CN104936999A - 固化材料、线束及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供无需在高温下熔融、能够抑制增塑剂的迁移、能够在短时间内固化的固化材料、使用该固化材料作为防水剂的线束及其制造方法。以至少含有链转移剂、所述链转移剂含有(a)分子中含有聚醚结构和两个以上的氨基甲酸酯键或两个以上的脲键的化合物以及(b)含金属化合物、该固化材料的溶解度参数为9.4以上、该固化材料在与含有增塑剂的树脂接触的用途中使用时能够抑制所述增塑剂向该固化材料迁移的方式构成固化材料，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的绝缘电线多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的所述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出部供给所述固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且具有透光性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使所述固化材料固化而形成防水部，从而制造线束。
Description
技术领域
本发明涉及固化材料、线束及其制造方法，更详细而言，涉及作为汽车构件、电机电子设备、飞机构件等的、胶粘材料、涂覆材料、密封材料、模制成型材料等使用的固化材料、使用该固化材料作为防水剂的搭载于汽车等中的线束以及该线束的制造方法。
背景技术
例如自粘性胶带等是在软质氯乙烯树脂的支撑体的表面层叠压敏胶粘剂(粘合剂)的层而构成。软质氯乙烯树脂是在氯乙烯树脂中添加增塑剂而得到。这样在树脂成分中包含增塑剂时，在与软质氯乙烯树脂接触的状态下使用的胶粘剂层存在增塑剂发生迁移这样的问题。增塑剂向胶粘剂层迁移时，胶粘力下降而产生剥离等问题。
因此，为了消除上述问题，不会使增塑剂从软质氯乙烯树脂向胶粘剂层迁移的胶粘剂是公知的(例如，参照专利文献1)。
专利文献1中记载的胶粘剂由固化性树脂构成，所述固化性树脂包含含有40质量％以上的(甲基)丙烯酸C1～C18烷基酯的聚丙烯酸酯及聚烷基乙烯基醚、光聚合引发剂等。
另外，以往，对于布设于汽车中的线束而言，在将线束的电线彼此连接时，将电线的绝缘涂层除去而使芯线露出，将该芯线的露出部分进行焊接、钎焊或者利用压接端子连接而形成拼接(splice)部分。将具备该拼接部分的线束沿着作为涉水区域的发动机室、车辆底面进行布设的情况下，在水侵入拼接部分时，存在如下问题：在芯线、压接端子发生腐蚀，并且穿过芯线的间隙而产生向电线末端的连接器的浸水。因此，以往，对上述拼接部分实施利用树脂的防水处理。
从涂布的容易性、操作性的观点出发，在上述防水处理中使用的树脂使用液态的树脂，涂布于拼接部分并使其浸入、固化，由此维持形状。对于防水处理用树脂而言，按照固化机理进行分类时，可以列举热固化型、双液混合反应固化型、湿气固化型、光固化型等。作为防水处理用树脂，上述之中，从固化时间短和工序的简便性出发，多使用光固化型树脂、特别是紫外线固化树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-317090号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，上述专利文献1中记载的胶粘剂的组合物虽然是能够UV固化的固化材料，但为热熔胶粘剂，因此，在使用时需要在高温下使其熔融后使用。
另外，在上述防水处理中使用紫外线固化性树脂的情况下，存在如下问题：紫外线不能到达线束的束状电线间的间隙、露出至外部的束状导体部分的间隙等处，树脂未固化，因此可能无法得到充分的防水性能。另外，作为电线包覆材料，一直使用聚氯乙烯树脂(PVC)，但存在PVC中的增塑剂向树脂中迁移而使胶粘力降低这样的问题。
本发明所要解决的问题在于提供无需在高温下熔融、能够抑制增塑剂的迁移、能够在短时间内固化的固化材料。另外，本发明提供通过即使在照射光不能到达防水剂的部位也充分固化并且抑制增塑剂向树脂的迁移而使防水性能良好的线束及其制造方法。
用于解决问题的方法
为了解决上述问题，本发明的固化材料为至少含有链转移剂的固化材料，其主旨在于，
上述链转移剂含有(a)分子中含有聚醚结构和两个以上的氨基甲酸酯键或两个以上的脲键的化合物、以及(b)含金属化合物，
该固化材料的溶解度参数为9.4以上，
该固化材料在与含有增塑剂的树脂接触的用途中使用时，能够抑制上述增塑剂向该固化材料迁移。
上述固化材料中，优选上述固化材料为光固化材料，且具有能够利用上述链转移剂使照射光不能到达的部分固化的暗部固化性。
上述固化材料中，优选上述(a)聚醚结构具有3个以上的氧原子。
上述固化材料中，优选上述(b)含金属化合物为含有选自锡、铜、锌、钴、镍中的至少一种金属的化合物。
上述固化材料中，优选上述含有增塑剂的树脂为选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种。
本发明的线束为使用上述固化材料的固化物的线束。
另外，本发明的线束为使用上述固化材料的固化物作为防水剂的线束，其主旨在于，
所述线束具有将绝缘电线多根捆扎而形成的电线束，所述绝缘电线通过将导体利用由绝缘体构成的包覆材料包覆而得到，
将上述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部被上述防水剂包覆，
所述线束具有上述防水剂的表面被透光性保护构件包覆的防水部，
上述保护构件为含有增塑剂的树脂，且能够抑制上述保护构件的增塑剂向上述防水剂迁移。
本发明的线束的制造方法的主旨在于，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的绝缘电线多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的上述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部供给上述固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且具有透光性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使上述固化材料固化，从而形成防水部。
上述线束的制造方法中，优选上述保护构件为由选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种形成的片或管。
发明效果
对于本发明的固化材料而言，通过使溶解度参数为9.4以上，能够抑制上述树脂中的增塑剂从与固化材料接触的含有增塑剂的树脂向固化材料迁移。此外，由于固化材料含有链转移剂，因此，能够通过例如紫外线等的照射而在常温下以短时间使其固化。
本发明的线束使用上述固化材料，因此，例如电线等的包覆材料即使在含有增塑剂的树脂与固化材料的固化物接触的状态下，也能够抑制增塑剂向上述固化物迁移，因此，固化材料的固化物的物性不会降低，能够长期维持良好的特性。
另外，使用本发明的上述固化材料的固化物作为防水剂的线束，将电线束的包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部被上述防水剂包覆，具有上述防水剂的表面被透光性保护构件包覆的防水部，上述保护构件为含有增塑剂的树脂，因此，能够抑制上述保护构件的增塑剂向上述防水剂迁移，可以得到良好的防水性能。
本发明的线束的制造方法中，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的绝缘电线多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的上述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部供给上述固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且具有透光性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使上述固化材料固化而形成防水部，通过采用这样的方法，能够得到上述具有良好的防水性能的线束。
附图说明
图1是表示本发明的线束的一例的外观立体图。
图2是图1中的A-A线水平截面图。
图3(a)～(c)是表示用于说明本发明的线束的制造方法的拼接部附近的工序图。
图4是表示具有末端拼接部的线束的一例的说明图。
图5(a)～(d)是具有末端拼接部的线束的制造方法的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施例详细地进行说明。作为本发明的固化材料的实施例，以能够利用紫外线等光进行固化的光固化材料为例进行说明。光固化材料例如可以由(A)光固化性成分、(B)链转移剂、(C)光聚合引发剂等组合物构成。光固化材料的溶解度参数(SolubilityParameter；SP值)为9.4以上。本发明的溶解度参数是使用斯莫尔(Small)方法的溶解度参数。即，是使用斯莫尔的计算方法由分子结构推算溶解度参数而得到的数值。
具体而言，通过以下所示的斯莫尔的计算方法推算出溶解度参数。
δ＝ΣFi/V＝ρΣFi/M
(δ为溶解度参数、Fi为摩尔吸引力、V为摩尔容积、ρ为密度、M为分子量)
参考秋山三郎等人的《聚合物混合物》(『ポリマーブレンド』)(1981年、CMC)P125～P144。
固化材料的溶解度参数小于9.4时，固化材料容易与增塑剂相容，与固化材料接触的树脂的增塑剂容易迁移到固化材料中。为了更良好地防止增塑剂的迁移，优选的固化材料的溶解度参数为10以上。固化材料的溶解度参数可以通过适当选择配合到固化材料中的固化性成分、链转移剂等各成分的分子结构而调节至上述范围。
作为(A)光固化性成分，可以使用通过照射紫外线等光而得到固化物的光固化材料。需要说明的是，除了通过紫外线得到固化物的光固化材料以外，光固化材料还包括通过可见光、红外线等得到固化物的光固化材料。
光固化材料可以使用例如紫外线固化材料。作为上述紫外线固化材料，可以使用现有的紫外线固化材料。具体而言，只要是通过与(甲基)丙烯酸酯等固化性单体、低聚物等和(C)光聚合引发剂形成混合物并照射紫外线而得到固化物的光固化材料就可以使用。需要说明的是，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”的记载是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为紫外线固化材料的固化原理，光聚合引发剂吸收紫外线(紫外光)而产生自由基种等活性种，该活性种使(甲基)丙烯酸酯等的碳-碳双键进行自由基聚合而固化。但是，对于紫外线固化材料而言，在通常的紫外线固化中，紫外线被遮挡的部分未固化。相对于此，通过添加上述(B)链转移剂，将通过紫外线的照射产生的自由基传递至紫外线被遮挡而未产生自由基的部位，使聚合反应开始、进行，可以使紫外线被遮挡的暗部固化。即，通过添加(B)链转移剂，可以具有能够使照射光不能到达的部分固化的暗部固化性。
光固化材料优选在常温下具有流动性而能够涂布于含有增塑剂的树脂、能够在常温下固化。如果光固化材料在常温下具有流动性且能够固化，则与热熔胶粘剂相比，不需在高温下进行加热，能够容易地进行涂布、固化。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物，只要是分子中具有一个以上的(甲基)丙烯酸酯基的化合物就没有特别限制，可以使用以往公知的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可以列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3,7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等单(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的EO加成物或PO加成物的多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、使(甲基)丙烯酸酯与双酚A的二缩水甘油醚加成而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO加成物三(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四糠醇低聚(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇低聚(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇低聚(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇低聚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷低聚(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇低聚(甲基)丙烯酸酯、(聚)氨酯(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二烯(甲基)丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
链转移剂由(a)分子中含有聚醚结构和两个以上的氨基甲酸酯键或两个以上的脲键的含氮化合物、以及(b)含金属化合物构成。上述(a)含氮化合物的聚醚结构优选具有3个以上的氧原子。
上述(a)含氮化合物只要在一分子中含有两个以上的下述(式1)所示的氨基甲酸酯键部或下述(式2)所示的脲键部中的至少一种且具有聚醚结构则没有特别限制，可以使用以往公知的含氮化合物。
(式1)
-NH-COO-
(式2)
-NH-CO-NH-
作为上述(a)成分的含氮化合物的具体例，可以列举使用聚醚多元醇的聚氨酯、聚脲化合物等。上述聚氨酯、聚脲通过使含异氰酸酯化合物与聚醚多元醇的含羟基(-OH)化合物、含胺(-NH2)化合物等反应而得到。
作为含异氰酸酯化合物，可以列举例如下述化合物。亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯。氢化-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(氢化XDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化-2,4-甲苯二异氰酸酯(氢化TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)等脂环族异氰酸酯。苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)等芳香脂肪族异氰酸酯。1,4-二苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、多苯基甲烷聚异氰酸酯(粗制MDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等芳香族异氰酸酯等聚异氰酸酯。作为含异氰酸酯化合物，可以进一步列举：使这些聚异氰酸酯与水反应而得到的缩二脲型聚异氰酸酯、使这些聚异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇反应而得到的加成型聚异氰酸酯、使多元异氰酸酯的一部分与聚酯或聚醚衍生物聚合而成的液态预聚物、使它们进行异氰脲酸酯化而得到的多聚物等，这些含异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为为了得到各种聚氨酯而与含异氰酸酯化合物反应的聚醚多元醇，可以列举：两末端具有羟基的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯与聚氧化丙烯的无规共聚物、嵌段共聚物；聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚氧丁二醇等二醇；具有三个羟基的聚氧亚烷基多元醇等三醇等。
聚醚多元醇优选一分子中具有3个以上的氧原子的聚醚多元醇。
聚醚聚氨酯在最终混合在固化材料中时形成溶解或悬浊状态即可，因此不需要一定为液态，但从混合的容易度出发，优选为液态，作为此时所使用的含羟基化合物，优选分子量为10万以下的液态化合物。
作为含胺化合物，可以列举末端具有伯氨基或仲氨基的碳链1～30的胺类、末端二胺的(聚)乙二醇、末端二胺的(聚)丙二醇、末端二胺的(聚)六亚甲基二醇、末端二胺的(聚)己内酯、末端二胺的(聚)酯(多元)醇、末端二胺的(聚)酰胺、末端二胺的(聚)酯等。
另外，聚氨酯、聚脲化合物也可以根据需要在聚合后通过(硫)醚、(硫)酯、酰胺、(硫)氨基甲酸酯、(硫)脲、N-烷基键等用烷基或(甲基)丙烯酸基、环氧基、唑基、羰基、硫醇基、硫醚基、硫酯基、磷酸(酯)基、膦酸(酯)基、羧酸(酯)基等密封末端基团。
上述氨基甲酸酯键或脲键可以多种键合，或者也可以通过组合末端基团等而包含在分子中。
作为构成(B)链转移剂的(b)成分的含金属化合物的金属，优选使用选自锡、铜、锌、钴、镍中的一种或多种金属。对于(b)成分的含金属化合物而言，只要一种或多种上述金属以金属盐或金属络合物的形式包含在构成分子中即可，没有特别限制，可以使用以往公知的含金属化合物。
作为上述金属盐，可以列举上述金属种的羧酸盐、磷酸盐、磺酸盐、盐酸盐、溴酸盐、(过)(亚)氯酸盐等金属盐的形态。
作为上述金属络合物，只要是使上述金属种与能够形成配位键的有机配体以1:1～1:4(金属:配体)进行配位而稳定化后的金属络合物就没有特别限制，可以使用以往公知的金属络合物。
作为上述(b)成分的含金属化合物的具体例，可以列举双(2,4-戊二酮酸)锡、双(三氟甲烷磺酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二氯酞菁锡(IV)、四丁基二氟三苯基锡酸铵、酞菁锡(II)、(2-吡啶基)三丁基锡、(2-噻吩基)三丁基锡、乙酸三丁基锡、(三甲基甲硅烷基乙炔基)三丁基锡、(2-吡啶基)三甲基锡、双(六氟乙酰丙酮)合铜(II)、双(2,4-戊二酮酸)铜(II)、双(1,3-丙烷二胺)铜(II)二氯化物、双(8-羟基喹啉)铜(II)、双(三氟-2,4-戊二酮酸)铜(II)、双(2-羟基乙基)二硫代氨基甲酸铜(II)、二乙基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜(II)、乙二胺四乙酸二钠铜(II)、酞菁铜(II)、二氯(1,10-邻菲咯啉)铜(II)、酞菁铜、四-4-叔丁基酞菁铜、六氟磷酸四乙腈铜(I)、环烷酸铜、双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌(II)、双[2-(2-苯并唑基)苯酚]锌(II)、双(2-羟基乙基)二硫代氨基甲酸锌(II)、双(2,4-戊二酮酸)锌(II)、双(8-羟基喹啉)锌(II)、双(四丁基铵)合双(1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇)锌络合物、乙二胺四乙酸二钠锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌(II)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(II)、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、酞菁锌、环烷酸锌、六氟磷酸双(环戊二烯基)钴(III)、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钴(II)、双(六氟乙酰丙酮)合钴(II)、(1R,2R)-N,N’-双[3-氧代-2-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)亚丁基]-1,2-二苯基乙二胺合钴(II)、(1S,2S)-N,N’-双[3-氧代-2-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)亚丁基]-1,2-二苯基乙二胺合钴(II)、双(2,4-戊二酮酸)钴(II)、双(三氟-2,4-戊二酮酸)钴(II)、酞菁钴(II)、乙二胺四乙酸二钠钴、氯化六氨合钴(III)、N,N’-二亚水杨基乙二胺钴(II)、[5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟吩]合钴(II)、三(2,4-戊二酮酸)钴(III)、环烷酸钴、[1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化镍(II)、双(二硫代苄基)镍(II)、双(六氟乙酰丙酮)合镍(II)、双(2,4-戊二酮酸)镍(II)、双(四丁基铵)双(马来腈基二硫醇)镍(II)络合物、双(三环己基膦)二氯化镍(II)、双(三苯基膦)二氯化镍(II)、[(2,6-吡啶二基)双(3-甲基-1-咪唑基-2-亚基)]溴化镍、乙二胺四乙酸二钠镍(II)、二丁基二硫代氨基甲酸镍、二乙基二硫代氨基甲酸镍等。这些含金属化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述(b)成分的含金属化合物的形态，与光固化材料最终形成均匀状态即可，因此，在有机物中的溶解性不需要一定高，从混合的容易性、防止保存时的沉淀的观点出发，优选为有机酸盐或金属络合物状。
上述(b)成分的含金属化合物可以通过与上述(a)成分的含有聚醚结构、和氨基甲酸酯键或脲键的化合物进行复合化而构成链转移剂。
作为将上述(a)成分与上述(b)成分进行复合化的方法，将两成分在常温或加温条件下混合即可，没有特别限定，优选使用如下方法：在减压下或氮气等惰性气体气氛下，在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装置将上述各成分进行充分搅拌或混炼，使其溶解或分散均匀。
作为(C)光聚合引发剂，只要是吸收紫外线而使自由基聚合开始的化合物就没有特别限制，可以使用以往公知的光聚合引发剂。
具体而言，上述光聚合引发剂可以列举1-羟基环己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、乙基蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
另外，作为光聚合引发剂的市售品，可以使用例如：IRGACURE184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61；Darocure1116、1173、LucirinTPO(以上为BASF公司制)、ユベクリルP36(UCB公司制)等。
作为在光固化材料中添加链转移剂时的混合方法没有特别限定，优选如下方法：在减压下或氮气等惰性气体气氛下，在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装置充分进行搅拌或混炼，使其溶解或者分散均匀。
链转移剂相对于光固化材料的配合量没有特别限定，根据光固化材料的种类、所需的暗部固化性等适当添加即可。
光固化材料中，可以根据需要含有各种添加剂。作为上述添加剂，可以列举例如稳定化剂、软化剂、颜料、染料、防静电剂、阻燃剂、敏化剂、分散剂、溶剂、抗菌抗霉剂等。各添加剂可以适当组合使用。
组合物通过将上述各成分混合而得到。作为混合方法，没有特别限定，优选如下方法：在减压下或氮气等惰性气体气氛下，在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装充分进行搅拌或混炼，使其溶解或分散均匀。
作为在本发明的固化材料所接触的状态下使用的含有增塑剂的树脂，没有特别限定，可以列举聚氯乙烯树脂(有时也记为PVC树脂)、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂等。
作为上述增塑剂，没有特别限定，可以使用公知的增塑剂。作为增塑剂，可以列举例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸衍生物、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸丁基二乙二醇酯等己二酸衍生物、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯等癸二酸衍生物、壬二酸二辛酯等壬二酸衍生物、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯等磷酸衍生物、环氧脂肪酸酯类、环氧油脂类、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等环氧衍生物、癸二酸聚酯类、己二酸聚酯类、邻苯二甲酸系聚酯类等聚酯衍生物、氯化石蜡、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三异癸酯等偏苯三酸衍生物等。
