CN101588717B

CN101588717B - 1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺和唑并嘧啶基胺的杀真菌混合物

Info

Publication number: CN101588717B
Application number: CN2008800031801A
Authority: CN
Inventors: J·迪茨; U·舍夫尔; E·哈登
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2007-01-19
Filing date: 2008-01-17
Publication date: 2013-01-09
Anticipated expiration: 2028-01-17
Also published as: EA200900939A1; PE20090053A1; EP2066177A2; TW200838427A; CR10943A; NZ578205A; UA96178C2; EA015688B1; CL2008000157A1; ZA200905688B; US20090318291A1; JP2010516650A; KR20090111336A; UY30876A1; MA31161B1; MX2009007094A; IL199613A; BRPI0806347A2; WO2008087182A3; EP2066177B1

Abstract

本发明公开了杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下活性组分：1)至少一种式(I)的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中各取代基如说明书所定义，和2)至少一种式(II)的唑并嘧啶基胺，其中各取代基如说明书所定义。还公开了一种借助化合物(I)和化合物(II)的混合物防治有害真菌的方法，化合物(I)和化合物(II)在生产该类混合物中的用途以及包含所述混合物的组合物。

Description

1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺和唑并嘧啶基胺的杀真菌混合物

本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下组分：

A)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺：

其中各取代基具有下列含义：

X为氧或硫；

R¹为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

R²为氢或卤素；

R³、R⁴和R⁵相互独立地为氰基、硝基、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基或C₁-C₄烷硫基；

和

B)至少一种式II的唑并嘧啶基胺：

其中各取代基具有下列含义：

E¹为C₃-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₅-C₁₂烷氧基烷基、C₃-C₆环烷基、苯基或苯基-C₁-C₄烷基；

E²为C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

其中E¹和/或E²中的脂族链可以被1-4个相同或不同的基团R^a取代：

R^a为卤素、氰基、羟基、巯基、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀卤代烷基、C₃-C₈环烷基、C₂-C₁₀链烯基、C₂-C₁₀炔基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基或NR^AR^B；

R^A、R^B相互独立地为氢或C₁-C₆烷基；

其中E¹和/或R^a中的环状基团可以被1-4个基团R^b取代：

R^b为卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、NR^AR^B、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基或C₁-C₆烷氧基；

E³为氢、卤素、氰基、NR^AR^B、羟基、巯基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₃-C₈环烷氧基、C₃-C₈环烷硫基、羧基、甲酰基、C₁-C₁₀烷基羰基、C₁-C₁₀烷氧羰基、C₂-C₁₀链烯氧羰基、C₂-C₁₀炔氧羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基、苄硫基或C₁-C₆烷基-S(O)_m-；

m为0、1或2；

A为CH或N。

此外，本发明涉及一种使用包含至少一种化合物I和至少一种化合物II的混合物防治有害真菌的方法，一种制备该类混合物的方法以及包含这些混合物的组合物和种子。

上面称为组分A的式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺及其对有害真菌的作用和其制备由WO 06/087343和PCT/EP2006/064907及其中所引用的文献已知或者它们可以其中所述方式制备。

式I化合物与其他活性化合物的混合物以一般方式描述于PCT/EP2006/064907中。

上面称为组分B的式II的唑并嘧啶-7-基胺及其对有害真菌的作用和其制备由PCT/EP2006/064463及其中所引用的文献已知或者它们可以其中所述方式制备。

式II化合物与其他活性化合物的混合物以一般方式描述于PCT/EP2006/064463中。

目的在于进一步提高式I或II的已知化合物的杀真菌活性，尤其是在低施用率下的杀真菌活性。考虑到降低施用率并拓宽式I和II化合物的活性谱，本发明的目的因此是提供在活性化合物的施用总量降低下对有害真菌，尤其是某些适应症具有改进活性的混合物。

我们发现该目的由开头所定义的包含式I和II化合物的混合物实现。此外，我们发现同时，即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种化合物II，或依次施用至少一种化合物I和至少一种化合物II允许超加和地防治有害真菌，该防治好于使用单独化合物的情形(协同增效混合物)。

在上式所给符号的定义中，使用通常为下列取代基的代表的集合性术语：

在本发明上下文中，C_a-C_b形式的术语指具有特定碳原子数的化合物或取代基。碳原子数可以选自a-b的整个范围，包括a和b；a至少为1且b总是大于a。所述化合物或取代基进一步由C_a-C_b-V形式的术语定义。这里V表示一类化合物或一类取代基，例如烷基化合物或烷基取代基。

卤素：氟、氯、溴或碘；

烷基：具有1-4、1-6、1-10、1-12或3-12个碳原子的饱和、直链或支化烃基，例如C₁-C₆烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；

卤代烷基：具有1-4、1-6或1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或全部氢原子可以被上述卤原子替换：尤其是C₁-C₂卤代烷基如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；

链烯基：具有2-6、2-10或2-12个碳原子和一个或两个在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基，例如C₂-C₆链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；

炔基：具有2-6或2-10个碳原子和一个或两个在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C₂-C₆炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基或1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；

环烷基：具有3-6或3-8个碳环成员的单环或双环饱和烃基，例如C₃-C₈环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基；

环烷氧基：经由氧原子(-O-)连接的单环或双环饱和烃基；

环烷硫基：经由硫原子(-S-)连接的单环或双环饱和烃基；

烷硫基：经由硫原子(-S-)连接的饱和、直链或支化烃基；

烷基羰基：具有1-10个碳原子且经由羰基(-CO-)连接的直链或支化烷基；

烷氧基：经由氧原子(-O-)连接的直链或支化烷基；

烷氧基烷基：与烷基连接的直链或支化烷氧基；

卤代烷氧基：直链或支化烷氧基，其中这些基团中的部分或全部氢原子可以被卤素替换；

烷氧羰基：具有1-10个碳原子且经由羰基(-CO-)连接的烷氧基；

链烯氧羰基：经由氧原子(-O-)与羰基(-CO-)连接的链烯基；

炔氧羰基：经由氧原子(-O-)与羰基(-CO-)连接的炔基；

苯基烷基：经由饱和直链或支化烷基连接的苯基。

考虑到包含式I和II化合物的本发明杀真菌混合物、防治植物病原性有害真菌的方法、包含杀真菌混合物的种子、杀真菌组合物和制备这些组合物的方法，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合：

式I的一个实施方案涉及其中X为氧的那些化合物。

式I的另一实施方案涉及其中X为硫的那些化合物。

对于本发明混合物，优选其中R¹为甲基或卤代甲基，如CH₃、CHF₂、CH₂F、CF₃、CHFCl或CF₂Cl，尤其是CHF₂或CF₃的式I化合物。

此外还优选其中R²为氢、氟或氯，尤其是氢的化合物I。

此外还优选其中R³为卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基或C₁-C₄烷硫基，优选卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基或甲硫基，尤其是F、Cl、CH₃、CF₃、OCH₃、OCHF₂、OCF₃或SCH₃，特别优选氟的那些化合物I。

此外还优选其中R⁴为卤素，尤其是氟的那些化合物I。

此外还优选其中R⁵为卤素，尤其是氟的那些化合物I。

此外还优选下表1中所列式I化合物：

表1：其中X＝氧的化合物I

此外还优选其中X＝O、R¹＝CF₃且R²＝H并且其中变量R³-R⁵如对式I所定义的式I化合物。它们对应于式Ia：

优选的化合物Ia列于表2中(化合物2-1至2-1029)。此外，特别优选式Ib-If化合物，尤其是：

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R²为氟的化合物Ib-1至Ib-1029：

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R²为氯的化合物Ic-1至Ic-1029：

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为二氟甲基的化合物Id-1至Id-1029：

化合物m.p.[℃]

Id-344 156-158

Id-687 122-125

Id-739 120-122

Id-741 150-152

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为二氟甲基且R²为氟的化合物Ie-1至Ie-1029：

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为二氟甲基且R²为氯的化合物If-1至If-1029：

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为氟甲基的化合物Ig-1至Ig-1029：

化合物m.p.[℃]

Ig-1 126-129

Ig-344 152-156

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为CF₂Cl的化合物Ih-1至Ih-1029：

化合物m.p.[℃]

