g H2O/m2/天。
涂层的MVTR可在至多约10g H2O/m2/天范围内,例如涂层的MVTR可为0、约0.05、约0.1、约0.25、约0.5、约0.75、约1、约2、约3、约4、约5、约6、约7、约8、约9或约10g H2O/m2/天。不打算受理论束缚,相信MVTR可随着涂层的厚度而变化。也就是说,当涂层厚度增加时,MVTR可减小,且当涂层厚度减小时,MVTR可增加。
不打算受理论所束缚,相信多层水分散性制品的MVTR取决于衬底和涂层两者的组成,以及衬底和涂层的MVTR值。也就是说,水分散性多层制品的MVTR不一定等于涂层(即,具有最低理论MVTR的层)的MVTR。当施加时,涂层不被认为提供与衬底层接触的离散层或以其它方式不同的层。替代地,涂层可与衬底层的表面缠结、融合、交织、掺合或以其它方式相关联,从而在衬底层上提供相互作用的屏障,所述屏障可与衬底层自身一起促进制品的湿蒸气透过率。因此,相信所得多层制品的MVTR取决于衬底层和涂层两者的MVTR,以及用于形成所述层的材料和组合物。
透明度/黄度
水分散性多层制品的特征可在于其透明度和/或黄度。确切地说,制品的特征可在于其在38℃、80%RH环境中调节8周之后的透明度和/或黄度。如所属领域中众所周知,通过使用F12光源和10°标准观测仪测量排除的光谱(SPEX),使用L*a*b*色标通过绝对b*值来确定制品的透明度和/或黄度。
在实施例中,在38℃、80%RH环境中调节8周之后,水分散性多层制品的绝对b*值为5或更小。举例来说,水分散性多层制品的绝对b*值可为例如0、约0.1、约0.25、约0.5、约0.75、约1.0、约1.25、约1.5、约1.75、约2.0、约2.5、约2.75、约3、约3.25、约3.5、约3.75、约4.0、约4.25、约4.5、约4.75或约5.0。在实施例中,在38℃、80%RH环境中调节8周之后,绝对b*值不超过约3.75。在实施例中,在38℃、80%RH环境中调节8周之后,绝对b*值不超过约2.5。
通过使用例如ASTM E313-15“从仪器测量的色坐标计算黄度和白度指数的标准实践(Standard Practice for Calculating Yellowness and Whiteness Indices fromInstrumentally Measured Color Coordinates)”中描述的方法,绝对b*值可转化为传统黄度指数(YI)值。
摩擦系数(COF)测试
摩擦系数法测试两块材料相互摩擦的摩擦力;测量一块材料相对于另一块材料移动所需的力。启动滑车的力(静摩擦)和保持滑车移动的力(动摩擦)均使用ASTM D1894“塑料膜和薄片的摩擦测试(Friction Testing of Plastic Film and Sheeting)”,通过测力计来测量。可针对单独的衬底层、单独的涂层或包含衬底层和涂层两者的制品来测量COF。
测试设备包括摩擦夹具10,所述摩擦夹具上搁置了摩擦滑车12,所述摩擦滑车上固定有膜样品14。滑车12经由拉绳20与上夹18连接,所述拉绳与固定至摩擦夹具10的滑轮22接合。下部联轴器24将测试夹具固定至测试机(未示出)。
根据方法Blue Hill程序:“系统:在指定通道上搜索从起始值到结束值的数据,寻找最大值;根据最大值的百分比确定上升和下降的第一数据点,并将此点指定为第一峰;使用以下方程式确定静摩擦系数:静摩擦=第一峰/滑车重量;使用以下方程式计算从第一峰到结束值的区域平均载荷:平均载荷=能量/延伸变化;并使用以下方程式确定动摩擦系数:动摩擦=平均载荷/滑车重量。”
测试样本应由具有以下尺寸的样品组成:(滑车为5英寸×5英寸正方形(12.7cm×12.7cm正方形)且表面为5英寸×8英寸矩形(12.7cm×20.3cm),以形成测试区域。尽管相信膜厚度将不影响静态COF,但膜的厚度可以是3.0±0.1密耳(或76.2±2.5μm)。可使用例如适当尺寸的剃刀片和模板来切割样品。在适用时,样品应切割成与浇铸膜的纵向平行的长尺寸。同样,在适用时,应注意5英寸×5英寸样品方向,并在测试中定向,以使得牵引滑车的方向与膜样品的纵向平行。
测试样本应在测试之前在75℉±5℉和相对湿度35%±5%下调节不少于8小时,且测试在相同温度和相对湿度条件下进行。
COF设备的安装程序
2.从上钳口去除U形夹销,并且去除。
4.将其与U形夹销配合。
5.将拉绳一端的环滑到上部U形夹销上,并更换锁夹。
6.校准测试机型号#5543
7.将拉绳另一端的环滑到摩擦滑车挂钩上。
8.确保滑轮能够自由旋转
9.移动滑车,直到拉绳没有松弛,并且朝向滑轮周围的槽中。
11.当十字头移动时,保持绳索拉紧。
12.使用Instron#5543控制面板上的点动(JOG)控制,设置延伸限制,以使摩擦滑车的远端不超过摩擦夹具的后平面(垂直于运动轴且距离滑轮最远的平面)。按GL按钮来设置行程限制。这可防止摩擦滑车在试验过程中与滑轮发生碰撞,并确保适当地测量相关样品的摩擦系数。
13.测试夹具现在已准备好进行测试。
样本放置程序
1.将表面样品以适当的取向放置在铝摩擦夹具上。
2.将表面样品紧紧拉过铝表面的边缘,并将样品用胶带粘在摩擦夹具的底部。
3.重要的是沿距联轴器最远的摩擦夹具端部用胶带粘住,以避免滑车粘合在表面上。
4.确保材料绷紧,但未拉伸。
5.用5×5英寸的样品包裹摩擦滑车
6.用胶带将前缘重叠部分粘在滑车顶部,以确保没有多余的材料粘在样品表面上。
7.用胶带将样品的其它边缘粘在摩擦滑车上,以确保样品在被测量的接触表面上绷紧。
8.确保在滑车与摩擦夹具的相关表面之间将没有胶带。
9.摩擦表面和摩擦滑车上的样品应绷紧,不得有褶皱或凸起;这些将导致COF测量误差。
10.检查滑车,确保没有异物接触测试表面。
11.将滑车连接到拉绳上,并将滑车轻轻地放在摩擦台上,以防止两个样本之间出现任何不自然的粘结,立即开始测试。
