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CN102844381B - 热塑性聚合物组合物和稳定剂组合物 - Google Patents

热塑性聚合物组合物和稳定剂组合物 Download PDF

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CN102844381B CN201180018825.0A CN201180018825A CN102844381B CN 102844381 B CN102844381 B CN 102844381B CN 201180018825 A CN201180018825 A CN 201180018825A CN 102844381 B CN102844381 B CN 102844381B
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Abstract

本发明提供一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物含有特定的苯酚化合物或有机磷化合物、海藻糖和热塑性聚合物,以及稳定剂组合物,所述稳定剂组合物含有特定苯酚化合物或有机磷化合物和海藻糖。特定的苯酚化合物或有机磷化合物和海藻糖的组合使用可以提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性。

Description

热塑性聚合物组合物和稳定剂组合物
发明领域
本发明涉及热塑性聚合物组合物和稳定剂组合物。
背景技术
因为热塑性聚合物在透明性上出色,并且显示良好的耐冲击性,因此它们被广泛地用于食品包装容器、方便商品等。对于这种产品的制备,将热塑性聚合物作为含有添加剂的组合物使用。作为用于热塑性聚合物的添加剂,已知的有丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯(这也被称作6-叔丁基-4-[3-[(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯-6-基)氧]丙基]-2-甲酚)、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯等(专利文献1-6)。
文献列表
专利文献
专利文献1:JP-A-1-168643
专利文献2:JP-A-10-273494
专利文献3:美国专利号3330859
专利文献4:美国专利号3644482
专利文献5:JP-A-59-25826
专利文献6:JP-A-51-109050
发明概述
本发明所要解决的问题
需要一种加工稳定性进一步提高的热塑性聚合物组合物。
解决问题的手段
在解决上述问题的尝试中,本发明的发明人进行了深入的研究,并且发现含有以下各项的化合物、海藻糖,以及热塑性聚合物的热塑性聚合物组合物显示出色的加工稳定性:
以下由式(1)表示的化合物,
以下由式(2)表示的化合物,
选自由式(3)-(7)表示的以下化合物组成的组中的至少一种化合物,或以下由式(8)表示的化合物
。基于这些发现它们获得了以下发明。
[1]一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物包含由式(1)表示的化合物、海藻糖和热塑性聚合物,
其中在式(1)中,
每个R1和/或每个R2独立地为C1-8烷基、C6-12芳基或C7-18芳烷基,
R3为氢原子或C1-3烷基,并且
R4为氢原子或甲基。
[2]上述[1]所述的热塑性聚合物组合物,其中相对于100重量份的所述热塑性聚合物,由式(1)表示的化合物和海藻糖的总量是0.001-3重量份。
[3]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包含由式(1)表示的化合物和海藻糖。
[4]上述[3]所述的稳定剂组合物,其中由式(1)表示的化合物是选自由以下各项化合物组成的组中的至少一种:丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯和丙烯酸{2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基}酯。
[5]上述[3]或[4]所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含由式(2)表示的化合物:
其中在式(2)中,
每个R5和/或每个R6独立地为氢原子或C1-6烷基,
L1是任选地含有杂原子的n元C1-24醇残基,
n是1-4的整数,并且
这里的醇残基是通过从所述醇的羟基中移除氢原子而获得的残基。
[6]上述[3]-[5]中的任一项所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物:
其中在式(3)中,每个R7和/或每个R8独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
其中在式(4)中,每个R9独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
其中在式(5)中,每个R10独立地为C1-18烷基或任选地被选自由以下各项组成的组中的至少一个基团取代的苯基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基,
其中在式(6)中,
每个R11和/或每个R12独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
每个L2独立地为单键、硫原子或由式(6a)表示的二价基团:
其中在式(6a)中,R13和R14各自独立地为氢原子或C1-7烷基,并且R13和R14的总碳数为不大于7,并且
每个L3独立地为C2-8亚烷基,
其中在式(7)中,
每个R15和/或每个R16独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
R17是C1-8烷基或任选地被选自由以下各项组成的组的至少一个基团取代的苯基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基,并且
L4为单键、硫原子或由式(7a)表示的二价基团:
其中在式(7a)中,R18和R19各自独立地为氢原子或C1-7烷基,并且R18和R19的总碳数为不大于7。
[7]上述[6]所述的稳定剂组合物,其中选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物是由式(3)表示的化合物。
[8]一种热塑性聚合物组合物的制备方法,所述制备方法包括将上述[3]-[7]中的任一项所述的稳定剂组合物和热塑性聚合物混合。
[9]上述[3]-[7]中的任一项所述的稳定剂组合物用于提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性的用途。
[10]一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物包含由式(8)表示的化合物、海藻糖和热塑性聚合物,
其中在式(8)中,
每个R20和/或每个R21独立地为氢原子、C1-8烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
R23和R24各自独立地为氢原子、C1-8烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
每个R22独立地为氢原子或C1-8烷基,
L5为单键、硫原子或由式(8a)表示的二价基团:
其中在式(8a)中,R25为氢原子、C1-8烷基或C5-8环烷基,
L6是C2-8亚烷基或由式(8b)表示的二价基团:
其中在式(8b)中,L7为单键或C1-8亚烷基,并且*显示与所述氧原子侧的连接,并且
Z1和Z2中的一个为羟基、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C7-12芳烷氧基,并且另一个为氢原子或C1-8烷基。
[11]上述[10]所述的热塑性聚合物组合物,其中相对于100重量份的所述热塑性聚合物,由式(8)表示的化合物和海藻糖的总量是0.001-3重量份。
[12]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包含由式(8)表示的化合物和海藻糖。
[13]上述[12]所述的稳定剂组合物,其中由式(8)表示的化合物是6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯。
[14]上述[12]或[13]所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含由式(2)表示的化合物。
[15]上述[12]-[14]中的任一项所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物。
[16]上述[15]所述的稳定剂组合物,其中选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物是由式(3)表示的化合物。
[17]一种热塑性聚合物组合物的制备方法,所述制备方法包括将上述[12]-[16]中的任一项所述的稳定剂组合物和热塑性聚合物混合。
[18]上述[12]-[16]中的任一项所述的稳定剂组合物用于提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性的用途。
[19]一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物包含由式(2)表示的化合物、海藻糖和热塑性聚合物。
[20]上述[19]所述的热塑性聚合物组合物,其中相对于100重量份的所述热塑性聚合物,由式(2)表示的化合物和海藻糖的总量是0.001-3重量份。
[21]上述[19]或[20]所述的热塑性聚合物组合物,其中所述热塑性聚合物是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
[22]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包含由式(2)表示的化合物和海藻糖。
[23]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物由由式(2)表示的化合物和海藻糖组成。
[24]上述[22]或[23]所述的稳定剂组合物,其中由式(2)表示的化合物是选自由以下各项组成的组中的至少一种化合物:3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
[25]一种热塑性聚合物组合物的制备方法,所述制备方法包括将上述[22]-[24]中的任一项所述的稳定剂组合物和热塑性聚合物混合。
[26]上述[22]-[24]中的任一项所述的稳定剂组合物用于提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性的用途。
[27]一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物包含海藻糖、热塑性聚合物和选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物。
[28]上述[27]所述的热塑性聚合物组合物,其中相对于100重量份的所述热塑性聚合物,海藻糖和所述选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的化合物的总量是0.001-3重量份。
[29]上述[27]或[28]所述的热塑性聚合物组合物,其中所述热塑性聚合物是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
[30]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包含海藻糖和选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一项化合物。
[31]一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物由海藻糖和选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一项化合物组成。
[32]上述[30]或[31]所述的稳定剂组合物,其中选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一项化合物是由式(3)表示的化合物。
[33]上述[32]所述的稳定剂组合物,其中由式(3)表示的化合物是亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯。
[34]一种热塑性聚合物组合物的制备方法,所述制备方法包括将上述[30]-[33]中的任一项所述的稳定剂组合物和热塑性聚合物混合。
[35]上述[30]-[33]中的任一项所述的稳定剂组合物用于提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性的用途。
在本发明中,“Ca-b”意指碳数不小于a并且不大于b。在下面,“由式(1)表示的化合物”等有时缩写为“化合物(1)”等。类似地,“由式(6a)表示的二价基团”等有时缩写为“二价基团(6a)”等。
发明效果
通过使用化合物(1)、化合物(2)、选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物或化合物(8)与海藻糖组合,可以提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性。
实施方案详述
下面接着说明本发明。在下面,含有化合物(1)和海藻糖作为必要组分的本发明的热塑性聚合物组合物和本发明的稳定剂组合物有时被分别称为“第一热塑性聚合物组合物”和“第一稳定剂组合物”。
此外,含有化合物(8)和海藻糖作为必要组分的本发明的热塑性聚合物组合物和本发明的稳定剂组合物有时被分别称为“第二热塑性聚合物组合物”和“第二稳定剂组合物”。
此外,含有化合物(2)和海藻糖作为必要组分的本发明的热塑性聚合物组合物和本发明的稳定剂组合物有时被分别称为“第三热塑性聚合物组合物”和“第三稳定剂组合物”。
而且,含有海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物作为必要组分的本发明的热塑性聚合物组合物和本发明的稳定剂组合物有时被分别称为“第四热塑性聚合物组合物”和“第四稳定剂组合物”。
现在说明第一热塑性聚合物组合物。第一热塑性聚合物组合物含有化合物(1)、海藻糖和热塑性聚合物。可以使用仅一种类型的化合物(1)也可以组合使用两种以上类型的化合物(1)。在下面,继续说明化合物(1)。
在式(1)中的每个R1和/或每个R2独立地为C1-8烷基、C6-12芳基或C7-18芳烷基。当存在两个R1时,它们可以是相同的或不同的,并且它们优选是相同的。这同样适用于R2
C1-8烷基可以是链状或环状基团,优选链状(直链或支链),更优选支链。C1-8烷基包括直链的C1-8烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基(也称为戊烷基)等)、支链的C3-8烷基(例如,异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基等)和环状C3-8烷基(即,C3-8环烷基,例如,环戊基、环己基等)。C6-12芳基的实例包括苯基、1-萘基、2-萘基等。C7-18芳烷基的实例包括苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基等。
优选地,每个R1和/或每个R2独立地为支链的C3-8烷基,更优选具有叔碳原子的C4-8烷基,再更优选叔丁基或叔戊基,特别优选叔戊基。
在式(1)中,R3为氢原子或C1-3烷基。C1-3烷基可以是直链或支链。C1-3烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基。R3优选为氢原子或甲基。
在式(1)中,R4为氢原子或甲基,优选氢原子。
化合物(1)的实例包括:(甲基)丙烯酸{2,4-二-叔丁基-6-[1-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯,(甲基)丙烯酸[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基]酯,(甲基)丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯,(甲基)丙烯酸[2,4-二-叔丁基-6-(3,5-二-叔丁基-2-羟基-苄基)苯基]酯,(甲基)丙烯酸[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-乙苯基]酯,(甲基)丙烯酸[2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基]酯等。这里,“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯”。
优选的化合物(1)是丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯(在下文中有时缩写为“化合物(1-1)”)和丙烯酸[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基]酯(在下文中有时缩写为“化合物(1-2)”)。化合物(1-1)是可作为Sumilizer(注册商标)GS(F)(由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Company,Limited)生产))商购,并且化合物(1-2)是可作为Sumilizer(注册商标)GM(由住友化学株式会社生产)商购。
作为化合物(1),可以使用可商购的产品,或者它也可以根据已知方法(例如,JP-A-1-168643或JP-A-58-84835中描述的方法)制备。
海藻糖可以是酸酐或水合物,或它们的混合物。海藻糖是可商购的,并且可以直接使用商购的产品。
可以使用仅一种类型的热塑性聚合物,也可以组合使用两种以上类型的热塑性聚合物。热塑性聚合物的实例包括:聚乙烯树脂(高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等)、聚丙烯树脂(结晶丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃无规共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物、由丙烯均聚物或含有丙烯作为主要组分的共聚物的嵌段与丙烯和乙烯和/或其他α-烯烃的共聚物的嵌段组成的聚丙烯嵌段共聚物,等)、甲基戊烯聚合物、聚苯乙烯树脂(聚苯乙烯如聚苯乙烯(PS)、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)等、丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、特种丙烯酸类橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-聚氯乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等)、聚丁二烯树脂(聚丁二烯;聚丁二烯橡胶(BR);苯乙烯-丁二烯共聚物(SB);苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS);由聚丁二烯改性的耐冲击性聚苯乙烯(HI-PS)、苯乙烯-丁二烯共聚物或SBS、苯乙烯-丁二烯热塑弹性体等)、氯化聚乙烯(CPE)、聚氯丁烯、氯化橡胶、聚(氯乙烯)热塑弹性体、聚(氯乙烯)(PVC)、聚(偏二氯乙烯)(PVDC)、甲基丙烯酸酯树脂、氟树脂、聚缩醛(POM)、接枝聚(亚苯基醚)树脂、聚(亚苯基硫)树脂(PPS)、聚氨酯(PU)、聚酰胺(PA,也称作尼龙(注册商标),例如,尼龙6(Ny6)、尼龙11(Ny11)、尼龙12(Ny12)、尼龙610(Ny610)、尼龙612(Ny612)、尼龙MXD6(NyMXD6))、聚酯树脂(例如,聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)等)、聚(乳酸)(PLA)、聚碳酸酯(PC)、聚丙烯酸酯、聚砜(PPSU)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(醚砜)(PES)、芳族聚酯、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物、硅氧烷树脂(SI)、1,2-聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等。
在这些中,归因于良好的可模制加工性,聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂和聚丁二烯树脂是优选的,聚乙烯树脂和聚丁二烯树脂是更优选的,并且苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)是还更优选的。
虽然对所要使用的热塑性聚合物的重均分子量(Mw)没有特别地限定,但它通常不小于1000并且不大于300,000。Mw可以通过例如凝胶渗透色谱(GPC)使用聚苯乙烯作为标准进行测量。
相对于100重量份的热塑性聚合物,第一热塑性聚合物组合物中的化合物(1)和海藻糖的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份,再更优选0.02-1重量份。
第一热塑性聚合物组合物中化合物(1)和海藻糖的重量比(即,化合物(1):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性的方面考虑,化合物(1):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第一热塑性聚合物组合物可以还含有化合物(2)。可以使用仅一种类型的化合物(2),也可以组合使用两种以上类型的化合物(2)。在下面,继续说明化合物(2)。
在式(2)中,每个R5和/或每个R6独立地为氢原子或C1-6烷基。当n是二以上时,R5可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。这同样适用于R6。C1-6烷基可以是链状或环状基团,并且所述链状可以是直链或支链。C1-6烷基包括直链的C1-6烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)、支链的C3-6烷基(例如,异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、叔己基),以及环状C3-6烷基(即,C3-6环烷基,例如,环戊基、环己基)。优选地,每个R5和/或每个R6独立地为直链的C1-6烷基或支链的C3-6烷基,更优选为甲基或叔丁基。再更优选地,每个R5和每个R6是叔丁基。
式(2)中的L1是任选含有杂原子的n元C1-24醇残基,并且n是1-4的整数。杂原子的实例包括氧原子、硫原子、氮原子等。这些杂原子可以被n元C1-24醇残基的碳原子代替。换言之,n元C1-24醇残基可以具有-O-、-S-、-NR-,其中R为氢原子或其他取代基(例如,C1-6烷基))等。作为杂原子,氧原子是优选的。
n元C1-24醇残基(n=1-4)可以是链状或环状残基,或这些的组合。状可以是直链或支链。
一元C1-24醇残基的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、己醇、辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八烷醇等的残基。
二元C1-24醇残基的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、二甘醇、三甘醇、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等的残基。
三元C1-24醇残基的实例包括甘油等的残基。
四元C1-24醇残基的实例包括赤藓醇、季戊四醇等的残基。
化合物(2)的实例包括:3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸或3-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯。上述一元或多元醇的实例包括:甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、羟乙基硫醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、它们的混合物等。
优选的化合物(2)是3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(在下文中有时缩写为“化合物(2-1)”)、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(在下文中有时缩写为“化合物(2-2)”)和季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](在下文中有时缩写为“化合物(2-3)”)。化合物(2-1)是可作为“Irganox(注册商标)1076”(由BASF生产)商购的,化合物(2-2)是可作为“Sumilizer(注册商标)GA-80”(由住友化学株式会社生产)商购的,并且化合物(2-3)是可作为“Irganox(注册商标)1010”(由BASF生产)商购的。
作为化合物(2),可以使用可商购的产品,或它可以根据已知方法(例如,美国专利3330859、美国专利3644482或JP-A-59-25826中描述的方法)制备。
当第一热塑性聚合物组合物含有化合物(2)时,相对于100重量份的第一热塑性聚合物组合物,化合物(2)的含量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份。
第一热塑性聚合物组合物还可以含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。可以是使用化合物(3)-(7)中的仅一种类型或者可以组合使用其两种以上的类型。在下面,继续说明化合物(3)-(7)。
在式(3)中,每个R7和/或每个R8独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。当存在三个R7时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。这同样适用于R8。R7和R8的位置优选为2位和4位。
C1-9烷基可以是直链的或支链的。C1-9烷基的碳数优选不小于3并且不大于5。C1-9烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、2-乙基己基、壬基等。
C5-8环烷基包括环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
C6-12烷基环烷基的实例包括1-甲基环戊基、2-甲基环戊基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己基等。
C7-12芳烷基的实例包括苄基、α-甲基苄基(也被称为1-苯基乙基)、α,α-二甲基苄基(也被称为1-甲基-1-苯基乙基或枯基)等。
优选地,每个R7和/或每个R8独立地为氢原子或C1-9烷基,更优选氢原子、叔丁基或壬基,再更优选叔丁基。
化合物(3)的实例包括亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(在下文中有时缩写为“化合物(3-1)”)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(4-壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二壬基苯基)酯等。在这些中,化合物(3-1)是优选的。化合物(3-1)是可作为“Irgafos(注册商标)168”(由BASF生产)商购的。
在式(4)中,每个R9独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。当存在四个R9时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。用于R9的C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基的实例包括上述的那些。每个R9独立地优选为氢原子或C1-9烷基,更优选氢原子。
化合物(4)的实例包括:四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基二亚膦酸酯(diphoshonite)(在下文中有时缩写为“化合物(4-1)”)、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4-二亚苯基二亚膦酸酯(在下文中有时缩写为“化合物(4-2)”)等。在这些中,化合物(4-1)是优选的。化合物(4-1)是可作为“Sandostab(注册商标)P-EPQ”(由Clariant生产)商购的,并且化合物(4-2)是可作为“Yoshinox(注册商标)GSY-P101”(由API生产)商购的。
在式(5)中,每个R10独立地为C1-18烷基或苯基。用于R10的苯基可以具有选自由以下各项组成的组中的至少一个基团作为取代基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基。这些用于苯基的取代基的实例包括上述的那些。此外,当存在两个R10时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。
C1-18烷基可以是直链的或支链的。C1-18烷基的碳数优选为不小于12并且不大于18。C1-18烷基的实例包括:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
被C1-9烷基取代的苯基的实例包括:2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2-壬基苯基、4-壬基苯基、2,4-二-叔丁基苯基、2,4-二-壬基苯基、2,6-二-叔丁基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2,5-二-叔丁基苯基、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基等。
被C5-8环烷基取代的苯基的实例包括:2-环戊基苯基、2-环己基苯基、4-环己基苯基、2,4-二环己基苯基等。
被C6-12烷基环烷基取代的苯基的实例包括:2-(2-甲基环己基)苯基、4-(2-甲基环己基)苯基、2,4-二-(2-甲基环己基)苯基等。
被C7-12芳烷基取代的苯基的实例包括2-苄基苯基、2-枯基苯基、4-枯基苯基、2,4-二枯基苯基等。
被C1-9烷基和C5-8环烷基取代的苯基的实例包括2-甲基-4-环己基苯基等。被C1-9烷基和C6-12烷基环烷基取代的苯基的实例包括2-甲基-4-(2-甲基环己基)苯基等。被C1-9烷基和C7-12芳烷基取代的苯基的实例包括2-苄基-4-甲基苯基等。
每个R10优选独立地为十八烷基(也被称为硬脂基)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基、2,4-二-叔丁基苯基或2,4-二枯基苯基。
化合物(5)的实例包括双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(在下文中有时缩写为“化合物(5-1)”)、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(在下文中有时缩写为“化合物(5-2)”)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(在下文中有时缩写为“化合物(5-3)”)、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(在下文中有时缩写为“化合物(5-4)”)、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。在这些中,化合物(5-1)、化合物(5-2)和化合物(5-3)是优选的。化合物(5-1)是可作为“Adekastab(注册商标)PEP-36”(由ADEKA生产)商购的,化合物(5-2)是可作为“Ultranox(注册商标)626”(由GE Plastics生产)商购的,化合物(5-3)是可作为“Doverphos S9228T”(由Dover ChemicalCorporation生产)商购的,而化合物(5-4)是可作为“Adekastab(注册商标)PEP-8”(由ADEKA生产)商购的。
在式(6)中,每个R11和/或每个R12独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。用于R11或R12的C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基的实例包括上述的那些。当存在六个R11时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。这同样适用于R12。当L2所连接的碳原子在苯环上的位置是1-位时,R11和R12的位置优选为3-位和-5位。优选地,每个R11和/或每个R12独立地为C1-9烷基,更优选为叔丁基。
式(6)中的每个L2独立地为单键、硫原子或由式(6a)表示的二价基团。式(6a)中的R13和R14的总碳数为不大于7,并且R13和R14各自独立地为氢原子或C1-7烷基。当存在三个L2时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。
C1-7烷基可以是直链的或支链的。C1-7烷基的碳数优选为不小于1并且不大于3。R13和R14的总碳数优选为不大于3。C1-7烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基等。
二价基团(6a)的实例包括-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、-C(CH3)2-、-CH(n-C3H7)-等。
每个L2优选为-CH2-或单键,更优选单键。
式(6)中的每个L3独立地为C2-8亚烷基。当存在三个L3时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。
C2-8亚烷基的实例包括亚乙基、亚丙基(-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-)、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基等。
每个L3优选独立地为亚乙基或三亚甲基,更优选为亚乙基。
作为化合物(6),6,6’,6”-[次氮基三(亚乙基氧基)]三(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯)(在下文中有时缩写为“化合物(6-1)”)是优选的。化合物(6-1)是可作为“Irgafos(注册商标)12”(由BASF生产)商购的。
式(7)中的每个R15和/或每个R16独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。用于R15或R16的C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基的实例包括上述的那些。当存在两个R15时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。这同样适用于R16。当L4所连接的碳原子在苯环上的位置是1-位时,R15和R16的位置优选为3-位和-5位。换言之,当O所连接的碳原子在苯环上的位置为1-位时,2-位和4-位分别是优选的。优选地,每个R15和/或每个R16独立地为C1-9烷基,更优选为叔丁基。
式(7)中的R17是C1-8烷基或苯基。用于R17的苯基可以具有选自由以下各项组成的组中的至少一个基团作为取代基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基。用于R17的C1-8烷基和具有取代基的苯基的实例包括上述的那些。用于R17的C1-8烷基的碳数优选为不小于4并且不大于8。R17优选为C1-8烷基,更优选为辛基。
式(7)中的L4为单键、硫原子或由式(7a)表示的二价基团。式(7a)中的R18和R19的总碳数为不大于7,并且R18和R19各自独立地为氢原子或C1-7烷基。用于R18或R19的C1-7烷基的实例包括上述的那些。R18或R19的总碳数优选为不大于3。二价基团(7a)的具体实例包括对于二价基团(6a)列举的那些。L4优选为-CH2-或单键,更优选-CH2-。
化合物(7)的实例包括亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛酯(在下文中有时缩写为“化合物(7-1)”)和亚磷酸{2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)2-乙基己基}酯。在这些中,化合物(7-1)是优选的。化合物(7-1)是可作为“Adekastab(注册商标)HP-10”(由ADEKA生产)商购的。
在化合物(3)-(7)中,化合物(3)是优选的,并且化合物(3-1)是更优选的。
当第一热塑性聚合物组合物含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物时,相对于100重量份的第一热塑性聚合物组合物,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份。
接下来,说明第二热塑性聚合物组合物。第二热塑性聚合物组合物含有化合物(8)、海藻糖和热塑性聚合物。可以使用仅一种类型的化合物(8),也可以组合使用两种以上类型的化合物(8)。第二热塑性聚合物组合物中的海藻糖和热塑性聚合物的说明与上述的那些说明相同。下面,继续说明化合物(8)。
在式(8)中,每个R20和/或每个R21独立地为氢原子、C1-8烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。在式(8)中的R23和R24各自独立地为氢原子、C1-8烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基。当存在两个R20时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。这同样适用于R21
C1-8烷基可以是直链的或支链的。C1-8烷基的碳数优选为不小于1并且不大于5。C1-8烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基(也被称为6-甲基庚基)、叔辛基(也被称为1,1,3,3-四甲基丁基)、2-乙基己基等。
C5-8环烷基包括环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
C6-12烷基环烷基的实例包括:1-甲基环戊基、2-甲基环戊基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己基等。
C7-12芳烷基的实例包括苄基、α-甲基苄基(也被称为1-苯基乙基)、α,α-二甲基苄基(也被称为1-甲基-1-苯基乙基或枯基)等。
优选地,每个R20和/或R23独立地为C1-8烷基(更优选为具有叔碳原子的C4-8烷基)、C5-8环烷基(更优选为环己基)或C6-12烷基环烷基(更优选为1-甲基环己基)。作为具有叔碳原子的C4-8烷基,叔丁基、叔戊基和叔辛基是再更优选的。
每个R21优选独立地为C1-8烷基、C5-8环烷基或C6-12烷基环烷基,更优选C1-5烷基。C1-5烷基可以是直链的或支链的。C1-5烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等。更优选地,每个R21独立地为甲基、叔丁基或叔戊基。
R24优选为氢原子或C1-5烷基,更优选为氢原子或甲基。用于R24的C1-5烷基的实例包括上述的那些。
在式(8)中的每个R22独立地为氢原子或C1-8烷基。当存在两个R22时,它们可以彼此相同或不同,并且它们优选是相同的。每个R22优选为氢原子或C1-5烷基,更优选甲基或氢原子。用于R22的C1-8烷基和C1-5烷基的实例包括上述的那些。
式(8)中的L5为单键、硫原子或由式(8a)表示的二价基团。式(8a)中的R25为氢原子、C1-8烷基或C5-8环烷基。R25优选为氢原子或C1-5烷基。用于R25的C1-8烷基、C1-5烷基和C5-8环烷基的实例包括上述的那些。L5优选为单键或二价基团(8a),更优选为单键。
式(8)中的L6是C2-8亚烷基或由式(8b)表示的二价基团。式(8b)中的L7为单键或C1-8亚烷基。C2-8亚烷基和C1-8亚烷基可以各自是直链的或支链的。C2-8亚烷基的实例包括亚乙基、亚丙基(-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-)、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基等。C1-8亚烷基的实例包括亚甲基、上述的C2-8亚烷基等。
L6优选为C2-8亚烷基、其中L7为单键的二价基团(8b)(即、羰基)或者其中L7为亚乙基的二价基团(8b);更优选C2-8亚烷基;并且再更优选三亚甲基。
在式(8)中,Z1和Z2中的一个为羟基、C1-8烷基、C1-8烷氧基或C7-12芳烷氧基,并且另一个为氢原子或C1-8烷基。对于Z1和Z2的C1-8烷基的实例包括上述的那些。
C1-8烷氧基可以是直链的或支链的。C1-8烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、叔戊氧基、异辛氧基(也被称为6-甲基庚氧基)、叔辛氧基(也被称为1,1,3,3-四甲基丁氧基)、2-乙基己氧基等。
C7-12芳烷氧基的实例包括苄基氧基、α-甲基苄基氧基、α,α-二甲基苄基氧基等。
优选Z1和Z2中的一个为羟基,而另一个为氢原子。
取代基的优选的组合是这样的组合:其中每个R20和/或R23独立地为具有叔碳原子的C4-8烷基、环己基或1-甲基环己基,每个R21独立地为C1-5烷基,每个R22独立地为氢原子或C1-5烷基,R24为氢原子或C1-5烷基,L5为单键,L6是C2-8亚烷基,并且Z1和Z2中的一个为羟基并且另一个为氢原子。在该优选的组合中,每个R20更优选是相同的。这同样适用于每个R21和每个R22。此外,在该优选的组合中,每个R20、每个R22和R23都再更优选为叔丁基或叔戊基(尤其是叔丁基)。
化合物(8)的实例包括:6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯、2,10-二甲基-4,8-二-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯、2,4,8,10-四-叔戊基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,10-二甲基-4,8-二-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔戊基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯、2,10-二甲基-4,8-二-叔丁基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔丁基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰基氧基)-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,10-二甲基-4,8-二-叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,10-二乙基-4,8-二-叔丁基-6-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂环辛烯、2,4,8,10-四-叔丁基-6-[2,2-二甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯等。
在化合物(8)中,6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯(在下文中有时缩写为“化合物(8-1)”)是优选的。化合物(8-1)可作为“Sumilizer(注册商标)GP”(由住友化学株式会社生产)商购的。
作为化合物(8),可以使用可商购的产品,或它可以根据已知方法(例如,JP-A-10-273494中描述的方法)制备。
相对于100重量份的热塑性聚合物,第二热塑性聚合物组合物中的化合物(8)和海藻糖的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份,再更优选0.02-1重量份。
第二热塑性聚合物组合物中,化合物(8)和海藻糖的重量比(即,化合物(8):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性的方面考虑,化合物(8):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第二热塑性聚合物组合物还可以含有化合物(2)。可以使用仅一种类型的化合物(2),也可以组合使用两种以上类型的化合物(2)。化合物(2)的说明与上述的那些说明相同。
当第二热塑性聚合物组合物含有化合物(2)时,相对于100重量份的第二热塑性聚合物组合物,化合物(2)的含量优选为0.001-3重量份,更优选为0.02-2重量份。
第二热塑性聚合物组合物可以还含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。可以使用化合物(3)-(7)中的仅一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(3)-(7)的说明与上述的那些说明相同。
当第二热塑性聚合物组合物含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物时,相对于100重量份的第二热塑性聚合物组合物,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份。
接下来,说明第三热塑性聚合物组合物。第三热塑性聚合物组合物含有化合物(2)、海藻糖和热塑性聚合物。可以使用仅一种类型的化合物(2),也可以组合使用两种以上类型的化合物(2)。第三热塑性聚合物组合物中的化合物(2)、海藻糖和热塑性聚合物的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的热塑性聚合物,第三热塑性聚合物组合物中的化合物(2)和海藻糖的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份,再更优选0.02-1重量份。
第三热塑性聚合物组合物中化合物(2)和海藻糖的重量比(即,化合物(2):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性的方面考虑,化合物(2):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第三热塑性聚合物组合物还可以含有化合物(1)。可以使用仅一种类型的化合物(1),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(1)的说明与上述的那些说明相同。
第三热塑性聚合物组合物还可以含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。可以使用化合物(3)-(7)中的仅一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(3)-(7)的说明与上述的那些说明相同。
第三热塑性聚合物组合物还可以含有化合物(8)。可以使用仅一种类型的化合物(8),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(8)的说明与上述的那些说明相同。
在适用于第三热塑性聚合物组合物的化合物(1)和化合物(3)-(8)中,化合物(1)、化合物(3)和化合物(8)是优选的。
当第三热塑性聚合物组合物含有化合物(1)和化合物(3)-(8)中的至少一种时,相对于100重量份的第三热塑性聚合物组合物,化合物(1)和化合物(3)-(8)中各自的含量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份。
接下来,说明第四热塑性聚合物组合物。第四热塑性聚合物组合物含有海藻糖、热塑性聚合物和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物(即,有机磷化合物)。可以使用化合物(3)-(7)中的仅一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。第四热塑性聚合物组合物中的化合物(3)-(7)和热塑性聚合物的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的热塑性聚合物,第四热塑性聚合物组合物中海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量优选为0.001-3重量份,更优选0.02-2重量份,再更优选0.02-1重量份。
第四热塑性聚合物组合物中选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物和海藻糖的重量比(即,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物:海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性方面考虑,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物:海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第四热塑性聚合物组合物还可以含有选自由化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)组成的组中的至少一种化合物。化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)各自可以使用仅一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)的说明与上述的那些说明相同。
当第四热塑性聚合物组合物含有化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)中的至少一种时,相对于100重量份的第四热塑性聚合物组合物,化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)各自的含量优选为0.001-3重量份,更优选为0.02-2重量份。
本发明的热塑性聚合物组合物(即,第一至第四热塑性聚合物组合物)可以含有除上述组分之外的添加剂(在下文中缩写为“其他添加剂”)。其他添加剂可以使用仅一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。其他添加剂的实例包括抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、稳定剂、润滑剂、金属减活化剂、成核剂、抗静电剂、阻燃剂、填充剂、颜料、无机填充剂等。
抗氧化剂的实例包括苯酚抗氧化剂(不包括化合物(1)和化合物(2))、硫抗氧化剂、磷抗氧化剂(不包括化合物(3)-(8))、氢醌抗氧化剂等。
苯酚抗氧化剂的实例包括以下[1]-[16]中描述的那些苯酚抗氧化剂等。
[1]烷基化的单苯酚,如2,6-二-叔丁基-4-甲酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲酚、2,6-二-壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷基-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷基-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷基-1’-基)苯酚等。
[2]烷基硫代甲酚如2,4-双(辛基硫代甲基)-6-叔丁基苯酚、2,4-双(辛基硫代甲基)-6-甲酚、2,4-双(辛基硫代甲基)-6-乙苯酚、2,6-双(十二烷基硫代甲基)-4-壬基苯酚等。
[3]烷叉双酚及其衍生物,如2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉双(4-异丁基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷等。
[4]酰基氨基苯酚衍生物,如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基-N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯等。
[5]β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸和一元或多元醇(例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、羟乙基硫醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷或其混合物等)的酯。
[6]双(羟基苯基)硫化物,如2,2’-硫代双(6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)硫化物等。
[7]O-苄基衍生物、N-苄基衍生物和S-苄基衍生物,如3,5,3’,5’-四-叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸[双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)]酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯等。
[8]三嗪衍生物,如2,4-双(正辛基硫醇)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-正辛基硫醇-4,6-双(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-正辛基硫醇-4,6-双(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-苯氧基)-1,3,5-三嗪、三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙基)-1,3,5-三嗪、三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、三[2-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基肉桂酰氧基)乙基]异氰脲酸酯等。
[9]羟基苄基化的丙二酸酯衍生物,如2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[十二烷基巯基乙]酯、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯等。
[10]芳族羟基苄基衍生物,如1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚等。
[11]苄基膦酸酯衍生物,如3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二[十八烷基]酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二[十八烷基]酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单酯的钙盐等。
[12]β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸和一元或多元醇(例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、羟乙基硫醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷或其混合物等)的酯。
[13]β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸和一元或多元醇(例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、羟乙基硫醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷或其混合物等)的酯。
[14]3,5-二-叔丁基-4-羟基苯乙酸和一元或多元醇(例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、羟乙基硫醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷或其混合物)的酯。
[15]β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,如N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]肼、N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]六亚甲基二胺、N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]三亚甲基二胺等。
[16]生育酚类,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚等。
硫抗氧化剂的实例包括:3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3’-硫代二丙酸十三烷基酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3’-硫代二丙酸二十八烷基酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基十八烷基基酯、新戊烷四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。
磷抗氧化剂的实例包括:亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、氟亚磷酸[2,2’-乙叉双(4,6-二-叔丁基苯基)]酯、亚磷酸[双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基]酯、亚磷酸[双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基]酯、2-(2,4,6-三-叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3,2-氧磷杂环己烷等。
氢醌抗氧化剂的实例包括2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯等。
UV吸收剂的实例包括以下[1]-[3]中描述的那些UV吸收剂等。
[1]水杨酸酯衍生物,如水杨酸苯基酯、水杨酸4-叔丁基苯基酯、3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯、水杨酸4-叔辛基苯基酯、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸十六烷基酯、3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸十八烷基酯、3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯等。
[2]2-羟基二苯甲酮衍生物,如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等。
[3]2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[(3’-叔丁基-2’-羟基苯基)-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑的混合物、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2,2’-亚甲基双[4-叔丁基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、聚(3-11)(乙二醇)和2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑的缩合物、聚(3-11)(乙二醇)和3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯的缩合物、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸2-乙基己酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸等。
光稳定剂的实例包括以下[1]-[5]中描述的那些光稳定剂等。
[1]受阻胺光稳定剂,例如,以下[a]-[c]中描述的那些。
[a]癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-苄基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯。
[b]1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯。
[c]琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、聚[(6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和1,2-二溴乙烷的缩聚物、N,N’,4,7-四[4,6-双(正丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、N,N’,4-三[4,6-双(正丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、N,N’,4,7-四[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、N,N’,4-三[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺。
[2]丙烯酸酯类光稳定剂,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚等。
[3]镍类光稳定剂,如2,2’-硫代双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐、酮肟的镍配合物等。
[4]草酰胺类光稳定剂,如4,4’-二辛氧基草酰苯胺、2,2’-二乙氧基草酰苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二-叔丁基酰苯胺、2,2’-二十二烷氧基-5,5’-二-叔丁基酰苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰苯胺、N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧基酰苯胺、2-乙氧基-5,4’-二-叔丁基-2’-乙基草酰苯胺等。
[5]2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类光稳定剂,如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
稳定剂的实例包括羟基胺,如N,N-二苄基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N,N-二月桂基羟基胺、N,N-二(十四烷基)羟基胺、N,N-二(十六烷基)羟基胺、N,N-二(十八烷基)羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺等,以及其他。
润滑剂的实例包括脂族烃如石蜡、蜡等、C8-22高级脂肪酸、C8-22高级脂肪酸的金属(Al、Ca、Mg、Zn)盐、C8-22脂族醇、聚二醇、C4-22脂肪酸与C4-18脂族一元醇的酯、C8-22高级脂族酰胺、硅油、松香衍生物等。
在上述其他添加剂中,苯酚抗氧化剂、磷抗氧化剂、硫抗氧化剂、UV吸收剂和受阻胺光稳定剂是优选的,并且苯酚抗氧化剂是更优选的。
特别优选的苯酚抗氧化剂的实例包括以下描述的那些:2,6-二-叔丁基-4-甲酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,4-双(辛基硫甲基)-6-叔丁基苯酚、2,2’-硫代双(6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉双(4,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-苯氧基)-1,3,5-三嗪、三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、三[2-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基肉桂酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-正十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单酯的钙盐、四(3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸)新戊烷四基酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸)二亚乙基硫醇酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,6-二氧杂八亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)、六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)、三甘醇双(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基肉桂酸酯)、3,9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]肼、N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰]六亚甲基二胺。
特别优选的磷抗氧化剂的实例包括以下描述的那些:氟亚磷酸[2,2’-乙叉双(4,6-二-叔丁基苯基)]酯、亚磷酸[双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基]酯、2-(2,4,6-三-叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3,2-氧磷杂环己烷。
特别优选的UV吸收剂的实例包括以下描述的那些:水杨酸苯基酯、水杨酸4-叔丁基苯基酯、3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯、水杨酸4-叔辛基苯基酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑。
特别优选的受阻胺光稳定剂的实例包括以下描述的那些:癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-苄基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(N-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、甲基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯、琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、聚[(6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]。
本发明的热塑性聚合物组合物(即,第一至第四热塑性聚合物组合物)的制备方法的实例包括
(a)方法,其包括:当捏合热塑性聚合物时,将必要组分化合物(1)至化合物(8)和海藻糖,以及在需要的情况下的任选组分化合物(1)至化合物(8)和其他添加剂分别加入至热塑性聚合物;
(b)方法,其包括:首先将必要组分化合物(1)至化合物(8)和海藻糖,以及在需要的情况下的任选组分化合物(1)至化合物(8)和其他添加剂混合以给出稳定剂组合物,之后将所获得的稳定剂组合物与热塑性聚合物混合;
以及类似的方法。
考虑到热塑性聚合物的必要组分化合物(1)至化合物(8)和海藻糖的可分散性,上述(b)方法是优选的。
上述(b)方法中的稳定剂组合物的制备方法类似于在下述的稳定剂组合物的制备方法中描述的示例方法。
稳定剂组合物和热塑性聚合物的混合方法的实例包括
(c)方法,其包括:将稳定剂组合物和热塑性聚合物干共混,将它们熔融捏合,并且将混合物在单螺杆或多螺杆挤出机中挤出,以给出热塑性聚合物组合物的粒料;
(d)方法,其包括:将稳定剂组合物溶解在溶剂如环己烷等中,以产生稳定剂组合物的溶液,在热塑性聚合物聚合完成之后将溶液加入至聚合物溶液,并且将混合物脱溶剂化;
以及类似方法。
可以将所获得的热塑性聚合物组合物在不冷却的情况下以熔融状态提供至用于模制的模制机中。对模制方法不特别地限定,并且例如可以使用模制方法,如注塑方法、挤塑方法、挤出吹塑方法、注入吹塑方法、二轴取向吹塑方法等。
通过在模制之后冷却,获得由本发明的热塑性聚合物组合物组成的热塑性聚合物模制品。所获得的热塑性聚合物模制产品的用途的实例包括电子组件(例如,线轴、连接器、开关、电阻器组件、插座、继电器、电容器外壳、保险丝、电动机、烘箱、印刷电路板、IC制造设备、灯等)、汽车部件(例如,空气外部装饰、引擎通风孔、分电器盖、废气控制阀等)、时钟组件(例如,机械组件如齿轮、凸轮等、水平面板等)、照相机组件(例如,底盖、桶、控制杆等)、休闲品的组件(例如,卷轴等)、家用电器框架、照明线路设备、膜、瓶、光纤、化粪池、厕所槽、浴盆、整体浴室、水槽、艇和船、化学品槽、管道、波纹板、平板、油漆、装饰层压板、用于电子组件的装配剂、树脂混凝土等。
接下来,说明本发明的稳定剂组合物(即,第一至第四稳定剂组合物)。使用本发明的稳定剂组合物以提高热塑性聚合物组合物的加工稳定性。热塑性聚合物组合物的加工稳定性可以通过下述实施例中描述的方法评价。
首先,说明第一稳定剂组合物。第一稳定剂组合物含有化合物(1)和海藻糖。可以使用仅一种类型的化合物(1),也可以组合使用两种以上类型的化合物(1)。化合物(1)和海藻糖的解释与上述的那些解释相同。
第一稳定剂组合物中的化合物(1)和海藻糖的重量比(即,化合物(1):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性方面考虑,化合物(1):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第一稳定剂组合物可以含有除化合物(1)和海藻糖之外的组分,只要不影响本发明的效果即可。例如,第一稳定剂组合物还可以含有化合物(2)。此外,第一稳定剂组合物还可以含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。可以使用仅一种类型的化合物(2)-(7),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(2)至化合物(7)的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的第一稳定剂组合物,第一稳定剂组合物中化合物(2)的含量优选为0-90重量份,更优选0.1-80重量份。相对于100重量份的第一稳定剂组合物,第一稳定剂组合物中选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量优选为0-10重量份,更优选0.001-5重量份。
第一稳定剂组合物还可以含有其他添加剂。其他添加剂的说明与上述的那些说明相同。
现在说明第二稳定剂组合物。第二稳定剂组合物含有化合物(8)和海藻糖。可以使用仅一种类型的化合物(8),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(8)和海藻糖的说明与上述的那些说明相同。
第二热塑性聚合物组合物中化合物(8)和海藻糖的重量比(即,化合物(8):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性方面考虑,化合物(8):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,特别优选1000∶1-1∶1。
第二稳定剂组合物可以含有除化合物(8)和海藻糖之外的组分,只要不影响本发明的效果即可。例如,第二稳定剂组合物还可以含有化合物(2)。此外,第二稳定剂组合物还可以含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。可以使用仅一种类型的化合物(2)-(7),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(2)至化合物(7)的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的第二稳定剂组合物,第二稳定剂组合物中化合物(2)的含量优选为0-90重量份,更优选0.1-80重量份。相对于100重量份的第二稳定剂组合物,第二稳定剂组合物中选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量优选为0-10重量份,更优选0.001-5重量份。
第二稳定剂组合物还可以含有其他添加剂。其他添加剂的说明与上述的那些说明相同。
现在说明第三稳定剂组合物。第三稳定剂组合物含有化合物(2)和海藻糖。可以使用仅一种类型的化合物(2),也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(2)和海藻糖的说明与上述的那些说明相同。
第三稳定剂组合物优选由化合物(2)和海藻糖组成。这里,“由化合物(2)和海藻糖组成”意指化合物(2)和海藻糖的总量不少于第三稳定剂组合物的99重量%。
第三热塑性聚合物组合物中化合物(2)和海藻糖的重量比(即,化合物(2):海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性方面考虑,化合物(2):海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,再更优选1000∶1-1∶1。
第三稳定剂组合物可以含有除化合物(2)和海藻糖之外的组分,只要不影响本发明的效果即可。例如,第三稳定剂组合物还可以含有化合物(1)。此外,第三稳定剂组合物还可以含有选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。而且,第三热塑性聚合物组合物还可以含有化合物(8)。化合物(1)和化合物(3)-(8)可以仅使用一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(1)和化合物(3)-(8)的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的第三稳定剂组合物,第三稳定剂组合物中的化合物(1)和化合物(3)-(8)各自的含量优选为0-90重量份,更优选0.1-80重量份。
第三稳定剂组合物还可以含有其他添加剂。其他添加剂的说明与上述的那些说明相同。
现在说明第四稳定剂组合物。第四稳定剂组合物含有海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物。化合物(3)-(7)可以仅使用一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(3)-(7)和海藻糖的说明与上述的那些说明相同。
第四稳定剂组合物优选由海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物组成。这里,“由海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物组成”意指海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物的总量不少于第四稳定剂组合物的99重量%。
第四热塑性聚合物组合物中选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物与海藻糖的重量比(即,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物:海藻糖)优选为1000∶1-0.05∶1。从热塑性聚合物组合物的加工稳定性方面考虑,选自由化合物(3)-(7)组成的组中的化合物:海藻糖更优选为1000∶1-0.1∶1,并且从热塑性聚合物组合物的变色抑制方面考虑,再更优选1000∶1-0.5∶1,再更优选1000∶1-1∶1。
第四稳定剂组合物可以含有除化合物(3)-(7)和海藻糖之外的组分,只要不影响本发明的效果即可。例如,第四稳定剂组合物还可以含有选自由化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)组成的组中的至少一种。化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)可以仅使用一种类型,也可以组合使用其两种以上的类型。化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)的说明与上述的那些说明相同。
相对于100重量份的第四稳定剂组合物,第四稳定剂组合物中化合物(1)、化合物(2)和化合物(8)各自的含量优选为0-90重量份,更优选0.1-80重量份。
第四稳定剂组合物还可以含有其他添加剂。第四热塑性聚合物组合物中其他添加剂的说明与上述的那些说明相同。
本发明的稳定剂组合物的制备方法的实例包括这样的方法,所述方法包括:将第一至第四稳定剂组合物的必要组分和按所需使用的任选组分(即,化合物(1)-(8),海藻糖和其他添加剂)在搅拌机如亨舍尔混合机、超级混合器、高速混合器等中混合;等等。可以对由此获得的混合物(稳定剂组合物)进一步进行挤塑或搅拌造粒。
实施例
下面通过参考实施例等更详细地说明本发明。在下面,除非特别说明,“份”和“%”是基于重量的。此外,“熔体流动速率”被记为“MFR”。
在以下实施例等中使用的组分如下。
化合物(1-1):丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯}酯(“Sumilizer(注册商标)GS(F)”,由住友化学株式会社生产)
化合物(1-2):丙烯酸{2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯}酯(“Sumilizer(注册商标)GM”,由住友化学株式会社生产)
化合物(2-1):3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(“Irganox(注册商标)1076”,由BASF生产)
化合物(2-2):3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(“Sumilizer(注册商标)GA-80”,由住友化学株式会社生产)
化合物(2-3):季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](“Irganox(注册商标)1010”,由BASF生产)
化合物(3-1):亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(“Irgafos(注册商标)168”,由BASF生产)
化合物(4-1):四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基二亚膦酸酯(“Sandostab(注册商标)P-EPQ”,由Clariant生产)
化合物(5-1):双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(“Adekastab(注册商标)PEP-36”,由ADEKA生产)
化合物(5-2):双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(“Ultranox(注册商标)626”,由GE Plastics生产)
化合物(5-3):双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(“DoverphosS9228T”,由Dover Chemical Corporation生产)
化合物(6-1):6,6’,6”-[次氮基三(亚乙基氧基)]三(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯)(“Irgafos(注册商标)12”,由BASF生产)
化合物(7-1):亚磷酸[2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基]酯(“Adekastab(注册商标)HP-10”,由ADEKA生产)
化合物(8-1):6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯(“Sumilizer(注册商标)GP”,由住友化学株式会社生产)
海藻糖(由HAYASHIBARA CO.,LTD.生产)
在以下实施例1-1至实施例1-253中,使用含有化合物(1)和海藻糖作为必要组分的第一稳定剂组合物;在实施例2-1至实施例2-208中,使用含有化合物(8)和海藻糖作为必要组分的第二稳定剂组合物;在实施例3-1至实施例3-134中,使用含有化合物(2)和海藻糖作为必要组分的第三稳定剂组合物;而在实施例4-1至实施例4-199中,使用含有海藻糖和选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物作为必要组分的第四稳定剂组合物。
实施例1-1(稳定剂组合物的制备)
将化合物(1-1)(0.4份)和海藻糖(0.01份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例1-2至实施例1-4(稳定剂组合物的制备)
除了将所要使用的海藻糖的量分别设定为0.05份、0.1份和0.2份以外,以与实施例1-1中相同的方式制备稳定剂组合物。
实施例1-5至实施例1-8(稳定剂组合物的制备)
除了使用化合物(1-2)代替化合物(1-1)以外,以与实施例1-1至实施例1-4中相同的方式分别制备稳定剂组合物。
实施例1-9(热塑性聚合物组合物的制备)
将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Asahi Kasei Corp.生产,100份)和全部量的在实施例1-1中获得的稳定剂组合物混合,并且使用实验室塑料磨机(laboplast mill)(“4C-150”,由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造),在氮氛下在温度250℃和螺杆转速100rpm的条件捏合混合物,以产生粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-10至实施例1-12(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例1-2至实施例1-4中获得的每一个稳定剂组合物代替实施例1-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-9中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例1-1
除了使用化合物(1-1)(0.4份)代替实施例1-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-9中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-13至实施例1-16(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例1-5至实施例1-8中获得的每一个稳定剂组合物代替实施例1-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-9中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例1-2
除了使用化合物(1-2)(0.4份)代替实施例1-5中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-13中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例1-1(在动态条件下的加工稳定性的评价)
在实施例1-9至实施例1-13、比较例1-1和比较例1-2中,测量用于实验室塑料磨机的转矩达到最大值所需的时间作为建立时间(build-uptime)。更长的建立时间意味着在动态条件下热塑性聚合物组合物的更出色的加工稳定性。
此外,基于下式,由实施例和比较例的建立时间的值计算加工稳定性的提高比率:
加工稳定性的提高比率(%)=实施例的建立时间(分钟)x100/比较例的建立时间(分钟)。
为了计算加工稳定性的提高比率,对于实施例1-9至实施例1-12使用比较例1-1的建立时间的值,而对于实施例1-13至实施例1-16使用比较例1-2的建立时间的值。
实施例1-1至实施例1-8的稳定剂组合物的组成在表1中给出,而实施例1-9至实施例1-16、比较例1-1和比较例1-2的热塑性聚合物组合物的组成、建立时间和加工稳定性在表2中给出。
[表1]
表1:稳定剂组合物
[表2]
表2:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例1-17(热塑性聚合物组合物的制备)
将乙烯-乙烯醇共聚物(由KURARAY CO.,LTD.生产,100份)、化合物(1-1)(0.3份)和海藻糖(0.2份)干共混,将所获得的混合物通过螺杆直径为30mm的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICSMACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且该线材通过造粒机切割,以产生粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-18(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用化合物(1-1)(0.1份)和海藻糖(0.4份)作为稳定剂组合物以外,以与实施例1-17中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例1-3
除了仅使用化合物(1-1)(0.5份)作为稳定剂以外,以与实施例1-17中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例1-2(在静态条件下的加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中(即,在静态条件下)的加工稳定性,使用在实施例1-17、实施例1-18和比较例1-3中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒内温度270℃和负载2.16kg的条件下测量0分钟停留MFR(g/10分钟)和30分钟停留MFR(g/10分钟)。0分钟停留MFR在将热塑性聚合物组合物的粒料填充在料筒中之后的5分钟预热时间之后测量。在包括预热时间的30分钟停留时间之后,测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。通过下式并且使用由此测量出的0分钟停留MFR和30分钟停留MFR计算MFR变化率:
MFR变化率(%)=(30分钟停留MFR-0分钟停留MFR)的绝对值x100/(0分钟停留MFR)越小的MFR变化率意指热塑性聚合物组合物的加工稳定性越好。结果在表3中给出。
[表3]
表3:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例1-19至实施例1-22(稳定剂组合物的制备)
将化合物(1-1)、海藻糖、化合物(2-1)和化合物(3-1)以表4中描述的量混合,以得到稳定剂组合物。
实施例1-23(热塑性聚合物组合物的制备)
将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由DENKI KAGAKU KOGYOKABUSHIKI KAISHA生产,100份)和实施例1-19中获得的稳定剂组合物(0.31份)干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICS MACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出,以产生线材,并且将线材通过造粒机切割以给出粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-24(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例1-20中获得的稳定剂组合物(0.51份)代替实施例1-19中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-23中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-25(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用在实施例1-21中获得的稳定剂组合物(0.51份)代替实施例1-19中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-23中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例1-26(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例1-22中获得的稳定剂组合物(0.71份)代替实施例1-19中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-23中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例1-4
除了使用化合物(1-1)(0.3份)代替实施例1-19中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例1-23中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例1-3(在静态条件下的加工稳定性的评价)
以与实验例1-2中相同的方式进行停留MFR测试,并且使用实施例1-23至实施例1-26和比较例1-4中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行。结果在表5中给出。
[表4]
表4:稳定剂组合物
[表5]
表5:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例1-27至实施例1-31(稳定剂组合物的制备)
化合物(1-1)和海藻糖以表6中描述的量混合,以产生稳定剂组合物。
实施例1-32至实施例1-36(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例1-27至31中获得的每一个稳定剂组合物(0.2份)代替实施例1-19中获得的稳定剂组合物(0.31份)以外,以与实施例1-23中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例1-4(在静态条件下的加工稳定性的评价)
以与实验例1-2中相同的方式并且使用在实施例1-32至实施例1-36中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。结果在表7中给出。
[表6]
表6:稳定剂组合物
  化合物(1-1)(份)   海藻糖(份)
  实施例1-27   0.1998   0.0002
  实施例1-28   0.1996   0.0004
  实施例1-29   0.198   0.002
  实施例1-30   0.1818   0.0182
  实施例1-31   0.0667   0.1333
[表7]
表7:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例1-37至实施例1-123(稳定剂组合物的制备)
通过混合在表8-1至表8-3中描述的组分获得稳定剂组合物。含有这些稳定剂组合物的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
[表8-1]
表8-1:稳定剂组合物
[表8-2]
表8-2:稳定剂组合物
[表8-3]
表8-3:稳定剂组合物
实施例1-124至实施例1-253(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用在表9-1至表9-4中描述的热塑性聚合物(100份),和在表9-1至表9-4中描述的种类和量的稳定剂组合物以外,以与实施例1-4中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。获得的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
表9-1至表9-4中描述的热塑性聚合物的缩写的含义如下。下面描述的MFR是按照在实验例1-2的条件下测量的热塑性聚合物的0分钟停留MFR。
P1-1:高密度聚乙烯(HDPE)(不包括P1-45至P1-50)
P1-2:低密度聚乙烯(LDPE)(不包括P1-51至P1-57)
P1-3:线型低密度聚乙烯(LLDPE)(不包括P1-58至P1-64)
P1-4:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
P1-5:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)
P1-6:聚丙烯(PP)(不包括P1-65至P1-71)
P1-7:丙烯-乙烯无规共聚物
P1-8:丙烯-α-烯烃无规共聚物
P1-9:丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物
P1-10:聚苯乙烯(PS)
P1-11:丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)
P1-12:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
P1-13:特种丙烯酸类橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物
P1-14:丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)
P1-15:聚丁二烯橡胶(BR)
P1-16:苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)
P1-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)
P1-18:氯化聚乙烯(CPE)
P1-19:聚氯丁烯
P1-20:氯化橡胶
P1-21:聚(氯乙烯)(PVC)
P1-22:聚(偏二氯乙烯)(PVDC)
P1-23:甲基丙烯酸酯树脂
P1-24:氟树脂
P1-25:聚缩醛(POM)
P1-26:接枝聚(苯醚)树脂
P1-27:聚(苯硫醚)树脂(PPS)
P1-28:聚氨酯(PU)(不包括P1-75至P1-77)
P1-29:聚酰胺(PA)(不包括P1-78至P1-86)
P1-30:聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)
P1-31:聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)
P1-32:聚(乳酸)(PLA)
P1-33:聚碳酸酯(PC)
P1-34:聚丙烯酸酯
P1-35:聚砜(PPSU)
P1-36:聚(醚醚酮)(PEEK)
P1-37:聚(醚砜)(PES)
P1-38:芳族聚酯
P1-39:邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物
P1-40:硅氧烷树脂(SI)
P1-41:1,2-聚丁二烯
P1-42:聚异戊二烯
P1-43:丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)
P1-44:乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)
P1-45:具有40g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-46:具有20g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-47:具有10g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-48:具有5g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-49:具有1g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-50:具有0.1g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P1-51:具有75g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-52:具有50g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-53:具有25g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-54:具有10g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-55:具有5g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-56:具有2g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-57:具有1g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-58:具有0.1g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P1-59:具有100g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-60:具有50g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-61:具有25g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-62:具有10g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-63:具有5g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-64:具有1g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-65:具有0.1g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P1-66:具有100g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-67:具有50g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-68:具有25g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-69:具有10g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-70:具有5g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-71:具有1g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-72:具有0.1g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P1-73:苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体
P1-74:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)
P1-75:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)
P1-76:具有1000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P1-77:具有2000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P1-78:具有5000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P1-79:具有5000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P1-80:具有10000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P1-81:具有50000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P1-82:具有100000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P1-83:尼龙610(Ny610)
P1-84:尼龙612(Ny612)
P1-85:尼龙11(Ny11)
P1-86:尼龙12(Ny12)
P1-87:尼龙MXD6(NyMXD6)
[表9-1]
表9-1:热塑性聚合物组合物
[表9-2]
表9-2:热塑性聚合物组合物
[表9-3]
表9-3:热塑性聚合物组合物
[表9-4]
表9-4:热塑性聚合物组合物
实施例2-1(稳定剂组合物的制备)
将化合物(8-1)(0.2份)和海藻糖(0.05份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例2-2(稳定剂组合物的制备)
将化合物(8-1)(0.1份)和海藻糖(0.01份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例2-3(热塑性聚合物组合物的制备)
将乙烯-乙烯醇共聚物(由KURARAY CO.,LTD.生产,100份)和实施例2-1中获得的全部量的稳定剂组合物干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABEPLASTICS MACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm捏合挤出以产生线材,并且将线材通过造粒机切割,以产生粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例2-4(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例2-2中获得的稳定剂组合物代替实施例2-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例2-3中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例2-1
除了使用化合物(8-1)(0.1份)代替实施例2-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例2-3中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例2-1(加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中加工稳定性,使用在实施例2-3和实施例2-4和比较例2-1中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒中的温度270℃和负载2.16kg的条件下测量0分钟停留MFR(g/10分钟)和30分钟停留MFR(g/10分钟)。0分钟停留MFR在将热塑性聚合物组合物的粒料填充在料筒中之后的5分钟预热时间之后测量。在包括预热时间的30分钟停留时间之后,测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。通过下式并且使用由此测量的0分钟停留MFR和30分钟停留MFR计算MFR变化率:
MFR变化率(%)=(30分钟停留MFR-0分钟停留MFR)的绝对值x100/(0分钟停留MFR)越小的MFR变化率意味着热塑性聚合物组合物的加工稳定性越好。
实施例2-1和实施例2-2的稳定剂组合物的组成在表10中给出,并且实施例2-3、实施例2-4和比较例2-1的热塑性聚合物组合物的组成、0分钟停留MFR、30分钟停留MFR和MFR变化率在表11中给出。
[表10]
表10:稳定剂组合物
[表11]
表11:热塑性聚合物组合物
EVOH:乙烯-乙烯醇共聚物
实施例2-5至实施例2-91(稳定剂组合物的制备)
通过混合在表12-1至表12-3中描述的组分获得稳定剂组合物。含有这些稳定剂组合物的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
[表12-1]
表12-1:稳定剂组合物
[表12-2]
表12-2:稳定剂组合物
[表12-3]
表12-3:稳定剂组合物
实施例2-92至实施例2-208(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用在表13-1至表13-4中描述的热塑性聚合物(100份),以及在表13-1至表13-4中描述的种类和量的稳定剂组合物以外,以与实施例2-2中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。获得热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
表13-1至表13-4中描述的热塑性聚合物的缩写的含义如下。下面描述的MFR是按在实验例2-1的条件下测量的热塑性聚合物的0分钟停留MFR。
P2-1:高密度聚乙烯(HDPE)(不包括P2-45至P2-50)
P2-2:低密度聚乙烯(LDPE)(不包括P2-51至P2-57)
P2-3:线型低密度聚乙烯(LLDPE)(不包括P2-58至P2-64)
P2-4:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
P2-5:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)
P2-6:聚丙烯(PP)(不包括P2-65至P2-71)
P2-7:丙烯-乙烯无规共聚物
P2-8:丙烯-α-烯烃无规共聚物
P2-9:丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物
P2-10:聚苯乙烯(PS)
P2-11:丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)
P2-12:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
P2-13:特种丙烯酸类橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物
P2-14:丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)
P2-15:聚丁二烯橡胶(BR)
P2-16:苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)
P2-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)
P2-18:氯化聚乙烯(CPE)
P2-19:聚氯丁烯
P2-20:氯化橡胶
P2-21:聚(氯乙烯)(PVC)
P2-22:聚(偏二氯乙烯)(PVDC)
P2-23:甲基丙烯酸酯树脂
P2-24:氟树脂
P2-25:聚缩醛(POM)
P2-26:接枝聚(苯醚)树脂
P2-27:聚(苯硫醚)树脂(PPS)
P2-28:聚氨酯(PU)(不包括P2-75至P2-77)
P2-29:聚酰胺(PA)(不包括P2-78至P2-86)
P2-30:聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)
P2-31:聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)
P2-32:聚(乳酸)(PLA)
P2-33:聚碳酸酯(PC)
P2-34:聚丙烯酸酯
P2-35:聚砜(PPSU)
P2-36:聚(醚醚酮)(PEEK)
P2-37:聚(醚砜)(PES)
P2-38:芳族聚酯
P2-39:邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物
P2-40:硅氧烷树脂(SI)
P2-41:1,2-聚丁二烯
P2-42:聚异戊二烯
P2-43:丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)
P2-44:乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)
P2-45:具有40g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-46:具有20g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-47:具有10g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-48:具有5g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-49:具有1g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-50:具有0.1g/10分钟的MFR的高密度聚乙烯(HDPE)
P2-51:具有75g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-52:具有50g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-53:具有25g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-54:具有10g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-55:具有5g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-56:具有2g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-57:具有1g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-58:具有0.1g/10分钟的MFR的低密度聚乙烯(LDPE)
P2-59:具有100g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-60:具有50g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-61:具有25g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-62:具有10g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-63:具有5g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-64:具有1g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-65:具有0.1g/10分钟的MFR的线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P2-66:具有100g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-67:具有50g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-68:具有25g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-69:具有10g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-70:具有5g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-71:具有1g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-72:具有0.1g/10分钟的MFR的聚丙烯(PP)
P2-73:苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体
P2-74:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)
P2-75:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)
P2-76:具有1000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P2-77:具有2000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P2-78:具有5000的重均分子量的聚氨酯(PU)
P2-79:具有5000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P2-80:具有10000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P2-81:具有50000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P2-82:具有100000的数均分子量的尼龙6(Ny6)
P2-83:尼龙610(Ny610)
P2-84:尼龙612(Ny612)
P2-85:尼龙11(Ny11)
P2-86:尼龙12(Ny12)
P2-87:尼龙MXD6(NyMXD6)
[表13-1]
表13-1:热塑性聚合物组合物
[表13-2]
表13-2:热塑性聚合物组合物
[表13-3]
表13-3:热塑性聚合物组合物
[表13-4]
表13-4:热塑性聚合物组合物
实施例3-1(稳定剂组合物的制备)
将化合物(2-1)(0.2份)、海藻糖(0.01份)和化合物(1-1)(0.3份)混合以制备稳定剂组合物。
参考例3-1
将化合物(2-1)(0.2份)和化合物(1-1)(0.3份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例3-2(热塑性聚合物组合物的制备)
将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Asahi Kasei Corp.制造,100份)和实施例3-1中获得的稳定剂组合物(0.51份)干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABEPLASTICS MACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且将线材通过造粒机切割以产生粒料形式的热塑性聚合物组合物。
参考例3-2
除了使用在参考例3-1中获得的组合物(0.5份)代替在实施例3-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例3-2中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例3-1(加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中的加工稳定性,使用在实施例3-2和参考例3-2中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒中温度270℃和负载2.16kg的条件下测量0分钟停留MFR(g/10分钟)和30分钟停留MFR(g/10分钟)。在将热塑性聚合物组合物的粒料填充在料筒中之后的5分钟预热时间之后测量0分钟停留MFR。在包括预热时间的30分钟停留时间之后,测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。通过下式并且使用由此测量出的0分钟停留MFR和30分钟停留MFR计算MFR变化率:
MFR变化率(%)=(30分钟停留MFR-0分钟停留MFR)的绝对值x100/(0分钟停留MFR)
实施例3-1和参考例3-1的稳定剂组合物的组成在表14中给出,并且实施例3-2和参考例3-2的热塑性聚合物组合物的组成、0分钟停留MFR、30分钟停留MFR和MFR变化率在表15中给出。在含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的热塑性聚合物组合物中,越小的MFR变化率意味着其加工稳定性越好。
[表14]
表14:稳定剂组合物
  化合物(2-1)(份)   海藻糖(份)   化合物(1-1)(份)
  实施例3-1   0.2   0.01   0.3
  参考例3-1   0.2  -   0.3
[表15]
表15:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例3-3(稳定剂组合物的制备)
将化合物(2-2)(0.1份)和海藻糖(0.1份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例3-4(热塑性聚合物组合物的制备)
将聚丙烯(由住友化学株式会社生产,100份)和实施例3-3中获得的稳定剂组合物(0.2份)干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICSMACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且将线材通过造粒机切割以给出粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例3-1
除了使用化合物(2-2)(0.1份)代替实施例3-3中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例3-4中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例3-2(加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中的加工稳定性,使用在实施例3-4和比较例3-1中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒中温度270℃和负载2.16kg的条件下测量30分钟停留MFR(g/10分钟)。在包括预热时间的30分钟停留时间之后测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。
实施例3-3中的稳定剂组合物的组成在表16中给出,并且实施例3-4和比较例3-1的热塑性聚合物组合物的组成和30分钟停留MFR在表17中给出。在含有聚丙烯的热塑性聚合物组合物中,越小的30分钟停留MFR意味着其加工稳定性越好。
[表16]
表16:稳定剂组合物
  化合物(2-2)(份)   海藻糖(份)
  实施例3-3   0.1   0.1
[表17]
表17:热塑性聚合物组合物
PP:聚丙烯
实施例3-5至实施例3-7(稳定剂组合物的制备)
将表18中描述的量的化合物(2-1)、海藻糖、化合物(1-1)和化合物(3-1)混合以分别制备稳定剂组合物。
实施例3-8(热塑性聚合物组合物的制备)
将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由DENKI KAGAKU KOGYOKABUSHIKI KAISHA生产,100份)和实施例3-5中获得的稳定剂组合物(0.21份)干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICS MACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且将线材通过造粒机切割以给出粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例3-9(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例3-6中获得的稳定剂组合物(0.41份)代替实施例3-5中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例3-8中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例3-10(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例3-7中获得的稳定剂组合物(0.71份)代替实施例3-5中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例3-8中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例3-2
除了使用化合物(2-1)(0.2份)代替实施例3-5中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例3-8中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例3-3(加工稳定性的评价)
使用在实施例3-8至实施例3-10和比较例3-2中获得的每个热塑性聚合物组合物的粒料,以与实验例3-1中相同的方式测量0分钟停留MFR(g/10分钟)和30分钟停留MFR(g/10分钟),并且计算MFR变化率(%)。这些结果在表19中给出。
[表18]
表18:稳定剂组合物
  化合物(2-1)   海藻糖   化合物(1-1)   化合物(3-1)
  量(份)   量(份)   量(份)   量(份)
  实施例3-5   0.2   0.01   -   -
  实施例3-6   0.2   0.01   -   0.2
  实施例3-7   0.2   0.01   0.3   0.2
[表19]
表19:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例3-11至实施例3-78(稳定剂组合物的制备)
通过混合表20-1和表20-2中描述的组分获得稳定剂组合物。含有这些稳定剂组合物的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
[表20-1]
表20-1:稳定剂组合物
[表20-2]
表20-2:稳定剂组合物
实施例3-79至实施例3-134(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用在表21-1和表21-2中描述的热塑性聚合物(100份)和在表21-1和表21-2中描述的种类和量的稳定剂组合物以外,以与实施例3-4中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。所获得的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
表21-1和表21-2中描述的热塑性聚合物的缩写的含义如下。
P3-1:高密度聚乙烯(HDPE)
P3-2:低密度聚乙烯(LDPE)
P3-3:线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P3-4:乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
P3-5:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
P3-6:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)
P3-7:丙烯-乙烯无规共聚物
P3-8:丙烯-α-烯烃无规共聚物
P3-9:丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物
P3-10:聚苯乙烯(PS)
P3-11:丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)
P3-12:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
P3-13:特种丙烯酸类橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物
P3-14:丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)
P3-15:聚丁二烯橡胶(BR)
P3-16:苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)
P3-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)
P3-18:氯化聚乙烯(CPE)
P3-19:聚氯丁烯
P3-20:氯化橡胶
P3-21:聚(氯乙烯)(PVC)
P3-22:聚(偏二氯乙烯)(PVDC)
P3-23:甲基丙烯酸酯树脂
P3-24:氟树脂
P3-25:聚缩醛(POM)
P3-26:接枝聚(苯醚)树脂
P3-27:聚(苯硫醚)树脂(PPS)
P3-28:聚氨酯(PU)
P3-29:聚酰胺(PA)
P3-30:聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)
P3-31:聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)
P3-32:聚(乳酸)(PLA)
P3-33:聚碳酸酯(PC)
P3-34:聚丙烯酸酯
P3-35:聚砜(PPSU)
P3-36:聚(醚醚酮)(PEEK)
P3-37:聚(醚砜)(PES)
P3-38:芳族聚酯
P3-39:邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物
P3-40:硅氧烷树脂(SI)
P3-41:1,2-聚丁二烯
P3-42:聚异戊二烯
P3-43:丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)
P3-44:乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)
[表21-1]
表21-1:热塑性聚合物组合物
[表21-2]
表21-2:热塑性聚合物组合物
实施例4-1(稳定剂组合物的制备)
将化合物(3-1)(0.1份)和海藻糖(0.01份)混合以制备稳定剂组合物。
实施例4-2(热塑性聚合物组合物的制备)
将聚丙烯(由住友化学株式会社生产,100份)和实施例4-1中获得的稳定剂组合物干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICS MACHINERYCO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且将该线材通过造粒机切割以给出粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例4-1
除了使用化合物(3-1)(0.1份)代替实施例4-1中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例4-2中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例4-1(加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中的加工稳定性,使用在实施例4-2和比较例4-1中获得的每个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒中温度270℃和负载2.16kg的条件下测量30分钟停留MFR(g/10分钟)。在包括预热时间的30分钟停留时间之后测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。因为聚丙烯的分解由于加工中的热量而加速,因此在含有聚丙烯的热塑性聚合物组合物中,越小的30分钟停留MFR意味着其加工稳定性越好。
实施例4-1的稳定剂组合物的组成在表22中给出,并且实施例4-2和比较例4-1的热塑性聚合物组合物的组成和30分钟停留MFR在表23中给出。此外,通过下式并且使用实施例4-2的30分钟停留MFR和比较例4-1的30分钟停留MFR计算MFR增量的抑制率:
MFR增量的抑制率(%)=[(比较例4-1的30分钟停留MFR)-(实施例4-2的30分钟停留MFR)]x100/(比较例4-1的30分钟停留MFR)。
结果在表23中给出。
[表22]
表22:稳定剂组合物
  化合物(3-1)(份)   海藻糖(份)   化合物(3-1):海藻糖的质量比
  实施例4-1   0.1   0.01   10∶1
[表23]
表23:热塑性聚合物组合物
PP:聚丙烯
实施例4-3至实施例4-6(稳定剂组合物的制备)
将表24中描述的量的化合物(3-1)、海藻糖、化合物(1-1)和化合物(2-1)混合以分别制备稳定剂组合物。
实施例4-7(热塑性聚合物组合物的制备)
将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由DENKI KAGAKU KOGYOKABUSHIKI KAISHA生产,100份)和实施例4-3中获得的稳定剂组合物(0.21份)干混,将所获得的混合物通过具有30mm的螺杆直径的单螺杆挤出机(“VS30-28型挤出机”,由TANABE PLASTICS MACHINERY CO.,LTD.制造)在温度230℃和螺杆转速50rpm的条件下捏合挤出以产生线材,并且将该线材通过造粒机切割以给出粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例4-8(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例4-4中获得的稳定剂组合物(0.51份)代替实施例4-3中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例4-7中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例4-9(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例4-5中获得的稳定剂组合物(0.41份)代替实施例4-3中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例4-7中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实施例4-10(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用实施例4-6中获得的稳定剂组合物(0.71份)代替实施例4-3中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例4-7中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
比较例4-2
除了仅使用化合物(3-1)(0.2份)代替实施例4-3中获得的稳定剂组合物以外,以与实施例4-7中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。
实验例4-2(加工稳定性的评价)
为了评价在挤出加工的操作过程中的加工稳定性,使用实施例4-7至实施例4-10和比较例4-2中获得的每一个热塑性聚合物组合物的粒料进行停留MFR测试。测试基于JIS K 7210,并且通过熔融指数测定仪(L217-E14011,由Technol Seven CO.,LTD.制造)在料筒中温度270℃和负载2.16kg的条件下测量0分钟停留MFR(g/10分钟)和30分钟停留MFR(g/10分钟)。在将热塑性聚合物组合物的粒料填充在料筒中之后的5分钟预热时间之后测量0分钟停留MFR。在包括预热时间的30分钟停留时间之后测量料筒中的热塑性聚合物组合物的粒料的30分钟停留MFR。通过下式并且使用由此测量出的0分钟停留MFR和30分钟停留MFR计算MFR变化率:
MFR变化率(%)=(30分钟停留MFR-0分钟停留MFR)的绝对值x100/(0分钟停留MFR)
实施例4-3至实施例4-6的稳定剂组合物的组成在表24中给出,并且实施例4-7至实施例4-10和比较例4-2中的热塑性聚合物组合物的组成、0分钟停留MFR、30分钟停留MFR和MFR变化率在表25中给出。在含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的热塑性聚合物组合物中,越小的MFR变化率意味着其加工稳定性越好。
[表24]
表24:稳定剂组合物
[表25]
表25:热塑性聚合物组合物
SBS:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
实施例4-11至实施例4-139(稳定剂组合物的制备)
通过混合在表26-1至表26-4中描述的组分获得稳定剂组合物。含有这些稳定剂组合物的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
[表26-1]
表26-1:稳定剂组合物
[表26-2]
表26-2:稳定剂组合物
[表26-3]
表26-3:稳定剂组合物
[表26-4]
表26-4:稳定剂组合物
实施例4-140至实施例4-199(热塑性聚合物组合物的制备)
除了使用在表27-1和表27-2中描述的热塑性聚合物(100份),以及表27-1和表27-2中描述的种类和量的稳定剂组合物以外,以与实施例4-2中相同的方式获得粒料形式的热塑性聚合物组合物。所获得的热塑性聚合物组合物被预测具有出色的加工稳定性。
表27-1和表27-2中描述的热塑性聚合物的缩写的含义如下。
P4-1:高密度聚乙烯(HDPE)
P4-2:低密度聚乙烯(LDPE)
P4-3:线型低密度聚乙烯(LLDPE)
P4-4:乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
P4-5:乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
P4-6:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)
P4-7:丙烯-乙烯无规共聚物
P4-8:丙烯-α-烯烃无规共聚物
P4-9:丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物
P4-10:聚苯乙烯(PS)
P4-11:丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)
P4-12:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
P4-13:特种丙烯酸类橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物
P4-14:丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)
P4-15:聚丁二烯橡胶(BR)
P4-16:苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)
P4-17:苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)
P4-18:氯化聚乙烯(CPE)
P4-19:聚氯丁烯
P4-20:氯化橡胶
P4-21:聚(氯乙烯)(PVC)
P4-22:聚(偏二氯乙烯)(PVDC)
P4-23:甲基丙烯酸酯树脂
P4-24:氟树脂
P4-25:聚缩醛(POM)
P4-26:接枝聚(苯醚)树脂
P4-27:聚(苯硫醚)树脂(PPS)
P4-28:聚氨酯(PU)
P4-29:聚酰胺(PA)
P4-30:聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)
P4-31:聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)
P4-32:聚(乳酸)(PLA)
P4-33:聚碳酸酯(PC)
P4-34:聚丙烯酸酯
P4-35:聚砜(PPSU)
P4-36:聚(醚醚酮)(PEEK)
P4-37:聚(醚砜)(PES)
P4-38:芳族聚酯
P4-39:邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物
P4-40:硅氧烷树脂(SI)
P4-41:1,2-聚丁二烯
P4-42:聚异戊二烯
P4-43:丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)
P4-44:乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)
[表27-1]
表27-1:热塑性聚合物组合物
[表27-2]
表27-2:热塑性聚合物组合物
工业实用性
本发明的含有化合物(1)、化合物(2)、选自由化合物(3)-(7)组成的组中的至少一种化合物或化合物(8)和海藻糖的热塑性聚合物组合物显示出色的加工稳定性。本发明的热塑性聚合物组合物可以用于,例如,电子组件、汽车部件、钟表组件、照相机组件、休闲品的组件等的制造。

Claims (7)

1.一种热塑性聚合物组合物,所述热塑性聚合物组合物包含由式(1)表示的化合物、海藻糖和热塑性聚合物,
其中在式(1)中,
每个R1和每个R2独立地为C1-8烷基、C6-12芳基或C7-18芳烷基,
R3为氢原子或C1-3烷基,并且
R4为氢原子或甲基,
其中所述热塑性聚合物是选自由以下各项组成的组中的至少一种:聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂和聚丁二烯树脂。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚合物组合物,其中相对于100重量份的所述热塑性聚合物,由式(1)表示的化合物和海藻糖的总量是0.001-3重量份。
3.一种稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包含由式(1)表示的化合物和海藻糖,
其中在式(1)中,
每个R1和每个R2独立地为C1-8烷基、C6-12芳基或C7-18芳烷基,
R3为氢原子或C1-3烷基,并且
R4为氢原子或甲基。
4.根据权利要求3所述的稳定剂组合物,其中由式(1)表示的化合物是选自由以下各项化合物组成的组中的至少一种:丙烯酸{2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基}酯和丙烯酸{2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基}酯。
5.根据权利要求3或4所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含由式(2)表示的化合物:
其中在式(2)中,
每个R5和每个R6独立地为氢原子或C1-6烷基,
L1是任选地含有杂原子的n元C1-24醇残基,
n是1-4的整数,并且
这里的醇残基是通过从所述醇的羟基移除氢原子而获得的残基。
6.根据权利要求3或4所述的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物还包含选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种:
其中在式(3)中,每个R7和每个R8独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
其中在式(4)中,每个R9独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
其中在式(5)中,每个R10独立地为C1-18烷基或任选地被选自由以下各项组成的组中的至少一个基团取代的苯基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基,
其中在式(6)中,
每个R11和每个R12独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
每个L2独立地为单键、硫原子或由式(6a)表示的二价基团:
其中在式(6a)中,R13和R14各自独立地为氢原子或C1-7烷基,并且R13与R14的总碳数为不大于7,并且
每个L3独立地为C2-8亚烷基,
其中在式(7)中,
每个R15和每个R16独立地为氢原子、C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基、C7-12芳烷基或苯基,
R17是C1-8烷基或任选地被选自由以下各项组成的组中的至少一个基团取代的苯基:C1-9烷基、C5-8环烷基、C6-12烷基环烷基和C7-12芳烷基,并且
L4为单键、硫原子或由式(7a)表示的二价基团:
其中在式(7a)中,R18和R19各自独立地为氢原子或C1-7烷基,并且R18与R19的总碳数为不大于7。
7.根据权利要求6所述的稳定剂组合物,其中选自由式(3)-(7)表示的化合物组成的组中的至少一种是由式(3)表示的化合物。
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