Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN102171036A - 水气可渗透的可伸缩布料 - Google Patents

水气可渗透的可伸缩布料 Download PDF

Info

Publication number
CN102171036A
CN102171036A CN2009801388810A CN200980138881A CN102171036A CN 102171036 A CN102171036 A CN 102171036A CN 2009801388810 A CN2009801388810 A CN 2009801388810A CN 200980138881 A CN200980138881 A CN 200980138881A CN 102171036 A CN102171036 A CN 102171036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
cloth
fiber
layer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009801388810A
Other languages
English (en)
Inventor
乔治·L·托德
赛克金·奥卓尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Transhield Technology AS
Original Assignee
Transhield Technology AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Transhield Technology AS filed Critical Transhield Technology AS
Publication of CN102171036A publication Critical patent/CN102171036A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C08L23/0876—Salts thereof, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24826—Spot bonds connect components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

一种可收缩可伸展的聚合物迭层构造由外侧的一收缩伸展薄膜及内侧的不织布组成，并具有或不具一黏着层。优选的，所述薄膜、不织布及黏着层由相同聚合物族制成，包含共聚物，其使得所述迭层可100％回收利用。除了控制水气渗透性之外，所述薄膜、不织布及黏着层被质成对热提供不同反应性。上述构造允许水气在一方向(内向外)上的渗透性，但不允许反向，以便被里住的物品能干燥，或保持被里住的物品干燥，并避免有关腐蚀的损坏。

Description

水气可渗透的可伸缩布料
相关申请案的相互参照
本申请案是一PCT国际申请案，主张2008年08月18日申请的美国临时申请案第61/089,742号的权益。上述申请案的全部揭露被列于本文中以供参考。
背景技术
本段落提供关于本揭露的背景资料，其不需先前技术。
例如经陆运、海运或空运的汽车、船舶、军事及工业设备的产品容易因其环境而损坏。在运输期间，此类产品不是放在运送容器内，就是开放的承载于环境中。就工业用及特别是军事用的汽车及设备来说，其承接长期户外储藏，其中环境可造成严重腐蚀损坏；故一保护用覆盖物变成一必要的产品。保护此类物品的方法已被发展数年，美国专利第5,491,017号、第5,523,812号、第5,712,008号、第6,562,740B1号及第5,736,231号各是因而列于本文中以供参考，其所有皆提供一延伸的背景技术，关于在长期运送及/或储存期间保护物品。然而，上述各专利所述的产品不足以解决由湿气及/或凝结引起的问题。
在运送或储存期间，欲保护的物品通常承受了凝结。在天然上，凝结是在水气(vapor)冷却到其露点时发生的。当物品表面比水气的温度还冷时，水气将凝结在一表面上。凝结规律的发生在环境中，特别是在每天最初的几小时期间、当气温的升高快于汽车及其他物品(特别是由金属制成的物品)的表面温度时。
基础设施，例如具有开放式金属梁柱的公路桥梁、铁路及机场设备，以及例如开放式管路及行动电话塔台及其组件的有用工具，所有都在温度发生改变时承受了不断重复的凝结。
根据腐蚀的原理：Pierre R.Roberge的导论；大气腐蚀程程的基本要件是存在电解质薄层，其可在曝露于湿度临界水平时形成在金属表面上。湿度临界水平取决于材料，但大多数物品是在更高的相对湿度环境(海边地区)中承受更高的腐蚀程度，然而，当相对湿度在30％以下时，腐蚀将不大可能发生。凝结发生在金属物品、汽车、或船舶的表面上，代表100％的相对湿度。由凝结开始在表面上的时间到温度到达平衡的时间，物品上的相对湿度是100％，因而增加腐蚀速度可能造成霉菌及霉菌在表面上的生长。
出现在凝结发生的环境中的污染物亦扮演一要角。例如，二氧化硫及氧化氮是包含硫的燃料(例如煤、柴油，汽油和天然气)燃烧后的气态产物，其也造成大量的腐蚀。若这些污染物已在包装前出现在物品表面上，当凝结发生时，其将有助于增加包装材料下的腐蚀速度。
薄膜的微穿孔也有助于解决湿气/凝结问题，但此种应用减少了薄膜的物理特性。在一收缩薄膜中，因施加热而使微穿孔变大，且使薄膜变得更脆弱。为了保护物品/表面免于环境有害物(包含腐蚀)影响，重要的是包装的物品也要在内部保持干燥。为了创造及更重要的是为了保持一干燥环境，优选是包装材料尽快开始由欲保护表面上去除湿气/凝结水(其在使用微穿孔薄膜时常发生)，且不让其回复。在所有抗凝结的使用下，优选是包装材料不让任何液态水(例如雨水)进入内部。另优选为水气由表面离去的量大于水气向表面移近的量。
发明内容
在各方面上，本文揭示的包装产品是一薄膜及一布料的积层或迭层，其优选由一黏着剂来连接。所述薄膜是一收缩-伸展薄膜，其在一控制方向上具有高水气渗透性(permeability)，同时所述布料优选是水刺型不织布(hydro-entangled nonwoven)。优选是所有成分-所述薄膜、不织布及如果有使用的黏着剂-主要皆由相同聚合物制成，特别是乙烯的均聚物(homopolymers)及共聚物(copolymers)。较有利的是若所述薄膜、黏着剂及不织布具有不同热反应，以对欲覆盖的物品提供最佳的搭配。
所述薄膜通常依生产线的产能而共挤型(co-extruded)成为3、5、7、9或更多层。对某些应用来说，一预定整个薄膜厚度是约1mil(千分之一英吋)至约12mil或3mil至9mil(约76微米至229微米)，但本发明未限于这些数目。所述薄膜的聚合物结构最优选是来自聚烯烃(polyolefins)，例如聚丙烯及聚乙烯的均聚物或共聚物，例如HDPE、LDPE及LLDPE。某些离子型聚合物(ionomers)也可加入聚合物基质中，以形成所述薄膜。适当的基质聚合物包含LLDPE及乙烯共聚物，其可另由化学官能基(例如硅烷和钛酸盐)进行改质(modified)。在一优选实施例中，占所述薄膜重量的整个聚合物成分的至少50％是LLDPE。
在各实施例中，所述薄膜的水气传送速率(transmission rates)是由调制某些脂肪酸改质的离子型聚合物来进行控制，其通过改质聚烯烃(即LLDPE)成分的结晶形态来部分作用。适合的离子型聚合物包含所谓的“K-离子型聚合物”，其包含那些以钾离子中和并以FAMI-K或产品号AD1099名称进行贩售者。优选及典型的是，离子型聚合物构成所述薄膜内50重量％以下的聚合物。K-离子型聚合物可单独使用，或其也可与其他离子型聚合物混合。
例如，杜邦(DuPont)公司的智慧水气屏障(smart vapor barrier)技术称为“智慧离子型聚合物(smart ionomers)”亦可用于本发明的薄膜内。由杜邦公司取得的一种树脂产品号是AD1 119。这些包含脂肪酸改质并以钠离子中和的离子型聚合物例如揭露在美国公开第2007/0283652号及美国公开第2007/0287019号的杜邦公司材料。这些专利公开案提供以钠离子中和的离子型聚合物的有用描述，故列于本文中供做参考。
所述薄膜结构优选被染色及包含紫外线(UV)稳定剂以及主要与次要抗氧化剂，以利于所述薄膜生产期间以及积层工艺与户外使用期间。在各实施例中，所述薄膜具有收缩(shrink)特性，其是离子型聚合物存在的结果，离子型聚合物提供了交联点。当交联的薄膜被延伸及冷却时(例如在形成薄膜的典型吹制作业中)，冷却的薄膜是以回复到非延伸状来对热反应，而提供一收缩特性。在一较佳实施例中，所述薄膜在机械方向(MD)与横向(CD)之间的收缩率对多数收缩应用来说是约2∶1。
为了达到适用于包里或收缩包里欲保护物品的薄膜强度，所述薄膜是以交联剂、填充物、联结剂及下文另述者进行调制。为了具有适当薄膜强度，所述薄膜可调制成可使水气有效率的通过所述薄膜的多个层。特别是，各薄膜层的水气传送速率是随着与所述积层的不织布布料的一界面的距离增加而提高。如下文详述的，此结构提供水气离开欲保护物品并进入周遭大气中的单向流动。
被用于所述积层中的热熔黏着剂可基于乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)或更优选是基于嵌段共聚物(block-co-polymers)，最优选是全饱和嵌段共聚物，以提供较佳的耐用性抵抗水及紫外线分解。所述积层所需的黏着覆盖程度是1至25公克/平方公尺(gsm)。优选的黏着剂组成物包含那些揭示于2008年05月20日申请的美国申请案第61/054,728号及2009年01月09日申请的PCT申请案第PCT/US2009/030541号者，上述揭露对背景资料是用的，因而列于本文中供做参考。
所述布料优选为不织布，且可依应用及加工能力而具有一个或多个层。一种多层布料优选由具不同尺寸纤维的数个层构成。所述布料优选来自与所述薄膜相同的聚合物族，例如聚乙烯及其共聚物，以使所述积层能与自身进行热封、超声波封合或焊接。所述布料各层中的纤维可使用硅烷或钛酸盐化学来进行改质，以使其能根据应用而具更多或更少的亲水性。所述布料适当的单位面积重量根据应用是15至300公克/平方公尺(gsm)。
所述不织布布料的多层是并入所述积层内，以提供将水气由欲保护的表面或容积中有效的芯吸(wicking)或运送到与所述薄膜的界面处。例如，所述布料最靠近(或接触)所述欲保护表面的层是以一第一小旦尼尔(denier)的纤维来调制的，以提供有效的芯吸作用。其他层则被调制成较第一层更具亲水性，以建立一单向路径，使水及水气渐进的通过布料更具亲水性层而离开欲保护物品。
在各种实施例中，不织布布料是由低旦尼尔的卷曲(crimped)聚乙烯纤维经在梳毛机内订定成至少二纤维层并接着针刺(needle punching)或水刺(hydroentangling)纤维成为布料来制成的。
所述积层具有足够物理性质以供其预期应用。例如，一船舶的运送盖布可具有6mil至9mil的薄膜厚度，及38gsm至50gsm的不织布，其是非限制性的例子。所需的是上述应用的一积层应具有介于1500至2000psi/mil(厚度)之间的抗拉强度。埃尔曼多夫抗撕强度(Elmendorf tear strength)必需至少介于2,000公克至10,000公克之间，2％正割模数介于7,500至12,000之间。
为了包里一物品以保护免于发生因水气造成的损坏(亦即当必需在欲保护物品周围维持一较低相对湿度时)，产品的水气传送速率(wvtr)优选在“由内部向外部”的方向上是不小于30公克/平方公尺/天，以及在“由外部向内部”的方向上是小于30公克/平方公尺/天。对某些应用来说，所述积层的整个厚度优选是11至90mil。
在各实施例中，一积层提供做为一收缩伸展积层包里材料，也就是软质内部(不织布)及硬质外部(薄膜)，但整个提供了一软质作用，以形成一具适当物理性质的包里/覆盖材料。在某些实施例中，所述水气传送速率是由相对湿度水平来调节。在非限制性的实施例中，所述积层可制造成一袋体或一汽车袋，也可抽真空形成或热成型以提供保护盘用于汽车、工业、航空航天及军事设备及组件。
其他适用领域将在本文提供的说明中变得更清楚明白。此摘要中的说明及特定例子是仅用以例示，但并非用以限制本揭露的范畴。
附图说明
本文说明的图示是仅用以例示选定的实施例，而非所有可能实施，且并非用以限制本揭露的范畴。
图1是在材料收缩于物品周围前根据本发明的包里材料的剖视图；
图2是相似于图1的剖视图，但绘示在材料收缩于物品周围后根据本发明的包里材料；
图3是相似于图2的示意图，但绘示本发明利用图1及2的包里材料包里产品来抑制腐蚀；
图4是根据本发明的包里材料的制造方式的概要示意图；
图5及6是分别利用按照本发明制造的材料来包里的厢型车及摩托车的示意图；及
图7a是包含两层布料及三层薄膜的积层(不需分级)的剖视图。
图7b绘示通过由不织布布料及共挤成型薄膜制成的积层的水流示意图。
具体实施方式
本发明关于一种收缩伸展薄膜的积层，其具有一控制性水气渗透力优选在30公克/平方公尺/天以上，及具有结合布料的高物理性质，选择性但优选具有一热熔黏着剂位于所述薄膜及所述布料之间。在各实施例中，所述薄膜、黏着剂及布料所有皆由相同聚合物或其共聚物组成，其来自聚烯烃，最优选为聚乙烯及其共聚物，例如线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)及离子型聚合物，因而所述积层的自身可被热封、超声波封合或焊接，以制做一产品，例如在一欲运送或储存的物品周围的一可收缩袋、包里材料或可收缩盖布。所有组件由同一材料制造亦提供所述积层的可回收利用性。
利用或不利用一热熔黏着剂积层到一不织布上的所述收缩伸展薄膜优选在各层提供不同热反应。当所述收缩伸展薄膜开始因热而收缩时，所述积层上的黏着剂将软化，并在到达其软化点时放开所有键结的5％至40％。此反应接着使得所述不织布本身由所述收缩薄膜上释开(release)，并形成一气囊在所述表面与收缩薄膜之间。利用对施加的热的不同反应，所述盖布将能提供由所述收缩薄膜形成的外壳，以及由所述不织布形成的朝向所述欲保护物品的软质表面。
在许多应用中，重要的是维持欲储存或运送物品的表面在一良好条件下，并免于发生任何缺陷。此包含尽可能多维持表面的干燥。对这些应用来说，上述积层通过使用不织布表面来提供改良表面保护，所述不织布表面已被改质，以便在凝结开始发生时将水由表面移除。凝结水的水静(hydrostatic)压力因芯吸作用抬升水而转变成水动(hydrokinetic)压力，以将其保持在表面之上，直到水通过薄膜层蒸发为止。
所述积层的布料可由任何聚合物或共聚物制成，其可转变成一不织布网材(web)。在各实施例中，积层在薄膜上的所述布料由与所述薄膜相同的聚合物族制成。在此例中，基于α-烯烃的聚合物，特别是乙烯均聚物及其共聚物，适合用于此应用。基于聚乙烯纤维(特别是低旦尼尔的纤维)的布料有利于用在各种应用，其是因为纤维极软且不会刮伤欲保护的敏感表面。
在一较佳实施例的非限制性揭露中，图7绘示由两层布料18黏结三层薄膜12及一黏着剂成分16(位于所述薄膜12及布料18之间的界面17内)制成的一积层10。所述黏着剂成分提供断续状(intermittent)的黏接于所述薄膜12及布料18之间。为了简化，所述薄膜是绘成三层，所述布料18是两层。如本文所述，在布料及薄膜中亦可能有其他层。
所述布料侧45在使用上一般朝向及通常接触一欲保护物品。所述布料18的一第一层18a包含一第一旦尼尔尺寸的第一纤维18c，同时所述布料18的一第二层18b包含一第二旦尼尔尺寸的第二纤维18d。在一较佳实施例中，所述第一旦尼尔尺寸小于所述第二旦尼尔尺寸。如图所示，所述第二层18b邻接于所述界面17。
再参照图7，一第一薄膜层12a邻接于所述界面；及一第二薄膜层12b邻接于所述第一薄膜层12a，并与所述界面隔有一较大距离。一第三薄膜层12c邻接于所述第二薄膜层12b，并亦称为所述薄膜12的一外表层或一外层。所述薄膜层12a及布料层18b邻接于所述界面17也分别称为所述薄膜及布料的内层。所述层18a及12c依序分别称为所述布料及薄膜的外层。例如12b的层则称为中间或中介层。也就是，分别对所述薄膜及布料来说，方向是由界面来测量的。
在如图3所示的一典型使用中，水气形式的湿气进入所述布料侧45的积层中，并通过所述积层10沿一“由内部向外部”的方向(如箭头50所示)前进，以通过所述积层10的薄膜侧46离开到达外部环境。所述布料层18a及18b及所述薄膜层12a、12b及12c(及可能存在的其他薄膜及布料层)优选是根据本揭露来构成的，如此沿一“由外部向内部”的方向60的水气传送基本上将受阻。无论如何，蒸气的净流动是由欲保护的表面或容积沿所述方向50朝向外部环境的。
蒸气流的所需方向50亦通过命名所述布料侧45做为所述积层10的内层、内侧、内侧层或相似用语而被指出的。同样的，所述薄膜侧46亦称为所述积层10的外侧、外侧层、外层等。
图7b揭示通过两层不织布、一中间黏着剂层及一共挤成型薄膜层所发生的液态水及蒸气的吸附、扩散及脱附的过程。净流动揭示于图7b的各层中做为水气正流动的方向。水份进入所述积层不织布并由欲保护的环境通过所述积层各层而运送，并且最后沿一正流动而扩散进入大气中。在图7b中，P是所述积层的渗透系数；P1是所述积层内表面的渗透系数；P2是所述积层外表面的渗透系数；C2是各层开始时的水份浓度；C1是各层最终时的水份浓度；X＝0是在各层开始时；l是各层的厚度。
在一实施例中，一薄片状的包装材料具有：一第一侧，以接触一欲包装物品；及一第二侧，相对于所述第一侧并在使用时被曝露。所述包装材料包含：一水气可渗透的热塑性薄膜；一亲水性不织布布料，沿一界面接触所述薄膜；及一热熔黏着剂，位于所述界面，其断续的(intermittently)黏接所述薄膜及所述不织布布料。所述薄膜具有三个或以上的分层，其特征是随着与所述界面的距离增加来提高水气传送速率。所述布料具有两个或以上的分层，其特征是具有不同旦尼尔(denier)的纤维、具有不同亲水性的纤维，或具有两者。在各实施例中，所述包装材料的其他特征是具有下列的一个或以上：
-所述薄膜及不织布布料是基于乙烯的均聚物及/或共聚物；
-所述不织布布料的纤维的特征是具一热变形温度在70℃或以上；
-所述薄膜包含数个以钾离子中和的羧酸基；
-所述薄膜包含低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)；
-所述薄膜包含数个共挤成型(co-extruded)层，其包含：一界面层，邻接于所述界面；一外表层，形成所述薄片的一外层；及一个或以上的中间层，位于所述界面及外表层之间；
-所述薄膜的外表层的水气渗透性及亲水性高于所述界面的水气渗透性及亲水性；
-所述薄膜的界面层包含碳酸钙，及所述薄膜的外表层包含数个以钾离子中和的羧酸基；
-所述包装材料的不织布布料包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述薄膜的界面；及一外侧层，形成所述薄片的第一侧；其中所述布料的外侧层的亲水性小于所述界面层的亲水性；
-所述布料的界面层及外侧层含有不同尺寸的纤维，所述界面层内的纤维在直径上大于所述外侧层内的纤维；
-所述布料是由梳理(carding)各层及水刺(hydro-entangling)纤维形成所述布料来生产的；
-所述不织布布料包含LLDPE制成的短纤维；
-所述纤维是由LLDPE纺成并核化以增加结晶度；
-所述纤维包含纳米黏土(nanoclay)以增加热变形温度(HDT)，以供生产及最终使用；
-所述布料的纤维含有钛酸盐；及
-所述不织布布料包含尺寸范围在1.2-1.5旦尼尔的纤维。
上述特征列表是用以示例，但并非用以限定。其他实施例也可能组合各种上述特征的一个或以上于本揭露的包装材料内。
在另一实施例中，一包装材料被提供成薄片状，其中所述薄片由建构一积层的材料制成。所述积层包含：一第一材料，由一收缩伸展薄膜制成，其具有适当的水气渗透性，并形成所述薄片材料的一第一侧。所述积层另包含：一第二材料，形成所述薄片材料的一第二侧，并包含一多层的不织布布料，所述多层布料具有数个不同亲水性的层。所述积层另包含：一第三材料，包含一热熔黏着剂，位于所述第一材料及第二材料之间的一界面，并黏接所述第一材料及第二材料。在一较佳实施例中，所述薄膜、布料及黏着剂所有包含乙烯的均聚物或共聚物。
在各实施例中，所述包装产品的其他特征是具有下列的一个或以上：
-所述薄膜包含一碳酸钙填充物；
-所述薄膜包含一聚烯烃(polyolefin)以及一离子型聚合物(ionomer)，所述离子型聚合物具有数个至少部分以钾离子中和的羧酸基；
-所述薄膜包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述界面；及一个或以上的外侧层，位于所述界面层上，其中所述数个层表现出随着与所述界面的距离增加来提高水气渗透性；
-所述界面处的薄膜层包含聚乙烯(如LLDPE)及碳酸钙填充物；
-所述薄膜的外侧层包含一聚烯烃材料，具有数个至少部分以钾离子中和的羧酸基；
-所述薄膜的一个或以上的层包含分子筛(molecular sieves)，以改善所述产品的水气传送速率；
-分子筛在所述薄膜的不同层使用不同程度，以提供水气运送的方向；
-所述薄膜的厚度是在3mil(千分之一英吋)至9mil；
-所述第二材料的布料是由具不同纤维尺寸的数个层制成；
-所述不织布布料的各层包含卷曲短纤维(crimp staple fibers)；
-所述不织布布料的纤维包含以钛酸盐改质的核化聚乙烯；
-所述不织布布料包含尺寸范围在1.2-1.5旦尼尔的纤维；及
-所述不织布布料的数个层的亲水性是由所述薄片材料的第二侧向所述界面增加。
在另一实施例中，聚乙烯纤维被提供且组合了一小旦尼尔尺寸(如1-3旦尼尔)及一高于70℃的热变形(heat distortion or heat deflection)温度，因而所述纤维适用于纺纱、分梳及其他制造上述不织布布料所需的程序。在各实施例中，具1-3旦尼尔的聚乙烯纤维在455kPa(千帕)的负载下以ASTM D 648标准来测量具有高于70℃的热变形温度。在一较佳实施例中，所述纤维由LLDPE制成。在各实施例中，所述纤维的其他特征是具有下列的一个或以上：
-所述纤维具有1-1.3的旦尼尔；
-所述纤维具有1.3-1.7的旦尼尔；
-所述纤维具有一卷曲短纤维的形态；
-所述纤维包含0.5至6重量％的纳米粘土；所述纳米粘土选择性涂布有钛酸盐、锆酸盐或硅烷的联结剂；
-一种不织布布料，由所述纤维制成；
-所述布料具有两个或以上的层，其中在一第一层中的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的旦尼尔，其中所述第一层与第二层是邻接的；
-所述布料包含两个或以上的层，且一第一层的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的亲水性，其中所述第一层与第二层是邻接的；
-所述布料是一多层布料，其中在一第一层的纤维与一第二层的所述纤维在旦尼尔及亲水性两者上是不同的；
-所述布料具较高旦尼尔纤维特征的一层也具有较高亲水性纤维的特征；
-一不织布布料的一第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及所述布料的一第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维；
-所述不织布布料的纤维包含一亲水性的钛酸盐(titanate)或锆酸盐(zirconate)的联结剂(coupling agent)材料；
-在所述不织布布料的一个或以上层内的纤维包含纳米粘土颗粒，以改善热变形温度(HDT)；
-所述多层不织布布料内的具较高旦尼尔的纤维具有亲水性的钛酸盐材料；
-一多层不织布布料的一第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及一第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维；及至少所述第二层的纤维另包含一钛酸盐或锆酸盐的联结剂
-所述布料由纺黏(spun-bond)法制成；
-所述布料由熔喷(melt blown)法制成；
-所述布料由水刺(spun-laced)法制成
-所述不织布布料具有一单位面积重量为10至200公克/平方公尺；
-提供一种积层，包含有上述不织布布料的任一种；
-所述积层包含一热塑性水气可渗透的薄膜，其中所述薄膜及所述布料是在一界面上利用一黏着剂组成物来断续的黏接在一起；
-提供一种积层，其中所述布料及所述薄膜两者是基于至少50重量％的乙烯均聚物或乙烯共聚物，其具有大于50莫耳％的乙烯单元；
-提供一种积层，其中所述布料及所述薄膜两者是基于大于50重量％的LLDPE；
-提供一种积层，其中所述薄膜包含两个或以上的层，其中所述薄膜邻接于所述界面的一第一层的水气传送速率小于所述薄膜邻接于所述第一层的一第二层的水气传送速率；
-提供一种积层，其中至少一薄膜层包含一乙烯均聚物或共聚物，及另包含一脂肪酸改质的离子型聚合物；
-在所述积层的一薄膜层内发现的离子型聚合物是钾(K)离子型聚合物；
-在所述积层的一薄膜层内发现的离子型聚合物是钠(Na)离子型聚合物；
在另一实施例中，提供一种挤出成型水气可渗透薄膜。所述薄膜含有：50-95重量％的乙烯均聚物或共聚物；5-45％重量％的离子型聚合物成分、10-40重量％的填充物以及0.01-7重量％的亲水性联结剂。在较佳实施例中，所述薄膜含有：一聚合物，含有数个环氧基(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯glycidyl methacrylate及其他烯单体olefinic monomer的共聚物)及/或马来酸酐接枝聚合物(maleic anhydride grafted polymers)。当存在时，这些额外的聚合物材料提供所述薄膜成份的分散和交联。所述薄膜被提供做为单一薄膜层，或在一较佳实施例中，做为一多层薄膜，例如三层薄膜。对一多层薄膜而言，上述成份的范围代表所有层的平均值，同时各层具有本文另描述的组成物。
所述离子型聚合物的组成物包含：一聚合物材料，其包含数个羧酸基，其中所述羧酸基的一部份是以一碱金属中和，例如钠或钾。在一特定实施例中，一离子型聚合物的组成物包含：一种E/X/Y共聚物及一种具4至36个碳原子的单碱基羧酸，其中E是乙烯，X是至少一个C3-8的α，β-烯化不饱和羧酸(ethylenically unsaturated carboxylic acid)，及Y是一软化共聚单体(softening co-monomer)，其中X占所述E/X/Y共聚物的约2至约35重量％及Y占所述E/X/Y共聚物的0至约35重量％，及其中所述E/X/Y共聚物内的酸基及有机酸的70％或以上是以金属离子(选自钠、钾，或钠及钾的组合)来中和。
在各实施例中，所述挤出成型水气可渗透薄膜的其他特征是具有下列的一个或以上：
-所述薄膜包含50-85重量％的乙烯聚合物或共聚物、15-45重量％的离子型聚合物成分、15-35重量％的填充物及0.1-0.8重量％的联结剂；
-所述薄膜由LLDPE制成；
-在所述离子型聚合物的组成物中，X是丙烯酸或甲基丙烯酸；及Y是丙烯酸或甲基丙烯酸的一种酯类；
-所述亲水性联结剂是一钛酸盐；
-所述填充物是二氧化钛、碳酸钙或其混合的一个或以上；
-所述离子型聚合物的组成物包含数个以钾离子中和的羧酸基；
-所述离子型聚合物的组成物包含数个以钠离子中和的羧酸基；
-所述离子型聚合物的组成物包含数个以钾离子及钠离子的混合物中和的羧酸基；
-所述薄膜的水气传送速率大于30公克/平方公尺/天；
-提供一多层薄膜，包含数个共挤成型层，例如上文所述者；
-一多层薄膜包含至少三层A-B-C，其中在所述层C中的离子型聚合物的浓度大于在所述层B中的离子型聚合物的浓度；及在所述层B中的离子型聚合物的浓度大于在所述层A中的离子型聚合物的浓度；
-一多层复合薄膜被染色；
-一多层薄膜包含三个或以上的层A-B-C，其中所述层C的水气传送速率大于所述层B的水气传送速率，其则大于在所述层A的水气传送速率；
-提供一种积层，其中如上述任一种的薄膜或多层薄膜在薄膜及布料之间的界面处利用一黏着剂组成物黏附在一不织布布料上；
-此一积层的布料包含聚乙烯纤维；
-所述布料的聚乙烯纤维是1至3旦尼尔；
-所述积层薄片的纤维是1至2.5旦尼尔；
-所述积层薄片的纤维是1至2旦尼尔；
-所述积层薄片的纤维是1至1.3旦尼尔；
-所述积层薄片的纤维是1.3至1.7旦尼尔；
-所述布料具有两个或以上的分层；
-所述布料具有两个或以上的分层，其中在一第一层中的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的旦尼尔；
-所述布料具有两个或以上的分层，其中所述第一层的纤维与所述第二层的纤维具有不同的亲水性；
-所述积层具有一多层布料，其中一第一层中的纤维与一第二层的纤维具有不同的旦尼尔及亲水性；
-所述积层具有一多层布料，其中所述布料的一第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及所述布料的一第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维；
-在一多层布料中包含具两种不同旦尼尔尺寸的纤维，较高旦尼尔的纤维亦含有一亲水性钛酸盐材料；及
-提供一多层布料用于所述积层薄片，其具有一第一及第二层，其中所述第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及所述不织布布料的一第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维，及其中所述第二层另包含一钛酸盐或锆酸盐的联结剂；
-所述多层布料包含0.5至5％的纳米黏土，以改善热变形温度(HDT)。
如上所述，上述及本文进一步阐述的各种实施例可被结合以提供适当的布料、薄膜及积层。本发明的不同层面的其他非限制性描述如下：
1.低旦尼尔的聚乙烯纤维：
在各实施例中，聚乙烯纤维因其较其他聚合物软而被用于积层内。此使得积层具有不刮伤欲保护物品的优点。然而，传统聚乙烯纤维倾向具有不足的热变形温度及其他物理性质且在预期应用的制造及使用中通常缺乏温度稳定性。特别是，传统聚乙烯纤维通常无法容许在纺纱期间产生的热。就短纤维来说，其无法被卷曲(crimped)及/或倾向无法安然挺过梳理(carding)程序的温度。再者，由于其较低的热变形温度，其倾向无法容许传统的针刺(needlepunching)或水刺(hydroentangling)工艺，以形成不织布网材。因此，其必需利用熔黏(melt bonding)法或其他使用黏合点工艺来形成网材。这些点将会刮伤敏感的，及造成使用软聚乙烯纤维的目的失败。
通过加入可提高热变形温度的成份，可克服这些缺点。纤维接着可做为稳定或纤维，以制备不织布布料。这些成份包含氧化及紫外线稳定剂，以及纳米黏土等填充物；还有已知常用于聚合物但至目前为止未揭示用于聚乙烯纤维的成核(nucleating)剂。特别是，低旦尼尔聚乙烯纤维(例如，1-3旦尼尔的纤维)可通过纺织(通过喷丝板挤出)一熔化物来生产，所述熔化物包含：
(1)一聚乙烯聚合物或共聚物；
(2)一稳定用套剂(package)，其可包含：
(a)一主要抗氧化剂；
(b)一次要抗氧化剂；及/或
(c)一紫外线(UV)稳定用套剂，例如HALS(受阻胺光稳定剂，hindered amine light stabilizer)；及
(3)一成核剂；及
(4)一黏土或纳米黏土。
所述低旦尼尔聚乙烯纤维的特征为在455kPa的负载下以ASTM D 648标准来测量具有一热变形温度高于70℃。
所述主要及次要抗氧化剂及所述紫外线稳定用套剂(第2a-2c项)提供保护以抵抗由紫外线造成的氧化及损害。所述成核剂有助于控制结晶性，且经证实，有助于纤维的热变形温度。在各实施例中，所述成核剂选自那些传统可用于控制聚乙烯薄膜铸做的结晶性及成核的种类。一例子为Milliken贩售的
Figure BDA0000053145290000171
HPN-20E。在化学上，HPN-20E成核剂可说是一羧酸盐。上述黏土是层状材料，例如铝硅酸盐(aluminosilicate)，其可分散或脱层(exfoliated)至聚乙烯内。由于在脱层时的薄片(flakes)具有数十埃
Figure BDA0000053145290000172
等级的尺寸，所述黏土可视为一纳米黏土。也就是，纳米黏土是指脱层颗粒的尺寸。
主要抗氧化剂(亦称为清除自由基抗氧化剂)利用链终止反应(chain-terminating reactions)来抑制氧化。在各实施例中，其具有反应性的OH或NH基。非限制性例子包含了受阻酚类抗氧化剂(hindered phenol antioxidants)及二级芳香胺抗氧化剂(secondary aromatic amine antioxidants)。氧化的抑制发生在通过将质子由抗氧化剂传送到一聚合物链内形成的一自由基类时。所述由质子传送造成的自由基是稳定的，且不会由聚合物链抽出质子。
次要抗氧化剂(亦称为氢过氧化物分解剂)可将氢过氧化物(hydroperoxides)分解成非自由基、非反应性及热稳定性的产物。次要抗氧化剂通常用以组合主要抗氧化剂，以得到协同稳定的效用。在作用上，次要抗氧化剂避免氢过氧化物分裂成反应性的烷氧基和羟基自由基。惯常使用的次要抗氧化剂包含有机磷化合物及硫代增效剂(thiosynergists)。硫代增效剂是硫基的氢过氧化物分解剂。非限制性例子包含了3，3-硫代二丙酸(3，3-thiodipropionic acid)的酯类。硫代增效剂与一氢过氧化物反应，产生了亚砜(sulfoxides)及砜(sulfones)。硫基的氢过氧化物分解剂可用于组合于受阻酚类抗氧化剂。最常见的商业可购得的硫代增效剂是基于月桂酸或硬脂酸。
成核剂是一些化合物或组成物，其通过增加开始熔化的结晶温度来起作用。在决定或评估成核剂的效用时，结晶的起始是由差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)来判定。成核剂加入聚乙烯纤维中的用量是一适合用以使熔化物的结晶温度提升至少1℃(相较于那些不具成核剂者而言)的用量。也就是，由使用成核剂得到的一可测量到的结晶温度提升倾向相关于纤维的热变形温度的增加，或是其指标。成核剂的最小、最大或最佳用量在各情况中可由加到所需效果(亦即增加聚合物的结晶温度及/或纤维的热变形温度)的程度的相关性来决定。在此方面，配方不取决于各自的化学性，而是提供所需结晶温度增加程度的化学性强度。
黏土或纳米黏土掺入聚乙烯树脂中造成一脱层组成物，其中黏土的数个层均质的分散于整个纤维基材中。黏土在聚乙烯内的脱层(exfoliation)造成一所谓的纳米复合物。为了达到完全脱层于聚合物树脂内，黏土被利用各种联结化学物来预处理，一相容性树脂可与聚乙烯一起使用，及/或黏土通过搅动、超声波、研磨等来分散在纳米复合物中。
适合的黏土包含铝硅酸盐，其具有一片状(层状)结构，并含有以各种方式结合于矾土Al06八面体的硅石Si04四面体。适合的黏土包含蒙脱土(smectite clays)，其具有四面体：八面体的2∶1比例。蒙脱土的一非限制性例子为胶岭石(montmorillonite)。在此黏土中，层(板)的厚度是1纳米的等级。当分散或脱层时，板的纵横比较高，通常在100至1500。脱层状的黏土具有极高的表面积，高达数百平方公尺/公克。一般来说，必需对黏土改质，以使其化学相容于聚合物基材。各种工艺已知能用以制造“有机亲和性(organophilic)”黏土。黏土的离子交换及采用分散聚合物是两种上述工艺。纳米黏土的两个例子为Southern Clay Products公司的Closite Na+及Closite15A。
在各实施例中，黏土在使用联结剂(例如另于本文说明的钛酸盐及锆酸盐)预处理后，被分散或脱层于聚合物树脂中，
在各实施例中，掺入聚乙烯基材内的纳米黏土被提供的一处理用量可为0.25-15重量％、0.5-10重量％、0.5-9.0重量％、0.5-6.0重量％或2-8重量％。处理条件被选择，以形成一脱层结构，其中黏土的数层完全被分开及各层散布在整个有机基材内。
在一非限制性例子中，使用了一LLDPE纤维级树脂，例如ASPUN(TM)6835A或ASPUN 6850A(两种由陶氏Dow化学公司生产的纤维级聚乙烯，其不同在于熔体流动指数)。所述纤维树脂在转变成纤维之前是利用加入抗氧化剂(如IRGANOX B215)及UV稳定剂(如TINUVIN 111)来改质，以改善其热变形温度。上述热及UV稳定用套剂通常组成不超过1.0重量％的树脂，以便被制成不织布的纤维。再者，树脂可利用加入成核剂(例如Miliken公司的
Figure BDA0000053145290000191
HPN-20E)(较方便的是通过母料masterbatch)来进行核化。此步骤提高了结晶温度，并被观察到增加了最终纤维的热变形温度(HDT)。最后，约有1至15重量％脱层程度的纳米黏土(如胶岭石)被加入到聚合物基材内。加入上述套剂提升了纤维的HDT，并使其适合进行积层的生产及后生产。也就是，通过使用适当程度的适当添加物，热变形温度可以被提升数度C，优选是最终值为70℃或更高(如70-80℃、70-90℃或70-100℃)。
选择性的是，纤维树脂可利用钛酸盐或硅烷化学物来提升在转变及后积层期间的纤维物理特性。
2.聚乙烯的卷曲短纤维：
由聚乙烯制成的卷曲短纤维的制备可借助于：
-通过喷丝板挤出上述熔化混合成份；
-修整(dressing)挤出成型的纤维(例如使用硅烷)；
-切割及卷曲所述纤维以制成卷绕状纤维；及
-热固化所述卷曲纤维。
在热固化之前，可施可一低程度的表面交联于所述纤维。已证实如本文所述般制得的纤维具有足够的热变形性质，以抵抗卷曲及热固化的温度，以产生一卷曲纤维，使其适用于通过针刺或水刺法的不织布网材制造。
3.不织布布料：
用于本文所述的积层中的不织布布料是由适当纤维制成，其提供用以将水气向界面运送，并因此通过布料进入外部环境。非限制性例子包含聚酯及丙烯酸(acrylic)纤维。在一特殊实施例中，不织布布料是由聚乙烯纤维制成。就使用于积层中而言，所述聚乙烯纤维优选是如本揭露较早段落所述般处理成增加了其热变形温度。
在一实施例中，软质1-3旦尼尔的聚乙烯纤维被制成不织布布料，以用于软布等应用上。在其他实施例中，多层不织布布料与多层薄膜被压合在一起，以形成本文另将描述的包里材料。
本发明的不织布使用的纤维尺寸在3.0旦尼尔或更小的微纤维范围内，更优选为介于1.0旦尼尔至2.5旦尼尔或这些尺寸的组合。所述使用的纤维选择性的呈中空状，以利蒸气及/或气体的流动，其如同美国专利第4.838,904号陈述，故将其列于本文中做为参考。
本不织布的纤维被提供做为单丝(filaments)或做为短纤维。单丝形态的纤维可进行纺黏、熔喷或气流成网(air laid)，以提供不织布网材。在根据本发明制造多层不织布布料时，各网材被共挤出以提供具有所需水气渗透性及芯吸能力的布料。
短纤维通常在进一步加工制成不织布布料之前先被卷曲。
在各实施例中，卷曲短纤维可梳理成多层，其中各层具有亲水性及吸收水气、吸收液体、亲水性及水气渗透性特性，其将于本文进一步说明。
在各实施例中，连续梳毛机被平行摆置(亦即在相同角度，通常是机械方向)或摆置为不同角度(亦即相互垂直)。在所有梳毛机往下摆置时，可由水刺、针刺等来制做一不织布布料。或者，短纤维可快速(flashed)纺丝。若梳毛机以不同方向(优选是垂直方向)往下摆置，例如第一梳毛机沿机械方向(MD)往下摆置，及第二梳毛机则是90°的沿横向(TD)，则将产生一网材，其在机械方向上具有较高强度，并适用于拉伸的应用上。
如上述般改质的纤维提供了适当的高HDT，并可利用适当工艺(例如纺丝成网法及熔喷法)来制成一网材。例如，一纺黏/熔喷/纺黏的网材(SMS)。在一实施例中，所述纤维被切割及卷曲成短纤维，并接着以梳理方式形成一网材。根据创造不织布结构的制造能力，可使用上述方法的任一组合。在形成网材后，所述不织布可利用数种本领域已知的方法中的一种或组合来黏合，这些方法包含(但不限于)化学黏合法(湿式成网法wetlaid)、针毡法(needlefelt)、针刺法、超声波图案接合法及水刺法。
在各实施例中，不织布布料是由低旦尼尔卷曲聚乙烯纤维通过订下至少两层纤维，并接着对纤维进行针刺或水刺，因而制成布料。借助利用针刺或水刺来制造布料，可避免任何熔化纤维的步骤。就某些应用，有利的是由于熔化纤维将提供一“黏合点”，在此处纤维熔化并联结(coalesce)，此黏合点将倾向刮伤一欲由积层来保护的一敏感物品的表面。然而，针刺或水刺步骤使纤维承受有挑战性的条件，其需要较高的热变形温度及其他由纤维组成物提供的物理性质。再者，为了由针刺或水刺(water jets)来达最好的缠绕，纤维应为卷曲状，以使其承受现有聚乙烯纤维所具有(但目前已不适宜)的较高温度及有挑战性的制造步骤。
所述不织布布料优选具有多层结构，例如三层结构或两层结构。根据应用，所述多层不织布可由美国专利第6,696,120B1号陈述的纱幕布(scrim)材料来改质，所述专利的揭露被包括在本文中做参考。在各实施例中，多层布料具有不同尺寸的纤维用于其各层中，以得到使这些纤维有不同芯吸特性的优点。特别是，低密度(“较小”)纤维被用于多层不织布布料的“底”层，其是在积层用做保护包装材时接触欲保护的物品或容积。小尺寸纤维倾向以快于大纤维的速度来吸水。小纤维在表面以较快速度吸水，并将水静压力转变成朝向不织布顶层的水动压力。上层通常由较大纤维制成。万一液态水进入薄膜层内并到达薄膜、黏着剂及不织布的界面时，将花费更长的时间来使水回到表面(亦即通过布料回去)，其原因在于界面处的大纤维不能以较快速度吸水。一旦液态水被由欲保护表面排去，水将位于不织布、黏着剂及收缩-伸展薄膜的界面处。
在一较佳实施例中，纤维依序设置在至少两层中，以制成布料。上述两层包含不同旦尼尔的纤维。低旦尼尔纤维比高旦尼尔纤维具有较高的毛细管作用。因此高毛细纤维层优选在使用时设置成朝向一侧面，该侧朝向承受需被控制的高相对湿度或承受需被移除的水份。
当纤维在单丝形态时，数个层分别形成(例如利用纺黏、熔喷或气流成网)及共挤型成为多层不织布布料。利用短纤维，多层不织布布料的制做通常是利用：将各纤维放置在个别梳毛机内，接着进行针刺或水刺，以形成不织布布料。涉及多层不织布布料的各实施例将在本文描述成纤维层。可理解的是，在适当情况下，关于层的技术是指由卷曲短纤维形成的梳毛机或由单丝纤维形成的数个层。
在一较佳实施例中，第一层由1.1-1.3旦尼尔制成，及第二层由1.3-1.7旦尼尔制成。根据应用，各式各样的纤维单位面积重量可提供在各层中。在各实施例中，10-70公克/平方公尺被提供在各层中。在一较佳实施例中，所述不织布布料具有50公克/平方公尺的总单位面积重量。
正如所述，低旦尼尔纤维的功能是将水由欲保护容积表面排除。一旦水由第一层的低旦尼尔纤维的表面排除，水将进入较高旦尼尔层。为了使水继续在路径上离开被保护表面，纤维的第二层被处理成比低旦尼尔高毛细纤维具有更高的亲水性。如此，水是不可逆的在欲保护表面(或容积)的方向上被引导着。
在一较佳实施例中，第二层的高旦尼尔纤维是以使其永久亲水的成份或其他处理剂来调制的。在进步及创新上，第二层纤维是以特别亲水的钛酸盐联结剂来调制的。此举使得纤维可永久亲水。由Kenrich Petrochemicals Inc.公司取得的亲水性钛酸盐的两个例子为LICA38J及NZ38J。LICA38J的特征是可溶于水，及NZ38J可在等于或小于1％的浓度下溶于水。适当的联结剂包含在黏着剂段落后描述者。
在较佳实施例中，一或两个层的纤维包含填充物，例如滑石(talc)或黏土，其用以使纤维较便宜些，并用以做为散热部件(heat sink)，以增加纤维的温度稳定性。
从广义上讲，多层不织布布料包含小旦尼尔纤维的第一层及大旦尼尔纤维的第二层，其中两层的纤维优选是在1-2旦尼尔的范围内，以提供软度。优选的是，第二层纤维另处理成比第一层永久性的更为亲水。第一层的低旦尼尔纤维比第二层纤维具有较高的毛细作用。只要包含其他层不会严重影响水气通过布料的流动方向的话，则不织布布料可选择包含第三、第四或其他层。在各实施例中，各层至少会具如其前面层般的亲水性，其是依由欲保护表面向外部环境的方向来测量的。如此，多层不织布布料提供湿气的单向路径。多层不织布布料亦可包含所谓的中性层，以提供强度。一中性层是指不需比其相邻层更具亲水性，但具有亲水或吸湿特性，因而其存在于多层布料中不会有害的影响水或蒸气的流动。
在一较佳实施例中，纤维可由母料法来制备。在第一层中，聚乙烯母料包含成核剂、主要与次要抗氧化剂及HALS(受阻胺光稳定剂)。在第二及随后的层中，母料可另包含各种用剂，以增加纤维的亲水性，例如上述的亲水性钛酸盐。
若有使用时，在随后的布料层中，母料包含增加可提供亲水性质的化学品的用量。若随后层的亲水性化学品不同于第二层者，则接着足量化学品被加入母料中，以使各层具有亲水性，或优选比前一层更具亲水性。
如上所述，例如熔黏法的工艺创造了“黏合点”，其可很轻易的刮伤欲保护的敏感性表面。因此，在某些实施例中，优选由非黏合工艺(例如针刺及水刺法)来形成不织布布料。
布料的纤维或由纤维制成的多层布料的单一层的亲水性可根据建立的方法来判定。例如，亲水性可利用由一固定高度施加水滴于布料上来测试。利用水滴方法润湿表面所需的时间接着可提供布料/纤维的亲水性资料-润湿时间愈低，布料/纤维的亲水性愈高。如美国专利第4.073,993号的例子所述，测试方法的其中一种是美国纺织化学师与印染师协会(American Association of Textile Chemists and Colorists，AATCC)的标准测试方法39-1971，润湿性评估。在测试中，水滴(15-25滴/毫升)是每5秒由布料上3/8英吋(1公分)的高度在滴下。秒表是由水滴落下时开始计时。润湿时间是以布料上的水损失其镜面反射能力的时间来记录而成。10水滴的平均值可被计算。最快的润湿时间等于一高程度的亲水性。较方便的是，润湿测试可在一多层布料的两侧来实行。当布料于一侧具有比另一侧更快的润湿时间时，其显示出不同亲水性。
4.黏着剂：
在一较佳实施例中，积层包含一黏着剂组成物位于布料/薄膜的界面处。所述黏着剂黏结薄膜及布料，优选是断续状。优选的黏着剂包含已知的热熔黏着剂。
所述黏着剂组成物优选基于饱和嵌段(block)共聚物，其具有主要与次要抗氧化剂(相似于纤维应用)及UV稳定剂。在各实施例中，使用的聚合物相同于布料及薄膜使用的聚合物，其可利用热或超声波焊接使积层与本身形成密封，并倾向有利于回收再使用。黏着剂组成物的黏度是被选择(不太高及不太低)用以符合积层期间汲取机(pump)的所需流动性，但不会低到在积层后于热天时造成渗流。如美国专利第5,705,566号陈述的，黏着剂可另以黏性(tack)剂、气相抗蚀剂(vapor corrosion inhibitors，VCI)来改质，在某些应用中必要时也可使用杀菌剂(biocides)、填料和颜料。钛酸盐及/或锆酸盐联结剂可加到黏着剂中，以根据应用来使整个结构变疏水或亲水。添加占聚合物重量介于0.01-3％的钛酸盐及/或锆酸盐到热熔黏着剂中也有助于改善其黏度特性(低黏性)，特别是若其具有添加物及/或填料会急遽增加高负载下的黏度时。
可用于本发明水可渗透包装材的适当黏着剂配方已揭露于2008年5月20日申请的申请中美国申请第61/054,728号及2009年1月9日申请的国际申请第PCT/US2009/030541号，其揭示的适当背景资料并因而列于本文做为参考。在各实施例中，黏着剂组成物以1-30公克/平方公尺、2-20公克/平方公尺或4-15公克/平方公尺的速度涂布于界面处。黏着剂在布料及薄膜之间提供一强力最初黏合，其倾向需建立两周以上的时间。适当的最初黏合强度根据所需产品为200-400公克/英吋。
用以调配黏着剂组成物的黏着剂聚合物优选为热熔型，及特别选自热塑性聚合物及热塑性弹性体，例如AB及ABA双嵌段及三嵌段式弹性体。用于黏着剂组成物的热塑性聚合物提供粘结强度给最终黏着剂材料，及提供黏着剂成份的溶解或悬浮的媒介。因此，热塑性聚合物倾向做为一载体，以展现由黏着剂成份提供的性质，并与黏着剂成份协同作用，以提供最终黏着剂性质。
在定义上，热熔黏着剂是选自热塑性聚合物，其可被加热来获得流动黏度的液体。在使用后，黏着剂被冷却而在本质上固化。在此黏着剂的使用上，两个欲结合表面通常使用黏着剂来黏合，同时黏着剂仍为流体。在冷却下，黏着剂固化并接合两材料。
使用于黏着剂组成物的聚合物的其中一类是橡胶嵌段共聚物(rubbery block copolymer)，例如由乙烯基芳香单体及其他橡胶单体衍生而得者。乙烯基芳香单体包含苯乙烯。橡胶单体包含丁烯、乙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯及其他等。聚合物优选为嵌段共聚物形态，例如AB或ABA型聚合物，其中A及B代表不同组成物的嵌段。在具某些不饱和性的嵌段共聚物中，材料可被氢化，以减少或去除不饱和性。这组成物包含苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、异戊二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、乙烯苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及其相似物。适合的苯乙烯嵌段共聚物是可商业上购得的，例如，Kraton公司的商标名KRATON产品。苯乙烯嵌段分离的嵌在不同的高玻璃转化温度(Tg)的结构区块(domain)中，以做为物理交联物。两相网络保持在一温度下，此温度使聚合物变成均质化。嵌段共聚物因而在某些温度下是热塑性的，但在冷却下会回复到两相形态及弹性体特性。由于此因素及由于适当热塑性弹性体的低分子量给出了适当低黏性的组成物，因此材料适合做为热熔及压敏(pressure sensitive)的黏着剂。
在某些实施例中，黏着剂聚合物具有嵌段，其是基于乙烯均聚物或乙烯共聚物。在一较佳实施例中，乙烯共聚物包含大于50莫耳％的乙烯单元。在一特殊实施例中，黏着剂是三嵌段ABA共聚物，其中A是乙烯均聚物或共聚物的嵌段，及B是不同于A的乙烯共聚物的嵌段。适合的黏着剂例子包含ABA三嵌段共聚物，其中A是高密度聚乙烯(HDPE)嵌段，及B是线性低密度聚乙烯(LLDPE)嵌段。
在各实施例中，热塑性黏着剂是基于嵌段共聚物(segmented copolymer)或多嵌段共聚物(multi-block copolymer)，其中共聚物包含两个或以上，优选是三个或以上的嵌段(segments)或嵌段(blocks)，其是在一个或以上的化学或物理性质上是不同的。在一示范实施例中，嵌段是由共聚合反应乙烯及至少一可共聚合的共聚单体而制成的。例如，适当的嵌段共聚物及其制造方法被揭露于Arriola等人的国际公开第W02005/090427号中，其揭露内容因而列于本文中做为参考。所谓的(烯烃嵌段共聚物，olefin block copolymers，OBC)的商业实施例可由陶氏(Dow)化学公司商标名的INFUSE产品来供应。例如，D9817.15及D9807.15等级者是适合的。
基于乙烯共聚物及可共聚合单体的烯烃嵌段共聚物的使用可消除来自黏着剂的苯乙烯。当黏着剂使用如另于此说明般的积层成为一包里材料以保护表面时，黏着剂的使用也可消除来自积层产品的苯乙烯。由于整个结构可由聚烯烃材料来制成，故消除来自黏着剂的苯乙烯有利于改善积层产品的热密封性。例如，当基本黏着剂是由聚乙烯及其共聚物制成时，若不织布及薄膜亦基于LDPE，则可使整个包里材料是以LDPE为基础的。当到达上述情况时，包里材料可轻易被热封或超声波密封其自身。此举相应的允许有效的来创造较小的包里材料。一例子为自动袋体，其中包里材料的薄片可折迭成一袋形并密封在其自身上以创造一袋体。消除来自黏着剂及来自积层产品的苯乙烯也将改善包里材料在消费后的可回收利用性，特别是当薄膜、黏着剂及不织布是基于单一种聚合物(例如聚烯烃、聚乙烯或乙烯共聚物，如LDPE)的情况时。
在各实施例中，烯烃嵌段共聚物是多嵌段共聚物，优选为两个或以上单体的线性多嵌段共聚物，更特别是乙烯及碳数C3-20的烯烃或环烯烃，及最特别是乙烯及碳数C4-20的α-烯烃。在另一实施例中，可使用做为揭露于此的组成物中的黏着剂的烯烃嵌段共聚物是呈嵌段共聚物(或多嵌段共聚物)的形态，特别是此一共聚物包含聚合状的乙烯，共聚物包含两个或以上(优选是三个或以上)的嵌段，其各有不同的共聚单体含量或密度或其他化学或物理性质。在示例的实施例中，共聚物可具有一分子量分布或多分散性(polydispersity)小于3.0，优选小于2.8。在各实施例中，嵌段聚合物为乙烯多嵌段共聚物。
上述使用在揭露于此的黏着剂组成物中的“多嵌段共聚物”或“嵌段共聚物”用语是指一种聚合物，包含两个或以上化学性不同的区段或嵌段(segments，也称为“blocks”)。所述嵌段或嵌段优选是以线性方式结合，也就是一种聚合物，由化学上不同的单元以端对端的方式结合所组成，相对于聚合的乙烯功能性，则是悬挂(pendant)或接技(grafted)方式。在各实施例中，数个嵌段具有不同的：并入嵌段中的共聚单体的数量或种类、密度、结晶度、可归于此组成物的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(tacticity)(全同立构isotactic或间同立构syndiotactic)的种类或程度、位置规则性(regio-regularity)、位置不规则性(regio-irregularity)、分枝数量、同质性或其他化学或物理性质。相较于其他嵌段共聚物(包含由依序单体加入或阴离子聚合技术所生产的共聚物)，使用做为本发明组成物中的黏着剂的烯烃嵌段共聚物的特征为独特的多分散性(PDI或Mw/Mn)、嵌段长度分布及/或嵌段数量分布。更特别的是，当以连续程序来生产时，聚合物较合宜的是具有的PDI介于1.7至2.9之间，优选介于1.8至2.5之间，更优选介于1.8至2.2之间，及最优选介于1.8至2.1之间。当以批量(batch)或半批量工艺生产时，聚合物较合宜的是具有的PDI介于1.0至2.9之间，优选介于1.3至2.5之间，更优选介于1.4至2.0之间，及最优选介于1.4至1.8之间。
烯烃嵌段共聚物可称为“乙烯多嵌段共聚物”。此称为多嵌段共聚物的用语包含乙烯及一个或以上的可共聚合的共聚单体，其中乙烯包含在聚合物内的至少一嵌段或数个嵌段的数个已聚合的单体单元，优选占嵌段的90莫耳％，更优选为至少95莫耳％，及最优选为至少98莫耳％。基于总聚合物重量，乙烯多嵌段共聚物具有的乙烯含量介于25重量％至97重量％之间，优选介于40重量％至96重量％之间，更优选介于55重量％至95重量％之间，及最优选介于65重量％至85重量％之间。
用以制备烯烃嵌段共聚物的适当单体包含乙烯以及除乙烯之外的一个或以上的可聚合单体。适当的共聚单体包含直链或分枝的α-烯烃，其碳原子数为3-30个，优选为3-20个，例如为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯及1-二十烯。其他包含环烯烃，其碳原子数为3-30个，优选为3-20个，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯(norbornene)、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯(tetracyclododecene)及其相似物。在各实施例中，共聚单体选自二-及聚-烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯(ethylidenenorbornene)、乙烯基降冰片烯(vinylnorbornene)、双环戊二烯(dicyclopentadiene)、7-甲基-1-6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1-7-壬二烯及5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯。
气相抗蚀剂(VCI)颗粒：
黏着剂组成物亦包含VCI颗粒，其与联结剂一同分散于黏着剂聚合物中。VCI颗粒是呈粉末颗粒状，并包含一载体及微量的气相抗蚀剂。所述颗粒适合在使用时释放一保护气体。一适当的气相腐蚀例子为挥发性胺类。在非限制性实施例中，所述颗粒包含0.1％至约5％等级的挥发性胺类的抗腐蚀剂，并包含约95至99.9％的非挥发性材料。在各实施例中，所述非挥发性材料是由一载体(carrier)或一种可用以将气相抗蚀剂运送到黏着剂内的载具(vehicle)的载体所制成的。适当的载体包含那些相容于黏着剂聚合物的载体，上述黏着剂聚合物是指在使用联结剂时可用以形成本文所述的黏着剂组成物的基材者。适当的载体包含无机载体，通常呈颗粒或粉末状。在各实施例中，载体是聚合状或非聚合状。所述颗粒可包含一载体或数个载体以及一气相抗蚀剂来做为由VCI供应商贩售的专有组成物的一部份，所述颗粒在非限制性例子中可由喷雾干燥法来生产。所述颗粒的名称为“VCI粉末”，其反映最终结果的VCI组成物的物理性质。在各实施例中，只要能相容于基材，则载体聚合物是由热塑性弹性体或其他嵌段共聚物制成。为了达到可回收使用性，聚合物的载体可基于主要为乙烯基的聚合物来制成。
VCI颗粒的掺入造成将一添加物掺入黏着剂组成物内。VCI以一在使用时能提供适当腐蚀保护的足够程度被调配到黏着剂配方内。通常，在大多数应用中，占黏着剂的0.1至20重量％的程度是适合的。在某些实施例中，VCI颗粒是以基于黏着剂组成物总重的约5重量％至约15重量％的程度来掺入。添加物称为气相抗蚀剂(VCI)，且可为数种已知添加物的任一种。由明尼苏达州的Paul街的Cortec公司贩售的添加物，称为M-138即为一示例。此材料可以微粒形式来提供，且只要材料保存在一密闭容器内，材料释放成气态就会减到最小。
除了气相抗蚀剂之外，可加到黏着剂层的及可在包里材料围绕成的空腔内形成保护用或处理用蒸气(vapor)的其他材料包含：抗静电剂(静电去除剂及消除剂)、抗氧化剂、抗微生物剂(用以保护产品免于细菌或其他生物污染)、酸中和剂、酸或碱(用以影响pH变动)、芳香剂、当曝露于空气中可改变颜色来显示产品已受损的添加物，及其他材料。
根据各方面，添加物被加到热熔黏着剂中，以将布料固定在薄膜上，并生产出一包里材料，以供保护物品。所述添加物释出一气体到由包里材料围绕成的包装品内。所述蒸气与包装品内封围起来的空气及此欲保护空腔内的任何其他蒸气(如湿气)相混合。所述蒸气凝结于欲保护的产品表面上，并形成一细薄但高效的腐蚀抑制层或气氛。若有额外湿气进入所述封围的空腔内，则由添加物释出的蒸气也会将其形成无腐蚀性的蒸气。再者，所述薄膜外层做为一阻障层，以避免抑制物发射到大气中。因此，根据本发明的包装材料是“单向”发射物，其中所有添加物可利用所述材料来处理产品，并且添加物不会发射到外界大气中。
通过将添加物放到用以将布料黏贴到薄膜上的黏着剂层中，将可降低成本，其原因是只需要使用较少的添加物，且可简化处理及存货。若添加物放置在薄膜层内，添加物将双向释放(释放到材料封围成的空腔内及向外释放到大气中)，因此需要颇大量的添加物。通过在黏着剂层内使其包含添加物，薄膜可做为一阻障层，以避免将蒸气释出到大气中。当可以将添加物放置到不织布布料内时，所述不织布必需放到一浴池中，以潜在的改变不织布布料的性质，并减少其缓冲性、柔软性及其他所需性质。再者，若添加物放到薄膜层或不织布层内时，薄膜或不织布针对使用的各添加物必需在库存时维持在不同量，且添加物将由薄膜或不织布制造的时间开始连续的释出。然而，将添加物加到黏着剂层，添加物材料可维持在一密闭容器内，因而避免其释放成蒸气形态，一直到添加物被使用为止。在黏着剂放入分配器内之前，所述添加物可与熔化态的黏着剂相混合；或所述黏着剂(添加物)可在一不同的分配站(邻接于另一分配站，通过此分配站，黏着剂可分配在不织布层上)直接分散于黏着剂层上。在另一方面，当黏着剂在使用前已完成制造并形成块状时，黏着剂也可与添加物相混。由于添加物将被黏着剂包覆，故其释放也可减到最小。通过利用不同站来分配添加物(或使添加物在黏着剂熔化放置到分配器内时与黏着剂相混)，改变添加物几乎立即发生作用，因而可将生产中断减到最小。
所述VCI可以许多不同形式来生产，如粉末、母料(masterbatch)或可被油携载的形式。AAD系统的一优选形式为粉末形式。两个重要的考量点为考虑到粉末形式如何于整个黏着剂的制造中达到均匀混合，及如何保持黏着剂的性质，因此相较于不具AAD-VCI的黏着剂来说，将不会失去在积层期间的所需黏度程度及所需的黏性。
所述VCI粉末及黏着剂可在一批量工艺中相混合。在批量工艺期间，黏着剂被置入一混合机中，及VCI粉末可以分开方式(或以预组合于本文所述的钛酸盐及/或锆酸盐联结剂的形式)以预定的百分比例缓慢的放置到所述混合机内。当一批量系统产生可接受的结果时，可发现通过使用连续加工程序可达到改善均匀度及可再生性，且方便实施在一挤出成型机(例如双螺杆挤出成型机)中。
所述连续加工程序亦可生产具更均匀黏度的黏着剂，其可将“在各温度下进行下游积层工艺以调整测试样品的较高或较低黏度”的需求减到最小。气相抗蚀剂的本质即对热敏感的。当温度升高时，将增加释出到环境中的VCI。所以，当积层工艺期间使用的温度愈高，VCI损失到环境中的速度也愈高。通常优选是在一恒定温度下进行积层工艺，及优选是尽可能使温度较低。
如上所述，另一步骤用改善产品均匀性及获得某些热熔黏着剂的已失去黏性特征，所述步骤是使用各种钛酸盐及/或锆酸盐(Ti/Zr)的联结剂。钛酸盐或锆酸盐的酯类可联结或化学桥接两个不同种类，例如通过质子配位(proton coordination)联结或化学桥接无机填料/有机微粒/纤维及一有机聚合物。由于填料被改质成作用更相似于基材树脂，故质子配位可解读成一塑化(plasticizing)形式。在熔体合成剪切力条件下，钛酸盐及/或锆酸盐协助由颗粒表面去除气隙(air voids)及湿气，以造成完全分散及形成真连续相(true continuous phase)，因而使填料性能最佳化。
优选的是，联结剂包含至少一化合物，选自于由下列化合物组成的族群：含钛酸盐化合物、含锆酸盐化合物及其混合物。实施例包含：含烯化不饱和钛酸盐化合物及含新烷氧基钛酸盐化合物。来自Kenrich石化公司的非限制性例子及其商业名称包含：
四(2，2-双烯丙氧甲基)丁基-双(双十三烷基)亚磷酸根钛酸酯[tetra(2，2diallyloxymethyl)butyl-di(ditridecyl)phosphito titanate，KR 55]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三新癸酰根钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-trineodecanoyl titanate，LICA 01]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)苯-磺酰根钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dodecyl)benzene-sulfonyl titanate，LICA 09]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)磷酸根钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)phosphato titanate，LICA 12]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)焦-磷酸根钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)pyro-phosphato titanate，LICA38]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(N-乙二胺基)乙基钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(N-ethylenediamino)ethyl titanate，LICA 44]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(m-胺基)苯基钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(m-amino)phenyl titanate，LICA 97]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三羟基3.己酰基钛酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-trihydroxy caproyl titanate，LICA 99]，及其混合物。
联结剂的其他例子包含：烯化不饱和锆酸盐及含新烷氧基锆酸盐化合物。来自Kenrich公司的非限制性例子包含：
(2，2-双烯丙氧甲基)丁基-双(双十三烷基)亚磷酸根锆酸酯[(2，2diallyloxymethyl)butyl-di(ditridecyl)phosphito zirconate，KZ 55]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三新癸酰根锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-trineodecanoyl zirconate，NZ 01]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)苯-磺酰根锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dodecyl)benzene-sulfonyl zirconate，NZ 09]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)磷酸根锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)phosphato zirconate，NZ 12]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(十二烷基)焦-磷酸根锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)pyro-phosphato zirconate，NZ 38]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(N-乙二胺基)乙基锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(N-ethylenediamino)ethyl zirconate，NZ 44]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三(m-胺基)苯基锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(m-amino)phenyl zirconate，NZ 97]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三甲基丙烯酸锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-trimethacryl zirconate，NZ 33]、
新戊基(双烯丙基)氧基-三丙烯酸锆酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-triacrylzirconate，NZ 39]、
新戊基(双烯丙基)氧基-双-p-氨基苯甲酰锆酸酯[dineopentyl(diallyl)oxy-di-p-aminobenzoyl zirconate，NZ 37]、
新戊基(双烯丙基)氧基-双(3-巯基)丙酸锆酸酯[dineopentyl(diallyl)oxy-di(3-mercapto)propionic zirconate，NZ 66A]，及其混合物。
示例的钛酸盐包含来自Kenrich石化公司的LICA 38及LICA 09。已发现使用钛/锆(Ti/Zr)联结剂可改善UV稳定型黏着剂的相容性，例如具有VCI粉末的乙烯苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)并达到最终黏着剂所需的整个流动特性。
所述钛/锆联结剂以可获得上述优点的足够用量来加到黏着剂中。在各实施例中，相对于VCI的重量，可加入至少0.1重量％、至少0.2重量％、至少0.4重量％或至少0.5重量％。在各实施例中，使用高达5％或高达6％用量，其中所有百分比是基于VCI的重量并以重量计。因此在各实施例中，黏着剂包含0.1-6％、0.1-5％、0.5-6％或0.5-5％的钛/锆联结剂，其中百分比是基于VCI颗粒的重量。
在合成时，钛/锆联结剂可与VCI颗粒分开的加入黏着剂中，但保持在上述相对于VCI的重量比例。或者或此外，VCI粉末可先与联结剂结合，因此得到所谓的“钛酸盐化”或“锆酸盐化”的VCI可做为单一成份来加到黏着剂中。因此，在一实施例中，VCI粉末可与0.5重量％至0.6重量％的钛/锆化学品一起被喷涂，以在VCI粉末及黏着剂之间提供较佳的相容性。钛酸盐化的VCI粉末也在下述例子中称为VCI(T)。
增黏剂(Tackifiers)：
在各实施例中，黏着剂组成物包含增黏剂(亦称为“胶黏剂”)。由于加入填料到热熔黏着剂中，基本黏着剂倾向失去某些物理性质，而像是包含填料的任何其他聚合物。例如，当VCI粉末加入热熔黏着剂中时，黏着剂倾向失去“黏性(tack)”。黏性对积层而言是一重要性质，例如对其“最初黏性(将两表面黏在一起)”而言及对其积层材料的寿命而言，因而积层材料不会在其寿命期间发生剥离分层(delaminate)。为了弥补黏性的损失，一种解决方案是增加放入积层内的黏着剂用量，以符合“相似于”一未填料的黏着剂所达到的黏结强度。一适当的增黏剂是Eastman化学公司供应的Regalrez 1018。
当VCI黏着剂是由双螺杆法制备时，可能及优选可将增黏树脂由VCI颗粒及联结剂加入处的下游位置加到螺杆区内。在各实施例中，增黏树脂是饱和碳氢树脂、氢化合成聚萜烯树脂(polyterpenes)、天然氢化萜烯及其相似物。适当的增黏树脂例如描述于美国专利第5,204,390号，其揭露被列于本文中以供参考。其他适当例子包含氢化脂肪族石油碳氢树脂、芳香族碳氢树脂及其氢化衍生物。若有需要，也可加入两种或以上的增黏树脂的混合物。其他适当的增黏树脂包含碳氢化合物、(例如C5-C9)树脂、聚萜烯，以及季戊四醇(pentaerythritol)与甘油的松香(rosin)酯。在各实施例中，可加入增黏树脂以减少黏度及/或改善润湿性。
在各实施例中，基于黏着剂组成物的总重，黏着剂组成物包含约1％至约15％的增黏树脂、约5至约10％，或约5至约7％的增黏树脂。在某些实施例中，用以调制组成物的基本黏着剂已包含某一百分比例的增黏树脂，以做为被使用的商业产品的一部份。在此实施例中，在下游混合额外的增黏树脂可减少其相应用量。
增黏剂优选是在VCI颗粒的下游才加入，且是在一相对较短时间中以一相对较低剪切力来加入，以防止太高程度的混合或混溶进入所述黏着剂中。据信相对较低程度的混合增黏剂会造成颗粒在组成物内的包覆(encapsulation)，使得增黏剂做为一外壳。此倾向增加黏着剂的压敏性(有利于在积层工艺中的下游应用)，同时减少黏度或至少防止不可接受的黏度增加，此亦有利于下游加工。在一方面，本发明的特征是一黏着剂包含加入的胶黏剂(增黏剂)，其具有一熔融指数或黏度，不高于黏着剂在加入胶黏剂之前的熔融指数或黏度。
发泡剂(Foaming Agent)：
发泡剂可被加入黏着剂组成物中。在所述连续加工程序中，发泡剂优选是在VCI颗粒及联结剂的加入下游才被加入。或者，在积层或黏着剂涂布期间，发泡剂可被加到一连续加工程序内的黏着剂组成物中。
发泡剂包含一活性成份，其可在承受一激活温度时，产生一气态分解产物，此为发泡剂的一特征。在各实施例中，优选使用一种发泡剂，其不会在本文所述的任何阶段中被激活，但将会在积层将黏着剂组成物涂布到一基板期间的一后续温度下分解提供挥发性起泡(blowing)剂。在一非限制性实施例中，一发泡剂被选用，其具有140℃或更高的分解温度，例如140-150℃。一适当的发泡剂是
Figure BDA0000053145290000371
780，其是一种由Crompton公司贩售的激活型偶氮二甲酰胺(azodicarbonamide)，并具有140-150℃的分解温度。它能以低于140℃的温度在所有阶段内调配到本文所述的连续加工程序中，并接着在一后续积层工艺中承受140-150℃的温度，以发泡所述黏着剂。
微球(Microspheres)：
本文所述的复合黏着剂可另包含微球。在各实施例中，微球是指小圆球塑性颗粒。它们可由聚合物外壳包覆一气体来组成。当在外壳内的气球被加热时，内部压力将增加，及热塑性外壳将变软。结果增加了微球的体积。微球因此可做为轻质填料或起泡剂。适当的微球包含那些名为Expancel(TM)可取得的微球。微球的使用增加体积到所述黏着剂，而能以更少黏着剂来提供更大面积的覆盖。结果，微球的使用也将倾向降低所述使用黏着剂的积层的最终重量。
在一特殊实施例中，一热熔黏着剂组成物包含：一热塑性共聚物黏着剂；粉末颗粒，包含一载体及另包含一气相抗蚀剂；以及，一钛酸盐功能性联结剂及/或一锆酸盐功能性联结剂。所述组成物优选包含约0.01重量％至约0.5重量％的总钛酸盐及锆酸盐(以元素基准来测量)。在较佳实施例中，粉末颗粒具有一非挥发性内含物，占约95重量％至约99重量％，并具有少于30微米(um)的平均尺寸。所述共聚物黏着剂是多嵌段共聚物，其包含两个或以上的嵌段，其各具不同的一种或以上的物理或化学的性质。在一非限制性实施例中，所述嵌段是通过聚合乙烯及至少一种可聚合的单体来制成的。代表性的可聚合的单体是C3-20及C4-20的烯烃。
在一实施例中，提供一种多阶段制造热熔黏着剂组成物的方法。在一第一阶段中，所述方法涉及使一热熔黏着剂承受一高于120℃的第一温度，同时以一第一剪切速度进行混合(搅拌)以熔化所述黏着剂。所述第一阶段提供一熔融黏着剂，其具有足够的流动参数可用于后续阶段的加工。所述方法涉及在一第二阶段中，增加剪切力至一第二剪切速度，并减少温度至低于120℃，优选低于100℃，及更优选低于90℃。所述黏着剂优选是对剪切力敏感的，因而增加剪切速度会减少黏度到一程度，以在第二阶段中即使在一较低温度下仍可维持一适当低黏度。在一第三阶段中，所述方法涉及将一粉末加入所述黏着剂中，同时维持足够的剪切力，以维持温度低于120℃，优选低于105℃，优选低于100℃，及更优选低于90℃。维持足够的剪切力，以提供适当的熔融流动。所述剪切混合物是以足够时间在所述温度下混合，以将所述粉末分散到所述黏着剂中。较有利的是，混合温度是在一适当低温，同时由施加的剪切力来维持适当的混合及/或流动。所述粉末包含一载体及一气相抗蚀剂。所述第三及后续阶段的温度优选保持低于所述气相抗蚀剂由所述组成物中失去或挥发的一温度，以及低于所述钛酸盐或锆酸盐联结剂被分解或效果变差的另一温度。在某些实施例中，此温度是105℃或以下。在一第四阶段中，所述方法选择性及优选提供将一增黏剂加入到所述包含分散VCE颗粒的黏着剂组成物中。所述第四阶段加入增黏剂是在一适当低温下以一短时间及一相对低剪切速度来实施，以便最佳的掺入所述黏着剂中，供发展出最佳的技巧(tact)用于线性积层工艺或其他使用的进一步应用中。一黏着剂组成物的一种或以上额外成份，例如，但非限制性的，一光学增亮剂、一着色剂及一抗微生物组成物可以在上述任一阶段中被加到所述黏着剂内。
在依已知方法得到的另一改进是，在各实施例中的方法可另涉及在第三阶段中将一联结剂与所述VCI颗粒一起加入，其中所述联结剂选自有机钛酸盐化合物及有机锆酸盐化合物。也可使用有机钛酸盐化合物及有机锆酸盐化合物的混合物。在各实施例中，在所谓的“钛酸盐化”(或“锆酸盐化”)的VCI颗粒在第三阶段中与所述黏着剂混合之前，所述联结剂提早结合于所述VCI颗粒。在其他实施例中，所述联结剂与所述VCI颗粒分开的被投料到所述黏着剂中，并将所述联结剂加入到与所述VCI相同的区域或加入到所述VCI添加的上游或下游。有利的是，所述第三阶段的相对低温及高剪切力可以提供所述联结剂有效的混合或脱层(exfoliation)到所述黏着剂/VCI混合物中。
所述方法通过控制加工程序各阶段的温度来提供优点。例如，优选在第一阶段内于所述黏着剂的熔点以上的温度下进行操作，例如约125℃至约150℃的温度。在第四阶段中，优选不在太高的温度下操作，以防止气相抗蚀剂可能发生的挥发，在此同时也要在一足够高的温度下操作，以加速选择性成份(例如增黏树脂及其他等)的化合反应。在一较佳实施例中，所述方法在第四阶段中是在约120℃至130℃的温度下实施。
所述第三阶段涉及将粉末加到所述黏着剂中，并维持足够的剪切力，以使所述粉末能在相对于所述黏着剂熔点更低的一温度下被分散。在较佳实施例中，所述第三阶段混合所述粉末的温度是100℃或以下，优选是90℃或以下。在各实施例中，在所述第三阶段加入所述粉末及混合所述粉末到所述黏着剂中的这段期间的温度是在80℃或以下实施。可理解的是，当所述是在100℃或以下，80℃或以下及相似条件下，则所述温度亦需维持在足够高，以达到可接受的熔流。为达此目的，所述温度优选维持在50℃或以上，优选至少60℃或至少70℃。通过增加剪切力，可在较低温度下维持流动，其中例如在一双螺杆装置内，根据假塑性(pseudoplastic)或剪切力敏感性黏着剂将减少黏度。
本文所述的连续型加工程序可在挤出成型装置中实施。挤出成型装置中的螺杆的操作可用以混合及运送组成物，同时它可沿着挤出成型装置的料桶的各位置进行各区或阶段的复合。可使用单螺杆挤出成型装置，但通常优选使用多螺杆挤出成型装置，例如双螺杆挤出成型装置，以达到最有效率的混合及复合所述黏着剂。同向旋转(co-rotating)式螺杆(有或无啮合型)通常用于此种复合加工。对挤出成型的一般背景技术而言，可注意Michael L.Berins编写及塑料工业协会(Society of the Plastics Industry，Inc.)出版的塑料工程手册(Plastics Engineering Handbook)第5版，例如在第91ff页。
在一特殊实施例中，提供一种方法用以在一挤出成型(例如双螺杆挤出成型机)内复合一黏着剂组成物。在一方面，此涉及实施一双螺杆挤出成型机内的连续型加工程序的各阶段。此方法涉及熔化一热熔黏着剂并将所述熔化的热熔黏着剂导入所述挤出成型机的料桶内。所述热熔黏着剂优选是一热塑性嵌段共聚物。在导入到所述料桶内之后，所述熔料冷却到90℃下，同时提升所述料桶内的剪切力，以维持足够的熔流。当到达90℃或以下的低温时，将钛酸盐及/或锆酸盐联结剂在90℃或以下的温度下加入到所述熔料内。并且也在90℃或以下的温度下，将一气相抗蚀剂以微粒形态加到所述熔料内。或者，所述第三阶段中加入的VCI颗料也可预涂布有钛酸盐及/或锆酸盐联结剂。一热熔黏着剂、气相抗蚀剂与钛酸盐及/或锆酸盐联结剂的混合物接着在90℃或以下的温度(在各实施例中，为80℃或以下)下被相混，一直到所述颗粒分散到所述热熔黏着剂中。在一非限制性例子中，所述微粒状的气相抗蚀剂优选提供为粉末形态，其包含一载体及一胺类抗蚀剂。
如上所述，较合宜的是在混合所述联结剂、黏着剂及微粒状气相抗蚀剂时，使温度维持在低于90℃。在代表性的实施例中，温度维持在约50℃至80℃的温度。因此，在各实施例中，所述方法涉及将钛酸盐及/或锆酸盐联结剂在50℃至80℃的温度下加入到所述熔料中，并在50℃至80℃的温度下混合所述黏着剂、气相抗蚀剂及联结剂。
熔化所述黏着剂优选在120℃至160℃的温度下进行。
在所述联结剂存在下低温混合及分散所述微粒状气相抗蚀剂到所述熔料内之后，必要时所述温度可以升高，以便加入其他成份。在一非限制性例子中，在所述颗粒被分散到所述热熔黏着剂中之后，所述加工程序涉及在80℃至130℃的温度下继续提供剪切力，并加入其他成份。其他成份的非限制性例子包含增黏剂、着色剂及抗微生物组成物。
优选在加工程序期间加入某一程度的所述联结剂，以使钛酸盐及锆酸盐的总程度达0.05重量％至5重量％的程度或0.1重量％至5重量％的程度(在元素基准上)。
所述联结剂及气相抗蚀剂(VCI)颗粒能以数次分开添加方式或单一添加方式加到所述螺杆挤出成型装置中。因此，在一实施例中，所述VCI及联结剂被分开的添加。在另一实施例中，所述联结剂及VCI是一起加到所述挤出成型装置中。在一特殊实施例中，所述VCI及联结剂是先在一分开步骤中进行混合，其混合物接着加入到所述挤出成型装置内的熔料中，优选是在90℃以下的温度下。据信利用混合所述VCI及联结剂颗粒，所述有机钛酸盐或有机锆酸盐联结剂大致上位于所述VCI颗粒的表面上。有利的是，所述挤出成型装置工艺及其他本文所述的工艺涉及在低温下混合或脱层所述VCI粉末颗粒，以便将所述颗粒有效分散在所述黏着剂中，在此同时也防止高温造成颗粒质量(quality)的降低，及/或导致胺类抗蚀剂由组成物中过早挥发。
当在所述挤出成型装置中进行连续加工程序时，所述第一、二、三及四阶段期间各个挤出成型装置中的温度及剪切条件可使用在挤出成型领域已知的技术来达成并进行控制。例如，可利用以现有方式沿所述挤出成型装置长度方向设置的加热衬套(heating jackets)来进行控制温度。利用选择所述挤出成型装置各区域中的适当螺杆设计及操作条件，则可完成各阶段的剪切条件及混合的量及速度。剪切可由螺杆螺纹的设计(包含间距、高度及峰至峰的距离)来决定。也可通过选择螺杆参数(例如速度、反转(对双螺杆挤出成型装置来说)及其相似参数)来获得。混合及剪切的程度也可为螺杆设设及操作参数的一函数。在各阶段中的混合时间可由挤出成型装置(各步骤或阶段在其内实施)的螺杆速度、螺杆设计及长度等参数来决定。在各阶段中的相对混合及停留时间可利用料桶长度来部份决定，其中所述料桶对应于挤出成型装置的各“区域”，且上述螺杆设计及操作条件是在其内实施。挤出成型装置技术的进一步说明可见于论文，例如Manas-Zloczower等人编着的“聚合物的混合及化合(Mixing and Compounding of Polymers)”(Carl Hanser Verlag出版，1994)以及Xanthos等人编着的“塑料的功能性填料(Functional Fillers for Plastics)”(Wiley出版，2005)，其揭露有利做为背景技术资料，因而列于此以供参考。
若有需要，优选是在第四阶段中加入一增黏剂，其中所述第四阶段是在所述VCI及联结剂加入到所述黏着剂之后才实施。当加工程序在一挤出成型装置中进行时，所述第四阶段发生在第三阶段“下游”的挤出成型装置中。当一增黏剂因此加入时，与某些其他阶段相比，优选是在一相对较低量的剪切力下添加所述增黏剂并进行混合。完成低量混合的一种方式是在料桶相较于其他步骤较短的一段长度中实施所述阶段。在一非限制性例子中，所述加入低混合的增黏剂的第四步骤是在将离开所述挤出成型装置之前在挤出成型装置料桶的末端处实施。在第四步骤中的混合长度是由发生混合的料桶的长度来决定。为了说明，在第四步骤中的混合是发生在一区域，其具有一长度介于总料桶长度的5％至总料桶长度的25％。如此提供一相对较短的混合时间，其优选有利于由增黏剂来发展出最佳的黏度。此外，在第四步骤中的剪切条件与某些其他阶段相比是较温和的。在第四步骤中的剪切量(由螺杆参数来决定)及停留时间(由料桶长度来决定)可以改变，以达到增黏剂的最佳化掺入。
在各实施例中，可通过本文所述的黏着剂的改进来达到优点。所述黏着剂为一黏着剂添加物传送系统(AAD)的一部份。所述AAD系统包含一本文所述的气相抗蚀剂(VCI)。现在将说明所述黏着剂的其他方面。
5.薄膜(Film)：
所述积层除了上述的不织布布料之外另具有一收缩伸展薄膜。所述薄膜用以结合所述不织布布料，以提供一积层结构，其用以将水气由内侧保护空间或物品运送到外部环境中。适当的薄膜包含那些水气传送速率在30公克/平方公尺/天以上且具足够强度的薄膜，以提供收缩或伸展的包里保护性。
所述薄膜可制成适当厚度，以用于所需应用。对各应用来说，所述薄膜具有介于约1至约12mil的厚度。的确，所述积层的大多数强度来自于所述薄膜，同时所述厚度是与所述薄膜的强度有关。收缩薄膜的优选范围包含2至10mil或3到9mil，对伸展应用来说，优选则为较薄的厚度，以便提供一能力使所述薄膜能轻易的伸展(必要时以手来拉)。在一非限制性例子中，供伸展应用的积层是使所述薄膜为1-3mil厚或约1.5mil厚。
所述薄膜可为一单层结构，但在各实施例中，所述薄膜具有至少三个分层。在较佳实施例中，各层是由乙烯的共聚物或均聚物组成。对收缩应用来说，所述薄膜的特征是一低模数非晶(amorphous)薄膜，其具有后收缩弹性。一适当的非晶薄膜的特征是结晶度小于50％，其中结晶定是由以密度测量的传统方法来决定。在各实施例中，非晶薄膜的特征是结晶度小于40％、30％、20％及小于10％。所述薄膜及布料在一界面相结合成一体，优选具有一黏着剂，以在所述界面处提供断续状的黏合。所述薄膜的界面层(或单层薄膜的唯一层)可根据需要被电晕(corona)处理，以改善所述布料的黏着性。
所述薄膜的数层被建构当其组合于本文所述的积层内的布料时，由毛细作用及布料亲水本性而携到所述界面处的水份将被所述薄膜的第一层所吸引(“第一”的定义是最接近(即邻接)所述界面的层)，并被连续抽取到所述薄膜的第二及第三层(所述薄膜的“第二”及“第三”的定义是与所述界面及与所述“第一层”的距离来依序给出的，第二层邻接于第一层，第三层邻接于第二层等等)，一直到水气离开包里材料。所述薄膜的构造提供一“单向”水气的传送，使水气由欲保护物品通过所述薄膜进入周遭环境中。在一实施方式中，所述薄膜的数个层具有随着与所述界面的距离增加而提升的亲水性特性。
水气通过所述薄膜的“单向”路径表示若通过所述薄膜在一方向上测量到的水气传送速率高于在另一方向上测量到的速率值。或者或此外，薄膜层的相对亲水性(亦即由界面层向外表层增加亲水性)可由传统亲水性测量法来表示，例如各表面上水的静滴或悬滴(sessile or pending drop)的接触角度。当具较低的水接触角度时，可测量到较高的亲水性。
所述多层薄膜的优选结构为A-B-C，其中所述薄膜的层A符合在所述界面处的布料(A是“第一”层)，及层C是曝露于外部环境(C是“外表层”)。所述分层的亲水性顺序为C＞B＞A。在一较佳实施例中，层A、B及C(及其他层，若存在的话)是大部份由聚乙烯或主要具乙烯次单元的乙烯共聚物所制成。
所述薄膜材料优选包含颗粒填料，例如碳酸钙(CaCO3)及二氧化钛(TiO2)。为了增加所述有填料聚乙烯薄膜的物理特性，所述颗粒填料是借助交联剂来混合(alloyed)于所述聚乙烯。一优选的交联剂为钛酸盐联结剂，例如上述那些使用在黏着剂中的交联剂。
聚乙烯薄膜具有一相对较低的水气传送速率，及本质性为疏水性的。添加亲水性的填料，例如那些可通过以亲水性钛酸盐来改质碳酸钙及/或二氧化钛者将可增加微量的亲水性，但需要更多亲水性以提供大部份积层应用所需的适当性能。
为此理由，所述聚乙烯薄膜亦包含称为“离子型聚合物(ionomers)”的组成物，当其混合到所述聚乙烯基材内时，可增加所述薄膜的水气渗透性。在化学上，所述离子型聚合物是聚合物材料，其包含羧酸并至少以例如钾或钠的金属加以中和。例子包含有中和性乙烯/丙烯酸聚合物，其亦包含中和性羧酸。即使所述薄膜本身不具微孔，所述离子型聚合物内的中和性羧酸根仍可形成水份通过所述薄膜的通道。
如上所述，所述联结剂(如钛酸盐、锆酸盐、硅烷)被部份加入，以将所述颗粒填料联结到所述聚乙烯基材及所述聚合物离子型聚合物的骨架。
在此方法中，所述薄膜的各层是两个或以上的聚合物的一混合物(alloy)。在较佳实施例中，当所述薄膜在一测试(例如差示扫描量热法，DSC)中承受温度上升来判定时，所述薄膜层内的混合物的明证为具有单一热力学测量到的内温(endotherm)。就这一点而言，一混合物被视为是数个聚合物的一种混合，其中所述混合包含一成份可保持两聚合物在一起。在各实施例中，钛酸盐表现此联结作用。
一改进及创新是用以联结离子型聚合物、填料及聚乙烯的钛酸盐特别是亲水性钛酸盐。所述钛酸盐联结剂亦有助于最终薄膜的亲水性本质。由Kenrich石化公司取得的两个亲水性钛酸盐例子是LICA38J及NZ38J。
在较佳实施例中，所述积层的薄膜当其被收缩包里起来且抗撕破及穿孔等时是强韧到足够密封一物品。一般的离子型聚合物薄膜用于户外使用在收缩伸展或包里应用时太过于脆弱。然而，薄膜应用可以利用至少两种不同方法来强化。
首先，联结剂黏结填料颗粒及所述薄膜的聚合物成份，并增加强度。其次，所述薄膜选选包含一交联剂，以进一步强化所述薄膜，及改善薄膜层与层间的积层强度。一优选的交联剂是一聚合物，其包含环氧基。在一实施例中，材料是一交联剂。此实施例使用的
Figure BDA0000053145290000452
是一种乙烯及甲基丙烯酸环氧丙酯(glycidyl methacrylate)的共聚物。所述
Figure BDA0000053145290000453
提供一种与钛酸盐联结剂一起的交联作用，以增加所述薄膜的强度。
所述薄膜层与层间的亲水性差异可由许多不同方式来达成。例如，各层中的高水气渗透性树脂的用量可加以改变，其中若其他成份都相等时，对应在一个层中使用的所述树脂的用量水平愈高，其亲水性愈高。各层的厚度亦可改变，其中若所有成份都相等时，一个层愈薄，其具有的水气传送速率愈高。在一层中的亲水性/疏水性添加物(例如以钛酸盐等亲水性联结剂进行处理来制备的疏水性填料)的用量可使一分层及整个薄膜中的可渗透性不同。
在这些方式中，提供的薄膜中，一第一侧具有一亲水性低于一第二侧。所述薄膜的两侧在亲水性上的差异可由测试所述薄膜相对侧的接触角度来观察，较具亲水性侧将展现一较低的接触角度。水气通过所述薄膜的较佳方向可利用测量通过所述薄膜或积层在两方向上的水气传送速率及观察此速率在“内侧向外侧”的方向上较高(如图7a所示)，来进行测试。
所述薄膜另有助于去除水份。在凝结水由欲保护表面上被排去及推离并到达所述布料、黏着剂及薄膜的界面后，它最终将通过厚薄膜而蒸发。
在各实施例中，优选是所述薄膜层由相同于使用在所述不织布布料及/或黏着剂组成物的聚合物来制成的。在一较佳实施例中，所述薄膜层主要由乙烯均聚物及共聚物制成，例如LDPE、LLDPE、EMA(马来酸酐接枝的乙烯共聚物)、EVA(乙烯乙烯醇共聚物)及离子型聚合物，其中均聚物及共聚物优选组成了所述薄膜层的基质。所述结构内使用的乙烯聚物及共聚物可由工业上已知的任何方法来制造。齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂聚合反应、茂金属(metallocene)催化的聚合反应、
Figure BDA0000053145290000461
催化的聚合反应及自由基聚合反应。所述薄膜结构一般亦进行染色，以改善紫外线(UV)阻挡性，并具有足够的主要与次要抗氧化剂、UV稳定剂，以便加工及长期户外使用。在多数情况下，一填料，例如碳酸钙CaCO3，用以携带额外的添加物(钛酸盐、锆酸盐)，及/或用以增加改善的结构性质。一母料结合所有上述染剂、添加物、稳定剂及填料，可用以帮助这些化学品均匀的分散在整个聚合物中。
线性聚乙烯可由共聚合乙烯及α-烯烃(例如丁烯、己烯或辛烯)来制成，以减少密度，并生产超低密度聚乙烯(ULDPE)或极低密度聚乙烯(VLDPE)，其可用以提供改善的韧性、冲击强度、耐穿刺性、密封性及寒冷天气性质。使用LLDPE做为伸展薄膜早已建立于相似于美国专利第5,617,707号的专利中，其揭露因而列于此做为参考。ULDPE及VLDPE皆为商业可购得的。某些乙烯共聚物亦可以酸性改质。非限制性例子包含ExxonMobil公司的EXCEED(TM)(mVLDPE)、陶氏(Dow)化学公司的ATTANE(TM)(ULDPE)族产品以及
Figure BDA0000053145290000471
的酸酐改质LLDPE PX3084。除非上下文另有规定，否则用语“LLDPE”包含各种乙烯聚合物族，其包含，但不限于，ULDPE、VLDPE及mVLDPE。HDPE可使用在薄膜的配方中，但仅在一减量程度，其另期望它可贡献给所述薄膜更大的结晶性，并降低所述薄膜的水气传送速率。
由LLDPE制成的基质树脂优选占整个薄膜层所有聚合物重量的50％-95％，或更优选占55％-90％，或最优选占60％-85％。在此方式中，所述薄膜的整个基质聚合物将是乙烯聚合物。
在各实施例中，所述薄膜的一外表层可使用上述LLDPE组成物的重量的5％-45％，或更优选10％-40％，或最优选15％-35％。
较合宜的是LLDPE是整个薄膜结构的基质树脂，且较合宜的也是利用添加以母料运送的亲水性钛酸盐来给予亲水性。此方式的LLDPE，通常具有极低程度的水气传送速率，也有利于改善整个水气渗透性，以及可利用由CaCO3运送的填料进行联结来增加物理性质。
6.离子型聚合物(Ionomers)：
如上所述，所述薄膜层一般包含离子型聚合物，以使其具更多亲水性，因而所述层可使水气渗透。
在一方面，离子型聚合物包含离子基团(domain)，其是由数对金属阳离子的中和酸盐的集料(aggregate)组成。由于酸基附加于聚合物链上，故离子基团做为固态的交联点位，因而提供离子型聚合物的各种独特性质。包含这种离子型聚合物的薄膜具有PE-结晶区域、非晶区域及交联离子区域。
在一实施例中，所述离子型聚合物为聚合物的碱性金属盐，其包含羧酸根。羧酸根的一适当百分比例是被碱金属(最常见的是钠及/或钾)中和了(例如30％或以上、40％或以上、50％或以上、60％或以上、70％或以上、80％或以上、90％或以上、高达100％或基本上为100％被中和了)。在各实施例中，10-90％或40-75％的羧酸根一般都被中和了。
适当的聚合物包含那些以丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐(maleic anhydride)或其他α，β-不饱和羧基单体及共聚单体等的聚合反应为基础的聚合物。共聚单体包含烯烃(例如乙烯、丙烯)、(甲基)丙烯酸酯类、丙烯腈(acrylonitrile)、苯乙烯等等。聚合物的非限制性例子包含EAA(乙烯丙烯酸共聚物)及EMAA(乙烯甲基丙烯酸共聚物)。
所谓的脂肪酸盐改质性离子型聚合物(FAMI)优选是在某些实施例中用以结合所述薄膜层内的聚乙烯。它们已揭露于DuPont公司的“塑性薄膜及薄片期刊：发展具有新气体渗透性质的新离子型聚合物(Journal of Plastic Film and Sheeting：Development New Ionomers with Novel Gas Permeation Properties)”中。当钾是平衡离子(counterion)时，离子型聚合物称为FAMI-K。FAMI-K的离子型聚合物可提供一高湿气渗透性给予与其混合的聚合物。此高水气渗透性是在亲水性羧酸钾及水分子之间的良性互相作用的结果。
若FAMI的平衡离子是钠(Na)，则离子型聚合物称为FAMI-Na。若至少约50％的中和阳离子是钠，则水气渗透性将变成环境中相对湿度的一函数。若相对湿度比例(RH)是小于约50％、在约50％以上及在约60％以上的RH时，此聚合物混合可做为一水分阻障，故其可做为一可透气的聚合物。
各种适合的离子型聚合物的更多说明可见于美国专利公开第2007/0287019A1号及第2007//0283652A1号，其因此列于此做为参考。
在各实施例中，未改质的离子型聚合物包含一个或以上的E/X/Y共聚物，其表面上被碱金属(最常是钠及/或钾)中和。
所述脂肪酸盐改质性离子型聚合物包含一个或以上的E/X/Y共聚物，及一个或以上的有机酸或其盐类(其一小部份的羧酸根以碱金属来改质或中和。
在E/X/Y共聚物中，E是由乙烯衍生而得的，X是由至少一C3至C8的α，β-烯化不饱和羧酸，及Y是由E/X/Y共聚物的一软化共聚单体或离子型聚合物衍生而得的。X是占E/X/Y共聚物的约2至约35、4至25或5至20重量％，及Y是占E/X/Y共聚物的0至约35、约0.1至约35，或5至30重量％。
所述E/X/Y共聚物是酸性共聚物或“直接”酸性共聚物。它们包含α-烯烃，例如共聚合有至少一单体的乙烯，所述单体衍生自C3-8的α，β-烯化不饱和羧酸。所述酸性共聚物被描述为E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是衍生自至少一种α，β-烯化不饱和羧酸，及Y是一软化共聚单体。“软化”意指结晶度被瓦解(所述聚合物制成较少结晶度)。值得注意的是E/X/Y共聚物中的Y是占聚合物的0重量％。它们可选择性包含一第三软化共聚单体。
X的例子包含不饱和酸，例如(甲基)丙烯酸、马来酸、反丁烯二酸(fumaric acid)及依康酸(itaconic acid)；以及反丁烯二酸与马来酸的单酯(马来半酯)包含C1至C4醇的酯类，所述C1至C4醇例如为甲基、乙基、n-丙基、异丙基及n-丁基醇。
使用做为Y的软化共聚单体的例子包含烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯或其组合，其中烷基具有1至8或1至4个碳原子。
具高程度酸X的乙烯酸性共聚物可由本领域技术人员已知的任何方法来生产，例如使用美国专利第5,028,674号揭示的“共溶剂(co-solvent)技术”或使用某些压力高于具低程度酸的共聚物制备方法的方法。
特定的酸共聚物包含乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。它们亦包含乙烯/(甲基)丙烯酸/n-丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/异-丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/乙基(甲基)丙烯酸三元共聚物(terpolymers)，或其两种或以上的组合。其他酸性共聚物包含乙烯/马来酸及乙烯/马来酸单酯二聚物(dipolymers)；及乙烯/马来酸单酯/n-丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/马来酸单酯/甲基(甲基)丙烯酸、乙烯/马来酸单酯/乙基(甲基)丙烯酸三元共聚物，或其两种或以上的组合。
未改质的离子型聚合物可与有机酸或其盐类混合，以制备以酸改质的离子型聚合物。或者，X/Y/Z聚合物及有机酸可组合，并以碱金属来改质或中和。适当的离子型聚合物包含那些称为FAMI-Na及FAMI-K者。
有机酸可为一元、二元或多元羧酸(其具有少于36个的碳原子)及其盐类，并可存在于所述组成物中占有约1至约50重量％。所述酸可选择性的置换成一个至三个的取代基，其分别选自由下述组成的族群：C1-C8的烷基、OH基及OR1基，其中各R1分别为C1-C8的烷基、C1-C6的烷基烷氧基或COR2，及各R2分别为H或C1-C8的烷基。
在各实施例中，在E/X/Y共聚物中占大于70％或以上、80％或以上、90％或以上或几乎为100％的酸基，及有机酸一般是以金属离子来中和。当金属为钾时，最终的薄膜具有高的水气渗透性，其未相关于薄膜所曝露的相对湿度。当平衡离子是钠(或至少50莫耳％是钠离子)时，湿气渗透性(及水气传送速率)是环境相对湿度的一必需注意的notable函数。当相对湿度升高到50％以上时，所谓的FAMI-Na逐渐增加其湿气渗透性，以变成一高湿气传送器(transmitter)。在各实施例中，FAMI-Na在低于约50％相对湿度下是不佳的水气传送器，及在约60％或以上的相对湿度下是显著的水气传送器。
相较于上述提及的公开文件的离子型聚合物应用，本文揭露的积层的薄膜是较重的尺度(gauge)，并具有较高的抗拉(tensile)强度需求(例如5000psi)及抗撕强度(例如3000克以上)。此外，积层的薄膜一般需要较高程度的UV稳定剂，以便能抵抗高达4年或更多的户外曝晒。
在各实施例中，所述积层，及特别是薄膜，整合了FAMI-Na及FAMI-K离子型聚合物技术，其分别位在各层中或一起在同一层。它使用在外表层上或共挤出成型薄膜(其具有多于3个层)的例子中，它可以使用在邻接于表层的层体。掺杂离子型聚合物可对收缩性质作出贡献，特别是可提供所需的2∶1(MD/CD)收缩比例。FAMI-Na及FAMI-K的离子型聚合物或此两者的混合优选组成非表层中的5重量％-45重量％、10重量％-40重量％或15重量％-45重量％的聚合物。
在表层或表层的相邻层(若共挤出成型超过3个层)上，所述K-离子型聚合物可为所述层的5重量％-90重量％、10重量％-80重量％或15重量％-70重量％。
在某些情况下，需要水气渗透性的良好调整性(tuning)及/或2％割线(secant)模数，FAMI-Na或FAMI-K的离子型聚合物可被包含酸改质共聚物(例如EVA及EMA)的LDPE或LDPE共聚物所取代或与其混合。
在某些实施例中，提供的薄膜包含三个或以上的分层，各包含一脂肪酸改质的离子型聚合物。当脂肪酸改质的离子型聚合物以钠离子来部分中和时，它们被称为FAMI-Na。当中和用的阳离子为钾，所述离子型聚合物则称为FAMI-K。在某些实施例中，个别的薄膜层包含FAMI-K或FAMI-Na或其两者的组合来做为个别的薄膜层中的离子型聚合物。在这方面，FAMI-Na的离子型聚合物被视为智慧水气屏障(smart vapor barrier)离子型聚合物，并可提供具湿度反应性的水气渗透性。另一方面，FAMI-K的离子型聚合物提供高的湿气渗透性，其相对无关于相对湿度条件。优选使用湿度反应性的离子型聚合物在所述共挤出成型薄膜的数个层的任一层中，同时优选仅使用高湿气渗透性的FAMI-K型的离子型聚合物在所述共挤出成型薄膜的中间层中。
在一例示性实施例中，提供一种三层薄膜，其包含：一第一层，在第一层内包含占20-30％的智慧水气屏障型离子型聚合物(FAMI-Na)。所述中间薄膜层则包含占约30重量％的高湿气渗透性的离子型聚合物(FAMI-K)，及所述第三层包含占约40重量％的智慧水气屏障型离子型聚合物。此证实在所述共挤出成型薄膜的中间层内可使用高湿气渗透性的离子型聚合物。
或者，一共挤出成型薄膜的三个层各包含一智慧水气屏障型离子型聚合物，但由所述薄膜的界面层向外侧层以渐增程度配置。在一实施例中，所述内层包含30重量％的离子型聚合物；所述中间层包含40重量％的离子型聚合物；及所述外侧层包含50重量％的离子型聚合物。在另一例示性实施例中，所述内层包含20重量％的离子型聚合物；所述中间层包含30重量％的离子型聚合物；及所述外侧层包含40重量％的离子型聚合物。
在某些三层薄膜的实施例中，各分层几乎是相同厚度，并建立达到约1至12mil的优选厚度予所述薄膜。在其他实施例中，所述界面层及外表层较一内侧或中间层为薄。在一非限制性例子，所述外侧层构成所述薄膜各厚度的10-30％，同时所述中间层构成所述厚度的40-80％。在某些实施例中，所述内侧层未染色，及所述外侧层因其包含染色颗粒(例如TiO2)以钛酸盐、锆酸盐或硅烷联结剂处理成使其具有亲水性因而更具亲水性。
所述多层薄膜可由一多头挤出成型装置进行三个或以上组成物的共挤出成型工艺来制成。挤出成型装置的各螺杆以各种计重给料机(gravimetric feeders)来投料。在一实施例中，四个不同计重给料机投料到所述共挤出成型装置的各螺杆。一第一投料包含离子型聚合物。一第二投料包含基材聚合物，例如LLDPE。一第三投料包含一母料。所述母料包含各种其他成份，例如填料、着色剂、UV套剂等，以及一载体树脂及其他选择性成份。母料中的选择性成份包含本文所述的环氧官能基聚合物及马来酸酐接枝的聚乙烯。所述填料颗粒可为碳酸钙、二氧化钛或其他适当填料。在某一实施例中，所述填料颗粒在被加入母料中之前可涂布有亲水性的钛酸盐、锆酸盐或硅烷联结剂。所述载体树脂可为一较高熔融指数的LLDPE，或可由环氧官能基聚合物组成(若其具有足够高的熔融指数的话)。一第四个计重给料机则可供应另一母料，或在一较佳实施例中，可投入一环氧官能基聚合物另外做为一品系(strain)。
所述第一及第二给料机提供的材料优选构成所述薄膜组成物的至少80重量％，及至少90重量％。
在一实施例中，所述薄膜的数个层是在一吹膜工艺中共挤出成型的，其在本领域中属于已知。当熔融薄膜层出现在一圆形模具中，它们立刻以空气压力来吹胀。外部空气吹拂抵在气球的外侧，以控制其扩张速率。在下游，夹持滚轮夹住吹胀的管体，同时一切割器切开所述管体成为两薄片，其被卷收在卷起滚轮上。利用此工艺，所述薄膜可同步伸展于机械方向(MD)上及横向(TD)上。
在另一实施例中，所述多层薄膜是在一铸造应用中以张在布架上(tentering)的方式来伸展。由一薄膜模具上，所述多层薄膜通过一急冷(quench)滚轮。在重新加热后，所述薄膜通过夹持滚轮将所述薄膜伸展在机械方向上，接着在将所述伸展薄膜卷收在一卷起滚轮上之前，所述薄膜通过一张在布架上的工艺，以将所述薄膜伸展在横向上。
然而，制备后，所述伸展多层薄膜具备良好积层强度及抗剥离分层性。所述积层的强度据信部份归因于所述薄膜层内环氧及/或马来酸酐接枝的官能基聚乙烯的存在。
7.添架物(Additives)、填料(Fillers)及联结剂(Coupling Agents)：
所述薄膜层亦可包含填料。填料是许多的多层组成物结构的成份，它们通常形成微量分散相于一聚合物基质中。它们通常用于降低成本及/或增加机械性质。
所述薄膜内使用的填料不限于云母片、纳米黏土、纳米管、滑石、硅灰石(wollastonite)、发泡剂、微球、分子筛(molecular sieves)及碳酸钙。在各实施例中，所述薄膜层可染色。适当的染料包含无机染料，例如二氧化钛，其亦做为所述薄膜组成物的填料。在各实施例中，所述填料组成整个薄膜结构的0-45重量％、10-40重量％或15-35重量％。
分子筛是指具有精细及均匀尺寸微孔的材料，并做为气体及液体的吸收剂。分子筛的非限制性例子包含黏土、多孔玻璃、沸石、活性碳及铝硅酸盐矿物。微孔的尺寸决定了那些分子可以通过及那些不行。为水气运送来说，优选为约3埃至4埃的微孔尺寸。在各实施例中，分子筛在多层薄膜的各层中是掺入了不同装载量，以创造朝向积层产品外侧的方向性流动，亦即远离具有布料的界面。
碳酸钙用以改善刚性(stiffness)，赋予抗冲击性及抗撕强度。例如碳酸钙的填料也可做为“散热部件”。这些添加物减少最终组成物的比热，使得后续收缩过程期间仅需使用较少热能，其因而保护内侧的不织布及表面免于任何额外热损伤。
优选的是将碳酸钙等填料加到所述欲以联结剂预涂布或改质的薄膜结构中。适当的硅烷、钛酸盐或锆酸盐联结剂已在本文黏着剂的讨论中说明过。所述联结剂，例如硅烷及钛酸盐，可改善填料及聚合物之间的相容性及潜在相容性(potential miscibility)。它们亦倾向可避免因为聚合物基质内装载太多填料，或因为加入离子型聚合物的存在而增加水气渗透性，进而发生损失其他物理性质。
当使用钛酸盐或锆酸盐，钛酸盐联结剂占填料的0.01重量％-7重量％、0.05重量％-3重量％或0.1重量％-0.5重量％，在一非限制性例子中，是占聚合物基质的介于0.01重量％-7重量％、更优选为介于0.05重量％-3重量％，及最佳是介于0.1重量％-0.8重量％。
不同于在聚烯烃内使用碳酸钙填料的多数应用，所述积层薄膜优选具有一亲水性涂层用于所述填料颗粒上。LICA38J(Kenrich石化公司，美国新泽西州)是一亲水性涂层的例子，其可使填料及聚合物两者皆具有亲水性。在一优选实施例中，所述薄膜配制成包含适当程度的所谓钛酸盐染料颗粒。在一示例的实施例中，二氧化钛颗粒预处理或涂布有一亲水性钛酸盐或锆酸盐联结剂，其选自上述所列用于黏着剂组成物的亲水性联结剂。联结剂存在于染料颗粒上将有助于把染料混入聚合物基质中。联结剂亦造成薄膜强度的显著增加，薄膜强度由于存在所述提供水气渗透性的离子型聚合物而相对变弱。在各实施例中，所述薄膜组成物包含更多的黏着剂材料(例如亲水性的钛酸盐及锆酸盐)，其可通过涂布染料颗粒来加入。此添加材料可在薄膜组成物调配期间利用母料法来加入。
在一特殊实施例中，可通过以硅烷或钛酸盐来预涂布于碳酸钙颗粒上，来提供额外的联结剂，从这点上，为了定义的目的，一钛酸盐涂布的碳酸钙将称为CaCO3(T)，及可将此涂布后的碳酸钙颗粒调配到一母料中，以在薄膜加工过程时得到较好的传送。在母料程序期间，较合宜的是CaCO3(T)未达联结剂的初沸点(IBP)。因此，较合宜的是母料的载体树脂相容于使用的基质聚合物，以及具有低熔点温度以确保安全的化合反应。在一非限制性例子中，母料包含CaCO3(T)、低熔点聚烯烃及/或酸性改质的聚合物与LLDPE或其共聚物。在一例子中，CaCO3承载一联结剂，例如具104.5℃(200°F)的IBP的LICA-38J，且混合了一低熔点聚合物，例如杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company Inc.)的
Figure BDA0000053145290000551
PTW，其最初在双螺杆混炼机中具有72℃(162°F)的熔点。一旦钛酸盐联结剂与低熔点聚合物发生最初分散，温度将升高到一更合适的生产温度，此时加入一更强的高熔点聚合物，例如ATTANE4404G。结果，母料具有一填料(CaCO3)、一联结剂(钛酸盐)、一低熔点初始载体(
Figure BDA0000053145290000552
PTW)及一高强度聚合物(ATTANE 4404G)，其将有助于与整个聚合物结构相容。较合宜的是母料熔融指数(MI)为高于基质树脂的MI约0.5-2.0，以便在薄膜制做期间提供较好的分散。
多数薄膜需要某些种类的抗氧化剂及/或UV保护用化学品，以使聚合物在制造条件下保持稳定。在多数情况下，此化学品被以母料形式传送到薄膜，其中母料的组成包含一载体树脂(适当树脂包含LLDPE、LDPE、HDPE及PP)、染料(若其是有色薄膜的话)及保护用化学品(例如上述的抗氧化剂AO)。必要时，载有填料及联结剂的母料可加到此套剂内，因而将两母料变成单一母料。母料应具有一熔融指数接近于薄膜使用的聚合物的熔融指数。在一例子中，所述熔融指数是大于基质树脂的熔融指数约0.5-2.0，以助于使其在基质树脂内的分散。包含染料、主要及次要抗氧化剂与UV稳定剂的母料优选占整个结构的介于1重量％至15重量％之间，更优选是介于3重量％至12重量％之间，及最优选是介于5重量％至10重量％之间。
请参照附图的图1及2所示，一积层通常以标号10来标示，根据本发明，其包含：一薄膜12，是由可收缩可伸展薄膜组成，其具有一预定收缩反应可对施加到薄膜的热能做出反应。一布料14是利用一黏着剂层(通常以标号16来标示)被固定在所述薄膜12上。
请参照图3，一物品19被所述积层10所包里，且其可区分为一阳极区19a(如图3所示带有负电荷)及一阴极区19b(如图3所示带有正电荷)。在湿气进入被所述积层包里材料封围的容积中且在这些区域之间传送电荷时，将发生锈蚀和腐蚀。在图3所示的实施例中，所述积层10的薄膜12做为一阻障，以避免所述黏着剂16内的抗蚀剂(VCI)发散到大气中。因此，所述VCI是以箭头A所示的方向来向内发散。事实上，所述积层10做为一“单向发散器”保存所述VCI添加物，并确保它仅用以保护所述产品19。在各实施例中，所述积层10可因施加热能而收缩围在产品周围，因而造成收缩/伸展薄膜，以收缩围在产品周围，但所述积层10的布料18做为所述薄膜及产品之间的一软垫，以避免产品因接触所述收缩/伸展薄膜12而受损伤。当所述积层10收缩围在产品周围时，产品极度脆弱，且多数腐蚀发生在产品最初包里时及包里内的湿度程度最高时。所述VCI添加物是以湿度、酸性及热能来激活的。由于所述积层10使用热能而收缩围在产品周围，故所述VCI最初因包里而被加热。因此，一高剂量的VCI将在施加热来收缩产品周围的材料进行包里的期间被发散出来。此高剂量的抗蚀剂抵销了材料内的湿气。所述VCI凝结在所述产品19上，并结合湿气，以形成一腐蚀预防性盐类，以保护所述材料。因此，在所述包装内的湿气被所述VCI抵销后，一分子保护膜则形成在所有金属表面上。在所述黏着剂16内的VCI在最初高剂量之后仍继续发散，但是在一段有限时期(可多达两年)及在一较少程度上进行发散。因此，在所述包装内的湿气是不断的被所述VCI所抵销。
图4揭示一制造积层10的实施例。在图4中，一薄膜12是由一滚轮20来供料，及一不织布布料14是由另一滚轮22来供料。所述布料14通过一涂胶站24来供料，其中一热熔黏着剂储存在一储存槽26，且以本领域技术人员已知的方式利用一配料滚轮28来轻轻的涂布在所述布料14的上表面上。在热熔黏着剂置入所述储存槽26之前若没有添加物混在热熔黏着剂内，则在一约与黏着剂配料位在相同地方的站台30处将所述添加物涂敷在所述布料14的上表面上。所述添加物储存在一储存槽或容器32内，并以任何已知方式涂敷在所述布料14上。所述布料12与所述具有黏着剂及添加物的不织布布料14一起通过一导引滚轮34朝向一黏合站36来供料。黏合站36调整成所述薄膜12被带到接触啮合(engagement)于所述布料14，且大致未施加压力到所述薄膜12或布料14上。由于所述黏着剂优选未润湿所述布料14，故黏合只发生在一微小比例的所述薄膜12及布料14上。若所述添加物混入了黏胶内，则所述添加物可掺入所述黏着剂内占有高达25重量％的浓度，但大致不造成黏着力或其他性质的损失。在通过黏合站36后，所述积层10卷绕在一滚轮38上。
在图5及6揭示的一非限制性例子中，所述积层10特别适用于保护大型物品，例如一厢型车40(图5)或一摩托车42(图6)。
可收缩布料亦可被改质/设计成用于真空成型/热成型的应用上。在此应用中，当所述积层移动通过一加热隧道时，所述积层的薄膜侧可被加热。当所述薄膜已足够软化，可使用真空来将它吸在一模具(或反向模)上，并使它形成一预定形状。所述热成型积层可塑形，以形成一托盘(tray)，并将一小组件放置其上以便运送或储存。若模具设计成所述积层的最终形状可使不织布侧面对欲运送的产品，则此应用将运作的最好。此方法可应用于需表面保护的物品的散装及个别包装上。具高价位及/或可能在运送或储存期间发生腐蚀的汽车及航空航天组件或其他汽车组件，能以真空成型包装方式来加以覆盖。若所述积层使用一包含VCI的黏着剂，则也可以使用热成型包装来提供腐蚀保护。
当欲包装产品是放置在两个真空成型积层之间并以加热密封、超声波密封或任一工业上使用的方法来密封时，所述热成型包装可提供相似于蚌壳型包装的360度保护。
在各实施例中，一种制造预成型覆盖布料的方法涉及加热所述积层，并成在真空成型时形成一形状。
若所述欲包装产品利用直接在产品上抽真空而使所述包装形成在物品本身的周围-而未有预制模具/反向模具-所述积层可直接吸在欲包装物品上，因而减少进一步的处理/包装。
非限制性的应用包含汽车组件(例如为盘式制动器、减震器、镜片)、飞机组件、航天器组件、手枪、其他小型武器、实验室设备、小型测试设备、显微镜、照相机、医疗设备等的真空成型容器。保护这些组件及设备的方法涉及将组件放置或储存在一本文所述的预成型覆盖布料中；或涉及形成一包装在组件周围，例如通过热成型本文所述的积层。
所述积层可利用折迭及密封所述积层来制成一袋体或自动化袋体。在此方面，可收缩及/或可伸展的积层可利用通过现有A形框架或其他热杆密封自动袋设备来进行密封，或它也可使用超声波或射频(R/F)密封技术来进行密封。当所述积层主要是由单一聚合物材料制成时，袋体的制造可被简化。
在各实施例中，物品通过将其封围在一袋体或其他已揭示的提供全周围或360度的封围件，使物品完全与外部环境隔离开，以使其得到保护。在此实施例中，所述积层提供水气由袋体内侧向外侧的单向传输，其使被封围的物品在储存或运送时能干燥。在一非限制性例子中，草料或其他农作物也可封围在此一袋体内，以在运送或储存时能干燥。当物品准备好使用时，所述积层袋体可被移除，接着被再次使用或回收。
较有利的是，本文所述的积层是100％可回收使用的，其是由于积层主要由单一种可回收的聚合物材料(最常见的聚乙烯)所制成。在各实施例中，提供一种回收商业上使用的包里材料的方法。所述方法包含将一欲保护的物品放置或储存在一本文所述的积层制成的托盘、袋体或其他容器内，或是通过包里所述物品或使其至少部份接触一本文所述的收缩或伸展薄膜。所述物品接着被移除，以提供一使用过的积层，且所述使用过的积层被导入到一商业回收物流中。
下文提供其他非限制性说明：
实施例1-纤维：
ASPUN 6850A LLDPE纤维树脂被选取用于样本生产。为了修改UV稳定性、热变形温度及结晶温度，ASPUN 6850A混合了一母料(MB)，其包含Tinuvin 11、Irganox 1010及Irgafos 168(Ciba-Geigy公司的抗氧化剂及抗UV剂)及两种Milliken公司的成核剂(HL3-4及HPN-20E)，以测量弯曲模数(flexural modulus)、热变形温度(HDT)及再结晶温度。下述样本被制备，以进行测试：
Figure BDA0000053145290000591
结果：
Figure BDA0000053145290000601
在具成核剂的最初测试后，另一测试是制备母料，以进一步修改ASPUN6850A的性质。创造母料后用以调配具下列组成物的纤维树脂：
Figure BDA0000053145290000602
1.3-1.9旦尼尔的纤维是根据树脂供应商的指示由上述组成物来纺织而成的。可获得下述性质，其中HDT是以切成1.63英吋的纤维来做测试。
Figure BDA0000053145290000603
根据测试结果，PBC1-3可对整体形成纤维的性质提供最佳改善。
实施例1-8是另一聚乙烯纤维组成物的实施例，其用以制造一不织布布料的可梳理纤维。此配方包含一纳米黏土。
 实施例1-8   短纤维
  ％
 ASPUN 6850A   94.5000
 TINUVIN 111   0.2500
 IRGANOX 1010   0.1250
 IRGAFOS 168   0.1250
 纳米黏土   2.0000
 LICA 38J   0.5000
 成核套剂(HPN-20E)   2.5000
  100.00
实施例2-不织布布料：
实施例1的纤维是沿机械方向放置在两台卷曲纤维梳毛机上以形成一不织布布料。在第一台梳毛机，纤维是1.0-1.3旦尼尔。在第二台梳毛机，纤维是1.3-1.7旦尼尔。梳毛机在各台梳毛机中铺设的单位面积重量是10-70公克/平方公尺。一不织布网材是由水刺法来生产。
实施例3-多层薄膜：
薄膜的分层使用母料法来制造，母料包含钛酸盐化的二氧化钛、主要及次要抗氧化剂及HALS(受阻胺光稳定剂)。母料以介于8％至10％的装载量加到层与层间。母料在整个薄膜中的所需用量是根据其应用约介于7％至11％。所述薄膜是6.50mil至8.00mil厚。层的比例是20％的界面层、60％的芯或中间层及20％的外表层。所述薄膜以吹膜法(吹胀比BUR为2.6至2.8)生产。吹胀比愈高，能提供愈高的收缩率。所述界面层是电晕处理至48达因(dyne)，以改善积层加工程序期间的附着性。外表层的达因程度是偏中性。
薄膜A：
用于薄膜的母料具有下述成份及百分比例：TiO2占66.6；LICA 38J占5.0；载体树脂占20.4；及UV/AO占8.0。母料的UV/AO套剂由CIBA化学公司制造，并包含4份(50％)的TINUVIN 738、2份(25％)的TINUVIN 326及2份(25％)的IRGANOX B215。所述TiO2的装载量是66.6％，及Kenrich石化公司的LICA 38J是5％。所述载体树脂是具高熔融指数的LLDPE。必要时，所述载体树脂可为具有嵌段共聚物结构的LLDPE，例如Dow化学公司的INFUSE。所述薄膜使用10％母料来生产形成在上表层及芯层上。所述内表(界面)层具有一纯净的母料，其不具任何TiO2。所述载体树脂在混合物内有不同的TiO2。
所述薄膜的顶层具有10％的含TiO2母料、30％的Plexar PX3410及60％的AD1099离子型聚合物树脂。所述中间芯层具有10的含TiO2母料、60％的Plexar PX3410(酸酐改质聚乙烯)及30％的AD1099离子型聚合物树脂。所述界面层具有10％不含TiO2的纯净母料、30％的Plexar PX3410及60％的AD1099离子型聚合物树脂。所述界面层被处理成48达因。具有上述树脂分布后，所述最终薄膜具有10％母料，其具有最初表单提供的成份。48％的LLDPE+3.37％来自母料中载体树脂的LLDPE、42％的离子型聚合物、0.8％的UV/AO套剂、5.33％的着色剂(TiO2)及0.5％的钛酸盐。
上述薄膜具有下述物理性质：
Figure BDA0000053145290000621
Figure BDA0000053145290000631
薄膜B：
做为第一薄膜样本，此薄膜使用相同着色母料。然而，在本应用中，在所有层中使用TiO2的母料。母料上的载体树脂是嵌段共聚物，例如Dow化学公司的INFUSE。母料成分是如下：33.3份的TiO2、2.5份的LICA 38J、60.2份的INFUSE及4份的上述UV/AO套剂。
所述薄膜的顶层具有20％的上述母料、20％的ELITE 5500G及57％的AD1119(Dupont公司的“智慧型”离子型聚合物)及3％的Elvaloy PTW(环氧官能基聚合物)；所述中间芯层具有20％的上述母料、45％的ELITE 5500G(Dow公司的增强性聚乙烯)及30％的AD1119(Dupont公司的脂肪酸改质并以钾中和的离子型聚合物)及3％的Elvaloy PTW；所述界面层具有20％的上述母料、20％的ELITE 5500G及57％的AD1119与3％的Elvaloy PTW。在整个结构中，将具有48.24％的LLDPE、3％的Elvaloy PTW、40.80％的离子型聚合物、0.50％的钛酸盐、0.8％的UV/AO套剂及6.66％的着色剂(TiO2)。
三层薄膜利用差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)来调查。尽管存在于多种聚合物成份的薄膜内，所述薄膜展现124.6℃单一锐利的熔化吸热点(melting endotherm)。Elvaloy PTW包含n丁基丙烯酸酯(nBA)，其具有甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。所述DSC显示LLDPE、ElvaloyPTW及离子型聚合物之间具有相容性。所述曲线具有一宽广的起始角度，然而其仅具有一锐利的熔点，其证实一混合物(alloy)是利用上述三种树脂来创造出来的。所述薄膜内混合的材料可改善不相容的聚合物调剂的物理性质。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种包装材料，呈薄片状并具有：一第一侧，接触一欲包装物；以及，一第二侧，相对于所述第一侧并被曝露，其特征在于：包含：
a.一水气可渗透的热塑性薄膜；
b.一亲水性不织布布料，沿一界面接触所述薄膜；及
c.一热熔黏着剂，位于所述界面，其断续的黏接所述薄膜及所述不织布布料；
其中所述薄膜具有三个或以上的分层，其特征是随着与所述界面的距离增加来提高水气传送速率，及其中所述布料具有两个或以上的分层，其特征是具有不同旦尼尔的纤维、具有不同亲水性的纤维，或具有两者。
2.如权利要求1所述的材料，其特征在于：所述薄膜及不织布布料是基于乙烯的均聚物及/或共聚物，及所述不织布布料的纤维的特征是具一热变形温度在70℃或以上。
3.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含数个以钾离子中和的羧酸基。
4.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
5.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含数个共挤成型层，其包含：一界面层，邻接于所述界面；一外表层，形成所述薄片的一外层；及一个或以上的中间层，位于所述界面及外表层之间。
6.如权利要求5所述的材料，其特征在于：所述外表层的水气渗透性及亲水性高于所述界面的水气渗透性及亲水性。
7.如权利要求6所述的材料，其特征在于：所述界面层包含碳酸钙，及所述外表层包含数个以钾离子中和的羧酸基。
8.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述薄膜的界面；及一外侧层，形成所述薄片的第一侧；其中所述外侧层的亲水性小于所述界面层的亲水性。
9.如权利要求8所述的材料，其特征在于：所述界面层及外侧层含有不同尺寸的纤维，所述界面层内的纤维在直径上大于所述外侧层内的纤维。
10.如权利要求8所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含线性低密度聚乙烯的短纤维。
11.如权利要求9所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含1.2-1.5旦尼尔的纤维。
12.一种包装产品，呈薄片状，所述薄片由建构一积层的材料制成，所述积层包含：
一第一材料，包含一收缩伸展薄膜，其具有不小于每天30公克/平方公尺的水气渗透性，并形成所述薄片材料的一第一侧；
一第二材料，形成所述薄片材料的一第二侧，并包含一多层的不织布布料，所述多层布料具有数个不同亲水性的层；及
一第三材料，包含一热熔黏着剂，位于所述第一材料及第二材料之间的一界面，并黏接所述第一材料及第二材料；
其中所述薄膜、所述布料及所述黏着剂包含乙烯的均聚物或共聚物。
13.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含碳酸钙填充物。
14.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含一聚烯烃以及一离子型聚合物，所述离子型聚合物具有数个至少部分以钾离子及/或钠离子中和的羧酸基。
15.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述界面；及一个或以上的外侧层，位于所述界面层上，其中所述数个层表现出随着与所述界面的距离增加来提高水气渗透性。
16.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜的厚度是在千分之3英吋至千分之9英吋。
17.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述布料是由具不同纤维尺寸的数个层制成。
18.如权利要求17所述的产品，其特征在于：所述数个层包含卷曲短纤维。
19.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述不织布布料的数个层的亲水性是由所述薄片材料的第二侧向所述界面增加。
20.一种1-3旦尼尔的线性低密度聚乙烯纤维，其特征在于：包含1至6重量％的纳米粘土，所述纤维在455千帕的负载下以ASTM D 648标准来测量具有一热变形温度高于70℃。
21.如权利要求20所述的纤维，其特征在于：所述纳米粘土涂布有钛酸盐、锆酸盐或硅烷的联结剂。
22.一种软布，其特征在于：包含有如权利要求20所述的纤维。
23.一种1-3旦尼尔的聚乙烯纤维，其特征在于：在455千帕的负载下以ASTMD 648标准来测量具有一热变形温度高于70℃。
24.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维包含线性低密度聚乙烯。
25.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有1-1.3的旦尼尔。
26.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有1.3-1.7的旦尼尔。
27.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有一卷曲短纤维的形态。
28.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维包含1至6重量％的纳米粘土。
29.一种不织布布料，其特征在于：包含有如权利要求23所述的纤维。
30.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料具有两个或以上的层，其中在一第一层中的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的旦尼尔，其中所述第一层与第二层是邻接的。
31.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料包含两个或以上的层，且一第一层的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的亲水性。
32.如权利要求30所述的布料，其特征在于：所述第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及所述第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维。
33.如权利要求30所述的布料，其特征在于：所述第二层的纤维另包含一钛酸盐或锆酸盐的联结剂。
34.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由纺黏法制成。
35.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由熔喷法制成。
36.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由水刺法制成。
37.如权利要求27所述的布料，其特征在于：所述布料具有一单位面积重量为10至200公克/平方公尺。
38.一种挤出成型透气薄膜，其特征在于：包含：
(a)50-95重量％的乙烯均聚物或共聚物；
(b)5-45％重量％的离子型聚合物成分，包含一种E/X/Y共聚物及一种具4至36个碳原子的单碱基羧酸，其中E是乙烯，X是至少一个C3-8的α，β-烯化不饱和羧酸，及Y是一软化共聚单体，其中X占所述E/X/Y共聚物的约2至约35重量％及Y占所述E/X/Y共聚物的0至约35重量％，及其中所述E/X/Y共聚物内的酸基及有机酸的70％或以上是以金属离子来中和；
(c)0-40重量％的填充物；及
(d)0.01-7重量％的亲水性联结剂。
39.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述薄膜包含50-85重量％的乙烯聚合物或共聚物、15-45重量％的离子型聚合物成分、0-35重量％的填充物及0.1-0.8重量％的联结剂。
40.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述乙烯均聚物或共聚物包含线性低密度聚乙烯。
41.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述乙烯均聚物或共聚物包含马来酸酐接枝的聚乙烯。
42.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：另包含一聚合物材料，具有数个环氧官能基。
43.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述亲水性联结剂是一钛酸盐。
44.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含二氧化钛。
45.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含碳酸钙。
46.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含二氧化钛及碳酸钙。
47.一种多层复合薄膜，其特征在于：包含数个共挤成型层，其中至少一层是如权利要求38所述的薄膜。
48.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜包含至少三层A-B-C，其中在所述层C中的E/X/Y共聚物的浓度大于在所述层B中的E/X/Y共聚物的浓度；及在所述层B中的E/X/Y共聚物的浓度大于在所述层A中的E/X/Y共聚物的浓度。
49.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜被染色。
50.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜包含三个或以上的层A-B-C，其中所述层C的水气传送速率大于所述层B的水气传送速率，其则大于在所述层A的水气传送速率。
51.一种积层，其特征在于：包含如权利要求47所述的一复合薄膜、一不织布布料及一位于所述薄膜及布料之间的黏着剂成分。
52.一种制造一袋体的方法，其特征在于：包含折迭及密封如权利要求1至19任一项所述的一积层。
53.一种制造一预成形覆盖布料的方法，其特征在于：包含加热及热成形如权利要求1至19任一项所述的一积层。
54.一种保护一物品的方法，所述物品选自汽车设备及组件、工业设备及组件、航空航天设备及组件与军事设备及组件，其特征在于：所述方法包含：储存所述设备或组件在一预成形覆盖布料内，所述预成形覆盖布料由如权利要求53所述的一方法所制成。
55.一种在商业上回收一保护材料的方法，其特征在于：包含：利用如权利要求1至19任一项所述的一积层来包里一物品进行保护；由所述包里移除所述物品，以提供一使用完毕的积层；以及将所述使用完毕的积层引入一商业回收物流中。
56.一种储存及运送一农作物的方法，其特征在于：包含：将所述作物放置在一封闭体内，所述封闭体包含如权利要求1至19任一项所述的一积层。
57.如权利要求56所述的方法，其特征在于：所述作物是呈一干草卷的形态。

Claims (57)

1.一种包装材料，呈薄片状并具有：一第一侧，接触一欲包装物；以及，一第二侧，相对于所述第一侧并被曝露，其特征在于：包含：
a.一水气可渗透的热塑性薄膜；
b.一亲水性不织布布料，沿一界面接触所述薄膜；及
c.一热熔黏着剂，位于所述界面，其断续的黏接所述薄膜及所述不织布布料；
其中所述薄膜具有三个或以上的分层，其特征是随着与所述界面的距离增加来提高水气传送速率，及其中所述布料具有两个或以上的分层，其特征是具有不同旦尼尔的纤维、具有不同亲水性的纤维，或具有两者。
2.如权利要求1所述的材料，其特征在于：所述薄膜及不织布布料是基于乙烯的均聚物及/或共聚物，及所述不织布布料的纤维的特征是具一热变形温度在70℃或以上。
3.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含数个以钾离子中和的羧酸基。
4.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯。
5.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述薄膜包含数个共挤成型层，其包含：一界面层，邻接于所述界面；一外表层，形成所述薄片的一外层；及一个或以上的中间层，位于所述界面及外表层之间。
6.如权利要求5所述的材料，其特征在于：所述外表层的水气渗透性及亲水性高于所述界面的水气渗透性及亲水性。
7.如权利要求6所述的材料，其特征在于：所述界面层包含碳酸钙，及所述外表层包含数个以钾离子中和的羧酸基。
8.如权利要求2所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述薄膜的界面；及一外侧层，形成所述薄片的第一侧；其中所述外侧层的亲水性小于所述界面层的亲水性。
9.如权利要求8所述的材料，其特征在于：所述界面层及外侧层含有不同尺寸的纤维，所述界面层内的纤维在直径上大于所述外侧层内的纤维。
10.如权利要求8所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含线性低密度聚乙烯的短纤维。
11.如权利要求9所述的材料，其特征在于：所述不织布布料包含1.2-1.5旦尼尔的纤维。
12.一种包装产品，呈薄片状，所述薄片由建构一积层的材料制成，所述积层包含：
一第一材料，包含一收缩伸展薄膜，其具有不小于每天30公克/平方公尺的水气渗透性，并形成所述薄片材料的一第一侧；
一第二材料，形成所述薄片材料的一第二侧，并包含一多层的不织布布料，所述多层布料具有数个不同亲水性的层；及
一第三材料，包含一热熔黏着剂，位于所述第一材料及第二材料之间的一界面，并黏接所述第一材料及第二材料；
其中所述薄膜、所述布料及所述黏着剂包含乙烯的均聚物或共聚物。
13.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含碳酸钙填充物。
14.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含一聚烯烃以及一离子型聚合物，所述离子型聚合物具有数个至少部分以钾离子及/或钠离子中和的羧酸基。
15.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜包含数个层，其包含：一界面层，邻接于与所述界面；及一个或以上的外侧层，位于所述界面层上，其中所述数个层表现出随着与所述界面的距离增加来提高水气渗透性。
16.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述薄膜的厚度是在千分之3英吋至千分之9英吋。
17.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述布料是由具不同纤维尺寸的数个层制成。
18.如权利要求17所述的产品，其特征在于：所述数个层包含卷曲短纤维。
19.如权利要求12所述的产品，其特征在于：所述不织布布料的数个层的亲水性是由所述薄片材料的第二侧向所述界面增加。
20.一种1-3旦尼尔的线性低密度聚乙烯纤维，其特征在于：包含1至6重量％的纳米粘土，所述纤维在455千帕的负载下以ASTM D 648标准来测量具有一热变形温度高于70℃。
21.如权利要求20所述的纤维，其特征在于：所述纳米粘土涂布有钛酸盐、锆酸盐或硅烷的联结剂。
22.一种软布，其特征在于：包含有如权利要求20所述的纤维。
23.一种1-3旦尼尔的聚乙烯纤维，其特征在于：在455千帕的负载下以ASTMD 648标准来测量具有一热变形温度高于70℃。
24.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维包含线性低密度聚乙烯。
25.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有1-1.3的旦尼尔。
26.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有1.3-1.7的旦尼尔。
27.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维具有一卷曲短纤维的形态。
28.如权利要求23所述的纤维，其特征在于：所述纤维包含1至6重量％的纳米粘土。
29.一种不织布布料，其特征在于：包含有如权利要求23所述的纤维。
30.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料具有两个或以上的层，其中在一第一层中的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的旦尼尔，其中所述第一层与第二层是邻接的。
31.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料包含两个或以上的层，且一第一层的所述纤维与一第二层的所述纤维具有不同的亲水性。
32.如权利要求30所述的布料，其特征在于：所述第一层包含1-1.3旦尼尔的纤维，及所述第二层包含1.3-1.7旦尼尔的纤维。
33.如权利要求30所述的布料，其特征在于：所述第二层的纤维另包含一钛酸盐或锆酸盐的联结剂。
34.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由纺黏法制成。
35.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由熔喷法制成。
36.如权利要求29所述的布料，其特征在于：所述布料由水刺法制成。
37.如权利要求27所述的布料，其特征在于：所述布料具有一单位面积重量为10至200公克/平方公尺。
38.一种挤出成型透气薄膜，其特征在于：包含：
(a)50-95重量％的乙烯均聚物或共聚物；
(b)5-45％重量％的离子型聚合物成分，包含一种E/X/Y共聚物及一种具4至36个碳原子的单碱基羧酸，其中E是乙烯，X是至少一个C3-8的α，β-烯化不饱和羧酸，及Y是一软化共聚单体，其中X占所述E/X/Y共聚物的约2至约35重量％及Y占所述E/X/Y共聚物的0至约35重量％，及其中所述E/X/Y共聚物内的酸基及有机酸的70％或以上是以金属离子来中和；
(c)0-40重量％的填充物；及
(d)0.01-7重量％的亲水性联结剂。
39.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述薄膜包含50-85重量％的乙烯聚合物或共聚物、15-45重量％的离子型聚合物成分、0-35重量％的填充物及0.1-0.8重量％的联结剂。
40.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述乙烯均聚物或共聚物包含线性低密度聚乙烯。
41.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述乙烯均聚物或共聚物包含马来酸酐接枝的聚乙烯。
42.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：另包含一聚合物材料，具有数个环氧官能基。
43.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述亲水性联结剂是一钛酸盐。
44.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含二氧化钛。
45.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含碳酸钙。
46.如权利要求38所述的薄膜，其特征在于：所述填充物包含二氧化钛及碳酸钙。
47.一种多层复合薄膜，其特征在于：包含数个共挤成型层，其中至少一层是如权利要求38所述的薄膜。
48.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜包含至少三层A-B-C，其中在所述层C中的E/X/Y共聚物的浓度大于在所述层B中的E/X/Y共聚物的浓度；及在所述层B中的E/X/Y共聚物的浓度大于在所述层A中的E/X/Y共聚物的浓度。
49.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜被染色。
50.如权利要求47所述的复合薄膜，其特征在于：所述复合薄膜包含三个或以上的层A-B-C，其中所述层C的水气传送速率大于所述层B的水气传送速率，其则大于在所述层A的水气传送速率。
51.一种积层，其特征在于：包含如权利要求47所述的一复合薄膜、一不织布布料及一位于所述薄膜及布料之间的黏着剂成分。
52.一种制造一袋体的方法，其特征在于：包含折迭及密封如权利要求1至19任一项所述的一积层。
53.一种制造一预成形覆盖布料的方法，其特征在于：包含加热及热成形如权利要求1至19任一项所述的一积层。
56.一种保护一物品的方法，所述物品选自汽车设备及组件、工业设备及组件、航空航天设备及组件与军事设备及组件，其特征在于：所述方法包含：储存所述设备或组件在一预成形覆盖布料内，所述预成形覆盖布料由如权利要求53所述的一方法所制成。
57.一种在商业上回收一保护材料的方法，其特征在于：包含：利用如权利要求1至19任一项所述的一积层来包里一物品进行保护；由所述包里移除所述物品，以提供一使用完毕的积层；以及将所述使用完毕的积层引入一商业回收物流中。
58.一种储存及运送一农作物的方法，其特征在于：包含：将所述作物放置在一封闭体内，所述封闭体包含如权利要求1至19任一项所述的一积层。
59.如权利要求58所述的方法，其特征在于：所述作物是呈一干草卷的形态。
CN2009801388810A 2008-08-18 2009-08-18 水气可渗透的可伸缩布料 Pending CN102171036A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8974208P 2008-08-18 2008-08-18
US61/089,742 2008-08-18
PCT/US2009/054183 WO2010022066A2 (en) 2008-08-18 2009-08-18 Water vapor permeable shrinkable-fabric

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102171036A true CN102171036A (zh) 2011-08-31

Family

ID=41707634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801388810A Pending CN102171036A (zh) 2008-08-18 2009-08-18 水气可渗透的可伸缩布料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8637139B2 (zh)
EP (2) EP2315667B1 (zh)
JP (1) JP2012500143A (zh)
CN (1) CN102171036A (zh)
BR (1) BRPI0912902A2 (zh)
DK (2) DK3243939T3 (zh)
MX (1) MX2011001819A (zh)
WO (1) WO2010022066A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103158285A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 昆山市宝立无纺布有限公司 双组复合熔喷无纺布
CN106536193A (zh) * 2014-05-20 2017-03-22 纳幕尔杜邦公司 整理收缩膜保护结构
CN111377116A (zh) * 2018-12-29 2020-07-07 韩一 航空托盘用货物罩

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100273379A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selectively permeable protective structure and methods for use
US8883284B2 (en) 2010-09-03 2014-11-11 Transhield Technology As Vapor permeable fabric constructs with static or dynamic antimicrobial compositions
US8828487B2 (en) 2010-09-03 2014-09-09 Transhield Technology As Vapor permeable fabric constructs
EP2720862B1 (en) 2011-06-17 2016-08-24 Fiberweb, Inc. Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article
US10369769B2 (en) 2011-06-23 2019-08-06 Fiberweb, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
EP2723568B1 (en) 2011-06-23 2017-09-27 Fiberweb, LLC Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article
US9765459B2 (en) 2011-06-24 2017-09-19 Fiberweb, Llc Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
CA2898125A1 (en) * 2011-11-29 2013-06-06 Revolutionary Plastics, Llc Low density high impact resistant composition and method of forming
CA2867131C (en) * 2012-03-13 2018-09-04 Transhield Technology As Vapor permeable fabric constructs with static or dynamic antimicrobial compositions
CN102848625A (zh) * 2012-08-30 2013-01-02 苏州九鼎珍珠棉有限公司 一种新型流延复合的无纺布彩膜
KR101368487B1 (ko) 2013-04-30 2014-02-28 김태훈 자동차 도막 보호용 통기성 필름
US20150075684A1 (en) * 2013-09-16 2015-03-19 Budge Industries, Llc Corrosion-resistant and water-proof covers for barbecue grills, automobiles, outdoor furniture, and the like
US20150257381A1 (en) * 2014-03-13 2015-09-17 Shenkar College Of Engineering And Design Antimicrobial polymeric film and composition
CN104494260B (zh) * 2014-12-11 2016-05-11 昆山市张浦彩印厂 可降解发泡共挤出pet阻隔薄膜
WO2016094281A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stretch wrapping film
US9656201B2 (en) 2014-12-24 2017-05-23 Northern Technologies International Corporation Smart, on-demand controlled release corrosion protection and/or prevention of metals in an enclosure
WO2016127159A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Polymer Group, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable, corrosion-inhibiting composites and methods of making the same
WO2017019868A1 (en) * 2015-07-28 2017-02-02 Curaline Inc. Systems and methods for making hydrophilic foams
JP7015629B2 (ja) * 2015-12-04 2022-02-03 日東電工株式会社 下地シート
JP7283397B2 (ja) * 2018-01-29 2023-05-30 日本ゼオン株式会社 炭化水素樹脂およびその水素化物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物
AU2019265889A1 (en) 2018-05-11 2020-11-26 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Reinforced breathable sheet
EP3886784A1 (en) * 2018-11-26 2021-10-06 F. Hoffmann-La Roche AG Lyophilisate container and infusion kit
DE102019100123B4 (de) 2019-01-04 2021-02-04 Excor Korrosionsforschung Gmbh Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren
EP4037888B1 (de) * 2019-10-01 2023-04-12 Sympatex Technologies GmbH Herstellung eines tiefgezogenen segments
MX2020011112A (es) 2019-10-21 2021-04-22 Transhield Inc Tejidos laminados y cubiertas protectivas con contenido post consumo y/o post-industrial y métodos para fabricar tejidos laminados y cubiertas protectivas con contenido post consumo y/o post industrial.
WO2021080893A1 (en) * 2019-10-23 2021-04-29 Wisepac USA Inc. Recyclable high barrier packaging films and methods of making same
US20210362465A1 (en) * 2020-05-22 2021-11-25 Transhield, Inc. Protective composite fabrics and methods of manufacture and use
US11046052B1 (en) 2020-05-22 2021-06-29 Transhield, Inc. Protective covers and methods of manufacture and use
CN114763634B (zh) * 2020-12-30 2023-09-05 江苏青昀新材料有限公司 一种闪蒸纺制的薄片材料
WO2023137219A2 (en) * 2022-01-14 2023-07-20 Lifelabs Design, Inc. Pe products for textile and method for manufacturing same
WO2024030638A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Dow Global Technologies Llc Unimodal high density polyethylene for cap and closure devices

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4073993A (en) 1975-03-20 1978-02-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrophilic finishing process for hydrophobic fibers
US4094853A (en) * 1975-05-15 1978-06-13 Kenrich Petrochemicals, Inc. Alkoxy titanate salts useful as coupling agents
US5617707A (en) 1987-04-17 1997-04-08 Mobil Oil Corporation Stretch wrap film inherently exhibiting a significant cling property
US4838904A (en) 1987-12-07 1989-06-13 The Dow Chemical Company Semi-permeable membranes with an internal discriminating region
US5204390A (en) 1989-09-08 1993-04-20 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive resistant to ultraviolet light-induced degradation and to plasticizer migration
US5028674A (en) 1990-06-06 1991-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methanol copolymerization of ethylene
IL105341A (en) 1993-04-08 1996-12-05 Univ Ramot Composite solid electrolyte and alkali metal batteries using this electrolyte
GB9413341D0 (en) * 1994-07-02 1994-08-24 Scapa Group Plc Fabric
US5523812A (en) 1994-09-26 1996-06-04 Polaroid Corporation Cassette for enclosing a plurality of positive film units
US5491017A (en) * 1994-10-14 1996-02-13 Transhield, Inc. Shrink wrap material and method for protecting articles
KR100305884B1 (ko) * 1994-10-14 2001-11-30 그레고리 앨. 토드 포장재와제품보호방법
US5705566A (en) 1995-09-08 1998-01-06 Transhield Technology Co., Llc Adhesive with additive delivery system
US5736231A (en) 1995-09-08 1998-04-07 Transhield Technology Co., Llc Protective wrap with additive delivery system
EP0777978A3 (en) * 1995-12-08 1998-06-24 Patrick Yeh Composite textile fabric having moisture management characteristics
AU1718497A (en) * 1996-02-12 1997-09-02 Borealis As Particle-containing fibres
US5712008A (en) 1996-02-12 1998-01-27 Transhield Technology Co., L.L.C. Wrap material with woven fabric
KR100221212B1 (ko) 1996-08-19 1999-09-15 앨. 토드 그레고리 첨가제 방출방식에 의한 포장제
JP3668380B2 (ja) 1998-05-19 2005-07-06 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
US6562740B1 (en) 2000-09-19 2003-05-13 Transhield Technology As Material for protecting articles having a nonwoven fabric bonded to a shrink film by an adhesive applied to the film in a pre-determined pattern
JP2002096432A (ja) 2000-09-21 2002-04-02 Mitsui Chemicals Inc 透湿性フィルム・不織布複合体
US6696120B1 (en) * 2000-10-12 2004-02-24 Transhield Technology As Shrink wrap material having reinforcing scrim and method for its manufacture
EP1207041A1 (en) 2000-11-20 2002-05-22 Transhield AS Material and method for protecting articles
JP4295004B2 (ja) * 2003-05-09 2009-07-15 株式会社リブドゥコーポレーション 積層シートおよび積層シートを用いた使い捨て吸収性物品
US20070015424A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Certainteed Corporation Building material having adaptive vapor retarder
NZ549261A (en) 2004-03-17 2010-10-29 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
FR2870850B1 (fr) * 2004-05-25 2006-07-28 Saint Gobain Mat Constr Sas Fibre polymerique chargee, son procede de fabrication, son utilisation et composition comprenant de telles fibres
GB2430443A (en) * 2005-09-23 2007-03-28 Lenzing Fibers Ltd Wicking fabric
US20070264897A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-15 The Procter & Gamble Company Polymeric webs with nanoparticles
US7829197B2 (en) 2006-06-13 2010-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for humidity control
US7838123B2 (en) 2006-06-13 2010-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for moisture control in buildings
US7514380B2 (en) 2006-08-18 2009-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selectively permeable protective structure and articles therefrom
US8129019B2 (en) * 2006-11-03 2012-03-06 Behnam Pourdeyhimi High surface area fiber and textiles made from the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103158285A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 昆山市宝立无纺布有限公司 双组复合熔喷无纺布
CN103158285B (zh) * 2011-12-13 2015-02-11 昆山市宝立无纺布有限公司 双组复合熔喷无纺布
CN106536193A (zh) * 2014-05-20 2017-03-22 纳幕尔杜邦公司 整理收缩膜保护结构
CN111377116A (zh) * 2018-12-29 2020-07-07 韩一 航空托盘用货物罩

Also Published As

Publication number Publication date
MX2011001819A (es) 2011-12-16
WO2010022066A3 (en) 2010-05-06
EP3243939B1 (en) 2020-02-26
WO2010022066A4 (en) 2010-08-05
EP2315667A4 (en) 2012-01-11
WO2010022066A2 (en) 2010-02-25
EP2315667A2 (en) 2011-05-04
US20120015161A1 (en) 2012-01-19
JP2012500143A (ja) 2012-01-05
US8637139B2 (en) 2014-01-28
BRPI0912902A2 (pt) 2017-08-22
DK2315667T3 (en) 2017-10-02
DK3243939T3 (da) 2020-05-18
EP3243939A1 (en) 2017-11-15
EP2315667B1 (en) 2017-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102171036A (zh) 水气可渗透的可伸缩布料
EP3119603B1 (de) Verpackungsfolie
US9321250B2 (en) Selectively permeable protective structure and articles therefrom
US20030065296A1 (en) Absorbent material of water absorbent polymer, thermoplastic polymer, and water and method for making same
US8420176B2 (en) Method for preparing a selectively permeable protective structure
JP3483576B2 (ja) 高モジュラスフィルム
JP6854777B2 (ja) ポリオレフィン延伸多孔性フィルム
EP2307514B1 (en) Powder coating composition for thermoplastic composites
TW426709B (en) Oriented thermoplastic resin film
NZ231162A (en) Fibrillated layered webs having a network structure, and non-woven fabrics made therefrom
WO2002102898A1 (en) High-frequency active polymeric compositions and films
CN108463347A (zh) 具有良好密封性能的双取向的空化线性低密度膜
CN101023129A (zh) 适用于防雾应用的离聚物组合物
DE69914610T2 (de) Verfahren zur beschichtung von polyolefingegenständen mit einer polysilicate enthaltender sperrschicht und die so hergestellten gegenstände
JP2018166478A (ja) 農業用フィルム
KR20190086852A (ko) 농업용 반사필름 및 그 제조방법
KR20110035276A (ko) 자동차의 도막보호용 다공성 필름 복합 부직포 및 그의 제조 방법
KR101320831B1 (ko) 무용제형 열접착 이축 배향 필름의 접착층 형성용 코폴리머 조성물 및 이것을 이용한 무용제형 열접착 이축 배향 필름
JP2002128929A (ja) 微多孔フィルム
US20120164466A1 (en) Powder coating composition for thermoplastic composites
EP2179846A1 (de) Mehrschichtverbundfolie
KR20220135756A (ko) 인플레이션 필름
JP2000272068A (ja) 多層フィルム
JP2004292753A (ja) 汚れ防止性フィルム
KR20110072001A (ko) 차단성 합지 및 이를 이용한 차단성 의류

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110831