CN106470961B - 制备尿素-硫肥料的方法 - Google Patents
制备尿素-硫肥料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106470961B CN106470961B CN201580035208.XA CN201580035208A CN106470961B CN 106470961 B CN106470961 B CN 106470961B CN 201580035208 A CN201580035208 A CN 201580035208A CN 106470961 B CN106470961 B CN 106470961B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- feed
- urea
- sulphur
- combined
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 57
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 56
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 23
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 claims description 6
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 claims description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- HVAKSLUOHARFLM-UHFFFAOYSA-N selenium;sodium Chemical compound [Se][Na] HVAKSLUOHARFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- -1 sulphate ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMUIBVMKQVKHBE-UHFFFAOYSA-N [S].NC(N)=O Chemical compound [S].NC(N)=O PMUIBVMKQVKHBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 229920005550 ammonium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930000184 phytotoxin Natural products 0.000 description 1
- 239000003123 plant toxin Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000001243 protein synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002364 soil amendment Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005563 spheronization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000606 suspected carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D9/00—Other inorganic fertilisers
- C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G1/00—Mixtures of fertilisers belonging individually to different subclasses of C05
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明提供了一种制造尿素‑硫肥料组合物的方法,所述方法包括:提供包含单质硫、尿素和任选地表面活性剂如多官能离子型表面活性剂的进料;汇合所述进料以获得合并进料;使所述合并进料通过混合阶段以获得混合进料;和使所述混合进料通过加工阶段以获得所述尿素‑硫肥料组合物。还提供了通过该方法获得的组合物。
Description
技术领域
本发明提供了一种制备尿素-硫组合物的方法,所述组合物通常用作肥料和/或土壤改良剂。
背景技术
尿素通常被用作肥料,向植物供给氮。许多土壤还需要硫作为植物营养物,因此已发展了既含尿素又含单质硫的肥料。理想地,单质硫需要以小的分散颗粒存在,以允许其在土壤中氧化成植物可用的硫酸根离子。
US 3,100,698公开了一种通过合并熔融尿素和熔融硫并使混合熔体经受球粒化工艺而制得的尿素-硫肥料。混合熔体也可通过向熔融硫中加入固体尿素球粒或通过向熔融尿素中加入固体硫来制备。
熔融硫和熔融尿素可能是能量密集的并因此是昂贵的过程,并且可能需要庞大的设备。另外,如果尿素的熔融不是快速且以受控的方式(即,控制温度使其不显著超过尿素的熔点)进行,则存在尿素降解的风险。特别地,存在产生缩二脲的风险。缩二脲是两分子尿素的缩合产物并且是植物毒素:对植物有毒的物质。当尿素被加热或保持在升高的温度下达长的时间段时,可能形成它。缩二脲将干扰植物中的氮代谢和蛋白质合成。因此,希望最小化或是最好消除意在用作肥料或土壤改良剂的组合物中缩二脲的量。
此外,在混合熔融尿素和熔融硫时可能发生反应,导致杂质如硫脲的形成。硫脲对水生系统有毒并为疑似致癌物。硫脲可通过硫和尿素中溶解的硫化氢和多硫化物的反应生成。这些杂质的形成程度受共同加工熔融尿素和熔融硫所需的时间影响。因此,在加工这些材料时,最小化熔融尿素和熔融硫的混合是关键。本发明人已寻求提供一种制备尿素-硫肥料的改进方法,所述方法比已知方法理想地更简单且更节能。优选地,所述方法将允许最小化使尿素保持在升高的温度下的时间,并因此减少肥料组合物中缩二脲的形成。
发明内容
在第一个方面,本发明提供了一种制造尿素-硫肥料组合物的方法,所述方法包括:
(a)提供包含单质硫的第一进料和提供包含尿素的第二进料;
(b)汇合所述第一和第二进料以获得合并进料;
(c)使所述合并进料通过混合阶段以获得混合进料;和
(d)使所述混合进料通过加工阶段以获得尿素-硫肥料组合物。
在本发明的一个实施方案中,步骤(a)可包括包含表面活性剂、合适地多官能离子型表面活性剂的第三进料。
合适地,所述第一、第二和(如果存在)第三进料可基本上同时汇合以形成合并进料。在本发明的一个具体实施方案中,混合阶段包括选自静态混合器或分散磨机中的至少一种混合器,任选地所述分散磨机为高剪切分散磨机。在本发明的一个具体实施方案中,混合阶段包括多个混合器。合适地,所述多个混合器串联或并联布置。
本发明的第二个方面提供了一种制造尿素-硫肥料组合物的方法,所述方法包括:
(a)提供包含单质硫的第一进料和包含尿素的第二进料;
(b)汇合所述第一和第二进料以获得第一合并进料;
(c)使所述第一合并进料通过以并联构造布置的多个混合阶段以获得多个混合进料;和
(d)使所述多个混合进料中的每一个通过加工阶段以获得尿素-硫肥料组合物。
在本发明的一个具体实施方案中,所述多个混合阶段包括选自以下的至少一种混合器:静态混合器;和分散磨机,任选地所述分散磨机为高剪切分散磨机。
通常,所述加工阶段可包括选自以下的一个或多个步骤:干燥;粒化;锭化;和分选。
在本发明的实施方案中,所述多个混合阶段选自:至少两个、合适地大于三个、任选地至少四个。
通常,本发明的任何方面的加工阶段可包括选自以下的一个或多个步骤:干燥;粒化;锭化;和分选。
在本发明的一个实施方案中,步骤(a)可包括提供包含表面活性剂、合适地多官能离子型表面活性剂的第三进料。
任选地所述方法可还包括向所述合并或混合进料中加入一种或多种植物微量营养物,其中所述植物微量营养物选自以下中的一者或多者:硼;硒;钠;锌;锰;铁;铜;钼;钴;钙;和镁。
在本发明的一个具体实施方案中,所述第一、第二和(如果存在)第三进料中的一者或多者呈液体形式。合适地,硫和尿素中的任一者或二者可呈熔融形式。
在本发明的一个具体实施方案中,将包含尿素的第四进料与所述混合进料汇合以提供合并的混合进料。合适地,所述第四进料包含熔融尿素。任选地,可在加工阶段之前使所述合并的混合进料通过又一混合阶段,混合器如上所述以串联或并联构造布置。
本发明的第三个方面提供了一种通过/可通过本文描述的方法获得的尿素-硫肥料组合物。
附图说明
本发明将结合以下附图进一步说明,在附图中:
图1示出了常规工艺排线(line up)的工艺流程图;
图2示出了本发明的一个实施方案的工艺流程图;
图3示出了本发明的一个实施方案的工艺流程图,其中串联布置了多个静态混合器;
图4示出了本发明的一个实施方案的工艺流程图,其中并联布置了多个静态混合器,在(A)中,来自混合器的输出在前进到加工阶段之前被合并,而在(B)中,来自混合器的输出不被合并而是每一个单独加工;
图5示出了本发明的一个实施方案的工艺流程图,其中串联布置了多个分散磨机混合器;
图6示出了本发明的一个实施方案的工艺流程图,其中并联布置了多个分散磨机混合器,在(A)中,来自混合器的输出在前进到加工阶段之前被合并,而在(B)中,来自混合器的输出不被合并而是每一个单独加工;
图7示出了本发明的又一个实施方案的工艺流程图,其中第二进料在初始混合阶段之后引入;
图8示出了本发明的又一个实施方案的工艺,其中第二进料在初始混合阶段之后引入并且并联布置了多个混合器,其中来自混合器的输出不被合并而是每一个单独加工。
图9示出了本发明的又一个实施方案的工艺流程图,其中通过任何上述实施方案制得的混合流被用作涂布和/或增肥(fattening)剂。
具体实施方式
本发明方法提供了用于混合还包含尿素的硫肥的组分的改进方法和布置以形成最终的颗粒状产品。或者,所述混合组分可作为涂布和/或增肥剂施加到出售的基材如颗粒。
供给该方法的硫可以从任何合适的源获得。所述硫可以是从克劳斯(Claus)法获得的高纯度(>99.9%S)化学品硫。然而,本发明的方法可使用纯度显著低于此的硫。这样的硫源的实例有如从硫熔融和过滤操作获得的硫滤饼和从各种化学和生物H2S气体移除过程获得的硫。通常,这样的硫源可含有30至99.9重量%、优选50至99.5重量%、更优选60至99.0重量%的范围内的任何量的硫。
用于本发明方法中的硫可以固体或熔融形式供给。固体硫可以颗粒、小球、板、粉末或任何其他固体形式加入。固体硫也可以以液体悬浮液的形式例如作为浆料提供。浆料的液体组分可为水性液体。水性液体可为酸性水溶液如磷酸或硫酸的水溶液,最优选选自磷酸的水溶液、磷酸铵的水溶液、硫酸铵的水溶液以及它们的组合。在液体为磷酸的水溶液的情况下,磷酸优选具有对应于水中1至60%的P2O5、更优选5至50%的P2O5的强度。优选地,水性液体含尽可能少的水以避免引入过量的工艺水;引入到肥料生产过程中的任何过量的水需在稍后阶段消除,从而导致更复杂和更耗能的过程。
任选地,一定比例的硫以熔融形式提供而一部分以固体形式提供。
本发明方法中使用的尿素可以以固体或熔融形式供给。固体尿素适合地作为尿素球粒供给。
在本发明的具体实施方案中,硫以肥料总重量的至少1重量%、合适地至少7重量%、通常至少15重量%、更通常至多约20重量%、或合适地至多约40重量%存在,余量包括尿素和任何其他添加剂。
已知的是,如果在生产过程中加入至少一种表面活性剂并分散在整个肥料组合物中,则可在含硫磷酸盐基肥料的生产期间使得含硫肥料的制造和处理过程中生成的粉尘中单质硫浓度及其相关危险(例如,呼吸和爆炸风险)降低。表面活性剂也可充当乳化剂,从而有助于本发明的混合和共混步骤。因此,根据本发明的一个实施方案,在本发明的方法中使用的至少一种表面活性剂包括多官能离子型表面活性剂。
在本发明的上下文中,多官能离子型表面活性剂定义为具有两种或更多种官能性质的离子型表面活性剂。合适地,根据本发明待使用的多官能离子型表面活性剂将降低所产生的单质硫分散体的粘度。此外,其将通过涂布单独的单质硫颗粒而使所形成的乳液稳定化,从而在进一步的加工步骤中提供微胶囊化硫颗粒的稳定、不聚结且不团聚的分散体。
任选地,多官能离子型表面活性剂包括阴离子型表面活性剂。合适的阴离子型表面活性剂的实例包括皂、硫酸盐、磺酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、膦酸盐、离子聚合物表面活性剂和木素磺酸盐。优选地,多官能离子型表面活性剂包括衍生自木质素化学品家族的材料如木素磺酸盐。合适的木素磺酸盐的实例包括木素磺酸铵、木素磺酸钠、木素磺酸钙、木素磺酸钾。优选地,木素磺酸盐包括木素磺酸钙。
合适地,所述至少一种表面活性剂以相对于整个肥料组合物的重量而言至少0.0001重量%、任选地至少0.001重量%、更合适地至少0.005重量%、甚至更合适地至少0.008重量%、还甚至更合适地至少0.01重量%的量存在。通常,所述至少一种表面活性剂以相对于整个肥料组合物的重量而言至多3重量%、任选地至多2重量%、更合适地0.1重量%、甚至更合适地至多0.09重量%、甚至更合适地至多0.08重量%、甚至更合适地至多0.07重量%、通常至多0.05重量%的量存在。
表面活性剂可呈固体形式或以液体溶液的形式提供。合适地,液体溶液为水溶液。在本发明的一个具体实施方案中,表面活性剂包括。可向本发明的肥料组合物中引入其他成分,以根据其预期的最终用途调整肥料组合物。实例包括植物微量营养物如硼、硒、钠、锌、锰、铁、铜、钼、钴、钙、镁以及它们的组合。这些营养物可以元素形式或以盐的形式例如以硫酸盐、硝酸盐、氧化物或卤化物供给。以这种方式,将获得富含植物营养物的颗粒。植物微量营养物的量取决于所需肥料的类型并通常在基于颗粒的总重量计0.1至5重量%的范围内。
根据本发明的一个实施方案,所述方法包括用于制造包含至少硫、尿素和任选地少量表面活性剂的肥料组合物的方法。如本文所用,术语“包含”意在指作为最低限度包括所述及的组分,但也可包括未指定的其他组分。所有三种组分可呈固体形式,或者一种或多种组分可呈液体形式。术语“液体”的使用意在包括以下中的任何一种:熔融形式、固体在液体中的悬浮液(包括乳液)或呈溶液(适当时在指定的工艺条件下)。当组分在溶液中时,任选地溶剂选自极性溶剂,例如但不限于水。
如图1中所示,制备肥料组合物的基本方法可包括直接向混合、加工和成形装置(10)提供三个主要进料(1-3)。主要进料可包括单质硫进料(1)、尿素进料(2)和任选地表面活性剂进料(3)。包括在该方法的混合阶段内的混合装置可呈静态混合器或者分散磨机的形式。进料和产物可视情况在混合和加工阶段之间通过泵和/或重力进料传送。
静态混合器可包括管式静态混合器或板式混合器,其二者均包括位于其中的不动的混合元件,如一个或多个挡板。在使用中,待混合的进料流被引入到静态混合器中或通过静态混合器,并且当所述流移动通过混合器时,不动的混合元件连续地将进料流中的材料共混于一起。完全的混合可取决于变量,包括进料流的材料性质、管内径、静态混合元件的数量及其设计。通常,管状静态混合器中螺旋元件的布置可同时产生分流和径向混合的模式。
分散磨机通常在开槽定子内具有开槽转子。当转子和定子槽对齐时,液体和单质硫将从转子槽喷射到定子槽中。合适的分散磨机见述于US-5,522,553中并可自KadyInternational,USA得到。转子以非常高的速度转动,优选使得尖端速度为1500至3500米/分钟,更优选为2000至3000米/分钟。较高的尖端速度将导致分散磨机中较高的能量输入并导致较小的平均粒度。较高的尖端速度还将引起较高的剪切力,因此这些装置通常被称为高剪切分散磨机。速度应足够高以实现所需的粒度。进料材料通过转子的旋转被吸入转子/定子组件中,并通过开槽定子中的开口被加速和径向驱逐。随着每次通过转子/定子组件,进料组分经受机械和液压剪切的组合,使得组合产品颗粒的尺寸减小。
与向混合器直接提供三个单独的进料相关的缺点在于其可能常常导致装置内的非理想混合。在一些情况下,一定比例的进料将绕过混合器部件,如高剪切分散磨机中的微粉化头,从而导致产物组成中缺乏均匀性。显然,这是不希望的,特别是当生产线运行连续工艺使得纠正混合不平衡的中断应被消除或保持绝对最小时。
本发明人已发现,通过在混合步骤之前合并进料流中的一者或多者可实现改善的混合和产物均匀性。通常,当在混合步骤之前合并至少产物的主要组分(即硫和尿素)的进料流时将获得改善的结果。合适地,可在混合之前合并所有进料流组分。
在本发明的一个具体实施方案中,如图2中所示,包含硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通往混合T(8),其将进料管线(4a-c)汇合成单一的合并进料管线(9)。然后,合并进料管线(9)通往一个或多个另外的混合、加工和成形阶段(10),在这里,其被转化为肥料产品或者作为涂布剂应用。
图3涉及本发明的一个实施方案,其中硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通过,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。合并进料管线(9)行进到包括串联布置的多个静态混合器的装置。应理解,如本文所用,术语“多个”指总共两个或更多个。在图3中示出的实施方案中,三个一组静态混合器(11a-c)沿着合并进料管线(9)串联布置(即,以首尾相接构造依次行进)。可在静态混合器之间放置控制阀(14,15)以便控制进料的流速。可提供附加阀(12,13)以便使进料直接转向至一个或多个另外的混合、加工和成形阶段(10),在这里,其被转化为肥料产品。在合并进料管线(9)中包括转向阀(12,13)将向工艺排线中引入附加的灵活性,使得能够绕过一个或多个静态混合器。这在需要所述工艺在小于全容量下运行的情况下可显示优点,从而允许根据需要缩短混合阶段。混合阶段的这种锐性控制还允许对所得混合进料流的粒度进行更精细控制的额外优点。
图4(a)中示出了一种替代的布置,其中硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通过,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。合并进料管线(9)行进到包括并联布置的多个静态混合器的装置。在图4(a)中示出的实施方案中,三个一组静态混合器(16a-c)并联(即,基本上并排)布置在加工和成形阶段(10)的上游,在加工和成形阶段(10)中,进料被转化为肥料产品。控制阀(17-19)允许来自进料管线(9)的进料流根据需要(且如果需要的话)转向。这种附加的控制水平允许对混合参数的锐性管理,并在需要工艺在小于全容量下运行时是有利的。图4(b)中示出了本发明的又一个实施方案,其与图4(a)中阐述的实施方案基本上相似,不同在于并联的静态混合器(16a-c)的输出不在附加的加工和成形阶段(10)之前汇合到单一的进料管线中。在图4(b)中阐述的布置中,来自静态混合器(16a-c)的输出保持分离并且行进到离散的成形/处理阶段(101a-c)。以这种方式,静态混合器(16a-c)不必全部构造为在粒度、颗粒等级、容量或其他混合参数方面给出相同的输出。这为该方法提供了一定水平的附加灵活性,使得能够从单个共同进料流得到多个分开和离散的产品线。
图5示出了本发明的一个实施方案,其中硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通过,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。合并进料管线(9)行进到包括串联布置的多个高剪切旋转混合器的装置。在图5中示出的实施方案中,三个一组的旋转混合器(20a-c)沿着合并进料管线(9)串联布置(即,以首尾相接构造依次行进)。可在旋转混合器之间放置控制阀(14,15)以便控制进料的流速。可提供附加阀(12,13)以便使进料直接转向至一个或多个另外的混合、加工和成形阶段(10),在这里,其被转化为肥料产品。在合并进料管线(9)中包括转向阀(12,13)将向工艺排线中引入附加的灵活性,使得能够绕过一个或多个旋转混合器。这种布置的一个优点在于其允许对工艺参数、混合和产品等级附加水平的控制。另外,高剪切旋转混合器的使用可能因摩擦力而导致混合进料的热的增加。已知热不受控制的增加将促成不期望的污染物(如硫脲和缩二脲)的形成。因此,在过多或不需要的热累积的情况下,控制阀(12-15)使得进料流能够远离附加的高剪切混合阶段转向。
图6(a)中示出的布置提供了沿着进料管线(4a-c)通过的硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。合并进料管线(9)行进到包括并联布置的多个高剪切旋转混合器的装置。在图6(a)中示出的实施方案中,三个一组的旋转混合器(21a-c)并联(即,基本上并排)布置在加工和成形阶段(10)的上游,在加工和成形阶段(10),进料被转化为肥料产品。控制阀(17-19)允许来自进料管线(9)的进料流根据需要(且如果需要的话)转向。这种附加的控制水平允许对混合参数的锐性管理,并在需要工艺在小于全容量下运行时是有利的。图6(b)中示出了本发明的又一个实施方案,其与图6(a)中阐述的实施方案基本上相似,不同在于并联的旋转混合器(21a-c)的输出不在附加的加工和成形阶段(10)之前汇合到单个进料管线中。在图6(b)中阐述的布置中,来自混合器(21a-c)的输出保持分离并行进到离散的成形/处理阶段(101a-c)。以这种方式,混合器(21a-c)不必全部构造为在粒度、颗粒等级、容量或其他混合参数方面给出相同的输出。这为该方法提供了一定水平的附加灵活性,使得能够从单个共同进料流得到多个分开和离散的产品线。
应当理解,本发明还提供了其中静态和高剪切旋转混合器串联、并联或串并联布置的组合布置。这样做可优化对进料流中产物等级、加工容量和热累积的锐性控制水平,以确保产物的高均匀性和减少硫脲和缩二脲的污染。
在本发明的又一个实施方案中,进料管线(4a-c)的汇合不必同时发生。合适地,主要的硫和尿素组分可以以分阶段的方式混合,首先用尿素的溶液产生固体单质硫的浓乳液。乳液的形成可合适地在一个或多于一个串联或并联布置的静态混合器中进行。该步骤之后是浓硫乳液与熔融尿素的合并。表面活性剂可在第一或第二步骤处加入。分阶段合并硫和尿素的优点在于其将使尿素保持在升高的温度下的时间段最小化,从而减少缩二脲的形成。此混合阶段可发生在任何上述混合装置的上游并应视为图2-6中阐述的实施方案的替代方案。图7中示出了本发明的这种构造的实施方案。
在图7中,硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通过,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。合并进料管线(9)行进到旋转混合器(22)以提供硫尿素乳液的初始预混料。然后,将旋转混合器(22)的输出与合适地包含熔融尿素的第二尿素进料流(4d)合并,随后立即行进到混合阶段(102)。混合阶段(102)可包括基本上如上面的实施方案中所述串联或并联布置的一个或多个静态或高剪切旋转混合装置。然后,混合阶段(102)的产物根据需要行进到进一步的加工和成形阶段(103)。该实施方案使得在引入到混合阶段(102)中之前,包含在进料管线(4d)内的熔融尿素和包含在旋转混合器(22)的预混产物内的硫之间的接触最小化。
图8示出了与图7中所示类似的本发明的又一个实施方案,然而,熔融尿素进料流(4d)被分开使得可进行多个混合和成形阶段(102a-b、103a-b)。控制阀(23-24)允许来自进料管线(4d和9)的进料流根据需要(且如果需要的话)受控或停止进入混合阶段(102a)。这种附加的控制水平允许对混合参数的锐性管理,并在需要工艺在小于全容量下运行时是有利的。
根据上述本发明实施方案获得的元素态尿素-硫产物可合适地经受另外的加工和形成步骤(10、101a-c、103、103a-b)。另外的加工可包括在干燥单元中干燥。在一个具体的实施方案中,肥料在干燥单元中空气干燥,从而避免对额外的干燥设备的需要。通常,干燥单元为旋转干燥器。
图9示出了本发明的又一个实施方案,其中硫(1)、尿素(2)和任选地表面活性剂(3)的进料流沿着进料管线(4a-c)通过,进料管线(4a-c)汇合成合并进料管线(9)。制备(105)根据前述任一实施方案制备的混合进料,然后作为涂布或增肥剂施加到涂布或包覆组件(106)内的基质源(25)。在本实施方案中,包含熔融尿素和熔融硫以及任选地表面活性剂的混合进料被进给到其中其与固体基质材料接触以引起固体被混合进料表面涂布的工艺中。在本发明的一个具体实施方案中,将该涂层作为增肥剂施用于尿素球粒以制备具有主要由尿素组成的核和由硫-尿素混合物组成的外涂层的肥料产品。该实施方案是有利的,因为仅最终产品的一部分(尿素和硫的混合涂层)在熔融相中经受加工。因此,附加的缩二脲和/或硫脲杂质的形成被最小化,因为肥料丸粒的核没有经受高温加工。
根据本发明的一个实施方案,可以通过采用设计用于精制或进一步加工混合过程的产物的设备或装置来形成用作肥料的组合物的颗粒、球粒或锭粒。在一个具体的实施方案中,锭粒由旋转成形锭化机(pastillator)(Sandvik AB,Sandviken,瑞典)形成。旋转成形锭化系统由受热的圆柱形定子和绕定子同心转动的穿孔旋转壳体构成,所述圆柱形定子被供给以熔融或液体产物,所述穿孔旋转壳体在钢传送带的整个操作宽度上沉积产物的液滴。包括在圆柱形定子内的挡板和内部喷嘴的系统在横跨整个宽度上提供均匀的压力,从而提供通过所述穿孔外壳体的所有孔的均匀流动。这将确保从传送带的一个边缘到另一个边缘每一个形成的锭粒具有均匀的尺寸。传送带传送沉积的锭粒远离定子并允许它们冷却和凝固。
粒化或锭化的尿素-硫肥料颗粒可根据其尺寸在分选单元中分选以实现更均匀的尺寸分布。通常,尺寸过大的颗粒被压碎并返回到分选单元,而尺寸过小的颗粒作为所谓的不合格细屑返回到制粒机。肥料颗粒的合适尺寸范围为1.5至5.0mm,更典型地为2至4mm,以颗粒的平均直径表示。使用落在此范围内的颗粒更可能在将颗粒施用于土壤之后使肥料成分在土壤中更均匀地分布。
在本发明的一个替代实施方案中,混合器阶段的产物可被进一步加工以引入其他肥料组分。作为非限制性实例,一个选择是合并尿素-硫肥料与其他活性剂,包括磷酸盐、氮和钾。在本发明的一个具体实施方案中,混合器阶段的输出被提供在直接通向NPK合成装置的进料流中,以进一步加工成增强的肥料组合物。
技术人员应理解,可对上述方法作各种修改、组合、取代和改变而不偏离如本文所述的发明或附随的权利要求的范围。
Claims (6)
1.一种制造尿素-硫肥料组合物的方法,所述方法包括:
(a)提供包含熔融单质硫的第一进料、包含熔融尿素的第二进料和包含多官能离子型表面活性剂的第三进料;
(b)汇合所述第一和第二进料以获得合并进料;
(c)使所述合并进料通过混合阶段以获得混合进料,其中所述混合阶段包括多个混合器,所述混合器包括静态混合器和高剪切分散磨机;和
(d)使所述混合进料通过加工阶段以获得所述尿素-硫肥料组合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述多个混合器串联布置或者并联布置。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述汇合步骤(b)基本上同时发生。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述加工阶段包括选自以下的一个或多个步骤:干燥;粒化;锭化;涂布;增肥;和分选。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述方法还包括向所述合并或混合进料中加入一种或多种植物微量营养物,其中所述植物微量营养物选自以下中的一者或多者:硼;硒;钠;锌;锰;铁;铜;钼;钴;钙;和镁。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中将包含尿素的第四进料与所述混合进料汇合以提供合并的混合进料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201462029600P | 2014-07-28 | 2014-07-28 | |
US62/029,600 | 2014-07-28 | ||
PCT/EP2015/067073 WO2016016150A1 (en) | 2014-07-28 | 2015-07-24 | Process for preparing a urea-sulphur fertiliser |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106470961A CN106470961A (zh) | 2017-03-01 |
