Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

EA028496B1 - Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы - Google Patents

Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы Download PDF

Info

Publication number
EA028496B1
EA028496B1 EA201500098A EA201500098A EA028496B1 EA 028496 B1 EA028496 B1 EA 028496B1 EA 201500098 A EA201500098 A EA 201500098A EA 201500098 A EA201500098 A EA 201500098A EA 028496 B1 EA028496 B1 EA 028496B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
elemental sulfur
sulfur
emulsion
urea
stream
Prior art date
Application number
EA201500098A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500098A1 (ru
EA028496B9 (ru
Inventor
Сирил Пол Аллаис
Клаас Ян Хуттер
Рафаэль Альберто Гарсия Мартинес
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA201500098A1 publication Critical patent/EA201500098A1/ru
Publication of EA028496B1 publication Critical patent/EA028496B1/ru
Publication of EA028496B9 publication Critical patent/EA028496B9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/005—Post-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B17/00—Other phosphatic fertilisers, e.g. soft rock phosphates, bone meal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12—Granules or flakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/14—Tablets, spikes, rods, blocks or balls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20—Liquid fertilisers
    • C05G5/27—Dispersions, e.g. suspensions or emulsions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения эмульсии из частиц элементарной серы, включающему стадии: а) обеспечения первого потока, содержащего жидкую мочевину; b) обеспечения второго потока, содержащего жидкую элементарную серу; и с) смешения первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества с образованием эмульсии, содержащей частицы элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества и диспергированы в мочевине, при этом в смесительном устройстве поддерживают такую температуру, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую форму. Кроме того, настоящее изобретение относится к удобрению, содержащему элементарную серу, которое может быть получено способом в соответствии с настоящим изобретением.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения эмульсии из частиц элементарной серы и к удобрению, содержащему элементарную серу, которое можно получить с помощью указанного способа.
Уровень техники
Повышенная потребность в удобрениях, содержащих серу, основана на открытии того, что низкие урожаи зерновых культур в определенных случаях могут быть связаны с дефицитом серы в почве. Одним из примеров видов с высокими потребностями в сере является канола. Канола представляет собой важную товарную зерновую культуру в Альберте, Канада, и имеет высокую потребность в сере на любой стадии роста. Недостаток серы может вызвать серьезное уменьшение урожая и качества зерновой культуры.
Способы получения удобрений, содержащих серу, фосфатного типа часто включают использование или введение сульфатов. Недостатком сульфатов является то, что они являются очень подвижными в почве и легко выщелачиваются из корневой зоны, эффективно делая сульфатные питательные вещества недоступными для растений. Элементарная сера не выщелачивается из почвы так же легко как сульфаты. Вместо этого частицы элементарной серы микронных размеров (например, размером от 1 до 200 мкм) окисляются до сульфатной серы, которая представляет собой форму, которая усваивается растениями, под действием почвенных бактерий во время сельскохозяйственного сезона. Следовательно, элементарная сера может рассматриваться как форма с медленным высвобождением (с распределенным по времени высвобождением) серы, питательной для растений, которая менее склонна к выщелачиванию из корневой зоны сельскохозяйственных культур. Следовательно, является преимущественной большая пропорция серы в удобрениях, присутствующая в виде элементарной серы. Кроме того, элементарная сера предлагает некоторые дополнительные преимущества для сельского хозяйства, включая воздействие в качестве фунгицида против определенных микроорганизмов, воздействие в качестве пестицидов против определенных вредителей в почве и растении, облегчение разложения растительных остатков и улучшение усвоения питательных веществ, содержащих фосфор и азот, и уменьшение рН щелочных и известковых почв.
Таким образом, является преимущественным включение серы в удобрения, содержащие серу, в качестве элементарной серы.
Способы получения удобрений, содержащих серу, где используют элементарную серу, известны в данной области.
ΝΖ 213682 раскрывает способ обеспечения серы для использования в удобрении, содержащем серу, где жидкую серу добавляют в фосфорную кислоту, где фосфорная кислота находится в высокоэнергетическом сдвиговом состоянии в высокоэнергетическом сдвиговом устройстве.
И8 4372872 раскрывает способ, где суспензию серы получают посредством перемешивания водной среды с помощью высокосдвигового смесителя и введения серы (в форме частиц или в расплавленной форме) в перемешиваемую среду. Суспензии серы могут быть внесены в почву. Дисперсии, полученные таким способом, имеют тот недостаток, что размер частиц и распределение по размеру частиц полученного удобрения, содержащего элементарную серу, оставляет широкие возможности для улучшения, поскольку сера будет выделяться из непрерывной фазы, если ее оставить без интенсивного перемешивания.
\УО 2010/102389 раскрывает способ переработки комков серы в порошок микронных размеров, при этом сера микронизируется в расплавленной форме в перегретом растворе дисперсанта. Указанный способ представляет собой непрерывный процесс.
Использование перегретого раствора дисперсанта включает получение раствора дисперсанта и осуществление микронизации под давлением, таким образом, затрачивая при этом большое количество энергии.
υδ 2010288005 раскрывает способ получения таблеток, изготовленных из смеси множества материалов, и способ получения сернистого удобрения, при этом таблетки формуют с использованием капельного формующего устройства, при этом сернистое удобрение микронизируется при использовании ультразвука непосредственно до подачи в капельное формующее устройство или в нем самом.
υδ 4330319 раскрывает способ получения удобрения на основе мочевины и серы, при этом сера имеет размер частиц, меньший чем примерно 100 мкм, и расплавленная сера и расплавленная мочевина проходят через смесительное устройство, в котором создается перепад давлений по меньшей мере 200 кПа.
υδ 7998235 раскрывает способ получения удобрения на основе мочевины с элементарной серой из серы в жидком состоянии и расплава жидкой мочевины. В способе используется добавка, которая является температурно-стабильной и амфотерной.
Целью настоящего изобретения является предоставление способа с низким потреблением энергии для получения стабильной эмульсии микроинкапсулированной расплавленной элементарной серы в жидкости, которая также демонстрирует улучшенный размер частиц и распределение по размеру частиц.
В дополнение к этому настоящее изобретение предоставляет способ получения удобрения, содержащего элементарную серу, где размер частиц для частиц элементарной серы можно легко контролировать.
- 1 028496
Сущность изобретения
Соответственно настоящее изобретение относится к способу получения эмульсии из частиц элементарной серы, включающему стадии:
a) обеспечения первого потока, содержащего жидкую мочевину;
b) обеспечения второго потока, содержащего жидкую элементарную серу; и
c) смешивания первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества с образованием эмульсии, содержащей частицы элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества и диспергированы в мочевине, при этом поддерживают такую температуру в смесительном устройстве, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую форму.
Кроме того, эмульсию из частиц элементарной серы, полученную на стадии с), можно дополнительно подвергать одной или более стадиям обработки с получением удобрения на основе элементарной серы.
Настоящий способ позволяет получить продукты удобрения, содержащего элементарную серу, в которых частицы серы имеют подходящий размер частиц и распределение по размеру частиц для агрономических применений. Реальный размер и распределение по размеру частиц серы в продукте удобрения могут быть выбраны, например, в зависимости от сельскохозяйственной окружающей среды (например, почвы и климатических условий), для которых предназначается удобрение.
Главное преимущество настоящего изобретения заключается в том, что размер частиц может контролироваться в относительно широком диапазоне концентраций многофункционального ионного поверхностно-активного вещества, которое используется, предусматривая также более высокие концентрации многофункционального ионного поверхностно-активного вещества, которые должны использоваться для получения частиц серы, имеющих малые размеры частиц.
Другое преимущество настоящего изобретения заключается в том, что микроинкапсулированные частицы элементарной серы покрыты слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества, которое обеспечивает стабильную, некоалесцирующую и неагломерирующую дисперсию частиц элементарной серы на дополнительных стадиях обработки. Кроме того, упомянутые выше преимущества сохраняются при использовании различных уровней энергии.
Подробное описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением жидкую элементарную серу диспергируют в мочевине в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества с получением стабильной эмульсии из частиц элементарной серы.
Эмульсию, полученную на стадии с), дополнительно могут подвергать одной или более стадиям обработки с получением удобрения, содержащего элементарную серу. На одной или более дополнительных стадиях обработки эмульсию подвергают процессу формовки с получением удобрения, содержащего элементарную серу. Формовка может соответствующим образом представлять собой гранулирование, приллирование, компактирование, формование таблеток или прессование.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения первый поток на стадии а), содержащий жидкую мочевину, и одна или более дополнительных стадий обработки, которым может быть подвергнута эмульсия из частиц элементарной серы, полученная на стадии с), включают объединение эмульсии, полученной на стадии с), с одним или несколькими дополнительными компонентами с получением смеси эмульсии и одного или нескольких дополнительных компонентов, и гранулирование смеси, полученной таким образом, в установке гранулятора с получением гранулированного удобрения, содержащего элементарную серу.
В соответствии с настоящим изобретением в смесительном устройстве поддерживают такую температуру, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую (расплавленную) форму. В контексте настоящего изобретения по существу жидкая форма означает, что по меньшей мере 70% элементарной серы в смесительном устройстве находится в жидкой форме. Предпочтительно по меньшей мере 80% элементарной серы в смесительном устройстве находится в жидкой форме. Более предпочтительно по меньшей мере 90% элементарной серы в смесительном устройстве находится в жидкой форме, а еще более предпочтительно по меньшей мере 99%.
В соответствии с настоящим изобретением эмульсию получают из частиц элементарной серы. Частицы элементарной серы покрывают слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества. Соответственно частицы элементарной серы полностью инкапсулируются посредством слоя многофункционального ионного поверхностно-активного вещества. Частицы элементарной серы в эмульсии могут соответствующим образом иметь средний размер частиц в пределах от 1 до 500 мкм, предпочтительно в пределах от 5 до 200 мкм.
Соответственно первый поток имеет температуру в пределах от 60 до 200°С, и второй поток имеет температуру в пределах от 115 до 200°С. Предпочтительно первый поток имеет температуру в пределах от 80 до 150°С, и второй поток имеет температуру в пределах от 120 до 150°С.
В соответствии с настоящим изобретением смешивание на стадии с) осуществляют при температуре, при которой элементарная сера поддерживается, по существу, в жидкой форме. Соответственно тем- 2 028496 пература, применяемая на стадии с), следовательно, больше чем 115°С, предпочтительно больше чем 120°С.
Предпочтительно смешивание на стадии с), следовательно, осуществляют при температуре, большей чем 80°С, но предпочтительно большей чем 115, самое большее при 200°С, более предпочтительно при температуре, большей чем 120°С, но не более 150°С.
Первый поток, который обеспечен на стадии а), содержит жидкую мочевину.
В соответствии с настоящим изобретением смешивание на стадии с) осуществляют в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества. В контексте настоящего изобретения многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество определяется как ионное поверхностноактивное вещество, которое имеет два или более функциональных свойства. Соответственно многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество, которое используется в соответствии с настоящим изобретением, снижает вязкость дисперсии элементарной серы, полученной на стадии с). Кроме того, оно стабилизирует эмульсию, образованную на стадии с), посредством нанесения покрытия на индивидуальные частицы элементарной серы с получением, таким образом, стабильной, некоалесцирующей и неагломерирующей дисперсии микроинкапсулированных частиц серы на дополнительных стадиях обработки.
Предпочтительно многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество содержит анионное поверхностно-активное вещество. Примеры соответствующих анионных поверхностно-активных веществ включают мыла, сульфаты, сульфонаты, фосфиты, фосфаты, фосфонаты, ионные полимерные поверхностно-активные вещества и лигносульфонаты. Предпочтительно многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество содержит вещество, полученное из химикатов семейства лигнинов, таких как лигносульфонат. Примеры подходящих лигносульфонатов включают лигносульфонат аммония, лигносульфонат натрия, лигносульфонат кальция, лигносульфонат калия. Предпочтительно лигносульфонат включает лигносульфонат кальция.
Многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество, которое используется в соответствии с настоящим изобретением, может быть добавлено в первый поток жидкой мочевины перед тем, как элементарную серу смешивают с жидкой мочевиной на стадии с), или многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество может быть добавлено во второй поток, содержащий расплавленную элементарную серу, или многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество может быть добавлено в виде отдельного потока. В соответствии с настоящим изобретением можно использовать одно или несколько многофункциональных ионных поверхностно-активных веществ.
Обычно одно или несколько многофункциональных ионных поверхностно-активных веществ добавляют в таком количестве, чтобы удобрение, содержащее элементарную серу, полученное в соответствии с настоящим изобретением, содержало от 0,001 до 5,0 мас.%, многофункционального ионного поверхностно-активного вещества, предпочтительно от 0,01 до 1,5 мас.% в расчете на общую массу гранулированного удобрения.
На стадии с) используют смесительное устройство. Смесительное устройство, которое используется на стадии с), может соответствующим образом представлять собой дисперсионную мельницу, где ротор вращается внутри статора со щелевым зазором, или статический смеситель. Предпочтительно смесительное устройство представляет собой дисперсионную мельницу.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения стадию с) осуществляют в непрерывном режиме работы.
Соответственно в соответствии с настоящим изобретением контролируют размер частиц и распределение по размеру частиц для микроинкапсулированных частиц элементарной серы в эмульсии, полученной на стадии с), что является привлекательным.
В варианте осуществления настоящего изобретения, представляющем особенный интерес, способ получения удобрения, содержащего элементарную серу, включает стадии:
a) обеспечения первого потока, который содержит жидкую (расплав) мочевину;
b) обеспечения второго потока, содержащего жидкую элементарную серу;
c) смешивания первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества с образованием эмульсии, содержащей микроинкапсулированные частицы элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества и диспергированы в мочевине, при этом в смесительном устройстве поддерживают температуру более чем 135°С, чтобы элементарная сера и мочевина представляли собой, по существу, жидкую форму; и
6) подвергание эмульсии, полученной на стадии с), одной или более дополнительным стадиям обработки с получением удобрения на основе элементарной серы.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения жидкая элементарная сера является микроинкапсулированной в дисперсионной мельнице, где ротор вращается внутри статора со щелевым зазором, с получением при этом дисперсии перемолотой элементарной серы в жидкости.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения смесительное устройство, используемое на стадии с), представляет собой смеситель, который не содержит движущихся деталей. Примеры при- 3 028496 годных для использования смесителей, которые не содержат движущихся деталей, представляют собой статические смесители. Статические смесители содержат корпус, который может быть цилиндрическим или квадратным, в который втекают и вытекают фазы, которые должны перемешиваться, и который имеет неподвижные внутренние детали, которые конструируются таким образом, чтобы вызвать перемешивание фаз.
Используемая элементарная сера может представлять собой химическую серу высокой чистоты (>99,9% 8), полученную согласно способу Клауса. Однако способ по настоящему изобретению может использовать элементарную серу с чистотой, значительно меньшей, чем эта. Примеры таких материалов, содержащих элементарную серу, представляют собой осадок серы на фильтре, полученный при плавлении и фильтровании серы, и серу, полученную от различных химических и биологических процессов удаления газообразного Н28. Как правило, такие источники серы могут содержать в пределах от 30 до 99,9 мас.%, предпочтительно от 50 до 99,5 мас.%, более предпочтительно от 60 до 99,0 мас.%. серы.
В соответствии с настоящим изобретением часть элементарной серы также может быть заменена загрязненной серой. Загрязненная сера, которая может использоваться в способе по настоящему изобретению, имеет меньшую чистоту, чем элементарная сера, которая используется. Реально, загрязненная сера обычно будет иметь значительно меньшую чистоту, чем элементарная сера, которая используется. Примеры загрязненной элементарной серы представляют собой такие материалы, как осадок серы на фильтре, полученный при плавлении и фильтровании серы, при таких операциях, как способ добычи серы Фраша или других операциях добычи серы, способы получения серной кислоты и способы обработки нефти и газа, такие как различные химические и биологические способы удаления газообразного Н28. Обычно такие источники загрязненной серы могут содержать в пределах от 30 до 99,9 мас.%, предпочтительно от 50 до 99,5 мас.%, более предпочтительно от 50 до 80 мас.% элементарной серы, при этом остаток содержит известь, гипс, диоксид кремния, железо и другие микроскопические материалы.
Предпочтительно загрязненная сера, которая используется в соответствии с настоящим изобретением, представляет собой осадок серы на фильтре.
На стадии с) массовый процент элементарной серы в расчете на общую массу серы и мочевины предпочтительно составляет от 1 до 70 мас.%, более предпочтительно от 2 до 50 мас.%, еще более предпочтительно от 4 до 40 мас.%.
Другое преимущество способа по настоящему изобретению заключается в том, что посредством добавления ионного многофункционального вещества на стадии с) полученные микроинкапсулированные частицы серы индивидуально покрываются слоем ионного многофункционального поверхностноактивного вещества, которое предотвращает коалесценцию или агломерацию частиц серы на дополнительных стадиях обработки ά). Коалесценция диспергированных капель жидкости происходит, когда индивидуальные диспергированные капли сливаются и образуют капли больших размеров. Агломерация происходит, когда капли, жидкие или твердые, ассоциируются друг с другом с образованием структур больших размеров, часто называемых как структуры в виде малины или винограда.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения дополнительные питательные вещества для растений смешивают вместе на стадии с) для получения комбинированного питательного вещества, содержащего мочевину. Такие питательные вещества для растений могут быть выбраны, но, не ограничиваясь этим, из калия, фосфора, азота, бора, селена, натрия, цинка, марганца, железа, меди, молибдена, кобальта, кальция, магния и их комбинаций. Эти питательные вещества можно доставлять в элементарной форме или в форме солей, таких как оксиды, гидроксиды, сульфаты, нитраты, галогениды или фосфаты.
Соответственно настоящее изобретение дополнительно предлагает способ получения удобрения, содержащего элементарную серу, включающий стадии:
a) обеспечения первого потока, содержащего жидкую мочевину;
b) обеспечения второго потока, содержащего жидкую элементарную серу;
c) смешивания первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества и одного или нескольких дополнительных питательных веществ для растений с образованием эмульсии, содержащей микроинкапсулированные частицы элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального ионного поверхностноактивного вещества и диспергированы в мочевине, при этом в смесительном устройстве поддерживают такую температуру, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую форму; и
ά) подвергание эмульсии, полученной на стадии ά), одной или более дополнительным стадиям обработки с получением удобрения на основе элементарной серы.
Одно или более дополнительных питательных веществ для растений могут быть добавлены в смесительное устройство в виде одного или более потоков твердых веществ и/или жидкостей.
Еще в одном варианте осуществления настоящего изобретения на стадии с) могут быть добавлены как противовспенивающее вещество, так и одно или несколько дополнительных питательных веществ для растений.
Соответственно настоящее изобретение также относится к способу получения удобрения, содержащего элементарную серу, включающему стадии:
- 4 028496
a) обеспечения первого потока, содержащего жидкую мочевину;
b) обеспечение второго потока, содержащего жидкую элементарную серу;
c) смешивания первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества, одного или нескольких дополнительных питательных веществ для растений и добавки для контроля пены с образованием невспенивающейся эмульсии, содержащей микроинкапсулированные частицы элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального поверхностно-активного вещества и диспергированы в мочевине, при этом в смесительном устройстве поддерживают такую температуру, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую форму; и
б) подвергания эмульсии, полученной на стадии ά), одной или более дополнительным стадиям обработки с получением удобрения на основе элементарной серы.
Настоящее изобретение также относится к удобрению, содержащему элементарную серу, которое может быть получено способом в соответствии с настоящим изобретением. Такое удобрение, содержащее элементарную серу, содержит частицы серы, которые демонстрируют уникальное распределение по размеру частиц.
Следующие далее неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Примеры
Сравнительный пример 1. Эксперимент 1.
Получение дисперсии твердой элементарной серы в фосфорной кислоте.
Дисперсионную мельницу, произведенную Кабу 1п1егпабопа1 (модель ОС-30, нержавеющая сталь, охлаждающий кожух, рабочая емкость 20-60 галлонов, снабженная 30 НР Опуе и контроллером изменяющейся частоты), использовали для помола элементарной серы. Дисперсионную мельницу заполняли 200-300 кг фосфорной кислоты качества, соответствующего коммерческому удобрению, с 40-50 мас.% Р2О5.
Установка начинала работу при минимальной скорости, и необходимое количество гранул твердой серы (образованная светло-желтая химическая сера) вводили в установку при постоянной и большой скорости с получением целевой концентрации суспензии 30 мас.%.
После того как вся сера была введена в установку, скорость повышали до запланированного значения и запускали хронометр для отслеживания времени пребывания загрузки. Регистрировали данные в течение времени пребывания (например, потребляемый ток, время, температуру, визуальные наблюдения и тому подобное). Также во время помола могли отбираться образцы.
Температуру поддерживали ниже 60°С посредством добавления охлаждающей воды в кожух дисперсионной мельницы. Модификатор вязкости (лигносульфонат кальция, анионное поверхностноактивное вещество, доступное от Богге§аагб-Т1§по1есй (КоЛзсНПб, ^1, И8Л)) использовали при концентрации 0,9 мас.% (в расчете на активные ингредиенты) в расчете на массу формируемой суспензии.
По завершении времени пребывания скорость уменьшали до минимума, отбирали готовые образцы, и продукт переносили в перемешиваемый резервуар для хранения, и полученные таким образом частицы серы анализировали на распределение по размеру частиц.
В табл. 1 показаны массовый процент элементарной серы, скорость вращения ротора, продолжительность помола и распределение по размеру полученных частиц.
Таблица 1
№ примера Условия: % 8 в суспензии/ время пребывания (мин) Потребление энергии, кВт.час/мТ ЕЗ (элементарной серы) Лигносульфонат кальция, % масс. % прохождения через сито с отверстием в мкм*
500 212 150 106 75 53
1 30% 18 мин 70,9 ОД 100 96,6 85 71,6 60,2 51,3
* Получено с помощью способа просеивания во влажном состоянии.
Сравнительный пример 2. Эксперименты 2-3.
Получение дисперсии элементарной серы в фосфорной кислоте с использованием расплавленной серы.
Расплавленную элементарную серу получали в двух плоскодонных резервуарах (устройствах для плавления) с паровыми кожухами, имеющих рабочий объем от 30 до 40 л; устройства для плавления снабжены мешалками с переменой скоростью с двумя опускаемыми сверху импеллерами на валу. Необходимое количество гранул элементарной серы (Е8) (показанное в табл.2, ниже) вводили в устройства для плавления вручную.
Такую же дисперсионную мельницу, как использовали выше (Кабу ОС-30), заполняли заданным количеством (см. опять табл. 2) фосфорной кислоты и/или воды, которое непосредственно коррелирует с количеством расплавленной Е8, необходимым для достижения целевого процента Е8 в загрузке. Ротор дисперсионной мельницы вращался, и после того как скорость ротора достигала приблизительно половины максимума, начинали добавление расплавленной Е8. Время добавления расплавленной Е8 составляло 2 мин для эксперимента 2 и для 30% расплавленной Е8. После добавления расплавленной Е8 начинался цикл помола. Образцы собирали после достижения целевого времени помола.
- 5 028496
В другом варианте осуществления (эксперимент 3 в табл.2) расплавленную серу добавляли в водный раствор фосфорной кислоты и оставляли отверждаться (для преобразования кристаллической твердой серы из одной фазы в другую) в течение 16 ч.
Результаты для экспериментов 2 и 3 с использованием расплавленной Е8 показаны в табл.2 ниже.
Таблица 2
№ примера Условия: % 8 в суспензии/ время отверждения (час)/время пребывания (мин) Потребление энергии, кВт.час/мТ Е8 Лигносульфонат кальция, % масс. % прохождения через сито с отверстием в мкм*
500 212 150 106 75 53
2 30% 0 ч 30 мин 150,8 0,09% 99,8 84,2 74 65,2 58,5 52,2
3 30% 16 ч 18 мин 87,4 0,09% 100 95 88 76,1 65,5 58,7
* Получено с помощью способа просеивания во влажном состоянии.
Пример 3. Эксперименты 4-7 в соответствии с настоящим изобретением.
Контроль размеров частиц диспергированной элементарной серы в горячей фосфорной кислоте.
Фосфорная кислота потребительского качества от ШеДегп ИпПеб 81а1е§ имеет крепость 50-55 мас.% Р2О5 и поставляется Ж 81шр1о1. Фосфорную кислоту потребительского качества нагревали в резервуаре с паровым кожухом, имеющем рабочий объем 120 л.
Расплавленную элементарную серу получали в устройстве для плавления серы, работающем при 125-135°С.
Горячую кислоту потребительского качества при температуре выше 115°С, расплавленную серу и ионную добавку (лигносульфонат кальция, анионное поверхностно-активное вещество, доступное от Вогге§аагб-Т1§по1есй (Ко1й§сЫ1б, Ж[, И8Л)), вводили непрерывно в дисперсионную мельницу, произведенную Кабу 1п1егпа1юпа1 (модель Ь-2000, нержавеющая сталь, рабочий объем составляет 0,53 л, снабженная 2,4-кВт, 460-В, 3-фазным, 60-Гц мотором ТЕТС, контролируемым с помощью 3,7-кВт привода с переменной частотой). Скорость введения расплавленной серы для всех экспериментов устанавливали таким образом, чтобы контролировать концентрацию элементарной серы в дисперсии при 30 мас.%. Скорость введения добавки для всех экспериментов варьировали для изучения влияния концентрации в расчете на сухое вещество лигносульфоната кальция на свойства дисперсии. Остальная часть потока через дисперсионную мельницу состояла из горячей кислоты потребительского качества.
Дисперсия вытекала из смесительного устройства через переливное отверстие, обеспечивающее возможность непрерывной работы. Положение переливного отверстия позволяло вычислить удерживаемую емкость смесительного устройства. Потребление энергии смесительным устройством изменяли путем изменения настроек привода с переменной частотой (νΤΌ) и скорости введения различных составляющих дисперсии.
Перетекающую дисперсию собирали в емкости из нержавеющей стали. Образцы после перелива собирали, разбавляли в воде, которая понижала температуру дисперсии ниже температуры плавления элементарной серы, тем самым замораживая форму и размер элементарной серы.
Осуществляли серию исследований с использованием емкости для помола, имеющей рабочую емкость 0,53 л.
Результаты в табл.3 показывают влияние ионной добавки на распределение по размеру частиц для двух емкостей для помола.
На чертеже представлено соотношения между концентрацией лигносульфоната кальция и средним размером частиц диспергированной серы.
Результаты исследований, осуществляемых в примере 3, показывают четкое воздействие лигносульфоната кальция на распределение по размеру частиц для частиц серы, полученных из эмульсий микроинкапсулированной расплавленной серы в горячей фосфорной кислоте.
Таблица 3
№ примера Условия: % 8 в суспензии/ скорость вращения (Гц)/время пребывания (мин) Потребление энергии, кВт.час/мТ Е8 Лигносульфонат кальция, % масс. Средний размер частиц* - мкм
4 29% 45,0 Гц 2,8 мин 49 0,018% 96
5 29% 45,0 Гц 2,8 мин 51 0,029% 45
6 30% 45,0 Гц 2,8 мин 53 0,054% 33
7 30% 45,0 Гц 2,8 мин 47 0,100% 28
* Получено с помощью анализатора размеров частиц ИопЪа ЬЛ-300.
Пример 4. Эксперименты 8 и 9 в соответствии с настоящим изобретением.
Получение партии дисперсий элементарной серы в горячей фосфорной кислоте.
Такое же смесительное устройство, как в экспериментах 5-7, использовали для получения партий микронизированной серы в горячей фосфорной кислоте.
Получали горячую фосфорную кислоту и расплавленную элементарную серу или горячую фосфорную кислоту и смеси элементарной серы и осадка серы на фильтре и нагревали в конвекционной печи при 125°С для фосфорной кислоты и при 135°С для расплавленной серы и смесей расплавленной серы и осадка серы на фильтре. Партию кислоты и серы вводили в смесительное устройство для получения целевой концентрации суспензии (20-30 мас.% в зависимости от эксперимента).
- 6 028496
Смесительное устройство оснащали емкостью из нержавеющей стали объемом 4 л и эксплуатировали при рабочем объеме 2,5 л (эксперимент с 100% серы) и 1,5 л (эксперимент со смесями серы и осадка на фильтре).
Ионную добавку использовали во всех исследованиях, и она представляла собой лигносульфонат кальция, как описано ранее.
При введении осадка серы на фильтре добавляли вторую добавку. Вторая добавка была введена для контроля любого вспенивания, которое могло происходить при последовательном помоле, и представляла собой АггМа/ Сиз1ош СйешхсаЕ СизЩйоа! СС8-500.
В течение цикла помола смесительное устройство поддерживали при 135°С посредством циркулирования горячей жидкости для теплопереноса, рага1йегш-№.
В табл. 4 приведены экспериментальные параметры и распределение по размеру частиц дисперсий, полученных таким образом.
Табл. 4 показывает, что осадок на фильтре может диспергироваться вместе с элементарной серой в горячей фосфорной кислоте. Добавление противовспенивающей второй добавки предотвращает возникновение любого избыточного вспенивания при введении осадка на фильтре.
Таблица 4
№ примера % Е8/% Е8 из осадка на фильтре/скорость (Гц)/время пребывания (мин) Потребление энергии, кВт.час/мТ Е5 Ионная добавка, % масс. Вторая добавка, % масс. % прохождения через сито с отверстием в мкм*
500 212 150 106 75 53
8 20% 0% 45,8 Гц 1 мин 26,5 1,50% ΝΑ 100 100 100 100 99,9 99,9
9 5% 15% 33,4 Гц Тмин 24,1 1,50% 6,10% 99,6 92,6 89,8 87 84,5 81,3
* Получено с помощью способа просеивания во влажном состоянии.
Спектры ΧΡδ (рассеяния рентгеновского излучения на порошках) получали от ссылочных образцов лигносульфоната кальция и натрия и от образца частиц, собранных в эксперименте 8, которые получены из элементарной серы в горячей фосфорной кислоте с лигносульфонатом кальция.
Ссылочные образцы давали данные по композиции и химическому состоянию, в целом, с хорошим совпадением относительно ожидаемых структур, и составляли хорошую основу, на основании которой можно было интерпретировать данные образца.
Данные от образца эксперимента 8 указывают на наличие тонкого наружного слоя на поверхности элементарной серы, где тонкий наружный слой содержит лигносульфонат кальция и ряд других частиц.
Простые вычисления исходя из однородности наружного слоя давали примерную толщину этого слоя лигносульфоната кальция и других материалов, равную 12 нм.
Пример 5. Эксперименты 10-14 в соответствии с настоящим изобретением.
Получение партии дисперсий элементарной серы в расплавленной мочевине.
Использовали такую же установку, как в экспериментах 8 и 9 в примерах 10-14, но в качестве потока удобрения использовали расплавленную мочевину. Серу и приллированную мочевину расплавляли в конвекционной печи В1ие при 140°С перед введением в дисперсионную мельницу.
Емкость, используемая во всех этих экспериментах, имела рабочий объем 4 л и эксплуатировалась при рабочем объеме 2,5 л.
Исследовали различные ионные и неионные добавки при различных концентрациях.
В одном из ссылочных экспериментов твердую формованную серу вводили непосредственно в дисперсионную мельницу.
В другом ссылочном эксперименте добавок не использовали.
В одном из исследований дополнительный поток твердого удобрения вводили в дисперсионную мельницу одновременно с мочевиной и серой.
В табл. 5 приведены экспериментальные параметры и распределение по размеру частиц для дисперсий, полученных таким образом. Если не указано конкретно, используемая добавка представляет собой лигносульфонат кальция.
Табл. 5 показывает, что добавление добавки является предпочтительным для получения дисперсий мелкодисперсных микроинкапсулированных частиц серы (эксперименты 10 и 11-13) и что среди исследуемых добавок предпочтительным является лигносульфонат кальция. Кроме того, она показывает (эксперимент 14), что потоки других удобрений, таких как сульфат аммония, могут быть эффективно введены в дисперсию, содержащую мочевину и элементарную серу, поддерживая при этом энергетически эффективный процесс и высокий уровень диспергирования серы.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы, включающий стадии:
    a) обеспечения первого потока, содержащего жидкую мочевину;
    b) обеспечения второго потока, содержащего жидкую элементарную серу; и
    c) смешения первого и второго потоков в смесительном устройстве в присутствии многофункционального ионного поверхностно-активного вещества с образованием эмульсии, содержащей частицы
    - 7 028496 элементарной серы, которые покрыты слоем многофункционального ионного поверхностно-активного вещества и диспергированы в мочевине, при этом в смесительном устройстве поддерживают такую температуру, чтобы элементарная сера представляла собой, по существу, жидкую форму.
  2. 2. Способ по п.1, в котором эмульсию, полученную на стадии с), дополнительно подвергают одной или более стадиям обработки с получением удобрения на основе элементарной серы.
  3. 3. Способ по п.2, где на одной или более дополнительных стадиях обработки эмульсию подвергают формовке с получением удобрения, содержащего элементарную серу.
  4. 4. Способ по п.3, где формовка представляет собой гранулирование, приллирование, компактирование, формование таблеток или прессование.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, где первый поток имеет температуру в пределах от 60 до 200°С, и второй поток имеет температуру в пределах от 115 до 200°С, и смешение на стадии с) осуществляют при температуре более 120°С, но не более 150°С.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, где многофункциональное ионное поверхностно-активное вещество представляет собой анионное поверхностно-активное вещество.
  7. 7. Способ по п.6, где анионное поверхностно-активное вещество представляет собой лигносульфонат.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, где смесительное устройство на стадии с) представляет собой статический смеситель или дисперсионную мельницу, причем ротор вращается внутри статора со щелевым зазором.
  9. 9. Способ по любому из пп. 1-8, где стадию с) осуществляют в непрерывном режиме работы.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, где контролируют размер частиц и распределение по размеру частиц для частиц элементарной серы в эмульсии, полученной на стадии с).
  11. 11. Удобрение, содержащее элементарную серу, полученное способом по любому из пп.2-10.
  12. 12. Удобрение на основе мочевины, содержащее элементарную серу и соединение лигнина.
  13. 13. Удобрение на основе мочевины, содержащее элементарную серу, соединение лигнина и дополнительные компоненты удобрения, такие как сульфат серы, бор, селен, натрий, цинк, марганец, железо, медь, молибден, кобальт, кальций, магний и любую их комбинацию.
EA201500098A 2012-07-09 2013-07-08 Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы EA028496B9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261669426P 2012-07-09 2012-07-09
PCT/EP2013/064416 WO2014009326A1 (en) 2012-07-09 2013-07-08 Process for preparing an emulsion of elemental sulphur particles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201500098A1 EA201500098A1 (ru) 2015-04-30
EA028496B1 true EA028496B1 (ru) 2017-11-30
EA028496B9 EA028496B9 (ru) 2018-02-28

Family

ID=48748248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500098A EA028496B9 (ru) 2012-07-09 2013-07-08 Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9598322B2 (ru)
EP (1) EP2870121B1 (ru)
CN (1) CN104583157B (ru)
AU (2) AU2013289305A1 (ru)
BR (1) BR112015000284B1 (ru)
CA (1) CA2878430C (ru)
EA (1) EA028496B9 (ru)
ES (1) ES2722923T3 (ru)
HU (1) HUE044478T2 (ru)
LT (1) LT2870121T (ru)
MX (1) MX361487B (ru)
PL (1) PL2870121T3 (ru)
TR (1) TR201905508T4 (ru)
WO (1) WO2014009326A1 (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104583157B (zh) 2012-07-09 2018-08-10 国际壳牌研究有限公司 制备单质硫粒子的乳液的方法
US8986581B2 (en) 2012-07-27 2015-03-24 Carbron Basis Company Ltd. Biochar products and method of manufacture thereof
US8801827B2 (en) * 2012-10-22 2014-08-12 Tiger-Sul Products (Canada) Co. Fertilizer composition containing sulfur and boron
US10464855B2 (en) 2014-01-09 2019-11-05 Shell Oil Company Process for preparing a urea-sulphur fertilizer
HUE042031T2 (hu) * 2014-01-09 2019-06-28 Shell Int Research Csökkentett biuret-tartalmú mûtrágya
AU2015205606B2 (en) * 2014-01-09 2017-08-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Urea fertiliser having improved hardness
IN2014MU00350A (ru) * 2014-01-31 2015-09-11 Reliance Ind Ltd
EP3174840B1 (en) 2014-07-28 2021-05-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a urea-sulphur fertiliser
CN107001165B (zh) * 2014-12-19 2021-05-11 国际壳牌研究有限公司 用于制备含硫土壤改进剂的方法
CN104892061A (zh) * 2015-05-15 2015-09-09 云南云天化股份有限公司 一种含硫磷肥的制备方法
MA42900A (fr) 2015-07-07 2018-05-16 Yara Int Asa Procédé de fabrication de matériau particulaire à base d'urée contenant du soufre élémentaire
WO2017037262A1 (en) * 2015-09-04 2017-03-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Urea-ammonium nitrate fertiliser
CN108138028A (zh) 2015-10-08 2018-06-08 碳基有限公司 生物炭产品及其制造方法
EP3309137A1 (en) 2016-10-13 2018-04-18 YARA International ASA Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
EP3567018A1 (en) 2018-05-07 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof
EP3567019A1 (en) 2018-05-09 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea-based blend composition and method for the manufacture thereof
JP7096368B2 (ja) * 2018-05-10 2022-07-05 サワント、アルン ヴィットハル 新規の作物栄養および強化組成物
CN112566885A (zh) * 2018-05-10 2021-03-26 阿鲁恩·维塔尔·沙旺特 新型作物营养与强化组合物
BR112020022810B1 (pt) * 2018-05-10 2022-03-08 Arun Vitthal Sawant Composição de nutrição e fortificação granular dispersível em água, processo de preparação da composição e uso da composição
EP3567020A1 (en) 2018-05-11 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
DE102019007587A1 (de) 2019-10-31 2021-05-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Kali-Granulaten

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4330319A (en) * 1980-12-24 1982-05-18 Cominco Ltd. Manufacture of urea sulfur fertilizer
WO2003106376A1 (en) * 2002-06-17 2003-12-24 Norsk Hydro Asa Method for the production of a urea fertilizer with elemental sulphur and the product thereof
WO2010058038A1 (en) * 2009-05-07 2010-05-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer
WO2010086396A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
WO2010086395A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
WO2013098404A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3100698A (en) 1960-09-23 1963-08-13 Shell Oil Co Urea-sulfur fertilizer composition and method for its production
US3697245A (en) * 1970-08-12 1972-10-10 Joseph T Dilday Coated fertilizer
US3725029A (en) * 1971-09-27 1973-04-03 Ga Pacific Corp Preparation of ammonium sulfate fertilizer constituent
US4372872A (en) 1981-02-17 1983-02-08 Union Oil Company Of California Sulfur suspensions
US4832728A (en) * 1981-09-25 1989-05-23 Melamine Chemicals, Inc. Fertilizer compositions, processes of making them, and pocesses of using them
NZ213682A (en) 1985-10-02 1988-11-29 New Zealand Fertilizer Manufac Dispersing sulphur in a liquid for use as a fertiliser
US6331193B1 (en) * 1998-04-17 2001-12-18 Airborne Industrial Minerals Inc. Wet granulation method generating sulfur granules
US20070095118A1 (en) * 2003-06-27 2007-05-03 Melspring International B.V. Process for the production of a fertilizer and fertilizer
DE102007061408A1 (de) 2007-12-11 2009-06-18 Sandvik Materials Technology Deutschland Gmbh Verfahren und Tropfenformer zum Herstellen von Pastillen sowie Verfahren zum Herstellen eines schwefelhaltigen Düngers
CN101402532B (zh) * 2008-10-06 2011-08-10 中国农业大学 一种颗粒锌肥
CA2657531A1 (en) 2009-03-09 2010-09-09 Satish R. Iyer Micronized sulphur powder and method of production of same
CA2663119A1 (en) * 2009-04-16 2010-10-16 Sulphur Solutions Inc. Dispersible sulphur fertilizer pellets
CN101967070B (zh) * 2010-07-23 2013-01-02 中化重庆涪陵化工有限公司 一种含硫、锌、锰和硼的磷铵复合肥及其生产方法
WO2012118532A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Schutt Steven R A tri amino releasing fulvate
CN104583157B (zh) 2012-07-09 2018-08-10 国际壳牌研究有限公司 制备单质硫粒子的乳液的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4330319A (en) * 1980-12-24 1982-05-18 Cominco Ltd. Manufacture of urea sulfur fertilizer
WO2003106376A1 (en) * 2002-06-17 2003-12-24 Norsk Hydro Asa Method for the production of a urea fertilizer with elemental sulphur and the product thereof
WO2010086396A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
WO2010086395A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
WO2010058038A1 (en) * 2009-05-07 2010-05-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer
WO2013098404A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP2870121B1 (en) 2019-02-13
CN104583157B (zh) 2018-08-10
HUE044478T2 (hu) 2019-10-28
AU2016210632A1 (en) 2016-10-20
AU2013289305A1 (en) 2015-01-15
CN104583157A (zh) 2015-04-29
US20150175492A1 (en) 2015-06-25
MX2015000307A (es) 2015-04-10
LT2870121T (lt) 2019-05-10
ES2722923T3 (es) 2019-08-20
TR201905508T4 (tr) 2019-05-21
PL2870121T3 (pl) 2019-09-30
BR112015000284B1 (pt) 2021-11-23
MX361487B (es) 2018-12-07
WO2014009326A1 (en) 2014-01-16
EA201500098A1 (ru) 2015-04-30
EP2870121A1 (en) 2015-05-13
CA2878430A1 (en) 2014-01-16
US9598322B2 (en) 2017-03-21
BR112015000284A2 (pt) 2019-10-08
AU2016210632B2 (en) 2017-10-19
EA028496B9 (ru) 2018-02-28
CA2878430C (en) 2021-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA028496B1 (ru) Способ получения эмульсии из частиц элементарной серы
EP2429975B1 (en) Process for preparing an elemental sulphur-containing fertilizer
CN102300835B (zh) 含硫肥料及其制备方法
US5653782A (en) Process for the manufacture of sulfur-containing fertilizers
CN102300834A (zh) 含硫肥料及其制备方法
CA2639378C (en) Process for the manufacture of monobasic potassium phosphate
EA024588B1 (ru) Способ производства тонкодисперсных частиц серы
CA3015560C (en) Spray coated fertilizer composition
WO2013098404A1 (en) Processes for the manufacture of sulphur-containing compositions and sulphur-containing fertilizer compositions
AU2002368031B2 (en) Method for the production of a urea fertilizer with elemental sulphur and the product thereof
WO2021254072A1 (zh) 一种含硫富过磷酸钙生产装置和制备方法
UA123825C2 (uk) Добриво на основі сечовини і нітрату амонію
US20230357299A1 (en) Potassium Humate Zinc Sulfate Compound
CN106164021B (zh) 制备尿素-硫肥料的方法
KR101205868B1 (ko) 미네랄 수용액 제조방법 및 토양개량제 제조방법
KR20130110744A (ko) 폐 유황을 이용한 고농도 염기성 유황 졸 제조 방법
PL242853B1 (pl) Sposób wytwarzania nawozu siarkowego dolistnego
UA126051C2 (uk) Добриво на основі сульфату амонію з розчинними у воді поживними мікроелементами
RU2561444C1 (ru) Способ получения серосодержащего сложного удобрения
PL100624B1 (pl) Sposob wytwarzania stalego fosforanu amonowego

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