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BR112015032997B1 - Processo para preparar uma composição de polímero, composição de polímero, uso de uma composição de polímero, envoltório ou revestimento, e, composição adesiva - Google Patents

Processo para preparar uma composição de polímero, composição de polímero, uso de uma composição de polímero, envoltório ou revestimento, e, composição adesiva Download PDF

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BR112015032997B1
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Alejandra GARCIA MARCOS
Heike Weber
Helmut Witteler
Yannick Fuchs
Jürgen Detering
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Basf Se
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Abstract

processo para preparar uma composição de polímero, composição de polímero, uso de uma composição de polímero, envoltório ou revestimento, e, composição adesiva. a presente invenção refere-se a um método para preparar uma composição de polímero, na qual um ácido carboxílico (alfa beta)-etilenicamente insaturado é submetido a uma polimerização por radical na presença de pelo menos um componente de poliéter, para a composição de polímero obtida de acordo com o dito método e para o uso da mesma.

Description

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a um processo para preparar uma composição de polímero, em que um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado é submetido a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter, à composição de polímero obtenível por este processo na forma de uma substância sólida, especialmente de uma película, de um revestimento em um substrato ou de um sólido particulado e ao uso de uma tal composição de polímero.
ESTADO DA TÉCNICA
[002] Uma multitude de demandas a serem satisfeitas simultaneamente são realizadas em composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos, tanto em termos de seu desempenho de limpeza e em termos das formas de fabricação e fornecimento. As propriedades de bom desempenho devem ir de mão em mão com a dosagem de usuário conveniente e simplificação das etapas necessárias para conduzir um procedimento de lavagem ou limpeza. Neste contexto, uma multitude de formas de dosagem foi recentemente comercializada, incluindo não apenas os pós e as formulações líquidas convencionais, mas também produtos em tabletes ("tabs"), porções individuais envolvidas por película e sistemas de dosagem para dosagem múltipla de composições de lavagem e de limpeza. As formas de dosagem correntes podem compreender uma multitude de ingredientes e auxiliares ativos formulados separadamente que são liberados de maneira individual no processo de limpeza. Ainda existe uma grande necessidade aqui tanto para substâncias ativas quanto para componentes que são usados em películas e revestimentos para as formas de dosagem. Preferência é dada a componentes que apresentem um efeito múltiplo, por exemplo, como um componente formador de película que é solúvel sob as condições de limpeza e, após ser dissolvido, está envolvido no processo de limpeza.
[003] É conhecido que o álcool polivinílico pode ser usado como uma embalagem solúvel em água e material de revestimento para composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos, etc. Uma desvantagem é que o álcool polivinílico por si só, não tem ação detergente e não está ativamente envolvida no processo de limpeza.
[004] Em detergentes domésticos, composições de lavagem, composições de lavagem de pratos, auxiliares de enxágue, cosméticos, produtos farmacêuticos e nas formulações para as aplicações industriais, poliéteres ou tensoativos contendo grupo éter são frequentemente usados juntos com polímeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados e, especialmente, ácido poliacrílico, caso no qual o ácido poliacrílico frequentemente assume o papel de um inibidor de incrustação ou dispersante. O problema é que os poliéteres e os tensoativos contendo o grupo éter são frequentemente de zero ou apenas de compatibilidade limitada com ácido poliacrílico e assim misturando-se os resultados em separação de fase ou em precipitados, restringindo grandemente os usos possíveis de pelo menos um dos componentes. Além disso, os poliéteres e os tensoativos estão frequentemente em uma consistência cerosa ou pegajosa. Em geral, enquanto isto não é crítico para a produção de formulações não adesivas, estes componentes podem ser adicionados às formulações pulverulentas apenas a um grau pequeno, por causa da escoabilidade do pó ser de outra maneira perdida. Também é especialmente difícil fornecer películas transparentes e revestimentos com base em poliéster ou tensoativos contendo grupo éter junto com os polímeros de ácidos carboxílicos insaturados, como preferido pelo consumidor, tanto por causa de suas propriedades de desempenho quanto por razões estéticas. Portanto, existe uma necessidade quanto a composições com base em polímeros de ácidos carboxílicos insaturados e poliéteres que podem ser fornecidos na forma de uma substância sólida, especialmente na forma de uma película (por exemplo, como um invólucro para uma composição líquida de lavagem de pratos, lavagem ou limpeza) ou um revestimento em um substrato (por exemplo, em um comprimido de composição de lavagem de pratos, lavagem ou limpeza) ou na forma de um sólido particulado (por exemplo, de um material peletizado ou pó).
[005] F. E. Bailey et al. descrevem, em Polimer Preprints, American Chemical Society, Division of Polimer Chemistry, 1960, vol. 1, edição 2, p. 202-205 e a literatura citada neste, a formação dos complexos de associação molecular de polímeros de óxido de etileno tendo um peso molecular muito alto com ácidos poliméricos, tais como ácido poliacrílico em soluções aquosas. A polimerização de ácido acrílico na presença dos polímeros de óxido de etileno não é descrita.
[006] O EP 0971997 B1 descreve uma formulação de detergente líquido compreendendo um tensoativo não iônico e um polímero aniônico. O tensoativo não iônico pode ser um álcool C8-C18 etoxilado e o polímero aniônico pode ser ácido poliacrílico. O polímero tem um peso molecular maior do que 100.000 g/mol. Não existe descrição da produção da formulação pela polimerização de pelo menos um polímero contendo grupos ácidos na presença do tensoativo não iônico.
[007] O WO 2001/83660 descreve a preparação de pós a partir de tensoativos e polímeros solúveis em água pela secagem por pulverização. O processo de secagem por pulverização é especificamente inaplicável à misturas compreendendo ácido poliacrílico, porque formam, junto com poliéteres e tensoativos contendo poliéter, um coagulado semelhante a borracha que não pode ser processado em uma torre de pulverização por causa de sua viscosidade.
[008] O EP 0 499 068 A1 descreve produtos de reação de alcoxilados e monômeros vinílicos, pelo menos alguns os quais carregam grupos funcionais que podem reagir com os grupos OH dos alcoxilados em uma condensação. Os produtos de reação são preparados pela polimerização dos monômeros vinílicos na presença dos alcoxilados e então submetendo-se o produto da polimerização a uma condensação u pela primeira polimerização dos monômeros vinílicos e então submetendo-se o produto da polimerização a uma condensação com os alcoxilatos. Caso no qual o ácido acrílico é usado como monômero vinílico, caso no qual o produto de reação é, desta maneira, um éster de ácido poliacrílico. Nos exemplos de trabalho, os alcoxilados usados são exclusivamente copolímeros de bloco de EO-PO tendo um teor de PO alto e politetra- hidrofurano. Os polímeros descritos servem como quebradores de emulsão para a desidratação rápida de óleos brutos. Estes são preparados pela polimerização de carga em uma primeira variante, caso no qual o produto final é adicionado como uma fusão solidificada ou após ser absorvido em um solvente para a emulsão de óleo bruta. Em uma segunda variante, a preparação é realizada pela polimerização de solução em um solvente adequado para o uso como um quebrador de emulsão. Os solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos e cicloalifáticos, acetona, ciclo-hexanona, THF e dioxano. Não existe descrição de uso dos polímeros na forma sólida, especificamente na forma de uma película ou de um revestimento sólido em um substrato ou na forma particulada.
[009] Um processo similar é descrito no DE 4326772 A1, em que tolueno ou xileno é usado como o solvente. O uso de solventes aromáticos é indesejável para produtos que devem ser usados em bens de consumo, visto que a remoção completa do solvente é muito consumidora de tempo e intensiva em energia. Os produtos de reação são líquidos que são descritos como ácidos poliacrílicos esterificados. A formação de éster funciona contra o efeito do polímero, por exemplo, como um inibidor de incrustação e é indesejável em aplicações onde o uso de ácido poliacrílico muito substancialmente puro é requerido.
[0010] X. Li et al. in Journal of Solid State Electrochemistry (2011), 15(6), 1271-1277) e J. H. Wu et al. em Advanced Materials, 2007, 19, 4006-4011, descreve os processos de preparação para géis de ácido poliacrílico-polietileno glicol. Estas publicações explicam o uso de N,N'- metilenobisacrilamida como o reticulador na polimerização de ácido acrílico, de modo que os polímeros obtidos não sejam solúveis em água. Além disso, o uso de um reticulador resulta em um peso molecular muito alto, o que torna os polímeros instáveis como inibidores de incrustação. Não existe descrição de uso dos polímeros na forma de películas, os revestimentos sólidos ou partículas poliméricas.
[0011] O WO 2008/139151 A1 descreve um processo em que o polietileno glicol é misturado cm ácido acrílico, acrilato de isobonrila e componentes adicionais e curado pela exposição a UV para dar um gel sólido. Na base da composição, está evidente para a pessoa habilitada na técnica que o gel não é solúvel em água. O gel serve como um indicador que um carregador de dados, por exemplo, um disco compacto legível por computador, não foi usado antes.
[0012] O WO 2010/026178/A2 descreve, na página 62 e exemplo 19, uma polimerização por precipitação em que o ácido acrílico é polimerizado na presença de monoestearato de glicerila e um matacrilato de polietileno glicol terminado por alquila. O último é um monômero associativo e não um tensoativo contendo os grupos poliéter no contexto da presente invenção. O processo requer adicionalmente o uso de uma quantidade grande de solventes orgânicos com base em uma quantidade relativamente pequena de ácido acrílico e tensoativo.
[0013] Lev Bromberg descreve, em Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963, um material tendo formação de gel termorreversível, que é preparada pela polimerização de ácido acrílico na presença de um copolímero de bloco de PEO-PPO-PEO. A reação é realizada na ausência de solventes externos, a fim de atingir uma proporção alta de ramificação e reticulação nos produtos obtidos. Estes não são solúveis em água nem transparentes. Os campos possíveis de uso mencionado para estes polímeros, meramente em termos muito gerais, são farmácia e nutrição (p. 1956, coluna esquerda, "Introdução").
[0014] O WO 2005/012378 descreve dispersões aquosas de polímeros solúveis em água de polímeros solúveis em água de monômeros aniônicos e o uso destes como espessantes para sistemas aquosos. Estes são preparados pela polimerização de monômeros aniônicos na presença de dois polímeros solúveis em água de classes diferentes e estes podem ser polialquileno glicóis entre outros polímeros. O Exemplo 4 (página 19 linhas 14 a 27) referem-se à polimerização de ácido acrílico na presença de dois polipropilenos glicóis diferentes e de maltodextrina. As dispersões são usadas, inter alia, em produtos de cuidado pessoal e em composições de lavagem e de limpeza. Não existe descrição de uso na forma de películas, revestimentos sólidos ou partículas poliméricas.
[0015] O EP 0 639 592 A1 descreve copolímeros de enxerto obteníveis pela polimerização de uma composição de polímero contendo ácido (met)acrílico na presença de um composto de poliéter tendo mais do que 80% em mol de unidades de óxido de etileno. A polimerização é realizada essencialmente sem solvente e em temperaturas acima de 100°C. Isto é considerado crítico para atingir níveis de enxerto altos que o teor de solvente da mistura de reação nunca é maior do que 5% em peso. Os polímeros obtidos servem como formadores para composições de lavagem líquidas ou, opcionalmente após a pós-reticulação, como resinas que absorvem de água.
[0016] O WO 2004/099274 descreve um processo para preparar misturas de polímero pela polimerização de monômeros do tipo ácido (met)acrílico na presença de um composto tendo uma estrutura de polialquileno glicol. As misturas de polímero obtidas devem conter proporções de copolímeros de enxerto, componente de polialquileno glicol e o componente de ácido (met)acrílico permanecem homogêneas na mistura mesmo após o armazenamento prolongado. A polimerização é necessariamente realizada na presença de água tendo um teor de água alto na carga inicial no início da reação. As misturas poliméricas obtidas pelo processo são adequadas para várias aplicações de detergente, especialmente para a prevenção de tornar-se sujo novamente.
[0017] É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição polimérica nova e um processo para a preparação destes, a composição de polímero compreendendo um homo- ou copolímero tendo uma proporção alta de monômeros ácidos incorporados e um componente de poliéter. Ao mesmo tempo, as desvantagens descritas acima da técnica anterior devem ser evitadas. Também é possível fornecer as composições poliméricas na forma de uma substância sólida, especificamente na forma de uma película, um revestimento em um substrato ou um sólido particulado. Estes devem ser especialmente adequados como uma embalagem ou material de revestimento solúveis em água, por exemplo, para composições de lavagem, limpeza, e lavagem de pratos. Além disso, por si só, estes devem usar propriedades como são típicas de polímeros com base em pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e poliéteres, por exemplo, ação interfacial, ação inibidora de depósito, ação inibidora de incrustação, etc. Especialmente, também deve ser possível fornecer as composições de polímero inventivas na forma de partículas (por exemplo, material em pó ou peletizado) e estes devem ser adequados, por exemplo, como o componente ativo para composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos sólidas.
[0018] Foi observado agora que, surpreendentemente, este objetivo é atingido quando a composição de polímero é preparada submetendo-se uma composição de monômero com base em pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado a uma polimerização de radical livre na presença do componente de poliéter.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0019] Primeiramente, a invenção fornece um processo para preparar uma composição de polímero, em que a) uma composição de monômero M) é fornecida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e B) menos do que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) fornecida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e o mono- e di- (alquil-C1-C6 éteres) destes, tensoativos contendo grupos poliéter e misturas dos mesmos.
[0020] A invenção refere-se especialmente a um processo para preparar uma composição de polímero sólida, particularmente na forma de uma película ou na forma de um revestimento sólido em um substrato ou na forma particulada.
[0021] Em uma modalidade específica, o pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado A) é parcial ou totalmente substituído por pelo menos um ácido sulfônico insaturado ou pelo menos um ácido fosfônico insaturado (= componente C).
[0022] Em uma modalidade específica, o componente de poliéter PE) compreende ou o componente de poliéter PE) consiste de pelo menos um polieterol ou um mono- ou di-(alquil C1-C2 éter) destes compreendendo de maneira predominante ou exclusiva unidades de óxido de etileno como unidades de óxido de alquileno. Quando o componente de poliéter PE) compreende um polieterol tendo unidades de óxido de propileno de repetição ou um mono- ou di-(alquil-C1-C6 éter) de um polieterol tendo unidades de óxido de propileno de repetição, a proporção destas unidades de óxido de propileno de repetição preferivelmente divide não mais do que 18 unidades por molécula. A proporção de unidades de óxido de propileno de repetição especialmente divide não mais do que 15 unidades por molécula, mais especialmente não mais do que 10 unidades por molécula.
[0023] Em uma outra modalidade específica, a mistura de reação durante a polimerização na etapa b) e a composição polimérica obtida na etapa b) não são submetidas a qualquer condensação com a remoção de um produto de reação de peso molecular baixo e/ou na presença de um catalisador de condensação.
[0024] Em uma primeira variante do processo de acordo com a invenção, uma composição de polímero é obtida na forma de uma película transparente. Em uma segunda variante do processo de acordo com a invenção, uma composição de polímero é obtida na forma de um revestimento sólido em um substrato. Em uma terceira variante do processo de acordo com a invenção, uma composição de polímero é obtida na forma de uma substância sólida particulada.
[0025] A invenção ainda fornece um processo para preparar uma composição de polímero, como definido acima e, a seguir, na forma de uma película, em que a) uma composição de monômero M) é fornecida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e B) menos do que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) fornecida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e o mono- e di- (alquil-C1-C6 éteres) destes, tensoativos contendo grupos poliéter e misturas dos mesmos e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo, é submetido a uma operação formadora de película, preferivelmente selecionado de moldagem por insuflação, termoformação, fusão e calandração.
[0026] A invenção ainda fornece um processo para preparar uma composição de polímero, como definido acima e, a seguir, na forma de um revestimento sólido em um substrato, em que a) uma composição de monômero M) é fornecida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e B) menos do que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) fornecida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e o mono- e di- (alquil-C1-C6 éteres) destes, tensoativos contendo grupos poliéter e misturas dos mesmos e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um solvente e opcionalmente enquanto aquece, é convertido a uma forma de fluxo livre, aplicada a um substrato e deixado solidificar.
[0027] A invenção ainda fornece um processo para preparar uma composição de polímero, como definido acima e, a seguir, na forma particulada, em que a) uma composição de monômero M) é fornecida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e B) menos do que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) fornecida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e o mono- e di- (alquil-C1-C6 éteres) destes, tensoativos contendo grupos poliéter e misturas dos mesmos e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um solvente e opcionalmente enquanto aquece, é convertido a uma forma de fluxo livre e uma composição particulada é formada a partir deste.
[0028] A invenção ainda fornece uma composição de polímero obtenível por um processo como definido acima e a seguir.
[0029] A invenção ainda fornece uma composição de polímero como definido acima e, a seguir, na forma de uma película transparente, um revestimento sólido em um substrato ou uma substância sólida particulada.
[0030] A invenção ainda fornece uma composição de polímero na forma de uma película ou um revestimento em um substrato, compreendendo pelo menos um ingrediente ativo.
[0031] Em uma execução específica, o ingrediente ativo é selecionado de enzimas, formadores, alvejantes, tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumadores, pigmentos, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação em tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carregadores de perfume, fluorescedores, hidrótropos, agentes anti- redeposição, abrilhantadores óticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de encolhimento, inibidores de pregas, inibidores de transferência de pigmento, ingredientes antimicrobianos ativos, anti- oxidantes, inibidores de corrosão, anti-estáticos, auxiliares para passar a ferro, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes de dilatação e anti- deslizamento, absorvedores de UV e misturas dos mesmos.
[0032] Uma execução específica da invenção é uma composição de polímero na forma de uma película ou um revestimento em um substrato, compreendendo pelo menos uma enzima. Uma execução específica adicional da invenção é um invólucro para uma porção de composição de lavagem, composição de porção de limpeza ou porção de composição de lavagem de pratos, na forma de uma película ou um revestimento em um substrato, compreendendo pelo menos uma enzima.
[0033] A invenção ainda fornece o uso de uma composição de polímero como definido acima e a seguir - em composições de lavagem e de limpeza, - em composição de lavagem de pratos e auxiliares de enxágue, - em produtos de higiene, - em composições cosméticas, - em composições farmacêuticas, - em composições de proteção de lavoura, - em agentes umectantes, - em vernizes, composições de revestimento, adesivos, composições de tratamento de couro ou composições de cuidado têxtil, etc., - no desenvolvimento e/ou exploração de óleo mineral subterrâneo e/ou depósitos de gás natural.
[0034] A invenção ainda fornece o uso de uma composição de polímero como definido acima e a seguir em composições de lavagem líquidas ou sólidas e nas composições de limpeza para superfícies sólidas.
[0035] A invenção ainda fornece o uso de uma composição de polímero como definido acima e a seguir para formar um invólucro ou no invólucro de uma composição de lavagem e de limpeza sólida ou líquida.
[0036] A invenção ainda fornece o uso de uma composição de polímero como definido acima e a seguir como uma película de revestimento ou como um componente de uma película de revestimento para uma composição farmacêutica, medicamento animal ou composição comestível ou bebível, especificamente para a produção de comprimidos revestidos, pelotas, microcápsulas ou cristais.
[0037] A invenção ainda fornece um invólucro para uma porção de composição de lavagem, composição de porção de limpeza ou porção de composição de lavagem de pratos, compreendendo ou consistindo de uma composição de polímero obtenível por um processo como definido acima e a seguir.
[0038] A invenção ainda fornece uma composição de adesivo, compreendendo ou consistindo de uma composição de polímero obtenível por um processo como definido acima e a seguir. A composição de adesivo inventiva é adequada para uma multitude de usos, por exemplo, para rótulos revestidos, especialmente rótulos de papel redestacáveis isentos de plasticizantes e/ou autoadesivos.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[0039] O processo de acordo com a invenção e as composições poliméricas obtidas desse modo, têm as seguintes vantagens: - O processo de acordo com a invenção é adequado para a preparação de composições com base em polímeros de ácidos insaturados (especialmente ácidos carboxílicos insaturados) e poliéteres, que podem ser fornecidos na forma de uma substância sólida. O processo é variável em termos da composição de polímero sólida obtida. Primeiramente, isto é adequado para a preparação de composições poliméricas sólidas na forma de uma película. Neste contexto, é possível, pela primeira vez, fornecer películas solúveis em água transparentes com base em ácido poliacrílico e poliéteres. - O processo de acordo com a invenção é adicionalmente adequado para a preparação de um revestimento em um substrato, por exemplo, em ou sobre um comprimido de composição de lavagem de pratos, lavagem ou limpeza. - O processo de acordo com a invenção é adicionalmente adequado para a preparação de particulado de polímero sólido e, especialmente, composições de polímero peletizadas e pulverulentas. Vantajosamente, estas composições são espessas apenas a um grau menor, se em todos e são adequados para a preparação de formulações sólidas de fluxo livre. O fornecimento destas composições poliméricas particuladas específicas é possível através da seleção de uma temperatura de transição vítrea adequada e/ou componente de poliéter PE), como explicado em detalhes a seguir. - As composições poliméricas obtidas pelo processo de acordo com a invenção são primeiramente notáveis para boas propriedades formadoras de película e, em segundo lugar, para sua adequabilidade como um componente ativo, por exemplo, de formulações de lavagem, limpeza e lavagem de pratos. Desta maneira, as composições de polímero inventivas são adequadas, por exemplo, como agentes complexadores, polímeros de liberação de sujeira ou inibidores de incrustações. Estes são vantajosamente adequados como um álcool polivinílico no fornecimento de películas e revestimentos para várias formas de dosagem. - na base das propriedades já mencionadas, as composições de polímero inventivas podem ser usadas em uma multitude de formas de dosagem e em diversos componentes destas formas de dosagem. Por exemplo, é possível para uma porção simples de uma formulação de lavagem, limpeza ou lavagem de pratos compreender o componente de polímero inventivo em um componente ativo líquido ou sólido e/ou no revestimento de pelo menos um componente sólido e/ou no invólucro de pelo menos um componente ativo líquido ou sólido. - O processo de acordo com a invenção permite a eliminação substancial ou completa de monômeros de reticulação na preparação das composições poliméricas. Portanto, estas são vantajosamente solúveis em água. - As composições poliméricas obtidas pelo processo de acordo com a invenção são notáveis tanto para compatibilidade alta entre o componente de poliéter e ácido poliacrílico quanto para compatibilidade alta com tensoativos adicionais. - As características de dissolução das composições poliméricas obtidas pelo processo de acordo com a invenção podem ser controladas dentro de uma faixa ampla, por exemplo, por intermédio do tipo e quantidade de monômeros usados. As composições insolúveis ou aquelas tendo uma taxa de dissolução lenta são vantajosamente adequadas para fornecer combinações ativas com um perfil de liberação atrasado. - As composições poliméricas obtidas pelo processo de acordo com a invenção são vantajosamente adequadas para a produção de películas ou revestimentos compreendendo pelo menos um ingrediente ativo. Desta maneira, é possível, por exemplo, fornecer um invólucro para uma porção de composição de lavagem, composição de porção de limpeza ou porção de composição de lavagem de pratos, a partir das quais pelo menos um ingrediente ativo é liberado de uma maneira controlada no curso da operação de lavagem, operação de limpeza ou operação de lavagem de pratos. - O processo de acordo com a invenção é adicionalmente adequado para a preparação de composições de polímero para composições adesivas. O fornecimento destas composições de polímero específicas é possível através da seleção de uma temperatura de transição vítrea adequada e/ou componente de poliéter PE), como explicado em detalhes a seguir.
[0040] No contexto deste pedido, alguns compostos que podem ser derivados de ácido acrílico e ácido metacrílico são abreviados pela inserção da sílaba "(met)" no composto derivado de ácido acrílico.
[0041] No contexto da presente invenção, alquil-C1-C6 é um radical alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 5 átomos de carbono. Os exemplos destes são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, pentila e isômeros posicionais destes.
[0042] Alquil C7-C30 é um radical alquila linear ou ramificado tendo de 6 a 30 átomos de carbono. Os exemplos destes são heptila, octila, 2-etil-hexila, nonila, decila, 2-propil-heptila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila e isômeros posicionais destes.
[0043] As composições de polímero inventivas são preparadas pela polimerização de radical livre da composição de monômero M) na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) que, em geral, não tem qualquer ligação dupla copolimerizável. Isto produz composições de polímero específicas tendo propriedades vantajosas. Sem estar ligado a uma teoria, isto pode ser atribuível, por exemplo, a um efeito do componente de poliéter PE) como um coloide ou emulsificador protetor. Isto também pode resultar, por exemplo, a partir do enxerto pelo menos parcialno componente de poliéter como base de enxerto. Entretanto, outros mecanismos que não enxerto também são concebíveis. As composições de polímero inventivas, muito em geral, compreendem os produtos de processo de polimerização de radical livre, que são entendidos significar, por exemplo, polímeros de enxerto, homo- e copolímeros dos monômeros presentes na mistura de monômero M), misturas de polímeros de enxerto com compostos enxertados no componente de poliéter PE) e quaisquer misturas desejadas.
[0044] Em uma execução preferida específica, durante a após a polimerização na etapa b), a mistura de reação e a composição polimérica obtida na etapa b) não são submetidas a qualquer condensação com a remoção de um produto de reação de peso molecular baixo e/ou na presença de um catalisador de condensação. É entendido significar que, especificamente, nenhuma medida adicional é conduzida com o auxílio de aumentar o teor do grupo éster da composição polimérica obtida pelo processo de acordo com a invenção. Em uma outra execução preferida, a formação de éster é permitida durante e/ou após a polimerização na etapa b).
[0045] Especificamente, a composição de polímero inventiva está na forma sólida sob condições padrão (23°C, 1013 mbar) (0,1013 kpa). No contexto da invenção, os termos "substância sólida"e "na forma sólida" são entendidos significar um sólido isento de solvente ou composições sólidas compreendendo uma composição de polímero inventiva e pelo menos um solvente. Preferivelmente, o teor de solvente das composições sólidas não é maior do que 10% em peso, mais preferivelmente não mais do que 5% em peso, especialmente não mais do que 2% em peso, com base no peso total da composição de polímero e solvente. Os solventes e as misturas de solvente adequadas são descritos a seguir como o componente S).
[0046] A composição de polímero inventiva não está na forma de um gel. As composições na forma de gel são o objetivo de pedidos paralelos. Em geral, as composições de polímero inventivas incluindo mais do que 10% em peso de solvente, com base no peso total da composição de polímero e solvente, pode formar géis.
[0047] No contexto da presente invenção, o termo "película"refere- se a uma estrutura plana tendo essencialmente um formato bidimensional. A espessura das películas inventivas é preferivelmente de 0,5 μm a 10 mm, mais preferivelmente 1 μm a 5 mm. O comprimento e/ou largura da película é, em geral, de pelo menos 5 mm e preferivelmente pelo menos 10 mm. O comprimento e/ou a largura máximos da película, em geral, são críticos e, de acordo com o campo de uso, pode estar na faixa de milímetro, centímetro ou metro.
[0048] Se as composições de polímero inventivas estiverem forma de um revestimento sólido em um substrato, a espessura do revestimento está, preferivelmente, dentro de uma faixa de 0,5 μm a 10 mm, mais preferivelmente de 1 μm a 5 mm.
[0049] No contexto da presente invenção, os termos "substância sólida particulada" e "composição polimérica particulada" refere-se a uma composição compreendendo partículas tendo um tamanho de partícula que varia preferivelmente de partículas pulverulentas ao tamanho de grânulo. Preferivelmente, o tamanho de partícula está dentro de uma faixa de cerca de 50 μm a 10 mm, mais preferivelmente de 100 μm a 5 mm.
[0050] As temperaturas de transição vítrea (Tg) descritas no contexto deste pedido podem ser determinadas por meio de calorimetria de varredura diferencial (DSC). A análise de DSC em uma ou na mesma amostra é apropriadamente repetida uma ou duas vezes, a fim de garantir um histórico térmico definido da poliamida respectiva. As taxas de aquecimento e esfriamento foram de 20 K/minuto.
[0051] Para o uso na forma de uma película ou na forma de um revestimento em um substrato, preferência é dada ao uso de composições de polímero inventivas flexíveis tendo uma temperatura de transição vítrea baixa TG. Preferivelmente, as composições de polímero inventivas para o uso na forma de uma película ou na forma de um revestimento em um substrato tem uma temperatura de transição vítrea TG na faixa de 0 a 50°C, preferivelmente de 5 a 20°C.
[0052] Para o uso na forma de uma substância sólida particulada, preferência é dada ao uso de composições de polímero inventiva frágeis tendo uma temperatura de transição vítrea alta TG. Preferivelmente, as composições de polímero inventivas para o uso na forma de uma substância sólida particulada têm uma temperatura de transição vítrea TG na faixa de 15 a 150°C, preferivelmente de 30 a 130°C.
[0053] Para o uso em uma composição de adesivo, preferência é dada ao uso de composições de polímero inventivas tendo uma temperatura de transição vítrea baixa. Preferivelmente, as composições de polímero inventivas para o uso nas composições de adesivo têm uma temperatura de transição vítrea TG na faixa de -100 a +10°C, preferivelmente de -80 a 0°C.
[0054] O controle da temperatura de transição vítrea TG pode, em princípio, pode ser controlada por intermédio do tipo e proporção dos monômeros e do peso molecular. Um meio adicional de controlar a temperatura de transição vítrea TG que está na seleção do componente de poliéter PE. O fornecimento de uma composição de polímero inventiva tendo a temperatura de transição vítrea desejada TG está dentro da capacidade da pessoa habilitada na técnica e pode ser verificada por meio de medições de rotina.
[0055] Em uma execução preferida da primeira variante, as composições de polímero inventivas estão na forma de uma película transparente. A transparência de um material é determinada por suas características de absorção e dispersão, isto é, a luz e a aparência transmitidas olhando-se através do material. A transmissão total (transparência) é a razão de luz tr transmitida para a luz incidente. A medida usada para a transparência é a transmissão T: este é o quociente do fluxo luminoso Φn atrás e Φv na frente do material a ser testado e é relatado em porcentagem. Este valor compreende, bem como a absorção, também as perdas de dispersão e de reflexão. A transmissão é, em geral, determinada em ar e é relatada como uma função do comprimento de onda.
[0056] No contexto da invenção, a transparência (TL) é determinada em um comprimento de onda de 500 nm. O parâmetro de referência usado para a transparência máxima (TL de 100%) é água.
[0057] Preferivelmente, a composição de polímero inventiva na forma de uma película transparente tem um TL medido em 500 nm de pelo menos 85%, mais preferivelmente de pelo menos 90%, com base na transparência de água.
[0058] Em uma segunda variante do processo de acordo com a invenção, uma composição de polímero é obtida na forma de uma substância sólida.
[0059] Os valores de material característico adequado para a caracterização da composição de polímero na forma de uma substância sólida estão no módulo de armazenamento, o módulo de perda (G'') e o fator de perda tan(δ) correspondente ao quociente G"/G'.
Composição de monômero M) Monômero de ácido carboxílico A)
[0060] O ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado A) é preferivelmente selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido fumárico e misturas dos mesmos. Os monômeros A) também incluem os sais dos ácidos já mencionados, especialmente os sais de sódio, potássio e amônio e também os sais com aminas. Os monômeros A) podem ser usados como são ou como misturas uns com os outros. Todas as proporções em peso estabelecidas referem-se à forma de ácido.
[0061] Preferivelmente, o pelo menos um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado é usado na forma não neutralizada para a polimerização.
[0062] Mais preferivelmente, o componente A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
[0063] Mais particularmente, exclusivamente ácido acrílico é usado como o componente A).
[0064] O componente A) é preferivelmente usado em uma quantidade de 50% a 100% em peso, mais preferivelmente 60% a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero M).
[0065] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero M) consiste, até certo ponto, de pelo menos 80% em peso, preferivelmente, até certo ponto, de pelo menos 90% em peso, especialmente, até certo ponto, de pelo menos 95% em peso, com base no peso total dos monômeros usados, de ácido acrílico. Reticulador B)
[0066] A composição de polímero inventiva compreende essencialmente, polímeros não reticulados. A composição de monômero M) usada para a preparação da composição de polímero inventiva, portanto, compreende apenas quantidades pequenas, se houver, de monômeros de reticulação B). Os reticuladores no contexto da invenção são compostos tendo duas ou mais do que duas ligações duplas etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
[0067] Preferivelmente, os reticuladores B) são usados em uma quantidade de 0% a 0,1% em peso, mais preferivelmente 0% a 0,05% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Em uma modalidade específica, a composição de monômero M) não compreende quaisquer monômeros de reticulação B) tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
[0068] Os reticuladores adequados B) são, por exemplo, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos, ésteres alílicos ou ésteres vinílicos de pelo menos álcoois di-hídricos. Os grupos OH dos álcoois precursores podem ser total ou parcialmente eterificados ou esterificados; entretanto, os reticuladores compreendem pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados.
[0069] Os exemplos dos álcoois precursores são álcoois di-hídricos, tais como 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, but-2-ene-1,4-diol, 1,2- pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10- decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,12-dodecanodiol, neopentil glicol, 3- metilpentano-1,5-diol, 2,5-dimetil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol, 1,2-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4- bis(hidroximetil)ciclo-hexano, ácido hidropiválico neopentil glicol monoéster, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis[4-(2- hidroxipropil)fenil]propano, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, tetrapropileno glicol, 3- tiopentano-1,5-diol e polietileno glicóis, polipropileno glicóis e politetra- hidrofuranos cada um tendo pesos moleculares de 200 a 10.000 g/mol. À parte dos homopolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, também é possível usar copolímeros de bloco de óxido de etileno ou óxido de propileno ou copolímeros que incorporam grupos de óxido de etileno e óxido de propileno. Os exemplos de álcoois precursores tendo mais do que dois grupos OH são trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, 1,2,5- pentanotriol, 1,2,6-hexanotriol, ácido trietoxicianúrico, sorbitano, açúcares, tais como sacarose, glicose, manose. Os álcoois poli-hídricos, é claro, também podem ser usados após a reação com óxido de etileno ou óxido de propileno, na forma dos etoxilados e propoxilados correspondentes respectivamente. Os álcoois poli-hídricos também podem ser primeiro convertidos aos éteres glicidílicos correspondentes pela reação com epicloro-hidrina.
[0070] Os reticualdores adequados adicionais B) são os ésteres vinílicos ou os ésteres de álcoois insaturados mono-hídricos com ácidos carboxílicos C3-C6 etilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fumárico. Os exemplos de tais álcoois são álcool alílico, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1- octen-3-ol, 9-decen-1-ol, álcool diciclopentenílico, 10-undecen-1-ol, álcool cinamílico, citronelol, álcool crotílico ou cis-9-octadecen-1-ol. Também é possível esterificar os álcoois insaturados mono-hídricos com ácidos carboxílicos polibásicos, por exemplo, ácido malônico, ácido tartárico, ácido trimelítico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido cítrico ou ácido succínico.
[0071] Os reticuladores adequados adicionais B) são ésteres de ácidos carboxílicos insaturados com os álcoois poli-hídricos descritos acima, por exemplo, ácido oleico, ácido crotônico, ácido cinâmico ou ácido 10-undecenoico.
[0072] Os reticuladores B) adequados também são hidrocarbonetos de cadeia reta ou ramificada, lineares ou cíclicos, alifáticos ou aromáticos tendo pelo menos suas ligações duplas que, no caso de hirocarbonetos alifáticos, não devem ser conjugados, por exemplo, divinilbenzeno, diviniltolueno, octa-1,7-dieno, deca-1,9-dieno, 4-vinil-1-ciclo-hexeno, trivinilciclo-hexano ou polibutadienos tendo pesos moleculares de 200 a 20.000 g/mol.
[0073] Também são adequados como reticuladores B) as acrilamidas, metacrilamidas e N-alilaminas de pelo menos aminas bifuncionais. Tais aminas são, por exemplo, 1,2-diaminometano, 1,2- diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diamino- hexano, 1,12-dodecanediamina, piperazina, dietilenotriamina ou isoforonediamina. Também são adequadas as amidas de alilamina e ácidos carboxílicos insaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico, ou pelo menos ácidos carboxílicos dibásicos como descritos acima.
[0074] Também são adequados como reticuladores B) trialilamina e sais de trialilmonoalquilamônio, por exemplo, cloreto de trialilmetilamônio ou sulfato de metila.
[0075] Também são adequados os compostos de N-vinila de derivados de ureia, pelo menos amidas bifuncionais, cianuratos ou uretanos, por exemplo, de ureia, etilenoureia, propileneureia ou tartaramida, por exemplo, N,N’-diviniletilenoureia ou N,N’- divinilpropilenoureia.
[0076] Os reticuladores adequados adicionais B) são divinildioxano, tetra-alilsilano ou tetravinilsilano.
Ácidos sulfônico ou fosfônico insaturados C)
[0077] A composição de monômero M) pode compreender pelo menos um ácido sulfônico ou ácido fosfônico insaturados C) em vez do componente A). A composição de monômero M) também pode compreender adicionalmente pelo menos um ácido sulfônico ou ácido fosfônico insaturados como o componente C).
[0078] O componente C) é preferivelmente selecionado de ácido 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato de sulfopropila, ácido 2-hidróxi-3- acriloiloxipropilsulfônico, ácido 2-hidróxi-3-metacriloiloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico e misturas dos mesmos.
[0079] Um componente preferido C) é ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico.
[0080] Os monômeros C) também incluem os sais dos ácidos já mencionados, especialmente os sais de sódio, potássio e amônio e também os sais com aminas. Os monômeros C) podem se reusados como estes são ou como misturas uns com os outros. Todas as proporções em peso referem-se à forma de ácido.
[0081] Preferivelmente, a composição de monômero M) consiste, até certo ponto, de pelo menos 80% em peso, preferivelmente, até certo ponto, de pelo menos 90% em peso, especialmente, até certo ponto, de pelo menos 95% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros A) e C). Quando a composição de monômero M) compreende pelo menos um monômero C), este é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente de 1% a 25% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Monômero contendo grupos éter D)
[0082] A composição de monômero M) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero D) selecionado a partir de compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
Figure img0001
em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, k e l são, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 1000, onde a soma de k e l é de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5, R1 é hidrogênio ou alquil-C1-C8, R2 é hidrogênio, alquil-C1-C30, alquenil-C2-C30 ou cicloalquil-C5-C8, X é O ou um grupo da fórmula NR3 em que R3 é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
[0083] Nas fórmulas I.a) e I.b), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 500, mais preferivelmente de 2 a 400, especialmente de 3 a 250. Preferivelmente, l é um número inteiro de 0 a 100.
[0084] Preferivelmente, R1 nas fórmulas I.a) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n- hexila, especialmente hidrogênio, metila ou etila.
[0085] Preferivelmente, R2 nas fórmulas I.a) e I.b) é n-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, etil-hexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, tridecila, myristila, pentadecila, palmitila, heptadecila, octadecila, nonadecila, arachinila, behenila, lignocerila, cerotinila, melissila, palmitoleila, oleila, linoleila, linolenila, stearila, laurila.
[0086] Preferivelmente, X nas fórmulas I.a) é O ou NH, especialmente O.
[0087] Os acrialtos de poliéter adequados I.a) são, por exemplo, os produtos de policondensação dos ácidos mono- e/ou dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados já mencionados e os cloretos ácidos, amidas ácidas e anidridos ácidos destes com polieteróis. Os polieteróis adequados podem ser preparados facilmente pela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloro-hidrina com uma molécula iniciadora, tal como água ou um álcool de cadeia curta R2-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usados individualmente, alternadamente em sucessão ou como uma mistura. Os acrialtos de poliéter I.a) podem ser usados sozinhos ou em misturas para a preparação dos polímeros usados de acordo com a invenção.
[0088] Os alcoxilatos de álcool alílico adequados I.b) são, por exemplo, os produtos de eterificação de cloreto de alila com os plieteróis adequados. Os polieteróis adequados podem ser preparados facilmente pela reação de óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloro-hidrina com um álcool iniciador R2-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usados de maneira individual, alternativamente em sucessão ou como uma mistura. Os alcoxilatos de álcool alílico os alcoxilatos de álcool alílico I.b) podem ser usados sozinho ou em misturas para a preparação de polímeros usados de acordo com a invenção.
[0089] Os monômeros D) usados são especialmente acrilato de metil diglicol, mtacrialto de metil diglicol, acrilato de etil diglicol ou metacrilato de etil diglicol. Preferência é dada a acrialto de etil diglicol.
[0090] A composição de monômero M) compreende preferivelmente de 0% a 50% em peso, mais preferivelmente de 0% a 25% em peso, especialmente 0% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de pelo menos um monômero contendo grupo éter D). Quando a composição de monômero M) compreende pelo menos um monômero D), então preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente de 1% a 25% em peso, especialmente de 1,5% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M).
Monômeros adicionais E) a O)
[0091] A composição de monômero M) pode compreender adicionalmente pelo menos um outro monômero adicional que não os monômeros A) a D). Preferivelmente, a composição de monômero M) adicionalmente compreende pelo menos um comonômero selecionado de E) vinilaromáticos, F) monoolefinas C2-C8, hidrocarbonetos não aromáticos tendo pelo menos duas ligações duplas conjugadas, G) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com alcanóis C1-C20, H) compostos tendo uma ligação dupla α,β-etilenicamente polimerizável de radical livre e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula, I) ésteres de álcool vinílico ou álcool alílico com ácidos monocarboxílicos C1-C30, K) monômeros contendo grupos amida, L) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com alcanodióis C2-C30, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois C2-C30 tendo um grupo amino primário ou grupo amino secundário, M) nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas, N) haletos de vinila, haletos de vinilideno, O) monômeros tendo grupos ureia, e misturas dos mesmos.
[0092] A composição de monômero M) pode compreender cada um dos monômeros adicionais E) a O) em uma quantidade de 0% a 50% em peso, mais preferivelmente de 0% a 25% em peso, especialmente de 0% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Quando a composição de monômero M) compreende pelo menos um monômero E) a O), então, preferivelmente, cada um em uma quantidade de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente 1% a 25% em peso, especialmente 1,5% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Em uma execução específica, a composição de monômero M) não compreende quaisquer monômeros adicionais E) a O). Monômero E)
[0093] Os vinilaromáticos preferidos E) são estireno, 2- metilestireno, 4-metilestireno, 2-(n-butil)estireno, 4-(n-butil)estireno, 4-(n- decil)estireno e misturas dos mesmos. Preferência particular é dada a estireno e 2-metilestireno, especialmente estireno.
Monômero F)
[0094] Os monômeros preferidos F) são eteno, propeno, buteno, isobuteno, di-isobuteno, isopreno, 1,3-butadieno e misturas dos mesmos. Monômero G)
[0095] Os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados adequados com alcanóis C1-C30 são, por exemplo, metil (met)acrilato, metil etacrilato, etil (met)acrilato, etil etacrilato, n-propil (met)acrilato, isopropil (met)acrilato, n-butil (met)acrilato, terc-butil (met)acrilato, terc-butil etacrilato, n-pentil (met)acrilato, n-hexil (met)acrilato, n-heptil (met)acrilato, n-octil (met)acrilato, 1,1,3,3-tetrametilbutil (met)acrilato, etil-hexil (met)acrilato, n-nonil (met)acrilato, n-decil (met)acrilato, n-undecil (met)acrilato, tridecil (met)acrilato, myristil (met)acrilato, pentadecil (met)acrilato, palmitil (met)acrilato, heptadecil (met)acrilato, nonadecil (met)acrilato, araquinil (met)acrilato, beenil (met)acrilato, lignoceril (met)acrilato, cerotinil (met)acrilato, melissil (met)acrilato, palmitoleil (met)acrilato, oleil (met)acrilato, linoleil (met)acrilato, linolenil (met)acrilato, estearil (met)acrilato, lauril (met)acrilato e misturas dos mesmos.
Monômero H)
[0096] Os grupos cationogênicos e/ou catiônicos do componente H) são preferivelmente grupos contendo nitrogênio tais como os grupos amino primários, secundários e terciários e grupos amônio quaternários. Preferivelmente, os grupos contendo nitrogênio são grupos amino terciários ou grupos amônio quaternários. Os grupos catiônicos carregados podem ser produzidos a partir de amina nitrogênios por protonação ou por quaternização com ácidos ou agentes alquilantes. Os exemplos destes incluem ácidos carboxílicos, tais como ácido láctico ou ácidos minerais, tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico e exemplos de agentes de alquilação incluem haletos ou sulfatos de alquil-C1-C4, tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Uma protonação ou quaternização podem, em geral, proceder ou seguir a polimerização.
[0097] Preferivelmente, o componente H) é selecionado de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois que podem ser mono- ou dialquilados na amina nitrogênio, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com diaminas tendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário, N,N- dialilamina, N,N-diallil-N-alquilaminas e derivados destes, heterociclos de nitrogênio substituídos por vinila e alila, compostos heteroaromáticos substituídos por vinila e alila e misturas dos mesmos.
[0098] Os monômeros preferidos H) são os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois. Os amino álcoois preferidos são C2-C12 amino álcoois com C1-C8 mono- ou dialquilação na amina nitrogênio. Os componentes de ácido adequados destes ésteres são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maleico, maleato de monobutila e misturas dos mesmos. Os componentes ácidos usados são preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
[0099] Os monômeros preferidos H) são N-metilaminoetil (met)acrilato, N-etilaminoetil (met)acrilato, N-(n-propil)aminoetil (met)acrilato, N-(terc-butil)aminoetil (met)acrilato, N,N- dimetilaminometil (met)acrilato, N,N-dimetilaminoetil (met)acrilato, N,N-dietilaminometil (met)acrilato, N,N-dietilaminoetil (met)acrilato, N,N-dimetilaminopropil (met)acrilato, N,N-dietilaminopropil (met)acrilato e N,N- dimetilaminociclo-hexil (met)acrilato.
[00100] Os monômeros H) adequados são, adicionalmente, as amidas dos ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados já mencionados com diaminas tendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário. Preferência é dada a diaminas tendo um grupo amino terciário e um grupo amino primário ou secundário.
[00101] Os exemplos de monômeros H) preferidos são N-[terc- butilaminoetil](met)acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]acrilamida, N-[2- (dimetilamino)etil]metacrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, N-[4- (dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilamino)etil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclo- hexil]acrilamida e N-[4-(dimetilamino)ciclo-hexil]metacrilamida.
[00102] Em uma modalidade adequada, o componente H) compreende, como o composto heteroaromático substituído por vinila, pelo menos um composto de N-vinilimidazol. Em uma modalidade específica, o componente H) é selecionado de compostos de N-vinilimidazol e misturas compreendendo pelo menos um composto de N-vinilimidazol.
[00103] Os compostos de N-vinilimidazol adequados são compostos da fórmula (III)
Figure img0002
em que R3 a R5 são, cada um, independentemente hidrogênio, alquil-C1-C4 ou fenila. Preferivelmente, R1 aR3 são hidrogênio.
[00104] Adicionalmente, são adequados os compostos de N- vinilimidazol da fórmula geral (IV)
Figure img0003
em que R3 a R5 são, cada um, independentemente hidrogênio, alquil-C1-C4 ou fenila.
[00105] Os exemplos de compostos da fórmula geral (IV) são dados na tabela abaixo: Tabela
Figure img0004
Me = metila Ph = fenila
[00106] Os monômeros H) preferidos são 1-vinilimidazol (N- vinilimidazol) e misturas compreendendo N-vinilimidazol.
[00107] Os monômeros H) adequados também são os compostos obteníveis pela protonação ou quaternização dos compostos de N- vinilimidazol já mencionados. Os exemplos de tais monômeros H) carregados são vinilimidazóis quaternizados, em particular cloreto de 3- metil-1-vinilimidazólio, metossulfato e etossulfato. Os ácidos adequados e os agentes de alquilação são aqueles listados acima. Preferência é dada a uma protonação ou quaternização após a polimerização.
[00108] Os monômeros H) adequados são adicionalmente outros heterociclos de nitrogênio substituídos por vinila ou alila que não vinilimidazóis, tais como 2- e 4-vinilpiridina, 2- e 4-alilpiridina e os sais dos mesmos.
Monômero I)
[00109] Os ésteres de álcool vinílico adequados com ácidos monocarboxílicos C1-C30 são, por exemplo, metil vinil éster, etil vinil éster, n-propil vinil éster, isopropil vinil éster, n-butil vinil éster, terc-butil vinil éster, n-pentil vinil éster, n-hexil vinil éster, n-heptil vinil éster, n-octil vinil éster, 1,1,3,3-tetrametilbutil vinil éster, etil-hexil vinil éster, n-nonil vinil éster, n-decil vinil éster, n-undecil vinil éster, tridecil vinil éster, miristil vinil éster, pentadecil vinil éster, palmitil vinil éster, heptadecil vinil éster, octadecil vinil éster, nonadecil vinil éster, araquil vinil éster, beenil vinil éster, lignoceril vinil éster, cerotil vinil éster, melissil vinil éster, palmitoleil vinil éster, oleil vinil éster, linoleil vinil éster, linolenil vinil éster, estearil vinil éster, lauril vinil éster e misturas dos mesmos. Monômero K)
[00110] Os monômeros adequados contendo grupos amida K) são os compostos da fórmula geral (V)
Figure img0005
onde um dos radicais R6 a R8 é um grupo da fórmula CH2=CR9- onde R9 = H ou alquil-C1-C4 e os outros radicais R6 a R8 são, cada um, independentemente H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila, onde R6 e R7 juntos com o grupo amida aos quais são ligados também podem ser um lactam tendo de 5 a 8 átomos do anel, onde R7 e R8 junto com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados também podem ser um heterociclo de 5 a 7 membros.
[00111] Preferivelmente, os compostos do componente K) são selecionados de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílico saturados, N-vinilactams, N-alquil- e N,N-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[00112] Os monômeros K) preferidos são N-vinilactams e derivados destes que podem ter, por exemplo, um ou mais substituintes de alquil-C1- C6, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc- butila, etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N- vinilpiperidona, N-vinilcaprolactam, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil- 5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2- piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactam, N-vinil-7-etil-2-caprolactam, etc.
[00113] Preferência particular é dada ao uso de N-vinilpirrolidona e/ou N-vinilcaprolactam.
[00114] Os monômeros K) adequados são, adicionalmente acrilamida e metacrilamida.
[00115] As N-alquil- e N,N-dialquilamidas adequadas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados são, por exemplo, metil(met)acrilamida, metiletacrilamida, etil(met)acrilamida, etiletacrilamida, n-propil(met)acrilamida, isopropil(met)acrilamida, n- butil(met)acrilamida, terc-butil(met)acrilamida, terc-butiletacrilamida, n- pentil(met)acrilamida, n-hexil(met)acrilamida, n-heptil(met)acrilamida, n- octil(met)acrilamida, 1,1,3,3-tetrametilbutil(met)acrilamida, etil- hexil(met)acrilamida, n-nonil(met)acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n- undecil(met)acrilamida, tridecil(met)acrilamida, miristil(met)acrilamida, pentadecil(met)acrilamida, palmitil(met)acrilamida, heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)acrilamida, araquinil(met)acrilamida, behenil(met)acrilamida, lignoceril(met)acrilamida, cerotil(met)acrilamida, melissil(met)acrilamida, palmitoleil(met)acrilamida, oleil(met)acrilamida, linoleil(met)acrilamida, linolenil(met)acrilamida, estearil(met)acrilamida, lauril(met)acrilamida, N- metil-N-(n-octil)(met)acrilamida, N,N-di-(n-octil)(met)acrilamida e misturas dos mesmos.
[00116] Os compostos de N-vinilamida de cadeia aberta adequados como monômero K) são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-N- metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N- etilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, N- vinilbutiramida e misturas dos mesmos. Preferência é dada ao uso de N- vinilformamida.
Monômero L)
[00117] Os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados adequados com Alcanodióis C2-C30 são 2- hidroxietil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxietil etacrilato, 2- hidroxipropil acrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxipropil acrilato, 3-hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxibutil acrilato, 3-hidroxibutil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 6-hidróxi- hexil acrilato, 6-hidróxi-hexil metacrilato, 3-hidróxi-2-etil-hexil acrilato, 3- hidróxi-2-etil-hexil metacrilato, etc.
[00118] As amidas adequadas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com amino álcoois C2-C30 tendo um grupo amino primário ou secundário são 2-hidroxietilacrilamida, 2- hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietiletacrilamida, 2- hidroxipropilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3- hidroxipropilacrilamida, 3-hidroxipropilmetacrilamida, 3- hidroxibutilacrilamida, 3-hidroxibutilmetacrilamida, 4- hidroxibutilacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidróxi- hexilacrilamida, 6-hidróxi-hexilmetacrilamida, 3-hidróxi-2-etil- hexilacrilamida e 3-hidróxi-2-etil-hexilmetacrilamida.
Monômero M)
[00119] As nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas adequadas são acrilonitrila ou metacrilonitrila.
Monômero N)
[00120] Os haletos de vinila e haletos de vinilideno adequados são cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno e misturas dos mesmos.
Monômero O)
[00121] Os monômeros O) adequados tendo grupos ureia são N- vinilureia, N-alilureia ou derivados de imidazolidin-2-ona. Estes compreendem N-vinil- e N-alilimidazolidin-2-ona, N- viniloxietilimidazolidin-2-ona, N-(2-(met)acrilamidoetil)imidazolidin-2- ona, N-(2-(met)acriloiloxietil)imidazolidin-2-ona (isto é, 2- ureido(met)acrilato), N-[2-((met)acriloiloxiacetamido)etil]imidazolidin-2- ona, etc.
Componente de poliéter PE)
[00122] Os componentes de PE) adequados são polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e os mono- e di(alquil-C1-C6 éteres) destes.
[00123] Os polieteróis adequados e os mono- e di(alquil-C1-C6 éteres) destes podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente linear. Os polieteróis adequados e os mono- e di(alquil-C1-C6 éteres) destes em geral têm um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 200 a 100.000, preferivelmente 300 a 50.000, mais preferivelmente 500 a 40.000. Os polieteróis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água tendo unidades de repetição de óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição de óxido de alquileno é de pelo menos 30% em peso, com base no peso total do composto. Os polieteróis adequados são polialquileno glicóis, tais como polietileno glicóis, polipropileno glicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros de óxido de alquileno. Os óxidos de alquileno adequados para a preparação de copolímeros de óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloro-hidrina, óxido de 1,2- e 2,3- butileno. Os exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros de óxido de alquileno podem compreender as unidades copolimerizadas de óxido de alquileno em distribuição aleatória ou na forma de blocos. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é de 40% a 99% em peso. Os componentes de poliéter PE) particularmente preferidos são homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00124] Os componentes de poliéter PE) adequados são adicionalmente os mono- e di(alquil-C1-C2 éteres) dos polieteróis descritos acima. Preferência é dada um polialquileno glicol monometil éteres e polialquileno glicol dimetil éteres.
[00125] Os componentes de poliéter PE) adequados são, adicionalmente, tensoativos contendo grupos poliéter. Em geral, os tensoativos não iônicos e iônicos tendo pelo menos um grupo não polar e pelo menos um grupo polar e compreendendo um grupo poliéter são adequados.
[00126] Os tensoativos contendo grupos poliéter PE) são preferivelmente selecionados de alquil polioxialquileno éteres, aril polioxialquileno éteres, alquilaril polioxialquileno éteres, gorduras e/ou óleos aninais e/ou vegetais alcoxiladas, alcoxilatos de amina graxa, alcoxilatos de amida de ácido graxo, alcoxilatos de dietanolamida de ácido graxo, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, alquil poliéter sulfatos, aril poliéter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, alquil poliéter sulfonatos, aril poliéter sulfonatos, alquilaril poliéter sulfonatos, alquil poliéter fosfatos, aril poliéter fosfatos, alquilaril poliéter fosfatos, gliceril éter sulfonatos, gliceril éter sulfatos, monoglicerídeo (éter) sulfatos, amida éter sulfatos de ácido graxo, polioxialquileno sorbitano ácido graxo ésteres e misturas dos mesmos.
[00127] Os tensoativos não iônicos preferidos contendo grupos poliéter PE) são, por exemplo: - alquil polioxialquileno éteres que derivam de álcoois C3C6 de peso molecular baixo ou de álcoois graxos C7-C30. O componente de éter aqui pode ser derivado de unidades de óxido de etileno, unidades de óxido de propileno, unidades de óxido de 1,2-butileno, unidades de óxido de 1,4-butileno e de copolímeros aleatórios e copolímeros de bloco destes. Os tensoativos não iônicos adequados compreendem, inter alia, tensoativos da fórmula geral (VI)
Figure img0006
em que R10é um radical alquila linear ou ramificado tendo de 6 a 22 átomos de carbono, R11 e R12são, cada um, independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 10 átomos de carbono ou H, onde R12é preferivelmente metila e x e y são, cada um, independentemente 0 a 300. Preferivelmente, x = 1 a 100 e y = 0 a 30.
[00128] Estes, especialmente, também incluem alcoxilatos de álcool graxo e alcoxilatos de oxo álcool, tais como álcool isotridecílico polioxietileno éteres e álcool oleílico polioxietileno éteres. - tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII)
Figure img0007
onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VII) é arbitrária, 5, t, u e v são, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s, t, u e v é > 0, R13 e R15são, cada um, independentemente um radical alquil-C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificada ou um radical de alquenil-C2-C40 mono ou poli-insaturado e R14é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e n- butila.
[00129] Nos compostos da fórmula geral (VII), a soma de s, t, u e v é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e, especialmente, de 20 a 150.
[00130] Preferivelmente, t e u são, cada um, 0. Naquele caso, a soma de s e v é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente of 15 a 200 e, especialmente, de 20 a 150.
[00131] Nos compostos da fórmula geral (VII), R13 e R15são, preferivelmente, cada um, independentemente um radical alquil-C2-C30 saturado de cadeia reta ou ramificada. Ao mesmo tempo, R13 e R15também podem ser misturas de radicais alquila diferentes.
[00132] Nos compostos da fórmula geral (VII), R14é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00133] Uma execução preferida são tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII.1)
Figure img0008
onde a sequência das unidades -(CH2CH2O)- e (CH2CH(CH3)O)- é arbitrária, s e v são, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s e v é > 0 e R13 e R15são, cada um, independentemente um radical alquil-C1-C30 saturado de cadeia reta ou um radical alquil-C2-C30 saturado de ramificado ou um radical alquenil-C2-C30 mono- ou poli-insaturado.
[00134] Nos compostos da fórmula geral (VII.1), a soma de s e v é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e, especialmente, de 20 a 150.
[00135] O grupo destes tensoativos não iônicos incluem, por exemplo, éteres mistos de hidróxi da fórmula geral (alquil-C1-22)- CH(OH)CH2O-(EO)20-120-(alquil-C2-26). - álcool polioxialquileno ésteres da fórmula geral (VIII)
Figure img0009
onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VIII) é arbitrária, p e q são, cada um, independentemente, um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de p e q é > 0, R16 e R18são, cada um, independentemente um radical alquil-C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificada ou um radical de alquenil-C2-C40 mono ou poli-insaturado e R17é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e n- butila.
[00136] Nos compostos da fórmula geral (VIII), a soma de p e q é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente of 15 a 200 e, especialmente de 20 a 150.
[00137] Nos compostos da fórmula geral (VIII), R16 e R18são, preferivelmente, cada um independentemente um radical alquil C4-C30 saturado de cadeia reta ou ramificada. Ao mesmo tempo, R16 e R18também podem ser misturas de radicais alquila diferentes.
[00138] Nos compostos da fórmula geral (VIII), R17é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00139] Estes incluem, por exemplo, álcool láurico polioxietileno acetato. - álcool alquiarílico polioxietileno éteres, por exemplo, octilfenol polioxietileno éteres, - gorduras e/ou óleos aninais e/ou vegetais alcoxilados, por exemplo, etoxilados de óleo de milho, etoxilados de óleo de mamona, etoxilados de gordura de sebo, - alcoxilatos de alquilfenol, por exemplo, isooctil-, octil- ou nonilfenol, tributilfenol polioxietileno éter etoxilado, - alcoxilatos de amina graxa, amida de ácido graxo e alcoxilatos de dietanolamida de ácido graxo, especialmente seus etoxilados, - polioxialquileno sorbitano ácido graxo ésteres
[00140] Um exemplo de um alquil poliéter sulfato é dodecil poli(oxietileno) sulfato sódico (lauril éter sulfato sódico, SLES). Um álcool graxo poliglicol éter modificado comercialmente preferido disponível é um óxido de polietileno terminado por CxH2x+1/CyH2y+1 em cada extremidade e tendo um grupo OH livre e x, y = 6-14. Solvente S)
[00141] A polimerização de radical livre na etapa b) pode ser realizada na presença de um solvente S) selecionado de água, alcanóis C1C6, poliols outros que não PE), o mono- e dialquil éteres destes e misturas dos mesmos. Os polióis adequados e os mono- e dialquil éteres destes também compreendem alquileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), alquileno glicol di(alquil-C1-C4) éteres, oligoalquileno glicóis tendo um peso molecular médio numérico menor do que 200 g/mol e o mono(alquil- C1-C4 éteres) e di(alquil-C1-C4 éteres) destes.
[00142] O solvente S) é preferivelmente selecionado de água, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, etileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), etileno glicol di(alquil-C1-C4) éteres, 1,2- propileno glicol, 1,2-propileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), 1,2- propileno glicol di(alquil-C1-C4 éteres), glicerol, poligliceróis, oligoalquileno glicóis tendo um peso molecular médio numérico menor do que 200 g/mol e misturas dos mesmos.
[00143] Os oligoetileno glicóis adequados são comercialmente disponíveis sob as denominações CTFA PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-632, PEG-20, PEG-150, PEG-7M, PEG-12M e PEG-115M. Estes incluem especialmente os produtos Pluriol E ® da BASF SE. Os alquil polialquileno glicóis adequados são os produtos Pluriol A ...E ® correspondentes da BASF SE.
[00144] O solvente S) é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2- propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00145] Em uma modalidade específica, o solvente S) usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente S) que não água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00146] Em uma modalidade específica, a polimerização de radical livre na etapa c) é realizado na presença de um solvente S) consistindo, até certo ponto de pelo menos 50% em peso, preferivelmente, até certo ponto, de pelo menos 75% em peso, especialmente, até certo ponto, de pelo menos 90% em peso, com base no peso total do solvente S), de água. Mais particularmente, a polimerização de radical livre na etapa c) é realizada na presença de um solvente S) consistindo totalmente de água.
Preparação das composições de polímero inventivas
[00147] A preparação das composições de polímero inventivas compreende uma polimerização de radical livre da composição de monômero M) na presença de pelo menos um componente de poliéter PE). Isto é preferivelmente conduzido em um método de alimentação. Em geral, isto envolve medir pelo menos os monômeros na forma líquida em uma mistura de reação. Os monômeros líquidos sob as condições de medição podem ser alimentados na mistura de reação sem a adição de um solvente S); de outra maneira, os monômeros são usados como uma solução em um solvente S) adequado.
[00148] Preferivelmente, a polimerização de radical livre na etapa b) é realizada em modo de alimentação, caso no qual as alimentações compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado não compreende qualquer solvente S).
[00149] As taxas de medição das alimentações de monômero e de quaisquer alimentações adicionais (iniciador, agente de transferência de cadeia, etc.) são preferivelmente escolhidas, tais que a polimerização é mantida com a taxa de conversão desejada. As alimentações individuais podem ser adicionadas continuamente, periodicamente, com taxa de medição constante ou variante e, de maneira essencialmente simultânea ou compensação em tempo. Preferivelmente, todas as alimentações são adicionadas a uma mistura de reação de maneira contínua.
[00150] A razão de peso da mistura monomérica M) para o componente PE) está preferivelmente na faixa de 1:10 a 10:1.
[00151] Se a composição de polímero for preparada usando-se um solvente S), a razão em peso do componente PE) para o componente S) está preferivelmente na faixa de 0,3:1 a 5:1, mais preferivelmente na faixa de 0,5:1 a 3:1.
[00152] Preferivelmente, a polimerização de radical livre na etapa b) é realizada em uma temperatura na faixa de 20 a 95°C, mais preferivelmente de 30 a 90°C, especialmente de 40 a 80°C.
[00153] Preferivelmente, a polimerização de radical livre compreende, na etapa b) do processo de acordo com a invenção, b1) fornecer uma carga inicial compreendendo pelo menos uma porção do componente de poliéter PE), opcionalmente pelo menos uma porção do agente de transferência de cadeia CTA) e se a polimerização for realizada na presença de um solvente S), opcionalmente pelo menos uma porção de S); b2) adicionar a composição de monômero M) em uma ou mais alimentações e adicionar uma alimentação compreendendo o iniciador de radical livre FRI), dissolvido em uma porção do pelo menos um componente de poliéter PE) e/ou do solvente S) e, opcionalmente, adicionando uma alimentação compreendendo a quantidade do agente de transferência de cadeia CTA) que não é usado na carga inicial, b3) opcionalmente continuar a polimerização de uma mistura de reação obtida na etapa b2).
[00154] Tipicamente, a carga inicial é aquecida até a temperatura de polimerização antes de adicionar as alimentações enquanto agita-se.
[00155] Preferivelmente, os reagentes individuais são adicionados simultaneamente em alimentações separadas, caso no qual as taxas de fluxo das alimentações são, em geral, mantidas muito substancialmente constantes em um período de adição.
[00156] A adição das alimentações na etapa b2) é realizada em um período que é vantajosamente selecionado tal que o calor de reação que surge na polimerização exotérmica pode ser removido sem qualquer complexidade técnica grande, por exemplo, sem o uso de um condensador de refluxo. Tipicamente, as alimentações são adicionadas em um período de 1 a 10 horas. Preferivelmente, as alimentações são adicionadas em um período de 2 a 8 horas, mais preferivelmente por 3 a 5 horas.
[00157] Durante a polimerização de radical livre, o solvente opcionalmente usado e/ou quaisquer produtos de condensação, em geral, não são removidos. Em outras palavras, durante a polimerização, existe tipicamente apenas transferência de massa menor com o ambiente dentro do domínio da possibilidade técnica, se houver.
[00158] A polimerização pode ser geralmente realizada em uma pressão ambiente ou pressão reduzida ou elevada. Preferivelmente, a polimerização é realizada em pressão ambiente.
[00159] A polimerização é, em geral, realizada em temperatura constante, mas também pode ser variada durante a polimerização se requerido. Preferivelmente, a temperatura de polimerização é mantida muito substancialmente constante durante o período de reação total, isto é, das etapas b2) e b3). De acordo com o que os estoques de alimentação são usados no processo de acordo com a invenção, a temperatura de polimerização varia tipicamente dentro de uma faixa de 20 a 95°C. Preferivelmente, a temperatura de polimerização varia dentro da faixa de 30 a 90°C e, especialmente, dentro da faixa de 40 a 80°C. Se a polimerização não for conduzida sob pressão elevada e pelo menos um solvente opcional S) for adicionado à mistura de reação, o solvente ou mistura de solvente determinará a temperatura de reação máxima por intermédio das temperaturas de ebulição correspondentes.
[00160] A polimerização pode ser realizada na ausência ou na presença de um gás inerte. Tipicamente, a polimerização é realizada na presença de um gás inerte. O gás inerte é, em geral, entendido significar um gás que, sob as dadas condições de reação, não entram em qualquer reação com os reagentes, reagentes ou solventes envolvidos na reação ou produtos formados.
[00161] Se a polimerização for realizada na presença de um solvente, este será selecionado dos solventes S) descritos acima.
[00162] Para preparar os polímeros, os monômeros podem ser polimerizados com o auxílio de iniciadores de formação de radical livre, também ditos a seguir como iniciadores de radical livre ou iniciadores. Os iniciadores de radical livre úteis (iniciadores) para a polimerização de radical livre em princípio incluem todos os iniciadores de radical livre que são essencialmente solúveis no meio de reação quando como existem no tempo de adição destes e têm atividade suficiente nas dadas temperaturas de reação para iniciar a polimerização. É possível usar um iniciador de radical livre simples ou uma combinação de pelo menos dois iniciadores de radical livre no processo de acordo com a invenção. No último caso, os pelo menos dois iniciadores de radical livre podem ser usados em uma mistura ou, preferivelmente, de maneira separada, simultânea ou sucessiva, por exemplo, em períodos diferentes no curso da reação.
[00163] Os iniciadores de radical livre usados para a polimerização de radical livre podem ser os compostos peroxo e/ou azo de costume para este propósito, por exemplo, metal alcalino ou peroxodissulfatos de amônio, diacetil peróxido, dibenzoil peróxido, succinil peróxido, di-terc- butil peróxido, terc-butil perbenzoato, terc-butil perpivalato, terc-butil peróxi-2-etil-hexanoato, terc-butil permaleato, cumeno hidroperóxido, di- isopropil peroxodicarbamato, bis(o-tolil) peróxido, didecanoil peróxido, dioctanoil peróxido, terc-butil peroctoato, dilauroil peróxido, terc-butil perisobutirato, terc-butil peracetato, di-terc-amil peróxido, terc-butil hidroperóxido, 2,2'-azobisisobutironitrila, azobis(2-amidinopropano) dicloridreto, azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou 2,2'-azobis(2- metilbutironitrila).
[00164] Também são adequados misturas de iniciador ou sistemas iniciadores de redox, por exemplo ácido ascórbico/sulfato de ferro(II)/sódio peroxodissulfato, terc-butil hidroperóxido/bissulfito de sódio, terc-butil hidroperóxido/sódio hidroximetanosulfinato, H2O2/CuI.
[00165] No processo de acordo com a invenção, a quantidade de sistema iniciador (iniciador) usada varia dentro da faixa de 0,01% a 10% em peso, preferivelmente dentro da faixa de 0,1% a 5% em peso, mais preferivelmente dentro da faixa de 0,2% a 2% em peso e, especialmente, dentro da faixa de 0,3% a 1,5% em peso.
[00166] No processo de acordo com a invenção, o iniciador de radical livre é, em geral, fornecido como uma solução em um solvente compreendendo pelo menos um dos solventes S) já mencionados.
[00167] A quantidade do agente de transferência de cadeia é tipicamente usada no processo de acordo com a invenção é de 1 a 40 pphm ("partes por cem de monômero", isto é, partes em peso com base em uma centena de partes em peso de composição monomérica). Preferivelmente, a quantidade de agente de transferência de cadeia usada no processo de acordo com a invenção está dentro da faixa de 3 a 30 pphm, mais preferivelmente na faixa de 5 a 25 pphm.
[00168] Tipicamente, o agente de transferência de cadeia é adicionado de maneira contínua à mistura de polimerização na etapa b2) totalmente por intermédio de uma das alimentações. Entretanto, também é possível adicionar o agente de transferência de cadeia totalmente à carga inicial, isto é, antes da polimerização real ou apenas uma porção do agente de transferência de cadeia está incluída na carga inicial e o resto é adicionado de maneira contínua à mistura de polimerização na etapa b2) por intermédio de uma das alimentações. O agente de transferência de cadeia pode ser adicionado em cada caso com ou sem solvente S).
[00169] A quantidade do agente de transferência de cadeia e a maneira em que este é adicionado à mistura de reação tem uma influência forte no peso molecular médio da composição polimérica. Quando menos agente de transferência de cadeia é usado e/ou quando a adição é realizada predominantemente antes da polimerização, isto, em geral, leva a pesos moleculares médios mais altos do polímero formado. Se, em contraste, quantidades maiores de agente de transferência de cadeia forem usados e/ou a adição do agente de transferência de cadeia acontecer para a maior parte durante a polimerização (etapa b2)), isto, em geral, leva a um peso molecular médio menor.
1a variante: Preparação de uma composição de polímero para películas
[00170] O processo de acordo com a invenção serve, em uma primeira modalidade preferida, para a preparação de uma composição de polímero adequada para o fornecimento de películas, especialmente de películas transparentes.
[00171] Na 1a variante, a quantidade de componente de poliéter PE) na carga inicial (etapa b1)) é preferivelmente de 30% a 100% em peso, mais preferivelmente de 65% a 100% em peso e, especialmente, 80% a 100% em peso, com base no peso total do componente de poliéter PE) usado para a polimerização.
[00172] Na 1a variante, a razão do componente de poliéter PE) usada para preparar a composição polimérica a uma composição de monômero M) usada está tipicamente na faixa de 1,0:0,8 a 1,0:5, preferivelmente na faixa de 1,0:1,0 a 1,0:2,5.
[00173] Nesta modalidade, o teor de solvente na primeira fração é tipicamente de não mais do que 70% em peso, com base no peso total dos estoques de alimentação presentes na primeira fração. Preferivelmente, o teor de solvente na primeira fração não é maior do que 40% em peso, especialmente não mais do que 35% em peso, com base no peso total dos estoques de alimentação presentes na primeira fração. A quantidade de solvente muda geralmente apenas por alguns por cento em peso sobre o curso total do processo. Tipicamente, os solventes S) tendo um ponto de ebulição em pressão padrão (1 bar) abaixo de 240°C são usados. Em geral, os solventes S usados nesta primeira modalidade preferida são água, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, etileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), etileno glicol di(alquil-C1-C4 éteres), 1,2- propileno glicol, 1,2-propileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), 1,2- propileno glicol di(alquil-C1-C4 éteres), dipropileno glicóis ou misturas dos mesmos. Os solventes S) usados com preferência nesta primeira modalidade preferida são água, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol ou misturas dos mesmos.
[00174] Em uma variante específica desta modalidade, a carga inicial não compreende qualquer solvente. Isto é apenas adicionado na etapa b2) por intermédio de pelo menos uma das alimentações. Em uma variante específica desta modalidade, nenhum solvente é inicialmente carregado é nenhum solvente é adicionado sobre o curso total do processo.
[00175] Nesta primeira modalidade preferida, as composições poliméricas obtidas após a polimerização ter terminado (etapa b3)) são transferidas a um recipiente adequado e opcionalmente esfriadas diretamente até a temperatura ambiente (20°C).
[00176] As composições poliméricas obtidas desta maneira têm uma consistência firme e são transparentes, significando que estas são transparentes e têm uma transparência (TL) de pelo menos 85%, especialmente de pelo menos 90%, com base na transparência da água. Estas são adequadas para a produção de películas, por exemplo, como um invólucro para uma composição líquida de lavagem de pratos, lavagem ou limpeza. A produção de películas e de invólucros com base nestas é descrita em detalhes a seguir.
2a variante: Preparação de uma composição de polímero para revestimentos
[00177] O processo de acordo com a invenção serve, em uma segunda modalidade preferida, para a preparação de uma composição de polímero adequada para o fornecimento de revestimentos sólidos em um substrato.
[00178] Na 2a variante, a quantidade de componente de poliéter PE) na carga inicial (etapa b1)) é preferivelmente de 30% a 100% em peso, mais preferivelmente de 65% a 100% em peso e, especialmente, 80% a 100% em peso, com base no peso total do componente de poliéter PE) usado para a polimerização.
[00179] Na 2a variante, a razão do componente de poliéter PE) usado para preparar a composição de polímero a uma composição de monômero M) usada está tipicamente na faixa de 1,0:0,8 a 1,0:5, preferivelmente na faixa de 1,0:1,0 a 1,0:2,5.
[00180] Nesta modalidade, o teor de solvente na primeira fração é, tipicamente, de não mais do que 70% em peso, com base no peso total dos estoques de alimentação presentes na primeira fração. Preferivelmente, o teor de solvente na primeira fração não é maior do que 40% em peso, especialmente não mais do que 35% em peso, com base no peso total dos estoques de alimentação presentes na primeira fração. A quantidade de solvente muda geralmente apenas por alguns por cento em peso sobre o curso total do processo. Tipicamente, os solventes S) tendo um ponto de ebulição em pressão padrão (1 bar) abaixo de 240°C são usados. Em geral, os solventes S usados nesta primeira modalidade preferida são água, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, etileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), etileno glicol di(alquil-C1-C4 éteres), 1,2- propileno glicol, 1,2-propileno glicol mono(alquil-C1-C4 éteres), 1,2- propileno glicol di(alquil-C1-C4 éteres), dipropileno glicóis ou misturas dos mesmos. Os solventes S) usados com preferência nesta primeira modalidade preferida, são água, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol ou misturas dos mesmos.
[00181] Em uma variante específica desta modalidade, a carga inicial não compreende qualquer solvente. Isto é apenas adicionado na etapa b2) por intermédio ode pelo menos uma das alimentações. Em uma variante muito específica desta modalidade, nenhum solvente é inicialmente carregado e nenhum solvente é adicionado sobre o curso total do processo.
[00182] Nesta primeira modalidade preferida, as composições poliméricas obtidas após a polimerização ter terminado (etapa b3)) são transferidas em um recipiente adequado e, opcionalmente, esfriadas diretamente até a temperatura ambiente (20°C).
[00183] As composições poliméricas obtidas desta maneira são adequadas para a produção de revestimentos sólidos em um substrato, por exemplo, e um comprimido de composição de lavagem de pratos, lavagem ou limpeza. A produção de tais revestimentos é descrita em detalhes a seguir.
3a variante: Preparação de composições sólidas
[00184] O processo de acordo com a invenção serve, em uma terceira modalidade preferida, para o fornecimento de composições de polímero sólidas, especialmente particuladas.
[00185] Nesta terceira modalidade preferida do processo de acordo com a invenção, a quantidade de componente de poliéter PE) na carga inicial (etapa b1)) é tipicamente 40% a 100% em peso, preferivelmente 90% a 100% em peso e, especialmente, 95% a 100% em peso, com base no peso total do componente de poliéter PE) usado para a polimerização. Especificamente, o componente de poliéter PE) é inicialmente carregado totalmente antes da polimerização.
[00186] Nesta terceira modalidade preferida, o teor de solvente na carga inicial é de 25% a 70% em peso, com base no peso total de todos os estoques de alimentação presentes na primeira fração. Preferivelmente, o teor de solvente na primeira fração é de 30% a 65% em peso, especialmente 35% a 60% em peso, com base no peso total de todos os estoques de alimentação presentes na primeira fração. Os solventes S) usados são preferivelmente água ou alcanóis C1-C6, mais preferivelmente água, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, especialmente, água ou isopropanol e misturas dos mesmos.
[00187] A razão do componente de poliéter PE) usada para a preparação da composição polimérica a uma composição de monômero M) usada, nesta segunda modalidade, está tipicamente na faixa de 1:1 a 1:10.
[00188] Nesta terceira modalidade preferida, as composições poliméricas obtidas após a polimerização ter terminado (etapa b3)) são transferidas a um recipiente adequado e opcionalmente esfriado diretamente até a temperatura ambiente (20°C). Em geral, as composições poliméricas obtidas na segunda modalidade preferida são imediatamente enviadas a um processo de secagem e/ou trituração, como descrito abaixo.
[00189] As composições poliméricas preparadas pelo processo de acordo com a invenção, após a polimerização, podem ser submetidas a etapas de processamento adicionais. Estas incluem, por exemplo, processos de fusão, processos de formação, processos de secagem, processos de trituração, processos de purificação ou combinações destes.
[00190] Em uma modalidade adequada, o produto de reação obtido na etapa b) é submetido à formação. Preferivelmente, isto dá um produto particulado. A composição polimérica pode ser fornecida em um tamanho de partícula que varia de partículas pulverulentas ao tamanho de grânulos. Uma modalidade preferida é a composição polimérica particulada tendo um tamanho de partícula dentro de uma faixa de cerca de 100 μm a 10 mm.
[00191] Preferivelmente, a formação do pré-polímero compreende uma plasticização, por exemplo, por extrusão e uma operação de peletização, operação de formação por rolos e/ou operação por trituração. Os processos adequados para a peletização, formação por rolos e trituração de polímeros são conhecidos por aqueles habilitados na técnica. Em uma execução adequada, a composição polimérica é primeiro formada em um ou mais filamentos para a formação. Para este propósito, os mecanismos conhecidos por aqueles habilitados na técnica podem ser usados. Os mecanismos adequados são, por exemplo, placas perfuradas, bicos ou placas de matriz. Em uma modalidade adequada, a composição polimérica formada para filamentos é submetida na forma de forma de fluxo livre a uma trituração para dar partículas poliméricas. Em uma modalidade alternativa, a composição polimérica formada em filamentos é solidificada e submetida a uma trituração para dar partículas poliméricas. Moinhos adequados para a trituração dos pré-polímeros são, por exemplo, moinhos de martelos, moinhos de rolos, moinhos de esferas, etc.
[00192] Em uma primeira variante de reprocessamento, as composições de polímero transparentes inventivas são primeiro convertidas a um estado de fluxo livre por aquecimento. Estas composições podem ser então submetidas, em uma etapa adicional, a uma variedade ampla de processos de formação diferentes, por exemplo, disseminação em um material carregador sólido para produzir películas transparentes ou a fusão de invólucros, mangas ou outros corpos ocos adequados para o preenchimento. Após a formação, as películas ou corpos ocos são tipicamente secadas em uma temperatura de 50 a 110°C em um período de 12 a 72 horas.
[00193] Em uma segunda variante de reprocessamento adicional, o solvente opcionalmente presente nas composições de polímero inventivas é retirado por destilação sob pressão reduzida. O sólido polimérico desta maneira obtido é subsequentemente triturado para dar um material peletizado ou convertido a um pó por esmagamento. Nesta variante de reprocessamento, as composições de polímero inventivas também podem ser processadas diretamente após a polimerização e esfriamento até a temperatura ambiente para dar um material peletizado ou pó, se o último tiver uma consistência firme de película. Em geral, as composições de polímero inventivas da segunda modalidade preferida do processo de acordo com a invenção são vantajosamente adequadas para esta variante de reprocessamento. Estas podem ser geralmente usadas para obter pós e/ou grânulos de fluxo livre firmes.
[00194] Nenhum, alguns ou todos os grupos ácidos da composição de polímero inventiva podem ser neutralizados. Preferivelmente, nenhum ou apenas alguns dos grupos ácidos na composição de polímero inventiva são neutralizados.
[00195] As bases usadas para a neutralização podem ser bases metálicas alcalinas, tais como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, carbonato de sódio, hidrogeno carbonato de sódio, carbonato de potássio ou hidrogenocarbonato de potássio e bases metálicas de terra alcalina, tais como hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de magnésio ou carbonato de magnésio e amônia ou aminas. As aminas adequadas são, por exemplo, alquil-C1-C6 aminas, preferivelmente n- propilamina e n-butilamina, dialquilaminas, preferivelmente dietilpropilamina e dipropilmetilamina, trialquilaminas, preferivelmente trietilamina e tri-isopropilamina. Preferência é dada a amino álcoois, por exemplo, trialcanolaminas, tais como trietanolamina, alquildialcanolaminas, tais como metil- ou etildietanolamina e dialquilalcanolaminas, tais como dimetiletanolamina e também 2-amino-2- metil-1-propanol. A neutralização dos grupos ácidos também pode ser realizada com o auxílio de misturas de duas ou mais bases. A base é mais preferivelmente selecionada de NaOH, KOH, 2-amino-2-metil-1-propanol, trietilamina, dietilaminopropilamina, dietanolamina, trietanolamina, triisopropanolamine e misturas dos mesmos.
Caracterização da composição polimérica
[00196] A composição de polímero inventiva preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de mais do que 1 mmol/g, mais preferivelmente de mais do que 1,3 mmol/g auf. A composição de polímero inventiva preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de não mais do que 15 mmol/g. A composição de polímero inventiva especialmente tem um teor de grupos ácidos de 1,5 mmol/g a 15 mmol/g.
[00197] Uma composição de polímero na forma de uma substância sólida preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de 1,5 mmol/g a 15 mmol/g.
[00198] Em uma primeira modalidade preferida, até 80% em mol dos grupos ácidos, mais preferivelmente até 70% em mol dos grupos ácidos, especialmente até 20% em mol dos grupos ácidos, na composição de polímero inventiva estão na forma neutralizada.
[00199] Em uma segunda modalidade preferida, os grupos ácidos da composição de polímero inventiva estão na forma não neutralizada.
[00200] Preferivelmente, a composição polimérica tem uma solubilidade em água a 40°C e um pH de 8 de pelo menos 5 g/l.
[00201] O peso molecular médio ponderado Mw da composição de polímero inventiva, determinado por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) usando-se ácido poliacrílico neutralizado como o polímero padrão, é de preferivelmente 1000 a 150.000 daltons.
Composição contendo tensoativo
[00202] A composição de polímero inventiva é, particularmente, vantajosamente adequada para a formulação de composições contendo tensoativo. Mais particularmente, estas são composições contendo tensoativo aquoso. A composição de polímero inventiva é notável quanto à sua boa compatibilidade com uma multiplicidade de tensoativos.
[00203] As composições contendo tensoativo compreendendo a composição de polímero inventiva preferivelmente têm um teor de tensoativo total de 0,1% a 75% em peso, mais preferivelmente de 0,5% a 60% em peso, especialmente de 1% a 50% em peso, com base no peso total da composição contendo tensoativo.
[00204] Os tensoativo adicionais adequados são tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos e misturas dos mesmos.
[00205] Os exemplos típicos de tensoativos aniônicos são sabões, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, olefinossulfonatos, metil éster sulfonatos, sulfo ácidos graxos, alquil sulfatos, mono- e dialquil sulfosuccinatos, mono- e dialquil sulfosuccinamatos, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, éter ácidos carboxílicos e sais dos mesmos, isetionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauridas de ácido graxo, N- acilaminoácidos, por exemplo, acil lactilatos, acil tartaratos, acil glutamatos e acil aspartatos, alquil oligoglicosídeo sulfatos, alquilglicose carboxilatos, condensados de proteína ácido graxo e alquil (éter) fosfatos.
[00206] Os sabões adequados são, por exemplo, metal alcalino, metal de terra alcalina e sais de amônio de ácidos graxos, tais como estearato de potássio.
[00207] Os olefinossulfonatos adequados são obtidos, por exemplo, através da adição de SO3 nas olefinas da fórmula R15-CH=CH-R16 e hidrólise e neutralização subsequentes, onde R15 e R16são, cada um, independentemente H ou radicais alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, com a condição que R15 e R16 juntos têm pelo menos 6 e preferivelmente de 8 a 20, especialmente de 10 a 16, átomos de carbono. Com respeito à preparação e uso, referência pode ser feita ao artigo de revisão "J. Am. Oyl. Chem. Soc.", 55, 70 (1978). Os olefinossulfonatos podem estar presentes como sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Preferivelmente, os olefinossulfonatos estão presentes como sais de sódio. O produto de alpha- olefinossulfonação hidrolizado, isto é, os alfa-olefinossulfonatos, são compostos de cerca de cerca de 60% em peso de alcanossulfonatos e cerca de 40% em peso de hidroxialcanossulfonatos; por exemplo, 80% a 85% em peso deste são monossulfonatos e de 15% a 20% em peso são dissulfonatos.
[00208] Os metil éster sulfonatos (MES) preferidos são obtidos por sulfonação dos ácidos graxos metil ésteres de gorduras ou óleos vegetais ou animais. Preferência é dada a metil éster sulfonatos de gorduras e óleos vegetais, por exemplo, se óleo de semente de colza, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de palma, óleo de coco, etc.
[00209] Os alquil sulfatos preferidos são sulfatos de álcoois graxos da fórmula geral R17-O-SO3Y em que R17é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo de 6 a 22 átomos de carbono e Y é um metal alcalino, o equivalente de carga monovalente de um metal alcalino terroso, amônio, mono-, di-, tri- ou tetra-alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Os sulfatos de álcool graxo adequados serão preferivelmente obtidos pela sulfatação de álcoois graxos naturais ou oxo álcoois sintéticos e neutralização subsequente. Os exemplos típicos de sulfatos de álcool graxo são os produtos de sulfatação de álcool caproico, álcool caprílico, álcool 2-etil-hexílico, álcool cáprico, álcool láurico, álcool isotridecílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool palmoleílico, álcool estearílico, álcool isostearílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool petroselinílico, álcool linoleílico, álcool linolenílico, álcool beenílico e álcool eleostearílico e também os sais e misturas dos mesmos. Os sais preferidos dos sulfatos de álcool graxo são os sais de sódio e potássio, especialmente os sais de sódio. As misturas preferidas dos sulfatos de álcool graxo são fundamentadas em misturas de álcool de grau técnico obtidas, por exemplo, na hidrogenação de pressão alta de metil ésteres de grau técnico com base em gorduras e óleos ou na hidrogenação de aldeídos a partir do processo de oxo ou na dimerização de álcoois graxos insaturados. Para a preparação de alquil sulfatos, preferência é dada ao uso de álcoois graxos e misturas de álcool graxo tendo de 12 a 18 átomos de carbono e, especialmente, de 16 a 18 átomos de carbono. Os exemplos típicos destes são álcool sulfatos de grau técnico com base em materiais vegetais brutos.
[00210] Os sarcosinatos preferidos são lauroil sarcosinato de sódio ou estearoil sarcosinato de sódio.
[00211] Os condensados de proteína ácido graxo preferidos são produtos vegetais com base em trigo.
[00212] Os alquil fosfatos preferidos são alquil mono e difosfatos.
[00213] Os acil glutamatos adequados são compostos da fórmula (I)
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em que COR18é um radical de acila linear ou ramificado tendo de 6 a 22 átomos de carbono e 0, 1, 2 ou 3 ligações duplas e X é hidrogênio, um metal alcalino, o equivalente de carga monovalente do metal alcalino terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio ou glucamônio. Os glutamatos de acila são preparados, por exemplo, por acilação de Schotten-Baumann de ácido clutâmico com ácidos graxos, ácido graxo ésteres u haletos de ácido graxo. Os glutamatos de acila são comercialmente disponíveis, por exemplo, da Clariant AG, Frankfurt, Germany ou Ajinomoto Co. Inc., Tóquio, Japão. Uma revisão da preparação e propriedades dos glutamatos de acila pode ser encontrada em M. Takehara et al. in J. Am. OiI Chem. Soc. 49 (1972) 143. Os glutamatos de acila típicos adequados como o componente b) são preferivelmente derivados de ácidos graxos tendo de 6 a 22 e de maneira particularmente preferível de 12 a 18 átomos de carbono. Em particular, os sais de metal mono ou dialcalinos do glutamato de acila são usados. Estes incluem, por exemplo, (marcas da Ajinomoto, USA em parênteses): cocoilglutamato sódico (Amisoft CS-11), cocoilglutamato dissódico (Amisoft ECS-22SB), cocoilglutamato de trietanolamônio (Amisoft CT-12), lauroilglutamato de trietanolamônio (Amisoft LT-12), miristoilglutamato sódico (Amisoft MS- 11), estearoilglutamato sódico (Amisoft HS-11 P) e misturas dos mesmos.
[00214] Os tensoativos não iônicos adicionais incluem, por exemplo: - gliceril ésteres, por exemplo, monoestearato de glicerila, - tensoativos de açúcar, sorbitol ésteres, por exemplo, sorbitano ácido graxo ésteres (monooleato de sorbitano, triestearato de sorbitano), polioxietilenosorbitano ácido graxo ésteres, alquil poliglicosídeos, N-alquilgluconamidas, - alquil metil sulfóxidos, - óxidos de alquildimetilfosfina, por exemplo, óxidos de tetradecildimetilfosfina.
[00215] Os tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquil betaínas, alquilamidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas, alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou anfopropionatos, alquil anfodiacetatos ou alquil anfodipropionatos. Por exemplo, é possível usar cocodimetilsulfopropil betaína, lauril betaína, cocamidopropil betaína, cocanfopropionato sódico ou óxido de tetradecildimetilamina.
[00216] Os tensoativos catiônicos incluem, por exemplo, compostos de amônio quaternizados, especialmente haletos de alquiltrimetilamônio e dialquildimetilamônio e alquilsulfatos e também os derivados de piridina e imidazolina, especialmente haletos de alquilpiridínio. Por exemplo, é possível usar cloreto de beenil- ou cetiltrimetilamônio.
Composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos
[00217] A composição de polímero inventiva é vantajosamente adequada para o uso em composições de lavagem e de limpeza, em composição de lavagem de pratos e auxiliares de enxágue.
[00218] As composições de lavagem no contexto da presente invenção são entendidas significar aquelas composições que são usadas para limpar materiais flexíveis tendo absorbância alta, por exemplo, materiais tendo um caráter têxtil, visto que as composições de limpeza no contexto da presente invenção são entendidas significar aquelas composições que são usadas para limpar materiais tendo uma superfície fechada, isto é, tendo uma superfície que tem apenas alguns poros e muito pequenos, se houver e, consequentemente, tem absorbância zero ou apenas baixa.
[00219] Os exemplos de materiais flexíveis tendo absorbância alta são aqueles que compreendem ou consistem de materiais de fibra natural, sintética ou semissintética e que, consequentemente, em geral, têm pelo menos algum caráter têxtil. Os materiais fibrosos ou que consistem de fibras podem, em princípio, estar presentes em qualquer forma que ocorra no uso ou na fabricação e processamento. Por exemplo, as fibras podem estar presentes na forma não ordenada, na forma de pilha ou agregado, na forma ordenada de fibras, fios, filamentos ou na forma de estruturas tridimensionais, tais como não tecidos, lodens ou feltro, tecidos, tricôs, em todos os tipos de ligação concebíveis. As fibras podem ser fibras brutas ou fibras em quaisquer estágios de processamento. Os exemplos são proteína natural ou fibras de celulose, tais como fibras de lã, seda, algodão, sisal, cânhamo ou coco ou fibras sintéticas, por exemplo, fibras de poliéster, poliamida ou poliacrilonitrila.
[00220] Os exemplos de materiais tendo apenas alguns poros e pequenos, se houver, e tendo absorbância zero ou apenas baixa são metal, vidro, esmalte ou cerâmica. Os objetos típicos feitos destes materiais são, por exemplo, por exemplo, pias metálicas, instrumentos cortantes, louças de vidro ou porcelana, banheiras, pias, azulejos, lousas, resinas sintéticas curadas, por exemplo, superfícies de resina de melamina decorativas em móveis de cozinha ou superfícies metálicas pintadas, por exemplo, refrigeradores e carrocerias, placas de circuito impressas, microchips, madeiras seladas ou pintadas, por exemplo, parquet ou revestimento de parede, estruturas de janela, portas, coberturas plásticas, tais como coberturas de piso feitas de PVC ou borracha dura ou espumas rígidas ou flexíveis tendo superfícies substancialmente fechadas.
[00221] Os exemplos de composições de limpeza compreendendo a composição de polímero inventiva compreendem composições de lavagem e limpeza, composições de lavagem de pratos, tais como composições de lavagem de pratos manual ou composições de lavagem de pratos em máquina (= uma composição de lavagem de pratos para máquinas lavadoras de prato), desengraxantes de metal, limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os propósitos, limpadores de alta pressão, limpadores neutros, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengraxantes por pulverização, limpadores diários limpadores de cozinha comercial na indústria, especialmente na indústria química, limpadores para lavagem automotiva e também limpadores para todos os propósitos domésticos.
[00222] Uma primeira modalidade são composições de lavagem e limpeza e de lavagem de pratos que compreendem a composição de polímero inventiva e são sólidos em temperatura ambiente (20°C). Uma segunda modalidade são composições de lavagem e limpeza e lavagem de pratos que compreendem uma composição não polimérica inventiva na forma de líquido ou gel em temperatura ambiente (20°C) e compreendendo uma composição de polímero inventiva no invólucro ou revestimento da composição de lavagem, limpeza ou lavagem de pratos ou pelo menos um dos componentes destes. Uma execução mais específica são composições de lavagem e limpeza e lavagem de pratos compreendendo uma composição de polímero inventiva no invólucro ou revestimento, o dito invólucro ou revestimento compreendendo adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo. O pelo menos um ingrediente ativo é então liberado de uma maneira controlada no curso da operação de lavagem e limpeza ou lavagem de pratos.
[00223] As composições de lavagem e de limpeza sólidas podem ser produtos pulverulentos ou em tabletes ("tabs"). Em uma execução específica, estes são produtos em tabletes ("tabs"). Em uma primeira execução particularmente preferida, estas são então composições de lavagem em tabletes. Em uma execução particularmente preferida adicional, estas são então composições de lavagem de pratos em tablete, especialmente composições de lavagem de pratos em máquinas.
[00224] As composições de lavagem de pratos em tablete podem ser comprimidos simples ou ainda os que são denominados produtos "2 em 1”, "3 em 1”, "5 em 1” ou "7 em 1” (produtos multifuncionais). Detalhes adicionais destas formulações podem ser encontrados em Hermann G. Hauthal, G. Wagner (eds.), Reinigungs- und Pflegemittel im Haushalt [Domestic Cleaning and Care Products], Verlag für chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH, Augsburg 2003, Kapitel 4.2, páginas 161-184. Os produtos "2 em 1” compreendem, bem como os componentes de costume de detergentes de lavagem de pratos em máquina, adicionalmente, um auxiliar de enxágue. Os produtos "3 em 1” também compreendem um amaciante de água. Os produtos "5 em 1”, em geral, também compreendem um protetor de vidro um intensificador do poder de enxágue. Os produtos "7 em 1” também compreendem um abrilhantador de aço inoxidável e um agente de desincrustação. Nestas composições de lavagem de pratos em tabletes, a composição de polímero inventiva pode estar presente no núcleo de auxílio de enxágue ou está presente na forma sólida na composição de lavagem de pratos em tablete.
[00225] A composição de polímero inventiva é adicionalmente adequada para a produção e um invólucro compreendendo composições de lavagem, limpeza ou de lavagem de pratos sólidas ou líquidas ou na forma de gel ou pelo menos um dos componentes destes. A composição de polímero inventiva é adicionalmente adequada para a produção de um revestimento em uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de pratos sólida ou em pelo menos um componente sólido destes.
[00226] A composição de polímero inventiva tem a característica particular da ação excelente como um coformador, tensoativo ou polímero de liberação de sujeira. Quando usada no ciclo de enxágue da máquina lavadora de pratos, esta também atua como um inibidor de incrustação. Os constituintes da composição polimérica também suportam o desempenho de limpeza da formulação total, soltando e dispersando a sujeira.
[00227] A composição de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventiva preferivelmente compreende os seguintes constituintes: a) pelo menos uma composição de polímero inventiva; b) pelo menos um formador (também dito como sequestrante, material formador, agente complexador, quelante, agente quelante ou amaciante); c) opcionalmente pelo menos uma enzima; d) opcionalmente pelo menos um alvejante e e) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado dos seguintes outros aditivos que não a): tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumadores, pigmentos, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação em tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carregadores de perfume, fluorescedores, hidrótropos, agentes anti- redeposição, abrilhantadores óticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de encolhimento, inibidores de pregas, inibidores de transferência de pigmento, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, antiestéticos, auxiliares para passar a ferro, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes de dilatação e anti- deslizamento, absorvedores de UV e água.
Composições de lavagem e limpeza
[00228] Preferivelmente, as composições de lavagem e limpeza inventivas compreendem: a) pelo menos uma composição de polímero inventiva: de 0,1% a 20% em peso; b) pelo menos um formador: de 5% a 80% em peso; c) pelo menos uma enzima: de 0% a 8% em peso; d) pelo menos um alvejante: de 0% a 30% em peso e e) pelo menos um aditivo adicional: de 0% a 50% em peso.
[00229] As porcentagens em peso são, cada uma, com base no peso total da composição de lavagem e limpeza. Os pesos de a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00230] Mais preferivelmente, a composição de lavagem e de limpeza inventiva compreende pelo menos uma enzima.
[00231] Mais preferivelmente, os constituintes mencionados acima estão presentes em uma composição de lavagem e de limpeza inventiva nas seguintes razões: a) pelo menos uma composição de polímero inventiva: de 0,1% a 10% em peso; b) pelo menos um formador: de 20% a 80% em peso; c) pelo menos uma enzima: de 0,1% a 6% em peso; d) pelo menos um alvejante: de 0% a 30% em peso e e) pelo menos um aditivo adicional: de 0% a 50% em peso.
[00232] As porcentagens em peso são, cada uma, com base no peso total da composição de lavagem e limpeza. Os pesos de a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00233] Ainda mais preferivelmente, a composição de lavagem e de limpeza inventiva também compreende pelo menos um alvejante.
[00234] Ainda mais preferivelmente, os constituintes mencionados acima estão presentes em uma composição de lavagem e de limpeza inventiva nas seguintes razões: a) pelo menos uma composição de polímero inventiva: de 0,1% a 10% em peso; b) pelo menos um formador: de 20% a 80% em peso; c) pelo menos uma enzima: de 0,1% a 6% em peso; d) pelo menos um alvejante: de 5% a 25% em peso e e) pelo menos um aditivo adicional: de 0% a 50% em peso.
[00235] As porcentagens em peso são, cada uma, com base no peso total da composição de lavagem e limpeza. Os pesos de a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00236] Com respeito às composições de polímero inventivas adequadas e preferidas, referência é feita aos detalhes acima.
Composições de lavagem de pratos
[00237] As composições de polímero inventivas descritas acima são, de maneira particularmente vantajosa adequadas para o uso em composições de lavagem de louça, especialmente para processos de lavagem em máquina (lavagem de pratos automática, ADW). A composição de polímero inventiva é eficaz tanto como um tensoativo quando um coformador. Os exemplos de formulações inventivas compreendendo a composição polimérica para a lavagem de pratos, desta maneira, compreende detergentes de lavagem de pratos em máquina, auxiliares de enxágue e detergentes de lavagem de pratos em máquina com função auxiliar de enxágue. As formulações estão presentes especialmente em temperatura ambiente (20°C).
[00238] Os processos de lavagem de pratos em máquina no setor doméstico e comercial compreendem uma pluralidade de etapas sucessivas, o primeiro compreendendo a remoção mecânica de resíduos de alimento que aderem de maneira solta, a segunda operação de limpeza real com o auxílio da máquina lavadora de pratos e o terceiro em geral consiste de uma etapa de enxágue, que é seguida pela secagem da louça limpa. Estas operações são conduzidas na forma mais ou menos automatizada, a unidade central usada sendo uma máquina lavadora de pratos em que pelo menos a etapa de limpeza e, em geral, também a etapa de enxágue subsequente e/ou a etapa de secagem são conduzidas.
[00239] Em máquinas lavadoras de prato para o setor doméstico, a louça suja é, em geral, limpa em uma câmera simples e as etapas de tratamento já mencionadas procedem de maneira sucessiva em um programa controlado. A água fresca passa através da unidade amaciante ao reservatório da bomba e é pulverizada por meio de membros de pulverização móveis sobre a louça a ser enxaguada. As substâncias insolúveis em água enxaguadas são filtradas no reservatório da bomba. No segundo ciclo de enxágue, uma composição de limpeza geralmente alcalina é adicionada à água de enxágue, aquecida até a temperatura fixa e distribuída sobre a louça a ser enxaguada. No último ciclo de enxágue, um auxiliar de enxágue é adicionado ao líquido de tratamento, que reduz a tensão da superfície, como um resultado do qual o tratamento líquido flui mais facilmente da louça. Após o último ciclo de enxágue, os conteúdos são secados. Os componentes usados no ciclo de enxágue, tais como agentes de tratamento cm água, composições de limpeza, auxiliares de enxágue, etc., podem ser usados na forma de componentes individuais ou em formulações multicomponentes. Os detergentes multifuncionais deste tipo compreendem tensoativos para enxágue e um polímero para amaciar a água. Naquele caso, é desnecessário dispensar separadamente um auxiliar de enxágue e um sal para o amolecimento da água na máquina lavadora de pratos.
[00240] As máquinas lavadoras de prato comerciais consistem basicamente de tanques de banho estacionários a partir dos quais uma solução de limpeza essencialmente aquosa é jateada ou pulverizada na louça, que move-se após estes banhos em uma correia de transporte, tal que a solução usada flua de volta aos tanques de banho novamente. A água entra no último tanque de banho, flui por intermédio de transbordamento da maneira de uma cascata através de todos os outros tanques e deixa a máquina por intermédio do transbordamento do primeiro tanque. A aplicação de uma solução de limpeza em geral altamente alcalina em geral acontece com o auxílio de bicos fornecidos para este ou de um sistema de pulverização específico normalmente disposto na região média da máquina.
[00241] As formulações inventivas para a lavagem de pratos em máquina são especialmente notáveis para a ação inibidora de depósito excelente quando usadas no ciclo de enxágue de uma máquina lavadora de pratos (isto é, atua como um inibidor de incrustação). Estes têm ação inibidora com respeito tanto a depósitos orgânicos quanto inorgânicos. Os depósitos inorgânicos são especialmente fosfato de cálcio e magnésio, carbonato de cálcio e magnésio, silicato de cálcio e magnésio e/ou fosfonato de cálcio e magnésio, que surge dos sais de cálcio e magnésio presentes na água e os formadores presentes em detergentes de lavagem de pratos padrão. Os depósitos orgânicos são especialmente constituintes de sujeira do líquido de enxágue, por exemplo, depósitos de proteína, amido e gordura. As formulações inventivas para lavagem e pratos em máquina também são eficazes contra depósitos por transferência, que originam-se da água residual no fundo da máquina lavadora de pratos e compreende, inter alia, resíduos da composição de lavagem de pratos e, possivelmente, também resíduos de sujeira do ciclo de lavagem prévio da máquina lavadora de pratos.
[00242] A formulação inventiva para a lavagem de pratos em máquina preferivelmente compreende os seguintes constituintes: a) pelo menos uma composição de polímero inventiva, b) pelo menos um formador (também dito como sequestrante, material formador, agente complexante, quelante, agente quelante ou amaciante), c) opcionalmente pelo menos uma enzima, d) opcionalmente pelo menos um alvejante, e1) água, e2) opcionalmente pelo menos um espessante e e3) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado dos outros seguintes aditivos que não a): tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumadores, pigmentos, fragrâncias, enchedores, solubilizantes e solventes orgânicos.
[00243] A formulação inventiva para a lavagem de pratos em máquina compreende, com base no peso total da formulação, preferivelmente: a) 0,1% a 50% em peso de pelo menos uma composição de polímero inventiva, b) 5% a 90% em peso de pelo menos um formador e/ou coformador, c) 0% a 8% em peso de pelo menos uma enzima, d) 0% a 30% em peso de pelo menos um alvejante, e1) 0,1% a 90% em peso de água, e) ) 0% a 8% em peso de pelo menos um espessante, f) ) 0% a 25% em peso de pelo menos um aditivo adicional,
[00244] Com a condição de que os pesos dos componentes a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00245] Em uma modalidade preferida, a formulação inventiva para a lavagem de pratos em máquina compreende pelo menos uma enzima.
[00246] A formulação inventiva para a lavagem de pratos em máquina compreende, com base no peso total da formulação, preferivelmente: a) 2% a 40% em peso de pelo menos uma composição de polímero inventiva, b) 5% a 80% em peso de pelo menos um formador e/ou coformador, c) 0,1% a 6% em peso de pelo menos uma enzima, d) 0% a 30% em peso de pelo menos um alvejante, e1) 0,1% a 80% em peso de água, e) ) 0% a 6% em peso de pelo menos um espessante, f) ) 0% a 25% em peso de pelo menos um aditivo adicional,
[00247] Com a condição de que os pesos de componentes a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00248] Mais preferivelmente, a formulação inventiva para a lavagem de pratos em máquina compreende, com base no peso total da formulação: a) 0,12% a 30% em peso de pelo menos uma composição de polímero inventiva, b) 5% a 75% em peso de pelo menos um formador e/ou coformador, c) 0,1% a 6% em peso de pelo menos uma enzima, d) 0% a 25% em peso de pelo menos um alvejante, e1) 0,1% a 80% em peso de água, e2) 0,1% a 5% em peso de pelo menos um espessante, e3) 0% a 25% em peso de pelo menos um aditivo adicional, com a condição de que os pesos de componentes a) a e) totalizam até 100% em peso.
[00249] A composição de polímero a) pode ser incorporada na formulação ou pode estar presente na formulação total em uma região separada como um componente de gel claro separadamente dos outros componentes (por exemplo, dividido por uma película, por exemplo, de uma composição de polímero inventiva ou de álcool polivinílico).
[00250] As formulações de limpeza de louça podem estar na forma de comprimidos ou formulações totalmente líquidas. Entretanto, também é possível que os recipientes produzidos com películas ou corpos formados, tendo de 1 a 6 seções individuais de tamanho igual ou equivalente, estejam presentes. Estes podem ser, independentemente, enchidos com pós, pelotas, sólidos ou líquidos. A composição polimérica a) é preferivelmente dispensada em um compartimento. A composição polimérica a) pode ser adicionalmente espessada ou colorida. Componente a)
[00251] Com respeito às composições de polímero inventivas adequadas e preferida como o componente a), referência é feita aos detalhes acima. Componente b)
[00252] As composições inventivas de lavagem e limpeza e lavagem de pratos preferivelmente compreendem pelo menos um formador.
[00253] Os formadores que são algumas vezes ditos como sequestrantes, materiais formadores, agentes complexadores, quelantes agentes quelantes, ou amaciantes, ligam os metais alcalinos terrosos e outros sais metálicos solúveis em água sem precipitação. Ajudam a quebrar a sujeira, dispersam os componentes de sujeira, ajudam a soltar a sujeira e, em alguns casos, por si só, têm um efeito de lavagem. Além disso, quando estes são sólidos e são usados em formulações pulverulentas, estes mantêm o fluxo livre do pó.
[00254] Os formadores adequados podem ser orgânicos ou inorgânicos em estado natural. Os exemplos são aluminossilicatos, carbonatos, fosfatos e polifosfatos, ácidos policarboxílicos, policarboxilatos, ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquilfosfônicos, fosfonatos, ácidos aminopolicarboxílicos e sais dos mesmos e compostos poliméricos contendo grupos de ácido carboxílico e sais dos mesmos.
[00255] Os formadores inorgânicos adequados são, por exemplo, aluminossilicatos cristalinos ou amorfos tendo propriedades trocadoras de íons, tais como zeólitos. Vários tipos de zeólitos são adequados, especialmente zeólitos A, X, B, P, MAP e HS na forma de sódio destes ou em formas em que Na foi parcialmente substituído por outros cátions, tais como Li, K, Ca, Mg ou amônio. Os zeólitos adequados são descritos, por exemplo, em US-A-4604224. Os silicatos cristalinos adequados como formadores são, por exemplo, dissilicato ou silicatos em lâmina, por exemplo, 5-Na2Si2O5 ou B-Na2Si2O5 (SKS 6 ou SKS 7). Os silicatos podem ser usados na forma de seu metal alcalino, metal alcalino terroso ou sais de amônio, preferivelmente como silicatos de sódio, lítio e magnésio. Silicatos amorfos, por exemplo, metassilicato de sódio tendo uma estrutura polimérica ou dissilicato amorfo (Britesil® H 20, fabricante: Akzo), também são utilizáveis. Entre estes, preferência é dada a dissilicato de sódio.
[00256] As substâncias formadoras inorgânicas adequadas com base em carbonato são carbonatos hidrogenocarbonatos. Estes podem ser usados na forma de seu metal alcalino, metal alcalino terroso ou sais de amônio. Preferência é dada ao uso de carbonatos de sódio, lítio e magnésio ou hidrogenocarbonatos de sódio, lítio e magnésio, especialmente, carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.
[00257] Os fosfatos de costume usados como formadores inorgânicos são ortofosfatos e/ou polifosfatos de metal alcalino, por exemplo, trifosfato pentassódico.
[00258] Os formadores orgânicos adequados são, por exemplo, ácidos C4-C30-di-, -tri- e -tetracarboxílicos, por exemplo, ácido succínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenilsuccínicos tendo radicais alquil- ou alquenil-C2-C20.
[00259] Os formadores orgânicos adequados também são ácidos hidroxicarboxílicos e ácidos poli-hidroxicarboxílicos (ácidos de açúcar). Estes incluem ácidos C4-C20-hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido múcico, ácido láctico, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido tartrônico, ácido gluco-heptônico, ácido lactobiônico e ácido sacarosemono-, -di- e tricarboxílico. Entre estes, preferência é dada a ácido cítrico e seus sais.
[00260] Os formadores orgânicos adequados também são ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquilfosfônicos, ácidos aminofosfônicos e os sais dos mesmos. Estes incluem, por exemplo, ácido fosfonobutanotricarboxílico, aminotris(ácido metilenofosfônico), ácido etilenodiaminotetraetilenofosfônico, ácido hexametilenodiaminotetrametilenofosfônico, ácido dietilenotriamino- pentametilenofosfônico, ácido morfolinometanodifosfônico, ácidos 1- hidróxi-C1- a C10-alquil-1,1-difosfônicos, tais como ácido 1-hidroxietano- 1,1-difosfônico. Entre estes, preferência é dada a ácido 1-hidroxietano-1,1- difosfônico e seus sais.
[00261] Os formadores orgânicos adequados são adicionalmente ácidos aminopolicarboxílicos, tal como ácido nitrilotriacético (NTA), ácido nitrilomonoacético dipropiônico, ácido nitrilotripropiônico, ácido β- alaninodiacético (β-ADA), ácido etilenodiaminotetra-acético (EDTA), ácido dietilenotriaminopentaacético, ácido 1,3-propilenodiaminotetra- acético, ácido 1,2-propilenodiaminotetra-acético, ácido N- (alquil)etilenodiaminotriacético, ácido N (hidroxialquil)etilenodiaminotriacético, ácido etilenodiaminotriacético, ácido ciclohexileno-1,2-diaminotetra-acético, ácido iminodisuccínico, ácido etilenodiaminodisuccínico, ácido serinodiacético, ácido isoserinodiacético, ácido L-asparaginodiacético, ácido L- glutaminodiacético, ácido metilglicinodiacético (MGDA) e os sais dos ácidos aminopolicarboxílicos anteriormente mencionados. Entre estes, a preferência é dada ao ácido L-glutaminodiacético, ácido metilglicinodiacético e sais dos mesmos.
[00262] Os formadores orgânicos adequados são adicionalmente compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, tal como homopolímeros de ácido acrílico. Estes preferivelmente têm um peso molecular médio numérico na faixa de 800 a 70 000 g/mol, mais preferivelmente de 900 a 50 000 g/mol, particularmente de 1000 a 20 000 g/mol, especialmente 1000 a 10,000 g/mol. O termo "homopolímero do ácido acrílico" também compreende polímeros em que algum ou todos dos grupos do ácido carboxílico estão na forma neutralizada. Estes incluem homopolímeros de ácido acrílico em que algum ou todos dos grupos do ácido carboxílico estão na forma dos sais de metal alcalino ou sais de amônia. A preferência é dada aos homopolímeros de ácido acrílico em que os grupos do ácido carboxílico são protonoados ou em que alguns ou todos dos grupos do ácido carboxílico estão na forma dos sais de sódio.
[00263] Os compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico também são ácidos oligomaleicos, como descritos, por exemplo, em EP-A 451 508 e EP-A 396 303.
[00264] Os compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico também são terpolímeros dos ácidos C4-C8-dicarboxílicos insaturados, onde os comonômeros polimerizados podem incluir monômeros monoetilenicamente insaturados a partir do grupo (i) especificado abaixo nas quantidades de até 95% em peso, a partir do grupo (ii) nas quantidades de até 60% em peso e a partir do grupo (iii) nas quantidades de até 20% em peso. Os ácidos C4-C8-dicarboxílicos insaturados adequados neste contexto são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico. A preferência é dada ao ácido maleico. O grupo (i) compreende ácidos C3-C8-monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético. A partir do grupo (i), a preferência é dada usando o ácido acrílico e ácido metacrílico. O grupo (ii) compreende olefinas C2-C22-monoetilenicamente insaturadas, vinil alquil éteres tendo grupos C1-C8-alquil, estireno, ésteres vinílicos dos ácidos C1- C8-carboxílicos, (met)acrilamida e vinilpirrolidona. A partir do grupo (ii), a preferência é dada usando olefinas C2-C6, vinil alquil éteres tendo grupos C1-C4-alquil, acetato de vinila e propionato de vinila. Se os polímeros do grupo (ii) compreendem ésteres vinílicos na forma polimerizada, estes também podem estar presentes parcialmente ou totalmente hidrolisados as unidades estruturais de álcool vinílico. Os co- e terpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, de US-A 3887806 e DE-A 4313909. O grupo (iii) compreende ésteres (met)acrílicos dos álcoois C1-C8, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de aminas C1-C8, N-vinilformamida e N-vinilimidazol.
[00265] Os compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico também são homopolímeros dos ácidos C3-C8- monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, especialmente do ácido acrílico e ácido metacrílico, copolímeros dos ácidos dicarboxílicos, por exemplo, copolímeros do ácido maleico e ácido acrílico em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 1000 a 150 000; terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico e um éster vinílico de um ácido C1-C3-carboxílico em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico):10 (ácido acrílico + éster vinílico), onde a razão em peso do ácido acrílico ao éster vinílico pode variar dentro da faixa de 30:70 a 70:30; copolímeros do ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma razão molar de 40:60 a 80:20, a preferência particular sendo dada aos copolímeros do ácido maleico com etileno, propileno ou isobuteno em uma razão molar de 50:50.
[00266] Os compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico também são copolímeros de 50% a 98% em peso dos ácidos carboxílicos fracos etilenicamente insaturados com 2% a 50% em peso dos ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados, como descritos, por exemplo, em EP-A-0877002. Os ácidos carboxílicos fracos etilenicamente insaturados adequados são especialmente ácidos C3-C6-monocarboxílicos, tal como ácido acrílico e ácido metacrílico. Os ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados adequados são ácido 2-acetilamidometil-1- propanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2- propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais dos mesmos ácidos. Os copolímeros também podem compreender, na forma copolimerizada, 0 a 30% em peso dos ácidos C4-C8-dicarboxílicos etilenicamente insaturados, tal como ácido maleico e 0 a 30% em peso de pelo menos um monômero que é copolimerizável com os monômeros anteriormente mencionados. Os últimos são, por exemplo, ésteres C1-C4-alquílicos de ácido (met)acrílico, ésteres C1-C4-hidroxialquílicos do ácido (met)acrílico, acrilamida, acrilamida substituída por alquila, acrilamida substituída por N,N-dialquila, ácido vinilfosfônico, acetato de vinila, álcoois alílicos, álcoois alílicos sulfonados, estireno e outros vinilaromáticos, acrilonitrila, N- vinilpirrolidona, N-vinilformamida, N-vinilimidazol ou N-vinilpiridina. O peso molecular médio ponderado destes copolímeros está dentro da faixa de 3000 a 50 000 daltons. Particularmente os copolímeros adequados são aqueles com cerca de 77% em peso de pelo menos um ácido C3-C6- monocarboxílico etilenicamente insaturado e cerca de 23% em peso de pelo menos um ácido sulfônico etilenicamente insaturado.
[00267] Os polímeros de enxerto dos ácidos carboxílicos insaturados nos carboidratos de peso molecular baixo ou carboidratos hidrogenados (cf. US-A 5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909) são igualmente adequados. Os ácidos carboxílicos insaturados adequados neste contexto são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético e também misturas de ácido acrílico e ácido maleico, que são enxertados nas quantidades de 40% a 95% em peso, com base no componente a ser enxertado. Para modificação, é adicionalmente possível por até 30% em peso, com base no componente a ser enxertado, dos monômeros monoetilenicamente insaturados adicionais a serem presentes na forma polimerizada. Os monômeros de modificação adequados são os monômeros mencionados acima dos grupos (ii) e (iii). As bases de enxerto adequadas são polissacarídeos degradados, por exemplo, amidos acidicamente ou enzimaticamente degradados, inulinas ou celulose, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados reduzidos (hidrogenado ou hidrogenadamente aminado), por exemplo, manitol, sorbitol, aminosorbitol e N-alquilglucamina, como são polialquilenos glicóis com massas molares de até Mw = 5000, por exemplo, polietilenos glicóis, óxido de etileno/óxido de propileno ou óxido de etileno/óxido de butileno ou copolímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno e álcoois mono- ou poli-hídricos C1-C22 alcoxilados (cf. US-A-5756456).
[00268] Igualmente adequados são ácidos poliglioxílicos, como descritos, por exemplo, em EP-B 001004, US-A-5399286, DE-A-4106355 e EP-A-656914. Os grupos finais dos ácidos poliglioxílicos podem ter estruturas diferentes.
[00269] Adicionalmente adequados são ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos poliamidocarboxílicos modificados; estes são, por exemplo, conhecidos de EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A- 94/01486 e EP-A-581452.
[00270] Os ácidos poliaspárticos ou co-condensados do ácido aspártico com aminoácidos adicionais, ácidos C4-C25 mono- ou dicarboxílicos e/ou mono- ou -diaminos C4-C25 também podem ser usados como compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico. Preferência particular é dada usando os ácidos poliaspárticos que foram preparados nos ácidos fosforosos e foram modificados com ácidos C6-C22 mono- ou dicarboxílicos ou com C6-C22 mono- ou -diaminos.
[00271] Entre os compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, ácidos poliacrílicos são preferidos, incluindo na forma parcialmente ou totalmente neutralizada.
[00272] Os formadores orgânicos adequados também são ácido iminodisuccínico, ácido oxidisuccínico, aminopolicarboxilatos, poliaminocarboxilatos de alquila, aminopolialquilenofosfonatos, poliglutamatos, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, por exemplo, ácido agário, ácido poli-α-hidroxiacrilico, triacetatos de N- aciletilenodiamino tal como triacetato de lauroiletilenodiamino e alquilamidas do ácido etilenodiaminotetra-acético, tal como amida de sebo EDTA.
[00273] Além disso, também é possível usar os amidos oxidados como reforçadores orgânicos.
[00274] Preferência é dada ao uso como o componente b), uma mistura de reforçadores diferentes.
[00275] A mistura dos reforçadores diferentes preferivelmente compreende pelo menos dois dos seguintes constituintes: pelo menos um carbonato (por exemplo, carbonato de sódio), pelo menos um silicato (por exemplo, dissilicato de sódio), pelo menos um composto de polímero contendo grupos do ácido carboxílico ou pelo menos um composto de polímero que contém grupos do ácido carboxílico de que todos ou alguns estão presentes na forma neutralizada (por exemplo, ácido poliacrílico), pelo menos um ácido (poli)hidroxicarboxílico ou um sal destes (por exemplo, ácido cítrico ou um citrato), pelo menos um ácido aminopolicarboxílico ou um sal destes (por exemplo, ácido metilglicinodiacético ou um sal destes, por exemplo, um sal de sódio destes), pelo menos um ácido fosfônico (por exemplo, 1-hidroxietano-1- (ácido 1,1-difosfônico); HEDP), pelo menos um fosfato. Mais preferivelmente, a mistura compreende pelo menos um carbonato, pelo menos um silicato e pelo menos um composto neutralizado opcionalmente (parcialmente) polimérico contendo grupos do ácido carboxílico e opcionalmente pelo menos um dos seguintes constituintes: pelo menos um ácido (poli)hidroxicarboxílico ou um sal destes, pelo menos um ácido fosfônico, pelo menos um fosfato. A mistura especialmente compreende pelo menos um carbonato, pelo menos um silicato, pelo menos um composto neutralizado opcionalmente (parcialmente) polimérico contendo grupos do ácido carboxílico, pelo menos um ácido (poli)hidroxicarboxílico ou um sal destes e pelo menos um ácido fosfônico e opcionalmente pelo menos um fosfato.
[00276] Em uma tal mistura, os constituintes estão presentes preferivelmente nas seguintes quantidades: b1) pelo menos um carbonato: 10% a 50% em peso; b2) pelo menos um silicato: 1% a 10% em peso; b3) pelo menos um composto neutralizado opcionalmente (parcialmente) polimérico contendo grupos do ácido carboxílico: 5% a 20% em peso; b4) pelo menos um ácido (poli)hidroxicarboxílico ou um sal destes: 0% a 50% em peso; b5) pelo menos um ácido aminopolicarboxílico ou um sal destes: 0% a 60% em peso; b6) pelo menos um ácido fosfônico: 0,2% a 1% em peso; b7) pelo menos um fosfato: 0% a 60% em peso.
[00277] As porcentagens em peso são cada uma com base no peso total do formador. Os pesos de b1) a b7) aumentam até 100% em peso. Componente c)
[00278] As composições de lavagem e limpeza e lavagem de pratos inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma enzima.
[00279] As enzimas adequadas são aquelas como tipicamente usadas como enzimas industriais. Estes incluem ambas as enzimas tendo atividade muito favorável na faixa de pH neutro a alcalino e enzimas tendo atividade muito favorável na faixa de pH ácido.
[00280] As enzimas são preferivelmente selecionadas de aminopeptidases, amilases, arabinases, carboidrases, carboxipeptidases, catalases, celulases, quitinases, cutinases, ciclodextrin glicosiltransferases, desoxiribonucleases, esterases, galactanases, alfa-galactosidases, betagalactosidases, glucanases, glucoamilases, alfa-glucosidases, betaglucosidases, haloperoxidases, hidrolase invertases, isomerases, ceratinases, lacases, lipases, mananases, manosidases, oxidases, enzimas pectinolíticas, peptidoglutaminases, peroxidases, peroxigenases, fitases, polifenol oxidases, enzimas proteolíticas, ribonucleases, transglutaminases, transferases, xilanases e misturas dos mesmos.
[00281] As enzimas são especialmente selecionadas de hidrolases, tal como proteases, esterases, glucosidases, lipases, amilases, celulases, mananases, outro glicosil hidrolases e misturas das enzimas anteriormente mencionadas. Todos estas hidrolases contribuem para dissolução e remoção da sujeira a partir da proteína, graxa ou amido contendo manchas. Também é possível usar oxiredutases para alvejamento. De boa adequabilidade particular são ingredientes enzimáticos ativos obtidos das manchas bacterianas ou fúngicas tal como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus e Humicola insolens.
[00282] As enzimas preferidas são descritas em detalhes abaixo: Proteases:
[00283] As enzimas proteolíticas adequadas (proteases) podem ser, em princípio, de origem animal, vegetal ou microbiana. A preferência é dada as enzimas proteolíticas de origem microbiana. Também estes incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.
[00284] As proteases preferidas são serina proteases, metaloproteases ou proteases semelhantes a tripsina. A preferência é dada usando uma protease microbiana alcalina. Os exemplos das proteases alcalinas são subtilisinas, especialmente aqueles derivados de Bacillus, por exemplo, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 (descrito no WO 89/06279). Os exemplos das proteases semelhantes a tripsina são tripsina (por exemplo, porcino ou bovino) e a protease Fusarium descrita, por exemplo, no WO 89/06270.
[00285] As proteases comercialmente disponíveis preferidas incluem as proteases disponíveis sob as seguintes marcas: Alcalase™, Savinase™, Primase™, Durazym™, Esperase™, Neutrase™ de Novozymes A/S (Denmark), os produtos vendidos por DuPont/Genencor sob as marcas Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, PREFERENZ™ P, EXCELLENZ™ P Properase™, Purafect™ e Purafect™ OXP e os produtos vendidos por Solvay Enzimas sob as marcas Opticlean™ e Optimase™.
[00286] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma protease em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00287] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma protease em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
Lipases:
[00288] As lipases adequadas podem originar-se em princípio da bactéria ou fungos. Estes também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
[00289] Os exemplos das lipases adequados são lipase Humicola lanuginosa, descritos, por exemplo, em EP 258 068 e EP 305 216, lipase Rhizomucor miehei, descrito, por exemplo, em EP 238 023, lipase Candida, tal como C. Lipase antarctica, por exemplo, as lipases C. antarctica A ou B como descritos em EP 214 761, lipase Pseudomonas tal como lipase P. alcaligenes e P. pseudoalcaligenes, descritos, por exemplo, em EP 218 272, lipase P. cepacia, descrito, por exemplo, em EP 331 376, lipase P. stutzeri, descrito, por exemplo, em GB 1,372,034, lipase P. fluorescens, lipase Bacillus, por exemplo, uma lipase B. subtilis (Dartois et al., (1993), Biochemica et Biophysica acta 1131, 253-260), lipase B. stearothermophilus (JP 64/744992) e lipase B. pumilus (WO 91/16422).
[00290] Além disso, a multidão das lipases clonadas é adequada, compreendendo lipase Penicillium camembertii descrita por Yamaguchi et al., (1991), Gene 103, 61-67), lipase Geotricum candidum (Schimada, Y. et al., (1989), J. Biochem., 106, 383-388) e várias lipases Rhizopus, tal como lipase R. delemar (Hass, M. J et al., (1991), Gene 109, 117-113), lipase R. niveus (Kugimiya et al., (1992), Biosci. Biotech. Biochem. 56, 716-719) e lipase R. oryzae.
[00291] Além disso, é possível usar outros tipos das enzimas lipolíticas, tal como cutinases, por exemplo, uma cutinase derivada de Pseudomonas mendocina, como descrito, por exemplo, no WO 88/09367, ou uma cutinase derivada de Fusarium soIani pisi (como descrito, por exemplo, no WO 90/09446).
[00292] Especialmente as lipases adequadas são Ml Lipase™, Luma Fast™ e Lipo-max™ (Genencor), Lipoclean™, Lipex™, Lipolex™ Lipolase™ e Lipolase Ultra™ (Novozymes A/S) e Lipase P "Amano" (Amano Pharmaceutical Co. Ltd.).
[00293] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma lipase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00294] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma lipase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
Amilases:
[00295] Em princípio, todas as amilases α- e/ou β são adequadas. As amilases adequadas podem originar-se em princípio da bactéria ou fungos. Estes também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.
[00296] Os exemplos das amilases adequadas são α-amilases obtidas de uma mancha específica de B. amiloliquefaciens ou B. licheniformis, descrito no detalhe em GB 1,296,839. Ainda as amilases adequadas compreendem estruturas conhecidas como SP707 de Bacillus sp, AP1378, BSG B. stearothermophilus alfa-amilase, SP690, SP722 e AA560 de Bacillus sp. As amilases comercialmente disponíveis adequadas são Stainzyme™, Stainzyme Plus™, Natalase™, Duramil™, Termamil™, Fungamil™ e BAN™ (disponível de Novozymes A/S) e Rapidase™, PREFERENZ™ S, EXCELLENZ™ S e Maxamil P™ (disponível de Genencor).
[00297] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma amilase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00298] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma amilase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
Celulases:
[00299] Em princípio, todas as celulases são adequadas. As celulases adequadas podem originar-se em princípio da bactéria ou fungos. Estes também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.
[00300] As celulases adequadas são descritas no US 4,435,307. Estas são celulases fúngicas produzidas de Humicola insolens. As celulases tendo propriedades de cuidado com a cor são especialmente adequadas. Os exemplos de tais celulases são descritos no EP 0 495 257.
[00301] As celulases comercialmente disponíveis adequadas compreendem Celluzyme™ produzidas da cepa de Humicola insolens, Carezyme™, Celluclean™, Endolase™, Whitezyme™ (Novozymes A/S), REVITALENZ™ (DuPont), Biotouch C™ (AB Enzimas) e KAC- 500(B)™ (Kao Corporation).
[00302] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma celulase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00303] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma celulase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
Peroxidases/oxidases:
[00304] As peroxidases/oxidases adequadas podem originar-se em princípio a partir das plantas, bactéria ou fungos. Estes também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.
[00305] As enzimas de Peroxidase são usadas em combinação com peróxido de hidrogênio ou uma fonte de peróxido de hidrogênio (por exemplo, um percarbonato, perborato ou perssulfato). As enzimas de oxidase são usadas em combinação com oxigênio. Ambos os tipos de enzima são usados para "alvejamento da solução", a fim de evitar a transferência de pigmento do tecido colorido a um outro tecido quando estes são lavados juntos em um líquido. Estes podem ser preferivelmente usados juntos com os melhoradores de ação descritos, por exemplo, em WO 94/12621 e WO 95/01426.
[00306] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma peroxidase ou oxidase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00307] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos um peroxidase ou oxidase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima. Liases:
[00308] Em princípio, todas as liases são adequadas. As liases adequadas podem originar-se em princípio da bactéria ou fungos. Estes também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.
[00309] As liases adequadas são liases de pectina. As liases comercialmente disponíveis adequadas compreendem XPectTM (Novozymes A/S) e PREFERENZ™ F (DuPont).
[00310] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma liase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00311] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma liase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
[00312] As composições inventivas podem compreender as enzimas adicionais abrangidas pelo termo hemicelulases. Estes incluem, por exemplo, mananases, xantan liases, pectinilases (= pectinases), pectin esterases, xiloglicanases (= xilanases), pululanases e β-glucanases.
[00313] As composições inventivas preferivelmente compreendem pelo menos uma hemicelulase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da composição de polímero inventiva.
[00314] Mais particularmente, a composição inventiva está na forma de uma película contendo a enzima. Naquele caso, a composição inventiva preferivelmente compreende pelo menos um hemicelulase em uma quantidade de 0,00001% em peso a 30% em peso da proteína de enzima, mais preferivelmente de 0,0001% em peso a 15% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 10% em peso da proteína de enzima, especialmente 0,001% em peso a 5% em peso da proteína de enzima, com base no peso total da película contendo a enzima.
[00315] A composição de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma enzima selecionada de proteases, amilases, mananases, celulases, lipases, pectin liases e misturas dos mesmos.
[00316] A composição de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma protease e/ou amilase.
[00317] A composição de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventiva preferivelmente compreende pelo menos uma mistura de enzima. A preferência é dada, por exemplo, as misturas de enzima compreendendo ou consistindo das seguintes enzimas: - protease e amilase, - protease e lipase (ou enzimas lipolíticas), - protease e celulase, - amilase, celulase e lipase (ou enzimas lipolíticas), - protease, amilase e lipase (ou enzimas lipolíticas), - protease, lipase (ou enzimas lipolíticas) e celulase.
[00318] As enzimas podem ser adsorvidas nas substâncias carreadoras a fim de proteger da quebra prematura.
[00319] Opcionalmente, a composição de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventiva também pode compreender estabilizadores de enzima. Os exemplos destes incluem propionato de cálcio, formato de sódio, ácidos bóricos, ácidos borônicos e sais dos mesmos, tal como ácido 4-formilfenilborônico, peptídeos e derivados de peptídeo, por exemplo, aldeídos de peptídeo, polióis tal como propano-1,2-diol, e misturas dos mesmos. Componente d)
[00320] Os alvejantes d) são preferivelmente sistemas de alvejamento que, bem como alvejantes, possivelmente também compreendem ativadores de alvejamento, catalisadores de alvejamento e/ou estabilizadores de alvejamento.
[00321] Os alvejantes adequados são, por exemplo, ácidos percarboxílicos, por exemplo, ácido diperoxododecanodicarboxílico, ácido ftalimidopercaproico ou ácido monoperoxoftálico ou ácido tereftálico, sais de ácidos percarboxílicos, por exemplo, percarbonato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio nos sais inorgânicos, por exemplo, perborato mono- hidrato de sódio, perborato tetra-hidrato de sódio, per-hidrato de carbonato de sódio ou fosfato per-hidrato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio nos compostos orgânicos, por exemplo, per-hidrato de ureia, ou dos sais peroxo inorgânicos, por exemplo, persulfatos de metal acalino ou peroxodissulfatos.
[00322] Os ativadores de alvejamento adequados são, por exemplo, açúcares poliacilados, por exemplo, pentaacetilglicose; ácidos aciloxibenzenossulfônico e seus sais de metal terroso alcalino e metal alcalino, por exemplo, p-nonanoiloxibenzenossulfonato de sódio ou p- benzoiloxibenzenossulfonato de sódio; - aminas N,N-diaciladas e N,N,N',N'-tetra-aciladas, por exemplo, N,N,N',N'-tetra-acetilmetilenodiamino e -etilenodiamino (TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou 1,3-hidantoínas diaciladas tal como 1,3-diacetil-5,5-dimetil-hidantoína; N-alquil-N- sulfonilcarbonamidas, por exemplo, N-metil-N-mesilacetamida ou N-metil- N-mesilbenzamida; hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis acilados ou urazóis, por exemplo, hidrazida monoacetilmaleica; hidroxilaminas O,N,N- trisubstituídas, por exemplo, O-benzoil-N,N-succinil-hidroxilamina, O- acetil-N,N-succinil-hidroxilamina ou O,N,N-triacetil-hidroxilamina; N,N'- diacilsulfurilamidas, por exemplo, N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida ou N,N'-dietil-N,N'-dipropionilsulfurilamida; lactamos acilados, por exemplo, acetilcaprolactam, octanoilcaprolactam, benzoilcaprolactam ou carbonilbiscaprolactam; derivados de antranila, por exemplo, 2- metilantranila ou 2-fenilantranila; cianuratos de triacila, por exemplo, cianurato de triacetila ou cianurato de tribenzoila; ésteres de oxima e ésteres de bisoxima, por exemplo, O-acetilacetona oxima ou iminocarbonato de bisisopropila; anidridos carboxílicos, por exemplo, anidrido acético, anidrido benzoico, anidrido m-clorobenzoico ou anidrido ftálico; ésteres enóis, por exemplo, acetato de isopropenila; 1,3-diacil-4,5- diaciloxiimidazolinas, por exemplo, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina; tetra-acetilglicoluril e tetrapropionilglicoluril; 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, por exemplo, 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina; nitrilas substituídas por amônio, por exemplo, metilsulfato de N- metilmorfolinioacetonitrila; produtos de acilação de propilenodiureia e 2,2- dimetilpropilenodiureia, por exemplo, tetra-acetilpropilenodiureia; α- aciloxipoliacilmalonamidas, por exemplo, a-acetóxi-N,N'- diacetilmalonamida; diacildioxo-hexahidro-1,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina; benz-(4H)-1,3-oxazin-4- onas com radicais de alquila, por exemplo, metila, ou radicais aromáticos, por exemplo, fenila, na posição 2.
[00323] Um sistema de alvejamento composto dos alvejantes e ativadores de alvejamento podem opcionalmente também compreender catalisadores alvejantes. Os catalisadores alvejantes adequados são, por exemplo, iminas quaternizadas ou sulfoniminas, descritas, por exemplo, em US-A 5 360 569 e EP-A 453 003. Particularmente os catalisadores alvejantes efetivos são complexos de manganês, descritos, por exemplo, no WO-A 94/21777. No caso que estes são usados nas composições de lavagem e limpeza, tais compostos são incorporados na maioria nas quantidades até 1,5% em peso, especialmente até 0,5% em peso e no caso dos complexos de manganês muito ativos nas quantidades até 0,1% em peso. Além do sistema de alvejamento descrito composto dos alvejantes, ativadores alvejantes e catalisadores opcionalmente alvejantes, também é possível usar os sistemas com liberação de peróxido enzimático ou sistemas de alvejamentos fotoativados para composições de lavagem e limpeza inventivas. Componente e)
[00324] As composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventivas podem compreender água como aditivo e) (= componente e1). Em uma modalidade específica, as composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventivas compreendem 0,1% a 80% em peso de água.
[00325] As composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventivas geralmente já tem propriedades reológicas vantajosas por causa das composições de polímero presentes na forma da composição líquida especialmente aquosa.
[00326] A fim de conceder a viscosidade desejada às condições líquidas e especialmente aquosas das composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventivas, é adicionalmente possível para usar pelo menos um espessante (= componente e2) como componente e).
[00327] Em princípio, quaisquer espessantes conhecidos (modificadores de reologia) são adequados, contanto que estes não exercem qualquer efeito adverso na ação da composição de lavagem e limpeza. Os espessantes adequados podem ser de origem natural ou sintético na natureza.
[00328] Os exemplos dos espessantes de origem natural são xantano, farinha de semente de alfarrobeira, farinha de guar, carragenina, ágar, tragacanto, goma arábica, alginatos, amidos modificadores tal como amido de hidroxietila, ésteres de fosfato de amido ou acetatos de amido, dextrinas, pectinas e derivados de celulose tal como carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxipropilmetil celulose, metil celulose e outros.
[00329] Os espessantes de origem natural também são espessantes inorgânicos, tal como ácidos polissílicos e minerais de argila, por exemplo, silicatos de lâmina e também os silicatos especificados pelos reforçadores.
[00330] Os exemplos dos espessantes sintéticos são compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, tal como homopolímeros reticulados (parcialmente) do ácido acrílico, por exemplo, com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol ou homopolímeros de ácido acrílico reticulado com propileno (carbômero), por exemplo, os produtos Carbopol® de BF Goodrich (por exemplo, Carbopol® 676, 940, 941, 934 e outros) ou os produtos Poligel® de 3V Sigma (por exemplo, Poligel® DA), copolímeros de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, terpolímeros do ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico com acrilato de metila ou etila e um (met)acrilato que é derivado dos álcoois etoxilados de cadeia longa, por exemplo, os produtos Acusol® de Rohm & Haas (por exemplo, Acusol® 820 ou 1206A), copolímeros de dois ou mais monômeros, que são selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres C1-C4-alquila, por exemplo, copolímeros do ácido metacrílico, acrilato de butila e metacrilato de metila ou de acrilato de butila e metacrilato de metila, por exemplo, os produtos Aculyn® e Acusol® de Rohm & Haas (por exemplo, Aculyn® 22, 28 ou 33 e Acusol® 810, 823 e 830), ou copolímeros do ácido acrílico em peso molecular alto reticulado, por exemplo, copolímeros, reticulado com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol, de acrilatos de C10-C30-alquila com um ou mais comonômeros que são selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres C1-C4-alquílicos (por exemplo, Carbopol® ETD 2623, Carbopol® 1382 ou Carbopol® AQUA 30 de Rohm & Haas).
[00331] Os exemplos dos espessantes sintéticos também são produtos de reação dos polímeros do ácido maleico com álcoois de cadeia longa etoxilados, por exemplo, as séries Surfônico L de Texaco Chemical Co. ou Gantrez AN-119 de ISP; polietileno glicóis, poliamidas, poli-iminas e ácidos policarboxílicos.
[00332] As misturas dos espessantes anteriormente mencionados também são adequados.
[00333] Os espessantes preferidos são xantanas e os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos anteriormente mencionados.
[00334] As composições de lavagem, limpeza e lavagem de pratos inventivas podem compreender pelo menos um aditivo adicional como aditivo e).
[00335] Os tensoativos a partir do grupo e3) outros do que componente a) podem ser catiônico, aniônico, zwitteriônico ou não iônico. Os tensoativos adequados são aqueles mencionados acima pelos sistemas de tensoativo.
[00336] Os solventes orgânicos adequados e3) são selecionados de álcoois mono- ou poli-hídricos, alcanolaminas e éteres glicólicos. Estes são preferivelmente selecionados de etanol, n- ou i-propanol, butanóis, glicol, propano- ou butanodiol, glicerol, diglicol, propila ou butil diglicol, hexileno glicol, etileno glicol metil éter,etileno glicol etil éter, etileno glicol propil éter, etileno glicol mono-n-butil éter, dietileno glicol metil éter, dietileno glicol etil éter, propileno glicol metil, etil ou propil éter, dipropileno glicol monometil ou monoetil éter, di-isopropileno glicol monometil ou monoetil éter, metóxi, etóxi ou butóxitriglicol, i-butoxietóxi- 2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propileno glicol t-butil éter e misturas dos mesmos solventes.
[00337] Os inibidores ou desespumantes de espuma úteis para componente e3) incluem, por exemplo, sabões, parafinas ou óleos de silicone, que podem ser opcionalmente aplicados aos materiais de suporte.
[00338] As bases adequadas para componente e3) são hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal terroso alcalino, carbonatos de metal alcalino, carbonatos de metal terroso alcalino, carbonato de amônio, hidrogencarbonatos de metal alcalino, hidrogencarbonatos de metal terroso alcalino, hidrogencarbonato de amônio e misturas dos mesmos. A preferência é dada usando carbonatos de sódio, lítio ou magnésio ou hidrogencarbonatos de sódio, lítio e magnésio, especialmente carbonato de sódio e/ou hidrogencarbonato de sódio.
[00339] Além disso, as composições de lavagem, limpeza ou lavagem de pratos inventivas podem compreender ainda os aditivos e) que ainda melhoram o desempenho e/ou propriedades estéticas. Em geral, as composições preferidas compreendem, além dos componentes anteriormente mencionados, pelo menos um aditivo adicional selecionado de eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes anti-redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de retração, inibidores de enrugamento, inibidores de transferência de corante, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de passar a ferro, agentes hidrofobizante e de impregnação, agentes de intumescimento e antiderrapantes, absorventes de UV.
[00340] A fim de melhorar a impressão estética das composições de lavagem, limpeza ou lavagem de pratos inventivas, este pode ser colorida com os pigmentos adequados. Os pigmentos preferidos, cuja seleção não apresenta dificuldade independente da pessoa habilitada na técnica, têm uma estabilidade de armazenagem alta e insensibilidade com relação a outros ingredientes das composições e â luz e não tem qualquer substantividade marcada na direção das fibras têxteis, a fim de não manchá-las.
Limpadores I &I
[00341] As composições de polímero inventivas são especialmente adequadas para limpadores industriais e institucionais (limpadores I & I). Os limpadores industriais e institucionais são tipicamente composições de lavagem, limpadores para todos os propósitos, limpadores de espuma, limpadores em gel, limpadores CIP (limpeza no lugar) para operações de limpeza profissional e geralmente automatizadas, por exemplo, nas lavanderias industriais, laticínios, cervejarias, a indústria de bebida e alimento, a formulação farmacêutica ou indústria farmacêutica, ou limpadores sanitários.
[00342] Os limpadores podem ser fortemente básicos com um teor de eletrólito e, se requerido, compreendem alvejantes (tal como peróxido de hidrogênio, hipocloreto de sódio) ou desinfetantes e desespumantes (por exemplo, na limpeza de garrafa). Também é possível para as enzimas padrões anteriormente mencionadas estarem presentes nos limpadores industriais e institucionais. Existe uma grande variedade em termos dos tipos de limpeza para o qual as formulações inventivas são adequadas. Os exemplos incluem banhos de limpeza (fixo ou móvel), limpeza de pulverização, limpeza de ultrassom, limpeza com jato de vapor e limpeza de pressão alta, opcionalmente em combinação com limpeza mecânica, por exemplo, por meios das escovas rotativas.
[00343] As ditas formulações para limpeza incluem aquelas para transporte industrial, transporte, comércio e indústria e para o setor privado. Os exemplos específicos incluem: lavanderias profissionais, negócios de limpeza profissional, indústria de processamento de minério, indústria do metal e trabalho com metal, indústria automotiva e de provimento automotivo, indústria elétrica, indústria eletrônica, indústria e negócios fotográficos, indústria e negócios do lazer, indústria do material de construção, indústria e negócios de fabricação de bebida fermentada; indústria alimentícia (por exemplo, processamento e produção de produtos de carne, aves domésticas, laticínios e peixes), indústria da nutrição animal, indústria de cosméticos, indústria farmacêutica, indústria agroquímica, o setor da saúde, oficinas e transporte público. Os exemplos de objetivos a serem limpos são lavanderia institucional, lavanderia hospitalar, lavanderia de coleta de lavagem de roupas, prédios contendo espaços de comuns, espaços de escritório ou espaços comerciais e uma ampla variedade de tipos diferentes e espaços sanitários, armazéns, cervejarias, negócios pequenos, tais como padarias, matadouros e supermercados; hospitais, casas de cuidados, casas para idosos, prédios de administração, prédios de fábricas, práticas médicas e também veículos motores (carros e caminhões), ônibus, veículos tanques rodoviários (interior e exterior), vagões tanques ferroviários, veículos de passageiros e veículos de mercadorias e aviões e navios e também fachadas de prédios, paredes azulejadas ou pintadas, paredes de madeira (parquet, tábuas) com coberturas têxteis ou plásticas, instalações de sinalização e iluminação, móveis, grades, sinalização suspensa, outra sinalização, refletores de segurança, marcadores delineadores, tanques, louças, painéis de vidro, estradas e caminhos, pavimentação externa, túneis rodoviários e ferroviários.
Aplicações de película
[00344] A invenção ainda fornece um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de uma película, em que um polímero obtido pelo processo de acordo com a invenção, opcionalmente após adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo, é submetido a uma operação de formação de película, preferivelmente selecionado de moldagem por insuflação, termoformação, fusão e calandração.
[00345] Com relação às composições de polímero preferidas e adequadas para películas, a referência é feita as observações acima no total.
[00346] Como explicado acima, para uso na forma de uma película, preferência é dada usando as composições de polímero inventivas flexíveis tendo uma temperatura de transição vítrea baixa TG. Preferivelmente, as composições de polímero inventivas para uso na forma de uma película têm uma temperatura de transição vítrea TG na faixa de 0 a 50°C, preferivelmente de 5 a 20°C.
[00347] Uma execução específica é um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de uma película compreendendo pelo menos um ingrediente ativo. Os ingredientes ativos adequados são aqueles já mencionados acima como componentes b) a e), cuja referência é feita aqui no total. O ingrediente ativo é preferivelmente selecionado de enzimas, reforçadores, alvejantes, tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumantes, pigmentos, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação em tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes anti- redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de retração, inibidores de enrugamento, inibidores de transferência de corante, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de passar a ferro, agentes hidrofobizante e de impregnação, agentes de intumescimento e antiderrapantes, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
[00348] Uma execução mais específica é um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de uma película compreendendo pelo menos enzima. As enzimas adequadas são aquelas mencionadas acima como componentes c), cuja referência é feita aqui no total.
[00349] Para a produção de películas, os aditivos podem ser adicionados à composição de polímero inventiva antes e/ou durante a produção de película. Os aditivos para a produção de uma película inventiva são preferivelmente selecionados de plasticizantes, agentes para modificação da permeabilidade de gás e permeabilidade de vapor de água, antiestáticos, lubrificantes, agentes de deslizamento, auxiliares de dissolução, corantes, pigmentos e misturas dos mesmos. Em uma execução específica, pelo menos um plasticizante é adicionado ao material de polímero, que concede a flexibilidade permanente a película e invólucro produzidos a partir destes. Os plasticizantes adequados são alquilenos glicóis, oligoalquilenos glicóis, outros polióis, alquilenoiminas, oligoalquilenoiminas e misturas dos mesmos. O plasticizante é preferivelmente selecionado de glicerol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, sorbitol, dietilenoimina, trietilenoimina, e misturas dos mesmos.
[00350] Em princípio, o processo de produção de película não é submetido em quaisquer restrições particulares e a pessoa habilitada na técnica, usando uma composição de polímero inventiva adequada, pode utilizar qualquer processo de produção desejado conhecido a partir do conhecimento do especialista. O mesmo aplica-se a produção dos invólucros com base em uma película inventiva. Os processos de extrusão e processos de fusão são particularmente adequados.
[00351] Na produção das películas pela extrusão, por exemplo, uma composição de polímero obtida pelo processo de acordo com a invenção, opcionalmente após adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo, é extrusado, insuflação a uma película em um processo de insuflação, ou formado a uma película em um processo de termoformação e a película deste modo obtida é opcionalmente conduzida na forma adequada pelo envolvimento da composição de lavagem, composição da lavagem de pratos ou porções da composição de limpeza.
[00352] Na produção das películas pela fusão, por exemplo, uma composição de polímero obtida pelo processo de acordo com a invenção, opcionalmente após adição de pelo menos um aditivo, é fundida ou dissolvida em um solvente adequado ou mistura de solvente, a composição de polímero de fluxo livre deste modo obtido é fundida para formar uma película e o solvente ou mistura de solvente é opcionalmente removida pela evaporação.
[00353] Os solventes adequados e misturas de solvente são aqueles descritos acima como componente S), cuja referência é feita aqui no total. O solvente é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2- dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente outro do que água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2- dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00354] As composições de polímero inventivas são geralmente termosplásticas e podem ser submetidas a formação pela termoformação (isto é formação de calor, retirada profunda ou retirada profunda a vácuo). Um processo para produção das embalagens de película solúveis em água por um processo de termoformação, que compreende uma formação de calor ou etapa de retirada profunda, é descrito no WO 00/55044.
[00355] Para a produção das porções de película, o material de película pode ser processado em uma maneira adequada, por exemplo, pelo corte de um tamanho desejado e/ou dobra para formar compartimentos. Subsequentemente as extremidades podem ser fechadas pelos processos de vedação comuns, tal como vedação por calor, vedação líquida ou vedação por pressão.
Revestimentos
[00356] A invenção ainda fornece um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de um revestimento em um substrato, em que um polímero obtido pelo processo de acordo com a invenção, opcionalmente após adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um solvente e opcionalmente enquanto o aquecimento, é convertido a uma forma de fluxo livre, aplicada a um substrato e permite solidificar-se.
[00357] Com relação às composições de polímero preferidas e adequadas para revestimentos em um substrato, referência é feita às observações acima no total.
[00358] Como explicado acima, para uso na forma de um revestimento, preferência é dada usando composições de polímero inventivas flexíveis tendo uma temperatura de transição vítrea baixa TG. Preferivelmente, as composições de polímero inventivas para uso na forma de um revestimento têm uma temperatura de transição vítrea TG na faixa de 0 a 50°C, preferivelmente de 5 a 20°C.
[00359] Uma execução específica é um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de um revestimento em um substrato, compreendendo pelo menos um ingrediente ativo. Os ingredientes ativos adequados são aqueles já mencionados acima como componentes b) a e), cuja referência é feita aqui no total. O ingrediente ativo é preferivelmente selecionado de enzimas, reforçadores, agentes de branqueamento, tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumantes, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação de comprimidos, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes anti-redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de retração, inibidores de enrugamento, inibidores de transferência de corante, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de passar a ferro, agentes hidrofobizante e de impregnação, agentes de intumescimento e antiderrapantes, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
[00360] Uma execução mais específica é um processo para produção de uma composição de polímero inventiva na forma de um revestimento em um substrato, compreendendo pelo menos uma enzima. As enzimas adequadas são aquelas mencionadas acima como componentes c), cuja referência é feita aqui no total.
[00361] Os aditivos para a produção dos revestimentos podem ser adicionados à composição de polímero inventiva antes e/ou durante a produção de revestimento. Os aditivos para a produção de um revestimento inventivo são preferivelmente selecionados daqueles mencionados acima para a formação de película. A referência é feita a este no total.
[00362] Os solventes adequados e misturas de solvente para a produção de revestimentos são aqueles descritos acima como componente S), cuja referência é feita aqui no total. O solvente é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente outro do que água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00363] A composição de polímero inventiva é adequada para a produção de revestimentos nos substratos, tal como lavagem, limpeza ou composição dos comprimidos de lavagem de prato. Os revestimentos obtidos são solúveis em água sob as condições de uso. Os revestimentos não são frágeis e geralmente sensação bucal prazerosa.
[00364] Para aplicação do revestimento a um substrato, a composição de polímero inventiva pode ser usada na forma fundida ou dissolvida em um solvente ou uma mistura de solvente. Os processos de aplicação adequados são conhecidos em princípio aqueles habilitados na técnica e compreendem os processos de pulverização comum e aplicação por imersão. A preferência é dada a aplicação de pulverização. Naquele caso, a composição de polímero pode ser usada na forma fundida. Preferivelmente, a composição de polímero para aplicação de pulverização está na forma dissolvida em um solvente ou a mistura de solvente. Finalmente, o solvente ou mistura de solvente pode ser removido pela evaporação.
Composição de adesivo
[00365] A composição de polímero inventiva é adequada para a produção das composições de adesivo que são adesivos, significando que estes são capazes dos substratos de ligação, sem qualquer mudança visível nos próprios substratos, a coerência dos substratos ligada sendo determinada pelas forças de adesivo (forças de atração entre adesivo e substrato) e coesão (coesão interna do adesivo).
[00366] As composições de polímero para preparação de uma composição de adesivo são obtidas pela polimerização de radical livre de uma composição de monômero M) compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado A) como definido acima. Os monômeros preferidos A) são selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico e ácido fumárico. Os grupos ácidos podem ser na forma protonada ou na forma de seus sais. Preferivelmente, a composição de monômero compreende 0,5% a 15% em peso, mais preferivelmente 1% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero, de pelo menos um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado A). Preferência particular é dada ao ácido acrílico.
[00367] Os comonômeros adequados são, por exemplo, (met)acrilatos de alquila tendo um radical C1-C10-alquil, tal como metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de etila e acrilato de etil-hexila. Em particular, as misturas de (met)acrilatos de alquila também são adequados. Os ésteres vinílicos dos ácidos carboxílicos tendo 1 a 20 átomos de carbono são, por exemplo, laurato de vinila, estearato de vinila, propionato de vinila, versatato de vinila e acetato de vinila. Os compostos vinilaromáticos úteis incluem viniltolueno, α- e p- metilestireno, α-butilestireno, 4-n-butilestireno, 4-n-decilestireno e, preferivelmente, estireno. Os exemplos de nitrilas são acrilonitrila e metacrilonitrila. Os haletos de vinila são compostos etilenicamente insaturados substituídos por cloro, flúor ou bromo, preferivelmente cloreto de vinila e cloreto de vinilideno. Os exemplos dos éteres vinílicos incluem vinil metil éter ou vinil isobutil éter. A preferência é dada aos éteres vinílicos dos álcoois compreendendo 1 a 4 átomos de carbono. Os hidrocarbonetos adequados tendo 4 a 8 átomos de carbono e duas ligações duplas olefínicas são, por exemplo, butadieno, isopreno e cloropreno. Os monômeros adicionais são, por exemplo, também monômeros que compreendem grupos hidroxila, especialmente (met)acrilatos de C1-C10- hidroxialquila ou (met)acrilamida. Os monômeros adicionais adicionalmente incluem feniloxietil glicol mono(met)acrilato, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilatos de aminoalquila, por exemplo, (met)acrilato de 2-aminoetila. Os grupos alquila preferivelmente tem de 1 a 20 átomos de carbono. Os Monômeros adicionais também incluem os monômeros de reticulação.
[00368] Os componentes de poliéteres preferidos PE) são os polieteróis anteriormente mencionados e especialmente polietilenos glicóis.
[00369] O tipo e quantidade dos monômeros e as razões dos comonômeros diferentes a um outro são tais que a temperatura de transição vítrea está dentro da faixa anteriormente mencionada.
[00370] As composições de adesivo inventivas podem compreender pelo menos um solvente ou dispersante. O solvente ou dispersante na composição de adesivo podem consistir unicamente de água ou misturas de água e líquidos miscíveis com estes, tal como metanol ou etanol. A preferência é dada usando unicamente água. O pH da composição de adesivo é preferivelmente ajustado ao pH maior do que 4,5, especialmente a um pH entre 5 e 9,5.
[00371] As composições de adesivo podem consistir unicamente do solvente e a composição de polímero. A composição de adesivo pode, entretanto, também compreender os aditivos adicionais, por exemplo, enchedores, pigmentos, agentes de nivelamento, espessantes (preferivelmente espessantes associativos), desespumantes, pigmentos, agentes de umectação ou espessadores (resinas espessantes). Para melhor umectação das superfícies, os adesivos podem compreender auxiliares de umectação, por exemplo, etoxilados de álcool graxo, etoxilados de alquilfenol, etoxilados de nonilfenol, polioxietilenos, polioxipropilenos ou dodecilsulfonato de sódio. A quantidade dos aditivos é geralmente 0,05 a 5 partes em peso, especialmente 0,1 a 3 partes em peso, por 100 partes em peso da composição de polímero (sólido).
[00372] Em uma modalidade, a composição de adesivo é essencialmente livre de plasticizantes. Os plasticizantes são aditivos que diminuem a força adesiva. "Essencialmente livre de plasticizantes" significa que as composições compreendem menos do que 1% em peso, preferivelmente menos do que 0,5% em peso, com base na composição total, dos plasticizantes e mais preferivelmente não compreendem quaisquer plasticizantes.
[00373] A composição de adesivo inventiva é preferivelmente um adesivo sensível à pressão. Um adesivo sensível à pressão é um adesivo viscoelástico que fixa para formar uma película em temperatura ambiente (20°C) que permanece permanentemente pegajoso e adesivo no estado seco. A adesão aos substratos é efetuada imediatamente pela pressão leve.
[00374] A composição de adesivo inventiva pode ser usada para ligar pelo menos dois substratos ou para produzir artigos auto-adesivos. Os substratos ou artigos auto-adesivos a serem ligados são pelo menos parcialmente revestidos com o adesivo sensível à pressão. Preferivelmente, os artigos auto-adesivos são resseparáveis após a ligação. Os artigos auto- adesivos podem, por exemplo, ser películas, fitas ou rótulos. Os materiais carreadores adequados são, por exemplo, papel, películas de polímero e folhas metálicas. As fitas auto-adesivas inventivas podem ser fitas das substâncias acima revestidas em um ou ambos lados. Os rótulos auto- adesivos inventivos podem ser rótulos feitos de papel ou uma película termoplástica. As películas termoplásticas úteis incluem, por exemplo, películas de poliolefinas (por exemplo, polietileno, polipropileno), copolímeros de poliolefina, películas de poliésteres (por exemplo, tereftalato de polietileno) ou poliacetato. As superfícies das películas de polímero termoplásticas têm sido preferivelmente tratadas por corona. Os rótulos foram revestidos com adesivo em um lado. Os substratos preferidos para os artigos auto-adesivos são papel e películas de polímero. Os artigos auto-adesivos preferidos são rótulos de papel.
[00375] Os artigos foram revestidos pelo menos parcialmente com uma composição de adesivo inventiva em pelo menos uma superfície. O adesivo pode ser aplicado aos artigos pelos métodos comuns tal como revestimento ou dispersão com faca. A quantidade aplicada é preferivelmente 0,1 a 20 g, mais preferivelmente 2 a 15 g, do sólido por m2. A aplicação pode ser seguida por uma etapa de secagem para remover a água ou os solventes. Os substratos que são ligados a um outro ou em que os artigos auto-adesivos podem ser vantajosamente aplicados podem, por exemplo, ser metal, madeira, vidro, papel ou plástico. Os artigos auto- adesivos são especialmente adequados para ligação às superfícies de embalagem, caixas de papelão, embalagem plástica, livros, janelas, carrocerias, ou partes de carrocerias. Os artigos auto-adesivos das modalidades específicas podem ser retirados novamente dos artigos manualmente, sem qualquer resíduo adesivo que permanece no artigo. A adesão aos artigos é boa; entretanto, é facilmente possível retirar as películas, fitas e rótulos.
Composições cosméticas e farmacêuticas
[00376] As composições de polímero inventivas são preferivelmente adequadas para formulação dos produtos cosméticos e farmacêuticos, especialmente produtos cosméticos e farmacêuticos aquosos.
[00377] A invenção ainda fornece uma preparação cosmética ou farmacêutica compreendendo a) pelo menos uma composição de polímero inventiva como definido acima, b) pelo menos um ingrediente ativo cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável e c) opcionalmente pelo menos um auxiliar cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável outro do que componentes a) e b).
[00378] Preferivelmente, componente c) compreende pelo menos um carreador cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável.
[00379] Preferivelmente, o componente carreador c) é selecionado de i) água, ii) solventes orgânicos miscíveis em água, preferivelmente alcanóis C2-C4, especialmente etanol, iii) óleos, gorduras, ceras, iv) ésteres, outros do que iii), dos ácidos C6-C30- monocarboxílicos com álcoois mono-, di- ou tri-hídricos, v) hidrocarbonetos cíclicos e acíclicos saturados, vi) ácidos graxos, vii) álcoois graxos, viii) gases propelentes, e misturas dos mesmos.
[00380] Os componentes hidrofílicos adequados c) são os solventes orgânicos anteriormente mencionados, óleos e gorduras.
[00381] Especialmente os componentes de óleo e gordura cosmeticamente aceitáveis adequados c) são descritos no Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2aedição, Verlag Hüthig, Heidelberg, p. 319-355, que é, portanto, incorporado por referência.
[00382] As composições cosméticas inventivas podem ser produtos cosméticos para pele, cosméticos para cabelo, dermatológicos, farmacêuticos ou de higiene. A composição de polímero inventiva também é especialmente adequada para formulação dos géis.
[00383] Os produtos inventivos são preferivelmente na forma de um gel, espuma, pulverização, unguento, creme, emulsão, suspensão, loção, leite ou pasta. Se desejado, também é possível usar lipossomos ou microesferas. A composição de polímero inventiva é especialmente adequada para formulação de géis.
[00384] As composições cosméticas inventivas podem compreender adicionalmente substâncias ativas e efetivas cosméticas e/ou dermatológicas. Preferivelmente, as composições cosméticas inventivas compreendem pelo menos uma composição de polímero inventiva, como definido acima, pelo menos um carreador C) como definido acima e pelo menos um constituinte diferente preferivelmente selecionado de ingredientes ativos cosméticos, emulsificadores, tensoativos, preservantes, óleos de perfume, espessantes adicionais, polímeros capilares, condicionadores capilares e de pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersíveis em água, estabilizadores leves, alvejantes, reforçadores de gel, agentes de cuidado, tintas, agentes bronzeadores, corantes, pigmentos, reguladores de consistência, umectantes, agentes reengordurantes, colágeno, hidrolisados de proteína, lipídeos, antioxidantes, desespumantes, antiestáticos, emolientes e amaciantes.
[00385] Além das composições de polímero inventivas, as composições cosméticas podem compreender pelo menos um espessante convencional. Estes incluem, por exemplo, polissacarídeos e minerais de lâmina orgânica tal como Xanthan Gum® (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (de R. T. Vanderbilt) ou Attaclay® (de Engelhardt). Os espessantes adequados também são espessantes naturais orgânicos (ágar-ágar, carragenina, tragacanto, goma arábica, alginatos, pectinas, polioses, farinha de guar, farinha de semente de alfarrobeira, amido, dextrinas, gelatina, caseína) e espessantes inorgânicos (ácidos polissilícicos, minerais de argila tal como montmorilonitas, zeólitos, sílicas). Os espessantes adicionais são gomas de polisscarídeos, por exemplo, goma arábica, ágar, alginatos, carrageninas e sais dos mesmos, guar, guaran, tragacanto, gelana, ramsan, dextrano ou xantano e derivados destes, por exemplo, guar propoxilado, e misturas dos mesmos. Outros espessantes polissacrídeos são, por exemplo, amidos de uma ampla variedade de origens diferentes e derivados de amido, por exemplo, amido de hidroxietila, ésteres de fosfato de amido ou acetatos de amido, ou carboximetil celulose ou o sal sódico destes, metil celulose, etil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxipropil metil celulose ou hidroxietil metil celulose, ou celulose acetato. Os espessantes usados podem ser adicionalmente silicatos de lâmina. Estes incluem, por exemplo, os silicatos de lâmina de magnésio ou sódio-magnésio obtidos sob o nome comercial Laponite ® de Solvay Alkali e os silicatos de magnésio de Süd- Chemie.
[00386] Os ingredientes cosmeticamente e/ou dermatologicamente ativos são, por exemplo, agentes de pigmentação da pele e cabelo, agentes bronzeadores, alvejantes, substâncias endurecedoras de queratina, antimicrobianos, agentes que filtram a luz, agentes repelentes, agentes hiperêmicos, agentes queratolíticos ou queratoplásticos, agentes anti-caspa, antiflogísticos, agentes de queratinização, antioxidante e agentes de varredura de radical livre, unidificadores ou umectantes da pele, agentes de reengordurantes, agentes desodorizante, agentes sebostáticos, extratos vegetais, ingredientes ativos anti-eritematosos ou anti-alérgicos e misturas dos mesmos.
[00387] Os agentes bronzeadores artificiais adequados para bronzear a pele sem irradiação natural ou artificial com raios UV são, por exemplo, di-hidroxiacetona, aloxano e extrato de casca de noz. As substâncias que endurecem queratina adequadas são geralmente ingredientes ativos como usadas também em antiperspirantes, por exemplo, sulfato de alumínio potássio, hidroxicloreto de alumínio, lactato de alumínio, etc. Os antimicrobianos são usados para destruir os microorganismos ou para inibir seu desenvolvimento e deste modo ser tanto como um preservante quanto um desodorante que reduz a formação ou intensidade do odor corporal. Estes incluem, por exemplo, preservantes comuns conhecidos a uma pessoa habilitada na técnica, tal como ésteres p-hidroxibenzoicos, imidazolidinilureia, formaldeído, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico, etc. Tais substâncias de desodorização são, por exemplo, ricinoleato de zinco, triclosan, alquilolamidas do ácido undecilênico, citrato de trietila, clorexidina etc. Os agentes de filtração leve adequados são substâncias que absorvem os raios UV na região UV-B e/ou UV-A. Os filtros UV adequados são aqueles mencionados acima. Adicionalmente adequados são ésteres p-aminobenzoicos, ésteres cinâmicos, benzofenonas, derivados de cânfora e pigmentos que interrompem raios UV, tal como dióxido de titânio, talco e óxido de zinco. Os agentes repelentes adequados são compostos capazes de afastar ou afugentar certos animais, particularmente insetos, de humanos. Estes incluem, por exemplo, 2-etil- 1,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida etc. As substâncias adequadas com atividade hiperêmica, no qual estimula o fluxo sanguíneo através da pele são, por exemplo, óleos essenciais, tal como pinheiro anão, lavanda, alecrim, baga de junípero, extrato de castanha assada, extrato de folha de bétula, extrato de semente de capim, acetato de etila, cânfora, mentol, óleo de hortelã-pimenta, extrato de alecrim, óleo de eucalipto, etc. As substâncias queratolíticas e queratoplásticas adequadas são, por exemplo, ácido salicílico, tioglicolato de cálcio, ácido tioglicólico e seus sais, enxofre, etc. Os agentes anticaspa adequados são, por exemplo, enxofre, monooleato de enxofre polietileno glicol sorbitano, polietoxilato de enxofre ricinol, piritiona de zinco, piritiona de alumínio, etc. Os antiflogísticos adequados, que neutralizam as irritações da pele, são, por exemplo, alantoína, bisabolol, Dragosantol, extrato de camomila, pantenol, etc.
[00388] As composições cosméticas inventivas podem compreender, como um ingrediente cosmeticamente ativo (e também opcionalmente como um auxiliar), pelo menos um polímero cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável. Estes incluem, em termos muito gerais, polímeros aniônicos, catiônicos, anfotéricos e não carregados.
[00389] Os exemplos dos polímeros aniônicos são copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e sais dos mesmos; sais de sódio de ácidos poli- hidroxicarboxílicos, poliésteres dispersíveis em água ou solúveis em água, poliuretanos, por exemplo, Luviset PUR® de BASF e poliureias. Particularmente os polímeros adequados são copolímeros de acrilato de t- butila, acrilato de etila, ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® 100P), copolímeros de acrilato de etila e ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® MAE), copolímeros de N-tert-butilacrilamida, acrilato de etila, ácido acrílico (Ultrahold® 8, forte), copolímeros de acetato de vinila, ácido crotônico e ésteres vinílicos opcionalmente adicionais (por exemplo, produtos Luviset®), copolímeros de anidrido maleico, opcionalmente reagidos com álcool, polissiloxanos aniônicos, por exemplo, carbóxi- funcional, acrilato de t-butila, ácido metacrílico (por exemplo, Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico com monômeros hidrofóbicos, por exemplo, ésteres C4-C30-alquílicos de ácido (met)acrílico, C4-C30-alquil vinil ésteres, C4-C30-alquil vinil éteres e ácido hialurônico. Outro exemplo de um polímero aniônico é o copolímero de metacrilato de metila/ácido metacrílico/ácido acrílico/acrilato de uretano obtido sob o nome Luviset® Shape (nome INCI: Poliacrilato-22). Os exemplos adicionais dos polímeros aniônicos são copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, como comercialmente disponível, por exemplo, sob os nomes Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF) e copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinila obtidos, por exemplo, sob o nome comercial Luviflex® (BASF). Os polímeros adequados adicionais são o terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato disponível sob o nome Luviflex® VBM-35 (BASF) e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendo sulfonato de sódio. Adicionalmente adequados são copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de etila/ácido metacrílico, como vendidos por Stepan sob os nomes Stepanhold-Extra e -R1 e os produtos Carboset® de BF Goodrich.
[00390] Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, polímeros catiônico tendo o nome Poliquatérnio INCI, por exemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/sais de N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear ®, Luviquat Supreme ®, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetila, quartenizado com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N-vinilcaprolactam/N-vinilpirrolidona/sais de N- vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônicos (Poliquatérnio-4 e -10), copolímeros de acrilamido (Poliquatérnio-7) e quitosano. Os polímeros catiônicos adequados (quaternizados) também são Merquat® (polímero com base no cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímeros quaternários que formam através da reação de polivinilpirrolidona com compostos de amônio quartenários), polímero JR (hidroxietil celulose com grupos catiônicos) e polímeros catiônicos com base vegetal, por exemplo, polímeros de guar, tais como os produtos Jaguar® de Rhodia.
[00391] Os polímeros particularmente muito adequados são polímeros não carregados tal como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila e/ou propionato de vinila, polissiloxanos, polivinilcaprolactam e outros copolímeros com N- vinilpirrolidona, polietilenoiminas e sais dos mesmos, polivinilaminas e sais dos mesmos, derivados de celulose, sais poliaspárticos e derivados. Os exemplos destes incluem Luviflex® Swing (parcialmente copolímero hidrolisado de poliacetato de vinila e polietileno glicol, da BASF).
[00392] Os polímeros adequados também são polímeros ou oligômeros dispersíveis em água ou solúveis em água não iônicos, tal como polivinilcaprolactam, por exemplo, Luviskol® Plus (BASF SE), ou polivinilpirrolidona e copolímeros destes, especialmente com ésteres vinílicos tal como acetato de vinila, por exemplo, Luviskol® VA 37, VA 55, VA 64, VA 73 (BASF SE); poliamidas, por exemplo, com base no ácido itacônico e diaminos alifáticos, como descritos, por exemplo, em DEA-43 33 238.
[00393] Os polímeros adequados também são polímeros anfotéricos ou zwiteriônicos, tal como os copolímeros de octil acrilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/metacrilato de 2- hidroxipropila obtidos sob os nomes Amphomer® (National Starch) e polímeros zwiteriônicos como divulgados, por exemplo, nos Pedidos de Patente alemães DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 e DE 37 08 451. Os copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/ácido acrílico ou ácido metacrílico e sais de metal alcalino e amônia destes são preferidos polímeros zwitteriônicos. Os polímeros zwitteriônico adequados adicionais são copolímeros de metacriloiletil betaína/metacrilato, comercialmente disponível sob o nome Amersette® (AMERCHOL) e copolímeros de metacrilato de hidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de N,N-dimetilaminoetila e ácido acrílico (Jordapon®).
[00394] Os polímeros adequados também são polímeros dispersíveis ou solúveis em água contendo siloxano não iônico, por exemplo, polietersiloxanos tal como Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil® (Wacker).
[00395] Em uma execução específica, as composições inventivas compreendem pelo menos um polímero que atua como um espessante.
[00396] Os espessantes poliméricos adequados são, por exemplo, substâncias naturais poliméricas opcionalmente modificadas (carboximetil celulose e outros celulose éteres, hidroxietil e hidroxipropil celulose e outros) e espessantes poliméricos sintéticos (compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, polímeros de vinila, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poli-iminas, poliamidas). Estes incluem os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, alguns de que já foram mencionados acima, por exemplo, os homopolímeros de peso molecular alto de ácido acrílico reticulado com um poliéter polialquenílico, especialmente um éter alílico de sacarose, pentaeritritol ou propileno (nome INCI: Carbômero). Os ácidos poliacrílicos deste grupo são obtidos, inter alia, de BF Goodrich sob o nome comercial Carbopol ®, por exemplo, Carbopol 940 (peso molecular cerca de 4.000.000 daltons), Carbopol 941 (peso molecular cerca de 1 250.000 daltons) ou Carbopol 934 (peso molecular cerca de 3.000.000 daltons). Estes adicionalmente incluem copolímeros do ácido acrílico obtidos, por exemplo, de Rohm & Haas sob os nomes comerciais Aculyn ® e Acusol ®, por exemplo, os polímeros não associativos não iônicos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 823 e Acusol 830 (CAS 25852-37-3). Também especialmente adequados são espessantes associativos, por exemplo, com base nos poliuretanos modificados (HEUR) ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico hidrofobicamente modificados (espessantes HASE, Emulsão Dilatável Alcalina Alta).
[00397] Em uma modalidade preferida, o produto inventivo é um purificar de pele.
[00398] Os purificadores de pele são sabonetes de consistência líquida a gel, tal como sabonetes transparentes, sabonetes de luxo, sabonetes desodorantes, sabonetes em creme, sabonetes de bebê, sabonetes de proteção da pele, sabonetes abrasivos e syndets, sabonetes pastosos, sabonetes gordurosos e pastas de lavagem, lavagem líquida, preparações de chuveiro e banho, tal como loções de lavagem, banhos de chuveiro e géis, banhos de espuma, banhos de óleos e preparações de esfregação, tendo espumas, loções e cremes.
[00399] Ainda em uma modalidade preferida, os produtos inventivos são composições cosméticas para cuidado e proteção da pele, produtos de cuidado com a unha ou preparações para cosméticos decorativos.
[00400] As composições cosméticas da pele adequadas são, por exemplo, tônicos faciais, máscaras faciais, desodorantes e outras loções cosméticas. Os produtos para uso nos cosméticos decorativos compreendem, por exemplo, bastões corretivos, maquiagem em estágios, máscara e sombra para os olhos, batons, delineadores, blushes, pós e lápis de sobrancelha.
[00401] Além disso, as composições de polímero inventivas podem ser usadas nas faixas nasais para limpeza dos poros, nas composições antiacne, repelentes, tendo composições, composições de remoção capilar, composições de cuidado íntimo, composições de cuidado com os pés e nos cuidados com o bebê.
[00402] Mais particularmente, os produtos de cuidado com a pele inventivos são cremes para a pele W/O ou O/W, cremes diários e noturnos, cremes oculares, cremes faciais, cremes antirruga, cremes umectantes, cremes branqueadores, cremes vitamínicos, loções da pele, loções de cuidado e loções umectantes.
[00403] Os produtos dermatológicos e cosméticos da pele com base nas composições de polímero inventivas descritas acima mostram os efeitos vantajosos. Um efeito dos polímeros é contribuir a umidificação e condicionamento da pele e a um melhoramento na sensação da pele. Através da adição dos polímeros inventivos, é possível em certas formulações para atingir um melhoramento considerável na compatibilidade da pele.
[00404] Os produtos dermatológicos e cosméticos da pele compreendem preferivelmente pelo menos uma composição de polímero inventiva em uma proporção de cerca de 0,001 a 30% em peso, preferivelmente 0,01 a 20% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 12% em peso, com base no peso total do produto.
[00405] De acordo com o campo de uso, as composições inventivas podem ser aplicadas em uma forma adequada para cuidado com a pele, por exemplo, na forma de um creme, espuma, gel, bastão, mousse, leite, pulverização (pulverização por bomba ou pulverização contendo propelente) ou loção.
[00406] Bem como as composições de polímero inventivas e carreadores adequados, as preparações cosméticas da pele também podem compreender ingredientes ativos adicionais e auxiliares comuns nos cosméticos da pele, como descritos acima. Estes preferivelmente incluem emulsificadores, preservantes, óleos de perfume, ingredientes ativos cosméticos tal como fitantriol, vitamina A, E e C, retinol, bisabolol, pantenol, estabilizadores leves, alvejantes, agentes bronzeadores, colágeno, hidrolisados de proteína, estabilizadores, reguladores de pH, pigmentos, sais, espessantes, reforçadores em gel, reguladores de consistência, silicones, umectantes, agentes de reengordurantes e aditivos comuns adicionais.
[00407] Os componentes de óleo de gordura preferidos dos produtos dermatológicos e cosméticos da pele são os óleos minerais e sintéticos anteriormente mencionados, por exemplo, parafinas, óleos de silicone e hidrocarbonetos alifáticos tendo mais do que 8 átomos de carbono, óleos animais e vegetais, por exemplo, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de abacate, óleo de oliva, lanolina, ou ceras, ácidos graxos, ésteres do ácido graxo, por exemplo, triglicerídeos dos ácidos graxos C6-C30, ésteres de cera, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos, vaselina, lanolina hidrogenada e lanolina acetilada, e misturas dos mesmos.
[00408] Também é possível combinar a composição de polímero inventiva com polímeros convencionais, como descritos acima, se as propriedades específicas serão estabelecidas.
[00409] Para estabelecer as propriedades particulares, por exemplo, melhoramento das propriedades táteis, as características de expansão, a resistência de água e/ou a ligação dos ingredientes ativos e auxiliares, tal como pigmentos, as preparações dermatológicas e cosméticas da pele podem também compreender adicionalmente as substâncias de condicionamento com base nos compostos de silicone. Os compostos de silicone adequados são, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polieterssiloxanos ou resinas de silicone.
[00410] As preparações dermatológicas ou cosméticas são produzidas pelos métodos comuns conhecidos aquela pessoa habilitada na técnica.
[00411] Preferivelmente, os produtos dermatológicos e cosméticos estão na forma de emulsões, especialmente de emulsões água-em-óleo (W/O) ou óleo-em-água (O/W). Entretanto, também é possível escolher outros tipos de formulação, por exemplo, hidrodispersões, géis, óleos, oleogéis, emulsões múltiplas, por exemplo, na forma das emulsões W/O/W ou O/W/O, unguentos anidros ou bases de unguento, etc.
[00412] As emulsões são produzidas pelos métodos conhecidos. Bem como pelo menos uma composição de polímero inventiva, as emulsões geralmente compreendem constituintes de costume tal como álcoois graxos, ésteres do ácido graxo e especialmente triglicerídeos do ácido graxo, ácidos graxos, lanolina e derivados destes, óleos naturais ou sintéticos, ou ceras e emulsificadores na presença de água. A seleção dos aditivos específica ao tipo de emulsão e a produção das emulsões adequadas é descrita, por exemplo, em Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2° edição, 1989, parte três, que é, portanto explicitamente incorporado por referência.
[00413] Uma emulsão adequada, por exemplo, por um creme para pele etc., geralmente que compreende uma fase aquosa que foi emulsificada por meios de um sistema emulsificador adequado em uma fase oleosa ou fase graxa.
[00414] Os componentes graxos preferidos que podem estar presentes na fase graxa das emulsões são: óleos de hidrocarboneto, tal como óleo de parafina, óleo de purcellin, per-hidroesqualeno e soluções das ceras microcristalinas nestes óleos; óleos animais ou vegetais, tal como óleo de amêndoa doce, óleo de abacate, óleo de calophylum, lanolina e derivados destes, óleo de mamona, óleo de gergelim, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleo de karité, óleo de hoplostethus; óleos minerais tendo um ponto de ebulição inicial sob pressão atmosférica de cerca de 250°C e um ponto de ebulição final de 410°C, por exemplo, óleo de vaselina; ésteres dos ácidos graxos saturados ou insaturados, tal como miristatos de alquila, por exemplo, miristato de isopropila, butila ou cetila, estearato de hexadecila, palmitato de etila ou isopropila, triglicerídeos do ácido octanoico ou decanoico e ricinoleato de cetila.
[00415] A fase graxa também pode compreender óleos de silicone solúveis em outros óleos, tal como dimetilpolissiloxano, metilfenilpolissiloxano e o copolímero de silicone glicol, ácidos graxos e álcoois graxos.
[00416] Também é possível usar as ceras, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candililla, cera de abelha, cera microcristalina, cera de ozocerita e oleatos Ca, Mg e Al, miristatos, linoleatos e estearatos.
[00417] Além disso, uma emulsão inventiva pode tomar a forma de uma emulsão O/W. Uma tal emulsão tipicamente compreende uma fase oleosa, emulsificadores que estabilizam a fase oleosa na fase aquosa e uma fase aquosa que é usualmente na forma espessa. Os emulsificadores úteis são preferivelmente emulsificadores O/W, tal como ésteres poliglicerílicos, sorbitano ésteres ou glicerídeos parcialmente esterificados.
[00418] Ainda em uma modalidade preferida, os produtos inventivos são um gel de banho, uma formulação de xampu ou uma preparação para banho.
[00419] As formulações deste grupo compreendem pelo menos uma composição de polímero inventiva e tipicamente tensoativos aniônicos como tensoativos base e tensoativos anfotéricos e/ou não iônicos como cotensoativos. Ainda os ingredientes ativos adequados e/ou auxiliares são geralmente selecionados de lipídeos, óleos de perfume, pigmentos, ácidos orgânicos, preservantes e antioxidantes e também reforçadores espessantes/gel, condicionadores de pele e umectantes.
[00420] Estas formulações compreendem preferivelmente 2% a 50% em peso, preferivelmente 5% a 40% em peso, mais preferivelmente 8% a 30% em peso, de tensoativos, com base no peso total da formulação.
[00421] Nas preparações de lavagem, chuveiro e banho, é possível usar qualquer um dos tensoativos aniônicos, não carregados, anfotéricos ou catiônicos costumeiramente usados em produtos de cuidado pessoal.
[00422] Os tensoativos adequados são aqueles mencionados acima.
[00423] Além disso, as formulações de gel de chuveiro/xampu podem compreender espessantes adicionais, por exemplo, cloreto de sódio, PEG-55, oleato de propileno glicol, dioleato de metilglicose PEG-120 e outros e também preservantes, ingredientes ativos adicionais e auxiliares e água.
[00424] Em uma outra modalidade preferida, o produto inventivo é um produto de tratamento capilar.
[00425] As composições de tratamento capilar inventivas, preferivelmente, compreendem pelo menos uma composição de polímero inventiva em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 0,5% a 20% em peso, com base no peso total do produto.
[00426] Preferivelmente, as composições de tratamento capilar inventivas estão na forma de uma espuma fixadora, mousse capilar, gel capilar, xampu, pulverização capilar, espuma capilar, fluido para pontas, neutralizador para ondas permanentes ou tratamento com óleo quente. De acordo com a área de aplicação, as preparações cosméticas capilares podem ser aplicadas na forma de pulverização (aerossol), espuma (aerossol), gel, pulverização de gel, creme, loção ou cera. As pulverizações capilares abrangem tanto pulverizações de aerossol quanto pulverizações de bomba sem gás propelente. As espumas capilares abrangem tanto espumas em aerossol quanto espumas em bomba sem gás propelente. As pulverizações capilares e as espumas capilares, preferivelmente, compreendem, de maneira predominante ou exclusiva, componentes solúveis em água ou dispersíveis em água. Se os compostos usados nas pulverizações capilares e nas espumas capilares inventivas forem dispersíveis em água, estes podem ser utilizados na forma de microdispersões aquosas tendo diâmetros de partícula de tipicamente 1 a 350 nm, preferivelmente de 1 a 250 nm. Os teores de sólidos daquelas preparações estão tipicamente dentro de uma faixa de cerca de 0,5% a 20% em peso. Estas microdispersões, em geral, não requerem quaisquer emulsificadores ou tensoativos para a sua estabilização.
[00427] Em uma modalidade preferida, as formulações cosméticas capilares inventivas compreendem a) 0,05% a 5% em peso, preferivelmente 0,1% a 3% em peso, de pelo menos uma composição de polímero inventiva, b) 20% a 99,95% em peso de água e/ou álcool, c) 0% a 50% em peso de pelo menos um gás propelente, d) 0% a 5% em peso de pelo menos um emulsificador, e) 0,05% a 5% em peso de pelo menos um ingrediente cosmeticamente ativo e f) 0% a 20% em peso, preferivelmente 0,1% a 10% em peso, de pelo menos um outro polímero solúvel em água ou dispersível em água outro que não de a) a e) e g), g) 0% a 45% em peso, preferivelmente de 0,05% a 25% em peso, de outros constituintes, h) de os componentes de a) a g) adicionam até 100% em peso.
[00428] "Álcool" é entendido significar quaisquer álcoois de costume em cosméticos, por exemplo, etanol, isopropanol, n-propanol.
[00429] "Constituintes adicionais"são entendidos significar os aditivos de costume em cosméticos, por exemplo, propelentes, desespumantes, compostos ativos de interface, isto é, tensoativos, emulsificantes, reforçadores de espuma e solubilizantes. Os compostos ativos de interface usados podem ser aniônicos, catiônicos, anfotéricos ou não carregados. Os constituintes de costume adicionais também podem ser, por exemplo, preservantes, óleos de perfume, opacificadores, ingredientes ativos, filtros de UV, substâncias de cuidado, tal como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolisados de proteína, ácidos alfa- e beta-hidroxicarboxílicos, estabilizantes, reguladores de pH, pigmentos, reguladores de viscosidade, reforçadores de gel, sais, umectantes, agentes reengordurantes, agentes complexantes e aditivos de costume adicionais.
[00430] Também estão incluídos aqui os polímeros estilizantes e condicionadores conhecidos em cosméticos que podem ser usados em combinação com os polímeros inventivos, se muitas propriedades específicas tiverem que ser estabelecidas.
[00431] Os polímeros cosméticos capilares convencionais adequados são, por exemplo, os polímeros catiônicos, aniônicos, não carregados, não iônicos e anfotéricos anteriormente mencionados, cuja referência é feita aqui.
[00432] Para estabelecer certas propriedades, as preparações, adicionalmente, também podem compreender substâncias condicionadoras com base em compostos de silicona. Os compostos de silicona adequados são, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos, resinas de silicona ou copolióis de dimeticona (CTFA) e compostos de silicona aminofuncionais, tais como amodimeticonas (CTFA).
[00433] As composições de polímero inventivas são especialmente adequadas como espessantes em formulação de estilização capilar, especialmente espumas capilares e géis capilares.
[00434] Os emulsificadores usados podem ser qualquer um dos emulsificadores de costume usados em espumas capilares. Os emulsificadores adequados podem ser não iônicos, catiônicos ou aniônicos ou anfotéricos.
[00435] As composições de polímero inventivas também são adequadas para géis estilizantes. Os reforçadores de gel adicionais usados podem ser qualquer um dos reforçadores de gel de costume em cosméticos. Sob este aspecto, referência é feita aos espessantes convencionais mencionados anteriormente.
[00436] As composições de polímero inventivas também são adequadas para formulações de xampu que compreendem, adicionalmente, tensoativos de costume.
[00437] Nas formulações de xampu, os efeitos particulares podem ser atingidos usando-se condicionadores de costume em combinação com as composições de polímero inventivas. Os exemplos destes incluem os polímeros catiônicos mencionados anteriormente cm o nome INCI Poliquatérnio, especialmente copolímeros de vinilpirrolidona/sais de N- vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetila, quaternizados com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N-vinilcaprolactam/N-vinilpirrolidona/sais de N- vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados de celulose catiônicos (Poliquatérnio-4 e -10), copolímeros de acrilamida (Poliquatérnio-7). Além disso, é possível usar hidrolisados de proteína e substâncias condicionadoras com base em compostos de silicona, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polietersiloxanos ou resinas e silicona. Compostos de silicona adequados adicionais são copolióis de dimeticona (CTFA) e compostos de silicona aminofuncionais, tais como amodimeticonas (CTFA). Além disso, é possível usar derivados de guar catiônicos, tais como cloreto de guar hidroxipropiltrimônio (INCI).
[00438] As composições de polímero inventivas são igualmente adequadas para uso em formulações farmacêuticas de qualquer tipo e no revestimento de tais formulações farmacêuticas.
[00439] A invenção ainda fornece o uso de um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I.1) como definido acima como um auxiliar na farmácia.
[00440] As composições farmacêuticas típicas compreendem A) pelo menos uma composição de polímero inventiva como definido acima, B) pelo menos um farmaceuticamente aceitável ingrediente ativo e C) opcionalmente pelo menos um outro auxiliar farmaceuticamente aceitável adicional que não A) e B).
[00441] Os auxiliares farmaceuticamente aceitáveis C) são auxiliares que são conhecidos serem utilizáveis no campo da farmácia, tecnologia de alimentos e campos relacionados, especialmente aqueles listados nas farmacopeias relevantes (por exemplo, DAB, Ph. Eur., BP, NF) e outros auxiliares cujas propriedades não impedem uma aplicação fisiológica.
[00442] Os auxiliares C) adequados podem ser: lubrificantes, agentes de umectação, emulsificadores e meios de suspensão, preservantes, antioxidantes, anti-irritantes, agentes quelantes, estabilizadores de emulsão, reforçadores de película, reforçadores de gel, agentes mascaradores de odor, resinas, hidrocoloides, solventes, solubilizantes, neutralizadores, aceleradores de permeação, pigmentos, compostos de amônio quaternário, agentes reengordurantes e super-engordurantes, unguento, bases cremosas e oleosas, derivados de silicona, estabilizantes, esterilizantes, propelentes, dessecantes, opacificantes, espessantes adicionais, ceras, plasticizantes, óleos brancos. Este tipo de configuração é fundamentado no conhecimento do especialista, como representado, por exemplo, em Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields], 4a ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.
[00443] Para produzir os produtos farmacêuticos inventivos, os ingredientes ativos podem ser misturados ou diluídos com um excipiente adequado. Os excipientes podem ser materiais sólidos, semissólidos ou líquidos que podem servir como um veículo, carreador ou meio para o ingrediente ativo. Os auxiliares adicionais são adicionados, se desejado, da maneira conhecida a uma pessoa habilitada na técnica. Mais particularmente, estas são soluções aquosas ou solubilizados para a administração oral ou parenteral. Além disso, os copolímeros para uso de acordo com a invenção também são adequados para uso em formas de administração oral, tais como comprimidos, cápsulas, pós, soluções. Aqui, estes podem fornecer o medicamento fracamente solúvel com biodisponibilidade aumentada. No caso de administração parenteral, bem como solubilizados, também é possível usar emulsões, por exemplo, emulsões graxas.
[00444] As formulações farmacêuticas do tipo especificado acima podem ser obtidas pelo processamento da composição de polímero inventiva com ingredientes farmaceuticamente ativos por métodos convencionais e usando-se métodos convencionais e usando-se ingredientes ativos conhecidos e novos.
[00445] Dependendo do ingrediente ativo, o teor de pelo menos uma composição de polímero inventiva nas composições farmacêutica está na faixa de 0,01% a 50% em peso, preferivelmente de 0,1% a 40% em peso, de maneira particularmente preferível 1% a 30% em peso, com base no peso total do produto.
[00446] Para a produção dos produtos farmacêuticos inventivos, todos os ingredientes farmaceuticamente ativos e os pró-medicamentos são adequados em princípio. Estes incluem benzodiazepinas, anti- hipertensivos, vitaminas, citostáticos, especialmente taxol, anestésicos, neurolépticos, antidepressivos, antibióticos, antimicóticos, fungicidas, quimioterapêuticos, utológicos, inibidores de agregação de plaqueta, sulfonamidas, espasmolíticos, hormônios, imunoglobulinas, soros, terapêuticos de tireoide, psicofarmacêuticos, medicamentos contra Parkinson e outros anti-hipercinéticos, oftálmicos, preparações contra neuropatia, reguladores de metabolismo de cálcio, relaxantes musculares, narcóticos, antilipêmicos, terapêuticos do fígado, medicamentos coronários, medicamentos cardíacos, imunoterapêuticos, peptídeos reguladores e seus inibidores, hipnóticos, sedativos, medicamentos ginecológicos, remédios contra gota, fibrinolíticos, preparações de enzima e proteínas de transporte, inibidores de enzima, eméticos, promotores de perfusão, diuréticos, diagnósticos, corticoides, colinérgicos, terapêuticos biliares, antiasmáticos, broncolíticos, bloqueadores de beta-receptor, antagonistas de cálcio, inibidores de ACE, remédios contra arteriosclerose, antiflogísticos, anticoagulantes, anti-hipotensivos, anti-hipoglicêmicos, anti-hipertensivos, antifibrinolíticos, antiepiléticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos, antiarritmicos, antianêmicos, antialérgicos, anti-helmínticos, analgésicos, analépticos, antagonistas de aldosterona e medicamentos emagrecedores. Os exemplos de ingredientes ativos farmaceuticamente adequados são especialmente os ingredientes ativos mencionados nos parágrafos 0105 a 0131 do US 2003/0157170.
[00447] Bem como o uso em cosméticos e na farmácia, as composições de polímero inventivas também são adequadas no setor alimentício e de bebidas. No contexto da presente invenção, preparações de alimentos e bebidas também são entendidas significar suplementos alimentícios, por exemplo, preparações compreendendo pigmentos alimentícios e de bebidas e alimentos e bebidas dietéticos. Além disso, as composições de polímero inventivas também são adequadas para suplementos nutricionais para a nutrição animal.
[00448] As composições de polímero inventivas também são adequadas para a produção de formulações de suplementos alimentícios, tais como vitaminas e pró-vitaminas insolúveis em água, tais como vitamina A, acetato de vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados de tocoferol, tais como acetato de tocoferol e vitamina K.
Revestimentos externos para formas de administração farmacêutica
[00449] As composições poliméricas descritas acima são excepcionalmente adequadas para a produção de composições farmacêuticas. Estas servem, por exemplo, como reforçadores de película polimérica, especialmente para a produção de películas de revestimento para formas de administração farmacêuticas.
[00450] A base da formulação para películas de revestimento inventivas para formas de administração farmacêuticas pode compreender pelo menos um dos auxiliares farmaceuticamente aceitáveis adicionais mencionados acima para as formulações farmacêuticas.
[00451] Os auxiliares adequados podem ser: flavorizantes, intensificadores de sabor, agentes adoçantes (açúcares, álcoois de açúcar, adoçantes, por exemplo, aspartame, sacarina-Na, ciclamato de sódio), deslizantes, agentes de umectação, agentes de liberação, plasticizantes, anti-adesivos, antioxidantes, estabilizantes, reforçadores de poro, agentes neutralizantes, abrilhantadores, tinturas, pigmentos, desinfetantes ou preservantes, espessantes, etc. As substâncias deste tipo são descritos, por exemplo, em Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4a edição, Aulendorf: ECV-Editio- Cantor-Verlag, 1996.
[00452] As quantidades de costume dos auxiliares estão dentro de uma faixa de 0% a 50% em peso, preferivelmente de 0% a 20% em peso, especialmente de 0,01% a 10% em peso, com base no peso total da película de revestimento.
[00453] As películas de revestimento podem ser produzidas, por exemplo, pela mistura íntima de uma composição de polímero inventiva com pelo menos um auxiliar. Em uma modalidade particularmente preferida, a composição de polímero inventiva é usada como géis, sem secagem anterior, para a produção de uma película de revestimento. Entretanto, também é possível primeiro submeter uma composição de polímero inventiva a uma operação de secagem e ao uso da composição de polímero desta maneira obtida para produzir um revestimento. A composição de polímero pode ser então usada, por exemplo, na forma de pó ou como uma fusão ou solução para a produção do revestimento.
[00454] A invenção ainda fornece uma película de revestimento compreendendo uma tal composição de polímero aquosa ou uma composição de polímero obtenível a partir deste por secagem.
[00455] A invenção ainda fornece uma composição farmacêutica compreendendo A) pelo menos uma composição de polímero inventiva, B) pelo menos um farmaceuticamente aceitável ingrediente ativo e C) opcionalmente pelo menos um auxiliar farmaceuticamente aceitável.
[00456] As composições de polímero inventivas podem servir nas composições farmacêuticas, por exemplo, para produzir um aglutinante ou uma película de revestimento. O efeito funcional aqui, em geral, surge como um resultado da secagem e/ou formação de película da película de revestimento ou aglutinante. Esta secagem e/ou formação de película pode proceder, sem consideração ao processo de aplicação, através do fornecimento de energia. Isto pode ser realizado por intermédio de convecção (calor), radiação (infravermelha ou micro-ondas) ou condução. A água usada como dispersante para a aplicação evapora no processo e pressão reduzida também pode ser opcionalmente aplicada a fim de acelerar a evaporação.
[00457] A película de revestimento inventiva pode ser utilizada, por exemplo, na forma de pó ou como uma fusão através da peletização, fusão, disseminação ou por meio de aplicação de pulverização. A película de revestimento inventiva pode compreender adicionalmente pelo menos um componente de polímero adicional.
[00458] A formulação inventiva é adequada para administrar basicamente quaisquer ingredientes farmaceuticamente ativos desejados que podem ser preferivelmente administrados na forma isolada ou protegida, tais como antidepressivos, bloqueadores de beta receptor, antidiabéticos, analgésicos, antiflogísticos, antirreumáticos, anti- hipotensivos, anti-hipertensivos, psico-farmacêuticos, tranquilizantes, antieméticos, relaxantes musculares, glicocorticoides, medicamentos para o tratamento de Colite ulcerosa ou doença de Crohn, antialérgicos, antibióticos, antiepiléticos, anticoagulantes, antimicóticos, antitussivos, medicamentos contra arteriosclerose, diuréticos, enzimas, inibidores de enzima, remédios contra gota, hormônio e inibidores destes, glicosídeos cardíacos, imunoterapêuticos e citocinas, laxantes, agentes redutores de lipídeo, terapêuticos gastrointestinais, medicamentos contra enxaqueca, preparações de substância mineral, otológicos, medicamentos contra doença de Parkinson, terapêuticos para tireoide, espasmolíticos, inibidores de agregação de trombócito, vitaminas, citostáticos e inibidores de metastases, fitofarmacêuticos, quimioterapêuticos, nutracêuticos, vitaminas, carotenoides e aminoácidos.
[00459] As composições de polímero inventivas são preferivelmente usadas para revestimentos de comprimido, extrusados, minicomprimidos, cápsulas, cápsulas moles, grânulos, pelotas, micropelotas, microcápsulas, cristais. Os grânulos revestidos, pelotas, micropelotas, microcápsulas, cristais podem ser incluídos com auxiliares adequados e comprimidos para dar comprimidos que se desintegram rapidamente em água e liberam as moldagens finas revestidas. Desta maneira, é possível reduzir as que são denominadas formas MUPS, sistemas particulados de unidade múltipla. Estes são comprimidos que, após serem ingeridos, desintegram e liberam as subunidades revestidas com uma composição de revestimento inventivo. De importância particular neste contexto são as que são denominadas dispersíveis orais, isto é, os comprimidos que desintegram-se na boca dentro de um tempo curto e liberam as moldagens pequenas com sabor mascarado.
[00460] Em uma variante específica, as composições de polímero inventivas são usadas para peletizar os ingredientes ativos, opcionalmente com auxiliares correspondentes e as pelotas são então comprimidas para dar comprimidos.
[00461] As composições de polímero inventivas também podem ser usadas para produzir emplastros ou pulverização de ingrediente ativo transdérmicos.
[00462] A inclusão de aglomerados em polietileno glicol ou lipídeos também é adequado para a produção de supositórios ou formas de medicamento vaginal.
[00463] As classes dos ingredientes e substâncias ativas que podem causar frequentemente um gosto amargo e podem ser vantajosamente formuladas com a película e aglutinante de revestimento inventivo são, por exemplo: Analgésicos e antirreumáticos, tal como paracetamol, diclofenaco, aceclofenaco, ibuprofeno, quetoprofeno, flubiprofeno, ácido acetilsalicílico, levacetilmetadol e oxicodona; Psicofarmacêuticos, tal como prometazina, donepezil, modafinil, nefazodon, reboxetina, sertindol e sertralina; Antibióticos, tais como eritromicina, roxitromicina, claritromicina, grepafloxacina, ciprofloxacina, levofloxacina, esparfloxacina, trovafloxacina e nevirapina; Beta bloqueadores, tais como propranolol, metoprolol, bisoprolol e nebivolol; Antidiabéticos, tais como metformina, miglitol e repaglinida; Anti-histaminas H1, tal como difenidramina, fexofenadina e mizolastina; Anti-histaminas H2, tais como cimetidina, famotidina, roxatidina, nizatidina, ticlopidina, cetirizina e ranitidina; Vitaminas tal como nitrato de tiamina e sulfato de quinidina, amiloprilose HCl, pseudoefedrina HCl, sildenafila, topiramato, granisetron, rebamipida, quinina HCl, etc.
[00464] As películas de revestimento inventivo têm um vapor de água baixo e permeabilidade de oxigênio e, em consequência permitem a formulação e estabilização dos medicamentos que são particularmente sensíveis a vapor de água ou oxigênio, por exemplo, ácido acetilsalicílico, enalapril, acetato de cortisona, omeprazol, carotenoides. Neste caso, o revestimento tem caráter protetor.
[00465] Além disso, os revestimentos inventivos podem ser usados para separação dos ingredientes ativos ou auxiliares incompatíveis nas formas de administração pelo envolvimento de um ou mais constituintes e deste modo evitando o contato mútuo.
[00466] As propriedades de aplicação inesperadamente muito boas dos revestimentos de película externa inventivos são habilitadas pela formação de película homogênea excepcional da composição de polímero, pegajosidade baixa das películas e boa flexibilidade ou extensibilidade dos revestimentos, de modo que o revestimento de película não rasga mesmo na dilatação do núcleo do comprimido ou pelota. Neste contexto, a combinação da flexibilidade alta com pegajosidade extremamente baixa é especialmente surpreendente, visto que os polímeros são normalmente rígidos, isto é não muito flexível e não pegajosos ou macios, isto é, flexíveis, mas pegajosos.
[00467] As composições de polímeros são de viscosidade baixa, significando que as concentrações de sólidos altos na suspensão de pulverização e um processo de pulverização extremamente curto pode ser atingido. As concentrações de sólidos das suspensões de pulverização são tipicamente 10% a 60% em peso, preferivelmente 20% a 50% em peso e especialmente 25% a 40% em peso. As concentrações com base no polímero sólido contendo grupos amino usados de acordo com a invenção são tipicamente dentro de uma faixa de 5% a 50% em peso, preferivelmente de 10% a 40% em peso e especialmente de 20% a 35% em peso. As viscosidades baixas garantem atomização muito fina e homogênea no bico de pulverização, expansão muito boa na superfície do comprimido ou grânulo e formação de película homogênea e rápida. A incorporação dos corantes e pigmentos é efetuada na maneira padrão, mas é extremamente simples e rápida e é livre de solvente. Os resultados de manuseio simples a partir do fato que a composição de polímeros contendo grupos amino usados de acordo com a invenção estabiliza os pigmentos na suspensão de pulverização. Dentro de cerca de 10 minutos, uma suspensão pronta para pulverização pode ser deste modo preparada.
[00468] A base da formulação das composições farmacêuticas inventivas preferivelmente compreende auxiliares farmaceuticamente aceitáveis. Os auxiliares farmaceuticamente aceitáveis são auxiliares que são conhecidos para uso no campo da farmácia, tecnologia alimentícia e campos relacionados, em particular aqueles listados na farmacopeia relevante (por exemplo, DAB, Ph. Eur. BP, USP, JP) e outros auxiliares cujas propriedades não evitam uma aplicação fisiológica.
[00469] Os auxiliares adequados podem ser: deslizantes, agentes de umectação, emulsificadores e agentes de suspensão, preservantes, antioxidantes, anti-irritantes, agentes de quelação, estabilizadores de emulsão, formadores de película, formadores de gel, agentes mascaradores de odor, resinas, hidrocoloides, solventes, solubilizadores, agentes de neutralização, aceleradores de permeação, pigmentos, pigmentos, estabilizadores, desintegrantes, agentes de secagem, opacificadores, espessantes, ceras, plasticizantes, aromas, adoçantes, auxiliares para diminuição da permeação etc. Este grupo de configuração é baseado no conhecimento especialista, como representado, por exemplo, em Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4° ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.
[00470] Os plasticizantes particularmente adequados são, por exemplo: citrato de trietila, citrato de tributila, triacetina, trietilcitrato de acetila, labrasol, glicofurol, polipropilenoglicol 400.
[00471] A permeabilidade dos revestimentos de película externa pode ser ainda diminuída pela incorporação dos sólidos inorgânicos (pigmentos, por exemplo, talco, caulim, dióxido de titânio) ou sólidos orgânicos lipofílicos tal como gorduras, ceras, glicerídeos, ácidos graxos, por exemplo, ácido esteárico, álcoois graxos, por exemplo, álcool estearílico.
[00472] Para produzir as composições farmacêuticas inventivas, os ingredientes ativos podem ser misturados ou diluídos com auxiliares adequados (excipientes). Os auxiliares podem ser materiais sólidos ou semissólidos que podem servir como um veículo, carregador ou meio para o ingrediente ativo. Os auxiliares adicionais são adicionados, se desejado, na maneira conhecida a uma pessoa habilitada na técnica.
[00473] Similarmente, também é possível produzir formas de administração na medicina veterinária, especialmente formas estáveis em rume e também formas de administração contendo vitaminas, carotenoides, elementos traço, nutracêuticos, aminoácidos e suplementos alimentícios. Por último também podem servir como alimentos ou suplementos.
[00474] A invenção ainda fornece o uso de uma composição de polímero inventiva, como definido acima, para produção de membrana, em cosméticos, na proteção de lavoura, para revestimento de semente, no alimento e bebida, na nutrição animal, como materiais brutos adesivos, para fabricação de papel, como um aglutinante ou auxiliar para couro e tecido, como um revestimento de superfície microbicida, no setor de não tecido, nas composições de lavagem e limpeza, para a produção de tintas, no setor de construção.
[00475] A invenção é ilustrada em detalhes pelas figuras descritas em seguida e os exemplos. Ao mesmo tempo, as figuras e exemplos não devem ser entendidos tal que estes restringem a invenção.
[00476] Nas figuras e exemplos que seguem, as seguintes abreviações são usadas: EO: óxido de etileno PO: óxido de propileno BO: óxido de butileno Mn: peso molecular médio numérico Mw: peso molecular médio ponderado PET: polietileno tereftalato TL: valor de transparência n.d.: não determinado rad/s: radiante por segundo pphm: partes em peso por 100 partes em peso do monômero (partes por cem de monômero).
DESCRIÇÃO DAS FIGURAS Figura 1:
[00477] A Figura 1 mostra uma imagem de uma película com base na composição de polímero inventiva 10 antes de um fundo branco com texto preto.
EXEMPLOS I) Análise: I.a) Determinação da solubilidade da água
[00478] Para determinar a solubilidade da água, 5 g da composição de polímero particular foram introduzidos em um béquer 1 l e 900 ml de água que foram aquecidos a 40°C anteriormente foram adicionados. A mistura foi agitada com um agitador magnético a 40°C por 20 minutos e o pH foi ajustado a 8 com solução de hidróxido de sódio. Os géis de polímero solúveis em água levaram às soluções transparentes ou levemente turvas.
I.b) Determinação do peso molecular médio ponderado (Mw):
[00479] O peso molecular médio ponderado do polímero foi determinado pela cromatografia de permeação em gel (GPC). Para este propósito, os seguintes instrumentos e métodos de cromatografia foram usados: Padrão: ácido poliacrílico, neutralizado Eluente: 0,08 mol/l de Tris, pH 7,0, + 0,15 mol/l de NaCl + 0,01 mol/l de NaN3 em água desionizada Taxa de fluxo: 0,8 ml/min. Série de coluna: 1 pré-coluna (l = 5 cm), 2 colunas de separação (l = 30 cm cada) Temperatura de coluna: 35°C Detector: DRI (detector de índice refrativo) Agilent 1100 I.c) Determinação da temperatura de transição vítrea (Tg)
[00480] A temperatura de transição vítrea foi determinada por meios da calorimetria diferencial dinâmica (DSC: Calorimetria de Varredura Diferencial) em uma maneira conhecida por si. A medição DSC foi efetuada nas amostras termicamente condicionadas que foram aquecidas a 100°C e esfriadas rapidamente antes da medição atual. A temperatura de transição vítrea foi determinada sob nitrogênio em cadinhos de alumínio abertos em uma taxa de aquecimento e taxa de esfriamento a 20 K/min.
I.d) Determinação do teor de água após secagem
[00481] O teor de água do polímero particulado foi determinado por meios coulométricos através da titulação Karl Fischer.
II) Exemplos de Preparação: Método de preparação geral
[00482] Um reator de vidro equipado com três alimentações, entrada de nitrogênio e um agitador âncora foi inicialmente carregado com o componente de poliéter (PE), o agente de transferência de cadeia (CTA) e o solvente (S) em uma quantidade de acordo com a tabela 1 ou tabela 2, purgada com nitrogênio para uma ligação de minutos e aquecida a 75°C. Subsequentemente, as alimentações 1-3 foram simultaneamente adicionadas a carga inicial a 75°C e enquanto agitação a 100 revoluções/minutos dentro de 4 horas. A alimentação 1 compreende o monômero (M), alimentação 2 compreende um iniciador (FRI) dissolvido em uma quantidade menor do tensoativo não iônico (PE) e/ou solvente (S) e alimentação 3 compreende uma quantidade adicional do agente de transferência de cadeia (CTA) e opcionalmente solvente. Após a adição das alimentações 1, 2 e 3, a mistura foi agitada a 75°C e em 100 revoluções/minuto para uma hora adicional para polimerização continuada. Subsequentemente, o polímero foi vertido em um béquer e esfriado imediatamente em temperatura ambiente.
[00483] Para a produção das composições do polímero inventivas, os seguintes estoques de alimentação foram usados: M1: ácido acrílico M2: ácido metacrílico PE1: polióxido de etileno tendo terminação CxH2x+1/CyH2y+1 em cada extremidade e tendo um grupo OH livre e x, y = 6-14. PE2: etoxilado de oxo álcool C13 com 20 EO PE3: etilenos glicóis propoxilados tendo um teor EO de 50% PE4: polietileno glicol, peso molecular de 400 g/mol PE5: polipropileno glicol, peso molecular de 400 g/mol PE6: poliglicosídeo de alquila R1: 2-mercaptoetanol S1: água S2: isopropanol FRI1: peroxinodecanoato de terc-butila (pureza: 97%) (CAS N°. 26748-41-4) FRI2: dicloridreto de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS N°. 2997-92-4)
[00484] As composições do polímero inventivas dos exemplos 1 a 15 foram preparadas pelo método de preparação geral descrito acima. O componente de monômero (M) usado foi ácido acrílico ou ácido metacrílico. O ácido (met)acrílico usado e o componente de poliéter particular (PE) foram adicionados nas proporções em peso estabelecido, com quantidades altamente variadas do solvente (S), o iniciador (FRI) e o agente de transferência de cadeia (CTA) nas misturas de polímero. As quantidades (em [g]) dos estoques de alimentação são resumidos nas tabelas 1 e 2 abaixo.
[00485] A composição de polímeros dos exemplos 1 a 9 foi primeiro obtida na forma de géis ou sólidos contendo solventes. Após a síntese, cerca de 100 g em cada caso de uma composição de polímeros foi vertida em um disco de alumínio e ainda secada em um gabinete de secagem primeiro a 80°C e pressão padrão e então a 50°C e 100 mbar (0,01 Kpa). O material de polímero sólido deste modo obtido foi triturado em um almofariz e pilão. Os parâmetros analíticos e consistência das composições de polímero sólido resultantes são resumidos na tabela 3 abaixo. Tabela 1
Figure img0011
Tabela 2
Figure img0012
Tabela 3
Figure img0013
Figure img0014
n.d. = não determinado
III) Exemplo para a produção de películas de polímero:
[00486] A composição de polímero do exemplo 10 foi totalmente liquefeito por aquecimento a 80°C e revestida em uma superfície plana de Si com uma barra de agitação 120 μm. Subsequentemente, a película foi secada em temperatura ambiente por 24 horas. Uma película flexível foi obtida, no qual teve boa solubilidade de água ao pH 8 e 40°C.
[00487] A Figura 1 mostra uma imagem de uma película com base na composição de polímero inventiva 10 antes de um fundo branco com texto preto. IV) Exemplo para a produção de uma película de polímero contendo ingrediente ativo:
[00488] A composição de polímero do exemplo 10 foi liquefeito pelo aquecimento a 70°C. Então 1% (p/p) da enzima Bacillus sp. protease P3111 (Sigma Aldrich) foi adicionada enquanto agitação, até uma mistura homogênea formar-se. A composição de polímero líquida foi revestida em uma superfície Si com uma barra de revestimento 120 μm e imediatamente esfriada em temperatura ambiente. Subsequentemente, a película foi secada em temperatura ambiente por 24 horas. Uma película flexível foi obtida, no qual tem boa solubilidade de água ao pH 8 e 40°C com liberação da enzima incluída (medida pelo método de atividade de protease AAPF) (AAPF = alanina(A)-alanina(A)-prolina(P)-fenilalanina(F)).

Claims (28)

1. Processo para preparar uma composição de polímero na forma de uma película, na forma de um revestimento sólido sobre um substrato ou na forma de partículas, caracterizadopelo fato de que a) uma composição de monômero M) é provida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e B) menos que 0,1% em peso, com base no peso total da composição do monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, em que o componente A) pode ser parcialmente ou totalmente substituído por C) pelo menos um ácido sulfônico insaturado ou ácido fosfônico insaturado, b) a composição de monômero M) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização por radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE), que é isento de ligação dupla copolimerizável, selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e os mono- e di-(alquil-C1-C6)éteres dos mesmos, tensoativos que contêm grupos de poliéter e misturas dos mesmos, e c) o polímero obtido na etapa b) é convertido em uma película, em um revestimento sólido sobre um substrato ou em partículas, em que o componente de poliéter PE) compreende um polieterol tendo unidades de óxido de propileno de repetição ou um mono- ou di-(alquil-C1-C6) éter de um polieterol tendo unidades de óxido de propileno de repetição, e a proporção destas unidades de óxido de propileno de repetição é não maior do que 10 unidades por molécula e polieteróis são homopolímeros de oxido de etileno e copolímeros de oxido de etileno/óxido de propileno.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a polimerização por radical livre na etapa b) é adicionalmente efetuada na presença de um solvente S) selecionado de água, alcanóis C1-C6, polióis que não sejam PE), os mono- e di-alquil éteres dos mesmos, e misturas dos mesmos.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido fumárico e misturas dos mesmos.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de monômero M) compreende, como componente C), pelo menos um ácido sulfônico insaturado ou ácido fosfônico insaturado selecionado de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido vinilssulfônico, ácido alilssulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato de sulfopropila, ácido 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilssulfônico, ácido 2-hidroxi-3- methacriloiloxipropilssulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico e misturas dos mesmos.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 80% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de pelo menos um ácido α,β- etilenicamente insaturado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e misturas dos mesmos.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de pelo menos um ácido α,β- etilenicamente insaturado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e misturas dos mesmos.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 95% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de pelo menos um ácido α,β- etilenicamente insaturado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e misturas dos mesmos.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 80% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de ácido acrílico.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de ácido acrílico.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) consiste em uma extensão de pelo menos 95% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de ácido acrílico.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) compreende adicionalmente pelo menos um monômero D) selecionado dentre os compostos de fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
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Figure img0016
I em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, cada um de k e I é independentemente um número inteiro de 0 a 1000, em que a soma de k e I é pelo menos 2, R1é hidrogênio ou C1-C8-alquila, R2é hidrogênio, C1-C30-alquila, C2-C30-alquenila ou C5-C8- cicloalquila, X é O ou um grupo de fórmula NR3 em que R3é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição de monômero M) compreende adicionalmente pelo menos um monômero D) selecionado dentre os compostos de fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
Figure img0017
Figure img0018
em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, cada um de k e I é independentemente um número inteiro de 0 a 1000, em que a soma de k e I é pelo menos 5, R1é hidrogênio ou C1-C8-alquila, R2é hidrogênio, C1-C30-alquila, C2-C30-alquenila ou C5-C8- cicloalquila, X é O ou um grupo de fórmula NR3 em que R3é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que a composição de monômero M) compreende adicionalmente pelo menos um comonômero selecionado dentre E) vinilaromáticos, F) C2-C8-mono-olefinas, hidrocarbonetos não aromáticos tendo pelo menos duas ligações duplas conjugadas, G) ésteres de ácidos mono- e di-carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com C1-C30-alcanóis, H) compostos tendo uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radical livre e pelo menos um grupo catiônico e/ou cationogênico por molécula, I) ésteres de álcool vinílico ou álcool alílico com ácidos C1- C30-monocarboxílicos, K) monômeros contendo grupos amida, L) ésteres de ácidos mono- e di-carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com C2-C30 alcanodióis, amidas de ácidos mono- e di-carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com C2-C30-amino álcoois tendo um grupo amino primário ou secundário, M) nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas, N) halogenetos de vinila, halogenetos de vinilideno, O) monômeros tendo grupos ureia, e misturas dos mesmos.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que o componente de poliéter PE) compreende pelo menos um polieterol tendo um peso molecular médio numérico na faixa de 200 a 100.000 g/mol ou um mono- ou di- (C1-C2-alquil- éter) do mesmo.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que o componente de poliéter PE) compreende pelo menos um tensoativo contendo grupos de poliéter, selecionados de alquil polioxialquileno éteres, arila polioxialquileno éteres, alquilarila polioxialquileno éteres, gorduras e/ou óleos vegetais e/ou animais alcoxilados, aminas alcoxiladas graxas, amida alcoxiladas de ácido graxo, dietanolamida alcoxiladas de ácido graxo, ésteres de polioxietileno sorbitano de ácido graxo, alquil poliéter sulfatos, arila de poliéter sulfatos, alquilarila poliéter sulfatos, alquil poliéter sulfonatos, arila poliéter sulfonatos, alquilarila poliéter sulfonatos, alquil poliéter fosfatos, arila poliéter fosfatos, alquilarila poliéter fosfatos, gliceril éter sulfonatos, gliceril éter sulfatos, monoglicerídeo (éter) sulfatos, amida éter sulfatos de ácido graxo, ésteres de polioxialquileno sorbitano de ácido graxo e misturas dos mesmos.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadopelo fato de que o componente de poliéter PE) compreende pelo menos um tensoativo contendo grupos de poliéter, selecionado de: - alquil polioxialquileno éteres da fórmula geral (VI)
Figure img0019
em que R10é um radical alquila linear ou ramificado tendo 8 a 22 átomos de carbono, cada um de R11 e R12é independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado tendo 1-10 átomos de carbono ou H, em que R12é metila, e cada um de X e Y é independentemente 0 a 300, onde a soma de x e y é maior que 0; - tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII) R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)v-CH2CH(OH)R15 em que a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VII) é arbitrária, cada um de s, t, u e v é independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s, t, u e v é maior que 0, cada um de R13 e R15é independentemente um radical de C1- C40-alquila saturada de cadeia linear ou ramificada ou radical de C2-C40- alquenila mono- ou poli-insaturada, e R14é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e n- butila; - polioxialquileno ésteres de álcool graxo da fórmula geral (VIII)
Figure img0020
em que a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VIII) é arbitrária, cada um de p e q é independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de p e q é maior que 0, cada um de R16 e R18é independentemente um radical de C1- C40-alquila saturada de cadeia linear ou ramificada ou um radical de C2-C40- alquenila mono- ou poli-insaturado, e R17é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e n- butila.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores para preparar uma composição de polímero na forma de uma película, caracterizado pelo fato de que a) uma composição de monômero M) é provida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e B) menos que 0,1% em peso com base no peso total da composição do monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização por radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado a partir de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e os mono- e di- (alquil-C1-C6) éteres dos mesmos, tensoativos contendo grupos de poliéter e misturas dos mesmos, e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um ativo e/ou pelo menos um aditivo, é submetido a uma operação de formação de película selecionada de moldagem por sopro, termoconformação, fundição e calandragem.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16 para preparar uma composição de polímero na forma de um revestimento sólido sobre um substrato, caracterizadopelo fato de que a) uma composição de monômero M) é provida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e B) menos que 0,1% em peso, com base no peso total da composição do monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização por radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e os mono- e di- (alquil- C1-C6) éteres, tensoativos contendo grupos de poliéter e misturas dos mesmos, e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um ingrediente ativo e/ou pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um solvente e, opcionalmente durante aquecimento, é convertido em uma forma de escoamento livre, aplicado a um substrato e deixado solidificar.
19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16 para preparar uma composição de polímero na forma de partículas, caracterizado pelo fato de que a) uma composição de monômero M) é provida, compreendendo A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e B) menos que 0,1% em peso com base no peso total da composição do monômero M), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, b) a composição de monômero M) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização por radical livre na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol e os mono- e di- (alquil- C1-C6) éteres, tensoativos contendo grupos de poliéter e misturas dos mesmos, e c) o polímero obtido na etapa b), opcionalmente após a adição de pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um solvente e, opcionalmente durante aquecimento, é convertido em uma forma de escoamento livre e uma composição particulada é formada do mesmo.
20. Composição de polímero na forma sólida, caracterizada pelo fato de que é obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, e que está presente como uma película, como um revestimento sólido sobre um substrato ou como partículas.
21. Composição de polímero na forma de uma película, caracterizada pelo fato de que é obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, e que está presente como uma película, como um revestimento sólido sobre um substrato ou como partículas.
22. Composição de polímero na forma de uma película de acordo com a reivindicação 21 ou obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente ativo selecionado de enzimas, reforçadores, agentes de branqueamento, tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumantes, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação de comprimidos, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes anti-redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de retração, inibidores de enrugamento, inibidores de transferência de corante, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de passar a ferro, agentes hidrofobizante e de impregnação, agentes de intumescimento e antiderrapantes, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
23. Composição de polímero na forma de um revestimento sobre um substrato, caracterizada pelo fato de que é obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16 ou 18.
24. Composição de polímero na forma de um revestimento sobre um substrato de acordo com a reivindicação 19, ou obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16 ou 18, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente ativo selecionado de enzimas, reforçadores, alvejantes, tensoativos, bases, inibidores de corrosão, desespumantes, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares de formação de comprimidos, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, hidrótropos e de anti- redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, inibidores de retração, inibidores de enrugamento, inibidores de transferência de corante, ingredientes antimicrobianos ativos, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, agentes de passar a ferro, agentes hidrofobizante e de impregnação, agentes de intumescimento e antiderrapantes, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
25. Uso de uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 20 a 24, ou obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizadopelo fato de que ser - em composições de lavagem e limpeza, - em detergentes para louça e nos auxiliares de enxágue, - em produtos de higiene, - em composições cosméticas, - em composições farmacêuticas, - em composições de proteção do cultivo, - em agentes umectantes, - em lacas, composições de revestimento, adesivos, composições de tratamento de couro ou composições para cuidados de artigos têxteis, - no desenvolvimento e/ou na exploração de óleo mineral e/ou depósitos de gás natural subterrâneos.
26. Uso de acordo com a reivindicação 25, caracterizadopelo fato de ser em uma composição de lavagem que contém enzima, uma composição de limpeza ou uma composição de lavagem de louça.
27. Envoltório ou revestimento para uma porção de composição de lavagem, porção de composição de limpeza ou porção de composição de lavagem de louça, caracterizadopelo fato de que compreende ou consiste em uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 20 a 24, ou obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
28. Composição adesiva, caracterizadapelo fato de que compreende ou consiste em uma composição de polímero obtida por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
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