12.确保在完全伸展时,滑车完全位于放置在摩擦夹具上的样品上方,并且不会接触胶带或悬挂在摩擦夹具的边缘上。
执行COF测试
1.按照要求的方向(例如涂层侧或衬底层侧)测试不少于三个样本。
2.膜的涂层侧取向应为将膜样品放置在铝测试表面上,且用于测试的衬底层侧应包含包裹在滑车周围的材料。
3.在处理膜样本时,务必戴上无粉防潮手套;粉末或水分可能会损害测试的准确性。
4.如上所述地切割样品,例如使用模板。
5.将包裹在第一个样本中的摩擦滑车放置在距离滑轮最远的摩擦夹具末端。
6.确保拉绳被拉紧。
7.从测试屏幕中打开标题为“COF.im ptf”的摩擦系数测试。
8.点击屏幕上的开始按钮开始测试。
9.完成样本测试运行后,点击“确定(ok)”并使摩擦滑车返回到起始位置,并更换摩擦滑车和夹具上的膜样本。重复所述测试。
制品的特征可在于在4.0或更小、或2.0或更小、或1.5或更小、或1.25或更小、或1.0或更小,例如1.0、0.9、0.8、0.7、0.6或甚至更小的范围内的静态COF。在另一方面,静态COF可小于4.0,或小于约2.4,或小于2,或小于1。
在一个方面,制品的特征可在于具有小于0.45的静态COF、在40至60MPa范围内的拉伸强度以及在1000至2100g/mil或1150至2100g/mil范围内的撕裂强度。
剥离强度测量
如所描述,根据本公开的多层水分散性制品可以是膜。多层膜可以是可热封的。如本文所用,术语“可热封”以具有至少10N的剥离强度的多层膜为特征。至少10N的剥离强度指示膜失效,即,膜断裂或撕裂而非密封膜剥离分开。
使用并有ASTM D 1876(T-剥离测试)和ASTM D 903-98的MSTM-133来收集剥离强度测量值。
对于剥落强度测定,通过切割六个4"×5"膜薄片来制备测试样本。将无光泽表面朝上的一个薄片与另一个薄片重叠,以使两个无光泽表面彼此接触。这产生无光泽-无光泽取向。将膜(包含两个薄片)插入到TS-12热封机(Heat Sealer)的夹钳中并且在适当的热封温度下密封。为了确定特定膜的适当热封温度,切割多个样品并且在热封机的温度范围内进行分析。在以5℉至10℉(2.8℃至5.6℃)的增量增加的温度下分析样品。重复密封直至达到产生优质密封件的温度为止。优质密封件的特征可在于两个薄片不易于使用手施加的力剥离分开,并且薄片在密封件处不鼓泡或燃烧。当产生优质密封件时,针对所有取向(例如无光泽至无光泽、光泽至光泽以及无光泽至光泽)制备样本。
对于剥离测试,橡胶夹之间存在0.25"(0.39cm)间距,所有四个橡胶夹都是平的和正方形的。在机器方向(MD)上切割三个(或更多个)1"宽(2.54cm)样品。将各样品的未密封翼片置于测试机的夹中,小心确保样本与夹对准并且与其平行,并且样本没有在测试机夹钳中拉得过紧。平衡负荷并且根据设备制造商的说明起始测试。测试结束时,将撕裂或分离层所需的张力(以N为单位)记录为剥离强度。类似地,对于拉伸强度,将三个(或更多个)1"宽(2.54cm)单个薄片样品安装到拉伸测试机中并且分析以确定膜峰值强度(以N为单位)。
拉伸强度测试和伸长率测试(ASTM D 882)
此外,当根据本公开的水分散性制品呈膜形式时,如下地分析可根据拉伸强度测试来表征或测试拉伸强度,并且根据伸长率测试来表征或测试断裂伸长率的膜。程序包括根据ASTM D 882(“薄塑料薄片的拉伸特性的标准测试方法(Standard Test Method forTensile Properties of Thin Plastic Sheeting)”)或等效方法来测定拉伸强度以及测定断裂伸长率。使用拉伸测试设备(型号5544拉伸测试器或等效物)进行膜数据的收集。每次测量沿加工方向(MD)(若适用)测试最少三个测试样本,每一测试样本用可靠的切割工具切割以确保尺寸稳定性和再现性。在23℃±2.0℃和35%±5%相对湿度的标准实验室气氛中进行测试。对于拉伸强度或断裂伸长率测定,制备厚度为3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)的单一膜薄片的1"宽(2.54cm)样品。然后将样品在38℃、80%RH下调节8周。接着将样品转移至拉伸测试机以继续进行测试,同时使在35%相对湿度环境中的暴露最小化。根据制造商说明,准备好配备有500N测力计并且经校准的拉伸测试机。装配恰当的夹和面(夹,具有型号2702-032面,其涂布有橡胶且为25mm宽,或等效物)。将样品安装至拉伸测试机中,并且分析以测定断裂伸长率(即,其中杨氏模量(Young'sModulus)适用)和拉伸强度(即,使膜破裂所需的应力)。
根据本公开的膜的合适性能以如通过拉伸强度测试所测量的至少约20MPa的拉伸强度值(沿纵向(MD))为特点。在各种实施例中,膜的拉伸强度值为至少20MPa和/或至多约100MPa(例如约20、约40、约60、约80或约100MPa)。
根据本公开的膜的合适性能以如通过测试机所测量的至少约50%的断裂伸长率值(沿纵向)为特点。在各种实施例中,膜的断裂伸长率值为至少50%和/或至多约700%(例如约50%、约100%、约200%、约225%、约250%、约300%、约400%、约425%、约450%、约475%、约500%、约600%或约700%)。
化学稳定性测试
水分散性制品与化学品的相容性可通过评估制品暴露于化学品之后的分散性来确定。将多层水分散性制品制备成所需厚度,并且根据任何合适的方法形成包含与制品接触的化学组合物的小袋,例如如上文所述的垂直成型、填充和密封,注塑、填充和密封,或热成型和密封。
含有化学组合物的制品在环境条件(23℃和35%RH)下、在38℃和10%相对湿度(RH)下或在38℃下在80%RH下储存。可选择条件以模拟单位剂量制品的实际储存条件。样品储存14天(2周)、28天(4周)、42天(6周)和56天(8周)。
