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CN100522601C - 用有机酸盐改性的钾离聚物和由其制造的结构 - Google Patents

用有机酸盐改性的钾离聚物和由其制造的结构 Download PDF

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Abstract

公开了具有抗静电性能的有机酸盐改性的钾离聚物共聚物。还公开了层压制品和单层或者多层结构，其包含这样的离聚物，其上不容易以静电方式粘附粉末或者粉尘。

Description

用有机酸盐改性的钾离聚物和由其制造的结构
本申请要求2002年11月20日提交的U.S.临时申请号60/427,782的权益。
技术领域
本发明涉及抗静电聚合物组合物。更具体地，涉及抗静电乙烯酸共聚物离聚物组合物。
背景技术
通常，由聚合物材料制造的制品可能带上静电，因此表面可能吸引和保留带电粒子，例如空气中的粉尘。有时，由于带静电物质的吸附，制品可能被损坏和/或降低价值。为了防止带电粒子的吸附，已经提出和实际应用了各种用于防止表面静电荷积累的方法。
作为防止静电荷在制品上积累的方法，可以将抗静电剂加入模塑制品的组合物中，或者将抗静电剂施加于制品的表面。使用抗静电剂并不是没有问题的。由于抗静电剂从组合物中渗出，因此接触到组合物的材料可能被污染，和/或抗静电效果可能随时间的延长而降低。当施加到离聚物时，抗静电剂可能是无效的。施加的抗静电薄膜可能具有不充分的机械性能，并且可能是易于损坏的，或者具有差的耐水性，或者由于吸水作用而变得发粘。
表面下的(Sub-surface)抗静电聚合物层可用于避免由于制品表面上的抗静电层的暴露而引起的问题。JP2-28919B公开了一种抗静电塑料薄膜，其中在塑料薄膜上形成了离子导电树脂层，并且在该离子导电树脂层的表面上形成了防水塑料层，该层具有1 x 1013Ω·cm或者更小的体积电阻率和10微米或者更小的厚度。
JP 61-44646A公开了填充的抗污染层压制品，其具有作为中间层的乙烯-不饱和羧酸共聚物的碱金属盐或者胺盐。JP 10-193495A公开了防尘层压制品，其具有一种组合物，该组合物包含作为中间层的热塑性树脂，该热塑性树脂由乙烯-不饱和羧酸和多羟基化合物的钾离聚物组成。
发明内容
一方面，本发明是多层制品，其包括：
(1)至少一个聚合物层，其包含以下成分的共混物：
(i)至少一种E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是C3到C8α，β-烯属不饱和羧酸，和Y是软化共聚单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基团具有一个到八个碳原子，其中X为E/X/Y共聚物的约2-30重量％，和Y为E/X/Y共聚物的约0-40重量％，和
(ii)一种或多种有机酸类或者其盐；其中该共混物的总的羧酸盐官能团至少部分地被钾中和；和
(2)至少一个表面层。
发明详述
在一个实施方案中，本发明是一种制品，其包含具有抗静电性能的酸共聚物离聚物共混物。酸共聚物离聚物(“离聚物”)是由烯烃例如乙烯和不饱和羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸或者马来酸的羧酸盐以及任选地软化共聚单体形成的离子的共聚物。在此，名词“共聚物”可以描述通过至少两种不同的单体物质的共聚合制备的聚合物。名词“三元共聚物”可用于特别地描述从三种不同的单体物质的共聚合获得的共聚物。至少一种碱金属、过渡金属或者碱土金属阳离子，例如锂、钠、钾、镁、钙或者锌，或者这类阳离子的组合，可以是中和所述盐的羧酸根阴离子的平衡离子。特别优选的是至少部分地用钾阳离子中和的离聚物。三元共聚物还可以由烯烃例如乙烯、不饱和羧酸和软化共聚单体制造，该软化共聚单体例如是提供“较软的”树脂的(甲基)丙烯酸烷基酯，该三元共聚物可以被中和而形成较软的离聚物。
本发明的共混物包含这样一种离聚物，该离聚物包含(i)至少一种E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是C3到C8α，β-烯属不饱和羧酸，和Y是软化共聚单体，该软化共聚单体选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基团具有一个到八个碳原子，其中X为所述E/X/Y共聚物的约2-30重量，和Y可以基于所述E/X/Y共聚物为大约0到大约40重量％的量存在。适用于实施本发明的离聚物是已知的，并且可以商品名称
Figure C200380103732D0005164928QIETU
购自E.I.DuPont de Nemours and Company。
另外，本发明的共混物包含第二组分，即有机酸的盐。本发明的共混物可以包含至少大约5重量％的有机盐。优选，共混物包含最高大约50重量％。更优选，所述共混物包含至少大约10重量％的有机酸或者盐，甚至更优选至少大约20重量％，和最优选至少大约30重量％的有机酸或者其盐。有机盐优选至少部分地被钾离子中和。优选，在共混物中，全部酸组分的大于80％、更优选大于90％被中和。最优选，共混物中的全部酸组分的100％被中和。用于本发明的有机酸特别是那些非挥发性的和非迁移的。有机酸的非限制的说明性例子是硬脂酸、油酸、芥酸和二十二酸。硬脂酸和油酸以及它们的异构体是优选的。甚至更优选的是适合的有机酸的支化异构体，例如硬脂酸和油酸的支化异构体，例如异硬脂酸和异油酸。用于本发明的适合的酸和共混物的更完整的说明可见于名为“水分和气体可渗透的无孔离聚物薄膜”的U.S.专利申请，2003年11月11日提交，在此完全引入作为参考。
任选地，本发明的抗静电组合物可以包含可以被共混到组合物中的聚合物。条件是，如果包含所述任选的组分对本发明制品的抗静电性能具有不利的影响，或者因为任何其它原因，可以排除某些热塑性聚合物或者其它任选的组分。在此描述的组合物可以具有其它所希望的性能，这些性能可能由于将所述抗静电组合物与其它聚合物组分共混而受到不利的影响。例如，在这样的共混物中，片材薄膜的水分和气体渗透率可能被不利地影响。
可以与本发明抗静电组合物共混的任选的聚合物组分包括：普通的离聚物共聚物，其为离聚物，但不具有抗静电性能，包括二元共聚物离聚物和三元共聚物离聚物；以及非离子的热塑性树脂。非离子热塑性树脂的非限制的说明性例子包括热塑性弹性体，例如聚氨酯、聚醚酯、聚酰胺醚、聚醚脲、PEBAX(由Atochem提供的一类基于聚醚-嵌段-酰胺的嵌段共聚物)；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物；苯乙烯(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物；聚酰胺(低聚的和聚合的)；聚酯；聚乙烯醇；聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物；乙烯与各种共聚单体例如醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、环氧官能化单体、CO、乙烯醇的共聚物；利用马来酸酐接枝的、环氧化的官能化聚合物；弹性体例如EPDM、茂金属催化PE和共聚物、热固性弹性体的研磨粉末。
如果包含，所述任选的聚合物组分的量，基于全部钾离聚物组合物，优选为95％重量或者更小，更优选90％重量或者更小，和特别优选60％重量或者更小。换言之，优选钾离聚物占全部组合物的5％重量或以上、更优选10％重量或以上和特别优选40％重量或以上。
可能优选的是引入热塑性聚合物，该热塑性聚合物选自能够被用于层压制品的表面层的聚合物材料，例如如下所述的那些。这些材料中，优选的是使用基于烯烃的聚合物，特别是基于乙烯的聚合物，其选自乙烯均聚物、乙烯和具有三个或以上碳原子的α-烯烃的共聚物和乙烯和不饱和酯例如醋酸乙烯酯和不饱和羧酸酯的共聚物。没有必要使用新鲜的材料，作为这类基于乙烯的聚合物。例如，当基于乙烯的聚合物被用于表面层时，不合格的产品或者模塑废弃物，例如在模塑期间形成的边缘，可以被重复利用。
在本发明的抗静电组合物中，具有两个或多个醇羟基基团的多羟基化合物还可以是共混物，以便改善抗静电性。这类化合物的特定例子包括具有各种分子量的聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧亚烷基二醇例如聚环氧乙烷-聚环氧丙烷二醇；多元醇，例如甘油、己三醇、季戊四醇和山梨糖醇，以及它们的环氧乙烷加成物；多价胺和烯化氧的加成物等等。多羟基化合物的有效的混合比例，基于有机酸盐改性的钾离聚物的量，是15％重量或者以下，优选10％重量或者以下，更优选5％重量或者以下，并且最优选0.1重量％或者以下。
本发明的组合物可用于单层或者多层结构，以赋予它们以抗静电性能。本发明的组合物可用于封装应用，例如薄膜、容器和盖子。
本发明的抗静电组合物可作为多层层压制品的中间层使用。所述组合物构成多层层压制品的中间的、内部的或者“隐藏的”层。本发明的抗静电层压制品是包括层状结构的层压制品，其包含至少两个层，优选三个层，包括至少一个表面层和中间层，其中中间层由上面描述的抗静电组合物组成。
在另一个实施方案中，本发明的层压制品可以包括表面层，该表面层包含具有1 x 1014Ω或以上的表面电阻系数的聚合物材料，并且其中所述表面层的至少一个在+5000V的作用电压下具有不大于20秒的10％衰减时间，所述10％衰减时间在50％或者60％相对湿度的气氛下在23℃下测量。
