CN103361074B - 包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 - Google Patents
包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103361074B CN103361074B CN201310274777.2A CN201310274777A CN103361074B CN 103361074 B CN103361074 B CN 103361074B CN 201310274777 A CN201310274777 A CN 201310274777A CN 103361074 B CN103361074 B CN 103361074B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- liquid crystal
- crystal composition
- weight
- total weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 128
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 title abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 193
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 147
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 23
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000005082 alkoxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 7
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N copper lithium Chemical compound [Li].[Cu] OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 5
- MENYRYNFSIBDQN-UHFFFAOYSA-N 5,5-dibromoimidazolidine-2,4-dione Chemical compound BrC1(Br)NC(=O)NC1=O MENYRYNFSIBDQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- -1 hydrogen trifluoride Chemical class 0.000 claims description 5
- LHJSLDBKUGXPMI-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl) borate Chemical compound CC(C)COB(OCC(C)C)OCC(C)C LHJSLDBKUGXPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L aluminum chloride hydroxide hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-] YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 56
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 34
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 24
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 24
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 20
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 19
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 5
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 5
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- APEHSYGALPMZGD-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-cyclohexyl-3-propylbenzene Chemical compound C(CC)C=1C(=C(C=CC1)Br)C1CCCCC1 APEHSYGALPMZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRXJZMLETPOSSJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1Br SRXJZMLETPOSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*c1cccc(*)c1* Chemical compound C*c1cccc(*)c1* 0.000 description 2
- 125000005741 alkyl alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物以及包括所述液晶化合物的液晶组合物和应用。所述液晶化合物为具有通式Ⅰ的化合物，该化合物具有适合的光学各向异性、大的负介电各向异性，低的粘度、宽的向列相温度范围，使应用该化合物的显示器具有较快的响应速度、较宽的工作范围，并在各种环境中均能保持良好的显示。本发明的液晶组合物是具有清亮点高，光学各向异性大，粘度小，介电各向异性大的新型负介电各向异性液晶组合物。本发明还提供包括所述液晶组合物的液晶显示元件。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶化合物以及包括所述液晶化合物的组合物和应用，更具体地说，本发明涉及一种新型的包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物以及包括所述液晶化合物的液晶组合物和应用。
背景技术
对于液晶显示元件来讲，根据液晶的显示模式分为PC（phase change，相变）、TN（twistnematic，扭曲向列）、STN(super twisted nematic，超扭曲向列)、ECB（electrically controlledbirefringence，电控双折射）、OCB（optically compensated bend，光学补偿弯曲）、IPS（in-planeswitching，共面转变）、VA（vertical alignment，垂直配向）等类型。根据元件的驱动方式分为PM（passive matrix，被动矩阵）型和AM（active matrix，主动矩阵）型。PM分为静态（static）和多路（multiplex）等类型。AM分为TFT（thin film transistor，薄膜晶体管）、MIM（metal insulator metal，金属-绝缘层-金属）等类型。TFT的类型有非晶硅（amorphous silicon）和多晶硅（polycrystal silicon）。后者根据制造工艺分为高温型和低温型。液晶显示元件根据光源的类型分为利用自然光的反射型、利用背光的透过型、以及利用自然光和背光两种光源的半透过型。
对于具有基本上垂面（homeotropic）的表面排列的显示器来说，如上述ECB、VA或ASV模式的显示器，需要特殊定制的LC介质。例如，LC介质应具有负介电各向异性和在UV照射后低的电压保持比（HR）值。此外，对于在电光显示器中的工业应用来说，LC介质通常应具有对湿气、空气和物理作用的高的化学耐性，其中所述物理性质，包括热，冷，在红外区、可见光区和紫外光区的辐射，直流和交流电场，及在合适的温度范围内的LC相的粘度。对于TV和监视器应用来说，要求LC介质，其具有快的响应时间和低的阈值电压，此外还具有良好的LTS（低温稳定性）。
在现有的技术中，已知EP0637585A1中，氟代茚环类结构主要应用于铁电型液晶显示。在US2007080324，US2011101270，US2006124896中揭示了氟代茚环类结构用于VA，ECB，FFS等模式的液晶显示。
发明内容
本发明充分利用了不饱和茚环的共轭特点，设计了不饱和茚环的六元环一侧的棒状液晶结构，经过数据对比，这样的结构的共轭稳定性大大增强，同时优选在不饱和茚环不同位置的氟代结构，从而得到了具有清亮点高，光学各向异性大，粘度小，介电各向异性大等性能的新型负介电各向异性液晶化合物。
本发明的目的是提供一种新型的包含多氟代不饱和代茚环液晶化合物。
本发明的另一目的是提供一种合成所述液晶化合物的合成方法。
本发明的又一目的是提供一种包含所述液晶化合物的液晶组合物。
本发明的再一目的是提供一种所述液晶组合物在液晶元件中的应用。
本发明的一个方面提供一种新型液晶化合物，所述化合物具有通式Ⅰ所示的结构：
其中，
R11和R12分别独立地表示H、卤素、具有1-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R11和R12中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
A11、A12和A13分别独立地表示：
a)表示1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己基，其中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-或-S-替代；或者
b)表示1，4-亚苯基，其中一个或多个不相邻的-CH-可以被N替代；
其中，所述1，4-亚环己烯基、所述1，4-亚环己基和所述1，4-亚苯基中的一个或更多个H可以被卤素原子取代；
Z11、Z12和Z13分别独立地表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-；
X1和X2分别独立地表示H或卤素；
q、p和d各自独立地表示0，1或2，且1≤q+p+d≤6。
在一些优选实施方案中，通式Ⅰ的化合物优选为如下化合物的一种或多种：
其中，
R11表示H、卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R12表示H、卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R12中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接。
在一些优选的实施方案中，通式Ⅰ的化合物特别优选下述化合物的一种或多种：
本发明的另一个目的提供一种制备上述化合物的方法，包括如下步骤：
1）向四氢呋喃溶剂中加入I-a
和CuCl，在-72至-80℃滴加正丁基锂，在-20至-25℃进行反应得到铜锂溶液，将正丁酰氯溶于四氢呋喃中，在-20至-25℃将溶于四氢呋喃的正丁酰氯滴加到所述铜锂溶液中，并进行反应，反应完成后加盐酸和水进行水解，得到化合物I-b；
2）向甲醛水溶液中，加入所述化合物I-b，吗啡啉和冰乙酸，加热回流，得到化合物I-c；
3）混合AlCl3和NaCl，油浴加热，形成液体后，将所述化合物I-c滴加进熔融液体中，进行反应，冷却所述熔融液体并将所述熔融液体倒入冰中进行水解，加盐酸调节pH，得到化合物I-d；
4）向二氯甲烷溶液中，加入所述化合物I-d和1，3-丙二硫，在10℃以下滴加三氟化硼乙醚，将得到的溶液升至室温并搅拌，得到化合物I-e；
5）向二氯甲烷溶液中，加入所述化合物I-e，将三乙胺复合三氟化氢和二溴海因溶解于二氯甲烷溶液中，在-70℃以下滴加，在-72℃至-75℃放置后，在室温搅拌，得到化合物I-f；
7）向四氢呋喃溶剂中，加入所述化合物I-f，在-72至-80℃滴加正丁基锂，在-72至-80℃滴加硼酸三异丁酯，滴完后自然升温至-30℃，加水水解，用盐酸调节pH值至4-5，得到化合物I-g；
8）向四氢呋喃溶剂中，加入所述化合物I-h
所述化合物I-g，偏硼酸钠，水，PdCl2.(PPh3)2和80%的水合肼，加热回流，得到通式I的液晶化合物
本发明的另一方面是提供一种包括至少一种通式I的液晶化合物的液晶组合物，所述通式I的液晶化合物可以选自通式I-1至I-30的化合物组成的组中的一种或多种或选自式I-1-1至式I-30-3的化合物组成的组中的一种或多种。
本发明的再一目的是提供了一种以负介电各向异性的极性液晶化合物的混合物为基础的液晶介质，包括：
占所述组合物总重量的1%-20%的一种或多种通式Ⅰ的化合物
占所述组合物总重量10%-50%的一种或多种通式（Ⅱ）的化合物
占所述组合物总重量的15%-50%的一种或多种通式（Ⅲ）的化合物
占所述组合物总重量的25%-55%的一种或多种通式（Ⅳ）的化合物
其中，
R11和R12分别独立地表示H、卤素、具有1-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R11和R12中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
R21、R22、R31和R32分别独立地表示H、卤素、具有1-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R21、R22、R31和R32中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
R41和R42分别独立地表示H、卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基和具有2-10个碳原子的卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R41和R42中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
L1、L2、L3和L4分别独立地表示H或F，且L1、L2、L3和L4中至少一个是F；
Z独立地表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-（CH2）4-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-；
Z11、Z12和Z13分别独立地表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-；
A11、A12和A13分别独立地表示：
a)表示1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己基，其中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-或-S-替代；或者
b)表示1，4-亚苯基，其中一个或多个不相邻的-CH-可以被N替代；
其中，所述1，4-亚环己烯基、所述1，4-亚环己基和所述1，4-亚苯基中的一个或更多个H可以被卤素原子取代；
环环和分别独立地表示 和其中所述中的一个或两个不相邻的-CH2-可以被-O-或-S-替代，所述上任意的H可以各自独立地被F取代，所述中的一个或两个不相邻的-CH-可以被N替代，所述中的一个或两个不相邻的-CH2-可以被O替代，所述上任意的H可以各自独立地被F取代；
X1和X2分别独立地表示H或卤素；
m表示1或2，n表示0或1；
x表示0或1；
q、p和d各自独立地表示0，1或2，且1≤q+p+d≤6，
y和z分别独立地表示0，1，2，但是y和z不能同时取0。
在本发明的实施方案中，优选所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的3%-15%；所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的15%-40%；所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的18%-40%；所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的30%-50%；
在本发明的实施方案中，通式Ⅰ的化合物优选自由前述通式I-1至I-30的化合物组成的组中一种或多种化合物。
在本发明的实施方案中，通式Ⅱ的化合物优选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R21表示卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R22表示H、卤素、具有1-10个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基；
在本发明的实施方案中，通式（Ⅲ）的化合物优选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R31表示卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R32表示H、卤素、具有1-10个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基；
在本发明的实施方案中，通式（Ⅳ）的化合物优选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R41表示卤素、具有1-8个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R42表示H、卤素、具有1-8个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-8个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基。
在本发明的实施方案中，优选通式Ⅰ的化合物占所述组合物总重量的5-15%；通式Ⅱ的化合物占所述组合物总重量的15-35%；通式Ⅲ的化合物占所述组合物总重量的15-35%；通式IV的化合物占所述组合物总重量的30-50%。
本发明的另一个方面是提供合成本发明的液晶化合物的方法，所述方法由下面的反应流程表示：
1）I-b的合成
向三口瓶中加入I-a，CuCl，THF，在氮气保护下，利用液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加正丁基锂（2.5mol/l)，滴完，在此温度下保温0.5h，升温至-20至-25℃反应1h。将正丁酰氯溶于THF中，控温-20至-25℃滴加到制备好的铜锂试剂中，滴完后在此温度下反应2h，取样TLC检测无原料，加稀盐酸和水水解，乙酸乙酯萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，通过200-300目硅胶柱层析，蒸出溶剂得淡黄色液体，为化合物I-b；
2）I-c的合成
向单口瓶中加入I-b，吗啡啉，37%的甲醛水溶液，冰乙酸，加热回流4h，取样送GC，反应完全。冷却至室温后，二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，通过200-300目硅胶柱层析，蒸出溶剂得到黄色液体，为化合物I-c；
3）I-d的合成
向单口瓶中加入AlCl3，NaCl，油浴加热到140℃，搅拌至全部熔融，形成液体，将I-3滴加进熔融液体中，滴完升温至180℃，反应2h后，取样TLC检测无原料，将熔融液冷却一会后倒入准备好的碎冰块中，水解，加盐酸调节PH为2，二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，通过200-300目硅胶柱层析，得到淡黄色固体，重结晶一次后得到灰白色固体，为化合物I-d；
4）I-e的合成
向三口瓶中加入I-d，6.5g的1，3-丙二硫，DCM，氮气排空，冰水浴降温至0℃，控温10℃以下滴加三氟化硼乙醚，滴完后转室温搅拌4h，TLC检测无原料，冰加亚硫酸氢钠水溶液淬灭水解，二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，通过200-300目硅胶柱层析，蒸尽溶剂，重结晶得到白色固体，为化合物I-e；
6）I-f的合成
向三口瓶中加入I-e，DCM，氮气排空，液氮降温至-75℃，将三乙胺复合三氟化氢和二溴海因溶解于DCM中滴加进去，控温-70℃以下滴加，滴完-72℃至-75℃保温2h后转室温搅拌2h，取样TLC无原料处理。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，通过200-300目硅胶柱层析，蒸尽溶剂，得淡黄色固体，为化合物I-f；
7）I-g的合成
向三口瓶中加入I-f，140ml的THF，氮气排空，保护下液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加正丁基锂（2.5mol/l），滴完在此温度下保温30min后，控温-72至-80℃滴加硼酸三异丁酯，滴完此温度下保温0.5h后自然升温至-30℃，加水水解，用稀盐酸调节PH值4-5，乙酸乙酯萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，直接蒸出溶剂，加水带尽异丁醇，再加60-90的P.E.打浆，吸滤得到白色固体，为化合物I-g；
8）I的合成
向单口瓶中加入I-g，偏硼酸钠，THF，水，PdCl2.(PPh3)2，80%的水合肼。加热至引发回流后，保持回流2.5h后取样TLC监测已反应完全。二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，加P.E.带尽极性溶剂，加P.E.溶解后，通过60-100目硅胶柱层析，再用等体积P.E.冲洗一次。旋干溶剂，重结晶得白色固体，为化合物I。
本发明的另一个方面提供一种电光学液晶显示器，所述液晶显示器包含本发明的液晶组合物。
本发明通过对上述化合物进行组合实验，通过与对照的比较，确定了包括上述液晶组合物的液晶介质，具有清亮点高，光学各向异性大，粘度小，介电各向异性大的特点
本发明的液晶组合物可以用于以ECB、PALC或IPS效应为基础的有源矩阵寻址的电光学液晶显示器
如上所述，本发明的液晶组合物，可用于VA-TFT应用中，如MVA，PVA和ASV。它们进一步适用于负介电各向异性情况下的IPS和PALC应用。其图像显示效果好，无拖影现象。且向列相的低温可达-30℃，能满足低温工作的需要。在低温（-30℃）下，存储超过1000小时对其性能基本无影响。电压随温度的变化小，低温下的响应快。
本发明通过对大量已知的液晶化合物进行优化组合和优化配比所得的液晶组合物，清亮点Cp在75-100℃之间，优选在80-96℃之间；粘度η在13-35mm2·s-1（20℃）之间，优选在16-30mm2·s-1（20℃）之间；光学各向异性Δn在0.05-0.20（20℃）之间，优选在0.08-0.15（20℃）之间；负介电各向异性Δε在-2.6.0--4.5（20℃），优选在-2.8--4.0（20℃）之间。
本发明的液晶组合物也可以进一步含有本领域技术人员已知的和在文献中描述的添加剂，例如多色染料、手性剂、抗静电剂等。
在本发明中如无特殊说明，所述的比例均为重量比，所有温度均为摄氏度温度，所述的响应时间数据的测试选用的盒厚为7μm。
附图说明
图1表示2I(3F)PC3-2的质谱图谱；
图2表示2I(3F)PC3-3的质谱图谱；
图3表示2I(3F)PC3-4的质谱图谱；
图4表示2I(3F)PC3-5的质谱图谱；
图5表示2I(3F)PC3-6的质谱图谱；
图6表示2I(3F)PC3的质谱图谱；
图7表示2I(3F)P3的质谱图谱。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
以下各实施方案所采用的液晶显示器均为VA-TFT液晶显示设备，盒厚d=7μm，由偏振器（偏光片）、电极基板等部分构成。该显示设备为常白模式，即没有电压差施加于行和列电极之间时，观察者观察到白色的像素颜色。基板上的上下偏振片轴彼此成90度角。在两基片之间的空间充满光学性液晶材料。
为便于表达，以下各实施例中，液晶化合物的基团结构用表1所列的代码表示：
表1液晶化合物的基团结构代码
以如下结构为例：
该结构用表1中的代码表示：则可表示为2I(3F)PC3，又如：
则可表示为nCP2POm，代码中的n表示左端烷基的C原子数，例如n为“3”，即表示该烷基为-C3H7；代码中的C代表环己烷基；代码中的O代表氧原子；代码中的P代表亚苯基；代码中的m表示右端烷基的C原子数，例如m为“1”，即表示右端的烷基为-CH3。
实施例中各测试项目的简写代号分别表示为：
在以下的实施例中所采用的各成分，其中，除通式（Ⅰ）的化合物外，其余组分均可以通过公知的方法进行合成，或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的，所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比，制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的，如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。
制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组成和其性能参数测试结果。
实施例1
制备的化合物2I(3F)PC3的合成路线如下所示，
其具体工艺步骤如下：
1）2I(3F)PC3-2的合成
向500ml三口瓶中加入19.3g的2I(3F)PC3-1，5.5g的CuCl,200ml的四氢呋喃，氮气排空，保护下液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加42ml正丁基锂（2.5mol/l),滴完此温度下保温0.5h后升温至-20至-25℃反应一小时。将10.7g的正丁酰氯溶于50ml的四氢呋喃中，控温-20至-25℃滴加到制备好的铜锂试剂中，滴完后在此温度下反应2h，取样通过薄层色谱分析检测无原料，加稀盐酸和水水解，乙酸乙酯萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过200-300目硅胶柱，蒸出溶剂得11.3g的淡黄色液体，为化合物2I(3F)PC3-2，MS m/z：184(M+)。
2）2I(3F)PC3-3的合成
向500ml单口瓶中加入9.3g的2I(3F)PC3-2，2.2g吗啡啉，9.3g的37%的甲醛水溶液，200ml冰乙酸，加热回流4h,取样送GC，反应完全。冷却至室温后，二氯甲烷萃取（200ml*3),合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过少量200-300硅胶柱，蒸出溶剂得到黄色液体9.3g，为化合物2I(3F)PC3-3，MS m/z：196(M+)。
3）2I(3F)PC3-4的合成
向500ml单口瓶中加入53.2g的AlCl3，14.1g的NaCl,油浴加热到140℃，搅拌至全部熔融，形成液体，将7.9g的2I(3F)PC3-3滴加进熔融液体中，滴完升温至180℃，反应2h后取样，通过薄层色谱检测无原料，将熔融液冷却一会后倒入准备好的碎冰块中，水解，加盐酸调节PH为2，二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过少量200-300硅胶柱，得到淡黄色固体，重结晶一次后得到灰白色固体6.3g，为化合物2I(3F)PC3-4，MS m/z：196(M+)。
4）2I(3F)PC3-5的合成
向250ml三口瓶中加入5.9g的2I(3F)PC3-4，6.5g的1，3-丙二硫醇，150ml的二氯甲烷，氮气排空，冰水浴降温至0℃，控温10℃以下滴加20ml三氟化硼乙醚，滴完后转室温搅拌4h，通过薄层色谱检测无原料，冰加亚硫酸氢钠水溶液淬灭水解，二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过少量200-300硅胶柱，蒸尽溶剂，重结晶得到7.7g白色固体，为化合物2I(3F)PC3-5，MS m/z：286(M+)。
5）2I(3F)PC3-6的合成
向250ml三口瓶中加入5.72g的2I(3F)PC3-5，100ml的二氯甲烷，氮气排空，液氮降温至-75℃，将21ml的三乙胺复合三氟化氢和5.75g的二溴海因溶解于50ml的二氯甲烷中滴加进去，控温-70℃以下滴加，滴完-72℃至-75℃保温2h后转室温搅拌2h，取样通过薄层色谱检测无原料处理。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过少量200-300硅胶柱，蒸尽溶剂，得淡黄色固体5g，为化合物2I(3F)PC3-6，MS m/z：198（M+)。
6）2I(3F)PC3-7的合成
向250ml三口瓶中加入3g的2I(3F)PC3-6，140ml的四氢呋喃，氮气排空，保护下液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加7.2ml的正丁基锂（2.5mol/l），滴完在此温度下保温30min后控温-72至-80℃滴加4.5g的硼酸三异丁酯，滴完此温度下保温0.5h后自然升温至-30℃，加水水解，用稀盐酸调节PH4-5，乙酸乙酯萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，直接蒸出溶剂，加50ml*3的水带尽异丁醇，再加100ml的60-90的石油醚打浆，吸滤得到2.9g白色固体，为化合物2I(3F)PC3-7。
7）2I(3F)PC3的合成
向100ml单口瓶中加入2.4g的2I(3F)PC3-7，3.372g的丙基环己基溴苯，2.07g的偏硼酸钠，45ml的四氢呋喃，15ml的水，0.22g的PdCl2.(PPh3)2,0.17g的80%的水合肼。加热至引发回流后，保持回流2.5h后取样，通过薄层色谱监测已反应完全。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，加石油醚带尽极性溶剂，加100ml石油醚溶解后过15g 60-100目硅胶柱，再用等体积石油醚冲洗一次。旋干溶剂，重结晶得白色固体2.4g。为化合物2I(3F)PC3。MS m/z：398（M+)。
化合物2I(3F)PC3的液晶性能：
Δn：0.1250 Δε：-4.2 Cp：70
实施例2
制备的化合物2I(3F)P3的合成路线如下所示，
其具体工艺步骤如下：
2I(3F)P3-2到2I(3F)P3-7的合成同实施例1。
1）2I(3F)P3的合成
向100ml单口瓶中加入2.4g的8，2.4g的丙基溴苯，2.07g的偏硼酸钠，45ml的四氢呋喃，15ml的水，0.22g的PdCl2.(PPh3)2，0.17g的80%的水合肼。加热至引发回流后，保持回流2.5h后取样，通过薄层色谱监测已反应完全。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，加石油醚带尽极性溶剂，加100ml石油醚溶解后过15g60-100目硅胶柱，再用等体积石油醚冲洗一次。旋干溶剂，重结晶得白色固体2.2g。为化合物9。MS m/z：316（M+)。
化合物2I(3F)P3的液晶性能：
Δn：0.1271 Cp：-71 Δε：-5.0
实施例3
制备的化合物I(4F)P3的合成路线如下所示，
其具体工艺步骤如下：
1)I(3F)PC3-11的合成
向500ml三口瓶中加入19.3g的I(3F)PC3-1，200ml的四氢呋喃，氮气排空，保护下液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加42ml正丁基锂（2.5mol/l),滴完此温度下保温0.5h，分批加入5.45g的CuCl固体粉末(控温-65℃以下加)，加完-65℃至-75℃保温0.5h后升温至-20至-25℃反应一小时。将6.35g3-氯丙酰氯溶于100ml的四氢呋喃中，控温-20至-25℃将制备好的铜锂试剂滴加进去，滴完后在此温度下反应2h，取样通过薄层色谱检测无原料，加稀盐酸和水水解，乙酸乙酯萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过200-300目硅胶柱，蒸出溶剂得12.3g的淡黄色液体，为化合物I(3F)PC3-11，MS m/z：204(M+)。
2)I(3F)PC3-12的合成
向500ml单口瓶中加入79.8g的AlCl3，21g的NaCl,油浴加热到140℃，搅拌至全部熔融，形成液体，将12.3g的I(3F)PC3-11滴加进熔融液体中，滴完升温至180℃，反应2h后取样，通过薄层色谱检测无原料，将熔融液冷却一会后倒入准备好的碎冰块中，水解，加盐酸调节PH为2，二氯甲烷萃取（200ml*3),合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂,过少量200-300硅胶柱，得到淡黄色固体，重结晶一次后得到灰白色固体9.8g，为化合物I(3F)PC3-12，MS m/z：168(M+)。
3）I(3F)PC3-13的合成
向250ml三口瓶中加入9.8g的I(3F)PC3-12，12.6g的1，3-丙二硫醇，150ml的二氯甲烷，氮气排空，冰水浴降温至0℃，控温10℃以下滴加40ml三氟化硼乙醚，滴完后转室温搅拌4h，通过薄层色谱检测无原料，冰加亚硫酸氢钠水溶液淬灭水解，二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂,过少量200-300硅胶柱，蒸尽溶剂，重结晶得到13.5g白色固体，为化合物I(3F)PC3-13，MS m/z：258(M+)。
4）I(3F)PC3-14的合成
向500ml三口瓶中加入12.9g的I(3F)PC3-13，200ml的二氯甲烷，氮气排空，液氮降温至-75℃，将52ml的三乙胺复合三氟化氢和14.3g的二溴海因溶解于80ml的二氯甲烷中滴加进去，控温-70℃以下滴加，滴完-72℃至-75℃保温2h后转室温搅拌2h，取样通过薄层色谱检测无原料处理。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，过少量200-300硅胶柱，蒸尽溶剂，得淡黄色固体9g，为化合物I(3F)PC3-14，MS m/z：170（M+)。
5）I(3F)PC3-15的合成
向250ml三口瓶中加入4.67g的I(3F)PC3-14，140ml的四氢呋喃，氮气排空，保护下液氮降温至-78℃，控温-72至-80℃滴加13.2ml的正丁基锂（2.5mol/l），滴完在此温度下保温30min后控温-72至-80℃滴加8.3g的硼酸三异丁酯，滴完此温度下保温0.5h后自然升温至-30℃，加水水解，用稀盐酸调节PH4-5，乙酸乙酯萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，直接蒸出溶剂，加50ml*3的水带尽异丁醇，再加100ml的60-90的石油醚打浆，吸滤得到4.7g白色固体，为化合物I(3F)PC3-15。
6)I(3F)PC3的合成
向250ml单口瓶中加入4.3g的I(3F)PC3-15，6.744g的丙基环己基溴苯，4.14g的偏硼酸钠，90ml的四氢呋喃，30ml的水，0.44g的PdCl2.(PPh3)2，0.34g的80%的水合肼。加热至引发回流后，保持回流2.5h后取样，通过薄层色谱监测已反应完全。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂,加石油醚带尽极性溶剂，加100ml石油醚溶解后，过15g60-100目硅胶柱，再用等体积石油醚冲洗一次。旋干溶剂，重结晶得白色固体5.9g。为化合物I(3F)PC3，MS m/z：370（M+)。
化合物I(3F)PC3的液晶性能：
Δn：0.1246 Δε：-43 Cp：66
实施例4
制备的化合物I(4F)P3的合成路线如下所示，
其具体工艺步骤如下：
I(3F)P3-1到I(3F)P3-15同实施例3。
1）I(3F)P3的合成
向250ml单口瓶中加入4.3g的14，4.8g的丙基溴苯，4.14g的偏硼酸钠，90ml的四氢呋喃，30ml的水，0.44g的PdCl2.(PPh3)2,0.34g的80%的水合肼。加热至引发回流后，保持回流2.5h后取样，通过薄层色谱监测已反应完全。二氯甲烷萃取（200ml*3)，合并有机相，水洗2次，饱和食盐水洗1次，无水Na2SO4干燥，蒸除溶剂，加石油醚带尽极性溶剂，加100ml石油醚溶解后过15g60-100目硅胶柱，再用等体积石油醚.冲洗一次。旋干溶剂，重结晶得白色固体4.6g。为化合物16，MS m/z：288（M+)。
化合物I(3F)P3的液晶性能：
Δn：0.1266 Cp：-78 Δε：-5.12
下面实施例5-8是本发明液晶组合物的性能测试结果。
实施例5
按表2中所列的各化合物及重量百分数配制成本发明的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表2液晶组合物配方及其测试性能
| 单体名称 | 重量百分数 | 性能参数测试结果 |
| 3CWO1 | 8 | △n=0.100 |
| 3CWO2 | 8 | γ1=123 |
| 3C1OWO1 | 4 | Cp=90.0℃ |
| 3C1OWO2 | 4 | η=18.6mpa.s |
| 3CPWO1 | 4 | △ε=-3.0 |
| 3CPWO2 | 5 | |
| 3CC1OWO1 | 5 | |
| 3CC1OWO2 | 6 | |
| 4CC1OWO2 | 6 | |
| 5CCV | 25 | |
| 3CCV | 10 | |
| 3CC1OC5 | 5 | |
| 3I(3F)PC3 | 5 | |
| 3I(3F)PP3 | 5 |
该组合物具有适当的光学各项异性与大的负介电各项异性，粘度很低，响应速度快，清亮点较高，适合手机类负性液晶面板使用。
实施例6
按表3中所列的各化合物及重量百分数配制成本发明的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表3液晶组合物配方及其测试性能
| 单体名称 | 重量百分数 | 性能参数测试结果 |
| 3CWO1 | 9 | △n=0.087 |
| 3CWO2 | 9 | γ1=115 |
| 3C1OWO1 | 3 | Cp=80.5℃ |
| 3C1OWO2 | 3 | η=16.5mpa.s |
| 3CPWO1 | 4 | △ε=-2.9 |
| 3CC1OWO1 | 6 | |
| 3CC1OWO2 | 6 | |
| 4CC1OWO2 | 6 | |
| 3CC1OC5 | 6 | |
| 5CCV | 23 | |
| 3CCV1 | 10 | |
| 3CC1OC4 | 5 | |
| 3I(3F)PC3 | 5 | |
| 3I(3F)P2 | 5 |
该组合物具有适当的清亮点和大的负介电各项异性，响应速度快，适合电视类快响应的面板使用。
实施例7
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成本发明的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表4液晶组合物配方及其测试性能
| 单体名称 | 重量百分数 | 性能参数测试结果 |
| 3PWP1 | 6 | △n=0.116 |
| 3PWP2 | 6 | γ1=150 |
| 3C1OWO1 | 4 | Cp=95.5℃ |
| 3C1OWO2 | 4 | η=27.5mpa.s |
| 3CC1OWO1 | 4 | △ε=-3.62 |
| 3CC1OWO2 | 6 | |
| 4CC1OWO2 | 6 | |
| 3CPWO1 | 5 | |
| 3CPWO2 | 5 | |
| 5CCV | 20 | |
| 3CCV1 | 10 | |
| VCCP1 | 14 | |
| 2I(3F)PC3 | 5 | |
| 2I(3F)P3 | 5 |
该组合物具有很大的负介电各项异性和较大的光学各项异性，适合宽温类VA显示使用。
实施例8
按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成本发明的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表5液晶组合物配方及其测试性能
| 单体名称 | 重量百分数 | 性能参数测试结果 |
| 3PWP1 | 8 | △n=0.132 |
| 3PWP2 | 8 | γ1=148 |
| 3C1OWO1 | 4 | Cp=90.5℃ |
| 3C1OWO2 | 4 | η=26.5mpa.s |
| 3CC1OWO1 | 4 | △ε=-3.9 |
| 3CC1OWO2 | 5 | |
| 4CC1OW2 | 5 | |
| 3CPWO1 | 9 | |
| 3CPWO2 | 8 | |
| 5CC2 | 20 | |
| 3CC2 | 10 | |
| 3CCP1 | 5 | |
| 2I(3F)P3 | 3 | |
| 2I(3F)PC3 | 3 | |
| I(3F)PP3 | 4 |
组合物具有高的清亮点，大的光学各项异性，大的负介电各项异性，适合高陡度的VA显示器中使用。
以上实施例对本发明所述的化合物及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明仅用于帮助和理解本发明及其核心思想；同时，本领域的一般技术人员，依据本发明思想，在其具体方式及其应用范围上均会有改变之处，综上所述，说明书的信息不应理解为对本发明的限制。
Claims (11)
1.一种通式Ⅰ的液晶化合物：
其中，
R11和R12分别独立地表示H、具有1-15个碳原子的烷基；
A11、A12和A13分别独立地表示：
a)表示1，4-亚环己基；或者
b)表示1，4-亚苯基；
其中，所述1，4-亚苯基中的一个或更多个H可以被卤素原子取代；
Z11、Z12和Z13分别独立地表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-或-CH2O-；
X1和X2分别独立地表示H或卤素；
q、p和d各自独立地表示0或1，且1≤q+p+d≤6。
2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：通式Ⅰ的化合物选自如下化合物组成的组：
其中，R11表示H、具有1-10个碳原子的烷基；
R12表示具有1-10个碳原子的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物，其特征在于，通式Ⅰ的化合物选自下述化合物的一种或多种：
4.一种制备如权利要求1至3中任一项所述的液晶化合物的方法，包括如下步骤：
1)向四氢呋喃溶剂中加入I–a
和CuCl，在-72至-80℃滴加正丁基锂，在-20至-25℃进行反应得到铜锂溶液，将正丁酰氯溶于四氢呋喃中，在-20至-25℃将溶于四氢呋喃的正丁酰氯滴加到所述铜锂溶液中，并进行反应，反应完成后加盐酸和水进行水解，得到化合物I-b；
2)向甲醛水溶液中，加入所述化合物I-b，吗啡啉和冰乙酸，加热回流，得到化合物I-c；
3)混合AlCl3和NaCl，油浴加热，形成液体后，将所述化合物I-c滴加进熔融液体中，进行反应，冷却所述熔融液体并将所述熔融液体倒入冰中进行水解，加盐酸调节pH，得到化合物I-d；
4)向二氯甲烷溶液中，加入所述化合物I-d和1，3-丙二硫，在10℃以下滴加三氟化硼乙醚，将得到的溶液升至室温并搅拌，得到化合物I-e；
5)向二氯甲烷溶液中，加入所述化合物I-e，将三乙胺复合三氟化氢和二溴海因溶解于二氯甲烷溶液中，在-70℃以下滴加，在-72℃至-75℃放置后，在室温搅拌，得到化合物I-f；
7)向四氢呋喃溶剂中，加入所述化合物I-f，在-72至-80℃滴加正丁基锂，在-72至-80℃滴加硼酸三异丁酯，滴完后自然升温至-30℃，加水水解，用盐酸调节pH值至4-5，得到化合物I-g；
8)向四氢呋喃溶剂中，加入化合物I-h
所述化合物I-g，偏硼酸钠，水，PdCl2.(PPh3)2和80％的水合肼，加热回流，得到通式I的液晶化合物
5.一种液晶组合物，包括至少一种如权利要求1至3中任一项所述的通式(Ⅰ)的液晶化合物。
6.如权利要求5所述的液晶组合物，包括：
占所述组合物总重量的1％-20％的至少一种如权利要求1至3中任一项所述的通式(Ⅰ)的化合物；
占所述组合物总重量10％-50％的一种或多种通式(Ⅱ)的化合物
占所述组合物总重量的15％-50％的一种或多种通式(Ⅲ)的化合物
以及
占所述组合物总重量的25％-55％的一种或多种通式(Ⅳ)的化合物
其中，
R21、R22、R31和R32分别独立地表示H、卤素、具有1-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-15个碳原子的被CN或CF3单取代或卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R21、R22、R31和R32中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
R41和R42分别独立地表示H、卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基和具有2-10个碳原子的卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基，其中，在所述R41和R42中的一个或多个-CH2-基团可以各自独立地被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-、-CO-O-或-O-CO-替代，其前提是氧原子不直接彼此连接；
L1、L2、L3和L4分别独立地表示H或F，且L1、L2、L3和L4中至少一个是F；
Z独立地表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-；
环环分别独立地表示 其中所述中的一个或两个不相邻的-CH2-可以被-O-或-S-替代，所述上任意的H可以各自独立地被F取代，所述中的一个或两个不相邻的-CH-可以被N替代，所述中的一个或两个不相邻的-CH2-可以被O替代，所述上任意的H可以各自独立地被F取代；
m表示1或2，n表示0或1；
x表示0或1；
y和z分别独立地表示0，1，2，但是y和z不能同时取0。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物，其特征在于，通式(Ⅱ)的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R21表示卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R22表示H、卤素、具有1-10个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基；
通式(Ⅲ)的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R31表示卤素、具有1-10个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R32表示H、卤素、具有1-10个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基；
通式(Ⅳ)的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
其中，
R41表示卤素、具有1-8个碳原子的卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-10个碳原子卤代或未被卤代的烷烯基或烷氧烯基；
R42表示H、卤素、具有1-8个碳原子卤代或未被卤代的烷基或烷氧基、具有2-8个碳原子卤代或未被卤代的的烷烯基或烷氧烯基。
8.根据权利要求6所述的液晶组合物，其特征在于，通式Ⅰ的化合物占所述组合物总重量的5-15％；通式Ⅱ的化合物占所述组合物总重量的15-35％；通式Ⅲ的化合物占所述组合物总重量的15-35％；通式IV的化合物占所述组合物总重量的30-50％。
9.根据权利要求6所述的液晶组合物，其特征在于，所述的液晶组合物包含：
占所述液晶组合物总重量8％的化合物3CWO1
占所述液晶组合物总重量8％的化合物3CWO2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO1
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3CPWO1
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CPWO2
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CC1OWO1
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量6％的化合物4CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量25％的化合物5CCV
占所述液晶组合物总重量10％的化合物3CCV
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CC1OC5
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3I(3F)PC3
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3I(3F)PP3
或者，所述的液晶组合物包含：
占所述液晶组合物总重量9％的化合物3CWO1
占所述液晶组合物总重量9％的化合物3CWO2
占所述液晶组合物总重量3％的化合物3C1OWO1
占所述液晶组合物总重量3％的化合物3C1OWO2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3CPWO1
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3CC1OWO1
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量6％的化合物4CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3CC1OC5
占所述液晶组合物总重量23％的化合物5CCV
占所述液晶组合物总重量10％的化合物3CCV1
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CC1OC4
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3I(3F)PC3
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3I(3F)P2
或者，所述的液晶组合物包含：
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3PWP1
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3PWP2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO1
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3CC1OWO1
占所述液晶组合物总重量6％的化合物3CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量6％的化合物4CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CPWO1
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CPWO2
占所述液晶组合物总重量20％的化合物5CCV
占所述液晶组合物总重量10％的化合物3CCV1
占所述液晶组合物总重量14％的化合物VCCP1
占所述液晶组合物总重量5％的化合物2I(3F)PC3
占所述液晶组合物总重量5％的化合物2I(3F)P3
或者，所述的液晶组合物包含：
占所述液晶组合物总重量8％的化合物3PWP1
占所述液晶组合物总重量8％的化合物3PWP2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO1
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3C1OWO2
占所述液晶组合物总重量4％的化合物3CC1OWO1
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CC1OWO2
占所述液晶组合物总重量5％的化合物4CC1OW2
占所述液晶组合物总重量9％的化合物3CPWO1
占所述液晶组合物总重量8％的化合物3CPWO2
占所述液晶组合物总重量20％的化合物5CC2
占所述液晶组合物总重量10％的化合物3CC2
占所述液晶组合物总重量5％的化合物3CCP1
占所述液晶组合物总重量3％的化合物2I(3F)P3
占所述液晶组合物总重量3％的化合物2I(3F)PC3
占所述液晶组合物总重量4％的化合物I(3F)PP3
10.根据权利要求5-9中的任一项所述的液晶组合物在制造电光学器件中的应用。
11.一种以ECB、PALC或IPS效应为基础的有源矩阵寻址的电光学液晶显示器，所述液晶显示器包含如权利要求5-9中的任一项所述的液晶组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310274777.2A CN103361074B (zh) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | 包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310274777.2A CN103361074B (zh) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | 包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103361074A CN103361074A (zh) | 2013-10-23 |
| CN103361074B true CN103361074B (zh) | 2015-08-26 |
Family
ID=49363355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310274777.2A Active CN103361074B (zh) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | 包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103361074B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105085151B (zh) * | 2014-05-12 | 2017-02-15 | 江苏和成新材料有限公司 | 含烯键类的茚环化合物及其制备方法和应用 |
| CN105331371B (zh) * | 2014-07-22 | 2017-10-24 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 负性液晶组合物及其应用 |
| CN105331370B (zh) * | 2014-07-22 | 2017-10-24 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 负性液晶组合物及其应用 |
| CN107286949B (zh) * | 2016-04-01 | 2019-08-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种环戊基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用 |
| CN107267153B (zh) * | 2016-04-08 | 2021-04-09 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物、组合物及其应用 |
| CN108690640B (zh) * | 2018-07-17 | 2022-02-25 | 烟台显华化工科技有限公司 | 一种含茚环的化合物及液晶介质 |
| WO2024134973A1 (ja) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Dic株式会社 | 化合物並びにこれを用いた液晶組成物、液晶表示素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ |
| JP7464204B1 (ja) | 2022-12-20 | 2024-04-09 | Dic株式会社 | 化合物並びにこれを用いた液晶組成物、液晶表示素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1867647A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 默克专利股份有限公司 | 包含氟化茚满化合物的液晶介质 |
| JP2012177116A (ja) * | 2004-07-02 | 2012-09-13 | Merck Patent Gmbh | 液晶媒体 |
| CN102795974A (zh) * | 2012-07-31 | 2012-11-28 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶介质及液晶组合物 |
| CN102888226A (zh) * | 2012-10-13 | 2013-01-23 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 包含共轭分离型液晶化合物的向列相液晶组合物及其应用 |
| CN102898288A (zh) * | 2012-10-13 | 2013-01-30 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 含二氟乙烯醚类的液晶化合物及其组合物和液晶显示器 |
| CN103113900A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-05-22 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 一种聚合物稳定配向型液晶组合物及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10214938A1 (de) * | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Merck Patent Gmbh | Fluorierte Indene und 1,7-Dihydroindacene mit negativem delta epsilon |
-
2013
- 2013-07-01 CN CN201310274777.2A patent/CN103361074B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1867647A (zh) * | 2003-10-17 | 2006-11-22 | 默克专利股份有限公司 | 包含氟化茚满化合物的液晶介质 |
| JP2012177116A (ja) * | 2004-07-02 | 2012-09-13 | Merck Patent Gmbh | 液晶媒体 |
| CN102795974A (zh) * | 2012-07-31 | 2012-11-28 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 液晶介质及液晶组合物 |
| CN102888226A (zh) * | 2012-10-13 | 2013-01-23 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 包含共轭分离型液晶化合物的向列相液晶组合物及其应用 |
| CN102898288A (zh) * | 2012-10-13 | 2013-01-30 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 含二氟乙烯醚类的液晶化合物及其组合物和液晶显示器 |
| CN103113900A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-05-22 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 一种聚合物稳定配向型液晶组合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103361074A (zh) | 2013-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103351275B (zh) | 包含多氟代茚满的液晶化合物及其组合物和应用 | |
| CN103361074B (zh) | 包含多氟代不饱和茚环的液晶化合物及其组合物和应用 | |
| CN109666485B (zh) | 液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器 | |
| TWI461514B (zh) | 噻吩衍生物及包含此衍生物之液晶介質 | |
| TWI512092B (zh) | 液晶介質 | |
| KR101617475B1 (ko) | 액정 매질 | |
| KR101675175B1 (ko) | 티오펜 유도체 및 이를 함유하는 액정 매질 | |
| TWI541236B (zh) | 含穩定劑之液晶介質 | |
| TW201833311A (zh) | 液晶介質及含彼之液晶顯示器 | |
| WO2014089903A1 (zh) | 含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN102795974B (zh) | 液晶介质及液晶组合物 | |
| TWI589679B (zh) | 液晶化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 | |
| CN106318403B (zh) | 具有负介电各向异性的液晶化合物及其合成方法与应用 | |
| TWI616432B (zh) | Stabilizer, liquid crystal composition containing the same, and liquid crystal display element | |
| KR101676034B1 (ko) | 액정 화합물 및 액정 매질 | |
| CN106278812B (zh) | 一种具有负介电各向异性的液晶化合物及其组合物和其应用 | |
| TWI518172B (zh) | 液晶介質 | |
| KR20130073911A (ko) | 액정 매질 | |
| EP1818384B1 (en) | Liquid crystal compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device | |
| CN102994100B (zh) | 液晶组合物和含有该液晶组合物的液晶显示器件 | |
| WO2021121022A1 (zh) | 一种负介电的液晶化合物及其制备和应用 | |
| CN104774621B (zh) | 负性液晶化合物及包含该液晶化合物的组合物及其应用 | |
| JP2004043461A (ja) | フッ素化ナフタレン、それらを含有する液晶混合物、および液晶ディスプレイ | |
| CN102888225A (zh) | 共轭分离型液晶化合物及其制备方法和应用 | |
| WO2021115155A1 (zh) | 一种液晶化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |