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CN104403538A - 具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料 - Google Patents

具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料 Download PDF

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CN104403538A CN201410741723.7A CN201410741723A CN104403538A CN 104403538 A CN104403538 A CN 104403538A CN 201410741723 A CN201410741723 A CN 201410741723A CN 104403538 A CN104403538 A CN 104403538A
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Abstract

本发明涉及一种具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料，该无铬耐指纹涂料水溶液组成包括:至少两种或两种以上的水性树脂(A)，其占总固含量的30-80重量％；(B)至少一种水性交联剂,其占总固含量的1-10重量％；(C)至少一种有机硅烷偶联剂，其占总固含量的5-40重量％；(D)至少一种含钒的化合物，其占总固含量的0.1-2重量％；(E)钛、锆中的至少一种元素的化合物，其占总固含量的0.1-5重量％；(F)至少一种有机蜡化合物，其占总固含量的0.5-10重量％；(G)至少一种有机硅改性硅溶胶，其占总固含量的1-30重量％；(H)至少一种功能性疏水助剂，其占总固含量的0.05-0.5重量％。本发明无铬耐指纹涂料所涂覆的镀锌钢板完全可以满足户外使用的要求。

Description

具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料
技术领域
本发明涉及一种用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料，特别涉及一具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料。该耐指纹涂料能在镀锌钢板表面形成一层疏水涂膜，该涂膜可以赋予镀锌钢板表面优异耐蚀性和耐候性的同时，又可形成良好耐酸性、耐碱性、耐黑变和加工性。
背景技术
镀锌钢板在建筑材料、家用电器、汽车部件等行业等得到广泛应用，随着这些行业的日益壮大，对耐指纹钢材的需求量也节节攀升。
为了避免镀锌钢板在运输和使用过程中被环境中氧气和水分等氧化腐蚀，研究人员最初采用在镀锌钢板表面涂覆一层含3价铬和6价铬双氧化态的、耐蚀性优良的致密的涂膜，这种无机耐指纹涂膜在比较温和的条件下，具有短期的防锈性，但是在长期或者恶劣的条件下耐蚀性不佳，而且这层涂膜硬而脆，涂膜在客户加工时很容易发生断裂或者脱落，从而大大降低了其耐蚀性能。
因此，研究人员开发了在铬酸盐涂膜上形成薄膜型有机复合膜的处理技术。这种处理工艺主要分为两步法和一步法。两步法是指在铬酸盐涂膜上，再涂上一层由有机树脂和胶态二氧化硅组成的耐指纹液，有机树脂包括聚乙烯类、丙烯酸类、环氧类和聚氨酯类等。一步法是指在铬酸盐耐指纹液中直接加入有机树脂，在镀锌钢板上直接形成复合涂层。上述有机无机复合涂膜可以满足客户各方面的性能要求，但涂料中含有六价铬，其属于极毒物质，具有强烈的致癌性，出于环保的考虑，其受到越来越严格的限制，大部分行业及出口产品已经禁用。
开发集耐指纹性、耐蚀性、自润滑性等多种功能于一体的环保型的耐指纹涂料成为当前主流的研究方向。近年来，无铬耐指纹涂料技术得到了飞速的发展。
在特开平08073775中提出了含有2种互不相同且可以互相反应的硅烷偶联剂组成的金属表面处剂，可以赋予涂膜较好的耐蚀性。
在专利EP1426466A1中提出了一种将阳离子型或非离子型的聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂及聚酰胺树脂及特定结构的树脂和Zr、Ti、V、Mo、W及Ce的化合物与水配合而构成，其可以提供优良的耐蚀性、耐碱性和耐指纹性。
在专利CN200510027157中提出了在水性聚氨酯树脂中加入含磷化合物、钒化合物、氟代酸以及硅烷形成的耐指纹涂膜，其具有优异的耐蚀性、耐碱性和耐化学品性。
日本特开平2006‐272767专利提出一种使用有机树脂和含磷化合物、金属架桥剂、有机蜡以及硅溶胶组成的涂膜来涂装金属板，所得的金属板具有良好的耐蚀性、润滑性、加工性以及涂装性。
目前的无铬耐指纹涂膜具有良好的耐蚀性、耐指纹性、耐碱性、自润滑性、加工性等性能，已经取代了大部分的有铬耐指纹涂料，广泛应用于家电、汽车等行业。但对于用于户外的镀锌钢板来说，其使用环境更加恶劣，要经受各类苛刻环境的考验，普通的无铬耐指纹涂料无法满足户外使用的要求。因此涂膜不仅需要具有普通无铬耐指纹涂料所具有的耐指纹性、自润滑性、加工性等性能，还应该具备更好的耐蚀性能和耐候性能，使涂膜耐受高低温，不产生裂纹，优异的疏水性更好地隔绝水分，对抗雨痕污物所形成的污渍。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料，使镀锌钢板可以满足户外使用的各种恶劣环境，通过长期探索和研究，结果发现使用有机树脂、无机金属盐、硅烷、硅溶胶及特殊功能助剂，最终形成的涂膜不仅具有耐碱性、耐黑变性和加工性，更具有优异的耐蚀性、耐候性和疏水性。
为了获得上述性能的耐指纹涂膜，本发明采用如下的技术方案：
具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料，其特征在于：该无铬耐指纹涂料水溶液组成包括:
(A)至少两种或两种以上的水性树脂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的30‐80重量％；
(B)至少一种水性交联剂,其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1‐10重量％；
(C)至少一种有机硅烷偶联剂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的5‐40重量％；
(D)至少一种含钒的化合物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1‐2重量％；
(E)钛、锆中的至少一种元素的化合物，其占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1‐5重量％；
(F)至少一种有机蜡化合物，其所占重量百分比无铬耐指纹涂料为总固含量的0.5‐10重量％；
(G)至少一种有机硅改性硅溶胶，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1‐30重量％；
(H)至少一种功能性疏水助剂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.05‐0.5重量％。
本发明中所述的水性树脂(A)为乳液型、水分散型或水溶性水性树脂；选自水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸树脂、水性有机硅改性树脂中的两种或两种以上进行复配，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的30‐8重量％。
本发明中所述的水性交联剂(B)是指能与水性树脂(A)中所含有的羧基、氨基发生化学反应的化合物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1-10重量％。
本发明中所述的有机硅烷偶联剂(C)选自带有乙烯基、烯丙基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基或环己烯基的有机硅烷偶联剂中的一种或两种以上混合使用，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的5-40重量％。
本发明中所述的含钒化合物(D)选自钒的氧化物、钒酸、钒酸盐或钒的氟化物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1‐2重量％。
本发明中所述的有机蜡化合物(F)为蜡粉或者水性化的蜡乳液；选自石蜡、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚丙烯蜡、棕榈蜡、聚醋酸乙烯蜡或它们的改性化合物中的一种或者两种以上混合使用，其占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.5‐10重量％。
本发明中所述的有机硅改性硅溶胶(G)由硅烷偶联剂对硅溶胶进行改性制得，所述的硅溶胶为粒径选自1nm‐200nm的硅溶胶分散体，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1‐30重量％。
本发明中所述的功能性疏水助剂(H)选自脂肪酸金属皂、石蜡、聚烯烃、有机硅树脂或氟碳聚合物中的一种或者两种以上混合使用，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.05‐0.5重量％。
本发明中所述的无铬耐指纹涂料的制备方法，在不锈钢或者搪瓷玻璃容器中加入组分(A)，均匀搅拌下依次加入组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)、组分(F)和组分(G)，搅拌混合20-40分钟后，再加入组分(H)，搅拌10-20分钟至均匀后，过滤，包装，得到具有高耐蚀、高耐候及优异疏水性的水性无铬耐指纹涂料；整个制作过程中温度应该控制在35℃以下。
本发明中所述的无铬耐指纹涂料的应用方法，将所述的无铬耐指纹涂料涂布于镀锌钢板表面，使其干燥，形成1‐3g/m2的干膜，得到具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性无铬耐指纹涂膜。
以上组分通过通过溶解或分散于水中，可以得到具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的无铬耐指纹涂料，将其涂覆于镀锌钢板表面，经过干燥后可形成膜重为1‐3g/m2耐指纹保护膜。
