Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN100374404C - 3－烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚和3,3’－二烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚及其制备方法 - Google Patents

3－烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚和3,3’－二烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100374404C
CN100374404C CNB028275365A CN02827536A CN100374404C CN 100374404 C CN100374404 C CN 100374404C CN B028275365 A CNB028275365 A CN B028275365A CN 02827536 A CN02827536 A CN 02827536A CN 100374404 C CN100374404 C CN 100374404C
Authority
CN
China
Prior art keywords
octahydro
dinaphthol
acid
alkyl
alkene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028275365A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1714064A (zh
Inventor
卢世敏
邱伟明
R·夏皮罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hussein Vista Technologies Ltd
Original Assignee
Invista Technologies SARL Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Invista Technologies SARL Switzerland filed Critical Invista Technologies SARL Switzerland
Publication of CN1714064A publication Critical patent/CN1714064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100374404C publication Critical patent/CN100374404C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/18—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving halogen atoms of halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了组合3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚及其不同制备方法，所述方法均涉及5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的烷基化。

Description

3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚及其制备方法
发明领域
一般说来，本发明涉及合成物3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和一些3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，并涉及制备3-烷基化的-和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
发明背景
在工业上重要的反应例如加氢甲酰基化和氢氰化反应中磷基配体作为催化体系的部分是有用的。有用的配体包括膦、次亚膦酸酯(phosphinites)、亚膦酸酯以及亚磷酸酯。参见PCT专利申请WO99/06146和WO 99/62855。在本领域中利用单(磷)配体和双(磷)配体。单(磷)配体为含单个磷原子的化合物，所述磷原子作为过渡金属的供体。而双(磷)配体通常含有两个磷供体原子，而且通常与过渡金属形成环状螯合物结构。
不同于它们的3-烷基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚类似物，制备3，3’-二烷基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法已发表于文献。一种这样的方法公开于J.Chem.Soc.，C 1971，23，其中讲授了应用铁氰化钾和基于FeCl3的方法通过偶合3-叔丁基-5，6，7，8-四氢-2-萘酚而制备3，3’-二叔丁基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，收率分别只有25％和6％。同样也揭示了可通过超大剂量的MnO2(20倍重量)偶合3-叔丁基-5，6，7，8-四氢-2-萘酚而制备3，3’-二叔丁基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
另一个方法公开于Acta Chem.Scand.1970，24，580，其中讲授了偶合3，4-二甲基-5，6，7，8-四氢-2-萘酚而制备3，3’，4，4’-四甲基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法，收率43％。J.Org.Chem.1978，43，1930公开了通过LiAlH4还原3，3’-二(溴甲基)-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚而制备3，3’-二甲基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
先有技术从未报道过关于酸催化使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化而制备3-烷基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚或3，3-二烷基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。酸催化的酚的烷基化是已知的。例如，美国专利4,912,264公开了杂多酸催化的酚和萘酚的烷基化。美国专利2,733,274公开了甲酚磺酸催化的酚的烷基化。J.Am.Chem.Soc.，1945，67，303公开了氯化铝催化的酚的烷基化。Industrial and Engineering Chem.，1943，35，264公开了硫酸催化的酚的烷基化。也回顾了芳族化合物的Friedel-Crafts烷基化。例如参见Olah，G.A.Friedel-Crafts and Related Reactions，Wiley-Interscience：NewYork，1964，Vol.II，part I，Roberts，R.Friedel-Crafts AlkylationChemistry，Marcel Dekker，1984，及March，J.Advanced OrganicChemistry，第4版，Wiley-Interscience：New York，1992，534-539页。
最近公开了三氟甲磺酸稀土金属作为耐水路易斯酸催化剂可与二级烷基甲磺酰一起被用于苯和苯酚衍生物的Friedel-Crafts烷基化。参见SynLett，1998，255-256和Synthesis，1999，603-606。
使用LiAlH4、大过量的MnO2甚或化学化学计量的量的铁氰化钾以实现工业规模的烷基化的、氢化的联萘酚的制备并不实际。这种方法被认为会产生大量的副产品。因此，本领域存在一种需要，需要以一种实用的和通用的方法来制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
发明概述
在它的组合方面，本发明提供式(1)的3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和式(2)的3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚
Figure C0282753600081
其中：R为C1至C20烷基，C3至C20环烷基，或下式的苄基，
其中每一个R’各独立为H、最多可至6个碳的烷基或环烷基；前提是在式(2)中，当R为烷基时，所述烷基必须不是甲基或叔丁基。
在它的第一个方法方面，本发明提供了在酸催化剂如氯化铝、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、锆或铝的三氟甲磺酸化物、聚全氟磺酸(如DuPont所售原料Nafion)及聚磺酸(如Aldrich所售原料Amberlyst15离子交换树脂或Dow所售原料Dowex32)的存在下通过将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与烯烃或环烯烃接触而制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
在它的第二个方法方面，本发明提供了一种在路易斯酸催化剂如氯化铝或氯化锌的存在下，通过使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苄基卤或叔烷基卤接触而制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
在它的第三个方法方面，本发明提供了一种在酸催化剂如三氟甲磺酸或三氟甲磺酸钪的存在下，通过使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与烷基磺酸酯、氟化烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯或烷基对甲苯磺酸酯接触而制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
在它的第四个方法方面，本发明提供了一种在氯化铝、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、锆或铝的三氟甲磺酸化物、聚全氟磺酸(如Nafion)或聚磺酸的存在下，通过使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苯甲醇、仲醇或叔醇接触而制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。
在另一方面，本发明为一种下式的化合物
Figure C0282753600091
其中：
R为氢；且
R’为乙基、C3至C6仲、叔或环烷基；
或一种上式的化合物其中
R和R’相同且均选自乙基、C3至C6仲或环烷基基团。
优选的化合物为那些其中R和R’相同且均选自乙基、异丙基、环戊基和环己基的化合物。
本发明的详细说明
如下所述，通过在一种催化剂的存在下，使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化，可以制备本发明的烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
Figure C0282753600101
如Tetrahedron Lett.1997，5273中所描述，可通过使用一种PtO2催化剂氢化2，2’-联萘酚而获得原材料5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
本发明的第一种方法是一种在酸催化剂的存在下，通过烯烃或环烯烃进行5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的酸催化的、选择性的烷基化而制备烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。酸催化剂可以是一种路易斯酸或一种质子酸。合适的催化剂包括以下：AlCl3，三氟甲磺酸、甲苯磺酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、锆或铝的三氟甲磺酸化物、聚全氟磺酸(如DuPont所售原料Nafion)及聚磺酸(如Aldrich所售原料Amberlyst15离子交换树脂或Dow所售原料Dowex32)。优选为磷钨酸。所述烯烃包括含3至20个碳的单烯键式不饱和化合物如丙烯、丁烯、戊烯、己烯、环戊烯、环己烯等。该反应可在20℃至220℃进行，当使用单-取代或1，2-二取代的烯烃作为烷基化剂时，优选为90℃至180℃，当使用1，1-二取代、三取代烯烃、四取代烯烃或芳基取代烯烃作为烷基化剂时，优选为40℃至90℃。可以进行纯的(不加溶剂)烷基化反应或在惰性溶剂如硝基甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、硝基苯或这些溶剂的组合中进行烷基化反应。也可使用其他溶剂如苯、甲苯和二甲苯，但这些溶剂可能被烷基化。当所述烯烃的沸点低于反应温度时，可以在高压釜中或在大气压力下供给烯烃进行该反应。当溶剂的沸点低于反应温度时，可以在高压釜中进行该反应。相对于联萘酚的大过量的烯烃得到二烷基化的(double alkylated)5，5’；6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，而大约两当量的烯烃(相对于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚)得到单和二烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
本发明的第二种方法是一种在路易斯酸催化剂的存在下，通过5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苄基卤或叔烷基卤的反应而制备烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。合适的催化剂包括如下：氯化铝、氯化锌、三氯化硼、SnCl4，SbCl5，和ZrCl4。优选为氯化锌。合适的卤化物是溴化物和氯化物。该反应可以在0℃至100℃下进行，优选20℃至80℃。该烷基化反应可以在惰性溶剂如硝基甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、硝基苯或这些溶剂的组合中进行。也可使用其他溶剂如苯、甲苯和二甲苯，但这些溶剂可能被烷基化。当使用叔烷基卤作为一种烷基化剂时，即使使用几个等量过量的叔烷基卤，反应对单-烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚是高度选择性的。然而，当使用大过量的叔烷基卤且允许反应在更高温度下进行更长时间时，就生成二-烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。当使用苄基卤作为一种烷基化剂时，如使用相对于联萘酚的大过量的苄基卤，则生成二-苄基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，而使用1当量的苄基卤(相对于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚)则主要生成单-苄基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
本发明的第三种方法是一种在酸催化剂的存在下，通过5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与烷基磺酸酯如烷基甲磺酸酯、烷基三氟甲磺酸酯、烷基对甲苯磺酸酯和烷基苯磺酸酯的反应而制备烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。合适的烷基磺酸酯为式A-SO3-B，其中A为C1-C8烷基、C1-C8氟化烷基或C6-C10芳基、C6-C10氟化芳基；且B为C1-C20烷基。对于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的烷基化的合适的催化剂包括路易斯酸如氯化铝和三氟化硼及其他酸催化剂如三氟甲磺酸、甲苯磺酸和三氟甲磺酸稀土金属盐如三氟甲磺酸钪、三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸镧。优选的催化剂为三氟甲磺酸和三氟甲磺酸钪。可以在20℃至220℃下进行5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的烷基化反应，优选为90℃至180℃。该烷基化反应可以在惰性溶剂如硝基甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、硝基苯或这些溶剂的组合中进行。也可使用其他溶剂如苯、甲苯和二甲苯，但这些溶剂可能被烷基化。5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与烷基磺酸酯反应的产物依化学计量和所用的烷基化剂不同而改变。大过量的烷基磺酸酯生成二烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，而大约1.5当量或更少量的烷基磺酸酯(相对于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚)主要生成单烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
本发明的第四种方法是一种在酸催化剂的存在下，通过5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苄醇、包含3至20个碳原子的仲醇或叔醇的反应而制备烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法。合适的酸催化剂包括：三氟甲磺酸、甲苯磺酸、氯化铝、磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、聚全氟磺酸(如Nafion)和聚磺酸(如Amberlyst15离子交换树脂和Dowex 32)。优选为三氟甲磺酸。可以在20℃至220℃下进行5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与醇的烷基化反应，优选为90℃至180℃。该烷基化反应可以在惰性溶剂如硝基甲烷、二氟甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、硝基苯或这些溶剂的组合中进行。也可使用其他溶剂如苯、甲苯和二甲苯，但这些溶剂可能被烷基化。5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与醇反应的产物依化学计量和所用的烷基化剂不同而改变。当以叔醇作为烷基化剂时，即使使用几个当量过量的叔醇，也主要生成单烷基化的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。大过量的仲醇(相对于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚)生成单和二烷基化的两种产物。
本发明方法中所使用的催化剂可无载体或有载体。合适的载体包括二氧化硅、沸石、硅酸铝和聚苯乙烯。
可使用本发明方法所生成的化合物作为反应物，以制备有利于制备催化剂的含磷配体，而催化剂依次又用于氢氰化和加氢甲酰基化反应。二齿亚磷酸酯配体特别有用。可按照美国专利5,235,113所述，通过使氯亚磷酸酯(phosphorochloridites)与用本发明的方法制备的化合物接触而制备二齿亚磷酸酯配体。最近的美国专利6,031,120和6,069,267(在此通过引用结合到本文中)描述了二齿亚磷酸酯配体的选择性的合成：由三氯化磷和酚如邻甲苯酚在原位制备氯亚磷酸酯，然后在同一反应(容)器中用芳香二醇处理得到二齿亚磷酸酯配体。在上述方法中本发明的方法的烷基化产物可以取代芳香二醇。
可通过包含以下步骤的方法，将采用本发明方法制备的化合物用于制备聚合配体(1)，在一种路易斯酸催化剂存在下，使本发明方法制备的化合物与包含聚合物的苄基氯起反应，及(2)在一种有机碱存在下，使步骤(1)的产物与至少一种氯亚磷酸酯化合物反应。优选的路易斯酸催化剂为氯化锌或氯化铝，而有机碱为三烷基胺。
使用含磷配体的两个特别重要的工业的催化反应是烯烃的氢氰化和分支腈至线性腈的异构化。亚磷酸酯配体对于两种反应都特别有用。使用过渡金属复合物与单齿和二齿亚磷酸酯配体使未活化的和活化的烯键式不饱和化合物(烯烃)氢氰化是众所周知的。作为催化剂系统的一部分的二齿次亚膦酸酯和亚膦酸酯配体对于烯键式不饱和化合物(烯烃)的氢氰化是有用的。作为催化剂系统的一部份二齿次亚膦酸酯配体对于芳基乙烯化合物的氢氰化是有用的。
加氢甲酰基化是使用由含磷配体制备的催化剂的另一个工业上有用的方法。为此目的，已知使用膦配体，包括二膦。由亚磷酸酯配体制备的催化剂的用途也是已知的。这种催化剂通常包含一种VIII族金属。例如参见美国专利5,235,113，其公开在此通过引用结合到本文中。
本发明还涉及下式的化合物
Figure C0282753600141
其中：
R是H；和
R’为乙基、C3至C6仲、叔或环烷基；
或是上式的化合物，其中
R和R’相同的且选自乙基、C3至C6仲或环烷基。
优选的化合物是那些其中R和R’相同且选自乙基、异丙基、环戊基和环己基的化合物。
实施例
以下非限制性的、代表性的实施例阐述了本发明的方法和化合物。
实施例1
3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和3，3’-二异丙基- 5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(30.0g)、二甲苯(5ml)和磷钨酸(1.5g)的混合物加热至140℃。通过一个干冰冷凝器向该混合物中缓慢加入丙烯(8.9g)。反应混合物的GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚98％转化。也观察到小量异丙基化的二甲苯。通过快速柱层析纯化该混合物，得到14.5g 3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，mp 110℃；3.7g 3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，mp 152-3℃；以及一种包含38％3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和33％3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的混合物(15g)。
3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚：13C NMR(CDCl3)：22.57，22.63，22.96，23.02，23.2，26.9，27.09，27.14，29.3，29.4，112.9，118.4，119.2，127.7，129.5，130.1，131.0，132.5，133.9，137.2，148.7，151.5ppm.1H NMR(CDCl3)：1.27(d，J＝7Hz，6H)，1.68(m，4H)，1.75(m，4H)，2.23(m，4H)，2.76(m，4H)，3.28(七重峰，J＝7 Hz，1H)，4.61(s，1H)，4.63(s，1H)，6.83(s，1H)，7.01(s，1H)，7.08(s，1H)ppm.
3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚：1H NMR(CDCl3)：1.27(d，J＝7Hz，12H)，1.68(m，4H)，1.73(m，4H)，2.17(ABq&t，J＝17，6Hz，4H)，2.78(t，J＝6Hz，4H)，3.27(七重峰，J＝7Hz，2H)，4.64(s，2H)，6.98(s，2H)ppm.
实施例2
3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(44.0g)、二氯苯(10ml)和磷钨酸(2.3g)的混合物加热至130℃。通过一个干冰冷凝器向该混合物中加入过量丙烯。通过GC分析监测反应。反应混合物包含6％单异丙基化产物和83％双异丙基化产物。通过快速柱纯化该混合物得到20.0g3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚。
实施例3
3，3’-二环戊基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(48g)、磷钨酸(2.4g)和环戊烯(58g)装入一个Hastelloy反应器中。将反应器加热至180℃维持40个小时。以柱层析法(硅胶，以2％乙酸乙酯/己烷洗提)纯化该混合物得到29.5g(42％)3，3’-二环戊基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，mp143-152℃。13C NMR(CDCl3)：22.96，25.31，26.68，29.19，32.72，32.75，39.20，118.58，128.14，129.20，129.74，133.91，149.14ppm.1H NMR(CDCl3)：1.60(m，10H)，2.0(d，4H)，2.65(t，J＝4Hz，2H)，3.27(五重峰 ，J＝7Hz，1H)，4.55(s，1H)，6.92(s，1H)ppm.
实施例4
用丙烯和磷钨酸催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的磷钨酸的存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(55％)。
实施例5
用丙烯和Amberlyst15离子交换树脂催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的购自Aldrich(PO Box 355，Milwaukee，WI 53201USA)的Amberlyst15离子交换树脂的存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(53％)和3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(18％)。
实施例6
用丙烯和Nafion/硅石催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的购自Engelhard Corp(NafionSAC 13，EngelhardCorp Beachwood，Ohio)的Nafion/硅石的存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(22％)和3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(54％)。
实施例7
用丙烯和硅石催化剂上的三氟甲磺酸使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢- 2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的购自United Catalysts(Louisville，PO Box 32370，KY40232)的硅石上的三氟甲磺酸存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示基于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的消耗5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚81％转化而形成3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(55％)和3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(25％)。
实旋例8
用丙烯和硫酸化氧化锆催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘 酚烷基化
在17％重量的购自MEL Chemicals(XZ0682/0l，MEL Chemicals，Flemington，NJ)的硫酸化氧化锆存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(5％)和3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(77％)。
实施例9
用丙烯和Dowex 32(基干磺酸的离子交换树脂)催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的购自Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)的Dowex32(Dow No.8435445)存在下，在60至70psi丙稀中，将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(25％)和3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(55％)。
实施例10
用丙烯和DeloxinASP(硅石上的烷基磺酸)催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
在17％重量的产于Degussa(Hanau，Deutschland)的DeloxinASP(硅石上的烷基磺酸)存在下及60至70psi丙稀中将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚在邻二氯苯和十二烷中的溶液(24％重量的5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚，63％重量的邻二氯苯，13％重量的十二烷)加热至140℃维持3小时。GC分析显示5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚100％转化而形成3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(63％)和3，3’-二异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(＜10％)。
实旋例11
用叔丁基氯和氯化锌催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚 烷基化
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(5.0g)、氯化锌(0.4g)氯仿(5ml)和叔丁基氯化物(10g)的混合物加热至60℃维持4小时。GC分析显示基于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的消耗5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚90％转化而形成3-叔丁基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(95％)和3，3’-二叔丁基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(～2.4％)。将混合物以快速柱层析法纯化，产出4.36g固体。
1H NMR(CDCl3)：1.43(s，9H)，1.65-1.88(m，8H)，2.09-2.34(m，4H)，2.71-2.79(m，4H)，4.66(s，1H)，4.87(s，1H)，6.82(d，1H，J＝8Hz)，7.04(d，1H，J＝8Hz)，7.10(s，1H)ppm.13CNMR(CDCl3)：22.9，23.0，23.1，23.2，26.8，27.0，29.2，29.4，29.6，34.5，113.0，119.1，119.3，128.2，128.9，130.0，131.0，133.8，134.2，137.2，149.9，151.6ppm.
实施例12
用苄基醇和三氟甲磺酸使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷基化
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(1.5g)、三氟甲磺酸(61mg)、邻四氯化碳(2ml)和苄基醇(0.55g)的混合物加热至80℃维持2.5小时。GC分析显示基于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的消耗5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚73％转化而形成3-苄基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(90％)。向冷却后的反应混合物中加入10mL10％NaOH。将各层分离，并用乙酸乙酯萃取水层。将有机层合并，以盐水洗涤、干燥并浓缩。通过快速柱层析法(硅胶，以2％乙酸乙酯/(正)己烷至5％乙酸乙酯/(正)己烷洗提)纯化该粗产物，得到1.13g白色固体(产率58％)。
1H NMR(CDCl3)：1.56-1.67(m，8H)，2.03-2.21(m，4H)，2.59-2.67(m，4H)，3.93(s，2 H)，4.47(s，1H)，4.56(s，1H)，6.72(d，1H，J＝5Hz)，6.79(s，1H)，6.96(d，1H，J＝5Hz)，7.10-7.21(m，5H)ppm.13CNMR(CDCl3)：22.79，22.87，22.91，26.79，26.94，29.00，29.07，35.72，112.78，118.52，118.90，125.02，125.71，128.18，128.68，129.62，129.94，130.83，131.68，134.76，136.96，140.85，149.07，151.23ppm.
实施例13
用苄基氯和氯化锌催化剂使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚烷 基化
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(0.59g)、氯化锌(40mg)、氯仿(2ml)和苄基氟(0.27g)的混合的加热至60℃维持4.5小时。GC分析显示基于5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的消耗5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚70％转化而形成3-苄基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(95％)。
实施例14
3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
在氩下回流5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(2g，6.8mmol)、甲磺酸异丙基酯(5.5mmol)、三氟甲磺酸钪(0.34g，5mol％)和四氯化碳(10ml)的混合物。18小时后，GC显示65％转化产出78％所需产物。再加入附加的甲磺酸异丙基酯(3.1mmol)，且将反应混合物再回流另外8小时。GC显示86％转化及对于3-异丙基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚76％的选择性。将混合物用乙醚(20ml)和10％HCl(20ml)稀释。将各层分离，以醚(3×20ml)萃取水层。将醚层合并、干燥(MgSO4)并浓缩。用柱层析法(SiO2，2％乙酸乙酯/己烷)纯化该粗产物，得到1.1g白色固体(48％)。MP：100-102℃。
实施例15
3-环戊基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(2g，6.8mmol)、甲磺酸环戊基酯(6.34mmol)、三氟甲磺酸钪(0.34g，5mol％)和四氯化碳(10ml)的混合物在氩中加热至回流10小时。GC显示93％转化及对于3-环戊基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚77％的选择性。将混合物用乙醚(20ml)和10％HCl(20ml)稀释。将各层分离，用乙醚(3×20ml)萃取水层。将醚层合并、干燥(MgSO4)并浓缩。用柱层析法(SiO2，2％乙酸乙酯/己烷)纯化该粗产物，得到1.4g白色固体(57％)。1HNMR(CDCl3)：1.58(m，14H)，2.05(m，6H)，2.66(m，J＝5Hz，4H)，3.18(五重峰，J＝8Hz，1H)，4.52(s，1H)，4.51(s，1H)，6.73(d，J＝8Hz，1H)，6.92(s，1H)，6.97(d，J＝8Hz，1H)ppm.13C NMR(CDCl3)：22.82，22.87，23.01，25.36，26.70，26.94，29.09，29.20，32.73，32.75，39.28，112.73，118.23，119.13，12 8.24，129.19，129.85，130.72，133.72，137.03，149.14，and 151.33ppm.
实施例16
3-叔丁基-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的合成
将5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚(1.0g，3.4mmol)、叔丁醇(1.4g)、三氟甲磺酸(0.04 g)的混合物溶解于2ml 1，2-二氯苯中。将混合物加热至120℃维持2.5小时。GC显示97％转化为87％单丁基化产物，和10％二丁基化产物。将该混合物冷却并用10ml水和10ml乙醚稀释。将各层分离，用碳酸氢钠溶液洗涤有机层，干燥并浓缩。通过快速柱层析法(硅胶，2％乙酸乙酯/己烷)纯化该粗产物，得到0.7g白色固体。

Claims (15)

1.一种下式的化合物
其中：
R为C1至C20烷基、C3至C20环烷基或下式的苄基
Figure C028275360002C2
其中每一个R’独立为H、最多可至6个碳原子的烷基或环烷基；和/或一种下式的化合物
Figure C028275360002C3
其中R为除甲基或叔丁基之外的C1至C20烷基，C3至C20环烷基，或下式的苄基
Figure C028275360003C1
其中每一个R’独立为H、最多可至6个碳原子的烷基或环烷基。
2.一种制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法，该方法包括在一种酸催化剂的存在下，使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与至少一种烯烃或环烯烃接触，其中所述酸催化剂选自磷钨酸、聚磺酸、二氧化硅负载聚全氟磺酸、二氧化硅负载三氟甲磺酸、硫酸化氧化锆和二氧化硅负载烷基磺酸。
3.权利要求2的方法，其中所述至少一种烯烃或环烯烃为单烯键式不饱和的且包含3至20个碳原子。
4.权利要求3的方法，其中所述至少一种烯烃或环烯烃选自丙烯、丁烯、戊烯、己烯和环己烯。
5.权利要求2的方法，其中所述接触在20℃至220℃之间的温度下进行。
6.权利要求5的方法，其中所述温度在90℃至180℃之间且其中所述5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与单-或1，2-二取代的烯烃接触。
7.权利要求5的方法，其中所述温度在40℃至90℃之间且其中所述5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与至少一种选自1，1-二取代的烯烃、三取代的烯烃、四取代的烯烃或芳基取代的烯烃的烯烃接触。
8.一种制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和/或3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法，该方法包括在路易斯酸催化剂的存在下，使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苄基卤化物或叔烷基卤化物接触，其中所述卤化物为溴化物或氯化物。
9.权利要求8的方法，其中所述路易斯酸催化剂选自氯化铝、氯化锌、三氯化硼、SnCl4、SbCl5和ZrCl4。
10.权利要求9的方法，其中所述路易斯酸催化剂为氯化锌。
11.一种制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和/或3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法，该方法包括在选自氯化铝、甲苯磺酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、三氟甲磺酸的酸催化剂和选自三氟甲磺酸钪、三氟甲磺酸镱和三氟甲磺酸镧的稀土金属三氟甲磺酸盐的酸催化剂存在下，使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与烷基磺酸酯接触，其中所述烷基磺酸酯具有式A-SO3-B，其中A为C1至C8烷基、C1至C8氟化烷基、C6至C10芳基或C6至C10氟化芳基；且B为C1至C20烷基。
12.权利要求11的方法，其中所述烷基磺酸酯是烷基甲磺酸酯、烷基三氟甲磺酸酯、烷基对甲苯磺酸酯或烷基苯磺酸酯。
13.一种制备3-烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚和/或3，3’-二烷基化的-5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚的方法，该方法包括在选自三氟甲磺酸、硫酸、HF、磷酸和氯化铝的酸催化剂的存在下，使5，5’，6，6’，7，7’，8，8’-八氢-2，2’-联萘酚与苄基、包含3至20个碳原子的仲醇或叔醇接触。
14.一种下式的化合物
Figure C028275360004C1
其中：
R为H；和
R’为乙基、C3至C6仲、叔或环烷基；
或一种上式的化合物，其中
R和R’相同且均选自乙基、C3至C6仲或环烷基。
15.一种权利要求14的化合物，其中R和R’相同且均选自乙基、异丙基、环戊基和环己基。
CNB028275365A 2001-11-26 2002-11-20 3－烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚和3,3’－二烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚及其制备方法 Expired - Lifetime CN100374404C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/994,099 US20030100803A1 (en) 2001-11-26 2001-11-26 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them
US09/994,099 2001-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1714064A CN1714064A (zh) 2005-12-28
CN100374404C true CN100374404C (zh) 2008-03-12

Family

ID=25540276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028275365A Expired - Lifetime CN100374404C (zh) 2001-11-26 2002-11-20 3－烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚和3,3’－二烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚及其制备方法

Country Status (15)

Country Link
US (3) US20030100803A1 (zh)
EP (4) EP2279994A1 (zh)
JP (3) JP4339691B2 (zh)
KR (2) KR20090016020A (zh)
CN (1) CN100374404C (zh)
AT (2) ATE509004T1 (zh)
AU (1) AU2002352832A1 (zh)
BR (1) BR0214230A (zh)
CA (1) CA2468112A1 (zh)
DE (1) DE60236814D1 (zh)
ES (1) ES2363167T3 (zh)
MX (1) MXPA04004939A (zh)
PL (1) PL371464A1 (zh)
TW (1) TWI243812B (zh)
WO (1) WO2003045885A1 (zh)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1439142A (zh) 1998-12-23 2003-08-27 大通银行 包括生成、处理和跟踪在内的贸易运作及贸易单证的集成系统和方法
US7822656B2 (en) 2000-02-15 2010-10-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. International banking system and method
WO2002037386A1 (en) 2000-11-06 2002-05-10 First Usa Bank, N.A. System and method for selectable funding of electronic transactions
US8805739B2 (en) 2001-01-30 2014-08-12 Jpmorgan Chase Bank, National Association System and method for electronic bill pay and presentment
US20030100803A1 (en) * 2001-11-26 2003-05-29 Lu Helen S.M. 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them
FR2849027B1 (fr) * 2002-12-23 2005-01-21 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
US10311412B1 (en) 2003-03-28 2019-06-04 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for providing bundled electronic payment and remittance advice
FR2854891B1 (fr) 2003-05-12 2006-07-07 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de dinitriles
FR2854892B1 (fr) * 2003-05-12 2005-06-24 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de dinitriles
US7814003B2 (en) 2003-12-15 2010-10-12 Jp Morgan Chase Billing workflow system for crediting charges to entities creating derivatives exposure
US8554673B2 (en) 2004-06-17 2013-10-08 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Methods and systems for discounts management
US8121944B2 (en) 2004-06-24 2012-02-21 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for facilitating network transaction processing
US7860318B2 (en) * 2004-11-09 2010-12-28 Intelli-Check, Inc System and method for comparing documents
US7822682B2 (en) 2005-06-08 2010-10-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for enhancing supply chain transactions
CN101405292A (zh) * 2006-03-17 2009-04-08 因温斯特技术公司 通过用碱性添加剂处理提纯亚磷酸三有机酯的方法
US7659422B2 (en) * 2006-07-14 2010-02-09 Invista North America S.A.R.L. Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7709674B2 (en) * 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7766244B1 (en) 2007-12-31 2010-08-03 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for processing transactions using a multi-account transactions device
EP2229353B1 (en) * 2008-01-15 2018-01-03 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Hydrocyanation of pentenenitriles
US8447641B1 (en) 2010-03-29 2013-05-21 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for automatically enrolling buyers into a network
US8589288B1 (en) 2010-10-01 2013-11-19 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for electronic remittance of funds
US8543504B1 (en) 2011-03-30 2013-09-24 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Systems and methods for automated invoice entry
US8543503B1 (en) 2011-03-30 2013-09-24 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Systems and methods for automated invoice entry
US9058626B1 (en) 2013-11-13 2015-06-16 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for financial services device usage
CN110283051B (zh) * 2019-07-19 2022-03-15 西安近代化学研究所 一种八氢-1,1′-联-2-萘酚的纯化方法
JP6770619B1 (ja) * 2019-09-09 2020-10-14 第一工業製薬株式会社 １，１’−ビ−２−ナフトール化合物の製造方法
CN114920702A (zh) * 2022-05-27 2022-08-19 河南师范大学 不对称共轭加成合成光学活性咪唑酮类化合物的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2733274A (en) 1956-01-31 Production of phenols
JP2548934B2 (ja) 1986-06-10 1996-10-30 住友化学工業株式会社 ヒドロキシ含有アルキル芳香族化合物の製造法
TW213465B (zh) 1991-06-11 1993-09-21 Mitsubishi Chemicals Co Ltd
JP3277065B2 (ja) * 1993-03-12 2002-04-22 高砂香料工業株式会社 ホスフィン化合物およびそれを配位子とする錯体、それらを使用する光学活性アルデヒドの製造方法ならびに４−［（ｒ）−１’−ホルミルエチル］アゼチジン−２−オン誘導体
US5334775A (en) * 1993-06-02 1994-08-02 Exxon Chemical Patents Inc. Polymer Alkylation of hydroxyaromatic compounds
JPH07252174A (ja) 1994-03-12 1995-10-03 Takasago Internatl Corp ケトンの不斉ヒドロシリル化による光学活性アルコールの製造方法
US6121184A (en) 1997-07-29 2000-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus) ligands
US6031120A (en) 1997-07-29 2000-02-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective synthesis of organodiphosphite compounds
DE19801248A1 (de) * 1998-01-15 1999-07-22 Merck Patent Gmbh Perfluor-n-alkansulfonsäure-Derivate
US6229052B1 (en) * 1998-05-29 2001-05-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroformylation of olefins using supported bis(phosphorus) ligands
US6274745B1 (en) * 1999-03-24 2001-08-14 Tosoh Corporation Binaphthol monophosphoric acid derivative and its use
KR100920912B1 (ko) * 2001-05-21 2009-10-12 메르크 파텐트 게엠베하 키랄 화합물
WO2003046019A1 (en) * 2001-11-26 2003-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus)ligands and their use in the catalysis
US6893996B2 (en) * 2001-11-26 2005-05-17 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
US20030100803A1 (en) * 2001-11-26 2003-05-29 Lu Helen S.M. 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Readily Available and User-Friendly Chiral Catalyst forEfficient Enantioselective Olefin Metathesis. S.L.AETLST.Angewandte Chemie International edition VERLAG CHEMIE. WEINHEIM,Vol.40 No.8. 2001 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040055818A (ko) 2004-06-29
EP1820790B1 (en) 2011-05-11
CN1714064A (zh) 2005-12-28
EP1820790A2 (en) 2007-08-22
DE60236814D1 (de) 2010-08-05
US20030100803A1 (en) 2003-05-29
US20040054237A1 (en) 2004-03-18
US7071365B2 (en) 2006-07-04
CA2468112A1 (en) 2003-06-05
US20050182279A1 (en) 2005-08-18
JP2009108106A (ja) 2009-05-21
EP1820790A3 (en) 2009-11-25
JP4425981B2 (ja) 2010-03-03
KR100895179B1 (ko) 2009-05-04
PL371464A1 (en) 2005-06-13
ATE509004T1 (de) 2011-05-15
AU2002352832A1 (en) 2003-06-10
ES2363167T3 (es) 2011-07-22
TWI243812B (en) 2005-11-21
EP2275397A1 (en) 2011-01-19
ATE471924T1 (de) 2010-07-15
EP1465851A1 (en) 2004-10-13
KR20090016020A (ko) 2009-02-12
JP2009149671A (ja) 2009-07-09
BR0214230A (pt) 2004-09-21
MXPA04004939A (es) 2004-08-11
JP2005510552A (ja) 2005-04-21
EP2279994A1 (en) 2011-02-02
JP4339691B2 (ja) 2009-10-07
EP1465851B1 (en) 2010-06-23
WO2003045885A1 (en) 2003-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100374404C (zh) 3－烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚和3,3’－二烷基化的－5,5’,6,6’,7,7’,8,8’－八氢－2,2’－联萘酚及其制备方法
Sarca et al. Facile benzylation of aromatics in ionic liquid solvents promoted by TfOH, Sc (OTf) 3, and Yb (OTf) 3· xH 2 O; New life for a classic transformation
JP2005510552A5 (zh)
US20070100184A1 (en) Alkylation of aromatic compounds
US4451665A (en) Process for dimerizing acrylates and methacrylates
ES2451010T3 (es) Procedimiento para la preparación de fenilalcanoles m- ó p-substituidos mediante alquilación
CN100368367C (zh) 制备3,3′,6,6′-四烷基-2,2′-联苯酚和3,3′,6,6′-四烷基-5,5′-二卤基-2,2′-联苯酚的方法
KR100187301B1 (ko) 알파-(4-이소부틸페닐)프로피온산 또는 그의 전구체의 제조방법
Inoue et al. Friedel-Crafts reaction of aromatics with epoxides. Stereochemistry and selectivities.
JP2526637B2 (ja) ｐ−体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造法
KR101610423B1 (ko) 2-ｓｅｃ-알킬-4,5-디-(ｎ-알킬)페놀의 제조 방법
WO1990007480A1 (en) Acid catalyzed process
JP2851276B2 (ja) α−（４−イソブチルフェニル）プロピオンアルデヒドの製造方法
SU1004341A1 (ru) Способ получени высших алкилароматических соединений
JPH082834B2 (ja) α―（４―イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそのアルキルエステルの製造方法
KR20000041349A (ko) 하이드록시화 방향족 화합물의 알킬화 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20060106

Address after: Zurich Switzerland

Applicant after: Hussein Vista Technologies Ltd.

Address before: Delaware, USA

Applicant before: E. I. du Pont de Nemours and Co.

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080312