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9-.Espectroscopía de Absorción Molecular P-2019

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ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN

MOLECULAR
Espectroscopía de Absorción Molecular

- En este proceso la energía de radiación


es transferida a la molécula y por lo tanto
disminuye la intensidad de la radiación

- Cuando se produce la absorción se dice


que la radiación está atenuada
EJEMPLO
• Una solución de 17,62 ppm de NaMnO4
tuvo una transmitancia de 57 % cuando se
midió en una celda de 1,4 cm a una
longitud de onda de 522 nm . Calcular :

a) Absorbancia y el período

b) La absortividad molar del NaMnO4

c) La absortividad molecular del NaMnO4


Desviaciones Químicas
• El analito se disocia , se asocia o
reacciona con el disolvente para dar otro
producto con un espectro de absorción
diferente al esperado

• Por ejemplo en las disoluciones acuosas


de los indicadores ácido / base la
desviación se manifiesta en el cambio de
color asociado con el indicador
Desviaciones Instrumentales
• El cumplimiento estricto de la Ley de Beer
se observa en la radiación monocromática

• En la práctica la fuente de radiación


produce una banda de longitudes de onda
más o menos simétricas en torno a la
deseada , provocando desviaciones por
radiación policromática
Desviaciones Instrumentales
• La radiación que emerge del
monocromador suele estar contaminada
con pequeñas cantidades de radiación
dispersada o parásita
Por E.A.M. se determinó concentración
del KMnO4 en una muestra inorgánica,
para ello se realizó una curva de
calibración y se obtuvo lo siguiente :
[KMnO4 ] ( ppm ) Absorbancia
0 0
6 0,17
12 0,35
18 0,51
24 0,64
30 0,80
CALCULAR :
a) La ecuación de la curva de calibrado por
el método de los mínimos cuadrados

b) La concentración molar del KMnO4


si la muestra tiene una absorbancia de
0,55

R: a) y = 0,02652x + 0,01381
b) 1,28x10-4 M
Recordemos :
Límite de Detección de la Absorbancia :
es la absorbancia mínima obtenida

y = Bx + A

ALD = 3Sb + A

Sb = Desviación estándar absoluta del


blanco
Límite de Detección de la Concentración
es la concentración mínima obtenida a
partir de la medida de una muestra (que
contiene el analito )

y = Bx + A

ALD = BCLD + A
PRECISIÓN
REPETIBILIDAD :
• El mismo método
• La misma muestra
• Las mismas condiciones :
- Operador
- Laboratorio
- Equipo
- Intervalo de tiempo
REPRODUCIBILIDAD:
• El mismo método
• La misma muestra
• Diferentes condiciones :
- Operador
- Laboratorio
- Equipo
- Intervalo de tiempo :

- Entre días
- Entre laboratorios
- Entre operadores
- Obtención y preparación
de muestras para el análisis
EJEMPLO
- En la determinación del K2Cr2O7 por
espectrofotometría se obtuvieron los
siguientes datos de calibración:

Concentración (ppm ) Absorbancia


0 0,005
10 0,20
20 0,41
30 0,62
40 0,84
CALCULAR :
a) La ecuación de la curva de calibrado
b) La concentración molar del K2Cr2O7 para
una absorbancia de 0,77
c) El límite de detección de la absorbancia.
Considere Sb = 0,009
d) El límite de detección de la concentración
e) Sensibilidad del calibrado
R: a) y = 0,0209x - 3x10-3 b) 1,25x10-4 M
c) 0,024 d) 1,292 ppm e) 0,0209
EJEMPLO
- Se muele un comprimido de aspirina se
disuelve en etanol, se filtra y se diluye a
100 mL en matraz aforado, posteriormente
se lee a una longitud de onda de 276 nm y
se obtiene una absorbancia de 0,183

- Paralelamente se preparo una curva de


calibración con soluciones estándares de
Ácido acetilsalicílico ( AAS ) , masa molar
de 180,16 g/ mol a 276 nm y se obtuvieron
los siguientes datos de calibración:
Concentración ( M ) Absorbancia
0 0
3x10-3 0,09
4x10-3 0,119
5x10-3 0,157
6x10-3 0,213
- Considere humedad de la muestra : 1%
a) Calcular los ppm de la muestra
b) Calcular los mg de Ácido acetilsalisílico
en el comprimido
R.- a) 992,76 ppm b) 99,27 mg

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