本发明中所使用的的水性树脂(A)可以是乳液型、水分散型或水溶性，选自水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸树脂、水性有机硅改性树脂中选取两种或两种以上进行复配，其占涂膜的重量百分比为30％-80％，如果重量百分比低于30％，涂膜的耐蚀性、耐候性会下降，如果重量百分比高于80％，耐碱洗后涂膜会发生脱落。
水性树脂(A)优选那些和其它物质，如(C)有机硅烷偶联剂、(D)金属盐类化合物、(E)钛、锆、硅中的至少一种元素的化合物和(G)有机硅改性硅溶胶有良好的相容性。
本发明涉及的水性丙烯酸脂(A2)和水性聚氨酯树脂(A1)复配使用的固体形式重量比为100:10～100:80，更优选总量比为100:20～100:60，如果树脂A1过少，树脂A2过多，涂膜具有较好的耐候性，但加工性达不到要求，涂膜易黄变。如果树脂A1过多，树脂A2过少，涂膜的延展性和柔韧性提高，但涂膜的耐候性能下降
本发明涉及的水性有机硅改性丙烯酸脂(A3)和水性聚氨酯树脂(A1)复配使用的固体形式重量比为100:10～100:70，更优选总量比为100:20～100:50，如果树脂A3过少，树脂A1过多，涂膜柔韧性较好，涂膜耐温变性和耐候性下降。如果树脂A3过多，树脂A1过少，涂膜加工性下降，涂膜润湿性变差，耐候性有所提高。
本发明使用的水性交联剂(B)是指能与水性树脂(A)中所含有的羧基、氨基等基团发生化学反应的化合物，它们可以是氮丙啶化合物、聚碳化二亚胺化合物、环氧硅烷化合合物、碳酸锌氨中的至少一种，其所占重量百分比为总固含量的1-10％，更优选总量比为2-6％。如果交联剂用量过大，会造成涂膜交联密度过大，涂膜变脆从而导致加工性下降，另一方面会大大降低涂料的稳定性能。如果交联剂用量过少，会导致涂膜交联不完全，涂膜的耐化学品性、附着力等性能都会大幅度下降。
本发明所使用的有机硅烷偶联剂(C)可以根据需要选用一种或者两种以上混合使用，其种类并无特殊限定，可以是乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ'-(甲基丙烯氧丙基)三甲氧基硅烷、(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氮丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷、巯基三甲氧基硅烷等硅烷。所用的有机硅烷偶联剂占涂膜的重量百分比为5-40％，优选重量百分比为10-30％。如果有机硅烷偶联剂的含量过高，硅烷水解后生成的硅羟基容易发生自聚，从而使涂料的稳定性大幅度下降，导致凝胶。如果有机硅烷偶联剂的含量过少，没有足够的硅羟基金属和树脂发生反应，涂膜与金属表面的附着力变差，涂膜耐碱洗后会发生脱落，同时涂膜的亲水性变好，涂膜的耐化学品性和耐蚀性都会下降。
本发明所使用的含钒化合物(D)，可以使用钒的氧化物、钒酸、钒酸盐以及钒的氟化物。钒的化合价可以是+2价、+3价、+4价、+5价，如偏钒酸钠、焦钒酸钠、正钒酸钠、偏钒酸铵、四氯化钒、五氟化钒等，本发明使用的钒化合物必须为水溶性的，其占涂膜的重量百分比为0.1-2％，更优选重量百分比0.8-1.5％。当钒化物重量百分比小于0.1％时，显示不出添加效果，涂膜的耐腐蚀性会下降，当钒化物重量百分比大于2％时，过多的钒化合物的水溶液会导致涂料凝胶。
本发明所使用的含有选自钛、锆中的至少一种元素的化合物(E)，比如磷酸钛、有机钛的螯合物、碳酸锆、醋酸锆、磷酸锆、碳酸锆铵等，其占涂膜的重量百分比为0.1-5％，更优选重量百分比1-3％。当该化合物重量百分比小于0.1％时，显示不出添加效果，涂膜的耐腐蚀性会和附着性和耐候性都会下降，当该化合物重量百分比大于5％时，会导致涂料凝胶，涂料稳定性下降。
本发明所使用的有机蜡化合物(F)可以为蜡粉或者水性化的蜡乳液，它可以是从石蜡、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚丙烯蜡、棕榈蜡、聚醋酸乙烯蜡等或它们的改性化合物中选用一种或者两种以上混合使用，其占涂膜的重量百分比为0.5-10％。更优选重量百分比1-8％，有机蜡化合物的熔点优选在60-140℃之间，粒径在0.5-2.0微米。如果使用量太少则涂膜的润滑性不够，不利于加工成型。如果过高，涂料的成膜性变差，从而导致涂膜的耐腐蚀性、耐溶剂性都下降。
本发明所使用的有机硅改性硅溶胶(G)使用硅烷偶联剂对硅溶胶进行改性，硅烷偶联剂使用的种类并无特殊限定，可以是乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ'-(甲基丙烯氧丙基)三甲氧基硅烷、(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等，硅溶胶分散体的粒径选自1nm-200nm，优选在10nm-150nm，经硅烷改性后的硅溶胶，其颗粒均匀分散在涂膜中，增加了涂膜的致密性，还可以和树脂、金属化合物等发生交联反应，硅烷改性后改变了硅溶胶的亲水性，使涂膜具有更好的疏水性，有效地隔绝了水分等物质的进入。其所占重量百分比为总固含量的1-30％，更优选重量百分比为5-20％，如果该化合物添加比例过高，涂膜的耐黑变性能变差，涂膜疏水性过强，涂料在涂覆时会发生缩边、缩孔施工问题，导致耐蚀性下降。如果该化合物的添加比例过低，起不到添加效果，涂膜的致密性下降，涂膜的疏水性也达不到要求。
本发明涉及的(H)功能性疏水助剂，可以是脂肪酸金属皂、石蜡、聚烯烃、有机硅树脂或氟碳聚合物中选用一种或者两种以上混合使用，其所占重量百分比为总固含量的0.05-0.5％，更优选重量百分比为0.1-0.4％.如果疏水助剂使用量过大，涂膜疏水性太强，涂膜对底材的润湿性变差，涂膜不连续，耐蚀性下降。如果添加量过小，对涂膜的疏水性提高不大。
本发明可以加入表面活性剂、润湿剂、流平剂、消泡剂、增稠剂等水性助剂来提高涂料施工性和涂膜的外观，上述水性助剂没有特别的要求。
本发明的水性无铬耐指纹涂料涂覆于镀锌钢板表面的施工方法没有特别的限制，对需要处理的镀锌钢板的种类、尺寸、形状等没有特别的限制，比如热镀锌钢板、镀铝锌钢板、电镀锌钢板，可使用的方法有喷涂法、辊涂法、浸涂法等，均为一次涂装。涂膜干燥方式也没有特别的限制，可以是热风加热、感应加热、红外加热，加热的温度优选在80℃-200℃，更优选在100℃-150℃，如果温度<80℃不利于体系中的溶剂挥发，同时涂膜未发生交联造成性能大幅度下降。如果温度>200℃,可能会产生大量涂膜的缺陷问题，同时过高的温度还会导致涂膜发生黄变，导致涂膜性能大幅度下降。
本发明涂覆于镀锌钢板上干燥后的干膜重量最好控制在1-3g/m2，如果干膜重量<1g/m2,无法对镀锌钢板表面形成保护作用，涂膜的耐蚀性和耐候性下降。如果干膜总量>3g/m2,会大大增加客户的使用成本。
本发明的水性无铬耐指纹涂料涂覆于镀锌钢板表面会形成是一张由有机和无机物质共同交联的涂膜，丙烯酸树脂和有机硅改性丙烯酸树脂为涂膜提供了优异的耐候性和耐温变性，金属离子和水溶性树脂反应形成难溶性树脂覆盖于镀锌钢板表面形成保护层，交联剂的加入进一步提高了涂膜的交联密度，硅烷偶联剂通过加水分解后，不仅发生分子间的聚合，还可以与金属表面的硅羟基、硅溶胶和有机树脂中的羧基等基团发生缩合反应，又增加了涂膜的屏蔽性，也提高了涂膜与底材的附着性，经过有机硅改性的硅溶胶不仅起到了填充作用，提高了涂膜的致密性，也提高了涂膜的疏水性，功能性疏水助剂的加入进一步提高了涂膜的疏水性，经过有机蜡化合物加入后富集在涂膜的表面，使涂膜具有更好的滑爽性和加工性。综上所述，这层有机无机复合的耐指纹疏水涂膜，可以有效地防止水分和氧气等的侵入，使涂膜获得了优异的耐蚀性和耐候性，同时也赋予涂膜的优异耐酸性、耐碱性和加工性。
本发明的有益效果是，提供了一种具有高耐蚀、高耐候及优异疏水性的水性无铬耐指纹涂料，其所涂覆的镀锌钢板完全可以满足户外使用的要求，其性能与目前还在使用的有铬耐指纹涂料相当，完全可以替代有铬耐指纹涂料，对环境的保护可以起到很好的推动作用。
具体实施方式
下面例举本发明的实施例和比较例，以便于对本发明进一步具体说明，但本发明不因此而被限制。
(一)试验样板
1.试验样板的种类
a.热镀锌试验样板(GI)：板厚0.5mm，镀锌层重量40/40g/m2。
b.镀铝锌试验样板(GL)：板厚0.5mm，镀铝锌层重量70/70g/m2。
c.电镀锌试验样板(EG):板厚0.8mm，镀锌层重量20/20g/m2。
2.镀锌样板的清洗
先采用丁酮(化学试剂)对基板表面进行擦拭除尽油污，再将基板用浸入酒精(化学试剂)中进行超声波清洗10分钟，干燥待用。
(二)基体树脂A的制备
1.水性聚氨酯树脂(A1)的制备
在干燥高纯氮气的保护下，在四口烧瓶中依次加入50份真空脱水的平均分子量为1500的聚酯多元醇、30份二苯基甲烷二异氰酸酯、1.2份1,4丁二醇，1.5份二羟甲基丙酸、0.5份三羟甲基丙烷，在机械搅拌下，温度为75℃，反应2小时，然后加入10份乙酸乙酯，再反应2小时。待反应生成的聚合体中异氰酸根含量不变时，反应结束。在得到的聚合体中，在高剪切力下加入100份水和1份二甲氨基乙醇进行乳化，最后加入2份异佛尔酮二胺，搅拌10分钟得到蓝光半透明的水性聚氨酯树脂。
2.水性丙烯酸树脂(A2)的制备
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中加入200份甲苯二异氰酸酯和0.2份二月桂酸二丁基锡，预热至40℃，缓慢滴加74份正丁醇，约0.5小时滴完，恒温40℃反应约2.5-3小时后，再缓慢滴加130份丙烯酸羟丙酯，升温至70℃，保温2小时，降温至50℃出料。
在四口烧瓶中加入60份上述预聚体和25份乙二醇丁醚，通入氮气，搅拌升温至75℃，缓慢滴加混合单体(40份丙烯酸丁酯、32份甲基丙烯酸甲酯)，同时滴加0.5份引发剂偶氮二异丁腈，滴加时间控制在3小时左右，反应温度控制在80℃，保温1个小时，降温至50℃以下出料，即得到水性丙烯酸树脂。
3.水性有机硅改性丙烯酸树脂(A3)的制备
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中加入167份的平均分子量为300的羟基硅油(120℃真空脱水)、200份甲苯二异氰酸酯和0.2份二月桂酸二丁基锡，预热至40℃，缓慢滴加74份正丁醇，约0.5小时滴完，恒温40℃反应约2.5-3小时后，再缓慢滴加130份丙烯酸羟丙酯，升温至70℃，保温2小时，降温至50℃出料。
在四口烧瓶中加入60份上述预聚体和25份乙二醇丁醚，通入氮气，搅拌升温至75℃，缓慢滴加混合单体(40份丙烯酸丁酯、32份甲基丙烯酸甲酯)，同时滴加0.5份引发剂偶氮二异丁腈，滴加时间控制在3小时左右，反应温度控制在80℃，保温1个小时，降温至50℃以下出料，即得到水性有机硅改性丙烯酸树脂。
(三)有机硅改性硅溶胶(G)的制备
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口烧瓶中加入30份水和65份硅溶胶(Nissan Chemical Industries，SNOWTEX-UP),在40℃搅拌15分钟左右，缓慢滴加1.37份甲基三氧乙基硅烷的乙醇溶液，滴加时间控制在1小时，70℃保温6小时，冷却后即得到有机硅改性硅溶胶。
(四)水性无铬耐指纹涂料的制备
按照下述方法进行水性无铬耐指纹涂料的制备，在不锈钢或者搪瓷玻璃容器中加入组分A，均匀搅拌下依次加入组分B、组分C、组分D、组分E、组分F和组分G，搅拌混合30分钟后，再加入组分H，搅拌10分钟左右至均匀后，整个制作过程中温度应该控制在35℃以下，过滤，包装，得到具有高耐蚀、高耐候及优异疏水性的水性无铬耐指纹涂料。
上述制作过程中为了避免涂膜外观缺陷，可以加入润湿剂、流平剂、消泡剂等功能性助剂来进行调整解决。这些助剂的加入、选择以及添加量在本行业中已被技术人员熟悉掌握，因此在下述具体配方表1中不一一罗列。值得注意的是每加入一种助剂都需要搅拌均匀充分后再加入下一种助剂，以确保涂料各组分混合均匀。
(五)耐指纹涂料的组成
实施例以及比较例所使用的耐指纹涂料组成如表1所示
(五)原材料说明
本发明中实施例1-6及比较例1-4中所使用的各种原材料具体名称、来源具体说明如下：
表2水性树脂
表3水性交联剂
编码 交联剂类型 商品名称 供应商名称
B1 氮丙啶 XAMA 7 Bayer
B2 环氧硅烷化合物 Wetlink 78 东芝有机硅
B3 聚碳化二亚胺 XL-29SE 美国陶氏化学
B4 碳酸锌氨 碳酸锌氨 国药集团化学试剂有限公司
表4硅烷偶联剂
表5钒化合物
编码 钒化合物类型 商品名称 供应商名称
D1 偏钒酸钠 偏钒酸钠 国药集团化学试剂有限公司
D2 偏钒酸铵 偏钒酸铵 国药集团化学试剂有限公司
D3 钒酸钠 钒酸钠 国药集团化学试剂有限公司
D4 四氯化钒 四氯化钒 国药集团化学试剂有限公司
表6钛/锆化合物
编码 化合物类型 商品名称 供应商名称
E1 钛 磷酸钛 Sigma-Aldrich
E2 锆 磷酸锆 Sigma-Aldrich
E3 锆 碳酸锆铵 Sigma-Aldrich
E4 锆 醋酸锆 Sigma-Aldrich
表7有机蜡化合物
编码 有机蜡化合物类型 商品名称 供应商名称
F1 高密度聚乙烯 Sudranol 100 南德乳液化学公司
F2 聚四氟乙烯 Sudranol 700 南德乳液化学公司
F3 棕榈蜡 Sudranol CAR 25 南德乳液化学公司
F4 HDPE/PTFE D-838 德国Keim-Additec
F5 酰胺/二氧化硅 D-1307 德国Keim-Additec
表8有机硅改性硅溶胶
编码 化合物类型 固含量
G1 有机硅改性硅溶胶 20％
表9功能性疏水助剂
编码 化合物类型 商品名称 供应商名称
H1 硬脂酸钙分散液 Ombrelub 533 德国明凌化工
H2 聚硅氧烷 SIVIN WF Tego公司
H3 水性石蜡分散体 Basophob WDS BASF
(四)涂膜样板的制备及性能评价
实施例1-6及比较例1-4中耐指纹涂膜的制备方法及性能评价方法具体说明如下：
1.耐指纹样板的制备
利用制膜线棒将涂料刮涂于样板表面，再放入烘箱中进行烘干，冷却后测试各项性能。每组实验中样板的类型、涂膜的厚度以及干燥温度按照表1中进行实施。
2.试验样板的性能检测方法
1)耐候性
测试方法为将制备好的样板放置在QUVB试验箱中，8h为一循环周期，4h紫外光照，黑板温度60±3℃，4h冷凝，黑板温度50±3℃
◎：>700h产品表面无涂层起泡、粉化、锈蚀等现象发生；且表面光泽度与初始光泽度相比不下降
○：600‐700h产品表面无涂层起泡、粉化、锈蚀等现象发生；且表面光泽度与初始光泽度相比不下降；
△：500‐600h产品表面无涂层起泡、粉化、锈蚀等现象发生；且表面光泽度与初始光泽度相比不下降；；
×：<500h产品表面无涂层起泡、粉化、锈蚀等现象发生；且表面光泽度与初始光泽度相比不下降；。
2)耐化学性
测试方法为在压力约4.9N下，用棉球蘸取甲乙酮化学试剂来回擦拭样板20次，或用80％乙醇化学试剂来回擦拭样板30次，每次距离为50mm，目视涂层外观变化情况，具体评价如下：
◎：无变化；
○：稍有擦拭痕迹；
△：明显发白或涂膜部分露底；
×：涂膜完全露底或脱落。
3)耐黑变性
模拟测试条件为沸水加速实验,实验方法为将150mm×75mm的试样纵向垂直放入沸水中，1小时后取出，观察其板面产生黑点的情况，具体评价如下：
◎：无变化；
○：黑点面积率小于5％；
△：黑点面积率大于5％小于10％；
×：黑点面积率大于10％。
4)平板耐腐蚀性
将样板按照ASTM B117标准进行120小时盐雾实验，然后观察样板上白锈生成的情况，具体评价标准如下：
◎：白锈面积率小于5％；
○：白锈面积率大于5％但小于10％；
△：白锈面积率大于10％但小于30％；
×：白锈面积率大于30％。
5)耐碱性
使用市售的中碱性脱脂剂先将样板在50℃下喷淋3分钟，然后将该样板按照ASTM B117标准进行120小时盐雾试验，最后观察样板上白锈生成的情况，具体评价标准如下：
◎：白锈面积率小于5％；
○：白锈面积率大于5％但小于10％；
△：白锈面积率大于10％但小于30％；
×：白锈面积率大于30％。
6)耐湿热性
测试方法为将样板放置于湿热箱中，在49度、湿度为98％的条件下连续实验120小时，然后观察样板表面的锈蚀情况，具体评价如下：
◎：无锈蚀；
○：锈蚀面积率小于5％；
△：锈蚀面积率小于5％但大于20％；
×：锈蚀面积率大于20％。
7)加工性
测试方法为将样板进行分别进行划格实验(100格/cm2)、重球冲击实验(冲击功为9J)、T弯实验，然后再用3M公司的SCOTCH-600型透明胶分别粘贴工作区之后用力撕拉，观察涂膜表面有无剥落，具体评价如下：
划格实验 重球冲击实验 T弯实验
◎ 无剥落 无剥落 2T无剥落
○ 小于5％剥落 零星剥落 3T无剥落
△ 大于5％小于10％剥落 大面积剥落 4T无剥落
× 大于10％ 完全剥落 5T无剥落
8)疏水性
将制备好样板测量亲水角，具体评价方法如下：
◎：亲水角>100；
○：亲水角90‐100；
△：亲水角70‐90；
×：亲水角<70。

Claims (10)

1.具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料，其特征在于：该无铬耐指纹涂料水溶液组成包括:
(A)至少两种或两种以上的水性树脂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的30-80重量％；
(B)至少一种水性交联剂,其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1-10重量％；
(C)至少一种有机硅烷偶联剂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的5-40重量％；
(D)至少一种含钒的化合物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1-2重量％；
(E)钛、锆中的至少一种元素的化合物，其占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1-5重量％；
(F)至少一种有机蜡化合物，其所占重量百分比无铬耐指纹涂料为总固含量的0.5-10重量％；
(G)至少一种有机硅改性硅溶胶，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1-30重量％；
(H)至少一种功能性疏水助剂，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.05-0.5重量％。
2.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的水性树脂(A)为乳液型、水分散型或水溶性水性树脂；选自水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸树脂、水性有机硅改性树脂中的两种或两种以上进行复配，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的30-80重量％。
3.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的水性交联剂(B)是指能与水性树脂(A)中所含有的羧基、氨基发生化学反应的化合物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1-10重量％。
4.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的有机硅烷偶联剂(C)选自带有乙烯基、烯丙基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基或环己烯基的有机硅烷偶联剂中的一种或两种以上混合使用，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的5-40重量％。
5.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的含钒化合物(D)选自钒的氧化物、钒酸、钒酸盐或钒的氟化物，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.1-2重量％。
6.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的有机蜡化合物(F)为蜡粉或者水性化的蜡乳液；选自石蜡、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚丙烯蜡、棕榈蜡、聚醋酸乙烯蜡或它们的改性化合物中的一种或者两种以上混合使用，其占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.5-10重量％。
7.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的有机硅改性硅溶胶(G)由硅烷偶联剂对硅溶胶进行改性制得，所述的硅溶胶为粒径选自1nm-200nm的硅溶胶分散体，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的1-30重量％。
8.根据权利要求1所述的无铬耐指纹涂料，其特征在于：所述的功能性疏水助剂(H)选自脂肪酸金属皂、石蜡、聚烯烃、有机硅树脂或氟碳聚合物中的一种或者两种以上混合使用，其所占重量百分比为无铬耐指纹涂料总固含量的0.05-0.5重量％。
9.根据权利要求1-8所述的无铬耐指纹涂料的制备方法，其特征在于：在不锈钢或者搪瓷玻璃容器中加入组分(A)，均匀搅拌下依次加入组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)、组分(F)和组分(G)，搅拌混合20-40分钟后，再加入组分(H)，搅拌10-20分钟至均匀后，过滤，包装，得到具有高耐蚀、高耐候及优异疏水性的水性无铬耐指纹涂料；整个制作过程中温度应该控制在35℃以下。
10.一种按照权利要求1-8所述的无铬耐指纹涂料的施工方法，其特征在于，将所述的无铬耐指纹涂料涂布于镀锌钢板表面，使其干燥，形成1-3g/m2的干膜，得到具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性无铬耐指纹涂膜。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105400353A (zh) * 2015-12-29 2016-03-16 奎克化学（中国）有限公司 一种无铬耐指纹液
CN105505065A (zh) * 2016-01-21 2016-04-20 苏州法斯特信息科技有限公司 一种耐指纹防腐蚀材料及其制备方法
CN106318170A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 宝山钢铁股份有限公司 一种用于镀锌钢板的水性环保处理剂及其制造方法和使用方法
CN106318169A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 宝山钢铁股份有限公司 一种具有优良弯折加工性的有机复合涂层镀锌钢板
CN106703355A (zh) * 2017-02-24 2017-05-24 四川金路高新材料有限公司 可产生负氧离子墙面装饰材料的生产方法
CN108129971A (zh) * 2017-12-27 2018-06-08 中山大学 一种环保耐指纹防刮涂层及其使用方法
CN110305256A (zh) * 2019-06-12 2019-10-08 武汉钢实钢福材新型产品科技有限公司 一种无铬耐指纹涂液及其制备方法
CN110387174A (zh) * 2019-07-01 2019-10-29 深圳华美板材有限公司 一种水性疏水疏油彩涂板及其制造工艺
CN111040488A (zh) * 2019-12-05 2020-04-21 曾令涛 一种家电镀锌板uv手感涂层及其制备方法
CN111304641A (zh) * 2020-02-21 2020-06-19 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 热镀铝锌板无铬钝化液及热镀铝锌耐指纹板的制备方法
CN111511854A (zh) * 2017-12-26 2020-08-07 Posco公司 耐滑性优异的金属表面处理组合物及应用该金属表面处理组合物的金属材料
CN111849286A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用
CN114929819A (zh) * 2019-12-05 2022-08-19 Posco公司 赋予优异的耐蚀性和表面颜色的三元系热浸镀锌合金钢板用表面处理组合物、利用其进行表面处理的三元系热浸镀锌合金钢板及制造该钢板的方法
CN115651435A (zh) * 2022-09-07 2023-01-31 上海兴赛尔表面材料有限公司 一种镀铝锌镁板用耐指纹液及其制备方法
CN115679195A (zh) * 2021-07-30 2023-02-03 宝山钢铁股份有限公司 一种汽车驱动轴用无缝钢管及其制造方法
CN116445065A (zh) * 2023-04-14 2023-07-18 上海耀岩化学品有限公司 一种用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂层液及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5468461A (en) * 1992-06-03 1995-11-21 Nippon Paint Co., Ltd. Anticorrosive primer composition
CN103740255A (zh) * 2013-12-27 2014-04-23 上海涂料有限公司技术中心 一种用于涂覆金属材料表面的水性彩色无铬耐指纹涂料及其施工方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5468461A (en) * 1992-06-03 1995-11-21 Nippon Paint Co., Ltd. Anticorrosive primer composition
CN103740255A (zh) * 2013-12-27 2014-04-23 上海涂料有限公司技术中心 一种用于涂覆金属材料表面的水性彩色无铬耐指纹涂料及其施工方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈利君等: ""甲基三乙氧基硅烷改性硅溶胶及疏水性能研究"", 《涂料工业》 *