在经过所需储存时间之后,通过使用下文所述的MSTM 205测量崩解和溶解时间来确定制品对化学组合物的稳定性。
溶解和崩解测试(修改的MSTM205)
根据修改的MonoSol测试方法205(MSTM 205),一种所属领域中已知的方法,制品可通过溶解时间和崩解时间来表征或测试溶解时间和崩解时间。参见,例如,美国专利第7,022,656号。
设备和材料:
1. 500mL烧杯
2.电磁搅拌器(Labline型号第1250号或同等产品)
3.电磁搅拌棒(5cm)
4.温度计(0至100℃±1℃)
5.模板,不锈钢(3.8cm×3.2cm)
6.计时器(0-300秒,精确到最接近的秒)
7.Polaroid 35mm滑块安装件(或同等产品)
8.MonoSol 35mm滑块安装件支座(或同等产品)
9.蒸馏水
对于每一待测试的制品,使用不锈钢模板从制品样品切割三个测试样本(即,3.8cm×3.2cm样本)。如果从膜幅材切割,则应从沿着幅材的横向方向均匀间隔开的幅材的区域切割样本。接着使用以下程序分析每一测试样本。
1.将每一样本锁扣在单独的35mm滑块安装件中。
2.用500mL蒸馏水填充烧杯。用温度计测量水温,且视需要加热或冷却水以将温度维持在20℃(68℉)。
3.标记水柱的高度。将电磁搅拌器放置在支座的基底上。将烧杯放置在电磁搅拌器上,将电磁搅拌棒添加到烧杯,接通搅拌棒,且调整搅拌速度,直到涡流产生为止,所述涡流是水柱的约五分之一高度。标记涡流的深度。
4.将35mm滑块安装件紧固在35mm滑块安装件支座的鳄鱼夹中,使得滑块安装件的长端平行于水表面。支座的深度调整器应设置成使得当下落时,夹具的端部将在水的表面下方0.6cm。滑块安装件的短侧中的一个应紧靠烧杯侧,而另一个定位成在搅拌棒的中心的正上方,使得制品表面垂直于水流。
5.在一个动作中,将紧固的滑块和夹具下降到水中并启动计时器。当制品断裂开时发生崩解。在300秒之后,将滑块从水中提出,同时继续监测溶液中未溶解的制品碎片。当所有制品碎片不再可见且溶液变得澄清时发生溶解。如果膜尚未完全从滑块溶解,请注意滑块中保持完整的膜的大致百分比(%)表面积:0-25%、25-50%、50-75%或75-100%。这被称为残留百分比(%)。
结果应包括以下内容:完整样品识别;个别和平均崩解和溶解时间;以及测试样品的水温。
可使用下文分别在等式1和等式2中示出的指数算法将制品崩解时间(I)和制品溶解时间(S)校正为标准或参考制品厚度。
I校正=I测量x(参考厚度/测量厚度)1.93 [1]
S校正=S测量x(参考厚度/测量厚度)1.83 [2]
本文在以下编号段落中描述了具体涵盖的本公开的实施例。这些实施例在本质上旨在为说明性的并且不旨在为限制性的。
一种多层水分散性制品,任选地一种膜,其包含
具有在约12至约356μm范围内的厚度的水分散性衬底层;和
衬底层上的水分散性涂层,所述涂层具有在约0.5至约100μm范围内的厚度;
其中多层水分散性制品具有20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
段落[00151]的多层水分散性制品,其中衬底层包含水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、海藻酸盐、多糖、蛋白质、pH调节蛋白质、木浆、非木浆、无纺纤维、天然泡沫、合成泡沫、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
段落[00151]至[00152]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层包含水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、未改性的聚乙烯醇、阴离子基团改性的聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
段落[00151]至[00153]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含未改性的聚乙烯醇。
段落[00151]至[00154]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含经以下各者改性的阴离子基团改性的聚乙烯醇:衣康酸、羧酸、顺丁烯二酸单甲酯、氨丙基磺酸盐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的组合。
段落[00155]的多层水分散性制品,其中阴离子基团改性的聚乙烯醇包含经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
段落[00155]至[00156]中任一项的多层水分散性制品,其中阴离子基团改性的聚乙烯醇包含至少0.5mol%改性。
段落[00155]至[00157]中任一项的多层水分散性制品,其中阴离子基团改性的聚乙烯醇包含约1.0至约4.0mol%改性。
段落[00155]至[00158]中任一项的多层水分散性制品,其中阴离子基团改性的聚乙烯醇包含约1.0至约3.5mol%改性。
段落[00151]至[00159]中任一项的多层水分散性制品,其中未改性的聚乙烯醇或阴离子基团改性的聚乙烯醇具有至少88mol%的水解度。
段落[00151]至[00160]和[00194]中任一项的多层水分散性制品,其中未改性的聚乙烯醇或阴离子基团改性的聚乙烯醇具有在90mol%至小于99mol%范围内的水解度。
段落[00151]至[00161]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含塑化剂。
段落[00162]的多层水分散性制品,其中塑化剂包含甘油、二甘油、丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、至多MW 400的聚乙二醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺、三羟甲基丙烷(TMP)、聚醚多元醇、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇、甘露糖醇或前述中的任一种的组合。
段落[00151]至[00163]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含填充剂、表面活性剂、防结块剂、抗氧化剂、滑爽剂、分散剂或其任何组合。
段落[00151]至[00164]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含在20℃下具有至少约6cP的4%水性粘度的聚乙烯醇。
段落[00151]至[00166]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层包含羧甲基纤维素和经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
段落[00151]至[00166]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层包含经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
段落[00151]至[00167]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层包含填充剂、表面活性剂、防结块剂、漂白剂和抗氧化剂、滑爽剂、分散剂或其任何组合。
段落[00151]至[00166]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层由固体石蜡组成。
段落[00151]至[00166]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层由蜂蜡组成。
段落[00151]至[00167]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层包含两种或更多种不同蜡的掺合物。
段落[00171]的多层水分散性制品,其中以涂层的总重量计,涂层包含约10重量%至约90重量%固体石蜡和约10重量%至约90重量%蜂蜡。
段落[00151]至[00172]中任一项的多层水分散性制品,其中涂层的熔点在约40℃至100℃范围内。
段落[00151]至[00173]中任一项的多层水分散性制品,其中制品的湿蒸气透过率(MVTR)为小于8g H2O/m2/天。
段落[00151]至[00174]中任一项的多层水分散性制品,其中制品的湿蒸气透过率(MVTR)为小于5g H2O/m2/天。
段落[00151]至[00175]中任一项的多层水分散性制品,其中制品在38℃和80%RH下8周之后的绝对b*值为5或更小。
段落[00151]至[00176]中任一项的多层水分散性制品,其中制品在38℃和80%RH下8周之后的绝对b*值为3.75或更小。
段落[00151]至[00177]中任一项的多层水分散性制品,其中当在室温下浸没于500mL水中时,制品的崩解时间为30秒或更小且残留百分比为25%或更小。
段落[00151]至[00178]中任一项的多层水分散性制品,其中制品的静态摩擦系数(COF)为小于约4.0。
段落[00151]至[00179]中任一项的多层水分散性制品,其中制品为膜。
段落[00180]的多层水分散性制品,其中膜为可热封的。
段落[00181]至[00181]中任一项的多层水分散性制品,其中膜为可热成型的。
段落[00181]至[00182]中任一项的多层水分散性制品,其中膜在38℃和80%RH下调节8周之后的断裂伸长率%为100%或更大。
段落[00181]至[00183]中任一项的多层水分散性制品,其中膜呈限定内部小袋体积的小袋形式。
段落[00184]的多层水分散性制品,其中衬底层形成小袋的外表面且涂层形成小袋的内表面。
段落[00184]的多层水分散性制品,其中衬底层形成小袋的内表面且涂层形成小袋的外表面。
段落[00184]至[00186]中任一项的多层水分散性制品,其进一步包含内部小袋体积中所含的组合物。
段落[00187]的多层水分散性制品,其中至少一种组合物包含液体组合物。
段落[00187]至[00188]中任一项的多层水分散性制品,其中组合物包含干燥组合物。
段落[00187]至[00189]中任一项的多层水分散性制品,其中组合物包含包括三氯氰尿酸(TCCA)、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸盐(TC)、硫酸氢钠、二氯异氰尿酸钠、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、氰尿酸、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙酰胺(DBNPA)、二溴氰基乙酸酰胺、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、过硼酸钠、过氧硫酸钾、硼砂、单过氧硫酸钾、柠檬酸、酒石酸、聚乙酸、乙二胺四乙酸、氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾、戊二醛、乙二醛、硫酸钠、三聚磷酸盐、焦磷酸四钠、多价金属盐或前述中的任一种的组合。
