BR112019027607A2 - composto, processo para produção de compostos, e, uso do composto - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a ácidos hidroxicarboxílicos alcoxilados, utilização dos mesmos e um processo para a produção dos mesmos.

Description

1 / 43 COMPOSTO, PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSTOS, E, USO

DO COMPOSTO FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a ácidos hidroxicarboxílicos alcoxilados, utilização dos mesmos e um processo para a produção dos mesmos.

TÉCNICA ANTERIOR

[002] Os tensoativos estão entre os compostos mais amplamente utilizados, exibindo atividade nas interfaces, e são encontrados em muitas aplicações diferentes, não apenas em detergentes e produtos de limpeza, mas também no setor de cosméticos. Os tensoativos convencionais usados especialmente em produtos cosméticos são ácidos hidroxicarboxílicos alcoxilados (hidroxiácidos alcoxilados). Na medida em que o(s) grupo(s) ácido carboxílico ainda não foi(foram) esterificado(s), os grupos álcool e os grupos ácido carboxílico sofrem a mesma reação durante a alcoxilação. Os ésteres e éteres resultantes apresentam boas propriedades de formação de espuma, alto poder de limpeza e baixa sensibilidade à dureza e ao crescimento, e são amplamente utilizados para a produção de produtos cosméticos, como xampus para cabelos, banhos de espuma e gel de banho, e também são usados em composições para lavar louça.

[003] Os etercarboxilatos são tensoativos aniônicos conhecidos. São obtidos dos alcoxetoxilatos correspondentes por reação com ácido cloroacético. Esta síntese tem a desvantagem de produzir uma grande quantidade de cloreto de sódio.

[004] Muitas aplicações impõem requisitos aos tensoativos que vão além da boa atividade nas interfaces. Um requisito específico em produtos cosméticos é a alta compatibilidade dermatológica. Outras propriedades desejadas geralmente são a solubilidade adequada em água, boa compatibilidade com o maior número possível de ingredientes ativos e

2 / 43 auxiliares usados em produtos cosméticos, boas propriedades de formação de espuma e boa reologia. Além disso, são necessários tensoativos que possam ser produzidos, pelo menos em certa medida, a partir de fontes biogênicas e, sobretudo, a partir de matérias-primas renováveis. Também é necessário tensoativos que, por um lado, tenham grupos de ácidos carboxílicos livres, ou seja, grupos altamente hidrofílicos e, por outro lado, tenham grupos com atividade dispersante, especialmente grupos de óxido de oligoalquileno e polialquileno. Há, portanto, uma necessidade particular de reações de alcoxilação seletiva de ácidos hidroxicarboxílicos com retenção da função ácida.

[005] As reações de alcoxilação dos ácidos hidroxicarboxílicos são conhecidas há muito tempo.

[006] O documento CN 102850538 descreve o ácido polilático dos quais os grupos hidróxi não são terminados com ácido lático e o processo para a sua produção. O processo permite a terminação por adição de um terminador durante ou após a polimerização do ácido polilático em um processo de polimerização em fase fundida ou em fase sólida.

[007] O documento WO 2013/014126 descreve ésteres de lactato eterificados e a sua utilização em agentes de proteção de culturas agrícolas. Esse documento não descreve ácidos poliláticos livres alcoxilados.

[008] O documento EP 0017059 descreve a alcoxilação de ácidos carboxílicos com adicionalmente um ou mais grupos hidróxi. Os ácidos graxos mono-hidróxi são reativos com óxido de etileno. No entanto, essa reação não é seletiva. Uma reação de esterificação ocorre ao lado da alcoxilação da função ácido carboxílico. Além disso, os grupos hidróxi são alcoxilados. Os produtos resultantes têm um número de ácido muito baixo, inferior a 5 mg KOH/g. Em contraste, os ésteres resultantes têm um alto valor de saponificação, dependendo do grau de alcoxilação.

[009] O documento WO 2008/015381 descreve composições de

3 / 43 limpeza de superfícies. Entre os compostos revelados são aqueles da fórmula R1 (OC2H4)n-OCH2COO-M+, em que R1 é uma C4-C18-alquila; esses compostos, então, são terminados no terminal hidróxi.

[0010] Até agora não foi possível alcoxilar os ácidos hidroxicarboxílicos seletivamente. As funções hidróxi também são alcoxiladas juntamente com a alcoxilação preferencial da função ácida. Além disso, ocorrem reações de transesterificação. Portanto, é obtida uma mistura complexa de produtos.

[0011] A presente invenção é baseada no objetivo de prover novos compostos que possuam adequação vantajosa como compostos com atividade nas interfaces para várias aplicações. Eles são especialmente projetados para serem adequados para cobrir uma faixa complexa de requisitos que foi descrita na introdução. Em particular, uma intenção é prover um processo que permita a alcoxilação seletiva de ácidos hidroxicarboxílicos com retenção da função ácida.

[0012] Surpreendentemente, foi descoberto agora que este objetivo é alcançado através dos compostos da invenção e do processo da invenção.

SUMARIO DA INVENÇÃO

[0013] A invenção provê primeiramente compostos da fórmula geral (I) R-C(=O)-O-A (I) na qual R é uma fração orgânica que contém pelo menos um substituinte -O-[R2-O]k-H; no qual R2 é -CRaRb-CRcRd-, em que cada Ra, Rb, Rc e Rd é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C20-alquila não substituída e C5-C7-cicloalquila não substituída, e C5-C7-cicloalquila que tem 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila,

4 / 43 onde duas porções Ra e Rc, em conjunto com o grupo -CRb- CRd- ao qual elas estão ligadas, podem também ser C5-C7-cicloalquila que é não substituída ou que tem 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila; e k é um número de 1 a 100; e A é hidrogênio ou um equivalente de cátion.

[0014] O composto ácido 2-[2-(2-hidroxietoxi)etoxi]propanoico (CAS 1604403-13-5 (S), 1604453-64-6 (R)) é excluído dos compostos da fórmula geral (I).

[0015] Uma modalidade preferencial é provida por compostos da fórmula (I’) na qual R1 é selecionado de hidrogênio, uma radical hidrocarboneto alifático saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, porções de hidrocarboneto cicloalifático saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono e arila, R3 é selecionado de hidrogênio e metila, X é respectivamente uma ligação ou uma fração hidrocarboneto alifático divalente saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, ou uma fração hidrocarboneto cicloalifático divalente saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono; n é um número de 1 a 10; e A, R2 e K, respectivamente, são definidos independentemente

5 / 43 como acima ou abaixo.

[0016] A invenção provê ainda um processo para a produção de compostos da fórmula geral (I), onde a) pelo menos um sal hidroxicarboxílico da fórmula geral (III) R’-C(=O)-O-A’ (III) na qual R’ é uma fração orgânica com pelo menos um grupo hidróxi e na qual todos os grupos ácidos opcionalmente compreendidos foram totalmente desprotonados; e cada A’ é, respectivamente, independentemente, um equivalente de cátion; é reagido com pelo menos um epóxido da fórmula geral (IV) (IV) na qual cada Ra, Rb , Rc e Rd é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C20-alquila não substituída e C5-C7- cicloalquila não substituída, e C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6- alquenila, onde duas porções Ra e Rc, em conjunto com o grupo -CRb- CRd- ao qual estão ligadas, podem também ser C5-C7-cicloalquila que é não substituída ou com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila; e b) o produto da reação da etapa a) é opcionalmente tratado com um ácido.

[0017] A invenção também provê os compostos da fórmula geral (I) e (I’) obteníveis por este processo.

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[0018] A invenção provê ainda uma composição cosmética ou farmacêutica que compreende pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou (I’) como definido acima e abaixo.

[0019] A invenção provê ainda o uso de compostos da fórmula geral (I) ou (I’) como definidos acima e abaixo como substâncias tensoativas, especialmente como tensoativo para detergentes e produtos de limpeza, composições cosméticas ou composições farmacêuticas.

DESCRIÇÃO

[0020] Os compostos da fórmula geral (I) podem ser utilizados na forma de misturas ou na forma ou compostos puros. Materiais adequados para os usos inventivos são geralmente misturas de compostos da fórmula geral (I) que são obtidas a título de exemplo através do processo de produção descrito abaixo. Os componentes individuais destas misturas podem, a título de exemplo, diferir em relação ao grau de alcoxilação k. Além disso, os componentes individuais destas misturas podem diferir em relação ao grau de oligomerização n. É claro que também é possível separar as misturas de reação obtidas pelo processo da invenção usando métodos de separação convencionais, por exemplo, por destilação ou por cromatografia.

[0021] Para os fins da invenção, equivalente de cátion significa um cátion monovalente ou a porção com carga monovalente de um cátion polivalente. Quando A ou A’ é um equivalente de cátion, este é preferencialmente selecionado dentre cátions de metais alcalinos, NH4+ e cátions da fórmula HNE1E2E3+, onde E1, E2 e E3 são mutuamente independentemente selecionados de hidrogênio, C1-C6-alquila linear e ramificada, e C1-C4-hidroxialquila linear e ramificada, com a condição de que uma das porções E1, E2 e E3 difere de hidrogênio. É preferencial que o equivalente de cátion seja selecionado de Na+, K+, NH4+, Mg2+/2, HN(CH3)3+, HN(C2H5)3+, HN(C2H4OH)3+, H2N(C2H4OH)2+, etc. Em particular, o equivalente de cátion é um cátion de metal alcalino ou um equivalente de um

7 / 43 cátion de metal alcalino-terroso.

[0022] Porções de hidrocarbonetos alifáticos saturados ou insaturados lineares ou ramificados adequados com 1 a 30 átomos de carbono são as porções C1-C30-alquila e as porções C1-C30-alquenila correspondentes com 1, 2, 3 ou mais de 3 ligações C=C duplas.

[0023] Porções de hidrocarbonetos alifáticos insaturados com 1 a 30 átomos de carbono têm geralmente 1, 2 ou 3 ligações duplas.

[0024] Uma modalidade específica envolve principalmente as porções alquila lineares que também ocorrem em álcoois graxos naturais ou sintéticos e também em oxo-álcoois, ou envolve, especificamente, as porções alquenila lineares que também ocorrem em álcoois graxos naturais ou sintéticos e também oxo-álcoois, onde estes podem apresentar insaturação simples, dupla, tripla, quádrupla, quíntupla ou sêxtupla.

[0025] Quando uma das porções R, R1, R3, R1’ e R3’ é alquila ou alquenila, estas porções, de preferência, derivam de matérias-primas naturais, em particular preferencialmente de uma matéria-prima renovável.

[0026] Grupos C1-C25-alquila, grupos C1-C20-alquila e grupos C1-C6- alquila adequados são, respectivamente, grupos alquila lineares e ramificados.

[0027] Grupos C2-C30-alquenila, grupos C2-C25-alquenila e grupos C2- C6-alquenila adequados são respectivamente grupos alquenila lineares e ramificados com, respectivamente, 1, 2, 3 ou mais que 3 ligações duplas C=C.

[0028] Grupos C2-C10-alquileno, grupos C10-C30-alquileno e grupos C10-C20-alquileno adequados são, respectivamente, grupos alquileno lineares e ramificados.

[0029] Para os fins da presente invenção, C1-C6-alquila é uma fração alquila ramificada tendo de 1 a 6 átomos de carbono, linear ou ramificada. Exemplos neste pedido são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec- butila, isobutila, terc-butila, pentila, hexila e isômeros posicionais das mesmas.

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[0030] A C1-C20-alquila são porções C1-C20-alquila referidas acima, e também porções alquila linear ou ramificada tendo de 7 a 20 átomos de carbono. Exemplos disso são n-heptila, n-octila, 2-etila-hexila, n-nonila, n- decila, 2-propil-heptila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, isotridecila, n- tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila (estearila), isostearila, n-nonadecila, n-eicosila (araquinila) e isômeros posicionais das mesmas.

[0031] C1-C25-alquila são porções C1-C20-alquila referidas acima, e também uma fração alquila linear ou ramificada tendo de 21 a 25 átomos de carbono. Exemplos neste pedido são n-henicosila, n-docosila (beenila), n- tricosila, n-tetracosila (beenila), n-pentacosila e isômeros posicionais das mesmas.

[0032] C1-C30-alquila são porções C1-C25-alquila referidas acima, e também porções alquila linear ou ramificada tendo de 26 a 30 átomos de carbono.

[0033] Para o processo da presente invenção, C2-C6-alquenila representa porções alquenila linear ou ramificada tendo 1 ou 2 ligações duplas C=C. Exemplos neste pedido são etenila, n-propenila, alila, n-butenila, n- butadienila, n-pentenila, n-pentadienila, n-hexenila, n-hexadienila e isômeros estruturais destas.

[0034] C2-C25-alquenila são porções C2-C6-alquenila referidas acima, e também uma fração alquenila linear ou ramificada tendo de 7 a 25 átomos de carbono e com 1, 2, 3 ou mais que 3 ligações duplas C=C. Exemplos neste pedido são n-heptenila, n-octenila, n-octadienila, n-octatrienila, n-nonenila, n- nonadienila, n-nonatrienila, n-decenila, n-decadienila, n-decatrienila, n- dodecenila, n-dodecadienila, n-dodecatrienila, n-tridecenila, n-tridecadienila, n-tridecatrienila, n-tetradecenila, n-tetradecadienila, n-tetradecatrienila, n- hexadecenila, n-hexadecadienila, n-hexadecatrienila, n-heptadecenila, n- heptadecadienila, n-heptadecatrienila, n-octadecenila, n-octadecadienila, n-

9 / 43 octadecatrienila, n-nonadecenila, n-nonadecadienila, n-nonadecatrienila, n- eicosenila, n-eicosadienila, n-eicosatrienila, n-heneicosenila, n- henoicosadienila, n-henoicosatrienila, n-docosenila, n-docosadienila, n- docosatrienila, n-tricosenila, n-tricosadienila, n-tricosatrienila, n-tetracosenila, n-tetracosadienila, n-tetracosatrienila, oleíla, linoleneíla e isômeros estruturais destes.

[0035] C2-C30-alquenila são porções C2-C25-alquenila referidas acima e também uma fração alquenila linear ou ramificada com 26 a 30 átomos de carbono e com 1, 2, 3 ou mais de 3 ligações duplas C=C.

[0036] C2-C10-alquileno é, de preferência, linear ou ramificado e é, de preferência, selecionado de -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-, - CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -C5H10-, -C6H12-, -C7H14-, -C8H16,-C9H18-, -C10H20- e isômeros estruturais destes.

[0037] Para o processo da presente invenção, uma fração hidrocarboneto cicloalifático saturado ou insaturado com 3 a 10 átomos de carbono é cicloalcananila ou cicloalquenila, em que o anel possui de 3 a 10 átomos de carbono. Estas porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos podem respectivamente ser não substituídas ou substituídas. As porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos saturados não substituídos são, de preferência, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila. Porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos saturados substituídos suportam, de preferência, 1, 2 ou 3 substituintes selecionados independentemente de C1-C6- alquila e C2-C6-alquenila. Porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos insaturados não substituídos são, de preferência, ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclo-hexenila, ciclo-heptenila e ciclo-octenila. Porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos insaturados substituídos suportam, de preferência, 1, 2 ou 3 substituintes selecionados independentemente de C1-C6- alquila e C2-C6-alquenila.

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[0038] Para os fins da presente invenção, C5-C7-cicloalquila representa um heterociclo monocíclico saturado ou um anel de hidrocarboneto insaturado, de 5 a 7 átomos de carbono. Exemplos de C5-C7-cicloalquila são ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-heptila. Exemplos de C5-C7-cicloalquila são metilciclopentila, etilciclopentila, n-propilciclopentila, isopropilciclopentila, metilciclo-hexila, etilciclo-hexila, n-propilciclo-hexila, isopropilciclo-hexila, isopropenilciclo-hexila e isobutenilciclopropila.

[0039] Para os fins da presente invenção, uma fração hidrocarboneto cicloalifático saturado ou insaturado divalente com 3 a 10 átomos de carbono é cicloalcananodi-ila ou cicloalcenodi-ila, em que o anel possui de 3 a 10 átomos de carbono. Exemplos de porções de hidrocarbonetos cicloalifáticos saturados divalentes são ciclopropano-1,2-di-ila, ciclobutano-1,3-di-ila, ciclopentano-1,2-di-ila, ciclo-hexano-1,4-di-ila e ciclo-heptano-1,3-di-ila.

[0040] Para os fins da presente invenção, arila é um radical aromático carbocíclico com 6 a 14 átomos de carbono. Exemplos neste pedido são fenila, naftila, fluorenzila, azulenila, antracenila e fenantrenila. Arila é, de preferência, fenila ou naftila, em particular fenila. As porções arila podem ser respectivamente não substituídas ou substituídas. Porções arila substituídas suportam, de preferência, 1, 2 ou 3 substituintes selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila. Entre estes estão, a título de exemplo, tolila, xililenila, etilfenila, n-propilfenila, isopropilfenila, isopropenila,fenila e isobutenilfenila.

[0041] Uma modalidade preferencial da invenção é provida por compostos da fórmula (I’)

11 / 43 na qual R1 é selecionado de hidrogênio, uma fração hidrocarboneto alifático saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, porções de hidrocarboneto cicloalifático saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono e arila, R3 é selecionado de hidrogênio e metila, X é respectivamente uma ligação ou uma fração hidrocarboneto alifático divalente saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, ou uma fração hidrocarboneto cicloalifático divalente saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono; n é um número de 1 a 10; e A é um hidrogênio ou um equivalente de cátion. k é um número de 1 a 100; e R2 é uma fração hidrocarboneto alifático, saturado, linear ou ramificado divalente de 2 a 30 átomos de carbono.

[0042] É preferencial que R2 seja -CRaRb-CRcRd-, em que cada Ra, Rb, Rc e Rd seja mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1- C20-alquila, C5-C7-cicloalquila não substituída e C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes C1-C6-alquila. Em particular, cada Ra é independentemente hidrogênio, C1-C20-alquila ou C5-C7-cicloalquila não substituída.

[0043] É preferencial que Rb seja independentemente hidrogênio ou C1-C6-alquila, em particular hidrogênio ou metila, especialmente hidrogênio.

[0044] É preferencial que cada Rc seja independentemente hidrogênio ou C1-C6-alquila, em particular hidrogênio ou metila, especialmente hidrogênio.

[0045] É preferencial que cada Rd seja independentemente hidrogênio ou C1-C6-alquila, em particular hidrogênio ou metila.

[0046] Em uma modalidade preferencial, R2 é -CRaRb-CRcRd-, em

12 / 43 que cada Ra é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1- C20-alquila, C5-C7-cicloalquila não substituída, C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes C1-C6-alquila, cada Rb e Rd é hidrogênio e cada Rc é hidrogênio ou metila.

[0047] Quando o radical R2 nos grupos -O-[R2-O]k-H é -CRaRb- CRcRd-, em que CRaRb e CRcRd não são idênticos (ou seja, os dois átomos de carbono são substituídos de maneira diferente), a orientação de cada radical - CRaRb-CRcRd- é, em princípio, conforme desejado. Em outras palavras, cada radical R2 pode ser -CRaRb-CRcRd- ou -CRcRd-CRaRb-. Todas as porções R2 de uma cadeia de alcoxilato geralmente têm a mesma orientação. As condições da reação de alcoxilação, e especialmente o catalisador utilizado, determinam se o átomo de carbono mais altamente substituído está mais próximo ou mais distante da extremidade com ácido hidroxicarboxílico da cadeia alcoxilato. Sem nenhuma intenção de adotar qualquer teoria em particular, sob condições ácidas, a reação durante a abertura do anel nucleofílico geralmente ocorre por um mecanismo SN1, ou seja, o átomo de oxigênio do ácido hidroxicarboxílico ou o átomo de oxigênio terminal da extremidade da cadeia em crescimento se liga ao átomo de carbono mais altamente substituído das porções -CRaRb-CRcRd-, porque o estabilizador, ou seja, o carbocátion mais altamente substituído, é formado como intermediário.

[0048] Na medida em que a variável n nos grupos com a fórmula - (R2-O)n-R3 é, pelo menos, 2, as porções R2 das unidades de repetição individuais podem ser iguais ou diferentes. A sequência das unidades de óxido de alquileno (R2-O) é, em princípio, como desejada. k é particularmente um número de 1 a 50, em particular de 1 a 20, especialmente de 1 a 10. A é preferencialmente hidrogênio ou um cátion de metal alcalino ou um equivalente de um cátion de metal alcalino-terroso, em particular hidrogênio, K+, Na+ ou 1/2Mg2+.

13 / 43 R1 é particularmente selecionado de hidrogênio, C1-C25- alquila, C1-C25-alquenila e fenila; R1 é particularmente preferencialmente selecionado de hidrogênio, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, 2-butila, sec-butila, terc- butila, n-pentila, 2-pentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1,2-dimetilpropila, 1,1-dimetilpropila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 2-hexila, 2- metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,2-dimetilbutila, 1,3- dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 1,1-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etilbutila, 2- etilbutila, 1-etil-2-metilpropila, n-heptila, 2-heptila, 3-heptila, 2-etilpentila, 1- propilbutila, n-octila, 2-etil-hexila, 2-propil-heptila, n-nonila, n-decila, n- undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n- heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, araquinila, beenila, lignocerinila, melissinila, isotridecila, isostearila, oleíla, linoleíla, linolenila, etc., em particular metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isoamila, n-hexila, 2-etil-hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n-decila, 2-propil-heptila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n- tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n- nonadecila, araquinila, beenila, lignocerinila, melissinila, isotridecila, isostearila, oleíla, linoleíla ou linolenila. 1 R é paticularmente selecionado de hidrogênio e C1-C10- alquila. X é, de preferência, uma ligação, C1-C20-alquileno, ou C2-C20- alquenileno, em particular, uma ligação C1-C15-alquileno ou C2-C15- alquenileno, especialmente uma ligação, C1-C12-alquileno ou C2-C12- alquenileno. R3 é, de preferência, hidrogênio. n é, de preferência, 1 ou 2, em particular 1.

[0049] O valor de saponificação dos compostos da fórmula (I) da

14 / 43 invenção é menor que 10 mg KOH/g, de preferência, menor que 9 mg KOH/g, particularmente menor que 8 mg KOH/g.

[0050] A invenção provê ainda um processo para a produção de compostos da fórmula geral (I), onde a) pelo menos um sal hidroxicarboxílico da fórmula geral (III) R’-C(=O)-O-A’ (III) na qual R’ é uma fração orgânica com pelo menos um grupo hidróxi e na qual todos os grupos ácidos opcionalmente compreendidos foram totalmente desprotonados; e cada A’ é, respectivamente, independentemente, um equivalente de cátion; é reagido com pelo menos um epóxido da fórmula geral (IV) (IV) na qual cada Ra, Rb , Rc e Rd é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C30 alquila não substituída e C5-C7- cicloalquila não substituída, e C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6- alquenila, onde duas porções Ra e Rc, em conjunto com o grupo -CRb- CRd- ao qual estão ligadas, podem também ser C5-C7-cicloalquila que é não substituída ou com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila; e b) o produto da reação da etapa a) é opcionalmente tratado com um ácido. Etapa a)

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[0051] A reação de alcoxilação na etapa a) pode ocorrer em uma pluralidade de etapas, em que pelo menos um sal hidroxicarboxílico (III) é reagido pela primeira vez com um epóxido da fórmula geral (IV) e, depois, opcionalmente após a separação e/ou purificação, a mistura de reação resultante é feita reagir com pelo menos mais um epóxido da fórmula geral (IV) em uma reação de alcoxilação subsequente.

[0052] A reação de alcoxilação para a produção de compostos da fórmula geral (I) é, de preferência, uma reação em um recipiente no qual pelo menos um sal hidroxicarboxílico da fórmula geral (III) é submetido à alcoxilação na presença de pelo menos um epóxido da fórmula geral (IV).

[0053] Os compostos da fórmula (III) podem opcionalmente compreender grupos ácidos. Os grupos ácidos compreendidos estão presentes na forma totalmente desprotonada.

[0054] O composto (I) é obtido por uma reação de um sal hidroxicarboxílico da fórmula geral (III) ou (III’) com um epóxido da fórmula geral (IV). As condições de reação para a reação do álcool com um óxido de alquileno podem ser selecionadas por métodos conhecidos pelo versado na técnica.

[0055] A alcoxilação pode ocorrer aleatoriamente, de maneira alternada ou em blocos.

[0056] A etapa a) do processo da invenção provê um composto R’- C(=O)-O-A’ (III).

[0057] Os compostos preferenciais (III) para uso na etapa a) são sais hidroxicarboxílicos em que um sal da fórmula (III’) é usado como sal hidroxicarboxílico

16 / 43 na qual R1’ é definido como indicado acima para R1; R3’ é definido como indicado acima para R3; X’ é definido como indicado acima para X; n é definido como indicado acima; e A’ é um equivalente de cátion.

[0058] Em relação às definições adequadas e preferenciais de R1’, R3’, X’, A’ e n, é feita referência à totalidade do que foi dito acima em relação a essas porções e variáveis.

[0059] Em uma modalidade preferencial, o sal hidroxicarboxílico é selecionado de sais de ácido lático, ácido glicólico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido ricinoleico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxibutírico, ácido mandélico e misturas dos mesmos.

[0060] Em uma modalidade particularmente preferencial, o sal hidroxicarboxílico é selecionado de sais de ácido lático, ácido 12- hidroxiestárico e ácido ricinoleico.

[0061] Em uma modalidade preferencial, o óxido de alquileno é selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxidos de C10-C30-alquileno e misturas dos mesmos. Em particular, o óxido de alquileno é selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, epóxido de hexadeceno e epóxido de dodeceno.

[0062] A quantidade de epóxido (IV) utilizada por mol do composto (III) é geralmente de 1 a 8 mol, de preferência, de 2 a 7 mols. Qualquer

17 / 43 epóxido remanescente não reagido (IV) pode ser removido por destilação ou por extração com um gás inerte, por exemplo nitrogênio ou argônio.

[0063] A primeira etapa da etapa a) geralmente usa de 1 a 7 mols, de preferência, de 2 a 6 mols, do epóxido (IV) por mol do composto (III). A segunda etapa da etapa a) geralmente usa de 0,5 a 2 mols, preferencialmente de 1 a 1,5 mols, do epóxido (IV) por mol do composto (III).

[0064] A temperatura à qual a reação na etapa a) ocorre é geralmente de 50 °C a 180 °C, de preferência, de 85 °C a 160 °C, particularmente preferencialmente de 95 °C a 150 °C.

[0065] A alcoxilação ocorre preferencialmente à pressão atmosférica ou pressão reduzida. Se a alcoxilação for realizada à pressão reduzida, a pressão está, de preferência, na faixa de 1 mbar a 1,1 bar, em particular de 5 mbar a 1 bar, especialmente de 10 mbar a 900 mbar. Isso se aplica às variantes de estágio único e de dois estágios da reação de alcoxilação. É preferencial que a reação ocorra à pressão atmosférica.

[0066] O composto (III) da etapa a) pode ser aquecido juntamente com o epóxido (IV) até que a temperatura de reação desejada seja alcançada. Em outro método possível, o composto (III) é primeiro aquecido até a temperatura de reação desejada. O epóxido (IV) é adicionado a ele na temperatura de reação desejada.

[0067] É preferencial que o composto (III) seja aquecido até a temperatura de reação. O epóxido (IV) é adicionado a ele à temperatura de reação. Isso pode ocorrer em uma ou mais etapas a várias temperaturas. A adição também pode ocorrer durante um período prolongado, durante o qual a temperatura pode ser mantida constante ou continuamente aumentada. Quando a adição do epóxido (IV) estiver concluída, a mistura pode ser mantida por um certo tempo na temperatura de reação ou em outra temperatura.

[0068] É preferencial que o epóxido (IV) seja adicionado em uma

18 / 43 pluralidade de etapas. É preferencial neste pedido que dois epóxidos diferentes (IV) sejam adicionados em diferentes etapas. A primeira etapa na etapa a) reage o sal do ácido hidroxicarboxílico (III) com pelo menos um primeiro epóxido (IV). O primeiro epóxido (IV) para a reação na etapa a) na primeira etapa é, de preferência, selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno, 1,2-óxido de butileno e 2,3-óxido de butileno. O produto obtido da primeira etapa é reagido em uma segunda etapa com um segundo epóxido (IV). O segundo epóxido (IV) é, de preferência, selecionado de C10-C20- epóxidos (IV), em particular selecionado do epóxido hexadeceno e epóxido dodeceno.

[0069] A alcoxilação pode ocorrer autocataliticamente ou na presença de um catalisador.

[0070] Os compostos utilizados geralmente como catalisadores são metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos ou de metais alcalino- terrosos, alcoolatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, acetatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, hidretos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, fosfatos, cianetos de metal duplo, ácidos de Lewis ou aminas terciárias.

[0071] Metais alcalinos preferenciais são lítio, sódio e potássio, particularmente potássio.

[0072] Hidróxidos preferenciais de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos são hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e hidróxido de bário, particularmente hidróxido de lítio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

[0073] Alcoolatos preferenciais de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos são metanolato de sódio, metanolato de potássio, etanolato de sódio, etanolato de potássio e terc-butanolato de potássio, particularmente metanolato de sódio e metanolato de potássio.

[0074] Acetatos preferenciais de metais alcalinos ou de metais

19 / 43 alcalino-terrosos são acetato de sódio (NaOAc) e acetato de potássio (KOAc), particularmente acetato de sódio (NaOAc).

[0075] Hidretos preferenciais de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos são hidreto de lítio, hidreto de sódio e hidreto de potássio, particularmente hidreto de sódio.

[0076] O fosfano preferencial é o trifenilfosfano.

[0077] Ácidos de Lewis preferenciais são B(CH3)3, B(OH)3, BF3, B(Cl)3, AlCl3, Al(OEt)3 e Ti(OiPr)4, particularmente BF3.

[0078] Aminas terciárias preferenciais são trimetilamina, trietilamina, tris(etil-hexilamina), tripropilamina, tributilamina, tri-hexilamina, trioctilamina e piridina.

[0079] Cianetos de metal duplo preferenciais são Mn3[Co(CN)6]2 e Zn3[Co(CN)6]2.

[0080] A quantidade utilizada do catalisador é, de preferência, de 0,01 a 5 mol%, com base no sal hidroxicarboxílico (III).

[0081] A reação de alquilação ocorre preferencialmente na ausência de um catalisador.

[0082] A reação na etapa a) pode ser realizada na presença de um solvente que é inerte sob as condições da reação. Exemplos destes solventes são tetra-hidrofurano, éter metil-terc-butílico, dioxano, tolueno e xileno. Também é possível realizar a reação em volume, ou seja, sem solventes externos (adicionados).

[0083] A reação da invenção pode ser realizada continuamente ou em batelada, preferencialmente em batelada.

[0084] A reação da invenção pode ser realizada em um tanque armazenado, um reator com circulação de bomba, uma cascata de tanques agitados ou um reator tubular, preferencialmente um tanque agitado ou reator com circulação de bomba. Etapa b)

20 / 43

[0085] A etapa b) é opcional. Pode opcionalmente ser vantajoso tratar o produto da reação da etapa a) com um ácido, a fim de obter o ácido hidroxicarboxílico alcoxilado.

[0086] Os compostos utilizados para este fim são geralmente ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos, CO2 ou ácidos minerais. Também é possível usar trocadores de íons. É dada preferência a ácidos carboxílicos e ácidos minerais, particularmente ácidos carboxílicos.

[0087] Um ácido carboxílico preferencial é o ácido acético. É dada preferência particular ao ácido acético glacial.

[0088] A invenção provê ainda ácidos hidroxicarboxílicos alcoxilados ou sais destes de fórmula (I) ou (I’) e misturas dos mesmos, sendo estes obteníveis pelo processo descrito acima.

[0089] Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (I’) são vantajosamente adequados para utilização como tensoativos. Os materiais envolvidos neste pedido podem ser, de maneira geral, a título de exemplo, composições cosméticas, composições farmacêuticas, produtos de higiene, detergentes, tintas, composições para a indústria do papel, composições para a indústria têxtil, etc.

[0090] Os tensoativos da invenção podem ser utilizados neste pedido como única substância tensoativa. Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (I’) apresentam vantajosamente boa compatibilidade com outros tensoativos. Composições contendo tensoativos

[0091] Os compostos da fórmula geral (I) ou da fórmula geral (I’) da invenção têm aptidão particularmente vantajosa para a formulação de composições contendo tensoativos. Estas são, em particular, composições aquosas contendo tensoativos. Os compostos (I) ou (I’) em composições deste tipo apresentam boa solubilidade em água, boa compatibilidade com muitos dos ingredientes ativos e auxiliares utilizados em produtos cosméticos, boas

21 / 43 propriedades de formação de espuma e boa reologia.

[0092] O conteúdo total de tensoativo das composições contendo tensoativo da invenção é, com base no peso total da composição contendo tensoativo, de preferência, de 0,1 a 75% em peso, particularmente preferencialmente de 0,5 a 60% em peso, em particular de 1 a 50% em peso.

[0093] Tensoativos adequados, onde estes diferem dos compostos (I) e (I’), são tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos e misturas dos mesmos.

[0094] Exemplos típicos de tensoativos aniônicos são sabões, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de olefina, alquil éter sulfonatos, éter glicerol sulfonatos, sulfonatos de éster metílico, sulfoácidos graxos, alquil sulfatos, éter sulfato de álcool etílico, sulfatos de éter glicerol éter, éteres de ácidos graxos, hidróxi éteres sulfatos mistos, sulfatos de monoglicerídeo (éter), sulfatos de amida de ácido graxo (éter), monoalquilsulfossuccinatos e dialquilsulfossuccinatos, monoalquilsulfossuccinamatos e dialquilsulfossuccinamatos, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, éter de ácidos carboxílicos e sais dos mesmos, isotionatos de ácidos graxos, sarcosinatos de ácidos graxos, tauratos de ácidos graxos, N-acilamino ácidos, por exemplo, acil glutamatos e acil aspartatos, e também acil lactilatos e acil tartaratos, alquil sulfatos de oligoglicosídeo, alquil carboxilatos de glicose, condensados de proteínas e ácidos graxos e alquil (éter) fosfatos.

[0095] Exemplos de sabões adequados são os sais de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e de amônio de ácidos graxos, por exemplo, estearato de potássio.

[0096] Sulfonatos de olefina adequados são obtidos por meio de exemplo por uma reação de adição entre SO3 e olefinas da fórmula R5- CH=CH-R4 e subsequente hidrólise e neutralização, em que R5 e R4 são mutuamente independentemente H ou alquila possuindo de porções 1 a 20

22 / 43 átomos de carbono, com a condição de que R5 e R4 em conjunto tem, pelo menos, 6 átomos de carbono e, de preferência, de 8 a 20 átomos de carbono, especialmente de 10 a 16 átomos de carbono. Em relação à produção e ao uso, pode ser feita referência à revisão do artigo “J. Am. Oil. Chem. Soc.”, 55, 70 (1978). Os sulfonatos de olefina podem assumir a forma de sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino-terrosos, sais de amônio, sais de alquilamônio, sais de alcanolamônio ou sais de glucamônio. Sulfonatos de olefina assumem preferencialmente a forma de sais de sódio. Os produtos de sulfonação de alfa-olefina hidrolisada, isto é, os alfa-olefina sulfonatos, são compostos por uma combinação de cerca de 60% em peso de alcano sulfonatos e cerca de 40% em peso de hidróxi alcano sulfonatos; cerca de 80 a 85% em peso destes são monossulfonatos e cerca de 15 a 20% em peso destes são dissulfonatos.

[0097] Ésteres metil sulfonatos (MES) preferenciais são obtidos por sulfonação dos ésteres metílicos de ácidos graxos de gorduras ou óleos vegetais ou animais. É dada preferência aos sulfonatos de éster metílico derivados de gorduras e óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de palma, gordura de coco, etc.

[0098] Alquilsulfatos preferenciais são sulfatos de álcoois graxos da fórmula geral R6-O-SO3Y, em que R6 é uma fração hidrocarboneto linear ou ramificada, saturada ou insaturada, com 6 a 22 átomos de carbono e Y é um metal alcalino, o equivalente de carga monovalente em um metal alcalino- terroso ou é amônio ou mono-, di-, tri- ou tetra-alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Sulfatos de álcool graxo adequados são, de preferência, obtidos por sulfatação de álcoois graxos nativos ou de oxo-álcoois sintéticos e subsequente neutralização. Exemplos típicos de sulfatos de álcool graxo são os produtos de sulfatação do álcool caproico, álcool caprílico, álcool 2-etil- hexílico, álcool cáprico, álcool laurílico, álcool isotridecílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool palmoleílico, álcool estearílico, álcool

23 / 43 isostearílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool petroselinílico, álcool linolílico, álcool linolenílico, álcool beenílico e álcool elaeoestearílico, sendo outros exemplos os sais e misturas dos mesmos. Sais preferenciais dos sulfatos de álcool graxo são sais de sódio e sais de potássio, em particular os sais de sódio. As misturas preferenciais dos sulfatos de álcool graxo baseiam- se em misturas de álcool técnico que, a título de exemplo, surgem durante a hidrogenação a alta pressão de ésteres metílicos técnicos à base de gorduras e óleos, ou durante a hidrogenação de aldeídos derivados da síntese oxo ou durante a dimerização de álcoois graxos insaturados. Os compostos utilizados preferencialmente para a produção de alquilsulfatos são álcoois graxos e misturas de álcoois graxos com 12 a 18 átomos de carbono e, em particular, 12 a 14 átomos de carbono. Exemplos típicos destes são sulfatos de álcool técnicos baseados em matérias-primas vegetais.

[0099] Sarcosinatos preferenciais são lauroil sarcosinato de sódio e estearoil sarcosinato de sódio.

[00100] Condensados de ácidos graxos proteicos preferenciais são produtos vegetais à base de trigo.

[00101] Alquil fosfatos preferenciais são ésteres alquílicos monofosfóricos e difosfóricos.

[00102] Glutamatos de acila adequados são compostos da fórmula (V) (V) em que COR7 é uma fração acila linear ou ramificada, com 6 a 22 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas, e Y é hidrogênio, um metal alcalino, o equivalente com carga monovalente de um metal alcalino- terroso, ou é um amônio, alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Os acilglutamatos são produzidos, a título de exemplo, através da acilação

24 / 43 Schotten-Baumann do ácido glutâmico com ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos ou haletos de ácidos graxos. Acilglutamatos podem ser obtidos comercialmente, a título de exemplo, na BASF SE, Clariant AG, Frankfurt/Alemanha ou Ajinomoto Co. Inc., Tóquio/Japão. Uma revisão da produção e propriedades dos acilglutamatos por M. Takehara et al. é encontrada em J. Am. OiI Chem. Soc. 49 (1972) 143. Acilglutamatos adequados típicos derivam preferencialmente de ácidos graxos com 6 a 22 átomos de carbono, particularmente preferencialmente de 12 a 18 átomos de carbono. Em particular, os sais de metal monoalquílico ou dialquílico de acilglutamato. Entre eles, estão a título de exemplo (marcas registradas da Ajinomoto, EUA entre parênteses): cocoil glutamato de sódio (Amisoft CS- 11), cocoil glutamato dissódico (Amisoft ECS-22SB), cocoil glutamato de trietanolamônio (Amisoft CT-12), lauroil glutamato de trietanolamônio (Amisoft LT-12), miristoil glutamato de sódio (Amisoft MS-11), estearoil glutamato de sódio (Amisoft HS-11 P) e misturas dos mesmos.

[00103] Entre os tensoativos não iônicos estão a título de exemplo: - ésteres de polioxialquileno de álcool graxo, por exemplo, acetato de polioximetileno de álcool laurílico - éteres de alquil polioxialquileno que derivam de baixo peso molecular, C1-C6-álcoois de baixo peso molecular ou C7-C30-álcoois graxos. O componente éter neste pedido pode derivar de unidades de óxido de etileno, unidades de óxido de propileno, unidades de óxido de 1,2-butileno, unidades de óxido de 1,4-butileno ou de copolímeros aleatórios ou copolímeros em bloco. Entre estes são alcoxilatos de álcoois graxos e especialmente alcoxilatos de oxo-álcool, em particular do tipo RO-(R8O)r(R9O)sR10, onde R8 e R9, mutuamente independentemente = C2H4, C3H6, C4H8 e R10 = H ou C1- C12-alquila, R = C3-C30-alquila ou C6-C30-alquenila, r e s sendo mutuamente independentes de 0 a 50, mas não ambos 0, por exemplo, éter polioxietileno de álcool isotridecílico e éter polioxietileno de álcool oleílico,

25 / 43 - éteres de polioxietileno de álcool alquilarílico, por exemplo, éter de octilfenol polioxietileno, - gorduras animais e/ou vegetais alcoxiladas e/ou óleos, por exemplo etoxilatos de óleo de milho, etoxilatos de óleo de mamona, etoxilatos graxos de sebo, - ésteres de glicerol, por exemplo, monoestearato de glicerol, - alcoxilatos de alquilfenol, por exemplo, éter etoxilado de iso- octila, octila ou nonilfenol ou tributilfenol polioxietileno, - alcoxilatos de aminas graxas, alcoxilatos de amidas de ácidos graxos e alcoxilatos de dietanolamida de ácidos graxos e, em particular, etoxilatos destes, - tensoativos de açúcar, ésteres de sorbitol, por exemplo ésteres de ácidos graxos de sorbitano (mono-oleato de sorbitano, triestearato de sorbitano), ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitano, alquil poliglicosídeos, N-alquilgluconamidas, - alquilmetil sulfóxidos, - óxidos de alquildimetilfosfina, por exemplo, óxido de tetradecildimetilfosfina.

[00104] Exemplos de tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos, alquilmetoxiacetatos e alquilmetoxipropionatos, alquilanfodiacetatos e alquilanfodipropionatos. A título de exemplo, é possível usar cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocamidopropilbetaína, cocanfopropionato de sódio ou óxido de tetradecildimetilamina.

[00105] Entre os tensoativos catiônicos encontram-se, a título de exemplo, compostos de amônio quaternizado, em particular haletos de alquiltrimetilamônio e haletos de dialquildimetilamônio e os alquilsulfatos correspondentes, e também derivados de piridina e derivados de imidazolina,

26 / 43 em particular haletos de alquilpiridínio. A título de exemplo, é possível usar cloreto de beenila ou cetiltrimetilamônio. Outros compostos que, além disso, são adequados, são os conhecidos como quats éster, que são baseados em compostos quaternários de trietanolmetilamônio ou compostos quaternários de dietanoldimetilamônio com longas cadeias de hidrocarbonetos na forma de ésteres de ácidos graxos. Entre estes estão, a título de exemplo, metossulfato de bis(aciloxietil)hidroxietilamónio. Outro material adequado é Dehyquart L 80 (INCI: metossulfato de dicocoiletil hidroxietilamônio (e) propilenoglicol). Composições cosméticas e farmacêuticas

[00106] Os compostos da fórmula geral (I) e da fórmula geral (I’) são preferencialmente adequados para a formulação de produtos cosméticos e farmacêuticos, especialmente produtos cosméticos e farmacêuticos aquosos.

[00107] A invenção provê ainda uma composição cosmética ou farmacêutica compreendendo a) pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou (I’), conforme definido acima, b) pelo menos um ingrediente ativo cosmético ou farmacêutico, e c) opcionalmente pelo menos um auxiliar cosmético ou farmacêutico diferente dos componentes a) e b).

[00108] É preferencial usar, como componente a), pelo menos um composto da fórmula geral (I’).

[00109] É preferencial que o componente c) compreenda pelo menos um veículo cosmético ou farmacêutico.

[00110] É preferencial que o componente veículo c) seja selecionado dentre i) água, ii) solventes orgânicos miscíveis em água, de preferência C2- C4-alcanóis, em especial etanol,

27 / 43 iii) óleos, gorduras e ceras, iv) ésteres de ácidos C6-C30-monocarboxílicos com álcoois mono-, di- ou tri-hídricos, em que os ditos ésteres diferem de iii), v) hidrocarbonetos acíclicos e cíclicos saturados, vi) ácidos graxos, vii) álcoois graxos, viii) gases propelentes, e misturas dos mesmos.

[00111] Componentes oleosos ou componentes gordurosos c) que são compatíveis em produtos cosméticos e especialmente adequados são descritos em Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Princípios e formulações de cosméticos], 2ª ed., Verlag Hüthig, Heidelberg, pp. 355, que é neste pedido incorporado como referência.

[00112] As composições cosméticas da invenção podem ser composições cosméticas para a pele, para os cabelos, dermatológicas ou farmacêuticas, ou composições para fins de higiene. Como os compostos descritos acima da fórmula (I) e da fórmula (I’) têm propriedades relacionadas à atividade nas interfaces, eles são particularmente adequados em composições para limpeza da pele e/ou do cabelo.

[00113] É preferencial que as composições da invenção tomem a forma de uma solução aquosa, de uma formulação sólida (por exemplo, de uma barra de sabão ou de um bastão de lavagem), de uma espuma ou de uma emulsão, suspensão, loção, gel, pasta ou spray. Também é possível, se desejado, usar lipossomas ou microesferas.

[00114] As composições cosméticas da invenção também podem compreender ingredientes ativos cosméticos e/ou dermatológicos e substâncias que proporcionam efeitos cosméticos e/ou dermatológicos especiais, e também auxiliares. É preferencial que as composições cosméticas da invenção compreendam pelo menos um composto da fórmula (I) ou da

28 / 43 fórmula (I’), conforme definido acima, pelo menos um veículo conforme definido acima, C) e pelo menos um constituinte que difere destes, de preferência selecionado de ingredientes ativos cosméticos, emulsificantes, tensoativos, conservantes, fragrâncias, espessantes adicionais, polímeros para cabelos, condicionadores para cabelos e condicionadores de pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis em água ou dispersíveis, estabilizadores de luz, agentes de branqueamento, formadores de gel, agentes para a pele, corantes, bronzeadores, corantes, pigmentos, reguladores de consistência, umectantes, agentes sobreengordurantes, colágeno, hidrolisados de proteínas, lipídios, antioxidantes, antiespumantes, agentes antiestáticos, emolientes e amaciadores.

[00115] As composições cosméticas podem compreender, além dos compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’), pelo menos um espessante. Entre estes estão, a título de exemplo, polissacarídeos e minerais orgânicos em folhas, como goma Xantana (Kelzan da Kelco), Rhodopol 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum (R.T. Vanderbilt) ou Attaclay (Engelhardt). Outros espessantes adequados são espessantes orgânicos naturais (ágar, carragena, tragacanta, goma arábica, alginatos, pectinas, polioses, farinha de guar, farinha de sementes de alfarroba, amido, dextrinas, gelatinas, caseína) e espessantes inorgânicos (polissílicas, minerais argilosos como montmorilonitas, zeólitas, sílicas). Outros espessantes são gomas de polissacarídeos, por exemplo, goma arábica, ágar, alginatos, carrageninas e seus sais, guar, guaran, tragacanta, gelana, ramsana, dextrana e xantana e seus derivados, por exemplo, guar propoxilado e também suas misturas. Exemplos de outros espessantes de polissacarídeos são amido de uma variedade muito ampla de fontes e derivados de amido, por exemplo, hidroxietilamido, ésteres de fosfato de amido e acetatos de amido e carboximetilcelulose e sal de sódio da mesma, metil-, etil-, hidroxietil-, hidroxipropil-, hidroxipropilmetil- e hidroxietilmetilcelulose e acetato de celulose. Além disso, os filossilicatos

29 / 43 podem ser utilizados como espessantes. Entre estes estão, a título de exemplo, os filossilicatos de magnésio ou magnésio e sódio, obtidos com a marca comercial Laponite® da Solvay Alkali, e também os silicatos de magnésio da Süd-Chemie.

[00116] Exemplos de ingredientes ativos cosméticos e/ou dermatológicos adequados são agentes pigmentados para pele e cabelos, bronzeadores, branqueadores, substâncias endurecedoras de queratina, ingredientes ativos antimicrobianos, ingredientes ativos de filtragem da luz, ingredientes ativos repelentes, substâncias hiperêmicas, substâncias queratolíticas e queratoplásticas, ingredientes ativos anticaspa, agentes antiflogísticos, substâncias queratinizantes, ativos antioxidantes ou que atuam como sequestrantes de radicais livres, substâncias hidratantes ou umectantes para pele, ingredientes ativos de sobreengorduramento, ingredientes ativos desodorizantes, ingredientes ativos sebostáticos, extratos de plantas, antieritimatos ou ingredientes ativos antialérgicos e misturas dos mesmos.

[00117] Exemplos de ingredientes ativos que têm ação bronzeadora artificial e que são adequados para bronzear a pele na ausência de radiação UV natural ou artificial são di-hidroxiacetona, aloxana e extrato de casca de noz. Substâncias endurecedoras de queratina apropriadas são geralmente os ingredientes ativos também usados em antitranspirantes, isto é, sulfato de alumínio e potássio, hidroxicloreto de alumínio, lactato de alumínio, etc. Ingredientes ativos antimicrobianos são usados para destruir micro- organismos ou inibir o seu crescimento, e, portanto, servir não só como conservantes, mas também como ingrediente ativo desodorizante que impede a produção de odor corporal ou reduz a sua intensidade. Entre estes, estão a título de exemplo, os conservantes convencionais conhecidos pelo versado na técnica, por exemplo, ésteres p-hidroxibenzoicos, imidazolidinilureia, formaldeído, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico, etc. Exemplos destas substâncias de efeito desodorizante são ricinoleato de zinco, triclosan,

30 / 43 alquilolamidas de ácido undecilênico, éster trietílico cítrico, clorexidina, etc. Ingredientes ativos adequados para filtros de luz são substâncias que absorvem a radiação UV na faixa UV-B e/ou UV-A. Os filtros UV adequados são os mencionados acima. Outros materiais adequados são ésteres p- aminobenzoicos, ésteres cinâmicos, benzofenonas, derivados de cânfora e também pigmentos que protegem da radiação UV, sendo exemplos como dióxido de titânio, talco em pó e óxido de zinco. Ingredientes ativos repelentes adequados são compostos que são capazes de proteger os seres humanos de certos animais, em particular insetos, ou de os repelir. Entre estes estão, a título de exemplo, 2-etil-1,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida, etc. Exemplos de substâncias hiperêmicas adequadas que promovem o fluxo de sangue através da pele são os óleos essenciais, por exemplo, pinheiro anão, lavanda, alecrim, zimbro, extrato de castanha da Índia, extrato de folha de bétula, extrato de folha de bétula, extrato de girassol, acetato de etila, cânfora, mentol, óleo de hortelã-pimenta, extrato de alecrim, óleo de eucalipto, etc. Exemplos de substâncias queratolíticas e queratoplásicas adequadas são ácido salicílico, tioglicolato de cálcio, ácido tioglicólico e seus sais, enxofre, etc. Exemplos de ingredientes ativos anticaspa adequados são enxofre, mono- oleato de sorbitano de polietilenoglicol de enxofre, polietoxilato de ricinol de enxofre, piritionato de zinco, piritionato de alumínio, etc. Exemplos de agentes antiflogísticos adequados que combatem as irritações da pele são alantoína, bisabolol, dragosantol, extrato de camomila, pantenol, etc.

[00118] As composições cosméticas da invenção podem compreender pelo menos um polímero cosmético ou farmacêutico como ingrediente ativo cosmético (e também opcionalmente como auxiliar). Entre estes polímeros são geralmente polímeros aniônicos, catiônicos, anfotéricos e neutros.

[00119] Exemplos de polímeros aniônicos são copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e sais destes; sais de sódio de ácidos poli- hidroxicarboxílicos, poliésteres solúveis em água ou dispersáveis em água,

31 / 43 poliuretanos, por exemplo, Luviset PUR® da BASF e poliureias. Polímeros particularmente adequados são copolímeros de acrilato de terc-butil, acrilato de etila, ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® 100P), copolímeros de acrilato de etila e ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® MAE), copolímeros de N-terc-butilacrilamida, acrilato de etila, ácido acrílico (Ultrahold® 8, Strong), copolímeros de acetato de vinila, ácido crotônico e, opcionalmente, outros ésteres de vinila (por exemplo, categorias Luviset®), copolímeros de anidrido maleico, reagidos opcionalmente com álcool, polissiloxanos aniônicos, por exemplo, aqueles que são carboxi-funcionais, terc-butil acrilato, ácido metacrílico (por exemplo, Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico com monômeros hidrofóbicos, por exemplo, ésteres de alquila C4-C30 de ácido (met)acrílico, ésteres de alquila C4-C30 de vinila, éteres de alquila C4-C30 de vinila e de ácido hialurônico. Outro exemplo de um polímero aniônico é o copolímero de metacrilato de metila/ácido metacrílico/ácido acrílico/acrilato de uretano, que pode ser obtido como Luviset® Shape (nome INCI: Poliacrilato-22). Outros exemplos de polímeros aniônicos são os copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico obtidos comercialmente a título de exemplo como Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF) e copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila obtidos a título de exemplo como Luviflex® (BASF). Outros polímeros adequados são o terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato, obtenível como Luviflex® VBM-35 (BASF), poliamidas contendo sulfonato de sódio e poliésteres contendo sulfonato de sódio. Outros materiais adequados são os copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de etila/ácido metacrílico, obtidos da Stepan como Stepanhold-Extra e R1 e categorias Carboset® da BF Goodrich.

[00120] Exemplos de polímeros catiônicos adequados são polímeros catiônicos com o nome INCI poliquatérnio, por exemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,

32 / 43 Luviquat® MS, Luviset Clear®, Luviquat Supreme®, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato, quaternizado com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N- vinilcaprolactama/ N-vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica (poliquatérnio-4 e -10), acrilamidocopolímeros (poliquatérnio-7) e quitosana. Outros polímeros catiônicos (quaternizados) adequados são Merquat® (polímero à base de cloreto de dimetildialilônio), Gafquat® (polímeros quaternários produzidos por reação de polivinilpirrolidona com compostos de amônio quaternário), Polymer JR (hidroxietilcelulose com grupos catiônicos) e polímeros catiônicos à base de vegetais, por exemplo, polímeros de guar, por exemplo, categorias Jaguar® da Rhodia.

[00121] Polímeros muito particularmente adequados são polímeros neutros, por exemplo polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila e/ou propionato de vinila, polissiloxanos, polivinilcaprolactama e outros copolímeros com N-vinilpirrolidona, polietilenoiminas e sais destas, polivinilaminas e sais destas, derivados de celulose, sais e derivados poliaspárticos. Entre estes estão, a título de exemplo, Luviflex® Swing (copolímero parcialmente hidrolisado de acetato de polivinila e polietilenoglicol, BASF).

[00122] Outros polímeros adequados são polímeros ou oligômeros não iônicos, solúveis em água ou dispersíveis em água, por exemplo, polivinilcaprolactama, por exemplo, Luviskol® Plus (BASF SE) e polivinilpirrolidona e copolímeros destes, em particular com ésteres de vinila, por exemplo, acetato de vinila, por exemplo, Luviskol® VA 37, VA 55, VA 64, VA 73 (BASF SE); poliamidas, por exemplo, à base de ácido itacônico e de diaminas alifáticas e descritas a título de exemplo no documento DE-A- 43 33 238.

[00123] Outros polímeros adequados são polímeros anfotéricos ou

33 / 43 zwitteriônicos, por exemplo, os copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato 2-hidroxipropila obteníveis como Amphomer® (National Starch) e também os polímeros zwitteriônicos revelados a título de exemplo nos pedidos de Patente Alemã DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 e DE 37 08 451. Copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio / ácido (met) acrílico e seus sais de metais alcalinos e amônio são polímeros zwitteriônicos preferenciais. Outros polímeros zwitteriônicos adequados são copolímeros de metacrililetilbetaína/metacrilato, obtidos comercialmente como Amersette® (AMERCHOL) e copolímeros de metacrilato de hidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de N,N-dimetilaminoetila e ácido acrílico (Jordapon®).

[00124] Outros polímeros adequados são não iônicos, polímeros contendo siloxano, solúveis ou dispersíveis em água, por exemplo, polietersiloxanos, por exemplo, Tegopren® (Goldschmidt) e Belsil® (Wacker).

[00125] Em uma modalidade específica, as composições da invenção compreendem pelo menos um polímero que atua como um espessante.

[00126] Exemplos de espessantes poliméricos adequados são substâncias poliméricas naturais opcionalmente modificadas (carboximetilcelulose e outros éteres de celulose, hidroxietilcelulose e hidroxipropilcelulose e similares) e também espessantes poliméricos sintéticos (compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, polímeros de vinila, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliminas, poliamidas). Entre estes estão os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos que já foram mencionados até certo ponto, por exemplo, os homopolímeros de alto peso molecular do ácido acrílico reticulados com um polialquenil poliéter, em particular com um éter alílico de sacarose, pentaeritritol ou propileno (INCI nome: carbômero). Estes ácidos poliacrílicos são obtidos, entre outros, da BF Goodrich com a marca comercial Carbopol®, por exemplo, Carbopol 940 (peso molecular de cerca

34 / 43 de 4.000.000), Carbopol 941 (peso molecular de cerca de 1.250.000) ou Carbopol 934 (peso molecular de cerca de 3.000.000). Esses materiais também incluem copolímeros de ácido acrílico, que podem ser obtidos junto à Rohm & Haas com as marcas registradas Aculyn® e Acusol®, por exemplo, os polímeros aniônicos e não associativos Aculyn 22, Aculyne 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 823 e Acusol 830 (CAS 25852-37-3). Outros materiais especialmente adequados são espessantes associativos, por exemplo, aqueles à base de poliuretanos modificados (HEUR) e copolímeros de acrílico modificado hidrofóbico ou ácido (met)acrílico (espessantes HASE (emulsão com alto teor de álcalis)).

[00127] Em uma modalidade preferencial, as composições da invenção são produtos de limpeza de pele.

[00128] Produtos de limpeza para pele preferenciais são sabonetes de consistência líquida tipo gel, por exemplo, sabonetes transparentes, sabonetes de luxo, desodorantes, sabonetes cremosos, sabonetes para bebês, sabonetes de proteção para pele, sabonetes e detergentes sintéticos abrasivos, sabonetes tipo pasta, sabonetes macios e pastas para lavagem, preparações para lavagem líquida, ducha e banho, por exemplo, loções para lavar, banhos e géis para banho, banhos de espuma, preparações para banhos e esfoliantes, espumas de barbear, loções e cremes para barbear.

[00129] Os produtos de limpeza para pele compreendem, de preferência, uma proporção, com base no peso total do produto, de cerca de 0,001 a 70% em peso, de preferência, de 0,01 a 50% em peso, muito particularmente preferencialmente de 0,1 a 30% em peso, de pelo menos um composto da fórmula (I) e da fórmula (I’).

[00130] Em uma outra modalidade preferencial, as composições da invenção envolvem um gel de banho, uma formulação de xampu ou uma preparação de banho.

[00131] Estas formulações compreendem pelo menos um composto da

35 / 43 fórmula geral (I) ou (I’) como tensoativo principal e, opcionalmente, pelo menos um tensoativo anfotérico e/ou não iônico como tensoativo. Outros ingredientes ativos e/ou auxiliares adequados são geralmente selecionados de lipídios, fragrâncias, corantes, ácidos orgânicos, conservantes, antioxidantes, espessantes / formadores de gel, condicionadores de pele e umectantes.

[00132] Estas formulações compreendem preferencialmente, com base no peso total da formulação, de 2 a 50% em peso, de preferência, de 5 a 40% em peso, particularmente preferencialmente, de 8 a 30% em peso de tensoativos.

[00133] As preparações para lavagem, preparações para banho e preparações para banho também podem usar qualquer um dos tensoativos aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos normalmente usados em composições de limpeza do corpo.

[00134] Os tensoativos adequados são os mencionados acima.

[00135] As formulações de gel de banho/xampu podem, além disso, compreender espessantes adicionais, por exemplo, cloreto de sódio, PEG-55, oleato de propilenoglicol, dioleato de PEG-120-metilglicose e outros. Exemplos de outros espessantes adequados obtidos comercialmente são Arlypon TT (INCI: Trioleato de trimetilolpropano PEG/PPG-120/10 (e) laureth-2) e Arlypon F (INCI: laureth-2). As formulações de gel de banho/xampu também podem incluir conservantes, outros ingredientes ativos e auxiliares e água.

[00136] Os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) da invenção também são vantajosamente adequados como tensoativos para formulações de xampu que também podem compreender outros tensoativos convencionais.

[00137] As formulações de xampu podem usar condicionadores convencionais para obter certos efeitos. Entre estes estão, a título de exemplo, os polímeros catiônicos mencionados com o nome INCI poliquatérnio, em particular copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio

36 / 43 (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato, quaternizado com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N- vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônica (poliquatérnio-4 e -10) e acrilamidocopolímeros (poliquatérnio-7). Além disso, é possível utilizar hidrolisados de proteínas e também substâncias condicionantes à base de compostos de silicone, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliéter siloxanos ou resinas de silicone. Outros compostos de silicone adequados são copoliol de dimeticona (CTFA) e compostos de silicone amino-funcionais, por exemplo, amodimeticona (CTFA). Além disso, é possível usar derivados catiônicos de guar, por exemplo, cloreto de guar hidroxipropiltrimônio (INCI).

[00138] Em uma outra modalidade preferencial, as composições da invenção envolvem composições cosméticas para o cuidado e proteção da pele, composições para tratamento de unhas ou preparações para produtos cosméticos decorativos.

[00139] Além disso, os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) podem ser utilizados em tiras nasais para limpeza dos poros, em composições antiacne, repelentes, composições para barbear, composições para depilação, composições para cuidados íntimos, composições de cuidados dos pés e também em cuidados com bebês.

[00140] As preparações cosméticas para a pele também podem compreender, juntamente com os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) e veículos adequados, outros ingredientes ativos e auxiliares, como descrito acima, que são convencionais em produtos cosméticos para a pele.

[00141] Componentes oleosos e componentes gordurosos preferenciais das composições cosméticas para pele e dermatológicas são óleos minerais e sintéticos, por exemplo, parafinas, óleos de silicone e hidrocarbonetos

37 / 43 alifáticos com mais de 8 átomos de carbono, óleos animais e vegetais, por exemplo, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de abacate, azeite, lanolina e ceras, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos C6-C30, ésteres de ceras, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos, vaselina, lanolina de hidrogenação e lanolina acetilada, e também misturas dos mesmos.

[00142] As preparações cosméticas para pele e dermatológicas também podem compreender substâncias condicionantes à base de compostos de silicone, a fim de estabelecer certas propriedades, por exemplo, propriedades hápticas melhoradas, comportamento de espalhamento, resistência à água e/ou a ligação de ingredientes ativos e auxiliares, por exemplo, pigmentos. Exemplos de compostos de silicone adequados são polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliéter siloxanos e resinas de silicone.

[00143] Preparações cosméticas ou dermatológicas que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I’) são produzidas por processos convencionais conhecidos pelo versado na técnica.

[00144] As composições cosméticas e dermatológicas assumem preferencialmente a forma de emulsões, em particular emulsões de água em óleo (A/O) ou óleo em água (O/A). No entanto, também é possível selecionar outros tipos de formulação, exemplos como hidrodispersões, géis, óleos, oleogéis, emulsões múltiplas, por exemplo na forma de emulsões A/O/A ou O/A/O, pomadas anidras ou bases de pomadas, etc.

[00145] As emulsões são produzidas por métodos conhecidos. As emulsões geralmente compreendem, juntamente com pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I’), constituintes convencionais, como álcoois graxos, ésteres de ácidos graxos e, em particular, triglicerídeos de ácidos graxos, ácidos graxos, lanolina e derivados da mesma, óleos ou ceras e emulsificantes naturais ou sintéticos na presença de água. A seleção

38 / 43 das adições específicas do tipo emulsão e a produção de emulsões adequadas é descrita a título de exemplo em Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Princípios e formulações de cosméticos], Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2ª ed., 1989, terceira parte, que é expressamente incorporado a título de referência.

[00146] Componentes gordurosos preferenciais que podem estar compreendidos na fase gordurosa das emulsões são: óleos de hidrocarbonetos, por exemplo, óleo de parafina, óleo de purcelina, peridroesqualeno e soluções de ceras microcristalinas nesses óleos; óleos animais ou vegetais, por exemplo, óleo de amêndoa doce, óleo de abacate, óleo de calófilo, lanolina e derivados da mesma, óleo de mamona, óleo de gergelim, azeite, óleo de jojoba, óleo de carité, óleo de hoplostethus; óleos minerais que começam a destilar a cerca de 250 °C à pressão atmosférica e que têm um ponto final de destilação de 410 °C, por exemplo, óleo de vaselina; ésteres de ácidos graxos saturados ou insaturados, por exemplo, miristatos de alquila, por exemplo, miristato de isopropila, butila ou cetila, estearato de hexadecila, palmitato de etila ou isopropila, triglicerídeos de ácido octanoico ou decanoico e ricinoleato de cetila.

[00147] A fase gordurosa também pode compreender óleos de silicone que são solúveis em outros óleos e um exemplo é o dimetilpolisiloxano ou metilfenilpolisiloxano, ou o copolímero de silicone-glicol, ácidos graxos e álcoois graxos.

[00148] Também é possível usar ceras, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candilila, cera de abelha, cera microcristalina, cera de ozocerita e os oleatos, miristatos, linoleatos e estearatos de Ca, Mg e Al.

[00149] Uma emulsão da invenção pode, além disso, assumir a forma de emulsão O/A. Este tipo de emulsão geralmente compreende uma fase oleosa, emulsificantes que estabilizam a fase oleosa na fase aquosa e uma fase aquosa que geralmente foi espessada. Os emulsificantes que podem ser

39 / 43 utilizados são preferencialmente emulsificantes O/A, como ésteres de poliglicerol, ésteres de sorbitano ou glicerídeos parcialmente esterificados.

[00150] Em uma outra modalidade preferencial, as composições da invenção envolvem uma composição para tratamento capilar.

[00151] As composições para tratamento capilar da invenção compreendem, de preferência, uma quantidade, com base no peso total da composição, na faixa de cerca de 0,1 a 30% em peso, de preferência, 0,5 a 20% em peso, de pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou (I’).

[00152] Os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) da invenção também são adequados para géis de modelagem. Os formadores de gel utilizados podem ser qualquer um dos formadores de gel convencionalmente utilizados em produtos cosméticos. Neste contexto, é feita referência aos espessantes convencionais mencionados acima.

[00153] Os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) da invenção são igualmente adequados para a produção de composições farmacêuticas.

[00154] Auxiliares farmacêuticos adequados são os auxiliares listados nas Farmacopeias relevantes (por exemplo, DAB, Ph. Eur., BP, NF) e também outros auxiliares com propriedades adequadas para uso fisiológico. Essas substâncias também são descritas a título de exemplo em Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Enciclopédia de auxiliares para farmácia, cosméticos e setores relacionados] 4th edn., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996. Detergentes e Produtos de Limpeza

[00155] Os compostos da fórmula (I) e da fórmula (I’) da invenção também são adequados para a produção de detergentes ou produtos de limpeza, por exemplo, para a limpeza de tecidos e/ou superfícies duras. Esses produtos de limpeza podem assumir a forma de uma composição para lavagem de louça para uso manual ou em máquinas, de produtos de limpeza para todos os fins, para superfícies não têxteis, por exemplo, feitas de metal

40 / 43 ou de madeira revestida ou plástico, ou podem assumir a forma de composições de limpeza para produtos cerâmicos, por exemplo, porcelana ou azulejos. É preferencial que os detergentes ou produtos de limpeza da invenção tomem a forma de um detergente têxtil líquido. As ditas composições também podem, se desejado, ser formuladas como pigmentos.

[00156] Exemplos de outras formulações nas quais pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou da fórmula (I’), conforme definido acima, podem ser utilizados com vantagem são - composições de proteção de culturas agrícolas, - agentes umectantes - espessantes, - materiais de revestimento, composições de revestimento, adesivos, composições para tratamento de couro ou composições para tratamento têxtil ou materiais para tratamento de papel e/ou - produtos químicos para a produção de óleo mineral terciário.

[00157] Exemplos de outras formulações nas quais pelo menos um composto da fórmula geral (I) ou da fórmula (I’), conforme definido acima, podem ser utilizados com vantagem são - produtos de limpeza para uso geral, produtos de limpeza com spray e detergentes para as mãos para limpeza no setor privado, industrial e institucional; - umectantes; - composições para cilindro de impressão e para limpeza de placas de impressão na indústria gráfica; - formulações para aplicações de pulverização, por exemplo, em tintas para jato de tinta; - composições para tratamento de metais, por exemplo, formulações de proteção contra corrosão; - auxiliares de corte, moagem ou perfuração e lubrificantes;

41 / 43 - formulações na indústria têxtil, por exemplo, agentes niveladores ou formulações para limpeza de jardins; - auxiliares de flutuação e auxiliares de espuma.

[00158] Essas formulações geralmente compreendem outros ingredientes, como tensoativos, agentes de reforço, fragrâncias e corantes, agentes complexantes, polímeros e outros ingredientes.

[00159] Os compostos da fórmula geral (I) da invenção podem geralmente ser utilizados em qualquer um dos setores que requerem um efeito espessante ativo nas interfaces. Além disso, os compostos da fórmula geral (I) são adequados para melhorar a solubilidade de outros componentes, por exemplo, de outros componentes tensoativos, por exemplo de tensoativos aniônicos. Eles, portanto, também contribuem favoravelmente para a formação de soluções límpidas contendo tensoativos.

EXEMPLOS

[00160] O processo é explicado em mais detalhes através dos exemplos a seguir.

[00161] A tensão superficial é medida conforme descrito na norma DIN EN 14370. Exemplo 1:

[00162] 84,5 g de lactato de sódio, 0,5 g de KOtBu e 200 ml de xileno são usados como carga inicial a 80 °C em uma autoclave. A autoclave é inertizada com nitrogênio. O vácuo é então aliviado com nitrogênio e a temperatura é aumentada até 90 °C. Adiciona-se 166 g de óxido de etileno a esta temperatura em um período de 4 h. A mistura é então agitada a esta temperatura por mais 10 h. Todos os constituintes voláteis são removidos a vácuo. Isso provê 229,0 g de uma substância marrom viscosa. Valor de saponificação: 0 mg KOH/g IV: 1599 cm-1 Exemplo 2:

42 / 43

[00163] 76,1 g de lactato de sódio, 0,6 g de KOtBu e 250 ml de xileno são usados como carga inicial a 80 °C em uma autoclave. A autoclave é inertizada com nitrogênio. O vácuo é então aliviado com nitrogênio e a temperatura é aumentada até 120 °C. 74,7 g de óxido de etileno são adicionados a esta temperatura em um período de 1 h. A mistura é então agitada a esta temperatura por mais 6 h. 124,9 g de epóxido de dodeceno são então adicionados em um período de 2 h. A mistura é então agitada a esta temperatura por mais 12 h. Todos os constituintes voláteis são removidos a vácuo. Após a remoção do solvente, obtém-se 270,0 g de uma substância viscosa castanha. Valor de saponificação: 0,7 mg KOH/g IV: 1599 cm-1 Tensão superficial: 27,4 mN/m (1g/l, 25°C) Exemplo 3:

[00164] 0,1 g de KOtBu são adicionados a 87,4 g do produto do exemplo 1. 48,4 g de epóxido de dodeceno são adicionados gota a gota em um período de 10 min sob uma corrente de nitrogênio e a uma temperatura de 50 °C. A temperatura é então aumentada para 90 °C e a mistura é agitada a esta temperatura por mais 6 h. Isso provê 134,0 g de um sólido marrom. Tensão superficial: 30,5 mN/m (1 g/l, 25°C) Exemplo 4:

[00165] 15,6 g de epóxido de hexadeceno são adicionados gota a gota em um período de 10 min a 22,1 g do produto do exemplo 1 sob uma corrente de nitrogênio e a uma temperatura de 90 °C. A mistura é então agitada a esta temperatura durante mais 14 h. Isso provê 134,0 g de um sólido marrom. IV: 1600 cm-1 Exemplo 5:

[00166] 129,0 g de sal de sódio de ácido 12-hidroxiesteárico, 0,4 g de KOtBu e 800 ml de xileno são usados como carga inicial a 80 °C em uma

43 / 43 autoclave. A autoclave é inertizada com nitrogênio. O vácuo é então aliviado com nitrogênio e a temperatura é aumentada até 120°C. Adiciona-se 86,9 g de óxido de etileno a esta temperatura em um período de 1,5 h. A mistura é então agitada a esta temperatura por mais 10 h. Todos os constituintes voláteis são removidos a vácuo. Isso provê 201,0 g de um sólido bege. Valor de saponificação: 0 mg KOH/g IV: 1561 cm-1 Exemplo 6:

[00167] 373,5 g de ricinoleato de sódio, 1,2 g de KOtBu e 1000 ml de xileno são usados como carga inicial a 80 °C em uma autoclave. A autoclave é inertizada com nitrogênio. O vácuo é então aliviado com nitrogênio e a temperatura é aumentada até 120°C. Adiciona-se 220,0 g de óxido de etileno a esta temperatura em um período de 5 h. A mistura é então agitada a esta temperatura por mais 10 h. Todos os constituintes voláteis são removidos a vácuo. Isso provê 580,0 g de um sólido bege. Valor de saponificação: 2,6 mg KOH/g IV: 1557 cm-1 Exemplo comparativo

[00168] 90,7 g de ácido lático (99,3%) e 0,54 g de KOH (50% em H2O) são utilizados como carga inicial a 80 °C em uma autoclave. A autoclave é inertizada com nitrogênio. A mistura é então agitada sob vácuo (<10 mbar) durante 2 h a 80 °C. O vácuo é então aliviado com nitrogênio e a temperatura é aumentada até 90 °C. 44,0 g de óxido de etileno são adicionados a esta temperatura em um período de 10 min, e a mistura é então agitada a esta temperatura por mais 5 h. Todos os constituintes voláteis são então removidos a vácuo. Isso provê 134 g de um líquido pálido límpido. Valor ácido: 6,4 mg KOH/g Valor de saponificação: 433,9 mg KOH/g IV: 1734 cm-1

Claims (17)

REIVINDICAÇÕES

1. Composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I R-C(=O)-O-A (I) em que R é uma fração orgânica que contém pelo menos um substituinte -O-[R2-O]k-H; no qual R2 é -CRaRb-CRcRd-, em que cada Ra, Rb, Rc e Rd é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C30-alquila não substituída e C5-C7-cicloalquila não substituída, e C5-C7-cicloalquila que tem 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila, onde duas porções Ra e Rc, em conjunto com o grupo -CRb- CRd- ao qual elas estão ligadas, podem também ser C5-C7-cicloalquila que é não substituída ou que tem 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila; e k é um número de 1 a 100; e A é hidrogênio ou um equivalente de cátion, ácido 2-[2-(2-hidroxietoxi)etoxi]propanoico sendo excluído.

2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R2 é -CHRa-CHRc-, em que cada Ra é selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C20-alquila não substituída, C5-C7- cicloalquila não substituída, C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes C1- C6-alquila, e cada Rc é respectivamente selecionado independentemente de hidrogênio e metila.

3. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que A é hidrogênio, um cátion de metal alcalino ou um equivalente de um cátion de metal alcalino-terroso.

4. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que k é um número de 1 a 50, em particular de 1 a 20, especificamente de 1 a 10.

5. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I’ em que R1 é selecionado de hidrogênio, uma fração hidrocarboneto alifático saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, porções de hidrocarboneto cicloalifático saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono e arila, R3 é selecionado de hidrogênio e metila, X é respectivamente uma ligação ou uma fração hidrocarboneto alifático divalente saturado ou não saturado, linear ou ramificado, com 1 a 30 átomos de carbono, ou uma fração hidrocarboneto cicloalifático divalente saturado ou não saturado, com 3 a 10 átomos de carbono; n é um número de 1 a 10; e A, R2 e K respectivamente são independentemente definidos como em qualquer uma das reivindicações anteriores.

6. Composto (I’) de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que R1 é selecionado de hidrogênio, C1-C25-alquila, C2-C25-alquenila, e fenila; e, em particular, de hidrogênio e C1-C10-alquila.

7. Composto (I’) de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que R1 é metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isoamila, n-hexila, 2-etil- hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, 2-propil-heptila, n-undecila, n-

dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, araquinila, beenila, lignocerinila, melissinila, isotridecila, isoestearila, oleíla, linoleíla ou linolenila.

8. Composto (I’) de acordo com qualquer das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que X é selecionado de uma ligação, C1-C20- alquileno, e C2-C20-alquenileno.

9. Composto (I’) de acordo com qualquer das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio.

10. Composto (I’) de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que n é 1 ou 2, em particular

1.

11. Processo para produção de compostos da fórmula geral I de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a) pelo menos um sal hidroxicarboxílico da fórmula geral (III) R’-C(=O)-O-A’ (III) em que R’ é uma fração orgânica com pelo menos um grupo hidróxi e na qual todos os grupos ácidos opcionalmente compreendidos foram totalmente desprotonados; e cada A’ é, respectivamente, independentemente, um equivalente de cátion; é reagido com pelo menos um epóxido da fórmula geral (IV) (IV) em que cada Ra, Rb , Rc e Rd é mutuamente selecionado independentemente de hidrogênio, C1-C30 alquila não substituída e C5-C7- cicloalquila não substituída, e C5-C7-cicloalquila com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6- alquenila, onde duas porções Ra e Rc, em conjunto com o grupo -CRb- CRd- ao qual elas estão ligadas, podem também ser C5-C7-cicloalquila que é não substituída ou com 1, 2 ou 3 substituintes mutuamente selecionados independentemente de C1-C6-alquila e C2-C6-alquenila; e b) o produto da reação da etapa a) é opcionalmente tratado com um ácido.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser para a produção de compostos da fórmula geral (I’), em que um sal da fórmula III’ é usado como sal hidroxicarboxílico em que R1’ tem um dos significados como indicado nas reivindicações 5 a 7 para R1; R3’ tem um dos significados como indicado na reivindicação 5 ou 9 para R3; X’ tem um dos significados como indicado nas reivindicações 5 ou 8 para X; n tem um dos significados como indicado na reivindicação 5 ou 10; e A’ é um equivalente de cátion.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o sal hidroxicarboxílico é selecionado de sais de ácido lático, ácido glicólico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido ricinoleico, ácido 3- hidroxibutírico, ácido 4-hidroxibutírico, ácido mandélico e misturas dos mesmos e, especificamente, de sais de ácido lático, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido ricinoleico.

14. Processo de acordo com as reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que óxido de alquileno é selecionado de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxidos de C10-C30-alquileno e misturas dos mesmos.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a reação na etapa a) utiliza pelo menos dois óxidos de alquileno diferentes, em que um é preferencialmente selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno e óxido de 2,3-butileno e, de preferência, um segundo é selecionado de óxidos de C10-C20-alquileno.

16. Composto da fórmula (I), caracterizado pelo fato de ser obtenível através de um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 15.

17. Uso do composto da fórmula (I) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou obtenível através de um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizado como substância tensoativa ou como componente para a formulação de - composições cosméticas - composições farmacêuticas - detergentes e produtos de limpeza, - composições de proteção de culturas agrícolas, - agentes umectantes - espessantes, - materiais de revestimento, composições de revestimento, adesivos, composições para tratamento de couro ou composições para tratamento têxtil e/ou - produtos químicos para a produção de óleo mineral terciário.