CN109844001A

CN109844001A - 阻燃性聚酰胺

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Publication number: CN109844001A
Application number: CN201780063447.5A
Authority: CN
Inventors: M·罗斯; C·明奇斯; K·尤斯克; M·休斯勒
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-10-13
Filing date: 2017-09-28
Publication date: 2019-06-04
Anticipated expiration: 2037-09-28
Also published as: BR112019006385B1; JP7026680B2; JP2019532155A; BR112019006385A2; EP3526283B1; EP3526283A1; US11787920B2; WO2018069055A1; KR102491411B1; CN109844001B; KR20190069487A; US20200048434A1

Abstract

本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含：A)30至97重量％的至少一种聚酰胺，B)1至20重量％的三聚氰胺化合物，C)1至50重量％的矿物填料，其由基本上为(隐晶)结晶(C1)和无定形硅酸(C2)与煅烧高岭土(C3)的混合物构成，D)0至20重量％的纤维填料，E)0至25重量％的滑石粉，以及F)0至15重量％的其他添加剂，其中A)至F)的总和为100重量％。

Description

阻燃性聚酰胺

本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含：

A)30至97重量％的至少一种聚酰胺，

B)1至20重量％的三聚氰胺化合物，

C)1至50重量％的矿物填料，其由基本上为(隐晶)结晶二氧化硅(C1)和无定形二氧化硅(C2)与煅烧高岭土(C3)的混合物构成，

D)0至20重量％的纤维填料，

E)0至25重量％的滑石粉，

F)0至15重量％的其他添加剂，

其中A)至F)的总重量百分数为100％。

本发明还涉及用于制备任何类型的模制品的用途以及由本发明的模塑组合物获得的模制品。

三聚氰胺衍生物(三聚氰胺氰尿酸盐)作为阻燃剂用于聚酰胺的用途已被知晓多年(参见US 3660344)。

最近几年，阻燃性聚酰胺的重要性日益增加。这里特别感兴趣的产品是电气领域中具有浅的固有色的那些产品。然而，尽管与增效剂相结合的红磷和卤素化合物是已知的阻燃体系，但它们不适用于该应用领域。卤素化合物降低了电性能如耐电痕性和介电强度。红磷的固有色阻止其用于浅色的用途。DE-A 1694254推荐使用三聚氰胺来制备未增强的浅色阻燃性聚酰胺。在玻璃纤维增强的聚酰胺的情况下，三聚氰胺和三聚氰胺盐(例如三聚氰胺氰尿酸盐)的效果较差，并且这些产品的耐灼热丝性(glow-wire)非常低——特别是当壁厚较薄时。

相比之下，未增强的模塑组合物——其通常具有较高的耐灼热丝性——具有机械特性(如刚度和强度)不足的缺点。尽管向具有三聚氰胺氰尿酸盐的聚酰胺混合物中添加玻璃纤维改善了机械特性，但是阻燃性能受到了不利影响，这是因为所谓的玻璃纤维的芯吸效应会严重损害阻燃性。因此，EP-A 241 702和EP-A 848 729公开了可通过在混合物中使用短玻璃纤维来改善由玻璃纤维与三聚氰胺氰尿酸盐制成的PA混合物的阻燃性能。这里同样可以通过使用特定粒度的三聚氰胺氰尿酸盐来改善阻燃性(参见EP-A 1423 460)。

阻燃性添加剂混合物的效果基本上通过UL 94V防火试验来描述。然而，对于阻燃性聚合物在建筑物内的系统中以及低压开关设备中的某些应用，根据IEC 60695-2-12的灼热丝试验是特别重要的标准，同时也期望高的阻燃性。