段落[00187]至[00190]中任一项的多层水分散性制品,其中组合物包含酵母、糖、盐、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、调味剂或前述中的任一种的组合。
一种多层水分散性制品,其包含
具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;和
衬底层上的水分散性涂层,所述涂层具有在约0.5至约250μm范围内的厚度;
其中多层水分散性制品具有20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
一种制备水分散性制品的方法,其包含
提供具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;
在约20℃至200℃范围内的温度下提供包含以下各者的水分散性涂层:水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物;
使衬底层的表面与涂层接触以提供在其上具有涂层的衬底层,其中涂层具有在约0.5至约250μm范围内的厚度,
任选地冷却和/或干燥所述涂层;
由此提供多层水分散性制品,其中水分散性衬底层和水分散性涂层经选择以使多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
一种制备水分散性制品的方法,其包含
提供具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;
提供水分散性涂层,其包含水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物,以提供具有在约0.5至约250μm范围内的厚度的涂层;
使衬底层与涂层接触以提供多层水分散性制品,其中水分散性衬底层和水分散性涂层经选择以使多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率(MVTR)。
一种密封制品,其包含密封至自身或第二水分散性膜的段落[00180]的膜,其中所述密封制品的剥离强度为至少10N。
段落[00192]的多层水分散性制品,其中衬底层的厚度在约0.5至约5mm范围内。
段落[00151]至[00192]和[00196]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层的厚度在5μm至约356μm范围内。
段落[00151]至[00192]、[00196]和[00197]中任一项的多层水分散性制品,其中衬底层的厚度在约12至约152μm范围内。
根据本公开的多层水分散性制品可根据以下实例更好地理解,所述实例仅意图说明多层水分散性制品并且不打算以任何方式限制其范围。
实例
实例1:多层水分散性制品的形成和表征
经由溶液浇铸和干燥制备包含(A)PVOH/顺丁烯二酸单甲酯(MMM)共聚物或(B)PVOH均聚物的水分散性衬底层。基于PVOH均聚物的衬底层进一步包括作为塑化剂的甘油、丙二醇、山梨糖醇和木糖醇,总量为约50PHR(层的约30重量%);纤维素;和其它各种添加剂。基于PVOH/MMM共聚物的衬底层进一步包括作为塑化剂的甘油、山梨糖醇和二甘油,总量为约7.5PHR(层的约6.6重量%);淀粉;和其它各种添加剂。衬底层具有如表1和2中所示的厚度。
衬底层涂布有表1和2中所指示的指定厚度和重量的各种涂层。涂层的组成包括100重量%固体石蜡乳液(AQUACER 494)、100重量%蜂蜡乳液(BEE'S MILK)、50重量%固体石蜡和50重量%蜂蜡乳液掺合物,以及具有约1.7mol%改性的100重量%顺丁烯二酸单甲酯聚乙烯醇、约26cP的4重量%水性粘度和约90%的DH。AQUACER 494为一种固体石蜡乳液,其含有约50%固体石蜡和约2%硬脂酸酯和乙氧基化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯,其余部分为水。BEE'S MILK为一种蜂蜡乳液,其含有约10-15%蜂蜡、10-15%芝麻油和不超过9%的氢化卵磷脂、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、辛酰二醇(caprylol glycol)、苯氧乙醇和己二醇,其余部分为水。使涂层熔融且使用如表2中所指示的迈耶棒施加至衬底层。如果没有指示迈耶棒,则通过溶剂浇铸和干燥个别地制备涂层,且随后通过将涂层按压至衬底层,例如通过层压而施加至衬底层。
表1-4中的所有值均呈现为3个样品的平均值,渗透值除外。渗透值是单一测量的结果。
表1.衬底层组成
衬底层 | 类型 | %wt PVOH | %wt塑化剂(PHR) | 衬底层厚度(μm) |
A | PVOH/MMM共聚物 | 90 | 6.6 | 50.8 |
B | PVOH均聚物 | 56 | 30 | 50.8 |
表2.制品组成
接着使用本文所述的方法测试制品在23℃下的MVTR、残留百分比、崩解和溶解(如由以上MSTM 205所提供)、剥离强度和摩擦系数(COF,如针对制品的涂布侧所测量)。这些测试的结果展示于下表3和4中。
表3.多层水分散性制品的湿气性能
*制品A和B表示其上不具有涂层的表1的衬底层。
如表3中所示,制品1、9和12各自具有小于10g H2O/m2/天的MVTR值、小于约30秒的崩解时间和小于约120秒的溶解时间。制品5和8类似地满足这些标准,除了溶解时间不超过120秒以外。确切地说,在浸没于水中300秒之后,制品5和8分别展现平均25%和98%的残留。具有优越MVTR的制品4分别具有210秒和至少300秒的崩解和溶解时间。制品14和15展现极佳崩解和溶解时间,但MVTR略高于10g H2O/m2/天,分别为16.4和34.6H2O/m2/天。有利地,与其上不具有涂层的对应衬底层相比,具有涂层的所有测试制品均展示MVTR的降低。制品6和13,尽管分别具有约27和16g H2O/m2/天的MVTR,但展现异常的崩解和溶解时间。
不打算受理论束缚,用#5迈耶棒施加的涂层(即,制品1、2、9、10和12,制品4除外)产生较薄涂层,一般使得所得多层水分散性制品比用#30迈耶棒施加的涂层(即,制品5、6、8、13、14和16)更易断裂。因此,平均而言,相比于用#30棒施加的涂层(具有22.7秒的平均崩解时间和176.7秒的平均溶解时间),用#5迈耶棒施加的涂层一般展现改进的水分散性(即,13.8秒的平均崩解时间)和水溶解度(即,53.1秒的平均溶解时间)
另外,如这些数据所示,因为衬底层B为均聚物并且包含更大量的塑化剂,所以此衬底层通常在水中更快速地崩解。
表4.多层水分散性制品的物理特性
*制品A和B表示其上不具有涂层的表1的衬底层。
表4中的数据一般表明所有测试制品(除了各自具有100重量%蜂蜡的涂层的制品2、10和14之外)均具有根据本公开的剥离强度。如表4中进一步展示,在其上具有涂层的制品11和15的剥离强度高于未涂布的衬底层B的剥离强度(即,27.5N)。类似地,除了制品2以外的所有制品均具有高于未涂覆的衬底层A(即,5.7N)的剥离强度,制品2具有与未涂覆的衬底层类似的密封强度。
实例2:剥离强度数据
详细地检查了不同密封温度下的剥离强度。如下表5和6中所示,在不同密封温度下评估所测试衬底层中的每一个的各种涂层的剥离强度(N)。表5和6中呈现的数据为三个测量值的平均值且指示密封件是否产生剥离(P)或撕裂(T)。
表5.具有各种涂层的PVOH均聚物衬底层的剥离强度数据(N)
*一式三份地测试制品;P*指示三个膜中的两个产生剥离,同时一个产生撕裂;T*指示三个膜中的两个产生撕裂,同时一个产生剥离。
表6.PVOH/MMM共聚物衬底层的剥离强度数据
*一式三份地测试制品;P*指示三个膜中的两个产生剥离,同时一个产生撕裂;T*指示三个膜中的两个产生撕裂,同时一个产生剥离。
表5和6一般展示,根据本公开的制品的热封在所测试的温度范围内随着温度增加而改进。相比于其它测试的涂层,使用#30迈耶棒以100重量%固体石蜡涂布的制品指示优良热封。
出人意料地且有利地,如表6中所展示,相比于具有未涂布的PVOH/MMM衬底层的制品,涂层倾向于改进具有PVOH/MMM衬底层的制品的密封性。也就是说,与具有未涂布的PVOH/MMM衬底层的制品相比,对于具有涂布的PVOH/MMM衬底层的制品,导致膜失效(即,撕裂)的制品的剥离强度倾向于更高。举例来说,当用50:50蜂蜡:固体石蜡掺合物涂布时,在分别用#5和#30迈耶棒施加涂层时,制品具有在至多约16.0N和18.9N范围内的密封强度。另外,当用固体石蜡涂层涂布时,密封强度在至多约16.6N范围内。具有厚度为25.4μm或50.8μm的PVOH涂层的制品分别展现至多约42.7N和66.0N的密封强度。相比之下,未涂布的衬底层具有最大密封强度,仅产生11.5N撕裂。涂布的PVOH/MMM衬底层的密封强度的这种增加是未预期的,特别是考虑到涂布的PVOH-均聚物衬底层的密封强度,所述密封强度如果不低于未涂布的PVOH-均聚物衬底层的密封强度,也通常是类似的。
给出前面的描述仅是为了清楚理解,并且不应该从中理解不必要的限制,因为本发明范围内的修改对于所属领域的普通技术人员来说是显而易见的。
本文引用的所有专利、出版物和参考文献均以引用的方式全部并入本文。在本公开与所并入的专利、公开以及参考文献之间发生冲突的情况下,应以本公开为准。
Claims (48)
1.一种多层水分散性制品、任选地膜,其包含
具有在约5至约400μm范围内的厚度的水分散性衬底层;和
所述衬底层上的水分散性涂层,所述涂层具有在约0.5至约100μm范围内的厚度;
其中所述多层水分散性制品具有20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率MVTR。
2.根据权利要求1所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、海藻酸盐、多糖、蛋白质、pH调节蛋白质、木浆、非木浆、无纺纤维、天然泡沫、合成泡沫、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
3.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层包含水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、未改性的聚乙烯醇、阴离子基团改性的聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物。
4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含未改性的聚乙烯醇。
5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含经以下各者改性的阴离子基团改性的聚乙烯醇:衣康酸、羧酸、顺丁烯二酸单甲酯、氨丙基磺酸盐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的组合。
6.根据权利要求5所述的多层水分散性制品,其中所述阴离子基团改性的聚乙烯醇包含经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
7.根据权利要求5和6中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述阴离子基团改性的聚乙烯醇包含至少0.5mol%改性。
8.根据权利要求5至7中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述阴离子基团改性的聚乙烯醇包含约1.0至约4.0mol%改性。
9.根据权利要求5至8中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述阴离子基团改性的聚乙烯醇包含约1.0至约3.5mol%改性。
10.根据权利要求4至9中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述未改性的聚乙烯醇或所述阴离子基团改性的聚乙烯醇具有至少88mol%的水解度。
11.根据权利要求4至10和45中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述未改性的聚乙烯醇或所述阴离子基团改性的聚乙烯醇具有在90mol%至小于99mol%范围内的水解度。
12.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含塑化剂。
13.根据权利要求12所述的多层水分散性制品,其中所述塑化剂包含甘油、二甘油、丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、至多MW 400的聚乙二醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺、三羟甲基丙烷(TMP)、聚醚多元醇、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇、甘露糖醇或前述中的任一种的组合。
14.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含填充剂、表面活性剂、防结块剂、抗氧化剂、滑爽剂、分散剂或其任何组合。
15.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含在20℃下具有至少约6cP的4%水性粘度的聚乙烯醇。
16.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层包含羧甲基纤维素和经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
17.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层包含经顺丁烯二酸单甲酯改性的聚乙烯醇。
18.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层包含填充剂、表面活性剂、防结块剂、漂白剂、抗氧化剂、滑爽剂、分散剂或其任何组合。
19.根据权利要求1至16中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层由固体石蜡组成。
20.根据权利要求1至16中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层由蜂蜡组成。
21.根据权利要求1至17中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层包含两种或更多种不同蜡的掺合物。
22.根据权利要求21所述的多层水分散性制品,其中以所述涂层的总重量计,所述涂层包含约10重量%至约90重量%固体石蜡和约10重量%至约90重量%蜂蜡。
23.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述涂层的熔点在约40℃至100℃范围内。
24.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品的湿蒸气透过率MVTR为小于8g H2O/m2/天。
25.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品的湿蒸气透过率MVTR为小于5g H2O/m2/天。
26.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品在38℃和80%RH下调节8周之后的绝对b*值为5或更小。
27.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品在38℃和80%RH下调节8周之后的绝对b*值为3.75或更小。
28.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中当在室温下浸没于500mL水中时,所述制品的崩解时间为30秒或更小且残留百分比为25%或更小。
29.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品的静态摩擦系数COF为小于约4.0。
30.根据前述权利要求中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述制品为膜。
31.根据权利要求30所述的多层水分散性制品,其中所述膜为可热封的。
32.根据权利要求30和31中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述膜为可热成型的。
33.根据权利要求30至32中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述膜在38℃和80%RH下调节8周之后的断裂伸长率%为100%或更大。
34.根据权利要求30至33中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述膜呈限定内部小袋体积的小袋形式。
35.根据权利要求34所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层形成所述小袋的外表面且所述涂层形成所述小袋的内表面。
36.根据权利要求34所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层形成所述小袋的内表面且所述涂层形成所述小袋的外表面。
37.根据权利要求34至36中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其进一步包含所述内部小袋体积中所含的组合物。
38.根据权利要求37所述的多层水分散性制品,其中所述至少一种组合物包含液体组合物。
39.根据权利要求37和38中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中组合物包含干燥组合物。
40.根据权利要求37至39中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述组合物包含包括三氯氰尿酸(TCCA)、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸盐(TC)、硫酸氢钠、二氯异氰尿酸钠、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、氰尿酸、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)、2,2-二溴-3-氮基丙酰胺(DBNPA)、二溴氰基乙酸酰胺、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、过硼酸钠、过氧硫酸钾、硼砂、单过氧硫酸钾、柠檬酸、酒石酸、聚乙酸、乙二胺四乙酸、氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾、戊二醛、乙二醛、硫酸钠、三聚磷酸盐、焦磷酸四钠、多价金属盐或前述中的任一种的组合。
41.根据权利要求37至40中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述组合物包含酵母、糖、盐、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、调味剂或前述中的任一种的组合。
42.一种多层水分散性制品,其包含
具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;和
所述衬底层上的水分散性涂层,所述涂层具有在约0.5至约250μm范围内的厚度;
其中所述多层水分散性制品具有20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率MVTR。
43.一种制备水分散性制品的方法,其包含
提供具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;
在约20℃至200℃范围内的温度下提供包含以下各者的水分散性涂层:水分散性固体石蜡、氧化聚乙烯、微晶蜡、矿物油、天然石油蜡、合成石油蜡、木松香、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫胶、三酸甘油酯、亚麻籽油、玉米油、菜籽油、大麻油、椰子油、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物;
使所述衬底层的表面与所述涂层接触以提供在其上具有涂层的衬底层,其中所述涂层具有在约0.5至约250μm范围内的厚度;
任选地冷却和/或干燥所述涂层;
由此提供多层水分散性制品,其中所述水分散性衬底层和所述水分散性涂层经选择以使所述多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率MVTR。
44.一种制备水分散性制品的方法,其包含
提供具有在约0.5至约10mm范围内的厚度的水分散性衬底层;
提供水分散性涂层,其包含水分散性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚乙烯吡咯烷酮、季铵聚合物、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、海藻酸盐、多糖、前述中的任一种的衍生物或前述中的任一种的混合物,以提供具有在约0.5至约250μm范围内的厚度的涂层;
使所述衬底层的表面与所述涂层接触以提供多层水分散性制品,其中所述水分散性衬底层和所述水分散性涂层经选择以使所述多层水分散性制品具备20g H2O/m2/天或更小的湿蒸气透过率MVTR。
45.一种密封制品,其包含密封至自身或第二水分散性膜的根据权利要求30所述的膜,其中所述密封制品的剥离强度为至少10N。
46.根据权利要求42所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层的厚度在约0.5至约5mm范围内。
47.根据权利要求1至42和46中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层的厚度在5μm至约356μm范围内。
48.根据权利要求1至42、46和47中任一权利要求所述的多层水分散性制品,其中所述衬底层的厚度在约12至约152μm范围内。
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