具有1 x 1014Ω或以上的表面电阻系数的聚合物材料可以用于表面层(在50％相对湿度的气氛下在23℃下测量)。该聚合物材料应当是这样一种聚合物材料，即仅由该材料制造的模塑制品具有1 x 1014Ω或以上的表面电阻系数。其特定的例子包括乙烯的均聚物；乙烯和具有3到12个碳原子的α-烯烃的共聚物，例如高压方法聚乙烯、中或者高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯，特别是密度为940kg/m3或者以下的线性低密度聚乙烯，以及极低密度聚乙烯；聚丙烯；聚-1-丁烯；聚4-甲基-1-戊烯；乙烯和极性单体的共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯和不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、单乙基马来酸酯、马来酸酐等等)的共聚物，或者它们的Na、Li、K、Zn、Mg、Ca等等的离聚物；乙烯和至少一种不饱和羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸二甲酯)的共聚物；乙烯和不饱和羧酸和不饱和羧酸酯(例如前面提到的那些)的共聚物，或者包含选自以下的阳离子的离聚物：Na；Li；K；Zn；Mg；Ca等等；乙烯、一氧化碳和任选地不饱和羧酸酯或者醋酸乙烯酯的共聚物；基于烯烃的聚合物，例如聚烯烃弹性体；基于苯乙烯的聚合物，例如橡胶-增强的基于苯乙烯的树脂，例如聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、ABS树脂等等；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对萘二甲酸乙二醇酯、环己烷二甲醇-共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯，以及聚酯弹性体；聚碳酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯；或者它们的两种或多种的混合物。
在这类聚合物材料中，使用选自锌离聚物和用茂金属催化剂生产的基于乙烯的聚合物的聚合物材料是优选的，因为可以容易地制备具有优异的防污性能的层压制品，而不需要在中间层中使用任何多羟基化合物。
所述锌离聚物是通过用锌部分地中和乙烯-不饱和羧酸共聚物而制备的那种，所述共聚物可以任选地与另一种极性单体共聚合。其中存在其它金属离子的那种也是适合的。
不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、单甲基马来酸酯、单乙基马来酸酯。特别优选的是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。可以充当共聚合组分的极性单体的例子包括乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；不饱和羧酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙酯；一氧化碳。特别地，不饱和羧酸酯是适合的共聚合组分。
作为充当锌离聚物的基础聚合物的乙烯-不饱和羧酸共聚物，优选的是具有大约1到大约25％重量、特别是大约5到大约20％重量的不饱和羧酸含量的那些。可以被共聚合的极性单体的含量是例如大约40％重量或者以下、优选大约30％或者以下。锌离聚物优选具有大约10到大约90％、特别是大约15到大约80％的中和程度。当考虑加工性能和实际物理性能时，优选使用的离聚物具有大约0.1到大约100克/10分钟、优选大约0.2到大约50克/10分钟的熔体流动速率，该熔体流动速率在190℃和2160克载荷下测量。
适合作为可以用作表面层的聚合物材料的基于乙烯的聚合物可以是乙烯均聚物，或者乙烯和具有三个或以上(优选3到12个)碳原子的α-烯烃的共聚物，其是在茂金属催化剂存在下制造的(参考例如U.S.专利5,198，401和U.S.专利5,405,922)。
在上述的乙烯共聚物中，具有三个或以上碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯等等。特别地，优选使用乙烯和具有3到12个碳原子的α-烯烃的共聚物。有时，在可以与乙烯共聚合的混合物中可以存在多于一种的α-烯烃。
作为在茂金属催化剂存在下制造的乙烯聚合物或者共聚物，根据共聚物中的α-烯烃含量，可以使用具有不同的密度的那些。然而，通常优选使用具有大约870到大约970kg/m3、尤其是大约890到大约950kg/m3和特别是大约900到大约940kg/m3的密度的乙烯共聚物。当考虑加工性能和实际物理性能时，优选使用的聚合物具有大约0.1到大约100克/10分钟、优选大约0.2到大约50克/10分钟的熔体流动速率，该熔体流动速率在190℃和2160克载荷下测量。
本发明的层压制品可以具有至少两个层。在此考虑了这样一种结构，其中另一个聚合物材料层或者粘合层在至少一个表面层和中间层之间形成。虽然这样的聚合物材料层可以是用作为表面层提到的聚合物材料制造的层，其优选是回收层，其中使用回收的废弃物，例如不合格的产品或者在层压制品的生产期间形成的边料。这类回收层的材料可以是与表面层、中间层的材料或者这些材料的混合物相同的。
可以在表面层和中间层之间形成的粘合层可以是任何能够改进表面层和中间层之间的粘合的层。其可以选自热塑性聚合物，例如作为表面层材料的例子列出的那些，并且还可以是热熔粘合剂或者应用型粘合剂。可以优选使用能够被挤出涂覆或者共挤出的粘合剂，该粘合剂选自热塑性聚合物和包含这类热塑性聚合物和在其中引入的增粘剂等等的组合物。
酸酐或者酸改性乙烯和丙烯均聚-和共聚聚合物被用作可挤出粘合层(亦称“结合”层)，以便在聚合物不能较好地彼此粘合时改进聚合物层之间的粘合，从而改进多层结构中的层与层的粘合。结合层的组成将根据多层结构中需要被粘合的邻接层的组成决定。聚合物领域中的技术人员，根据结构中使用的其它材料，可以选择适当的结合层。不同的结合层组合物可以商品名称
Figure C200380103732D0010165035QIETU
购自E.I.DuPont deNemours and Company。
在本发明中，另一个优选的实施方案是层合结构，其包括以下的三层结构：第一表面层(外层)/中间层/第二表面层(内层)，其中第一和第二表面层由聚乙烯(例如低、中或者高密度聚乙烯)或者乙烯-不饱和酯共聚物(例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)组成，并且中间层由本发明的有机酸改性的钾离聚物组合物组成。
本发明的层压制品可以通过将单个层层压，优选通过挤出涂覆、共挤出或者吹塑来制造。虽然完整的层压制品的厚度是任意的并且取决于其应用，但是其优选是例如大约10到大约3000微米、并且特别地大约20到大约1000微米。
在本发明的另一个实施方案中，至少一个表面层具有20秒或者以下，优选10秒或者以下，并且更优选1秒或者以下的10％衰减时间(电位从+5000V的作用电压衰减到+500V所要求的时间)，所述10％衰减时间在50％相对湿度的气氛下在23℃下测量。为了这一目的，优选中间层具有5微米或以上、优选10微米或以上的厚度，而且，就表面层的厚度而言，或者如果形成回收层或者粘合层，就表面层和附加层的总厚度而言，具有如上所述的衰减特性的表面层的厚度为500微米或者以下，特别是300微米或者以下。此外，当考虑实际的性能时，表面层厚度或者(当回收层或者粘合层被形成时)表面层和附加层的总厚度与中间层厚度的比例优选为大约0.1到大约100微米和更优选大约0.5到大约50微米。
根据需要，单层中可以引入不同的添加剂，其例子包括抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、润滑剂、防粘连剂、无机填料、起泡剂等等。例如，可以引入有机或者无机化学发泡剂，例如偶氮二甲酰胺、二亚硝基戊二胺、磺酰肼、碳酸氢钠和碳酸氢铵，引入比例为每100重量份的构成层的聚合物组分为大约0.1到大约10重量份。
本发明的层合薄膜可以通过如下共挤法制备：在适合的挤出机中将不同组分的颗粒熔融，并且使用转化技术将其转化成薄膜。为了共挤出，使熔融聚合物通过模头或者模头组，以形成熔融聚合物层，将其作为层流进行加工，然后冷却，形成层状结构。本发明的层压制品还可以通过共挤出，然后层合到一个或多个其它层上来制造。适合的转化技术包括吹膜挤出、流延薄膜挤出、流延片材挤出和挤出涂覆。
除包装材料之外，本发明的层压制品可以用于不同的应用，例如切割带的基体材料；用于半导体的胶带或者薄膜，例如背磨(backgrinding)薄膜；电气和电子材料，例如标记薄膜、集成电路载体带和用于安装电子元件的带子；用于包装食物的材料；医药用品；保护薄膜(例如用于板牌和玻璃透镜、塑料或者金属的保护薄膜或者片材)；钢-线覆盖材料；洁净室的帷幕；壁纸；垫子；地板材料；软质容器的内袋；容器；鞋；电池隔板；水分可渗透薄膜；防污薄膜；防尘薄膜；非聚氯乙烯薄膜；用于包装化妆品、洗涤剂、洗发剂、漂洗剂等等的管子、瓶子等等。
根据本发明，具有优异的电荷衰减性能并且能够防止由于带电而导致的粉尘和粉末粘合的层压制品具有优异的防污性能。这样的层压制品可以以下形式使用：薄膜、带材、片材、管材、管子、袋子、多层容器(例如通过吹塑制造的容器)、棒条、各种注射模塑制品、各种吹塑制品等等。优选的是薄膜、片材、袋子或者多层容器形式的层压制品。在此情况下，拥有具有衰减特性的表面层(所述表面层形成制品的外表面)的模塑制品在防污性能方面是优异的，并且能够避免表面污染。此外，当层压制品被用作粉末的包装材料时，其中其以这样的方式使用，即使得具有衰减特性的表面层是内表面层，则粉末不会以静电方式附着于包装材料，因此它们的商品价值不被减损。
如上所指出，本发明的另一个方面是多层吹塑容器，其包含本发明的层压制品，作为该层压制品的中间层，具有包含本发明的有机酸盐改性的钾离聚物组合物的层。值得注意的是一种层合结构，其包括以下的三层结构：第一表面层(外层)/中间层/第二表面层(内层)，其中第一和第二表面层由聚乙烯(例如低、中或者高密度聚乙烯)或者乙烯-不饱和酯共聚物(例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)组成，并且中间层由本发明的有机酸盐改性的钾离聚物组合物组成。包括该结构的多层吹塑容器，其外表面具有优异的滑动性能、抗划伤性能和防污性能。
实施例
不需进一步详细描述，据信本领域技术人员，利用前述说明，能够全面地运用本发明。因此，以下实施例被认为仅仅是说明性的，不以任何方式对任何公开内容进行限制。如下显示了在以下实施例和对比例中，所用原材料的评价方法以及得到的层压制品的抗静电性能。
使用的材料
离聚物1是一种三元共聚物，包含乙烯、丙烯酸正丁酯(23.5重量％)和甲基丙烯酸(9重量％)，利用氢氧化钠用钠中和到52％(名义上)，熔融指数为1。
离聚物2是包含乙烯和甲基丙烯酸(10重量％)的共聚物，利用氢氧化钠用钠中和到55％(名义上)，熔融指数为1.3。
离聚物3是包含乙烯和甲基丙烯酸(19重量％)的共聚物，利用氢氧化钠用钠中和到37％(名义上)，熔融指数为2.6。
PEG-1是聚乙二醇，平均分子量为100,000gm/mol(来自UnionCarbide的Polyox WSRN-10)
一般程序
使用Werner & Pfleiderer双螺杆挤压机，将离聚物1与硬脂酸钾，以15重量％、30重量％和40重量％熔融共混，提供实施例1到3。
同样地，将离聚物2与硬脂酸钾，以15重量％、30重量％和40重量％，熔融共混，提供实施例4到6。将离聚物3与硬脂酸钾，以40重量％，熔融共混，提供实施例8。
实施例3A和6A基于与实施例3和6相同的组合物，除了在熔融共混中使用具有较高强度的螺杆的较长机筒的挤出机。
实施例7、9和10与实施例3A和6A同样地、利用较长机筒挤出机和较高强度螺杆进行制备，使用附加的化学计量量的氢氧化钾，以将组合物中和到100％名义中和度。
使用具有延长的机筒长度和较高强度螺杆的Werner & Pfleiderer双螺杆挤压机，通过熔融共混所指明的离聚物、硬脂酸钾和PEG-1与附加的化学计量量的氢氧化钾制备实施例11到13，以将组合物中和到100％名义中和度。
使用具有延长的机筒长度和较高强度螺杆的Werner & Pfleiderer双螺杆挤压机，通过熔融共混所指明的离聚物和异硬脂酸与附加的化学计量量的氢氧化钾制备实施例14到15，以将组合物中和到100％名义中和度。
实施例16通过在Werner & Pfleiderer双螺杆挤压机上熔融共混实施例14与离聚物3(共混比：50:50)进行制备。
然后，利用实验室规模吹膜设备或者挤出流延设备，将组合物转化成厚度为大约3密耳的单层吹塑薄膜或者流延薄膜。
实施例的组合物汇总在表1中。“-”指在组合物中不存在该组分。
表1
硬脂酸钾-改性的离聚物组合物
Figure C200380103732D00141
测量了薄膜的表面电阻系数，报告在表2中，单位欧姆/平方。“NA”指没有获得测量结果。
表面电阻系数测试按照ASTM D-257方法进行。
表2
硬脂酸钾-改性的离聚物的表面电阻系数
Figure C200380103732D00151
*似乎具有明显的噪音和分散

Claims (20)

1.一种多层层压制品，其包含：
(1)至少一个聚合物层，其包含以下成分的共混物：
(i)至少一种由单体E、X和任选的Y形成的共聚物，其中E是乙烯，X是C3到C8 α，β-烯属不饱和羧酸，和Y是软化共聚单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基团具有一个到八个碳原子，其中X为所述共聚物的2-30重量％，和Y为所述共聚物的0-40重量％，和
(ii)一种或多种有机酸类或者其盐；其中，在共混物中的所有成分中的总的羧酸官能团至少部分地被钾中和；和
(2)至少一个表面层，其包含聚合物材料。
2.权利要求1的制品，其中(ii)选自具有6到36个碳原子的脂肪族单官能有机酸或者其盐。
3.权利要求1的制品，其中(ii)是柠檬酸或者其盐。
4.权利要求1的制品，其中(i)是三元共聚物，其包含乙烯、23.5重量％的丙烯酸正丁酯和9重量％的甲基丙烯酸，并且(ii)是30到40重量％的硬脂酸钾；用钾中和到100％。
5.权利要求1的制品，其中(i)是包含乙烯和至少10重量％甲基丙烯酸的共聚物，并且(ii)是30到40重量％的硬脂酸钾；用钾中和到100％。
6.权利要求1的制品，其由两个聚合物层组成。
7.权利要求1的制品，其包含至少三个层，其中存在两个表面层和一个中间层，并且其中(1)是位于两个表面层之间的中间层。
8.权利要求7的制品，其中中间层包含以下物质的共混物：
(a)三元共聚物，其包含乙烯、23.5重量％丙烯酸正丁酯和9重量％甲基丙烯酸，和
(b)40重量％硬脂酸钾；用钾中和到100％。
9.权利要求7的制品，其中中间层包含以下物质的共混物：
(a)包含乙烯和至少10重量％的甲基丙烯酸的三元共聚物，和
(b)30到40重量％的100％中和的硬脂酸钾。
10.权利要求7的制品，其中所述表面层的至少一个由选自锌离聚物和基于乙烯的利用茂金属催化剂生产的聚合物的聚合物材料组成。
11.权利要求7的制品，其包含至少一个附加层，该附加层选自粘合层或者回收层，其位于至少一个表面层和中间层之间。
12.权利要求7的制品，其中所述制品是片材、袋或者多层容器的形式。
13.权利要求12的制品，其中所述制品是用于包装的片材。
14.权利要求12的制品，其中所述多层容器通过吹塑制备。
15.权利要求1的制品，其中所述制品是选自以下的制品：带材、片材、管材、棒条体；用于半导体的胶带或者薄膜；电气和电子材料；用于包装食物的材料；医药用品；保护薄膜；钢-线覆盖材料；清洁室帷幕；壁纸；垫子；地板材料；容器；鞋；电池隔板；水分可渗透薄膜；防污薄膜。
16.权利要求1的制品，其中所述制品通过吹塑或者注塑制备。
17.一种抗静电组合物，其包含以下的共混物：
(i)至少一种由单体E、X和任选的Y形成的共聚物，其中E是乙烯，X是C3到C8 α，β-烯属不饱和羧酸，和Y是软化共聚单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基团具有一个到八个碳原子，其中X为所述共聚物的2-30重量％，和Y为所述共聚物的0-40重量％，和
(ii)一种或多种有机酸类或者其盐；其中，在共混物中的所有成分中的总的羧酸官能团至少部分地被钾中和；和
(iii)热塑性聚合物，其量小于95重量％。
18.一种制品，其包含权利要求17的组合物。
19.权利要求18的制品，其中所述制品是选自以下的制品：带材、片材、管材、棒条体；用于半导体的胶带或者薄膜；电气和电子材料；用于包装食物的材料；医药用品；保护薄膜；钢-线覆盖材料；清洁室帷幕；壁纸；垫子；地板材料；容器；鞋；电池隔板；水分可渗透薄膜；防污薄膜。
20.权利要求18的制品，其中所述制品通过吹塑或者注塑制备。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI563061B (en) * 2011-12-26 2016-12-21 Mitsui Du Pont Polychemical Film base for laser dicing, film for laser dicing and method of manufacturing electronic component

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005113671A1 (en) * 2004-05-12 2005-12-01 E.I. Dupont De Nemours And Company Ionomer compositions suitable for use in antifog applications
JP4778509B2 (ja) 2004-05-12 2011-09-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Ｒｆ溶着用途に好適なブレンド組成物
WO2006088874A2 (en) * 2005-02-15 2006-08-24 Abbott Laboratories Medical device packaging and antistatic system
WO2007075775A1 (en) * 2005-12-20 2007-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising an ionomer and potassium ions
JP4988197B2 (ja) * 2005-12-30 2012-08-01 三菱樹脂株式会社 塗布フィルム
US7838123B2 (en) * 2006-06-13 2010-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for moisture control in buildings
US7829197B2 (en) 2006-06-13 2010-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for humidity control
JP5242899B2 (ja) * 2006-09-05 2013-07-24 三菱樹脂株式会社 導電層積層ポリエステルフィルム
US7544742B2 (en) 2006-11-30 2009-06-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic polyamide composition and articles therewith
US7838104B2 (en) * 2006-12-29 2010-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for humidity control
CN101861356B (zh) * 2007-11-16 2013-09-11 纳幕尔杜邦公司 包含双峰离聚物组合物的制品
US8497326B2 (en) * 2008-09-09 2013-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Antistatic ionomer composition and articles therewith
EP2477811A4 (en) * 2009-09-16 2013-07-31 Advanced Tech Materials TANK INCORPORATING A FILM HAVING ENHANCED ANTISTATIC PROPERTIES AND ASSOCIATED METHODS
US8828487B2 (en) 2010-09-03 2014-09-09 Transhield Technology As Vapor permeable fabric constructs
AU2016204459B2 (en) * 2011-03-07 2018-04-26 Performance Materials Na, Inc. Multilayer protective liner
US8932691B2 (en) * 2011-03-07 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Multilayer protective liner
US9777181B2 (en) 2013-12-20 2017-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic ethylene copolymer compositions
DE102021121806A1 (de) 2021-08-23 2023-02-23 Gaplast Gmbh Behälter bestehend aus einem steifen Außenbehälter und einem verformbaren Innenbeutel sowie Verfahren zur Herstellung eines derartigen Behälters

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002234975A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー樹脂組成物及びその用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0357610A (ja) * 1989-07-25 1991-03-13 Mazda Motor Corp 導電性樹脂の製造方法
JP3878268B2 (ja) * 1997-01-16 2007-02-07 三井・デュポンポリケミカル株式会社 防塵性積層体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002234975A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー樹脂組成物及びその用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI563061B (en) * 2011-12-26 2016-12-21 Mitsui Du Pont Polychemical Film base for laser dicing, film for laser dicing and method of manufacturing electronic component

Also Published As

Publication number Publication date
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EP1569794A1 (en) 2005-09-07
DE60309069D1 (de) 2006-11-23
BR0315478B1 (pt) 2014-03-11

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