当在所引用的专利中使用玻璃纤维时，其可以以常规的连续长丝纤维(粗纱)或短切纤维(长度为4至6mm的纤维束)的形式使用。然后，挤出机中的剪切在产品中提供在常规加工的情况下约250-300μm的玻璃纤维长度分布(基于玻璃纤维含量为25％的产品计)。这里需要考虑的因素是平均纤维长度通常随纤维含量的增加而降低，这是因为引入区域中纤维相互作用的程度增加，因此纤维断裂的程度增加(F.Raumsteiner,R.Theysohn,Comp.Sci.Techn.23(1985)231)。

因此，本发明的目的是提供具有良好机械特性和良好阻燃性的阻燃性热塑性模塑组合物。特别的目的是通过添加矿物填料可获得导致灼热丝试验中的续燃(afterflame)时间最小的阻燃性。

出乎意料地，特别合适的材料为天然存在的矿物填料，其由微粒状的(隐晶)结晶和无定形二氧化硅与煅烧的层状高岭土(Neuburg硅质土)的混合物组成。矿物混合物采用松散的结晶地质沉积物的形式，其不适合通过物理方法分离。

二氧化硅部分具有圆颗粒形状，且由尺寸约200nm的聚集的隐晶初级颗粒与蛋白石状的无定形二氧化硅涂层组成。该结构导致相对高的比表面积和吸油值。

相应地，已发现前言中所定义的模塑组合物。在从属权利要求中提供了优选实施方案。

下文描述了本发明的热塑性模塑组合物的各个组分。

组分(A)

本发明的模塑组合物包含30至97重量％、优选40至92重量％、特别是40至80重量％的至少一种聚酰胺作为组分A)，这里优选半结晶聚酰胺。

本发明的模塑组合物的聚酰胺的特性粘度通常为79.9至350ml/g，优选110-240ml/g，根据ISO 307，在25℃下，在96重量％的硫酸中的0.5重量％的溶液中测定。

优选摩尔质量Mw(重均)为至少5000的半结晶或无定形树脂，例如下列美国专利中所记载的类型：2 071 250、2 071 251、2 130 523、2 130 948、2 241 322、2 312 966、2512 606和3 393 210。

本文的实例为衍生自具有7至13个环成员的内酰胺的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及通过二羧酸与二胺反应所得的聚酰胺。

可以使用的二羧酸为具有6至12个碳原子、尤其是6至10个碳原子的链烷二羧酸，以及芳族二羧酸。本文仅列举以下几种酸：己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

特别合适的二胺为具有6至12个碳原子、特别是6至8个碳原子的链烷二胺、以及间苯二甲胺(例如购自BASF SE的X17，其中MXDA与己二酸的摩尔比为1:1)、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷和1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

优选的聚酰胺为聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己内酰胺，以及6/66共聚酰胺，特别是具有含量为5至95重量％的己内酰胺单元的6/66共聚酰胺(例如购自BASF SE的C31)。

其他合适的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA 6)和己二腈)与己二胺(PA 66)在水的存在下通过所谓的直接聚合而得到，例如记载于DE-A 10313681、EP-A1198491和EP 922065。

还可提及的为例如可通过在高温下将1,4-二氨基丁烷与己二酸缩合而获得的聚酰胺(聚酰胺4,6)。这种结构的聚酰胺的制备方法记载于例如EP-A38 094、EP-A 38 582和EP-A 39524中。

其他合适的聚酰胺为可通过将上述单体中的两种或多种进行共聚而得到的那些，和多种聚酰胺以任何所需的混合比的混合物。特别优选的是聚酰胺66与其他聚酰胺、特别是6/66共聚酰胺的混合物。

此外，已证明特别有利的材料为半芳族共聚酰胺，如PA 6/6T和PA 66/6T，其三胺含量小于0.5重量％，优选小于0.3重量％(参见EP–A 299 444)。其他耐高温的聚酰胺公开于EP-A 19 94 075(PA 6T/6I/MXD6)。这些聚酰胺尤其以基于100％的A)计的最高达20重量％、优选最高达10重量％的量与半结晶聚酰胺一起使用。