作为本发明的固化材料所接触的树脂的增塑剂，从溶解度参数低于9.4而远离的理由考虑，优选磷酸三丁氧基乙酯(SP值8.6)、癸二酸二辛酯(SP值8.7)、偏苯三酸三辛酯(SP值8.7)、邻苯二甲酸系聚酯(SP值9.0)等。
本发明的固化材料在汽车构件、电机电子设备、飞机构件等的、胶粘材料、涂覆材料、密封材料、模制成型材料等中用于与含有增塑剂的树脂相接触的用途中的情况下，可以发挥能够防止增塑剂从树脂向固化材料的固化物等迁移这样的效果。特别是固化材料能够适合用于线束。
线束由在包覆电线的末端连接有端子的带端子的电线一根或多根组合而构成。线束的包覆电线是导体的周围被包覆材料包覆。包覆电线的包覆材料使用软质氯乙烯树脂等添加有增塑剂的树脂。此外，在线束中，在与包覆电线相接触的部分配置有由使用上述光固化材料而固化后的固化物构成的构件。
作为线束中使用的使用光固化材料的构件，可以列举防水剂、防腐蚀剂、外装品的固定构件、路径限制构件、胶粘剂等。
线束可以是将多根包覆电线通过胶带卷绕而成束，或者可以利用圆形管、波纹管、保护件等外装部件进行外装。
上述包覆电线的电线导体可以使用多根股线捻合而成的绞线或单线。这种情况下，绞线可以由一种金属股线构成，也可以由两种以上的金属股线构成。另外，除金属股线以外，绞线还可以包括由有机纤维构成的股线等。需要说明的是，由一种金属股线构成是指，构成绞线的全部金属股线由相同的金属材料构成，由两种以上的金属股线构成是指，绞线中包含由相互不同的金属材料构成的金属股线。另外，在绞线中，也可以包含用于增强包覆电线的增强线(抗拉构件)等。
作为构成上述导体的金属股线的材料，可以例示铜、铜合金、铝、铝合金、或者对这些材料实施各种镀覆后的材料等。另外，作为增强线的金属股线的材料可以例示铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为增强线的有机纤维可以列举聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)等芳香族聚酰胺纤维等。
作为上述包覆电线的包覆材料的材料，除软质氯乙烯树脂以外，只要是例如橡胶、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、热塑性弹性体、其他热塑性树脂、固化性树脂等作为绝缘电线的包覆材料使用的树脂就可以没有特别限定地使用。这些材料可以单独使用，也可以混合使用两种以上。包覆材料可以为含有增塑剂的树脂或不含有增塑剂的树脂中的任意一种。包覆材料的材料中，可以适当添加各种添加剂。作为添加剂，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。包覆材料即使是如软质氯乙烯树脂等那样含有增塑剂的树脂，防水剂也具有增塑剂的迁移防止效果，因此，即使在防水剂与包覆材料接触的情况下，也能够防止因增塑剂的迁移引起的密合性的降低等，能够得到良好的防水性。
使光固化材料固化时的紫外线照射的条件可以根据光固化材料的组成等适当选择。作为紫外线照射中使用的照射装置，可以使用公知的装置。照射装置可以使用例如封入有Hg、Hg/Xe、金属卤化物化合物等的灯泡式UV灯、LED-UV灯等光源。另外，紫外线照射装置还可以使用利用反射镜将来自上述光源的光会聚后照射的聚光型UV照射装置。
本发明的线束适合作为布设于汽车等车辆中的线束。
图1是表示本发明的线束的一例的外观立体图，图2是图1中的A-A线水平截面图。固化材料能够作为线束的中间拼接部的防水剂使用。如图1和图2所示，线束1由四根绝缘电线4捆扎而成的电线束构成，所述绝缘电线4通过使由芯线构成的导体2的周围被由绝缘体构成的包覆材料3包覆而得到。
线束1的中间拼接部20具有将电线束的绝缘电线3剥离除去而使内部露出的导体2的导体露出部5。导体露出部5中，多根(4根)绝缘电线4、4、4、4的导体2、2、2、2之间接合，绝缘电线之间电连接。
中间拼接部20的导体露出部5由防水剂40包覆。此外，该防水剂40的表面由对用于使光固化材料固化的照射光具有透光性的保护片30覆盖，构成为防水部10。防水剂40使用上述光固化材料作为防水剂的组合物来进行固化而得到。保护片30在使防水部10的防水剂40固化之前的期间作为用于保持于规定部位的保护构件使用。保护构件不限于保护片30这样的片材料，也可以形成为例如后述的保护管那样的管状。
上述保护片30具有能够跟随上述防水部10的防水剂40的表面的变形而变形的柔软性。保护片30以密合于防水剂40的表面的状态覆盖该防水剂40的周围。防水部10的防水剂40渗透至绝缘电线4的导体露出部5的内部，并固化至渗透的内部的照射光不能到达的部分。
另外，如图2所示，防水部10的防水剂40在与邻接于导体露出部5的绝缘电线4的包覆材料3的表面密合的状态下发生固化。此外，防水部10的防水剂40包覆与绝缘电线4的导体露出部5邻接的导体4的前后的包覆部6。这样，通过防水剂40包覆包覆部6，能够防止水分从包覆材料3的中间拼接部20侧的端部与导体2的间隙侵入，能够得到防水效果。
图3(a)～(c)是表示用于说明本发明的线束的制造方法的拼接部附近的工序图。如图3(a)～(c)所示，由光固化材料构成的防水剂的组合物40a优选具有能够在加热时渗透至拼接部20并扩展到绝缘电线4的绝缘体3彼此之间、构成导体2的股线之间、导体2彼此之间等的间隙而填充间隙的流动性。
保护片30以与防水剂40的表面密合的状态包覆防水剂40的表面。保护片30对使防水剂40的光固化材料固化时的紫外线等照射光具有透射性(透光性)。保护片30的透光性例如优选紫外线透射率为50％以上、进一步优选的紫外线透射率为90％以上。保护片30的厚度优选为100μm以下、进一步优选为5～50μm。
保护片30可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯及聚偏二氟乙烯等烯烃系树脂的包装片、或者聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等通用树脂的包装片。作为保护片30，可以使用含有增塑剂的树脂。保护片30特别优选为自密合(粘合)良好的聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂的片。
另外，关于保护片30的杨氏模量(依照JIS-K7113的测定方向上的室温下的值)，在厚度小于50μm的情况下优选为50～500MPa的范围，在厚度为50μm～100μm的情况下优选为10～100MPa的范围，在厚度超过100μm的情况下优选小于10MPa。另外，保护片30的断裂时的伸长率优选为20％以上、进一步优选为50％以上。
保护片30的由剥离粘合力(依照JIS-Z0237、JIS-K6854的测定方法中的室温下的值)表示的自密合力优选为0.5～10N/m的范围。对于防水部10而言，在保护片30跟随防水剂40的表面的变形而变形、从而使防水剂40表面与保护片30密合的状态下，防水剂40发生固化。保护片30的自密合力高时，将保护片30卷绕于中间拼接部20和防水剂40的周围时，包覆容易，操作性优良。
另外，在保护片30的表面可以形成有厚度10μm以下的由弱粘合剂构成的粘合剂层。粘合剂层的厚度优选为5μm以下。
以下，对图1的线束的制造方法进行说明。如图3(a)所示，首先，预先准备使用多根绝缘电线而形成有中间拼接部20的电线束7。电线束7具有将绝缘电线4的包覆材料3除去而露出内部的导体2的导体露出部5。
然后，如图3(a)所示，准备能够包覆中间拼接部20的程度的大小的保护片30，将上述电线束5的中间拼接部20载置于保护片上。接着，向中间拼接部20上供给上述防水剂的组合物40a。防水剂的组合物40a是能够使光不能到达的部位固化且含有光固化性树脂和链转移剂的组合物。防水剂的组合物40a从吐出装置的喷嘴60以规定量吐出来进行供给。防水剂的组合物40a的供给可以在常温下进行，也可以在加热状态下进行。
另外，防水剂的组合物40a也可以不供给至中间拼接部20，而是在供给至保护片30的表面后，将电线束的中间拼接部20载置于防水剂的组合物40a上。
接着，如图3(b)所示，将保护片30弯折使得保护片30的折叠部侧卷绕于中间拼接部20及防水剂的组合物40a，并且在没有中间拼接部20的部分形成保护片30彼此重叠的叠合部32。保护片30的叠合部32利用保护片30的自密合性而保持叠合状态。
接着，在中间拼接部20的防水剂的组合物40a的表面卷绕保护片30，形成在保护片30的内部填充有防水剂的组合物40a的状态。将保护片30对折后，利用辊51对保护片30的叠合部分进行挤压，将叠合部32的防水剂的组合物40a向中间拼接部20压入。接着，使保护片30的叠合部分32卷绕于防水部10并使其密合。
接着，如图3(c)所示，将保护片30的叠合部分卷绕于中间拼接部20及防水剂40的周围。将保护片30在拉伸而施加张力的状态下卷绕时，在防水部10从保护片30的外侧被按压的状态下卷绕于中间拼接部20及防水剂的组合物40a的周围。
其结果，在中间拼接部20的周围局部存在的防水剂的组合物40a被挤出而扩展至中间拼接部20的外周部与保护片30之间，覆盖中间拼接部20的外侧周围整体。保护片30利用自密合性而维持卷绕于防水部10的周围的状态。另外，防水部10也维持从保护片30的外侧被按压的状态。
接着，如图3(c)所示，使用紫外线照射装置52，在中间拼接部20和防水剂的组合物40a的外侧周围卷绕有保护片30的状态下，对中间拼接部20照射紫外线53而使防水剂的组合物40a固化，从而形成防水剂40。
照射到中间拼接部20的紫外线53透过保护片30而照射到防水剂的组合物40a。此时，紫外线的照射在能够使防水剂的组合物40a固化的照射条件下进行。防水剂的组合物40a含有链转移剂，因此，照射光到达的部分发生固化，并且能够使照射光不能到达的部位发生固化，可以得到防水剂40固化至内部的状态的防水部10。如此，仅利用紫外线等的光照射就能够使防水部10整体固化，因此，不需要在光照射后进行加热而使其后固化的工序等。
需要说明的是，在涂布防水剂的组合物40a时，可以使用加热装置等对中间拼接部20进行加热，降低防水剂的组合物40a的粘度，容易渗透至导体2的股线彼此的间隙、绝缘电线4彼此的间隙等中。作为这样的加热装置，可以使用例如陶瓷加热器、热风喷射加热器、管道电磁加热器、卤素灯加热器、接触式橡胶加热器等。
上述方式是将固化材料应用于中间拼接部的防水剂的例子，但也可以将固化材料作为末端拼接的防水剂应用。以下，对末端拼接部的防水进行说明。图4是表示具有末端拼接部的线束的一例的说明图。
如图4所示，形成防水部之前的线束1具有四根绝缘电线14的电线束11，具有将各绝缘电线14的末端部分的包覆材料13除去而使导体12露出的导体露出部15。此外，导体露出部15具有导体12的末端彼此接合而成的末端拼接部21。利用末端拼接部21使电线束11的绝缘电线彼此相互电连接。末端拼接部21通过压接、焊接等公知的接合方法而接合。
导体露出部15被由上述固化材料形成的防水剂包覆。进而，防水剂的表面被作为透光性保护材料的保护管31包覆，从而构成防水部10。保护管31由含有增塑剂的树脂形成。保护管31可以使用与上述保护片同样的树脂。保护管31形成为一个端部封闭、另一个端部开口的帽状。
对于导体露出部15而言，末端拼接部21以外的部位中，在导体12彼此间存在有间隙。在该间隙中也填充有防水剂40。另外，防水剂40和保护管31从导体露出部15包覆至电线束11的端部的包覆材料13的表面。
图5是具有末端拼接部的线束的制造方法的说明图。为了在线束1中形成防水部10，首先如图5(a)所示，将绝缘电线多根捆扎而成的电线束11的端部的包覆材料剥皮除去，形成使绝缘电线的内部的导体露出的导体露出部15，将导体的端部进行接合而形成末端拼接部21。接着，如图5(b)所示，准备内部添加有上述光固化材料40a的保护管31。然后，如图5(c)所示，将电线束11浸渍到该保护管31的内部的固化材料40a中，向电线束供给防水剂的组合物40a。上述末端拼接部21和导体露出部15的整体和电线束11的包覆材料13的一部分被包覆。光固化材料的表面在被由含有增塑剂且具有透光性的树脂形成的保护构件(保护管31)包覆的状态下进行光照射，使固化材料固化而形成防水部。如图5(d)所示，得到具有末端拼接部21被防水剂40包覆、防水剂的表面被保护管31包覆的防水部的线束。
对于线束而言，末端拼接部21被通过使使用上述光固化材料的防水剂的组合物固化而成的防水剂包覆，与防水剂接触的保护管31由含有增塑剂的树脂形成，能够抑制保护管31的增塑剂向防水剂40迁移。
实施例
以下示出本发明的实施例、比较例。需要说明的是，本发明并不限定于这些实施例。
以表1、表2所示的组成(质量份)配合(A)(甲基)丙烯酸酯(光固化材料)、(B)链转移剂、(C)光聚合引发剂各成分，使用搅拌机进行混合，使其溶解或分散，从而得到实施例1～6、比较例1～5的光固化材料。将光固化材料的SP值一起示于表1、表2中。
表中的简称如下所述，未特别表示制造商的物质使用东京化成公司制造的试剂级物质。
(A)(甲基)丙烯酸酯
·IBA：丙烯酸异冰片酯
·HPGA：七亚丙基二醇二丙烯酸酯(Heptapropylene glycoldiacrylate)
·HPA：二丙烯酸羟基丙酯
·TEGA：四乙二醇二丙烯酸酯
·UP-1：使用聚丙二醇合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯(合成品，合成方法如后所述)
·UP-2：使用1,10-癸二醇合成的氨基甲酸酯丙烯酸酯(合成品，合成方法如后所述)
(合成例1)UP-1的合成
向具备搅拌机的反应容器中投入数均分子量为400的聚丙二醇80g(200mmol)、六亚甲基二异氰酸酯40g(238mmol)和二月桂酸二丁基锡0.05g，一边进行搅拌一边用一个小时使液体温度从室温升高至50℃。然后，取少量样品，测定FT-IR，确认2300cm-1附近的异氰酸酯基的吸收，同时在50℃下继续搅拌。由FT-IR的吸收面积计算残留异氰酸酯基的含量，将与反应前相比减少约15％且不发生变化时作为反应结束，得到无色透明粘稠性液体。进一步投入丙烯酸-2-羟基乙酯9.84g(84.8mmol)、二月桂酸二丁基锡0.05g、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]0.02g，一边进行搅拌一边用一个小时使液体温度从室温升高至50℃。然后，取少量样品，测定FT-IR，确认2300cm-1附近的异氰酸酯基的吸收，同时在50℃下继续搅拌。由FT-IR的吸收面积估算残留异氰酸酯基的含量，将其吸收消失时作为反应结束，得到无色透明粘稠性液体。将其作为UP-1。UP-1是两末端为丙烯酸酯且具有聚醚结构的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
(合成例2)UP-2的合成
向具备搅拌机的反应容器中投入分子量为174.28的1,10-癸二醇35g(200mmol)、六亚甲基二异氰酸酯40g(238mmol)和二月桂酸二丁基锡0.05g，一边进行搅拌一边用一个小时使液体温度从室温升高至80℃。然后，取少量样品，测定FT-IR，确认2300cm-1附近的异氰酸酯基的吸收，同时在80℃下继续搅拌。由FT-IR的吸收面积计算残留异氰酸酯基的含量，将与反应前相比减少约15％且不发生变化时作为反应结束，得到无色透明粘稠性液体。进一步投入丙烯酸-2-羟基乙酯9.84g(84.8mmol)、二月桂酸二丁基锡0.05g、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]0.02g，一边进行搅拌一边用一个小时使液体温度从室温升高至50℃。然后，取少量样品，测定FT-IR，确认2300cm-1附近的异氰酸酯基的吸收，同时在50℃下继续搅拌。由FT-IR的吸收面积估算残留异氰酸酯基的含量，将其吸收消失时作为反应结束，得到无色透明粘稠性液体。将其作为UP-2。UP-2是两末端为丙烯酸酯且不具有聚醚结构的氨基甲酸酯丙烯酸酯。
(B)链转移剂
·CT-1：一边将100g的氨基甲酸酯丙烯酸酯UP-1进行搅拌一边加热至50℃，添加0.3g的乙酰丙酮锌作为含金属化合物，在保持50℃的状态下搅拌30分钟使其分散。
·CT-2：使用0.3g的乙酰丙酮铜代替上述CT-1的乙酰丙酮锌。
·CT-3：一边将100g的氨基甲酸酯丙烯酸酯UP-2进行搅拌一边加热至50℃，添加0.3g的乙酰丙酮锌作为含金属化合物，在保持50℃的状态下搅拌30分钟使其分散。
·CT-4：使用0.3g的乙酰丙酮铜代替上述CT-3的乙酰丙酮锌。
(C)光聚合引发剂
·HCHPK：1-羟基环己基苯基甲酮
对实施例、比较例的固化材料进行增塑剂迁移性评价和非照射部固化性评价。将评价结果一起示于表1和表2中。评价方法如下所述。
[增塑剂迁移性评价]
·撕裂强度测定
将含有偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(TOTM)作为增塑剂的直径3mm的PVC树脂两根以包覆材料相接触的状态平行排列，在其上涂布固化材料，使用UV灯(SEN特殊光源公司制造，100mW/cm2)进行25秒钟的紫外线照射。然后，在室温下放置20分钟而使其达到室温，在背侧同样地涂布固化材料并使其固化，制作撕裂试验用样品。将该样品以20mm/分钟进行撕裂试验，测定撕裂强度。将用撕裂时的应力除以PVC树脂的圆周的一半而得到的值作为撕裂强度，单位为N/m。试验在制作试验用样品时(初期)和在120℃热处理五天后(耐热后)进行，对撕裂强度进行比较。
·增塑剂迁移量测定
使用FT-IR，测定增塑剂的迁移量。首先，制备多个在合成的上述氨基甲酸酯丙烯酸酯UP-1中添加有规定量的偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(TOTM)作为增塑剂的固化材料，进行使固化材料固化而成的固化物的FT-IR测定，制作表示增塑剂峰面积与增塑剂含量的关系的标准曲线。以775cm-1附近的氨基甲酸酯的NH的吸收为基准，比较地求出752cm-1附近的TOTM的芳环的吸收。对于上述撕裂强度测定时所使用的在120℃热处理五天后的固化物，测定FT-IR，基于上述标准曲线计算出增塑剂迁移量(％)。
[非照射部固化性评价]
将实施例、比较例的各固化材料加入至内径为5mm、高度为50mm的玻璃管中使得液面高达到20mm，将内容物的上半部分(10mm)用铝箔包住，制作出遮光部分。然后，从侧面利用UV灯(SEN特殊光源公司制造，100mW/cm2)进行25秒的紫外线照射。然后，为了恢复到室温而在室温下放置20分钟后，从上部插入1.5mm直径的玻璃棒，进行能够用手指接触来判断的固化部的确认，由此，测量从紫外线照射面与遮光面的边界起向上部(非照射部)进展的固化部的距离。
对使用实施例、比较例的材料作为防水剂的线束进行防水性能试验。试验中，制作形成有图1所示的防水中间拼接部的线束，对防水性能进行评价。试验的详细如下所述。
[防水中间拼接部的制作]
以外径为4.4mm的聚氯乙烯(PVC)包覆电线作为主线、以外径为3.6mm的PVC包覆电线两根作为支线，制作出中间拼接工件。上述PVC包覆电线中，包覆材料的PVC含有整体的20质量份的偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(TOTM)作为增塑剂。
[防水剂的填充]
如图3(a)所示，以紫外线透射率为94％的透明PVC制的包装膜(PVC包装膜)作为保护片，在该PVC包装膜上的中央处涂布1.1g实施例、比较例的固化材料的组合物作为防水剂，载置上述中间拼接工件的中间拼接部后，粘贴PVC包装膜并挤压，进一步将粘贴的PVC包装膜卷起，形成为覆盖中间拼接部和包覆材料表面的约16mm长度的形式。上述PVC包装膜含有整体的30质量份的邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DOP)作为增塑剂。
[防水剂的固化]
使用中心波长为385nm的LED照射机(LED-UV灯)，对上述PVC包装膜中卷起的防水剂的组合物照射紫外线而使其固化，形成防水部，从而制作线束。
[基于耐压试验的防水性能的评价]
耐压试验中，在将线束的防水中间拼接部整体浸渍在水中的状态下，从该线束的两端的电线均施加一分钟的气压为200kPa的压力，观察漏气的有无来评价初期的防水性能。关于评价标准，将无漏气的情况设为良好(○)，将在加压一分钟的200kPa气压的途中确认到漏气的情况设为不良(×)。另外，对将防水中间拼接部整体放入120℃的恒温槽中加热240小时后的线束也进行上述耐压试验，对耐热后的防水性能进行评价。评价标准与初期试验相同。将防水性能试验的结果一起示于表1、表2中。
[表1]
[表2]
如表1所示，实施例1～6中，增塑剂迁移性评价中的撕裂强度在初期、耐热后均良好，耐热后的强度也没有降低，增塑剂迁移量也为5％以下，能够抑制增塑剂迁移。另外，非照射部固化距离也为3mm以上，能够确认到暗部固化，防水性能也是在初期、耐热后均良好。可见，实施例的线束能够抑制增塑剂从PVC的迁移，并且能够在紫外线不能到达的部位固化，得到了良好的防水性能。
与此相对，比较例1～3中，如表2所示，链转移剂的(a)成分不具有聚醚结构，SP值小于9.4，因此，在增塑剂迁移性评价中，耐热后的撕裂强度的强度降低大，增塑剂的迁移量也为10％以上。另外，比较例4中，SP值为9.4，增塑剂的迁移能够被抑制，但由于不含有链转移剂，因此非照射部未固化，不具有暗部固化性。另外，比较例5中，SP值小于9.4，因此，不能抑制增塑剂的迁移。因此，耐热后的撕裂强度的强度降低大，增塑剂的迁移量也超过10％，耐热后的防水性能不良。比较例4中，虽然能够抑制增塑剂的迁移，但由于不含有链转移剂，因此不具有非照射部的固化性。因此，初期的防水性能不良。
以上，对本发明的实施方式详细地进行了说明，但本发明并不受上述实施方式的任何限制，在不脱离本发明的主旨的范围内可以进行各种改变。
例如，上述实施例的光固化材料使用了(A)固化材料和(B)链转移剂，但如果(B)链转移剂是具有固化性的材料，则也可以不使用上述(A)固化材料。
另外，上述实施例的线束中，以捆扎四根电线而成的电线束为例进行了说明，但电线束只要为多根电线即可，可以使用四根以外的电线。
Claims (9)
1.一种固化材料，其为至少含有链转移剂的固化材料，其特征在于，
所述链转移剂含有(a)分子中含有聚醚结构和两个以上的氨基甲酸酯键或两个以上的脲键的化合物、以及(b)含金属化合物，
该固化材料的溶解度参数为9.4以上，
该固化材料在与含有增塑剂的树脂接触的用途中使用时，能够抑制所述增塑剂向该固化材料迁移。
2.如权利要求1所述的固化材料，其特征在于，所述固化材料为光固化材料，且具有能够利用所述链转移剂使照射光不能到达的部分固化的暗部固化性。
3.如权利要求1或2所述的固化材料，其特征在于，所述(a)聚醚结构具有3个以上的氧原子。
4.如权利要求1～3中任一项所述的固化材料，其特征在于，所述(b)含金属化合物为含有选自锡、铜、锌、钴、镍中的至少一种金属的化合物。
5.如权利要求1～4中任一项所述的固化材料，其特征在于，所述含有增塑剂的树脂为选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种。
6.一种线束，其特征在于，使用权利要求1～5中任一项所述的固化材料的固化物。
7.一种线束，其为使用权利要求1～5中任一项所述的固化材料的固化物作为防水剂的线束，其特征在于，
所述线束具有将绝缘电线多根捆扎而形成的电线束，所述绝缘电线通过将导体利用由绝缘体构成的包覆材料包覆而得到，
将所述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部被所述防水剂包覆，
所述线束具有所述防水剂的表面被透光性保护构件包覆的防水部，
所述保护构件为含有增塑剂的树脂，且能够抑制所述保护构件的增塑剂向所述防水剂迁移。
8.一种线束的制造方法，其特征在于，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的绝缘电线多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的所述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部供给权利要求1～5中任一项所述的固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且具有透光性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使所述固化材料固化，从而形成防水部。
9.如权利要求8所述的线束的制造方法，其特征在于，所述保护构件为由选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种形成的片或管。
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