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106318170A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 宝山钢铁股份有限公司 一种用于镀锌钢板的水性环保处理剂及其制造方法和使用方法
CN106318169A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 宝山钢铁股份有限公司 一种具有优良弯折加工性的有机复合涂层镀锌钢板
CN105400353A (zh) * 2015-12-29 2016-03-16 奎克化学（中国）有限公司 一种无铬耐指纹液
CN105505065A (zh) * 2016-01-21 2016-04-20 苏州法斯特信息科技有限公司 一种耐指纹防腐蚀材料及其制备方法
CN106703355A (zh) * 2017-02-24 2017-05-24 四川金路高新材料有限公司 可产生负氧离子墙面装饰材料的生产方法
CN106703355B (zh) * 2017-02-24 2020-04-14 四川金路高新材料有限公司 可产生负氧离子墙面装饰材料的生产方法
CN111511854A (zh) * 2017-12-26 2020-08-07 Posco公司 耐滑性优异的金属表面处理组合物及应用该金属表面处理组合物的金属材料
US20210062038A1 (en) * 2017-12-26 2021-03-04 Posco Metal surface treatment composition having excellent slip resistance, and metal material to which same is applied
EP3733800A4 (en) * 2017-12-26 2021-03-10 Posco METAL SURFACE TREATMENT COMPOSITION OF EXCELLENT SLIP RESISTANCE, AND METAL MATERIAL TO WHICH THE COMPOSITION IS APPLIED
CN108129971A (zh) * 2017-12-27 2018-06-08 中山大学 一种环保耐指纹防刮涂层及其使用方法
CN108129971B (zh) * 2017-12-27 2020-12-15 中山大学 一种薄膜基材的环保耐指纹防刮涂层及其使用方法
CN110305256A (zh) * 2019-06-12 2019-10-08 武汉钢实钢福材新型产品科技有限公司 一种无铬耐指纹涂液及其制备方法
CN110387174A (zh) * 2019-07-01 2019-10-29 深圳华美板材有限公司 一种水性疏水疏油彩涂板及其制造工艺
CN111040488A (zh) * 2019-12-05 2020-04-21 曾令涛 一种家电镀锌板uv手感涂层及其制备方法
CN114929819A (zh) * 2019-12-05 2022-08-19 Posco公司 赋予优异的耐蚀性和表面颜色的三元系热浸镀锌合金钢板用表面处理组合物、利用其进行表面处理的三元系热浸镀锌合金钢板及制造该钢板的方法
CN114929819B (zh) * 2019-12-05 2023-06-23 Posco公司 表面处理组合物、利用其进行表面处理的三元系热浸镀锌合金钢板及制造该钢板的方法
CN111304641A (zh) * 2020-02-21 2020-06-19 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 热镀铝锌板无铬钝化液及热镀铝锌耐指纹板的制备方法
CN111849286A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用
CN111849286B (zh) * 2020-07-30 2021-11-05 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用
CN115679195A (zh) * 2021-07-30 2023-02-03 宝山钢铁股份有限公司 一种汽车驱动轴用无缝钢管及其制造方法
CN115679195B (zh) * 2021-07-30 2023-10-17 宝山钢铁股份有限公司 一种汽车驱动轴用无缝钢管及其制造方法
CN115651435A (zh) * 2022-09-07 2023-01-31 上海兴赛尔表面材料有限公司 一种镀铝锌镁板用耐指纹液及其制备方法
CN115651435B (zh) * 2022-09-07 2023-09-29 上海兴赛尔表面材料有限公司 一种镀铝锌镁板用耐指纹液及其制备方法
CN116445065A (zh) * 2023-04-14 2023-07-18 上海耀岩化学品有限公司 一种用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂层液及其制备方法

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