通过EP-A 129 195和129 196中所记载的方法可制备优选的具有低三胺含量的半芳族共聚酰胺。

以下非穷举性列表包含所提及的聚酰胺以及本发明含义内的其他聚酰胺A)，以及所包含的单体。

AB聚合物：

AA/BB聚合物：

当然，也可以使用这些聚酰胺以任意所需混合比的混合物。

本发明的模塑组合物包含1至20重量％、优选2至15重量％且特别为2至13重量％的三聚氰胺化合物作为组分B)。

本发明中特别合适的三聚氰胺氰尿酸盐(组分B)为优选等摩尔量的三聚氰胺(式I)和氰尿酸/异氰尿酸(式Ia和Ib)的反应产物。

其通过例如在90至100℃下起始化合物的水溶液的反应来获得。市售可得的产品为具有1.5至7μm的平均粒度d₅₀和小于50μm的d₉₉值的白色粉末。

其他合适的化合物(通常也称为盐或加合物)为三聚氰胺硫酸盐、三聚氰胺、三聚氰胺硼酸盐、三聚氰胺草酸盐、三聚氰胺磷酸二氢盐(melamine phosphate prim.)、三聚氰胺磷酸氢盐(melamine phosphate sec.)和三聚氰胺焦磷酸二氢盐(melaminepyrophosphate sec.)、三聚氰胺新戊二醇硼酸盐以及聚合的三聚氰胺磷酸盐(polymericmelamine phosphate)(CAS编号56386-64-2/218768-84-4)。

在本发明中非常特别优选使用具有以下粒度分布的三聚氰胺氰尿酸盐：

d₉₈<25μm，优选<20μm

d₅₀<4.5μm，优选<3μm。

本领域技术人员通常理解d₅₀值为这样的粒度值：其小于50％的颗粒的粒度值并且大于50％的颗粒的粒度值。

粒度分布通常通过激光散射(通过基于ISO 13320的方法)确定。

本发明的模塑组合物包含1至50重量％、优选5至45重量％且尤其为10至40重量％的矿物填料作为组分C)，所述矿物填料由基本上为(隐晶)结晶二氧化硅(C1)和无定形二氧化硅(C2)与煅烧高岭土(C3)的混合物构成。

出乎意料地，特别合适的材料为天然存在的矿物填料，其由微粒状的(隐晶)结晶和无定形二氧化硅与煅烧的层状高岭土(Neuburg硅质土)的混合物组成。矿物混合物采用松散的结晶地质沉积物的形式，其不适合通过物理方法分离，但可通过X-射线衍射分析来测定。

二氧化硅部分具有圆颗粒形状，且由尺寸约200nm的聚集的隐晶初级颗粒与蛋白石状的无定形二氧化硅涂层组成。该矿物填料中的高岭土部分通过随后的热处理进行煅烧，并且该混合物可商购获得。

优选的矿物填料C)包含基于100％的C)计的45至70重量％的C1、优选53至65重量％的C1，和5至15重量％的C2、优选7至12重量％的C2以及20至40重量％的C3、优选25至35重量％的C3的混合物。

优选地，(与大多数高岭土相反)组分C)的Al含量小于15重量％，优选为2至10重量％，特别是3至8重量％，基于100％的C)计。

组分C)的Si含量特别是大于30重量％、优选为35至50重量％、特别是38至45重量％，基于100％的C)计。

Si含量和Al含量均可根据DIN 51001通过XFA(X射线荧光分析)测定。

根据DIN ISO 9277，优选的组分C)的BET比表面积为5至15m²/g，优选为6至10m²/g。

根据DIN ISO 787第5部分，优选的组分C)的吸油值为50-60g/100g，优选为52-58g/100g。

矿物填料C)可以进行表面预处理，以改善与聚合物基质的相容性。关于详细信息，参见组分D)。

以下提及的物质可作为纤维填料D)：碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、无定形二氧化硅、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、白垩、石英粉、云母、硫酸钡和长石，它们的用量为0至20重量％，优选为0.5至20重量％，特别是5至20重量％。

