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CN101485980B - 沸石和氧化还原氧化物组合催化剂结构体 - Google Patents

沸石和氧化还原氧化物组合催化剂结构体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及挤出式蜂窝催化剂主体及其制造方法。所述催化剂主体包括选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物、锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。

Description

沸石和氧化还原氧化物组合催化剂结构体
技术领域
本发明总体上涉及催化剂和催化剂主体，例如，诸如用于发动机废气系统的挤出的蜂窝催化剂主体。
背景技术
已知各种方法和装置用于减少发动机废气的排放，包括催化剂载体或基质(substrate)。
发明内容
本发明涉及催化剂和催化剂主体，例如，诸如用于发动机废气系统的挤出的蜂窝催化剂主体，以及它们的制造。
在一个方面中，本发明涉及一种催化剂，所述催化剂包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。
在另一个方面中，本发明涉及催化剂结构体，所述催化剂结构体包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。该催化剂结构体可以包含主体，例如挤出的蜂窝催化剂主体。在至少一些实施方案中，主体的壁基本上包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。在一些实施方案中，主体包含一层或多层，例如外层；在这些实施方案的一些中，所述层可以是沸石，或所述层可以是第一和第二氧化物的混合物，或第一和第二氧化物以及沸石的混合物；并且所述主体可以包含以下的内层：沸石；第一和第二氧化物的混合物；或第一和第二氧化物以及沸石的混合物。
在一个方面中，根据本发明提供的挤出的蜂窝催化剂主体可以包含：第一氧化物、第二氧化物和沸石。在一个实施方案中，根据本发明提供的挤出的蜂窝催化剂结构体包含沸石和WO3-CeO2-ZrO2。
在一些实施方案中，本发明的挤出的蜂窝催化剂主体提供一种能够表现氮氧化物(“NOx”)气体的还原的操作温度窗口，其中在转化位的温度为200℃以下，或600℃以上。
在另一个方面中，本发明涉及一种制造包含第一和第二氧化物以及沸石的挤出的蜂窝催化剂主体的方法，所述方法包括下列步骤：(a)形成沸石与第一和第二氧化物以及粘合剂的混合物，(b)将该混合物挤出成蜂窝状主体，和(c)烧制该蜂窝状主体，以制备挤出的催化剂主体。在一些实施方案中，蜂窝状主体，以及挤出的催化剂主体，是蜂窝形状的主体。
在另一个方面中，本发明涉及催化剂或催化结构体在发动机废气处理中的用途。
本发明的其它特征和优点将在接下来的详细描述中被阐述，并且对于本领域的技术人员而言，本发明的特征和优点从所述的描述将是容易清楚的，或通过实践如包括在接下来的详细描述、权利要求以及附图的本文中所述的主题，将会认识到。
应当理解的是，前述的一般描述以及随后的详细描述都意在提供用于理解所要求的本发明的属性和特征的概述和框架。附图的包括是为了提供对本发明的进一步理解，并且所述附图被结合在说明书中，并且构成说明书的一部分。该附图示例了本发明的各种实施方案和方面，并且与说明书一起用来解释所要求的本发明的原理和操作。
附图说明
图1是比较对于WO3-CeO2-ZrO2的粒化催化剂以及WO3-CeO2-ZrO2与H-ZSM-5沸石混合的粒化催化剂的NOx气体转化率作为入口气体温度的函数的曲线图。
图2A是在各种对于催化剂的入口的气流温度下，比较由H-ZSM-5沸石(单独)、WO3-CeO2-ZrO2单独加上作为填料的氧化铝，以及H-ZSM-5沸石和WO3-CeO2-ZrO2的混合物制成的挤出的蜂窝的NOx气体转化率(以％计)的曲线图，其中每一种催化剂都没有被老化。
