핵포함도

Nucleophilic addition

유기화학에서 핵첨가반응은 전기생성 이중결합이나 삼중결합이 있는 화학성분이 핵물질과 반응하여 이중결합이나 삼중결합이 깨지는 부가반응이다. 핵소독성 첨가물은 전자의 반응이 전자 쌍을 받아들이는 원자가 첨가되는 집단을 포함하고 후자의 반응은 전자 쌍을 기증하는 집단을 포함한다는 점에서 전기영양적 첨가와는 다르다.

탄소-히터 원자 이중 결합 추가

전기영역학적 이중 결합이나 삼중 결합( bonds bonds결합)을 가진 핵소포체의 핵포함반응은 두 개의 추가적인 단일 결합, 즉 σ 결합을 가진 새로운 탄소중심을 만들어낸다.[1] >C=O 또는 -C≡N과 같은 탄소-히테로아톰 이중 또는 삼중 결합에 핵소자를 첨가하면 매우 다양함을 알 수 있다. 이러한 유형의 결합은 극성이며, 결과적으로, 그들의 탄소 원자는 부분적인 양의 전하를 가진다. 이것은 분자를 전기영양체, 그리고 탄소원자를 전기영양체 중심체로 만든다; 이 원자는 핵소형의 주요 목표물이다. 화학자들은 핵물질을 전기영역 중심부에 접근하는 방법을 기술하는 기하학적 시스템을 개발했는데, 이를 처음 연구하고 기술한 과학자들의 뒤를 이어 두 개의 각인 부르기-두니츠와 플리핀-로지 각도를 사용했다.[2][3][4]

Nucleophilic addition to a carbonyl

이런 종류의 반응을 1,2핵 첨가라고도 한다. 이러한 종류의 핵탄두 공격의 입체화학은 문제가 되지 않는다. 두 알킬 대체물이 서로 다르고 루이스 산과의 킬레이트화 같은 다른 제어 문제가 없을 때, 반응 제품은 경주 동료가 된다. 이런 유형의 추가 반응은 많다. 첨가 반응에 제거가 동반될 때 반응 유형은 핵포함 아킬 대체 또는 첨가 제거 반응이다.

카보닐 그룹에 추가

카보닐 화합물을 전기영양체로 사용할 경우 핵성분은 다음과 같을 수 있다.[1]

많은 핵반응에서 카보닐 그룹에 더하는 것은 매우 중요하다. 어떤 경우에는 핵소립자가 탄소와 결합할 때 C=O 더블 본드가 C-O 단일 본드로 축소된다. 예를 들어, 시아노 무수 반응에서 시안 이온은 카보닐의 이중 결합을 깨뜨려 시아노 무수인을 형성함으로써 C-C 결합을 형성한다.

니트릴레스에 추가

질소 전기로서 핵포함성은 다음을 통해 이루어진다.[1]

탄소-탄소 이중 결합 추가

알케인을 추가하는 원동력은 전자 빈약 불포화계통 -C=C-(1단계)과 공밸런트 결합을 이루는 핵포자 X의− 형성이다. X의 음전하가 탄소 – 탄소 결합으로 전달된다.[1]

Nucleophilic addition to an alkene

2단계에서 음전하를 띤 카르바니온은 전자결핍인 (Y)와 결합하여 두 번째 공밸런트 결합을 형성한다. 일반 알케인은 핵포화성 공격(사극 결합)에 취약하지 않다. 스티렌은 톨루엔에서 나트륨과 함께 중간 카르바니온을 통해 1,3-디페닐프로판과 반응한다.

Reaction of styrene with sodium in toluene

이 규칙의 또 다른 예외는 Barrentrapp 반응에서 찾을 수 있다. 풀레네는 특이한 이중 결합 반응성을 가지고 있으며 빙겔 반응과 같은 첨가물이 더 빈번하다. X가 C=O 또는 COOR와 같은 카보닐 그룹이나 청산가리의 그룹(CN)인 경우 반응 유형은 결합 첨가 반응이다. 대체 X는 유도 효과에 의해 탄소 원자의 음전하를 안정시키는 데 도움이 된다. 게다가 Y-Z가 활성 수소 화합물일 때 그 반응은 마이클 반응으로 알려져 있다. 과불화알케네(모든 하이드로겐이 불소로 대체된 알케네)는 예를 들어 세슘 불소나 은불화(I) 불소에서 나온 불화이온으로 과불화알킬 음이온을 주는 등 핵포화성 첨가 가능성이 높다.

참조

  1. ^ a b c d 3월, 제리; (1985년). 첨단 유기 화학 반응, 메커니즘 및 구조(3차 개정판) 뉴욕: John Wiley & Sons, Inc. ISBN0-471-85472-7
  2. ^ Fleming, Ian (2010). Molecular orbitals and organic chemical reactions. New York: Wiley. ISBN 0-470-74658-0.
  3. ^ Bürgi, H. B.; Dunitz, J. D.; Lehn, J. M.; Wipff, G. (1974). "Stereochemistry of reaction paths at carbonyl centres". Tetrahedron. 30 (12): 1563. doi:10.1016/S0040-4020(01)90678-7.
  4. ^ H. B. Bürgi; J. D. Dunitz; J. M. Lehn; G. Wipff (1974). "Stereochemistry of reaction paths at carbonyl centres". Tetrahedron. 30 (12): 1563–1572. doi:10.1016/S0040-4020(01)90678-7.
  5. ^ Moureu, Charles; Mignonac, Georges (1920). "Les Cetimines". Annales de chimie et de physique. 9 (13): 322–359. Retrieved 18 June 2014.
  6. ^ Moffett, R. B.; Shriner, R. L. (1941). "ω-Methoxyacetophenone". Organic Syntheses. 21: 79. doi:10.15227/orgsyn.021.0079.
  7. ^ Weiberth, Franz J.; Hall, Stan S. (1986). "Tandem alkylation-reduction of nitriles. Synthesis of branched primary amines". Journal of Organic Chemistry. 51 (26): 5338–5341. doi:10.1021/jo00376a053.
  8. ^ 스티렌 헤르만 파인스, 디터 분덜리치 J. 암과 함께 알킬벤젠스의 나트륨 분석 사이드 체인 아랄킬화. Chem. Soc.; 1958; 80(22)6001–6004. doi:10.1021/ja01555a029