以下提及的物质可作为优选的纤维填料D)：碳纤维、芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维，但这里特别优选E玻璃形式的玻璃纤维。其可以以市售的粗纱或短切玻璃的形式使用。

纤维填料可以用硅烷化合物进行表面预处理，以改善与热塑性塑料的相容性。

合适的硅烷化合物为以下通式的那些：

(X–(CH₂)_n)_k–Si–(O–C_mH_2m+1)_4–k

其中取代基的定义如下：

n为2至10、优选3至4的整数，

m为1至5、优选1至2的整数，

k为1至3的整数，优选为1。

优选的硅烷化合物为氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷，以及相应的包含缩水甘油基作为取代基X的硅烷。

用于表面涂覆的硅烷化合物的通常用量为0.01至2重量％，优选为0.025至1.0重量％且特别是0.05至0.5重量％(基于D计)。

针状矿物填料也是合适的。

为了本发明的目的，表述针状矿物填料意指明显具有针状特性的矿物填料。可提及的实例为针状硅灰石。矿物的L/D(长度/直径)比优选为8:1至35:1，优选为8:1至11:1。矿物填料可任选地用上述硅烷化合物进行预处理；然而，预处理不是必需的。

本发明的聚酰胺模塑组合物可包含算术平均纤维长度为70至200μm、优选为80至180μm、特别是100至150μm的纤维填料。平均直径通常为3至30μm或mm，优选为8至20μm或mm，特别是10至14μm或mm。

所需的纤维长度可例如通过在球磨机中研磨得到纤维长度分布来建立。

当平均纤维长度<200μm时，纤维长度减小的结果是得到可自由流动的材料，其可通过以粉末的方式混合而引入到聚合物中。因为纤维较短，所以在引入期间仅发生纤维长度略微进一步的缩短。

通常在聚合物的灰化之后来测定纤维含量。纤维长度分布通常通过吸收硅油中的灰分并且通过20倍显微镜放大的照片来测定。在图片上可以测量到至少500条纤维的长度，并且可由此计算出(算术)平均值(d₅₀)。

d₅₀值优选小于或等于180μm，优选小于或等于160μm，特别是小于或等于150μm。在测定d₅₀值的同时，还可以测定玻璃纤维层分布的d₁₀和d₉₀值。这里d₁₀值的含义是样品中10％的玻璃纤维具有长度x。已证明以下值对于本发明的模塑组合物是有利的：d₁₀值小于或等于60μm，优选小于或等于55μm，d₉₀值小于或等于350μm，优选小于或等于290μm。

本发明的模塑组合物包含0至25重量％的滑石粉作为组分E)。如果附带使用，则其用量优选为5至20重量％，特别是10至20重量％。

滑石是式Mg₃[(OH)₂/Si₄O₁₀]或3MgOx4SiO₂xH₂O的水合硅酸镁。这些被称为三层页硅酸盐的材料属于具有层状晶形的三斜晶系、单斜晶系或菱形晶系。可以存在以下其他痕量元素：Mn、Ti、Cr、Ni、Na和K，并且这里的OH基团可以被氟化物取代。

特别优选使用滑石粉，其中100％的粒度小于20μm。粒度分布通常通过沉降分析确定，并且优选如下：<20μm:100重量％，<10μm:99重量％，<5μm:85重量％，<3μm:60重量％，<2μm:43重量％。这种类型的产品可以商品名Micro-Talc I.T.extra购得。

组分(F)

本发明的热塑性模塑组合物可包含0至2重量％、优选0.01至2重量％、优选0.05至1.5重量％、特别优选0.1至1.5重量％的至少一种热稳定剂作为组分F)。

在一个优选的实施方案中，热稳定剂选自：

-一价或二价铜的化合物，例如一价或二价铜与无机或有机酸或与一元或二元酚的盐、一价或二价铜的氧化物，以及铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或与膦的络合物，优选氢卤酸或氢氰酸的Cu(I)或Cu(II)盐，或脂族羧酸的铜盐。特别优选一价铜化合物CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu₂O，以及二价铜化合物CuCl₂、CuSO₄、CuO、乙酸铜(II)或硬脂酸铜(II)。在使用铜化合物的情况下，铜的量优选为0.005至0.5重量％，特别为0.005至0.3重量％且尤其优选0.01至0.2重量％，基于全部组分A)至F)计。

铜化合物可商购获得，或其制备是本领域技术人员已知的。铜化合物可以原样使用或以浓缩物的形式使用。术语浓缩物在这里是指聚合物，优选与组分A)具有相同化学类型的聚合物，其包含高浓度的铜盐。浓缩物的使用是常规方法，并且在需要计量加入非常少量的输入材料时尤其经常使用。铜化合物有利地与其它金属卤化物组合使用，特别是碱金属卤化物，例如NaI、KI、NaBr、KBr，其中金属卤化物与铜的摩尔比为0.5至20，优选1至10，特别优选2至5，

-基于芳族仲胺的稳定剂，其中这些稳定剂的存在量优选为0.2至2重量％，优选为0.5至1.5重量％，

-基于空间位阻酚的稳定剂，其中这些稳定剂的存在量优选为0.05至1.5重量％，优选为0.1至1重量％，和

-上述稳定剂的混合物。

可在本发明中使用且基于芳族仲胺的稳定剂的特别优选的实例为衍生自苯二胺与丙酮的加合物(Naugard A)、衍生自苯二胺与linolene的加合物、Naugard 445(II)、N,N’-二萘基-对苯二胺(III)、N-苯基-N’-环己基-对苯二胺(IV)及其两种或多种的混合物。

可在本发明中使用并基于空间位阻酚的稳定剂的优选实例为N,N’-六亚甲基双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺(V)、双(3,3-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸乙二醇酯(VI)、双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2,1’-硫代乙酯(VII)、4-4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(VIII)、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯(IX)及其两种或多种的混合物。

本发明的热塑性模塑组合物可包含0至1.5重量％、优选0.05至1.5重量％、特别是优选0.1至1重量％的脱模剂。

将脱模剂加入模塑组合物中，以促进所得产品的脱模，即模制品从模具中释放。

在优选实施方案中，脱模剂选自脂肪酸和碱金属或碱土金属或其锌盐，以及衍生自亚烷基二胺和脂肪酸的二酰胺。特别优选使用选自以下的脱模剂：褐煤酸钙、硬脂酸、山嵛酸、硬脂醇、硬脂酸烷基酯和硬脂酰胺，以及季戊四醇与长链脂肪酸的酯，例如硬脂酸甘油酯(stearin)、硬脂酸钙和硬脂酸锌。

本发明的热塑性模塑组合物可包含0至40重量％、优选0至30重量％的其他添加剂F)。

所用的这些其他添加剂可以是本领域技术人员已知的用于包含聚酰胺或共聚酰胺的热塑性模塑组合物的任何添加剂。它们优选选自颜料、抗冲改性剂、成核剂及其混合物。

用于热塑性塑料着色的颜料是众所周知的，参见例如R.和H.Müller,Taschenbuch der Kunststoffadditive[Plastics additives handbook],Carl Hanser-Verlag,1983,第494-510页。

作为第一组优选的颜料，可以提及白色颜料，实例为氧化锌、铅白(2PbCO₃Pb(OH)₂)、锌钡白、锑白和二氧化钛。在两种最常见的二氧化钛的结晶形式(金红石和锐钛矿)中，特别为用于本发明模塑组合物的白色着色的金红石形式。

可用于本发明的黑色颜料为氧化铁黑(Fe₃O₄)、尖晶石黑(Cu(Cr,Fe)₂O₄)、锰黑(二氧化锰、二氧化硅和氧化铁的混合物)、钴黑和锑黑，特别优选炭黑，其主要以炉黑或气黑的形式使用。

当然，在本发明中也可以使用以下物质来建立特定的色调：无机彩色颜料如氧化铬绿，或有机彩色颜料如偶氮颜料和酞菁。这些颜料可广泛商购。

此外，可有利的是使用混合物形式的所述颜料或染料，实例为炭黑与铜酞菁，这是因为这通常有利于颜色在热塑性塑料中的分散。

黑色着色不仅可以通过使用颜料来实现，还可以通过使用苯胺黑来实现。

本发明的热塑性模塑组合物可通过已知方法，通过在常规混合设备中混合起始组分A)至C)以及任选地D)至F)，然后挤出而制备。合适的加工设备记载于Handbuch derKunststoffextrusion[Plastics extrusion handbook],卷1,Grundlagen[Basicprinciples],ed.F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,第3-7页,ISBN:3-446-14339-4(卷2,Extrusionsanlagen[Extrusion systems],1986,ISBN 3-446-14329-7)。可将挤出物冷却并粉碎。还可将各组分预混合，然后将剩余的起始材料单独地和/或同样地以混合物的形式——或作为在载体聚合物(母料)中的浓缩物——添加。混合温度通常为230至320℃。

本发明的热塑性模塑组合物特征在于具有良好的机械性能和HDT以及良好的可高度重现的根据UL 94的阻燃性等级，以及非常好的耐灼热丝性(低续燃时间)。

这些材料适于制备纤维、膜和任何类型的模制品。一些实例为：插头连接器、插头、插头部件、电缆束组件、电路固定件、电路固定件组件、三维注塑电路固定件、电连接元件和机电组件。

本发明中由热塑性模塑组合物制备的模制品或半成品可用于例如汽车行业、电器行业、电子行业、电信行业或信息技术行业、消费娱乐行业或计算机行业，用于车辆和其他交通工具，用于船舶、航天器、家居应用、办公设备、体育、医疗，以及通常用于需要提高防火的建筑制品和部件中。

流动性改进的聚酰胺可在厨房和家居领域中用于制备厨房设备的组件，例如煎锅、熨斗和控制按钮；其还可用于园艺和休闲领域。

实施例

使用以下组分：

组分A：

特性黏度IV为125ml/g的聚酰胺6(购自BASF SE的B24)，所述特性黏度IV根据ISO 307，在25℃下，在96重量％的硫酸中的0.5重量％的溶液中测定。

组分B：

平均粒度d₅₀为～2.6μm的三聚氰胺氰尿酸盐(购自BASF SE的MC25)。

组分C/1a：

煅烧的矿物填料——根据使用Rietveld评估的X射线衍射分析——由无定形二氧化硅(10重量％)和结晶二氧化硅(60重量％)与煅烧的层状高岭土(30重量％)的混合物组成。(购自Hoffmann Mineral的Z91)

详细说明和试验方法：

BET比表面积：8m²/g(DIN ISO 9277)，

吸油值：55g/100g(DIN ISO 787第5部分)，

Si含量：42％

Al含量：4.8％

组分C/1b：

煅烧的矿物填料——根据使用Rietveld评估的X射线衍射分析——由无定形二氧化硅(10重量％)和结晶二氧化硅(60重量％)以及煅烧的层状高岭土(30重量％)的混合物组成。表面施胶氨基硅烷(购自Hoffmann Mineral的AM)

详细说明和试验方法：

BET比表面积：7m²/g(DIN ISO 9277)，

吸油值：55g/100g(DIN ISO 787第5部分)，

Si含量：41％

Al含量：5.6％

组分C/1c：

市售的滑石粉(购自Pechel GmbH的等级HP 325)，其二氧化硅含量为60至62重量％且氧化镁含量为30至32重量％，平均粒度d₅₀为10至14μm。

组分D/1：

用于聚酰胺的标准短切玻璃纤维，L＝4.0mm，D＝10μm

组分D/2：

短玻璃纤维，平均长度(d₅₀)为～210μm，D＝10μm

组分F：所有制剂使用以下物质作为其他添加剂：0.3重量％的3,3'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺(CAS编号23128-74-7)、0.3重量％的硬脂酸铝(CAS编号300-92-5)和2.5重量％的二氧化钛(CAS编号13463-67-7)。

模塑组合物的制备

通过混合合适的聚酰胺模塑组合物来证明本发明中描述的耐灼热丝性的改善。为此，将各组分在ZSK 26(Berstorff)双螺杆挤出机中以20kg/h的通过量在大约250-270℃(具有平坦温度分布曲线)下混合，以股线的形式排出，冷却直至可粒化，然后进行造粒。

试验

列于表1中的用于测试的试样在Arburg 420C注塑机中以大约250-290℃的熔融温度和大约80℃的成型温度下进行注塑成型。

模塑组合物的阻燃性首先通过UL 94V方法测定(Underwriters LaboratoriesInc.Standard of Safety,"Test for Flammability of Plastic Materials for Partsin Devices and Appliances",第14-18页,Northbrook 1998)。

耐灼热丝性根据60695-2-12通过GWFI(灼热丝可燃性指数)测定。GWFI试验在三个试样(例如测量60x60x1.0mm的片材或圆盘)上进行，使用温度为550至960℃的灼热丝来测定在一段时间内未点燃的最高温度，所述时间包括在连续3次试验中暴露至灼热丝的时间段。用1牛顿的力将试样压在加热的灼热丝上30秒的时间。灼热丝的穿透深度限制为7mm。如果在移开灼热丝之后试样的续燃时间小于30秒并且如果放置在试样下面的薄纸未点燃则视为通过了本试验。

表1中组分A)至F)的比例总共为100重量％。该表显示了模塑组合物的组成和试验结果。

从表1中的数据可以明显看出，本发明的组合物不仅在阻燃性和耐灼热丝性(UL94 V-2和GWFI 960℃，1.0mm)方面而且在机械特性方面具有非常好的值。

Claims

1.热塑性模塑组合物，其包含：

A)30至97重量％的至少一种聚酰胺，

B)1至20重量％的三聚氰胺化合物，

D)0至20重量％的纤维填料，

E)0至25重量％的滑石粉，

F)0至15重量％的其他添加剂，

其中A)至F)的总重量百分数为100％。

2.根据权利要求1所述的热塑性模塑组合物，其中组分B)由三聚氰胺氰尿酸盐构成。

3.根据权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其包含

A)30至97重量％

B)1至20重量％

C)1至50重量％

D)0.5至20重量％

E)0至25重量％

F)0至15重量％。

4.根据权利要求1至3所述的热塑性模塑组合物，其包含45至70重量％的C1与5至15重量％的C2和20至40重量％的C3的混合物作为矿物填料C)，基于100％的C计。

5.根据权利要求1至4所述的热塑性模塑组合物，其中组分C)的Al含量小于15重量％，基于100％的C)计。

6.根据权利要求1至5所述的热塑性模塑组合物，其中组分C)的Si含量大于30重量％，基于100％的C)计。

7.根据权利要求1至6所述的热塑性模塑组合物，其中根据DIN ISO 9277，组分C)的BET比表面积为5至15m²/g。

8.根据权利要求7所述的热塑性模塑组合物，其中根据DIN ISO 787第5部分，组分C)的吸油值为50至60g/100g。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的模塑组合物，其中热稳定剂F)选自一价和二价铜的化合物、基于芳族仲胺的稳定剂、基于空间位阻酚的稳定剂及其混合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性模塑组合物用于制备纤维、膜或模制品的用途。

11.可由权利要求1至9所述的热塑性模塑组合物获得的任意类型的模制品。