图2B是WO3-CeO2-ZrO2单独加上作为填料的氧化铝的挤出的蜂窝以及H-ZSM-5沸石和WO3-CeO2-ZrO2的混合物的挤出的蜂窝的NOx气体转化率(以％计)的曲线图，其中所述两种催化剂都在10％蒸汽中，在700℃老化了64小时。
图3是对于1.6g WO3-CeO2-ZrO2(单独)制成的粒料以及对于物理混合有0.2g H-ZSM-5的0.8g WO3-CeO2-ZrO2的NOx气体转化率的曲线图，所述两种催化剂都在700℃老化了4小时。
图4显示对于图3的粒料组在不同反应温度的NOx转化率，其中所述两个粒料组都在800℃老化了4小时。
具体实施方式
现在将详细参考本发明的实施方案，其实施例和方面在附图中示例。
在一个示意性实施方案中，通过将沸石与第一和第二氧化物以及粘合剂混合，提供挤出的蜂窝催化剂主体(“催化剂主体”)，所述第一氧化物选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组，并且所述第二氧化物选自由铈的氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组。可以将混合的组合物挤出，以形成蜂窝状主体，例如具有蜂窝结构，其可以被称为生坯，然后将其烧制，以产生催化剂主体。在一些实施方案中，该催化剂主体尤其适用于处理发动机废气流，例如含有NOx、HC和氨气的柴油机和稀燃发动机废气(lean burning engine exhaust)。
第一和第二氧化物以及沸石在汽车废气温度下稳定，表现选择性催化还原性(“SCR”)，并且能够在尿素注射的情况下使用。为了最佳的NOx还原性能，这些催化剂具有NH3吸附位、NOx吸附位以及NOx氧化位。表面上吸附的NH3与邻近吸附的NOx相互作用。因此NOx被还原成氮和H2O。沸石以及第一和第二氧化物表现出NOx的SCR活性，然而，它们在不同的温度范围内表现出NOx的SCR活性。沸石(例如，H-ZSM-5)在较高的温度区域(例如，高于400℃，或500℃，或者甚至600℃)转化相当大(substantial)百分比的NOx，而第一和第二氧化物在较低的温度区域(例如，低于350℃，或300℃，或者甚至250℃)转化相当大百分比的NOx。在另一个方面中，HC和氨气也被催化剂主体催化性地减少。
沸石与第一和第二氧化物的组合加宽了有效NOx转化或还原的温度窗口。对于NOx气体的有效还原，至少某些实施方案已经表现出至少低至200℃并且至少高达600℃的操作温度窗口。相反，单独HZSM-5沸石的温度转化窗口下限为约325℃。扩大窗口转化温度下限可以对处理发动机废气例如柴油机废气特别有利。
第一和第二氧化物典型具有高的表面积(在20m2/g至200m2/g的范围内)。一种同时含有第一和第二氧化物的示例性氧化还原氧化物根据组成表示为WO3-CeO2-ZrO2。
示例性沸石包括ZSM-5、β-沸石、丝光沸石、Y-沸石、超稳定性Y-沸石和磷酸铝沸石，以及它们的混合物。ZSM-5沸石的一个来源由美国宾夕法尼亚州的Zeolyst International of Valley Forge供给。在一些实施方案中，沸石材料的孔径在0.5nm至0.7nm的范围内。在一些实施方案中，沸石的Si/Al比为15至100，或在其它的实施方案中，为15至50，或在其它的实施方案中，为15至30。在本发明的一组实施方案中，NOx还原催化剂包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。在一些实施方案中，催化剂包含Ce的氧化物、W的氧化物、La的氧化物、或它们的混合物。在一些实施方案中，催化剂包含Zr的氧化物。在一些实施方案中，催化剂包含Ce的氧化物。在一些实施方案中，催化剂包含W的氧化物。在一些实施方案中，催化剂包含WO3-CeO2-ZrO2。在一些实施方案中，催化剂包含W的氧化物和Ce的氧化物。在一些实施方案中，催化剂包含Zr的氧化物、W的氧化物以及Ce的氧化物。在一些实施方案中，催化剂包含W的氧化物、Ce的氧化物、或它们的混合物。
在一些实施方案中，在200℃以上的温度下，催化剂还原至少30％的NOx气体。在这些实施方案的一些中，在至少200℃并且高达600℃的温度下，催化剂还原至少30％的NOx气体。
在一些实施方案中，至少部分的催化剂是以包含壁矩阵(a matrix ofwalls)的蜂窝式主体的形式。
在一些实施方案中，沸石选自由ZSM-5、β-沸石、丝光沸石、Y-沸石、超稳定Y-沸石、磷酸铝沸石以及它们的混合物组成的组。
在本发明的另一组实施方案中，催化结构体包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石。在一些实施方案中，催化结构体基本上没有铂、钯和铑。
在一些实施方案中，该结构体包含具有限定许多平行孔道的许多壁的主体。在一些实施方案中，该主体具有蜂窝形状。
在一些实施方案中，主体包含含第一和第二氧化物的混合物的外层；在这些实施方案的一些中，所述外层包含：钨氧化物、铈氧化物和锆氧化物；在其它的实施方案中，主体包含含沸石的外层。
在一些实施方案中，主体的壁基本上包含沸石。在这些实施方案的一些中，芯的壁涂布有铈氧化物、锆氧化物和钨氧化物的混合物的层。
在一些实施方案中，主体的壁基本上包含第一和第二氧化物以及沸石的混合物。在这些实施方案的一些中，主体的壁由混合物的挤出物形成。
在一些实施方案中，结构体的壁包含：陶瓷、金属、或它们的组合；在这些实施方案的一些中，主体的壁涂布有沸石的层以及铈氧化物、锆氧化物和钨氧化物的混合物的层；在这些实施方案的一些中，沸石的层在芯的壁上形成外涂层。在一些实施方案中，混合物的层在芯的壁上形成外层。
在一些实施方案中，主体包含陶瓷或金属。在这些实施方案的一些中，主体包含含堇青石、钛酸铝、富铝红柱石、碳化硅、氮化硅或它们的混合物的陶瓷。
在一些实施方案中，该结构体包含钨氧化物。在一些实施方案中，该结构体包含Zr的氧化物。在一些实施方案中，该结构体包含Ce的氧化物。在一些实施方案中，该结构体包含铈氧化物、锆氧化物或它们的混合物。在一些实施方案中，该结构体包含钨氧化物、铈氧化物和锆氧化物。在一些实施方案中，该结构体包含WO3-CeO2-ZrO2。
在一些实施方案中，沸石选自由ZSM-5、β-沸石、丝光沸石、Y-沸石、超稳定Y-沸石、磷酸铝沸石以及它们的混合物组成的组。
在一些实施方案中，这种催化结构体的用途包括接触含有NOx气体的废气流。在一些实施方案中，废气流的温度低于200℃，并且通过与所述结构体接触，将NOx气体催化还原；在这些实施方案的一些中，NOx气体被还原超过30％，超过40％，或者甚至超过50％。在一些实施方案中，废气流的温度高于600℃，并且通过与所述结构体接触，使NOx气体被催化还原。在一些实施方案中，废气流包含还原剂(例如，氨气或尿素)，并且所述还原剂通过与所述结构体接触而被催化活化。
在本发明的另一组实施方案中，催化剂包含：选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，选自由铈的氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及沸石，其中所述催化剂能够还原至少30％的NOx气体，其中在转化位的NOx还原的温度为至少低至200℃并且至少高达600℃。在一些实施方案中，催化剂包含Ce的氧化物、Zr的氧化物以及W的氧化物。在一些实施方案中，催化剂被形成为包含壁矩阵的挤出的蜂窝式主体。在一些实施方案中，催化剂包含WO3-CeO2-ZrO2。在一些实施方案中，沸石选自由ZSM-5、β-沸石、丝光沸石、Y-沸石、超稳定Y-沸石、磷酸铝沸石以及它们的混合物组成的组。
通过参考下列实施例，可以进一步理解本发明，所述实施例意在仅仅示例用于实施本发明的组成和方法。
本发明的催化剂可以通过各种方法制备，例如共沉淀法(Cop)、溶液燃烧合成(SCS)或物理混合。可以制备催化剂(或催化剂系统)并且测量它的SCR活性(NOx转化率)。
图1显示对于1.6g WO3-CeO2-ZrO2(Cop)(单独)以及对于物理混合有0.3g H-ZSM-5(Si/Al＝17.6，由中国天津南开大学生产)的1.3gWO3-CeO2-ZrO2(Cop)在不同反应温度下的NOx转化率。反应条件是：1ml催化剂，[NO]＝[NH3]＝550ppm，[O2]＝6％，[CO2]＝10％，[H2O]＝10％，N2＝平衡量，总流量＝1500ml/分钟。发现的是，在加入约25重量％的H-ZSM-5的情况下，WO3-CeO2-ZrO2(Cop)催化剂的高温DeNOx效率显著改善(NOx转化率在600℃从30％增加到78％)，并且在低温DeNOx效率方面基本上相同(图1中所示，仅有非常小的减小)。两种催化剂(具有和没有沸石ZSM-5)都在700℃老化了4小时。
图2A显示了在各种对于催化剂的入口的气流温度下，由H-ZSM-5沸石(单独)、WO3-CeO2-ZrO2单独加上作为填料的氧化铝，以及H-ZSM-5沸石和WO3-CeO2-ZrO2的混合物制成的挤出的蜂窝的NOx转化率(以％计)的比较，其中每一种催化剂都没有被老化。图2B显示WO3-CeO2-ZrO2单独加上作为填料的氧化铝的挤出的蜂窝以及H-ZSM-5沸石和WO3-CeO2-ZrO2的混合物的挤出的蜂窝的NOx转化率(以％计)，其中所述两种催化剂都在10％蒸汽中，在700℃老化了64小时。图2A和2B显示了沸石和WO3-CeO2-ZrO2的混合物的协同作用，所述协同作用在单独的这些组分的情况下没有被发现。除非另外指出，对于本文中所试验的挤出的蜂窝式主体，应用下列条件：制备直径1英寸×长度1英寸的蜂窝，并且在20,000h-1的空速、10％O2的气流、500ppm NO、500ppm NH3、5％H2O以及平衡量的氮气下进行测试。
图3显示了在不同的反应温度下，对于1.6g WO3-CeO2-ZrO2(Cop)(单独)以及物理混合有0.2g H-ZSM-5的0.8g WO3-CeO2-ZrO2的NOx转化率，所述两个样品都在700℃老化了4小时。
图4显示图3的粒料组在不同反应温度的NOx转化率，其中所述两个粒料组都在800℃老化了4小时。在以上实施例实施方案中，二氧化铈∶二氧化锆比为1∶1，在其它的实施方案中，二氧化铈∶二氧化锆比可以在1∶1至1∶2的范围内，其中1∶1和1∶2包括在内。
下表1中含有催化剂主体的组成的其它实施例。沸石的Si/Al比为60。每一种主体都可以含有其它的非反应性填料和粘合剂(作为添加物)。
表1
  ID  在CeO2-ZrO2(1∶1)上的WO3(9.1重量％)   沸石％   氧化铝   试样重量(g)   每平方英寸的蜂房数/料片厚度
  1   ------   100   ------   3.44   200/12
  2   60   ------   40   12.53   400/7
  3   60   40   ------   7.15   400/7
用于烧制生坯的烧制工艺可以通过已知的加热炉，例如周期(间歇)加热炉，或窑，例如使用一条或多条传送带的隧道窑进行。在一些实施方案中，可以经由微波炉或常规加热炉将生坯干燥以移除水分，在所述微波炉或常规加热炉中，所述生坯被加热到60至100℃的温度。在一些实施方案中，通过将生坯结构体暴露于加热的气体环境例如空气来烧制生坯结构体，其中空气被加热到约100℃-1200℃范围内的温度，并且在这些实施方案的一些中，所述温度在约500℃-900℃之间，其中在此温度范围内的停留时间持续到足以完成主体的烧制。停留时间可以是约1至48小时，在一些实施方案中，1至10小时，并且在一些实施方案中，3至6小时，并且可以例如依赖于使用的组分的种类或来源。
在另一个实施方案中，催化剂主体由一层或多层的沸石以及一层或多层的氧化还原氧化物形成。在一个实施方案中，上述组合的沸石和氧化还原氧化物组合物还与这些中的一层或多层组合使用。在一个具体实施方案中，沸石或氧化还原氧化物或它们两者还作为浸涂层被加入到主体中。
催化剂主体通过下列方法制备：混合配料(batch material)，掺和混合物，形成生坯，并且随后将生坯烧结或烧制成硬的多孔结构体。适于挤出的配料混合物可以通过将上述组分与适当的液体介质混合而制备。该介质可以包含水和挤出助剂，所述的挤出助剂对于提供配料塑性成型性以及成形以后充分的生坯强度以抵抗在烧制前的破裂是必要的。在混合步骤过程中，可以向配料中加入各种润滑剂、粘合剂、表面活性剂以及粘度调节剂，以对烧制的结构体提供粘度控制、塑性和烧制前的强度。
粘合剂组分使主体结合在一起，以使主体获得强的机械结构。适当的粘合剂材料包括二氧化硅和二氧化硅形成材料。还可以使用粘合剂材料的混合物或组合。粘合剂优选选自硅氧烷粘合试剂例如硅氧烷树脂和/或乳液。这些可以作为前体提供，例如，二氧化硅前体如硅氧烷树脂，或胶体二氧化硅是适宜的。优选地，粘合剂以硅氧烷树脂或乳化硅油的形式结合。硅氧烷树脂可以以水性乳液的形式加入到混合物中，并且可以商购，例如Wacker AG SILRES
Figure G2009101186721D00081
M 50E(一种甲基硅氧烷树脂的乳液，报道的固含量为52％-55％)或Wacker AG SILRES
Figure G2009101186721D00082
M 97E，均获自德国慕尼黑Wacker-Chemie有限公司。在一些实施方案中，将粘合剂结合到配料混合物中，使得烧制的陶瓷所含有的二氧化硅粘合剂的量在约5重量％至约30重量％，优选15重量％-30重量％的范围内，并且更优选为约20重量％。粘合剂的量基于热处理以后的预期重量，其将是产品主体中的粘合剂的重量。例如，当使用硅氧烷树脂时，产品中的粘合剂的重量是经由该树脂加入的二氧化硅的重量。在烧制过程中，二氧化硅软化并且整个主体中扩散，所述二氧化硅可以以一种或多种二氧化硅形成材料的形式或以二氧化硅本身的形式提供。通过烧制以后的冷却，二氧化硅硬化，并且起构成该主体的其它材料的粘合剂的作用。
挤出助剂通常同时含有粘合剂和增塑剂/膏体形成剂，以及加工助剂例如润滑剂。增塑剂/膏体形成剂在成形过程中提供可塑性，并且在烧制之前对挤出主体提供一些强度。适用于本文中阐述的目的的有机膏体包括纤维素醚型材料和/或它们的衍生物。纤维素醚和/或它们的衍生物的来源包括来自陶氏化学公司的纤维素醚的MethocelTM系列，以及它们的混合物。甲基纤维素是适用于配制本发明的挤出主体的有机膏体形成剂的实例。相对于初生相和次生相的组合重量，通常将粘合剂、有机膏体和其它的加工助剂作为添加物加入(基于热处理后的预期重量)。有机膏体的添加物通常在约3％-8％的范围内，但是可以利用更多或更少的量。有机膏体或暂时性粘合剂材料在蜂窝式主体的随后烧制过程中基本上被烧掉。可以将水加入到配料组分中，以获得对于操作和挤出所必需的可塑性。在这点上，为了操作容易，可以使用水-基粘合剂。
形成蜂窝结构体的一种方法是通过经由成型模头挤出。可以使用柱塞式挤出机、连续螺旋式挤出机、双螺杆挤出机或其它的已知挤出设备。根据本发明的蜂窝式主体可以具有任意的适宜的尺寸和形状，例如，直圆柱体形结构。可以挤出蜂窝式主体以形成壁矩阵，其中一种或多种初生相材料、一种或多种次生相材料(如果存在)和永久粘合剂通常均匀地分布在整个壁中。壁矩阵限定延伸通过整个蜂窝式主体的孔道。在结构体外围，可以对该蜂窝式主体进一步涂布表皮胶结材料。
在一些实施方案中，归因于由沸石与第一和第二氧化物的混合物所产生的热膨胀系数(“CTE”)的净余额或降低，催化剂主体可以具有改善的热机械耐久性和改善的抗热冲击性。抗热冲击性取决于CTE。CTE越接近零，材料的抗热冲击性越好。沸石典型对于它们的可使用稳定温度范围具有低的或负的CTE，即-20×10-7/℃的CTE，或者甚至更低。氧化还原氧化物典型具有比沸石高的CTE。该催化剂主体具有比由没有与氧化还原氧化物组合的沸石材料制成的主体更高的CTE。具有正CTE的氧化还原氧化物平衡了沸石的负的CTE。因而，本发明潜在地提供了抗热冲击性的沸石-基蜂窝式主体及其制备方法。
本发明的挤出并烧制的蜂窝式主体的实施方案可以特别适合作为流过式基质用于发动机废气系统。在一些实施方案中，所提供的主体还被浸涂了催化剂材料。然而，本发明的蜂窝式主体优选表现高的表面积和低的热膨胀，并且在一些实施方案中，减少或消除对过多的高表面积浸涂的需要。
在一些实施方案中，蜂窝式主体是流过式基质。
对于本领域技术人员而言，显然的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明进行各种更改和变化。因而，意欲本发明覆盖此公开内容的更改和变化，前提是它们在后附权利要求以及它们的等价物的范围内。

Claims (30)

1.一种NOx还原催化结构体，所述催化结构体包含：
选自由钨氧化物、钒氧化物以及它们的组合组成的组的第一氧化物，
选自由铈氧化物、镧氧化物和锆氧化物以及它们的组合组成的组的第二氧化物，以及
沸石。
2.根据权利要求1所述的催化结构体，其中所述催化结构体基本上没有铂、钯和铑。
3.根据权利要求1所述的催化结构体，其中所述结构体包含具有限定许多平行孔道的许多壁的主体。
4.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体为蜂窝形状。
5.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体包含含所述第一和第二氧化物的混合物的外层。
6.根据权利要求5所述的催化结构体，其中所述外层包含钨氧化物、铈氧化物和锆氧化物。
7.根据权利要求5所述的催化结构体，其中所述主体包含含有所述沸石的外层。
8.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体的壁基本上由所述沸石组成。
9.根据权利要求8所述的催化结构体，其中芯的壁涂布有铈氧化物、锆氧化物和钨氧化物的混合物的层。
10.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体的壁基本上由所述第一和第二氧化物以及所述沸石的混合物组成。
11.根据权利要求10所述的催化结构体，其中所述主体的壁由所述混合物的挤出物形成。
12.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体的壁包含陶瓷、金属、或它们的组合。
13.根据权利要求12所述的催化结构体，其中所述主体的壁涂布有所述沸石的层以及铈氧化物、锆氧化物和钨氧化物的混合物的层。
14.根据权利要求13所述的催化结构体，其中沸石的层在芯的壁上形成外涂层。
15.根据权利要求13所述的催化结构体，其中所述混合物的层在芯的壁上形成外层。
16.根据权利要求3所述的催化结构体，其中所述主体包含陶瓷或金属。
17.根据权利要求16所述的催化结构体，其中所述主体包含含堇青石、钛酸铝、富铝红柱石、碳化硅、氮化硅或它们的混合物的陶瓷。
18.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含钨氧化物。
19.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含Zr的氧化物。
20.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含Ce的氧化物。
21.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含铈氧化物、锆氧化物或它们的组合。
22.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含钨氧化物和铈氧化物。
23.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含钨氧化物、铈氧化物和锆氧化物。
24.根据权利要求1所述的结构体，其中所述结构体包含WO3-CeO2-ZrO2。
25.根据权利要求1所述的结构体，其中所述沸石选自由ZSM-5、β-沸石、丝光沸石、Y-沸石、超稳定Y-沸石、磷酸铝沸石以及它们的混合物组成的组。
26.根据权利要求1所述的催化结构体，其中所述催化结构体以1∶1至1∶2的比例包含二氧化铈和二氧化锆。
27.根据权利要求1所述的催化结构体的用途，所述的用途包括接触含有NOx气体的废气流。
28.根据权利要求27所述的用途，其中所述废气流的温度低于200℃，并且通过与所述结构体接触，将所述NOx气体催化还原。
29.根据权利要求27所述的用途，其中所述废气流的温度高于600℃，并且通过与所述结构体接触，将所述NOx气体催化还原。
30.根据权利要求27所述的用途，其中所述废气流包含还原剂，并且所述还原剂通过与所述结构体接触而被催化活化。
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