CN106470961B true CN106470961B (zh) | 2020-01-10 |
Family
ID=53761357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580035208.XA Active CN106470961B (zh) | 2014-07-28 | 2015-07-24 | 制备尿素-硫肥料的方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10221106B2 (zh) |
EP (1) | EP3174840B1 (zh) |
CN (1) | CN106470961B (zh) |
AR (1) | AR101314A1 (zh) |
AU (1) | AU2015295553B2 (zh) |
BR (1) | BR112017001547B1 (zh) |
CA (1) | CA2952900C (zh) |
MX (1) | MX2016016874A (zh) |
RU (1) | RU2695159C1 (zh) |
WO (1) | WO2016016150A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2016265900B2 (en) | 2015-05-19 | 2020-07-23 | Sulvaris Inc. | Fertilizer pellets with micronized sulphur |
MA42900A (fr) | 2015-07-07 | 2018-05-16 | Yara Int Asa | Procédé de fabrication de matériau particulaire à base d'urée contenant du soufre élémentaire |
EP3542899A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-25 | Yara International ASA | Method and reactor for producing urea ammonium sulphate |
EP3581265A1 (de) * | 2018-06-12 | 2019-12-18 | thyssenkrupp Fertilizer Technology GmbH | Sprühdüse zur herstellung eines harnstoff-schwefel düngers |
DE102018005069A1 (de) | 2018-06-26 | 2020-01-02 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verfahren zur Herstellung von harnstoffbasierten Düngemitteln mit elementaren Schwefel und Produkte davon |
MX2023011960A (es) * | 2021-04-10 | 2024-01-08 | Sulvaris Inc | Método para preparar un fertilizante de azufre micronizado con urea. |
US20240294441A1 (en) * | 2023-03-03 | 2024-09-05 | Aqua Yield Operations, Inc. | Incorporation of wetting agent with granular fertilizers for enhancing fertilizer dispersion and plant uptake |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3100698A (en) * | 1960-09-23 | 1963-08-13 | Shell Oil Co | Urea-sulfur fertilizer composition and method for its production |
US4330319A (en) * | 1980-12-24 | 1982-05-18 | Cominco Ltd. | Manufacture of urea sulfur fertilizer |
WO2003106376A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Norsk Hydro Asa | Method for the production of a urea fertilizer with elemental sulphur and the product thereof |
WO2013098404A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA811080A (en) | 1969-04-22 | Cominco Ltd. | Suspension fertilizer | |
BE667331A (zh) | 1964-07-24 | |||
US3697245A (en) | 1970-08-12 | 1972-10-10 | Joseph T Dilday | Coated fertilizer |
US3725029A (en) | 1971-09-27 | 1973-04-03 | Ga Pacific Corp | Preparation of ammonium sulfate fertilizer constituent |
US4372872A (en) | 1981-02-17 | 1983-02-08 | Union Oil Company Of California | Sulfur suspensions |
US4832728A (en) | 1981-09-25 | 1989-05-23 | Melamine Chemicals, Inc. | Fertilizer compositions, processes of making them, and pocesses of using them |
NZ213682A (en) | 1985-10-02 | 1988-11-29 | New Zealand Fertilizer Manufac | Dispersing sulphur in a liquid for use as a fertiliser |
US20070095118A1 (en) | 2003-06-27 | 2007-05-03 | Melspring International B.V. | Process for the production of a fertilizer and fertilizer |
RU2296731C2 (ru) * | 2005-05-03 | 2007-04-10 | Александр Дмитриевич Петраков | Способ получения органоминеральных удобрений и технологическая линия для его осуществления |
DE102007061408A1 (de) | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Sandvik Materials Technology Deutschland Gmbh | Verfahren und Tropfenformer zum Herstellen von Pastillen sowie Verfahren zum Herstellen eines schwefelhaltigen Düngers |
CN101402532B (zh) | 2008-10-06 | 2011-08-10 | 中国农业大学 | 一种颗粒锌肥 |
US8702834B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-04-22 | Shell Oil Company | Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof |
US8668759B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-03-11 | Shell Oil Company | Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof |
CA2657531A1 (en) | 2009-03-09 | 2010-09-09 | Satish R. Iyer | Micronized sulphur powder and method of production of same |
CA2663119A1 (en) | 2009-04-16 | 2010-10-16 | Sulphur Solutions Inc. | Dispersible sulphur fertilizer pellets |
CN105060942B (zh) | 2009-05-07 | 2021-08-03 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备含元素硫的肥料的方法 |
DE102009036230B4 (de) | 2009-08-05 | 2014-10-09 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Neuer N/S-Flüssigdünger mit hohem Nährstoffgehalt |
CN101967070B (zh) | 2010-07-23 | 2013-01-02 | 中化重庆涪陵化工有限公司 | 一种含硫、锌、锰和硼的磷铵复合肥及其生产方法 |
WO2012118532A1 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Schutt Steven R | A tri amino releasing fulvate |
CN104583157B (zh) | 2012-07-09 | 2018-08-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备单质硫粒子的乳液的方法 |
US20160244378A1 (en) | 2013-07-31 | 2016-08-25 | Heart Of Nature Llc | Mineral complex, compositions, methods of making, and uses therein |
HUE042031T2 (hu) * | 2014-01-09 | 2019-06-28 | Shell Int Research | Csökkentett biuret-tartalmú mûtrágya |
AU2015205606B2 (en) * | 2014-01-09 | 2017-08-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Urea fertiliser having improved hardness |
US10464855B2 (en) * | 2014-01-09 | 2019-11-05 | Shell Oil Company | Process for preparing a urea-sulphur fertilizer |
-
2015
- 2015-07-24 EP EP15744165.0A patent/EP3174840B1/en active Active
- 2015-07-24 CA CA2952900A patent/CA2952900C/en active Active
- 2015-07-24 MX MX2016016874A patent/MX2016016874A/es unknown
- 2015-07-24 RU RU2017106257A patent/RU2695159C1/ru active
- 2015-07-24 CN CN201580035208.XA patent/CN106470961B/zh active Active
- 2015-07-24 US US15/329,059 patent/US10221106B2/en active Active
- 2015-07-24 BR BR112017001547-1A patent/BR112017001547B1/pt active IP Right Grant
- 2015-07-24 AU AU2015295553A patent/AU2015295553B2/en active Active
- 2015-07-24 WO PCT/EP2015/067073 patent/WO2016016150A1/en active Application Filing
- 2015-07-27 AR ARP150102368A patent/AR101314A1/es unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3100698A (en) * | 1960-09-23 | 1963-08-13 | Shell Oil Co | Urea-sulfur fertilizer composition and method for its production |
US4330319A (en) * | 1980-12-24 | 1982-05-18 | Cominco Ltd. | Manufacture of urea sulfur fertilizer |
WO2003106376A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Norsk Hydro Asa | Method for the production of a urea fertilizer with elemental sulphur and the product thereof |
WO2013098404A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3174840B1 (en) | 2021-05-05 |
AR101314A1 (es) | 2016-12-07 |
CN106470961A (zh) | 2017-03-01 |
WO2016016150A1 (en) | 2016-02-04 |
BR112017001547B1 (pt) | 2022-09-13 |
CA2952900A1 (en) | 2016-02-04 |
AU2015295553A1 (en) | 2016-12-15 |
US10221106B2 (en) | 2019-03-05 |
CA2952900C (en) | 2023-05-23 |
US20170210675A1 (en) | 2017-07-27 |
RU2695159C1 (ru) | 2019-07-22 |
BR112017001547A2 (pt) | 2018-01-30 |
MX2016016874A (es) | 2017-03-27 |
EP3174840A1 (en) | 2017-06-07 |
AU2015295553B2 (en) | 2018-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106470961B (zh) | 制备尿素-硫肥料的方法 | |
EA028496B1 (ru) | Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы | |
CN102300835A (zh) | 含硫肥料及其制备方法 | |
AU2017225931B2 (en) | Spray coated fertilizer composition | |
US20150251962A1 (en) | Fertilizer compositions containing micronutrients and methods for preparing the same | |
CN106164021B (zh) | 制备尿素-硫肥料的方法 | |
CN107635948B (zh) | 制备复合肥料的工艺 | |
RU2561444C1 (ru) | Способ получения серосодержащего сложного удобрения | |
HU196347B (en) | Process for producing np and npk fertilizers with increased p-to-n mass ration, by nitrophosphate dropping method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |