호몰로게이션 반응
Homologation reaction호몰로게이션 반응(homologization)은 호몰로게이션(homologization)이라고도 하며, 반응제를 호몰로직렬의 다음 멤버로 변환하는 화학반응이다. 동음이의 연속체는 상수 단위(-CH-2)에 의해 다른 화합물 그룹이다. 반응 물질은 분자의 반복적인 구조 단위 수가 증가할 때 호몰로게이션 과정을 거친다. 가장 일반적인 호몰로게이션 반응은 분자 내 포화 체인에 있는 메틸렌(-CH-2) 단위의 수를 증가시킨다.[1] 예를 들어, 시리즈에서 다음 호몰로뉴를 주기 위해 디아조메탄이나 메톡시메틸렌트리페닐인산염과 알데히드나 케톤이 반응하는 것이다.
호몰로게이션 반응의 예는 다음과 같다.
- 킬리아니 피셔 합성(Kiliani-Fischer 합성)은 알도스 분자가 3단계 과정을 통해 길어지는 과정을 통해 다음과 같이 구성된다.
- 알데히드 반응에 메톡시메틸넷리페닐인산염(methoxymethylenethenylphosine)이 있어 호몰로겐알데히드를 생성한다.
- 아른트-에이스터 반응(Arndt-Eistert reaction)은 카복실산을 더 높은 카복실산 호몰로그(즉, 하나의 추가적인 탄소 원자를 포함)로 변환하기 위해 고안된 일련의 화학 반응이다.
- 코왈스키 에스테르 호몰로게이션, 아른트-에스테르 합성의 대안. β-아미노 에스테르를 α-아미노 에스테르에서 ynolate 중간을 통해 변환하는 데 사용되어 왔다.[2]
- 세이퍼스-길버트 호몰로게이션은 알데히드를 단자 알케인으로 변환한 후 다시 가수분해하여 알데히드로 변환한다.
어떤 반응은 체인 길이를 한 단위 이상 증가시킨다. 예를 들어, 다음은 2-탄소 호몰로게이션 반응으로 간주된다.
체인감소
마찬가지로 체인 길이도 줄일 수 있다.
- 갤러거-홀랜더 분해(1946)에서 피루빅산은 선형 알리프카복실산으로부터 제거되어 탄소 원자가 2개 적은 새로운 산을 산출한다.[3] 원문은 일련의 반응에서 담즙산의 전환에 관한 것으로, 염화 티오닐을 이용한 염화물 (2) 형성, 디아조케톤을 이용한 디아조케톤 형성 (3) 염산을 이용한 클로로메틸케톤 형성 (4) 염소를 메틸케톤(5), 케톤 할로겐화를 6으로 유기적으로 감소, 피리로 인한 제거 반응이다.에논 7까지 식사하고 마침내 삼산화 크롬으로 산화하여 비스노르콜란산 8까지 산화한다.
참고 항목
참조
- ^ 무기화학도:10.1002/0470862106.id396
- ^ D. Gray, C. Concellon and T. Gallagher (2004). "Kowalski Ester Homologation. Application to the Synthesis of β-Amino Esters". J. Org. Chem. 69 (14): 4849–4851. doi:10.1021/jo049562h. PMID 15230615.
- ^ 빈센트 P. 홀랜더와 T. F. 갤러거의 부신 피질 호르몬 관련 화합물 부분합성. VII. 콜란산 J. 비올의 옆체인 분해. 1946년 3월 화학; 162: 549 - 554 링크
- ^ 알칼리성 과망간산칼륨을 이용한 2-하이드록시-1,4-나프토키논 유도체의 산화에 관한 연구 후커 J. 암. Chem. Soc. 1936; 58(7); 1174-1179. doi:10.1021/ja01298a030
- ^ 알칼리성 과망간산칼륨을 이용한 2-하이드록시-1,4-나프토키논 유도체의 산화에 관한 연구 제2부. 불포화 사이드 체인 Samuel C가 있는 화합물. 후커와 알 스타이어마크 J. Am. 화학. Soc. 1936; 58(7), 페이지 1179 - 1181; doi:10.1021/ja01298a031