CN106244144A - 一种紫光led用蓝色荧光粉及其制备方法以及由其制成的照明光源 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种紫光LED用蓝色荧光粉及其制备方法以及由其制成的照明光源。本发明蓝色荧光粉，其化学结构式为：M10－y(P1‑3b/5NbO4)6X2:yEu2+，其中M为选自Ca，Sr，Ba和Mg中的一种或两种，X为F和Cl中的一种或两种，y表示摩尔系数，且0＜y＜1，b为N取代P的原子数，且0＜b＜5/3。本发明采用还原性氢气气氛与氯化铵气氛制备的荧光粉在250nm～420nm具有很强的吸收，其发射光谱位于430nm～550nm范围内，具有结晶性好，发光强度高的特点。用本发明的发光材料配合紫外或近紫外LED及其它发光材料例如绿色荧光粉和红色荧光粉可制备高显色白光LED光源。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外或近紫外LED用蓝色荧光粉，并提供了该荧光材料的制备方法，属于荧光粉材料领域。
背景技术
目前，实现白光LED的主要方法为蓝光LED芯片激发YAG黄色荧光粉，该方法具有工艺简便，成本低的优点，但是其制备的白光LED发光波长不均衡，并且存在蓝色光的峰值强度较高，容易引起睡眠障碍的问题，即“蓝光问题”。另一方面由蓝色LED和荧光粉组成的白光LED不含紫光，因此与太阳光相比呈现出的色彩会存在差别，虽然可以添加红色荧光粉来提升其显色指数，但显色指数很难做到95以上。
以紫光芯片激发的三基色荧光粉来制备白光LED的方法在近年来得到了广泛的关注与研究，因为该类白光LED的颜色只由荧光粉决定，具有颜色稳定、显色指数高、色彩还原性好的优点。可输出可见光波长范围内所有的光，可实现接近太阳光的理想白光，Ra可达95以上。此外，紫光LED不易出现光效下降的问题，且驱动电流的密度可增高5-10倍。
在紫光芯片激发的白光LED中，蓝光通过紫外或近紫外LED芯片激发蓝色荧光粉来实现，蓝光的峰值强度可控在一定的强度范围。而商用的三基色蓝色荧光粉BaMgAl10O17:Eu2 +(BAM)，由于其合成温度高(1600～1800℃)，而且在近紫外光激发下化学稳定性低，光衰高，且BAM粉在400nm处的吸收很弱，不能很好的与InGaN芯片(350～410nm)相匹配，限制了在紫光LED中的应用，而且紫外激发白光LED的光效等方面仍与稀土三基色荧光灯有较大的差距，主要是因为缺少450nm以下的蓝色和500nm左右的绿色等造成的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氢气与氯化铵气氛共同作用的双气氛合成铕激活的蓝色荧光粉的方法，使合成的荧光粉发光强度更高，粉体均匀性更好，与紫外或近紫外芯片更匹配，从而达到高显色白光LED应用的目的。本发明制备的蓝色荧光粉，在250nm～420nm处具有强的吸收，能更好的与InGaN芯片匹配，而且其发射光谱位于430nm～550nm范围内，正好能弥补蓝光和绿光的缺失部分。
本发明提供的紫光LED激发的蓝色荧光粉，其化学结构式如下：
M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+，其中M为选自Ca，Sr，Ba和Mg中的一种或两种，X为F和Cl中的一种或两种，y表示摩尔系数，且0＜y＜1，b为N取代P的原子数，且0＜b＜5/3。
在本发明优选的实施方案中，M优选为Sr或者Sr与Ba元素组合，X优选为Cl或F；y优选为0.01～0.6，b优选为0.2～1.2，
M更优选为Sr；X优选为Cl，y更优选为0.01～0.3，b更优选为0.2～1。
Y最优选为0.1～0.2，b最优选为0.4～0.8。
进一步地，所述紫外或近紫外光的波长范围为250nm～420nm，所述蓝色荧光的发射光谱范围为430nm～550nm。
本发明提供上述紫光LED用蓝色荧光粉的制备方法，该方法包括如下步骤：
第一步：以分别含有碱土金属离子M2+、铕离子Eu3+、氯离子Cl-和/或氟离子F-、磷离子P5+、氮离子N3+的化合物为原料，按照蓝色荧光粉的化学结构式M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+所示的化学计量数，分别称取原料，将这些原料与助熔剂均匀混合，并放入研钵中充分研磨；
第二步：将第一步研磨好的物料，放入坩埚中，在氢气还原气氛下进行煅烧合成，煅烧温度为1200～1400℃，煅烧时间为2～5小时。煅烧后经自然冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到本发明的蓝色荧光粉。
所述含有碱土金属离子M2+的化合物为碱土金属的碳酸盐、硝酸盐或磷酸盐中的一种；所述含有铕离子Eu3+的化合物为氧化铕、硝酸铕或硫酸铕中的一种；所述含有氯离子Cl-的化合物为碱土金属的氯化物MCl2；所述含有氟离子F-的化合物为碱土金属的氟化物MF2；所述含有磷离子P5+和氮离子N3-的化合物为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种。
优选：所述含有碱土金属离子M2+的化合物为碱土金属的碳酸盐；所述含有铕离子Eu3+的化合物为氧化铕；所述含有氯离子Cl-的化合物为碱土金属的氯化物MCl2；所述含有氟离子F-的化合物为碱土金属的氟化物MF2；所述含有磷离子P5+和氮离子N3-的化合物为磷酸二氢铵。
所述氢气还原气氛中还包括氯化铵气氛。
所述氯化铵气份由固体氯化铵提供，在坩埚周围放置氯化铵，进行加热，使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵。
所述第二步中，氢气还原性气氛由H2提供，浓度比例为2％～4％；固体氯化铵用量为所述原料总质量的10wt％～15wt％，
H2浓度比例优选为4％，固体氯化铵用量为所述原料总质量10％。
在所述第一步中，所述助熔剂为AlF3，BaF2，H3BO3中的一种或几种；助熔剂的用量为所述原料总质量的0.1wt％～1.0wt％。
助熔剂优选为BaF2，助熔剂的用量为所述原料总质量的0.6wt％～0.8wt％。
助熔剂与所述原料经研钵混合均匀后，过200目筛，过筛后的混合料进行第二步的合成煅烧。
上述蓝色荧光粉的应用，为将该蓝色荧光粉应用于以紫外或近紫外光为激发源的照明显示和光致发光器件中用于色度调节。
本发明中氯化铵气氛的作用是：
1、发生氯取代反应，提供部分M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+蓝色荧光粉中的Cl；
2、与混合原料中的MCl2或MF2共同作用，首先氯化铵气氛在参与反应的过程中，会产生大量的气体，形成大量的气孔，这样就使得团聚物料变得更松散甚至可以分散成更小的团聚体；然后MCl2或MF2在这些松散的小团聚体之间起到融合的作用，结晶出更完整的单一晶粒，使晶体颗粒更小，晶体颗粒更加均匀。
3、在2过程中形成的大量的气孔，一方面可以氢气更容易进入，保证还原的充分性；另一方面，可以有效的降低体系的反应温度。
本发明的优点是：
1、本发明的蓝色荧光粉具有非常宽的激发峰，在250nm～420nm处具有强的吸收，可以跟紫外或近紫外LED芯片有较好的匹配性；
2、本发明涉及的荧光粉的发射光谱位于430nm～550nm范围内，其色度纯正、结晶度高、发光效率显著，具有较高的商业应用价值，封装评测后其显色指数可达96，且封装之后稳定性也较好；
3、本发明的蓝色荧光粉有良好的结晶性能，显色性高，粒度均匀；
4、本发明采用清洁的氢气还原性气氛与氯化铵气氛共同作用来制作蓝色荧光粉。采用清洁的氢气作为还原性气氛，在反应过程中不会对环境造成严重的污染；采用氯化铵气氛可以在烧结过程中降低体系的反应温度，节约能源，对环境的影响较小，另一方面，采用氯化铵气氛可以提高晶体的结晶性能，减小粉体颗粒的粒径，保证粉体颗粒的均匀性，提升粉体的发光强度。
5、本发明的蓝色荧光粉的制备方法具有原料易得且来源丰富、价格低廉，工艺简单，煅烧温度低，易于操作，对于设备要求低，节约能源，成本低且在生产过程中无废水废气排放，对环境友好等优点。
附图说明
图1为实施例1中制备的蓝色荧光粉与实施例2(同条件不加氯化铵气氛)制备的蓝色荧光粉的激发和发射光谱对比图。
图2为实施例3中制备的蓝色荧光粉与实施例4(同条件不加氯化铵气氛)制备的蓝色荧光粉的激发和发射光谱对比图。
图3为实施例1中制备的蓝色荧光粉在CIE-1931坐标中的位置。
图4为实施例1中制备的蓝色荧光粉的扫描电镜图。
图5为3200K封装紫外芯片+实施例1中蓝粉封装后与同色温蓝光芯片封装后的对比结果。
图6为5600K封装紫外芯片+实施例2中蓝粉封装后与同色温蓝光芯片封装后的对比结果。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明所制备的蓝色荧光粉及其制备方法做进一步的详细说明。
本发明提供的紫外或近紫外LED激发的蓝色荧光粉，其化学结构式如下：
M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+，其中M为选自Ca，Sr，Ba和Mg中的一种或两种，X为F和Cl中的一种或两种，y表示摩尔系数，且0＜y＜1，b为N取代P的原子数，且0＜b＜5/3。
在本发明优选的实施方案中，M优选为Sr或者Ba元素，更优选为Sr；X优选为Cl；y表示摩尔系数，优选为0.01～0.3，更优选为0.1～0.2，b为N取代P的原子数，优选为0.2～1，更优选为0.4～0.8。
本发明提供上述紫光LED用蓝色荧光粉的制备方法，该方法包括如下步骤：
第一步：按照蓝色荧光粉的化学结构式M10(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+所示的化学计量数，分别称取原料MCO3、磷酸二氢铵、MCl2和Eu2O3，将这些原料与助熔剂均匀混合，并放入研钵中充分研磨；
第二步：将上述研磨好的物料放入铝坩埚中，并在坩埚周围放置一定量的氯化铵，进行加热，使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1200～1400℃，煅烧时间为2～5小时。煅烧后经自然冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到本发明的蓝色荧光粉。
在所述第一步中，所述助熔剂为AlF3，BaF2，H3BO3中的一种或几种，且优选为BaF2；助熔剂的用量为所述原料总质量的0.1wt％～1.0wt％，且优选为0.6wt％～0.8wt％。
助熔剂与所述原料经研钵混合均匀后，过200目筛，过筛后的混合料进行第二步的合成煅烧。
在所述第二步中，还原性气氛由H2提供，且其浓度比例不超过4％，为2％～4％，优选为4％；氯化铵气氛由氯化铵固体提供，其用量为所述原料总质量的10wt％～15wt％，优选为10％。
接下来，通过实施例对本发明做进一步更详细的描述，但是本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取45g磷酸二氢铵，2.3g氧化铕，氯化锶17g，碳酸锶75g，称取原料总质量的0.6wt％的助熔剂BaF2来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量10wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1200℃，煅烧时间3h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr9.8(P0.76N0.4O4)6Cl2:0.2Eu2+荧光粉。
本施例制备的蓝色荧光粉与实施例2(同条件不加氯化铵气氛)制备的蓝色荧光粉激发和发射光谱对比图如图1所示。
本实施例方法制备的蓝色荧光粉其在CIE-1931坐标中的位置如图3所示。
本实施例方法制备的蓝色荧光粉其扫描电镜图如图4所示。
本实施例方法制备的蓝色荧光粉与紫外芯片及绿色、红色荧光粉封装3200K后的结果与蓝色芯片封装色温3200K的对比图如图5所示，其显色指数可达97，而同色温蓝光芯片封装后其显色指数才仅有87。
实施例2
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取45g磷酸二氢铵，2.3g氧化铕，氯化锶17g，碳酸锶75g，称取原料总质量的0.6wt％的助熔剂BaF2来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过晒后的物料放入坩埚内，在4％的氢还原气氛下进行煅烧，煅烧温度为1200℃，煅烧时间3h。然后经冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr9.8(P0.76N0.4O4)6Cl2:0.2Eu2+荧光粉。
实施例3
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取42g磷酸二氢铵，2.2g氧化铕，氯化锶17g，碳酸锶54g，碳酸钡22g，称取原料总质量的0.8wt％的助熔剂HBO3来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量10wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1300℃，煅烧时间5h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr7.9Ba1.9(P0.64N0.6O4)3Cl6:0.2Eu2+荧光粉。
本施例制备的蓝色荧光粉与实施例4(同条件不加氯化铵气氛)制备的蓝色荧光粉激发和发射光谱对比图如图2所示。
本实施例方法制备的蓝色荧光粉与紫外芯片及绿色、红色荧光粉封装5600K后的结果与蓝色芯片封装色温5600K的对比图如图6所示，其显色指数可达96，而同色温蓝光芯片封装后其显色指数仅有86。
实施例4
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取42g磷酸二氢铵，2.2g氧化铕，氯化锶17g，碳酸锶54g，碳酸钡22g，称取原料总质量的0.8wt％的助熔剂HBO3来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过晒后的物料放入坩埚内，在4％的氢还原气氛下进行煅烧，煅烧温度为1300℃，煅烧时间5h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr7.9Ba1.9(P0.64N0.6O4)6Cl2:0.2Eu2+荧光粉。
实施例5
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取44g磷酸二氢铵，3.4g氧化铕，氯化钡16g，碳酸锶58g，碳酸钡14g，碳酸钙2.5g，称取原料总质量的1.0wt％的助熔剂BaF2来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量11wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1250℃，煅烧时间3h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr8.2Ba1.1Ca0.4(P0.7N0.5O4)6Cl2:0.3Eu2+荧光粉。
实施例6
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取43g磷酸二氢铵，3.3g氧化铕，氟化钡15g，碳酸锶57g，碳酸钡18g，称取原料总质量的1.0wt％的助熔剂BaF2来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量10wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在3％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1250℃，煅烧时间3h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr8.2Ba1.5(P0.82N0.3O4)6Cl2:0.3Eu2+荧光粉。
实施例7
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取44g磷酸二氢铵，3.3g氧化铕，氯化锶17g，碳酸锶61g，碳酸钡13g，称取原料总质量的1.0wt％的助熔剂HBO3来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量14wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在2％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1300℃，煅烧时间5h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr8.5Ba1Ca0.2(P0.7N0.5O4)6Cl2:0.3Eu2+荧光粉。
实施例8
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取42g磷酸二氢铵，3.2g氧化铕，氯化锶16g，碳酸锶45g，碳酸钡30g，称取原料总质量的0.6wt％的助熔剂HBO3与0.4wt％的助熔剂AlF3来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量12wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在3％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1200℃，煅烧时间5h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr7Ba2.5Ca0.2(P0.52N0.8O4)6Cl2:0.3Eu2+荧光粉。
实施例9
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取42g磷酸二氢铵，2.1g氧化铕，氟化锶16g，氯化钡14g，碳酸锶49g，碳酸钡28g，称取原料总质量的0.5wt％的助熔剂AlF3来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量15wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1250℃，煅烧时间4h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr7.5Ba2.3(P0.4NO4)6F2:0.2Eu2+荧光粉。
实施例10
按照蓝色荧光粉的化学结构式分别称取42g磷酸二氢铵，6.5g氧化铕，氟化锶17g，碳酸锶55g，碳酸钡17g，称取原料总质量的0.5wt％的助熔剂AlF3与0.5wt％的助熔剂BaF2来与原料混合。将称取的原料与助熔剂在研钵中混合进行研磨，研磨30分钟后，将研磨后的物料过200目筛网过筛，得到过筛后的物料；
将上述过筛后的物料放入坩埚中，再称取原料总质量10wt％的氯化铵放置在坩埚周围，加热使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵，在4％氢气还原气氛与氯化铵气氛的共同作用下进行煅烧合成，煅烧温度为1280℃，煅烧时间4h。然后经降温冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到所需的Sr8Ba1.4(P0.54N0.9O4)6F2:0.6Eu2+荧光粉。
Claims (16)
1.紫光LED激发的蓝色荧光粉，其化学结构式如下：M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+，
其中M为选自Ca，Sr，Ba和Mg中的一种或两种，X为F和Cl中的一种或两种，y表示摩尔系数，且0＜y＜1，b为N取代P的原子数，且0＜b＜5/3。
2.根据权利要求1所述的紫光LED激发的蓝色荧光粉，其中M为Sr或者Sr与Ba元素组合，X为Cl或F；y为0.01～0.6，b为0.2～1.2，
3.根据权利要求2所述的紫光LED激发的蓝色荧光粉，其中M为Sr；X为Cl，y为0.01～0.3，b为0.2～1。
4.根据权利要求2或3所述的紫光LED激发的蓝色荧光粉，其中y为0.1～0.2，b为0.4～0.8。
5.根据权利要求1所述的紫光LED激发的蓝色荧光粉，其中紫外或近紫外光的波长范围为250nm～420nm，所述蓝色荧光粉的发射光谱范围为430nm～550nm。
6.根据权利要求1－5任一所述的紫光LED用蓝色荧光粉的制备方法，该方法包括如下步骤：
第一步：以分别含有碱土金属离子M2+、铕离子Eu3+、氯离子Cl-和/或氟离子F-、磷离子P5 +、氮离子N3+的化合物为原料，按照蓝色荧光粉的化学结构式M10－y(P1-3b/5NbO4)6X2:yEu2+所示的化学计量数，分别称取原料，，将这些原料与助熔剂均匀混合，并放入研钵中充分研磨；
第二步：将第一步研磨好的物料，放入坩埚中，在氢气还原气氛下进行煅烧合成，煅烧温度为1200～1400℃，煅烧时间为2～5小时。煅烧后经自然冷却，粉碎，过筛，水洗，醇洗，筛分，干燥后得到本发明的蓝色荧光粉。
7.根据权利要求6所述的制备方法，所述含有碱土金属离子M2+的化合物为碱土金属的碳酸盐、硝酸盐或磷酸盐中的一种；所述含有铕离子Eu3+的化合物为氧化铕、硝酸铕或硫酸铕中的一种；所述含有氯离子Cl-的化合物为碱土金属的氯化物MCl2；所述含有氟离子F-的化合物为碱土金属的氟化物MF2；所述含有磷离子P5+和氮离子N3-的化合物为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种。
8.根据权利要求7所述的制备方法，所述含有碱土金属离子M2+的化合物为碱土金属的碳酸盐；所述含有铕离子Eu3+的化合物为氧化铕；所述含有氯离子Cl-的化合物为碱土金属的氯化物MCl2；所述含有氟离子F-的化合物为碱土金属的氟化物MF2；所述含有磷离子P5+和氮离子N3-的化合物为磷酸二氢铵。
9.根据权利要求6所述的制备方法，所述氢气还原气氛中还包括有氯化铵气氛。
10.根据权利要求9所述的制备方法，所述氯化铵气氛由固体氯化铵提供，在坩埚周围放置氯化铵，进行加热，使氯化铵挥发形成气相状态的氯化铵。
11.根据权利要求10所述的制备方法，所述氢气还原性气氛由H2提供，浓度比例为2％～4％；固体氯化铵用量为所述原料总质量的10wt％～15wt％。
12.根据权利要求11所述的制备方法，H2浓度比例为4％，固体氯化铵用量为所述原料总质量10％。
13.根据权利要求6所述的制备方法，所述助熔剂为AlF3，BaF2，H3BO3中的一种或几种；助熔剂的用量为所述原料总质量的0.1wt％～1.0wt％。
14.根据权利要求13所述的制备方法，所述助熔剂为BaF2，助熔剂的用量为所述原料总质量的0.6wt％～0.8wt％。
15.根据权利要求6所述的制备方法，所述助熔剂与所述原料经研钵混合均匀后，过200目筛，过筛后的混合料进行第二步的合成煅烧。
16.权利要求1－5任一蓝色荧光粉的应用，为将该蓝色荧光粉应用于以紫外或近紫外光为激发源的照明显示和光致发光器件中用于色度调节。
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Inventor after: Zhang Lin Inventor after: Ruan Xindong Inventor after: Jia Xiaoqing Inventor after: Wu Zhenxiong Inventor after: Zhang Liao Inventor before: Zhang Lin Inventor before: Ruan Xindong Inventor before: Jia Xiaoqing Inventor before: Wu Zhenxiong Inventor before: Zhang Liao Inventor before: Jie Rongjun |
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| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161221 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |