CN114727942B - 油包水型乳化化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种油包水型乳化化妆品，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油0.1～25质量％、(B)硅酮类覆膜形成剂2～20质量％、(C)挥发性油、(D)酯油0.1～12质量％，成分(A)在25℃下的粘度为30～100000mPa·s，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.3～0.95。
Description
技术领域
本发明涉及一种油包水型乳化化妆品。
背景技术
粉底等油包水型乳化化妆品要求化妆持续性优异、不粘腻、使用感良好。
例如，专利文献1公开了含有经表面处理的颜料、挥发性油、水、有机硅树脂、及非离子表面活性剂的油包水型乳化化妆品可以得到没有粘腻感、维持水嫩的触感、并且均匀的妆感。
(专利文献1)日本特开2019-99468号公报
发明内容
本发明涉及一种油包水型乳化化妆品，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：
(A)与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油，其含量为0.1～25质量％；
(B)硅酮类覆膜形成剂，其含量为2～20质量％；
(C)挥发性油；
(D)酯油，其含量为0.1～12质量％，
成分(A)在25℃下的粘度为30～100000mPa·s，
成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.3～0.95。
具体实施方式
本发明人等发现：含有硅酮类覆膜形成剂、挥发性油、酯油的乳化化妆品虽然化妆持续性优异，但随着时间经过会有容易脱妆的问题。
本发明人等发现：通过在含有硅酮类覆膜形成剂与挥发性油的油包水型乳化化妆品中，以特定的比例使用特定的非挥发性硅油和酯油，从而可以持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得均匀的妆感，并且即使经过长时间，也不会泛油光，可以抑制脱妆，化妆感持久。
本发明的油包水型乳化化妆品的特征在于：化妆感的持续性优异，即使经过长时间，也可以持续刚涂抹后的肌肤的亮度和均匀的妆感，可以抑制因皮脂造成的油光，即使使化妆肌肤接触毛巾也不会脱妆。此处，所谓“化妆感”表示具有充分的遮盖力，且具有透明感的自然的妆感。
本发明中使用的成分(A)为与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油。
所谓“非挥发性”是指将油剂1g铺展于直径48mm的玻璃培养皿中，在25℃、常压下放置24小时后的质量减少率在1％以下。硅油为二甲基聚硅氧烷等直链状硅油，除此以外，也可以为苯基改性硅酮、甲基氢聚硅氧烷等具有取代基的改性硅酮。
再者，所谓“与角鲨烷不相溶”是指将硅油与角鲨烷以质量比1:1混合，用手握持，以晃动次数120次/分、晃动幅度30cm进行30秒搅拌混合后，再利用旋涡混合器进行30秒搅拌，静置1分钟，观察其状态时呈现白浊状态。这样的硅油随着时间经过会分离为2层。
作为成分(A)，从通过与角鲨烷不相溶，从而化妆感持续，即使时间经过后，也会持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得平整且均匀的妆感的观点考虑，优选至少含有二甲基聚硅氧烷。
再者，从即使经过长时间，也可以抑制因皮脂造成的油光，即使使化妆肌肤接触毛巾也不会脱妆的观点考虑，成分(A)在25℃下的粘度优选为30～100000mPa·s、更优选为30～50000mPa·s、更优选为50～10000mPa·s、进一步优选为100～5000mPa·s、更进一步优选为150～3000mPa·s。另外，从化妆感持续，即使時間经过后也可以持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得平整且均匀的状感，即使使化妆肌肤接触毛巾也不会脱妆的观点考虑，在25℃下的粘度优选为100～50000mPa·s。
此处的粘度在25℃下，利用B型粘度计(TVB-10型·东机产业公司制造、测定条件：转子TM1～TM4、6rpm、1分钟)进行测定。粘度30～1000mPa·s的测定利用TM1进行测定，1000～5000mPa·s利用TM2进行测定，5000～20000mPa·s利用TM3进行测定，20000～100000mPa·s利用TM4进行测定。
成分(A)可以使用1种或2种以上，从通过与角鲨烷不相溶，从而化妆感持续，即使时间经过后也可以持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得平整且均匀的完妆感的观点考虑，其含量在总组成中为0.1质量％以上、优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上，且为25质量％以下、优选为20质量％以下、更优选为13质量％以下。另外，成分(A)的含量在总组成中为0.1～25质量％、优选为1～20质量％、更优选为2～13质量％。
成分(B)的硅酮类覆膜形成剂只要是在通常化妆品中所使用的硅酮类覆膜形成剂，均可以任意使用，优选25℃下呈固体状。
作为成分(B)的覆膜形成剂，可以举出三甲基甲硅烷氧基硅酸、氟改性有机硅树脂、丙烯酸有机硅树脂等。
成分(B)中，作为成分(B-1)三甲基甲硅烷氧基硅酸，只要是在通常的化妆品中所使用的就没有限制，优选为具有主骨架为硅氧烷结构的交联结构的化合物且以[(CH3)3SiO1/2]a[SiO2]b(a为1～3、b为0.5～8)所示的化合物。
成分(B-1)三甲基甲硅烷氧基硅酸，从化妆持续性与妆感的观点考虑，质量平均分子量优选为1000～10000、更优选为2000～9000、进一步优选为3000～6000。另外，其性状可以是在25℃下呈液状、胶状、糊状、固体状等任一状态，从所获得的化妆持续性与妆感的观点考虑，优选为固体状。另外，从配合性的观点考虑，也可以为利用溶剂稀释后的溶液或分散液，或者以事先混合获得的溶液或分散液的状态使用。作为稀释或分散的溶剂，优选为从二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、异十二烷中选择的1种或2种以上，更优选为挥发性的二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。另外，所谓“挥发性”是指具有35～87℃的闪点。
作为成分(B-1)的市售品，为预先溶解于溶剂的市售品，可以使用：KF-7312J(固体成分50％十甲基环五硅氧烷溶液)、KF-9021(50％十甲基环五硅氧烷溶液)、X21-5249(50％十甲基环五硅氧烷溶液)(以上均为信越化学工业公司制造)、SS4267(35％二甲基聚硅氧烷溶液)、SR1000(以上均为Momentive Performance Materials Japan LLC制造)、BY11-018(30％环五硅氧烷溶液)(Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制造)、BELSIL TMS 803(Wacker Chemie AG公司制造)等。
成分(B)中，作为成分(B-2)氟改性有机硅树脂，优选具有通式(1)所示的结构。
R1 aSiO(4-a)/2 (1)
(式中，R1为碳原子数1～8的烃基、苯基、羟基、或通式-R2-Rf(R2表示碳原子数2～6的2价亚烷基，Rf表示碳原子数1～8的全氟烷基)，且从以羟基和通式-R2-Rf为必须的官能团中任意选择，a以平均数计为1.0≤a≤1.8)
从对肌肤的附着性的观点考虑，氟改性有机硅树脂在分子内具有硅醇基，硅醇基中的OH基的比例相对于树脂质量优选为0.1～5质量％、更优选为0.5～5质量％。
成分(B-2)优选在25℃下呈固态，从配合性的观点考虑，也可以为利用溶剂经过稀释的溶液或分散液、或者以事先混合获得的溶液或分散液的状态使用。作为进行稀释或分散的溶剂，优选溶解在环状硅酮、二甲基聚硅氧烷等而使用。优选溶解在作为环状硅酮的从八甲基环四硅氧烷(D4)及十甲基环五硅氧烷(D5)中选择的1种以上而使用。
作为这样的氟改性有机硅樹脂，可以使用作为INCI名“三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)”的XS66-B8226、XS66-C1191、XS66-B8636(以上均为Momentive Performance Materials LLC制造)等市售品。
成分(B)中，作为成分(B-3)丙烯酸有机硅树脂，可以举出侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物、丙烯酸-硅酮类接枝共聚物等。
作为侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物，可以举出硅酮树枝状大分子·丙烯酸共聚物等，例如，可以按照日本特开平11-1530号公报、日本特开2000-63225号公报等所记载的制造方法进行制造。
本发明所使用的具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物的数均分子量，从化妆持续性与妆感的观点考虑，优选为3,000～2,000,000、更优选为5,000～800,000。
再者，其性状从持妆性与妆感的观点考虑，优选为固体状。另外，具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物可以以固体状态配合，但也可以溶解在溶剂中使用。作为溶剂，可以举出硅油、烃油，可以使用从二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、异十二烷中选择的1种或2种以上。
作为侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物，优选为硅酮树枝状大分子·丙烯酸共聚物，优选为化妆品表示名称“(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯)共聚物”(INCI名称“Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer”)，可以使用：预先溶解在溶剂中的FA4001CM(30质量％十甲基环五硅氧烷溶液)、FA4002ID(40质量％异十二烷溶液)(以上均为Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)等市售品。
再者，丙烯酸-硅酮类接枝共聚物为在分子链的单末端具有自由基聚合性基团的有机聚硅氧烷化合物与以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体的自由基聚合物。其可以使用例如：日本特开平2-25411号公报、日本特开平2-132141号公报等所记载的聚合物，或日本特开平3-162442号公报、日本特开2003-104825号公报等所记载的丙烯酸-硅酮类接枝共聚物。
作为丙烯酸-硅酮类接枝共聚物，优选为化妆品表示名称“(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物”(INCI名称“Acrylates/Dimethicone Copolymer”)，可以使用：预先溶解在溶剂中的KP545(30质量％十甲基环五硅氧烷溶液)、KP549(40质量％甲基聚三甲基硅氧烷溶液)、KP550(40质量％异十二烷溶液)(以上均为信越化学工业公司制造)等市售品。
作为成分(B)，从在肌肤上形成覆膜，即使经过长时间也可以抑制因皮脂造成的油光的观点考虑，优选含有从三甲基甲硅烷氧基硅酸、氟改性有机硅树脂、侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物中选择的1种或2种以上，更优选含有从三甲基甲硅烷氧基硅酸及氟改性有机硅树脂中选择的1种或2种以上。
成分(B)可以使用1种或2种以上，从即使经过长时间也可以抑制因皮脂造成的油光，即使使化妆肌肤接触毛巾也不会脱妆的观点考虑，其含量在总组成中优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上、更进一步优选为2.3质量％以上、更进一步优选为2.6质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为8质量％以下。另外，成分(B)的含量在总组成中优选为0.5～20质量％、更优选为1～10质量％、进一步优选为2～8质量％、更进一步优选为2.3～8质量％、更进一步优选为2.6～8质量％。
本发明中，成分(B)相对于成分(A)的质量比例(B)/(A)，从形成会拨开皮脂的覆膜的观点考虑，优选为0.06以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上，且优选为10以下、更优选为4以下、进一步优选为2.4以下。另外，成分(B)相对于成分(A)的质量比例(B)/(A)优选为0.06～10、更优选为0.2～4、进一步优选为0.3～2.4。
成分(C)的挥发性油中，所谓挥发性“”是指具有35～87℃的闪点。
作为挥发性油，可以举出挥发性硅油、挥发性烃油。
作为挥发性硅油，可以举出例如：二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)等直链状二甲基聚硅氧烷；甲基聚三甲基硅氧烷、三(三甲基甲硅烷基)甲基硅烷、四(三甲基甲硅烷基)硅烷等支链状硅氧烷；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基硅氧烷等。
这些中，从刚涂抹后的肌肤可以获得平整且均匀的妆感的观点考虑，优选为直链状二甲基聚硅氧烷、环状二甲基聚硅氧烷，更优选含有直链状二甲基聚硅氧烷。
作为挥发性烃油，可以举出例如：正癸烷、正十一烷、正十二烷等烷烃类烃油；异癸烷、异十二烷、氢化聚异丁烯等异构烷烃类烃油；环癸烷、环十二烷等环状烷烃烃油。这些中，优选为碳原子数8～16的烃油、更优选为碳原子数10～16的烃油、进一步优选为碳原子数12的烃油。
作为成分(C)的挥发性油，从刚涂抹后的肌肤可以获得平整且均匀的妆感的观点考虑，优选含有挥发性硅油、更优选含有直链状二甲基聚硅氧烷。
成分(C)可以使用1种或2种以上，从刚涂抹后的肌肤可以获得平整且均匀的妆感的观点考虑，其含量在总组成中优选为5质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为25质量％以上，且优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下。另外，成分(C)的含量在总组成中优选为5～50质量％、更优选为15～40质量％、进一步优选为25～35质量％。
作为成分(D)的酯油，只要是通常的化妆品中所使用者的酯油，就没有限制，优选为非挥发性的酯油。此处，所谓“非挥发性”是在35～87℃不具有闪点，另外，优选在25℃下呈液状或糊状的具有流动性。
作为该酯油，可以举出例如：异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸三环癸烷甲酯、月桂酸己酯、苹果酸辛基十二烷基酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸-2-己基癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丁酯、异硬脂酸2-己基癸酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油酯、篦麻油酸辛基十二烷基酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、碳酸亚丙酯等单酯油；琥珀酸二(2-乙基己酯)、琥珀酸双乙氧基二甘醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二异壬酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、二异硬脂酸丙二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、月桂酰基谷氨酸二(胆固醇/山嵛基/辛基十二烷基)酯、月桂酰基谷氨酸二(辛基十二烷基/植物甾醇/山嵛基)酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯等二酯油；三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、霍霍巴油、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、三(十三烷基)偏苯三甲酸酯、澳洲坚果油、橄榄油、篦麻油、霍霍巴油、鳄梨油、葵花籽油等三酯油；四辛酸季戊四醇酯、四异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯等。
这些中，从使成分(B)形成肌肤追随性优异的覆膜的观点考虑，优选为单酯油、二酯油、三酯油，更优选为单酯油，进一步优选为对甲氧基肉桂酸辛酯、异壬酸异壬酯，更进一步优选至少含有对甲氧基肉桂酸辛酯。
成分(D)可以使用1种或2种以上，从使成分(B)形成肌肤追随性优异的覆膜的观点考虑，其含量在总组成中为0.1质量％以上、优选为0.5质量％以上、更优选为1.5质量％以上，且为12质量％以下、优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下。另外，成分(D)的含量在总组成中为0.1～12质量％、优选为0.5～8质量％、更优选为1.5～6质量％。
本发明中，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]，从通过形成会拨开皮脂的覆膜，从而化妆感持续，即使时间经过后也持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得平整且均匀的妆感，即使经过长时间也可以抑制因皮脂造成的油光，即使使化妆肌肤接触到毛巾也不会脱妆的观点考虑，为0.3以上、优选为0.36以上、更优选为0.42以上，且为0.95以下、优选为0.8以下、更优选为0.72以下。另外，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.3～0.95、优选为0.36～0.8、更优选为0.42～0.72。
本发明中，成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]，从通过形成会拨开皮脂的覆膜，从而化妆持续感，即使时间经过后也持续刚涂抹后的肌肤亮度，可以获得平整且均匀的妆感，即使经过长时间也可以抑制因皮脂造成的油光，即使使化妆肌肤接触到毛巾也不会脱妆的观点考虑，优选为0.05以上、更优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上，且优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为1.6以下。另外，成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]优选为0.05～5、更优选为0.1～3、进一步优选为0.2～1.6。
本发明的油包水型乳化化妆品可以进一步含有(E)非离子表面活性剂，由于在涂抹于肌肤后，化妆持续性优异、成为均匀的妆感，因此优选。
作为成分(E)的非离子表面活性剂，只要是在通常的化妆品中所使用的非离子表面活性剂，就没有限制，可以举出例如：山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯篦麻油、聚氧乙烯氢化篦麻油、聚氧乙烯氢化篦麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、烷基甘油醚改性硅酮、聚醚改性硅酮、聚氧化烯·烷基共改性硅酮、聚氧化烯·氟烷基共改性硅酮等。
这些中，从涂抹于肌肤后，化妆持续性优异、成为均匀的妆感的观点考虑，优选含有聚醚改性硅酮。
作为聚醚改性硅酮，可以使用例如：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、DC5200，或信越化学工业公司制造的KF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF6017、KF-6004等市售品。
从涂抹于肌肤后，化妆持续性优异，成为均匀的妆感的观点考虑，非离子表面活性剂的HLB值优选为1以上且7以下、HLB值更优选为2以上且6以下。
此处，HLB(亲水性-亲油性的平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance))表示表面活性剂的总分子量中亲水基部分所占的分子量，针对非离子表面活性剂，利用格里芬(Griffin)公式求得。
由2种以上非离子表面活性剂构成的混合表面活性剂的HLB以下述方式求得。混合表面活性剂的HLB是将各非离子表面活性剂的HLB值基于其配合比率相加算平均而得到的。
混合HLB＝Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示非离子表面活性剂X的HLB值。
Wx表示具有HLBx值的非离子表面活性剂X的重量(g)。
成分(E)的非离子表面活性剂可以使用1种或2种以上，从涂抹于肌肤后，化妆持续性优异、得到均匀的妆感的观点考虑，其含量在总组成中优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为1质量％以上，且优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下、进一步优选为4质量％以下。另外，成分(E)的含量在总组成中优选为0.1～8质量％、更优选为0.3～6质量％、进一步优选为1～4质量％。
本发明中，从使用感优异的观点考虑，(F)水的含量在总组成中优选为1质量％以上、更优选为10质量％以上，且优选为60质量％以下、更优选为40质量％以下。另外，(F)水的含量在总组成中优选为1～60质量％、更优选为10～40质量％。
本发明的油包水型乳化化妆品可以进一步含有着色颜料。
作为着色颜料，可以是通常的化妆品中所使用的着色颜料，可以举出例如：氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁红、普鲁士蓝、群青、氧化铬、氢氧化铬等金属氧化物；锰紫、钛酸钴等金属络合物、以及碳黑等无机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号、蓝色404号等合成有机颜料；β-胡萝卜素、焦糖、辣椒色素等天然有机色素等，且可以举出这些着色颜料的复合体、这些着色颜料与珠光颜料组合而成的复合颜料等。作为处理的珠光颜料，可以举出例如：云母、金云母、滑石、二氧化硅、绢云母、云母、玻璃、高岭土、氯氧化铋、氧化铈、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、板状氧化铝粉末等天然或合成的无机粉体。作为复合颜料的具体例子，可以举出氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁包覆合成金云母、氧化铬包覆云母钛、氧化钛包覆玻璃粉末、氧化铁包覆玻璃粉末、氧化钛内包玻璃粉末、氧化铁内包玻璃粉末等。
作为着色颜料，优选为从氧化钛、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁红中选择的至少1种或2种以上，更优选至少含有氧化钛、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁红。
这些着色颜料可以直接使用，此外也可以使用经疏水化处理的着色颜料。
作为疏水化处理，可以举出例如：硅酮处理、烷基处理、烷基硅烷处理、金属皂处理、水溶性高分子处理、氨基酸处理、酰基化氨基酸处理、卵磷脂处理、有机钛酸盐处理、多元醇处理、丙烯酸树脂处理、甲基丙烯酸树脂处理、聚氨酯树脂处理、氟化合物处理等表面处理。其中，从对肌肤的附着良好、抑制二次附着性的观点考虑，优选包含硅酮处理、烷基硅烷处理、氨基酸处理、酰基化氨基酸处理中的1种或2种以上，更优选至少包含硅酮处理。
将着色颜料进行疏水化处理时，可以利用通常的方法来实施。
作为着色颜料，优选将从经疏水化处理的氧化铁黄、经疏水化处理的氧化铁黑、经疏水化处理的氧化铁红中选择的1种或2种以上与经疏水化处理的氧化钛组合使用，更优选将从经硅酮处理的氧化铁黄、经硅酮处理的氧化铁黑、经硅酮处理的氧化铁红中选择的1种或2种以上与经硅酮处理的氧化钛组合使用。
着色颜料可以使用1种或2种以上，从肌肤以漂亮彩妆效果完成化妆的观点考虑，其含量在总组成中优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为4质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为18质量％以下。另外，着色颜料含量在总组成中优选为1～30质量％、更优选为3～25质量％、进一步优选为4～18质量％。
本发明的油包水型乳化化妆品除了上述成分以外，还可以含有通常化妆品中所使用的成分，例如：上述以外的油成分、粉体、水溶性高分子、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、增粘剂、pH调节剂、血液循环促进剂、凉感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。
本发明的油包水型乳化化妆品可以按照通常的方法进行制造。
本发明的油包水型乳化化妆品可以制成液状、乳液状、糊状、乳霜状、凝胶状等剂型，优选为乳液状、乳霜状。
再者，本发明的油包水型乳化化妆品可以用作隔离、粉底、遮瑕膏；腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、定妆剂、口红等彩妆化妆品；防晒乳液、防晒霜等紫外线防御化妆品；护肤乳液、护肤霜、BB霜、美容液等护肤化妆品等。其中，优选为彩妆化妆品，更优选为隔离、粉底液、粉底霜。
本发明的油包水型乳化化妆品可以仅单独使用，也可以在粉底液或粉底·白粉等粉体化妆品上重叠使用。
关在上述实施方式，本发明进一步公开以下的组合物。
＜1＞一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：
(A)与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油，其含量为0.1～25质量％；
(B)硅酮类覆膜形成剂，其含量为2～20质量％；
(C)挥发性油；
(D)酯油，其含量为0.1～12质量％，
成分(A)在25℃下的粘度为30～100000mPa·s，
成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.3～0.95。
＜2＞如上述＜1＞所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)优选至少含有二甲基聚硅氧烷。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)在25℃下的粘度优选为30～100000mPa·s、更优选为30～50000mPa·s、更优选为50～10000mPa·s、进一步优选为100～5000mPa·s、更进一步优选为150～3000mPa·s。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为13质量％以下。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)的覆膜形成剂优选在25℃下呈固体状。
＜6＞如上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)的覆膜形成剂优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸、氟改性有机硅树脂、丙烯酸有机硅树脂，更优选为从三甲基甲硅烷氧基硅酸及氟改性有机硅树脂中选择的1种或2种以上。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)优选为(B-1)三甲基甲硅烷氧基硅酸，更优选为[(CH3)3SiO1/2]a[SiO2]b(a为1～3、b为0.5～8)所示的化合物。
＜8＞如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)优选为(B-1)三甲基甲硅烷氧基硅酸，且质量平均分子量优选为1000～10000、更优选为2000～9000、进一步优选为3000～6000。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)优选为(B-2)氟改性有机硅树脂，更优选为具有通式(1)所示的结构的氟改性有机硅树脂，进一步优选为三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)。
R1 aSiO(4-a)/2(1)
(式中，R1为碳原子数1～8的烃基、苯基、羟基或通式-R2-Rf(R2表示碳原子数2～6的2价亚烷基，Rf表示碳原子数1～8的全氟烷基)，且从以羟基及通式-R2-Rf为必须的官能团中任意选择；a以平均数计为1.0≤a≤1.8。)
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)优选为(B-3)丙烯酸有机硅树脂，更优选为侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的乙烯基类聚合物、丙烯酸-硅酮类接枝共聚物。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)的含量在总组成中，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上、更进一步优选为2.3质量％以上、更进一步优选为2.6质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为8质量％以下。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(A)的质量比例(B)/(A)优选为0.06以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上，且优选为10以下、更优选为4以下、进一步优选为2.4以下。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(C)的挥发性油优选为挥发性硅油、挥发性烃油，更优选含有挥发性硅油，进一步优选含有直链状二甲基聚硅氧烷。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(C)的含量在总组成中，优选为5质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为25质量％以上，且优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(D)的酯油优选为非挥发性酯油，更优选为单酯油、二酯油、三酯油，进一步优选为单酯油，更进一步优选为对甲氧基肉桂酸辛酯、异壬酸异壬酯，更进一步优选至少含有对甲氧基肉桂酸辛酯。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(D)的含量在总组成中优选为0.5质量％以上、更优选为1.5质量％以上，且优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下。
＜17＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]优选为0.36以上、更优选为0.42以上，且优选为0.8以下、更优选为0.72以下。
＜18＞如上述＜1＞～＜17＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]优选为0.05以上、更优选为0.1以上、进一步优选为0.2以上，且优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为1.6以下。
＜19＞如上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，优选进一步含有(E)非离子表面活性剂。
＜20＞如上述＜19＞所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(E)的非离子表面活性剂优选含有聚醚改性硅酮。
＜21＞如上述＜19＞或＜20＞所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(E)的非离子表面活性剂优选HLB值为1以上且7以下，HLB值更优选为2以上且6以下。
＜22＞如上述＜19＞～＜21＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(E)的含量在总组成中优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为1质量％以上，且优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
＜23＞如上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，(F)水的含量在总组成中优选为1质量％以上、更优选为10质量％以上，且优选为60质量％以下、更优选为40质量％以下。
＜24＞如上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)在25℃下的粘度优选为100～50000mPa·s。
＜25＞如上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，优选进一步含有着色颜料，更优选含有经疏水化处理的着色颜料。
＜26＞如上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中优选为1～20质量％，成分(B)的含量在总组成中优选为2～20质量％，成分(D)的含量在总组成中优选为0.5～8质量％，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]优选为0.36～0.8。
＜27＞如上述＜1＞～＜26＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中优选为2～13质量％，成分(B)的含量在总组成中优选为2～8质量％，成分(D)的含量在总组成中优选为1.5～6质量％，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]优选为0.42～0.72。
＜28＞如上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中优选为0.1～25质量％，成分(B)的含量在总组成中优选为2～20质量％，成分(D)的含量在总组成中优选为0.1～12质量％，成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]优选为0.05～5。
＜29＞如上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中优选为2～13质量％，成分(B)的含量在总组成中优选为2～8质量％，成分(D)的含量在总组成中优选为1.5～6质量％，成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]优选为0.2～1.6。
＜30＞一种油包水型乳化化妆品，其中，将下述成分(A)、(B)、(C)及(D)以成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]成为0.3～0.95的方式配合，
(A)在25℃下的粘度为30～100000mPa·s且与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油，其含量为0.1～25质量％；
(B)硅酮类覆膜形成剂，其含量为2～20质量％；
(C)挥发性油；
(D)酯油，其含量为0.1～12质量％。
实施例
实施例1～10、比较例1～3
制造表1所示的组成的油包水型乳化化妆品，涂抹于肌肤，针对经过8小时后因皮脂造成的油光的有无、对毛巾的二次附着性的有无、肌肤的亮度、以及肌肤的均匀度进行评价。结果一并示于表1中。
另外，将实施例中使用的二甲基聚硅氧烷，与角鲨烷以质量比1:1混合，用手握持，以晃动次数120次/分钟、晃动幅度30cm进行30秒搅拌混合后，进一步利用旋涡混合器搅拌30秒，静置1分钟时的状态(是否与角鲨烷相溶)如表2所示。
(制造方法)
将粉体相成分混合粉碎，添加于另行混合的油相成分中，利用分散机进行分散。然后，添加水相成分，利用分散机进行分散后，再利用均质搅拌机进行搅拌，由此获得油包水型乳化化妆品(粉底)。
(评价方法)
(1)涂抹于肌肤上，经过8小时后因皮脂造成的油光的有无：
由5位专业评价人员将各粉底涂抹于肌肤上，涂抹后，针对经过8小时后因皮脂造成的油光难易度，按照以下的基准进行感官评价。结果以5位的合计分数表示。
5：完全没有因皮脂造成的油光。
4：没有因皮脂造成的油光。
3：不太有因皮脂造成的油光。
2：略有因皮脂造成的油光。
1：有因皮脂造成的油光。
(2)涂抹于肌肤上，经过8小时后对毛巾的二次附着性的有无：
由5位专业评价人员将各粉底涂抹于肌肤上，涂抹后，经过8小时后，针对将棉制的毛巾按压于肌肤时的粉底的颜色转移的有无，按照以下的基准施行感官评价。结果以5位的合计分数表示。
5：即使将毛巾按压于涂抹后的肌肤上，也完全没有粉底附着。
4：即使将毛巾按压于涂抹后的肌肤上，也没有粉底附着。
3：即使将毛巾按压于涂抹后的肌肤上，也不太有粉底附着。
2：将毛巾按压于涂抹后的肌肤上时，略有粉底附着。
1：将毛巾按压于涂抹后的肌肤上时，有粉底附着。
(3)涂抹于肌肤上，经过8小时后的肌肤亮度：
由5位专业评价人员将各粉底涂抹于肌肤上，涂抹后，针对经过8小时后的化妆肌肤的亮度，按照以下的基准施行感官评价。结果以5位的合计分数表示。
5：化妆肌肤看起来明亮。
4：化妆肌肤看起来略明亮。
3：化妆肌肤看起来不太明亮。
2：化妆肌肤看起来不明亮。
1：化妆肌肤看起来完全不明亮。
(4)涂抹于肌肤上，经过8小时后的肌肤均匀度：
由5位专业评价人员将各粉底涂抹于肌肤上，涂抹后，针对经过8小时后的化妆肌肤的均匀度，按照以下的基准施行感官评价。结果以5位的合计分数表示。
5：化妆肌肤看起来均匀。
4：化妆肌肤看起来略均匀。
3：化妆肌肤看起来不太均匀。
2：化妆肌肤看起来不均匀。
1：化妆肌肤看起来完全不均匀。
[表2]
实施例11～14
与实施例1～10同样地，制造表3所示的组成的油包水型乳化化妆品(粉底)。
所获得的粉底均即使涂抹于肌肤上经过8小时后，也没有因皮脂造成的油光，即使按压毛巾也没有粉底附着，且肌肤看起来明亮、均匀。
[表3]
Claims (6)
1.一种油包水型乳化化妆品，其中，
含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)，
(A)与角鲨烷不相溶的非挥发性硅油，其含量为1~25质量%；
(B)硅酮类覆膜形成剂，其含量为2~20质量%；
(C)挥发性油，其含量为5~50质量%；
(D)酯油，其含量为0.1~12质量%，
成分(A)在25℃下的粘度为30~10000mPa·s，
成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.3~0.95，
成分(B)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(B)/[(A)+(D)]为0.05~5，
成分(A)至少含有二甲基聚硅氧烷，
成分(B)为从三甲基甲硅烷氧基硅酸及氟硅树脂中选择的1种或2种以上，
成分(C)至少含有直链状二甲基聚硅氧烷，
成分(D)至少含有对甲氧基肉桂酸辛酯。
2.如权利要求1所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(A)在25℃下的粘度为100~10000mPa·s。
3.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，
进一步含有(E)非离子表面活性剂。
4.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，
进一步含有着色颜料。
5.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，
进一步含有经疏水化处理的着色颜料。
6.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(A)的含量为1~20质量%，成分(B)的含量为2~20质量%，成分(D)的含量为0.5~8质量%，成分(A)相对于成分(A)与(D)的合计含量的质量比例(A)/[(A)+(D)]为0.36~0.8。
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