Ih-344 158-161

-与对应化合物2-1至2-1029的不同在于R¹为氯氟甲基的化合物Ij-1至Ij-1029：

化合物m.p.[℃]

Ij-344 154-157

表2(式Ia-Ij)：

作为至少一种化合物2-1至2-1029的替换或与其组合，在本发明防治植物病原性有害真菌的优选方法中还可以使用至少一种化合物Ib-1至Ib-1029、Ic-1至Ic-1029、Id-1至Id-1029、Ie-1至Ie-1029、If-1至If-1029、Ig-1至Ig-1029、Ih-1至Ih-1029或Ij-1至Ij-1029。此外，本发明方法用于制备包含至少一种化合物2-1至2-1029的本发明组合物和种子。

作为组分A，本发明混合物的优选实施方案包含至少一种，优选一种选自表3的化合物：

表3：

本发明混合物包含至少一种式II的唑并嘧啶基胺作为组分B，或者将其用于本发明方法中。

考虑到式II化合物的意欲应用，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合：

尤其适合本发明混合物的是如下式II化合物，其中E¹为直链或支化C₃-C₁₂烷基或可以被1-3个卤素或C₁-C₄烷基取代的苯基。

在式II化合物的一个实施方案中，E¹和E²或者E¹或E²中的脂族链未被R^a取代。

优选实施方案涉及如下式II化合物，其中E¹为直链或支化C₅-C₁₀烷基，尤其是乙基、3，5，5-三甲基己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基。

另一实施方案涉及如下式II化合物，其中E¹为未被取代或被1-4个基团R^b取代的苯基。

式II的优选化合物是其中E¹为对应于基团G的取代苯基的那些：

其中

L¹-L³为卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、NR^AR^B、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基或C₁-C₆烷氧基；r和q相互独立地可以为0或1，其中NR^AR^B如式II中所定义，以及

#表示与唑并嘧啶骨架连接的键。

在式II化合物的另一实施方案中，L¹为卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、NR^AR^B、C₁-C₆烷基、卤代甲基和C₁-C₂烷氧基，优选卤素、氰基、C₁-C₆烷基、卤代甲基或C₁-C₂烷氧基。

在式II化合物的另一实施方案中，q为0或L²为上述基团之一且q为1。

在式II化合物的另一实施方案中，r为0或L³为卤素、氰基、羟基、巯基、硝基、NR^AR^B、C₁-C₆烷基、卤代甲基或C₁-C₂烷氧基且r为1。优选r为0。

优选其中E²为直链或支化C₁-C₁₂烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基的式II化合物。

在式II化合物的特别优选实施方案中，E²为甲基、乙基、正丙基、正辛基、三氟甲基或甲氧基甲基，尤其是甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基甲基。

此外还优选其中E³为氢的式II化合物。

在式II化合物的另一实施方案中，E³为氨基。

式II化合物的一个实施方案涉及其中A为N的那些。这些化合物对应于其中各变量如对式II所定义的式IIa：

式II化合物的另一实施方案涉及其中A为CH的那些。这些化合物对应于其中各变量如对式II所定义的式IIb：

在优选化合物II的另一实施方案中，E¹和E²的烃基中碳原子总和不超过12。

尤其考虑到它们的意欲应用，优选汇编在下表中的化合物II。此外，对表中取代基所提到的基团本身为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。

表4

其中E¹、E²和E³的组合对化合物而言在每种情况下对应于表6的一行的式IIa化合物(化合物4a-1至4a-298)

表5

其中E¹、E²和E³的组合对化合物而言在每种情况下对应于表6的一行的式IIb化合物(化合物5b-1至5b-298)

表6：

作为至少一种化合物4a-1至4a-298的替换或与其组合，在本发明防治植物病原性有害真菌的优选方法中还可以使用至少一种化合物5b-1至5b-298。此外，本发明方法用于制备包含至少一种表4或5的化合物的本发明组合物和种子。

作为组分B，本发明混合物的优选实施方案包含至少一种，优选一种选自表7的式II化合物：

表7：

根据另一优选实施方案，本发明混合物包含至少一种选自表3的化合物I作为组分A和至少一种选自表7的化合物II作为组分B。优选的本发明混合物在每种情况下包含一种化合物I和一种化合物II作为组分A和B(二元组合)。这些二元组合列于下表8中：

表8：

与至少一种二元组合8-1至8-180结合，在本发明防治植物病原性有害真菌的优选方法中还可以使用至少一种选自表9的其他活性组分C。此外，本发明方法用于制备包含至少一种二元组合8-1至8-180和至少一种选自表9的其他活性化合物作为其他活性组分C的本发明混合物和种子。

根据另一优选实施方案，本发明混合物包含至少一种选自表3的化合物I作为组分A、至少一种选自表7的化合物II作为组分B和至少一种选自表9的其他活性化合物作为其他活性组分C。

表9：

活性化合物组	实例
		唑类	双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、丙氯灵(prochloraz)、稻瘟酯(pefurazoate)、烯菌灵(imazalil)、氟菌唑(triflumizole)、氰霜唑(cyazofamid)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、涕必灵(thiabendazole)、麦穗宁(fuberidazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)
嗜球果伞素类(Strobilurins)	腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)或(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯
		羧酰胺类	萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、

活性化合物组	实例
			N-(3’，4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamide))、苯酰菌胺(zoxamide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺
杂环化合物	氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嗪氨灵(triforine)、拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)、4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、amisulbrom、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹啉(proquinazid)、三环唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶[AC1]；2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧灵(quinoxyfen)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异异噁唑烷-3-基]吡啶
		氨基甲酸酯类	代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、福美铁(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯
其他活性化合物	胍类：多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)；抗生素类：春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin

活性化合物组	实例
		A)；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)；含硫的杂环基化合物：稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon)；有机金属化合物类：三苯基锡盐，如薯瘟锡(fentin acetate)；有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)；无机活性化合物：硫或Cu盐，如波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜或碱式硫酸铜；延缓生长的物质：调环酸(prohexadione)及其盐、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壮素阳离子(chlormequat)、甲哌啶(mepiquat-chloride)和二氟吡隆(diflufenzopyr)；其他：环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺噁茂胺(spiroxamine)，N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒；
有机磷酸酯类	高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛

活性化合物组	实例
			硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
氨基甲酸酯类(II)	棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
		合成除虫菊酯类	丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
节肢动物生长调节剂	a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类，定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

活性化合物组	实例
			(CH₂)₂C(CN)₂(CH₂)₂(CF₂)₃CF₃；CF₂H(CF₂)₃CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H；CF₃(CH₂)₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₃；CF₃(CF₂)₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H和CF₃CF₂CH₂C(CN)₂CH₂(CF₂)₃CF₂H。

合适的亚磷酸盐例如为Mn、Zn、Fe、Cu或NH₄盐。该盐可以亚磷酸盐或亚磷酸氢盐或其水合物存在。

本发明的三元混合物在每种情况下包含一种化合物I(作为组分A)、一种化合物II(作为组分B)和其他组分C。在一个实施方案中，本发明的三元混合物包含杀真菌活性化合物作为组分C。在另一实施方案中，它们包含对抗动物害虫的活性化合物作为组分C。许多三元组合列于下表10中：

表10：

本发明混合物，尤其是包含化合物I和化合物II的那些的特征在于对宽范围的植物病原性真菌具有优异活性，所述真菌选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词：卵菌纲(Oomycetes))真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于植物保护中。此外，它们还可以用于处理种子。

它们对在各种栽培植株如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。它们还可以用于由于包括基因工程方法在内的育种而耐受昆虫或真菌侵袭的作物。

本发明混合物对于防治尤其侵袭木材或葡萄藤根的葡萄座腔菌属(Botryosphaeria)、柱孢属(Cylindrocarpon)、葡萄顶枯病(Eutypa lata)、Neonectria liriodendri和毛革盖菌(Stereum hirsutum)特别重要。

本发明混合物尤其适合防治下列植物病害：

蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果、稻、大豆和土豆上的链格孢属(Alternaria)(例如土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata)以及小麦上的链格孢属(穗黑病(black head))，

糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)，

禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的Ascochytatritici(叶斑病)，

玉米、禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(例如玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))，

禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，

草莓、蔬菜、花卉、葡萄藤和小麦(穗霉病(ear mildew))上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，

莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，

玉米、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora)以及例如大豆上的大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)(叶斑病)或大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)(叶斑病)，

小麦中的草本枝孢菌(Cladosporium herbarum)(穗黑病)，

治玉米、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))和稻(例如宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus))上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)，

棉花上的剌盘孢属(Colletotricum)以及例如大豆上的大豆炭疽病菌(Colletotrichum truncatum)(Antracnose)，

大豆上的多主棒孢(Corynespora cassiicola)(叶斑病)，

大豆上的Dematophora necatrix(根/茎腐病)，

大豆上的大豆茎干溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum)(茎病害)，

玉米、禾谷类、稻和草坪、大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres))和小麦(例如D.tritci-repentis)上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌属(Pyrenophora)，

由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)，

葡萄藤上的黑痘病菌(Elsinoe ampelina)，

小麦上的附球孢菌属(Epicoccum)(穗黑病)，

玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum)，

黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，

各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)：例如禾谷类(如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病)或例如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)和大豆上的苜蓿根腐病菌(Fusarium solani)(茎病害)，

禾谷类(如小麦或大麦)上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis)(全蚀病(take-all))，

禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi))，

葡萄藤和其他植物上的苦腐病菌(Glomerella cingulata)，

稻上的Grainstaining complex，

葡萄藤上的Guignardia budwelli，

玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)，

葡萄藤上的葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)，

大豆上的枯腐病(Macrophomina phaseolina)(根/茎腐病)，

禾谷类(如小麦或大麦)上的Michrodochium nivale(雪霉病)，

大豆上的Microsphaera diffusa(白粉病)，

禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)，

卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、球茎植物(例如大葱霜霉(P.destructor))上的霜霉属(Peronospora)以及例如大豆上的大豆霜霉病(Peronospora manshurica)(霜霉病)，

大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)(大豆锈病)和山马蟥层锈菌(Phakopsara meibomiae)(大豆锈病)，

大豆上的大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata)(茎病害)，

向日葵、葡萄藤(例如葡萄拟茎点霉菌(P.viticola))和大豆(例如Phomopsisphaseoli)上的拟茎点霉属(Phomopsis)，

各种植物上的疫霉属(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici)、大豆上的大豆疫霉病菌(Phytophthora megasperma)(叶/茎腐病)、土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，

葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，

苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，

禾谷类(小麦或大麦)上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(眼斑病)，

各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)，

葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphilai，

各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)，例如禾谷类(如小麦或大麦)或芦笋(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis)，

小麦上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、Pyrenophora tritici-repentis(叶斑病)或大麦上的大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)(网斑病)，

稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)，

草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)，

草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属(Pythium)(例如终极腐霉菌(P.ultiumum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))，

大麦上的Ramularia collo-cygni(生理叶斑病)，

棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核病菌(Rhizoctoniasolani)(根/茎腐病)或小麦或大麦上的小麦纹枯病菌(Rhizoctoniacerealis)(小麦纹枯病)，

大麦(叶斑病)、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)，油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia)以及例如大豆上的大豆菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)(茎病害)或Sclerotinia rolfsii(茎病害)，

大豆上的大豆褐纹病(Septoria glycines)(叶斑病)，

小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)(斑枯病)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，

葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，

玉米和草坪上的Setospaeria属，

玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)，

小麦上的颖枯壳多孢(穗斑病)，

大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis)，

禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)，

小麦或大麦上的Typhula incarnata(雪腐病)，

禾谷类、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis))和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)，

苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)。

本发明混合物，尤其是包含化合物I和化合物II的那些，特别适合防治选自Peronosporomycetes(同义词：卵菌纲)真菌，如霜霉属、疫霉属、葡萄生单轴霉和假霜霉属的有害真菌，尤其是上述那些。

本发明混合物，尤其是包含化合物I和化合物II的那些，还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)，长喙壳属(Ceratocystis spp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomiumspp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinusspp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔菌属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属(Aspergillusspp.)，枝孢属(Cladosporium spp.)，青霉属(Penicillium spp.)，木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属(Alternaria spp.)，拟青霉属(Paecilomycesspp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，如毛霉属(Mucor spp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。

本发明混合物可以施用的方式可以广泛变化。因此，化合物I和化合物II可以同时，即联合或分开施用，或依次施用，在分开施用的情况下，施用顺序通常对防治结果没有任何影响。

通常施用化合物I和化合物II的混合物。然而，化合物I和化合物II与对抗有害真菌或其他害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的其他组分C或除草活性化合物或生长调节剂或肥料的混合物也可提供特殊优点。

就上述意义而言合适的其他组分C尤其是表9所提到的活性化合物。这里可以使用所述活性化合物中的一种或多种。

由三种活性化合物组成的本发明混合物(三元组合)例如包含式I化合物，尤其是N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；式II化合物，尤其是6-(3，4-二氯苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2，7-二胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a ]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺；以及表9的活性化合物。

化合物I和化合物II通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比使用。

若本发明混合物包含其他组分C，则后者优选基于化合物I以20∶1-1∶20的比例使用。

取决于化合物的性质和所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-900g/ha，尤其是50-750g/ha。

化合物I和II以及合适的话组分C的施用率为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。

在例如通过撒粉、包覆或浸润种子的种子处理中，混合物的施用率通常为1-1000g/100kg种子，优选1-750g/100kg种子，尤其是5-500g/100kg种子。

根据本发明，防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用至少一种化合物I和至少一种化合物II进行。

本发明防治有害真菌的方法的另一实施方案通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而施用尤其包含组分A和B以及表9的其他活性化合物作为组分C的本发明混合物进行。

可以将本发明混合物，尤其是包含化合物I和化合物II的那些转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊或颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下都应确保本发明混合物精细和均匀地分布。

配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体或溶剂或载体混合而制备，若需要的话使用其他助剂如乳化剂和分散剂。这里各化合物还可以具有各种功能。适于该目的的溶剂、载体和助剂主要为：

-水、芳族溶剂(如

产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。

-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如细碎的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明制剂可以固体或液体形式配制。取决于实施方案，本发明制剂还可以包含常用于作物保护组合物或材料保护组合物中的助剂和/或载体。助剂尤其包括常规表面活性物质以及常用于作物保护和材料保护中的其他添加剂和载体，这些物质可以是固体或液体。表面活性物质尤其包括表面活性剂，尤其是具有润湿剂性能的那些。其他助剂(添加剂)尤其包括增稠剂、消泡剂、防腐剂、防冻剂、稳定剂、抗结块剂或粉末流动助剂和缓冲剂。

原则上合适的常规表面活性物质是阴离子、非离子和两性表面活性剂，包括聚合物表面活性剂，表面活性剂的分子量通常不超过2000道尔顿，尤其是1000道尔顿(数均)。

阴离子表面活性剂例如包括羧酸盐，尤其是脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，例如硬脂酸钾，其通常也称为皂；酰基谷氨酸盐；肌氨酸盐，例如月桂酰肌氨酸钠；牛磺酸盐；甲基纤维素；烷基磷酸盐，尤其是单-和二磷酸的烷基酯；硫酸盐，尤其是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐；磺酸盐，此外还有烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，尤其是芳基磺酸和烷基取代的芳基磺酸、烷基苯磺酸如木素和苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐，或十二烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基甲基酯磺酸盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘磺酸、苯酚和/或苯酚磺酸与甲醛或与甲醛和脲的缩合物，单-或二烷基磺基琥珀酸酯；还有蛋白质水解物和木素亚硫酸盐废液。上述磺酸有利地以其中性盐形式或合适的话以碱性盐形式使用。

非离子表面活性剂例如包括：

-脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇烷氧基化物，尤其是烷氧基化程度通常为2-100，尤其是3-50的乙氧基化物和丙氧基化物，例如C₈-C₃₀链烷醇或链(二)烯醇的烷氧基化物，例如异十三烷醇、月桂醇、油醇或硬脂醇的烷氧基化物及其C₁-C₄烷基醚和C₁-C₄烷基酯，例如其乙酸酯；

-烷氧基化动物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛脂乙氧基化物，

-甘油酯，如甘油单硬脂酸酯，

-烷基酚烷氧基化物，如乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，三丁基苯酚聚氧乙烯醚，

-脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物，尤其是其乙氧基化物，

-糖表面活性剂，山梨醇酯，例如脱水山梨醇脂肪酸酯(脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖酰胺，

-烷基甲基亚砜，

-烷基二甲基氧化膦，例如十四烷基二甲基氧化膦。

两性表面活性剂例如包括磺基甜菜碱、羧基甜菜碱和烷基二甲基氧化胺，例如十四烷基二甲基氧化胺。

这里可以作为举例提到的其他表面活性剂是全氟表面活性剂、聚硅氧烷表面活性剂、磷脂如卵磷脂或化学改性的卵磷脂、氨基酸表面活性剂如N-月桂酰谷氨酸盐。

适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。

粉末、撒播材料和可撒粉产品可以通过将活性组分A和B以及存在的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或一起研磨来制备。

颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与至少一种固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。

本发明混合物的配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的化合物I和II。活性化合物在这里优选以90-100％，优选95-100％的纯度使用。

对于种子处理，所述配制剂在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性化合物浓度。

下列为配制剂实例：

1.用水稀释的产品

F1)水溶性浓缩物(SL)

将10重量份本发明混合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。

F2)分散性浓缩物(DC)

将20重量份本发明混合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。配制剂的活性化合物含量为20重量％。

F3)乳油(EC)

将15重量份本发明混合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量％。

F4)乳液(EW、EO)

将25重量份本发明混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量％。

F5)悬浮液(SC、OD)

在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明混合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。配制剂的活性化合物含量为20重量％。

F6)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)

将50重量份本发明混合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量％。

F7)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)

将75重量份本发明混合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量％。

2.不经稀释而施用的产品

F8)可撒粉粉末(DP)

5重量份本发明混合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。

F9)颗粒(GR、FG、GG、MG)

将0.5重量份本发明混合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量％的颗粒。

F10)ULV溶液(UL)

将10重量份本发明混合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量％的产品。

对于种子处理，通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝胶配制剂(GF)。这些配制剂可以未经稀释或优选稀释的形式施用于种子上。施用可以在播种前进行。

优选将悬浮液配制剂用于种子处理。该类配制剂通常包含1-800g/l活性化合物，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-40g/l粘合剂，0-200g/l着色剂和溶剂，优选水。

包含化合物I和II或合适的话其他活性化合物的本发明混合物的类似配制剂F1-F10包含相应量的各活性化合物。它们通常在施用之前在稀释至即用活性化合物浓度的过程中直接混合(桶混物)。

活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。

活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。

含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可湿性粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。

活性组分和合适的话其他活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。

可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、其他农药或杀菌剂，合适的话甚至在紧临使用之前加入(桶混合)。这些试剂通常以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。

就此而言合适的辅助剂尤其为：有机改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S

醇烷氧基化物，例如Atplus

Atplus MBA

Plurafac LF

和Lutensol ON

EO-PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE和Genapol

醇乙氧基化物，例如Lutensol XP以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen

包含化合物I和II的本发明混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的本发明化合物的混合物处理有害真菌、需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。

应用实施例

本发明各化合物和混合物的杀真菌效果由下列试验证实。

活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)确定并与观察到的效力比较。

Colby公式：E＝x+y-x·y/100

E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，

x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。

微滴定试验

将活性化合物在DMSO中单独配成浓度为10000ppm的储备溶液。

应用实施例1-在微滴定试验中对晚疫病病原体致病疫霉的活性

将储备溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中并使用真菌用豌豆汁基含水营养介质稀释至所述活性化合物浓度。然后加入致病疫霉的含水游动孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后在405nm下使用吸光光度计测量MTP。

将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长以及不含真菌和活性化合物的空白值进行比较，以确定病原体在各活性化合物中的相对生长％。

温室

使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或二甲亚砜与乳化剂

EL(具有乳化和分散作用且基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)的混合物将活性化合物分开或联合制备成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。

应用实施例2-对小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)引起的小麦叶锈病的治疗活性

将盆栽小麦秧苗的叶子用叶锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后在20-22℃下将盆放置在高大气湿度(90-95％)的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓度如下所述的上述活性化合物溶液喷雾至滴流点。在喷雾涂层干燥之后，将试验植物在20-22℃和相对大气湿度为65-70％的温室中培养7天。然后测定锈病真菌在叶子上的发展程度。

将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以未处理对照的％表示的效力。

使用Abbot公式按如下计算效力(E)：

Abbot公式：E＝(1-α/β)·100

α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和

β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。

效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。

应用实施例3-对小麦上的小麦隐匿柄锈菌(小麦叶锈病)的保护活性

将盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理植物用小麦叶锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后在20-22℃下将植物放置在高大气湿度(90-95％)的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将试验植物返回温室中并在20-22℃和相对大气湿度为65-70％下再栽培7天。然后肉眼测定锈病真菌在叶子上的发展程度。

应用实施例4-对早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性

将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用早疫链格孢的含水孢子悬浮液侵染，该悬浮液在2％生物麦芽溶液中具有0.17×10⁶个孢子/ml的密度。然后将植物置于温度为20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的病害已经发展到可以用肉眼测定该侵染百分数的程度。

应用实施例5-对由灰葡萄孢引起的柿子椒叶子上的灰霉病的活性，1天保护性施用

将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分发育出2-3片叶后用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理植物用灰葡萄孢的孢子悬浮液接种，该悬浮液在浓度为2％的生物麦芽水溶液中包含1.7×10⁶个孢子/ml。然后将试验植物放入22-24℃和高大气湿度的黑暗气候调节室中。5天后可以％肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。

试验结果表明由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预计的明显更具活性。

Claims

1.一种杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下组分：

A)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺：

其中各取代基具有下列含义：

X为氧或硫；

R¹为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

R²为氢或卤素；

和

B)至少一种式II的唑并嘧啶基胺，其中式II的唑并嘧啶基胺为式IIa的化合物：

其中各取代基具有下列含义：

E¹为C₃-C₁₂烷基或苯基，其中苯基可以被1-3个基团R^b取代；

E²为C₁-C₁₂烷基或C₁-C₄卤代烷基；

E³为氢或NH₂；

R^b为卤素或C₁-C₁₀烷基，

其中组分A和组分B的重量比为100∶1-1∶100。

2.根据权利要求1的杀真菌混合物，以20∶1-1∶20的重量比包含组分A和组分B。

3.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含至少一种其中R¹为甲基或卤代甲基，R²为氢、氟或氯且R³、R⁴和R⁵各自为氢的式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺作为组分A。

4.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含至少一种选自如下的化合物I作为组分A：N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲氧基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，3’，4’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲氧基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-一氯二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，3’，4’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

5.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含至少一种选自如下的化合物II作为组分B：6-(3，4-二氯苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺。

6.根据权利要求4的杀真菌混合物，包含至少一种选自如下的化合物II作为组分B：6-(3，4-二氯苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺。

7.一种杀真菌组合物，包含至少一种液体或固体载体和根据权利要求1-6中任一项的混合物。

8.一种防治植物病原性有害真菌的方法，其中用协同增效有效量的根据权利要求1-6中任一项的至少一种化合物I和至少一种化合物II处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的植物、土壤、种子、区域、材料或空间，其中化合物I与化合物II的重量比为100∶1-1∶100。

9.根据权利要求8的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1-6中任一项的化合物I和II。

10.根据权利要求8或9的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1-6中任一项的化合物I和II或混合物。

11.根据权利要求8或9的方法，其中以1-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1-6中任一项的化合物I和II或混合物。

12.根据权利要求8或9的方法，其中防治选自卵菌纲(Oomycetes)的有害真菌。

13.根据权利要求10的方法，其中防治选自卵菌纲(Oomycetes)的有害真菌。

14.根据权利要求11的方法，其中防治选自卵菌纲(Oomycetes)的有害真菌。

15.一种通过将根据权利要求1-6中任一项的混合物以1-1000g/100kg种子的量施用于种子而处理种子的方法。

16.一种制备根据权利要求7的组合物的方法，包括将根据权利要求1-6中任一项的至少一种化合物I和至少一种化合物II与至少一种固体或液体载体混合。