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WO2023248661A1 - 感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、光学装置および電子機器 - Google Patents

感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、光学装置および電子機器 Download PDF

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Publication number
WO2023248661A1
WO2023248661A1 PCT/JP2023/018804 JP2023018804W WO2023248661A1 WO 2023248661 A1 WO2023248661 A1 WO 2023248661A1 JP 2023018804 W JP2023018804 W JP 2023018804W WO 2023248661 A1 WO2023248661 A1 WO 2023248661A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymerizable compound
group
integer
general formula
photosensitive composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/018804
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
修平 山口
貴裕 大江
Original Assignee
ソニーグループ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソニーグループ株式会社 filed Critical ソニーグループ株式会社
Publication of WO2023248661A1 publication Critical patent/WO2023248661A1/ja

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording

Definitions

  • the present disclosure relates to a photosensitive composition, a hologram recording medium, a hologram optical element, an optical device and an electronic device including the hologram optical element.
  • Patent Document 1 discloses a photosensitive composition containing an epoxy compound such as glycidyl ether as a cationically polymerizable compound.
  • a photosensitive composition usually contains a sensitizing dye to increase its sensitivity to light, but as mentioned above, when the hologram photosensitive composition contains an epoxy compound, the decolorization of the sensitizing dye is promoted during unexposed storage. may be done.
  • An object of the present disclosure is to provide a photosensitive composition, a hologram recording medium, a hologram optical element, an optical device and an electronic device equipped with the hologram optical element, which can suppress decolorization of a sensitizing dye during unexposed storage. There is a particular thing.
  • the photosensitive composition according to the present disclosure, a polymerizable compound; an electron donating initiator; A dye whose decoloring reaction is promoted in the presence of an epoxy group; A cationically polymerizable compound having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a cyclic ester structure and a three-membered ring ether structure adjacent to a cyclic aliphatic skeleton.
  • the photosensitive composition according to the present disclosure includes: a polymerizable compound; an electron donating initiator; A dye whose decoloring reaction is promoted in the presence of an epoxy group; A cationic polymerizable compound having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton.
  • the hologram recording medium includes: base material and and a photosensitive layer containing at least one of the photosensitive compositions.
  • the hologram optical element according to the present disclosure includes: comprising the above hologram recording medium, The polymerizable compound and the cationic polymerizable compound are polymerized.
  • An optical device includes the hologram optical element described above.
  • An electronic device includes the hologram optical element described above.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a hologram recording medium according to a second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a hologram recording medium according to a modification.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a hologram recording optical system.
  • FIG. 4 is a perspective view showing an example of the appearance of a head mounted display.
  • the hologram photosensitive composition (hereinafter simply referred to as "photosensitive composition") according to the first embodiment is a photosensitive composition for a volume hologram, and includes a polymerizable compound, a polymerization initiator, and a sensitizing composition. Contains a pigment and a plasticizer.
  • the photosensitive composition may further include a binder resin.
  • the photosensitive composition may contain, as an additive, at least one selected from the group consisting of inorganic fine particles, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, a UV sensitizer, a polyhydric alcohol, a solvent, and the like.
  • the polymerizable compound includes, for example, a radically polymerizable polymerizable compound, a cationically polymerizable polymerizable compound, or both.
  • the polymerizable compound may include a polymerizable compound capable of anionic polymerization.
  • the polymerizable compound may include a polymerizable monomer, a polymerizable oligomer, or a mixture thereof.
  • the polymerizable compound may include a monofunctional compound, a polyfunctional compound, or a mixture thereof.
  • the polymerizable compound may contain one type of polymerizable compound, or may contain two or more types of polymerizable compounds.
  • the polymerizable compound may be a radically polymerizable aliphatic photopolymerizable compound. It is preferable that the polymerizable compound includes an aliphatic photopolymerizable compound having dibenzocarbazole as a parent skeleton and having one or more (meth)acrylic groups. When the polymerizable compound contains such an aliphatic photopolymerizable compound, a high refractive index can be obtained.
  • a (meth)acrylic group represents an acrylic group or a methacryl group.
  • the polymerizable compound includes, for example, a compound represented by the following general formula (1).
  • the compound has a high refractive index, and has good transparency and solubility in organic solvents.
  • X 1 is an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a carbon atom or a silicon atom.
  • a is 0; when X 1 is a nitrogen atom or a phosphorus atom, a is 1; when X 1 is a carbon atom or a silicon atom, a is 2 .
  • Y 1 and Y 2 are each a benzene ring or a naphthalene ring. Y 1 and Y 2 may both be benzene rings, or may be excluded from being benzene rings at the same time.
  • R 1 to R 3 are each hydrogen or a substituent represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents a bonding position).
  • *-Z 1 (R 4 ) d * represents a bonding position.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, and the saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group may include an ether bond and/or a thioether bond .
  • Z 1 is a single bond
  • d is 1
  • Z 1 is a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group
  • d is an integer of 1 or more.
  • R 4 represents hydrogen or a polymerizable substituent.
  • the plurality of R 4s may be the same or different from each other, but not all R 4s in general formula (1) are hydrogen at the same time.
  • "and/or” means at least one of them.
  • X and/or Y it means three types: X only, Y only, and X and Y.
  • X 1 is an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a carbon atom or a silicon atom. Furthermore, it is considered that the effects of the present disclosure can be expected for Group 14 elements, Group 15 elements, and Group 16 elements (excluding transition metals) other than those mentioned above.
  • oxygen atoms, nitrogen atoms, and carbon atoms which are typical elements of organic compounds, are preferred from the viewpoint of ease of compound synthesis.
  • the atomic refraction of each is 1.6 to 2.2. , nitrogen atoms: 3.5 to 4.4, and carbon atoms: 1.7 to 2.4 (Optics, Vol. 44, No. 8, 2015, p298-303).
  • X 1 in general formula (1) is a nitrogen atom having a high value of atomic refraction.
  • the polymerizable compound may have the following structure.
  • Y 1 and Y 2 are each a benzene ring or a naphthalene ring. Y 1 and Y 2 may both be benzene rings, or may be excluded from being benzene rings at the same time. When Y 1 and/or Y 2 are benzene rings, b or c corresponding to Y 1 and/or Y 2 is 4. When Y 1 and/or Y 2 are naphthalene rings, b and/or c corresponding to Y 1 and/or Y 2 are 6.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 11 and R 12 are each hydrogen or a substituent represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents the bonding position).
  • R 1 to R 3 may be the same or different, but R in general formulas (2-1) to (2-5) 1 , R 2 , R 3 , R 11 and R 12 are not all hydrogen at the same time.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, and the saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group may include an ether bond and/or a thioether bond .
  • R 4 represents hydrogen or a polymerizable substituent.
  • the plurality of R 4s may be the same or different from each other, but all R 4s in general formulas (2-1) to (2-5) are hydrogen at the same time.
  • Y 1 and Y 2 are each a benzene ring or a naphthalene ring. Y 1 and Y 2 may both be benzene rings, or may be excluded from being benzene rings at the same time.
  • the molecular refraction of phenyl (C 6 H 5 ) and naphthyl (C 10 H 7 ) is 25.5 for phenyl (C 6 H 5 ) and 43.3 for naphthyl (C 10 H 7 ) (Optics, No. 44). Volume No. 8, 2015, p298-303).
  • each of Y 1 and Y 2 is preferably a naphthalene ring having a high value of molecular refraction.
  • the polymerizable compound may have the following structure.
  • X 1 is an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a carbon atom or a silicon atom It is.
  • a 0; when X 1 is a nitrogen atom or a phosphorus atom, a is 1; when X 1 is a carbon atom or a silicon atom, a is 2 .
  • R 1 , R 21 to R 26 and R 31 to R 36 are each hydrogen or a substituent represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents the bonding position).
  • R 1 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 may be the same or different.
  • R 1 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 in general formulas (0-1), (3-1) to (3-3), and (4-1) to (4-6) are not all hydrogen at the same time.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, and the saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group may include an ether bond and/or a thioether bond .
  • R 4 represents hydrogen or a polymerizable substituent.
  • the plurality of R 4s may be the same or different from each other, but the general formulas (0-1), (3-1) to (3-3) and (4-1 ) to (4-6), all R 4 are not hydrogen at the same time.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group having a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group having a valence of 2 or more.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group may contain an ether bond and/or a thioether bond.
  • Z 1 is a divalent or higher saturated hydrocarbon group
  • the saturated hydrocarbon group may be a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted hydrocarbon group.
  • the longer the number of simple carbon chains in an organic compound the easier it is to obtain solubility, but on the other hand, the longer the number of simple carbon chains, the lower the refractive index tends to be.
  • the saturated hydrocarbon group preferably has a simple carbon chain number of 1 to 15, more preferably 1 to 10.
  • Z 1 is an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more
  • the unsaturated hydrocarbon group is a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted hydrocarbon group or aromatic group.
  • the unsaturated hydrocarbon group preferably has a simple carbon chain number of 1 to 15, more preferably 1 to 10.
  • the aromatic group is a substituted or unsubstituted divalent or higher aromatic group represented by the following chemical formulas (5-1) to (5-8). It is preferable that there be.
  • the aromatic group When four or more benzene rings are connected in a straight line, it absorbs in the visible light region and becomes colored, which may be unfavorable from the viewpoint of transparency. Therefore, the aromatic group preferably has a structure in which four or more benzene rings are not arranged in a straight line, and the linear shape is preferably up to a benzene ring, a naphthalene ring, or an anthracene ring.
  • examples of the polymerizable substituent represented by R 4 include those having a polymerizable unsaturated group and those having a reactive substituent.
  • Those having polymerizable unsaturated groups include vinyl groups, acrylic groups, methacrylic groups, acrylamide groups, methacrylamide groups, cyanoacrylate groups, cyanomethacrylate groups, vinyl ether groups, vinyl cyanide groups, vinyl nitration groups, and conjugated Examples include a polyene group, a vinyl halide group, a vinyl ketone group, a styryl group, and the like.
  • Examples of those having reactive substituents include epoxy groups, oxetane groups, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, acid anhydride groups, acid halide groups, and isocyanate groups.
  • X 1 is a nitrogen atom
  • Y 1 and Y 2 are each a naphthalene ring. That is, the above compound is preferably a compound represented by the following general formula (1-1).
  • R 1 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 are hydrogen or a substitution represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents the bonding position) It is the basis.
  • R 1 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 may be the same or different. However, R 1 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 are not all hydrogen at the same time.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, and the saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group may include an ether bond and/or a thioether bond .
  • R 4 represents hydrogen or a polymerizable substituent.
  • the plurality of R 4s may be the same or different from each other, but not all R 4s in general formula (1-1) are hydrogen at the same time.
  • R 1 is a substituent represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents a bonding position), and R 21 to R 26 and R 31 to R 36 is preferably hydrogen.
  • X 1 is a carbon atom
  • Y 1 and Y 2 are each a naphthalene ring. That is, the above compound is preferably a compound represented by the following general formula (1-2).
  • R 11 , R 12 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 are hydrogen or *-Z 1 (R 4 ) d (* represents the bonding position). is a substituent.
  • R 11 , R 12 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 may be the same or different. However, R 11 , R 12 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 in general formula (1-2) are not all hydrogen at the same time.
  • Z 1 represents a single bond, a saturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, or an unsaturated hydrocarbon group with a valence of 2 or more, and the saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group may include an ether bond and/or a thioether bond .
  • Z 1 is a single bond
  • d is 1
  • Z 1 is a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group
  • d is an integer of 1 or more.
  • R 4 represents hydrogen or a polymerizable substituent. When a plurality of R 4s exist, the plurality of R 4s may be the same or different from each other, but not all R 4s in general formula (1-2) are hydrogen at the same time.
  • R 11 and/or R 12 are substituents represented by *-Z 1 (R 4 ) d (* represents the bonding position), and R 21 to R 26 and Preferably, R 31 to R 36 are hydrogen.
  • the polymerizable compound may contain a polymerizable compound other than the compound represented by general formula (1) instead of or together with the above compound represented by general formula (1).
  • the polymerizable compounds other than the above compound represented by general formula (1) may include an aliphatic polymerizable compound.
  • Polymerization initiators include, for example, electron-donating initiators and electron-accepting initiators. By including an electron-donating initiator and an electron-accepting initiator as a polymerization initiator, the generation efficiency of radical active species in response to light irradiation is increased, and the photosensitive layer 12 is rapidly cured. deformation can be suppressed.
  • the electron-donating initiator and the electron-accepting initiator may be either a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator, or a combination of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator may be used.
  • the thermal polymerization initiator and the photopolymerization initiator include those having the functions of a radical polymerization initiator (radical generator), a cationic polymerization initiator (acid generator), or both.
  • an anionic polymerization initiator base generator may be used as the thermal polymerization initiator and photopolymerization initiator.
  • the electron-donating initiator is preferably an organic boron salt-based initiator.
  • organic boron salt-based initiators include tetrabutylammonium butyltriphenylborate (manufactured by Showa Denko K.K., product name: P3B), tetrabutylammonium butyltrinaphthylborate (manufactured by Showa Denko K.K., product name: P3B), Name: N3B) can be used.
  • the electron-accepting initiator is preferably an onium salt-based initiator.
  • an onium salt initiator for example, a salt containing a diphenyliodonium cation or a salt containing a triphenylsulfonium cation can be used.
  • onium salt initiators include 4-isopropyl-4'-methyldiphenyliodonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., product name: I0591), (2-methylphenyl)(2, 4,6-trimethylphenyl)iodonium trifluoromethanesulfonate mesityl(o-tolyl)iodonium triflate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., product name: M2907), (4-methylphenyl)(2,4,6-trimethylphenyl) ) Iodonium trifluoromethanesulfonate Mesityl (p-tolyl) iodonium triflate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., product name: M2909), triarylsulfonium borate salt (manufactured by BASF, product
  • the sensitizing dye can increase the sensitivity of the polymerization initiator to light.
  • the sensitizing dye may include a sensitizing dye that absorbs in the visible light region. Only one type of sensitizing dye may be used, or multiple types of sensitizing dyes may be used in order to correspond to a plurality of wavelengths.
  • the sensitizing dye may include at least two types of sensitizing dyes that absorb in the visible light region.
  • the sensitizing dye having absorption in the visible light region may be one in which the maximum value of the absorption spectrum of the sensitizing dye exists in the visible light region.
  • the visible light region refers to a wavelength range of 360 nm or more and 830 nm or less.
  • the sensitizing dye includes a first sensitizing dye whose decoloring reaction is promoted in the presence of an epoxy group.
  • the sensitizing dye includes a first dye having a functional group with which an epoxy group can react.
  • the first sensitizing dye may be a sensitizing dye that can be decolored or colored by a redox reaction or a structural change by an acid or a base.
  • the first sensitizing dye may be an amine-containing sensitizing dye. More specifically, the first sensitizing dye may have a primary amine or a secondary amine in the bleached state.
  • the first sensitizing dye does not have a primary amine or a secondary amine in a colored state, and may have a primary amine or a secondary amine in a decolored state. good. Even if the sensitizing dye contains a second sensitizing dye that does not promote the decoloring reaction in the presence of an epoxy group, or that does not easily promote the decolorizing reaction in the presence of an epoxy group, together with the first sensitizing dye. good.
  • the first sensitizing dye includes, for example, at least one selected from the group consisting of thiazine compounds, azine compounds, acridine compounds, oxazine compounds, thiazole compounds, imidazole compounds, cyanine compounds, etc. . More specifically, the first sensitizing dye is at least one selected from the group consisting of methylene blue, safranin o, astrazone orange G, acridine orange, acridine yellow, thionine, toluidine blue o, neutral red, etc. including.
  • Plasticizer A plasticizer can be effective in developing a high refractive index modulation amount ( ⁇ n). Plasticizers can also be useful for adjusting the adhesion, flexibility, hardness, and other physical properties of the photosensitive composition.
  • the plasticizer includes a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable reactive group.
  • the cationically polymerizable compound is a cationically polymerizable compound having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton. Contains sexual compounds.
  • the 4-membered cyclic ether structure and cyclic ester structure do not promote the decoloring reaction of the first sensitizing dye, or do not easily promote the decoloring reaction of the first sensitizing dye. This makes it possible to suppress decolorization of the sensitizing dye during unexposed storage.
  • the cyclic ether structure is a three-membered ring, the decoloring reaction of the first sensitizing dye will be promoted, so there is a possibility that the decoloring of the sensitizing dye will be accelerated during unexposed storage. If the cyclic ether structure has a five-membered ring or more, cationic polymerization may become difficult.
  • the cationically polymerizable compound having a cyclic ester structure in its molecule is at least one of a cationically polymerizable compound having a 6-membered ring cyclic ester structure in its molecule and a cationically polymerizable compound having a 7-membered ring cyclic ester structure.
  • it contains seeds.
  • the cyclic ester structure has a 6-membered ring or a 7-membered ring, good cationic polymerizability can be obtained. If the cyclic ester structure is a 5-membered ring, cationic polymerizability may decrease.
  • cyclic ester structure is a four-membered ring, there is a possibility that cationic polymerization may easily occur at room temperature. If the cyclic ester structure is 8-membered or more, it may become difficult to synthesize a cationically polymerizable compound.
  • the three-membered ring ether structure adjacent to the cycloaliphatic skeleton can reduce reactivity with the amine group due to steric hindrance caused by the cycloaliphatic skeleton. This makes it possible to suppress decolorization of the sensitizing dye during unexposed storage.
  • the cycloaliphatic skeleton preferably has a 5-membered ring or a 6-membered ring from the viewpoint of easy availability of the compound.
  • the cationically polymerizable compound includes (A) a cationically polymerizable compound having one or two or more 4-membered cyclic ether structures in the molecule (hereinafter referred to as "oxetane compound"), (B) ) Cationically polymerizable compounds having one or more 6-membered ring cyclic ester structures in the molecule (hereinafter referred to as " ⁇ -lactone compounds”), (C) cationically polymerizable compounds having one or more 7-membered ring cyclic ester structures in the molecule; (D) A cationically polymerizable compound having one or more three-membered ring ether structures adjacent to a cycloaliphatic skeleton in the molecule (hereinafter referred to as " ⁇ -lactone compound”) epoxy compounds (hereinafter referred to as "alicyclic epoxy compounds").
  • oxetane compound a cationically polymerizable compound having one or two or more 4-membered
  • the cationically polymerizable compound preferably contains at least one of a ⁇ -lactone compound and an ⁇ -lactone compound; It is particularly preferred to include a lactone compound.
  • oxetane compounds examples include (A1) a cationically polymerizable compound having one 4-membered ring cyclic ether structure in the molecule, (A2) having two 4-membered ring cyclic ether structures in the molecule. Cationically polymerizable compound (A3) A cationically polymerizable compound having three or more four-membered cyclic ether structures in the molecule will be described below.
  • a cationically polymerizable compound having one 4-membered ring cyclic ether structure in the molecule is, for example, the following general formula (12- Contains the compound represented by 1).
  • R 41 is a monovalent group.
  • d1 is an integer from 0 to 6. When d1 is any integer from 2 to 6, R 41 may be the same or different.
  • R 41 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • halogen atom in R 41 examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like.
  • hydrocarbon group for R 41 examples include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and a group in which two or more of these are bonded.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon groups include C3-12 cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and cyclododecyl; C3-12 cycloalkenyl groups such as cyclohexenyl; bicycloheptanyl, bicyclo Examples include C4-15 bridged cyclic hydrocarbon groups such as heptenyl groups.
  • aromatic hydrocarbon group examples include C6-14 aryl groups (preferably C6-10 aryl groups) such as phenyl and naphthyl groups.
  • examples of groups in which two or more groups selected from the above-mentioned aliphatic hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, and aromatic hydrocarbon groups are bonded include C3-12 cycloalkyl groups such as cyclohexylmethyl groups.
  • C6-14 aryl-substituted C2-20 alkenyl groups C1-20 alkyl-substituted C6-14 aryl groups such as tolyl; and C2-20 alkenyl-substituted C6-14 aryl groups such as styryl.
  • Examples of the hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 41 include a group in which at least one hydrogen atom in the above-mentioned hydrocarbon group is substituted with an oxygen atom or a halogen atom. Can be done.
  • Examples of the oxygen atom-containing group include hydroxy group; hydroperoxy group; C1-10 alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropyloxy, butoxy, isobutyloxy group; C2-10 alkenyloxy group such as allyloxy group.
  • C6-14 aryloxy group which may have a substituent selected from C1-10 alkyl group, C2-10 alkenyl group, halogen atom, and C1-10 alkoxy group (for example, tolyloxy, naphthyloxy group) etc.); C7-18 aralkyloxy groups such as benzyloxy and phenethyloxy groups; C1-10 acyloxy groups such as acetyloxy, propionyloxy, (meth)acryloyloxy, and benzoyloxy groups; methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, C1-10 alkoxycarbonyl group such as butoxycarbonyl group; C6-14 aryl which may have a substituent selected from C1-10 alkyl group, C2-10 alkenyl group, halogen atom, and C1-10 alkoxy group Oxycarbonyl groups (for example, phenoxycarbonyl, tolyloxycarbonyl, naphthyloxy
  • Oxetanyl group-containing group C1-10 acyl group such as acetyl, propionyl, benzoyl group; isocyanate group; sulfo group; carbamoyl group; oxo group; two or more of these are bonded via a single bond or a C1-10 alkylene group, etc.
  • Examples include such groups.
  • Examples of the halogen atom in the hydrocarbon group which may contain a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and the like.
  • alkoxy group for R 41 examples include C1-10 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropyloxy, butoxy, and isobutyloxy groups.
  • alkoxy group may have include a halogen atom, a hydroxy group, a C1-10 alkoxy group, a C2-10 alkenyloxy group, a C6-14 aryloxy group, a C1-10 acyloxy group, and a mercapto group.
  • R 41 a hydrogen atom is preferable as R 41 .
  • examples of cationic polymerizable compounds having one 4-membered cyclic ether structure in the molecule include (3-ethyloxetan-3-yl)methyl acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl)methyl Methacrylate, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane, 3-ethyl-3-(2-methacrylate) oxetane, 3-ethyl-3- ⁇ [3-(triethoxysilyl)propoxy]methyl ⁇ oxetane, and the like.
  • Specific examples of the oxetane compound include OXE-10,30 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., OXT-101,212 manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like.
  • a cationically polymerizable compound having two 4-membered ring cyclic ether structures in the molecule is, for example, the following general formula (12- Contains the compound represented by 2).
  • R 43 and R 44 are each a monovalent group.
  • R 42 is a single bond or a linking group (a divalent group having one or more atoms).
  • d2 and d3 are each independently an integer from 0 to 5. When d2 is any integer from 2 to 5, R 43 may be the same or different. When d3 is any integer from 2 to 5, R 44 may be the same or different.
  • R 43 and R 44 each independently represent, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • the halogen atom in R 43 and R 44 the hydrocarbon group in R 43 and R 44 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 43 and R 44 , and the alkoxy group in R 43 and R 44 , , R 41 and the same atoms and groups can be exemplified.
  • substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • Examples of the linking group for R 42 include a divalent hydrocarbon group, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, an amide group, and a group in which a plurality of these are linked.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include linear or branched C1-18 alkylene groups such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene, and trimethylene groups (preferably linear or branched C1-3 alkylene group); 1,2-cyclopentylene, 1,3-cyclopentylene, cyclopentylidene, 1,2-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, 1,4-cyclohexylene, cyclohexylene Examples include C3-12 cycloalkylene groups such as dene groups, and C3-12 cycloalkylidene groups (preferably C3-6 cycloalkylene groups and C3-6 cycloalkylidene groups).
  • the cationic polymerizable compound having two 4-membered cyclic ether structures in the molecule includes, for example, 4,4'-bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]biphenyl, 1,4 -bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]benzene, 1,4-bis ⁇ [(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxy]methyl ⁇ benzene, di[1-ethyl(3-oxetanyl)] Methyl ether, di[1-ethyl(3-oxetanyl)]methyl ether 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, 3-ethyl-3-(2 -phenoxymethyl)oxetane, 3,7-bis(3-oxetanyl
  • a cationically polymerizable compound having three or more 4-membered ring cyclic ether structures in the molecule is, for example, a pentacyclic ether structure.
  • (B) ⁇ -Lactone Compound As an example of the ⁇ -lactone compound, (B1) a cationically polymerizable compound having one 6-membered cyclic ester structure in the molecule will be described below.
  • a cationically polymerizable compound having one 6-membered ring cyclic ester structure in the molecule is, for example, represented by the following general formula (13) Contains compounds represented by In general formula (13), R 51 is a monovalent group. e is an integer from 0 to 8. When e is any integer from 2 to 8, R 51 may be the same or different.
  • R 51 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • Examples of the halogen atom in R 51 , the hydrocarbon group in R 51 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 51 , and the alkoxy group in R 51 include the same atoms and groups as in R 41 . be able to. Examples of substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • the cationically polymerizable compound having a 6-membered cyclic ester structure in its molecule includes ⁇ -valerolactone, ⁇ -hexanolactone, ⁇ -octanolactone, ⁇ -nonanolactone, ⁇ -decanolactone, ⁇ -Undecanolactone, ⁇ -dodecanolactone, ⁇ -tridecanolactone, ⁇ -tetradecanolactone, DL-mevalonolactone, 4-hydroxy-1-cyclohexanecarboxylic acid ⁇ -lactone, monomethyl- ⁇ -valerolactone, monoethyl- Contains at least one member selected from the group consisting of ⁇ -valerolactone, monohexyl- ⁇ -valerolactone, 1,4-dioxan-2-one, 1,5-dioxepan-2-one, and the like.
  • (C) ⁇ -Lactone Compound As an example of the ⁇ -lactone compound, (C1) a cationically polymerizable compound having one 7-membered cyclic ester structure in the molecule will be described below.
  • (C1) Cationically polymerizable compound having one 7-membered ring cyclic ester structure in the molecule
  • a cationically polymerizable compound having one 7-membered ring cyclic ester structure in the molecule is, for example, represented by the following general formula (14)
  • f is an integer from 0 to 10. When f is an integer from 2 to 10, R 61 may be the same or different.
  • R 61 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • Examples of the halogen atom in R 61 , the hydrocarbon group in R 61 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 61 , and the alkoxy group in R 61 include the same atoms and groups as in R 41 . be able to. Examples of substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • the cationically polymerizable compound having a 7-membered cyclic ester structure in its molecule includes, for example, non-alkyl- ⁇ -caprolactone, dialkyl- ⁇ -caprolactone, monomethyl- ⁇ -caprolactone, and monoethyl- ⁇ -caprolactone.
  • monohexyl- ⁇ -caprolactone dimethyl- ⁇ -caprolactone, di-n-propyl- ⁇ -caprolactone, di-n-hexyl- ⁇ -caprolactone, trimethyl- ⁇ -caprolactone, triethyl- ⁇ -caprolactone, tri-n- ⁇ -caprolactone, ⁇ -caprolactone, 5-nonyl-oxepan-2-one, 4,4,6-trimethyl-oxepan-2-one, 4,6,6-trimethyl-oxepan-2-one, and 5-hydroxymethyl - Contains at least one member selected from the group consisting of oxepan-2-one and the like.
  • (D) Alicyclic epoxy compound The alicyclic epoxy compound is, for example, (D1) a cationically polymerizable compound having one or more three-membered ring ether structures adjacent to a five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • first alicyclic epoxy compound (hereinafter referred to as "first alicyclic epoxy compound"), (D2) cationically polymerizable compound having one or two or more three-membered ring ether structures adjacent to a six-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule compound (hereinafter referred to as “second alicyclic epoxy compound”), and (D3) having one or two or more three-membered ring ether structures adjacent to the five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule, and a group consisting of cationic polymers (hereinafter referred to as "third alicyclic epoxy compounds”) having one or two or more three-membered ring ether structures adjacent to a six-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • first alicyclic epoxy compound cationically polymerizable compound having one or two or more three-membered ring ether structures adjacent to a six-membered cycloaliphatic
  • (D1) First alicyclic epoxy compound
  • (D11) a cation having one three-membered ring ether structure adjacent to a five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • Polymerizable Compound (D12) A cationic polymerizable compound having two three-membered ring ether structures adjacent to a five-membered cyclic aliphatic skeleton in its molecule will be described below.
  • (D11) Cationically polymerizable compound having one three-membered ring ether structure adjacent to a five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule A three-membered ring ether structure adjacent to the five-membered ring aliphatic skeleton in the molecule
  • the cationically polymerizable compound having one compound includes, for example, a compound represented by the following formula (15-1).
  • R 71 is a monovalent group.
  • g1 is an integer from 0 to 8.
  • R 71 may be the same or different.
  • R 71 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • Examples of the halogen atom in R 71 , the hydrocarbon group in R 71 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 71 , and the alkoxy group in R 71 include the same atoms and groups as in R 41 . be able to. Examples of substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • the cationic polymerizable compound having one 3-membered ring ether structure adjacent to a 5-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule is, for example, 1,2-epoxycyclopentane, 2,3-epoxy-1 - selected from the group consisting of cyclopentanone, 3-methyl-2,3-epoxy-1-cyclopentanone, and 2-[(1,2-epoxycyclopentan)-1-yl]-1-nonene, etc. Contains at least one species.
  • (D12) Cationically polymerizable compound having two three-membered ring ether structures adjacent to a five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule
  • the cationic polymerizable compound having two compounds includes, for example, a compound represented by the following formula (15-2).
  • R 73 and R 74 are each a monovalent group.
  • R 72 is a single bond or a linking group (a divalent group having one or more atoms).
  • g2 and g3 are each independently an integer from 0 to 7. When g2 is any integer from 2 to 7, R 73 may be the same or different. When g3 is any integer from 2 to 7, R 74 may be the same or different.
  • R 73 and R 74 each independently represent, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • the halogen atom in R 73 and R 74 the hydrocarbon group in R 73 and R 74 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 73 and R 74 , and the alkoxy group in R 73 and R 74 , , R 41 and the same atoms and groups can be exemplified.
  • substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • Examples of the linking group for R 72 include the same linking group as for R 42 .
  • a cationic polymerizable compound having two 3-membered ring ether structures adjacent to a 5-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule is, for example, 1,1'-oxybis(2,3-epoxycyclopentane). and dicyclopentadiene diepoxide.
  • (D2) Second alicyclic epoxy compound
  • (D21) a cation having one three-membered ring ether structure adjacent to a six-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • Polymerizable Compound (D22) A cationic polymerizable compound having two three-membered ring ether structures adjacent to a six-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule will be described below.
  • (D21) Cationically polymerizable compound having one 3-membered ring ether structure adjacent to a 6-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule
  • the cationic polymerizable compound having one compound includes, for example, a compound represented by the following formula (16-1).
  • R 81 is a monovalent group.
  • h1 is an integer from 0 to 10.
  • R 81 may be the same or different.
  • R 81 is, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • Examples of the halogen atom in R 81 , the hydrocarbon group in R 81 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 81 , and the alkoxy group in R 81 include the same atoms and groups as in R 41 . be able to. Examples of substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • the cationic polymerizable compound having one 3-membered ring ether structure adjacent to a 6-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule includes, for example, epoxycyclohexane, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 2 -[(1,2-epoxycyclohexane)-1-yl]-1-pentene, 2-[(1,2-epoxycyclohexane)-1-yl]-3-phenyl-1-propene, 2-[(1 ,2-epoxycyclohexane)-1-yl]-3-phenyl-1-propene, 2-(3,4-epoxycyclohexane-1-yl)ethylmethyldi(decyloxy)silane, 2-(3,4-epoxycyclohexane-1-yl) 1-yl)ethylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexan-1-yl) 1-
  • (D22) Cationically polymerizable compound having two 3-membered ring ether structures adjacent to a 6-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • the cationic polymerizable compound having two compounds includes, for example, a compound represented by the following formula (16-2).
  • R 83 and R 84 are each a monovalent group.
  • R 82 is a single bond or a linking group (a divalent group having one or more atoms).
  • h2 and h3 are each independently an integer from 0 to 9. When h2 is any integer from 2 to 9, R 83 may be the same or different. When h3 is any integer from 2 to 9, R 84 may be the same or different.
  • R 83 and R 84 each independently represent, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or an alkoxy group that may have a substituent.
  • the halogen atom in R 83 and R 84 the hydrocarbon group in R 83 and R 84 , the hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a halogen atom in R 83 and R 84 , and the alkoxy group in R 83 and R 84 , , R 41 and the same atoms and groups can be exemplified.
  • substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • Examples of the linking group for R 82 include the same linking group as for R 42 .
  • the cationic polymerizable compound having two 3-membered ring ether structures adjacent to a 6-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule is, for example, ⁇ -caprolactone-modified 3',4'-epoxycyclohexylmethyl 3, 4-Epoxycyclohexanecarboxylate, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, (3,4,3',4'-diepoxy)bicyclohexyl, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl) ) ether, 1,2-epoxy-1,2-bis(3,4-epoxycyclohexan-1-yl)ethane, 2,2-bis(3,4-epoxycyclohexan-1-yl)propane, 1,2 -bis(3,4-epoxycyclohexan-1-yl)ethane and the like.
  • (D3) Third alicyclic epoxy compound
  • (D31) has one three-membered ring ether structure adjacent to a five-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule. and a cationic polymer having one 3-membered ring ether structure adjacent to a 6-membered cycloaliphatic skeleton in the molecule (hereinafter referred to as "alicyclic epoxy compound having 5-membered ring and 6-membered ring").
  • alicyclic epoxy compound having 5-membered ring and 6-membered ring will be explained below.
  • the alicyclic epoxy compound having a 5-membered ring and a 6-membered ring is, for example, a compound represented by the following formula (17-1), and Contains at least one compound represented by the following formula (17-2).
  • R 91 , R 92 , R 93 and R 94 are each a monovalent group.
  • i1 is an integer from 0 to 6.
  • i2 is an integer from 0 to 4.
  • R 93 may be the same or different.
  • R 94 may be the same or different.
  • R 91 , R 92 , R 93 , and R 94 each independently may have, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group that may contain a halogen atom, or a substituent. It is an alkoxy group.
  • Examples of the alkoxy group in the optional hydrocarbon group R 91 , R 92 , R 93 , and R 94 include the same atoms and groups as R 41 .
  • substituents that the alkoxy group may have include the same substituents as R41 .
  • R 9a , R 9b , R 9c , R 9d , R 9e , R 9f , R 9g , R 9h , R 9i , R 9j , R 9k , R 9l , R 9m , R 9n , R 9o and R 9p are each a monovalent group.
  • a and B are each divalent groups having one or more atoms.
  • n is 0 or 1. When n is 0, m1 and m2 are each 1, and when n is 1, m1 and m2 are each 0.
  • R 9a , R 9b , R 9c , R 9d , R 9e , R 9f , R 9g , R 9h , R 9i , R 9j , R 9k , R 9l , R 9m , R 9n , R 9o , and R 9p are each independent For example, it is a hydrogen atom, a halogen atom, an oxygen atom, a hydrocarbon group which may contain a halogen atom, or an alkoxy group which may have a substituent.
  • the divalent groups in A and B are each independently, for example, a divalent hydrocarbon group, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, an amide group, or a group in which a plurality of these are connected.
  • the divalent hydrocarbon group include linear or branched C1-3 alkylene groups such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene, and trimethylene groups.
  • alicyclic epoxy compounds having a 5-membered ring and a 6-membered ring include the Epocalic (registered trademark) series (THI-DE, DE-102, DE-103) manufactured by ENEOS Corporation.
  • the plasticizer may contain an epoxy compound other than the above-mentioned alicyclic epoxy compound as a cationically polymerizable compound.
  • the epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound may be a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable reactive group.
  • Epoxy compounds other than alicyclic epoxy compounds specifically include, for example, glycidyl ether.
  • Glycidyl ethers include, for example, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,5-pentanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1,8-octanediol diglycidyl ether, 1,10-decanediol diglycidyl ether, 1,12-dodecanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol Selected from the group consisting of diglycidyl ether,
  • the plasticizer may also contain compounds other than those listed above.
  • plasticizers other than the above include triethylene glycol, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol dipropionate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol dimethyl ether, poly(ethylene glycol), poly(ethylene glycol) methyl Ether, triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate), tetraethylene glycol diheptanoate, diethyl sepacate, dibutyl suberate, tris(2-ethylhexyl) phosphate, isozolobylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, poly(propylene) glycol), glyceryl tributyrate, diethyl adipate, diethyl sebacate, diethyl suberate, tributyl phosphate, and tris(2-ethylhexyl) phosphate.
  • a binder resin can be effective in improving film strength, heat resistance, and mechanical strength.
  • the binder resin is not particularly limited and may be any binder resin.
  • Binder resins include, for example, vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate or its hydrolysates, acrylic resins such as poly(meth)acrylates or partially hydrolyzed products thereof, polyvinyl alcohol or partially acetalized products thereof, triacetyl resins, etc.
  • the binder resin may contain a monomer containing a thermosetting or photocurable curable functional group as a copolymerization component
  • the binder resin may include an oligomer type curable resin.
  • it may include an epoxy compound produced by a condensation reaction between a phenol compound and epichlorohydrin.
  • the phenol compound includes at least one selected from the group consisting of bisphenol A, bisphenol S, novolak, o-cresol novolak, p-alkylphenol novolak, and the like.
  • Inorganic fine particles include, for example, metal oxide fine particles.
  • the metal oxide fine particles include, for example, at least one selected from the group consisting of titanium oxide (TiO x ) fine particles and zirconium oxide (ZrO x ) fine particles.
  • the photosensitive composition may contain one type of inorganic fine particles, or may contain two or more types of inorganic fine particles. Specifically, for example, the photosensitive composition may contain both titanium oxide fine particles and zirconium oxide fine particles.
  • the chain transfer agent pulls out radicals from the growing end of the polymerization reaction and stops the growth, and also serves as a new polymerization reaction initiation species and can be added to the radically polymerizable monomer to start the growth of a new polymer.
  • the photosensitive composition contains a chain transfer agent
  • the frequency of chain transfer in radical polymerization increases, thereby increasing the reaction rate of the radically polymerizable monomer and improving the sensitivity to light.
  • the degree of polymerization of the radically polymerizable monomer can be adjusted by increasing the reaction rate of the radically polymerizable monomer and increasing the number of components contributing to the reaction.
  • Chain transfer agents include, for example, ⁇ -methylstyrene dimer, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, tert-butyl alcohol, n-butanol, isobutanol, isopropylbenzene, ethylbenzene, chloroform, methyl ethyl ketone, propylene and vinyl chloride. and at least one selected from the group consisting of.
  • Polymerization inhibitors can be effective in suppressing unnecessary polymerization of polymerizable compounds and the like due to light, heat, and the like.
  • the polymerization inhibitor includes, for example, at least one selected from the group consisting of quinone compounds (eg, hydroquinone), hindered phenol compounds, benzotriazole compounds, and thiazine compounds (eg, phenothiazine).
  • UV sensitizer absorbs UV light and can be effective in improving the curing speed and properties of a cured product of a photosensitive composition.
  • UV sensitizers include, for example, anthracene compounds.
  • Polyhydric alcohols can be effective as color stabilizers that stabilize the color development of sensitizing dyes. It is preferable that the polyhydric alcohol contains a polyhydric alcohol that is in a liquid state at normal temperature and normal pressure. By including the polyhydric alcohol in a liquid state at room temperature and normal pressure, the dispersibility of the polyhydric alcohol in the photosensitive composition can be improved. Furthermore, inhibition of mass transfer during hologram recording can be suppressed.
  • normal temperature and normal pressure refers to 25° C. and 1 atm.
  • the lower limit of the valence of the polyhydric alcohol (the number of hydroxy groups in the polyhydric alcohol molecule) is preferably divalent or higher.
  • the valence of the polyhydric alcohol is 2 or more, the volatility of the polyhydric alcohol becomes low, so when a photosensitive layer is formed from a photosensitive composition, it is difficult to leave the polyhydric alcohol in the photosensitive layer. can.
  • the upper limit of the valence of the polyhydric alcohol (the number of hydroxy groups in the polyhydric alcohol molecule) is not particularly limited, and is, for example, 6 valence or less, 7 valence or less, or 8 valence or less.
  • the lower limit of the total carbon number of the polyhydric alcohol is not particularly limited, and is, for example, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more.
  • the upper limit of the total carbon number of the polyhydric alcohol is not particularly limited, and is, for example, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, or 10 or less.
  • dihydric alcohols examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,5- Pentanediol, 2-methyl-2,3-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,3- Dimethyl-2,3-butanediol, 2-ethyl-hexaned
  • the trihydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, triethylolethane, and the like.
  • the tetrahydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of diglycerin, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, D-threitol, and the like.
  • the pentahydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of L-arabinitol, ribitol, xylitol, L-rhamnitol, and the like.
  • the hexahydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of D-glucitol, D-mannitol, galactitol, and the like.
  • the heptahydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of pentaglycerin, heptitol, and the like.
  • the octahydric alcohol includes, for example, at least one selected from the group consisting of sucrose, trehalose, maltose, gentiobiose, lactose, melibiose, and the like.
  • solvents can be effective for adjusting viscosity, improving film-forming properties, and the like.
  • the solvent includes, for example, at least one selected from the group consisting of acetone, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, benzene, methylene chloride, dichloromethane, chloroform, methanol, ethanol, and the like.
  • the photosensitive composition does not contain an epoxy compound such as glycidyl ether, methylene blue maintains the redox equilibrium state as shown in the following chemical reaction formula (18) when the photosensitive composition is stored unexposed. keeping. Therefore, the acceleration of decolorization of methylene blue during unexposed storage of the photosensitive composition is suppressed.
  • an epoxy compound such as glycidyl ether
  • the photosensitive composition contains an epoxy compound such as glycidyl ether
  • the epoxy compound such as glycidyl ether may become a factor that interferes with maintaining the above-mentioned redox equilibrium state. For this reason, there is a possibility that decolorization of methylene blue may be accelerated during unexposed storage of the photosensitive composition.
  • the promotion of decolorization of methylene blue during unexposed storage is thought to be due to the following mechanism.
  • the above mechanism of promoting decolorization of a sensitizing dye is not limited to cases where the sensitizing dye is methylene blue, but also applies to sensitizing dyes that can be decolorized by a reaction mechanism that is considered to be equivalent.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies to suppress the acceleration of decolorization of sensitizing dyes during unexposed storage of photosensitive compositions, and as a result, have found the following two solutions.
  • the present inventors focused on the generation of carbocations mentioned above, and developed cationic polymerizable compounds that spontaneously open the ring by nucleophilic addition of protons and do not generate carbocations or are difficult to generate carbocations ( plasticizer).
  • plasticizer cationic polymerizable compounds that spontaneously open the ring by nucleophilic addition of protons and do not generate carbocations or are difficult to generate carbocations ( plasticizer).
  • plasticizer cationic polymerizable compounds having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a four-membered cyclic ether structure and a cyclic ester structure
  • the photosensitive composition according to the first embodiment is prepared by weighing a predetermined amount of a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a sensitizing dye, and a plasticizer, adding these to a solvent at room temperature, etc., and dissolving and mixing them.
  • a photosensitive composition as a coating solution is prepared.
  • at least one member selected from the group consisting of binder resins, inorganic fine particles, chain transfer agents, polymerization inhibitors, UV sensitizers, polyhydric alcohols, solvents, etc. may be added to the above solvent. You can.
  • the photosensitive composition according to the first embodiment includes a photopolymerizable compound, an electron-donating initiator (polymerization initiator), and a first sensitizing dye whose decoloring reaction is promoted in the presence of an epoxy group. and a cation having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton. Contains a polymerizable compound (cationic polymerizable plasticizer).
  • the 4-membered cyclic ether structure and cyclic ester structure do not promote the decoloring reaction of the first sensitizing dye, or do not easily promote the decoloring reaction of the first sensitizing dye. Thereby, even if the photosensitive composition contains a cationic polymerizable compound as a plasticizer, it is possible to suppress the decolorization of the sensitizing dye during unexposed storage. Therefore, the storage period of the photosensitive composition can be extended.
  • the number of ring members in the cyclic ester structure is preferably 6 or 7. The reason why the cyclic ester structure preferably has 6 or 7 ring members is as described above.
  • the three-membered ring ether structure adjacent to the cycloaliphatic carbon can reduce the reactivity with the amine group due to steric hindrance. Thereby, even if the photosensitive composition contains a cationic polymerizable compound as a plasticizer, it is possible to suppress the decolorization of the sensitizing dye during unexposed storage. Therefore, the storage period of the photosensitive composition can be extended.
  • the photosensitive composition has at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton.
  • a cationically polymerizable compound cationically polymerizable plasticizer
  • the photosensitive composition may contain a cationically polymerizable compound (cationically polymerizable plasticizer).
  • the cationically polymerizable compound includes (B) a cationically polymerizable compound ( ⁇ -lactone compound) having one or more 6-membered cyclic ester structures in the molecule, (C) a 7-membered cyclic ester structure. (D) A cationic polymerizable compound ( ⁇ -lactone compound) having one or more cyclic ester structures in the molecule; It may contain at least one kind selected from the group consisting of cationic polymerizable compounds (alicyclic epoxy compounds) having at least one cationic polymerizable compound.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a hologram recording medium 10 according to the second embodiment.
  • the hologram recording medium 10 is a volume hologram recording medium, and includes a base material 11 and a photosensitive layer 12.
  • the base material 11 is for supporting the photosensitive layer 12.
  • the base material 11 also has a function as a protective layer for protecting the photosensitive layer 12.
  • the base material 11 is transparent to visible light.
  • the base material 11 may be a film or a rigid substrate. In this specification, the film includes a sheet.
  • the base material 11 includes, for example, a polymer material.
  • the polymeric material includes, for example, at least one selected from the group consisting of cycloolefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, and cellulose resin.
  • the base material 11 contains two or more types of resins, the two or more types of resins may be mixed, the two or more types of resins may be copolymerized, or the two or more types of resins may be laminated. A laminated film may also be formed.
  • the cycloolefin resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of norbornene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, cyclic conjugated diene polymers, and the like. Among these, it is preferable to include a norbornene polymer.
  • the norbornene polymer is, for example, at least one selected from the group consisting of ring-opening polymers of norbornene monomers, and norbornene copolymers obtained by copolymerizing norbornene monomers with ⁇ -olefins such as ethylene. Contains one type.
  • the polycarbonate resin includes, for example, at least one selected from the group consisting of aliphatic polycarbonate resins, aromatic polycarbonate resins, and the like.
  • the polyester resin includes, for example, polyethylene terephthalate resin.
  • Cellulose resins include, for example, acetylcellulose resins.
  • the acetylcellulose resin includes at least one selected from the group consisting of triacetylcellulose (TAC), diacetylcellulose, and the like.
  • the thickness of the base material 11 may be appropriately set by a person skilled in the art, but from the viewpoint of transparency and rigidity of the hologram recording medium 10, it is preferably 0.1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and even more. Preferably it is 3 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • the base material 11 may be provided with a coated layer if necessary.
  • the coating layer may be provided on both the first surface and the second surface of the base material 11, or may be provided on either one of the surfaces.
  • the coating layer contains, for example, an ultraviolet curing resin.
  • the coating layer may contain additives such as fine particles, if necessary.
  • the photosensitive layer 12 contains the photosensitive composition according to the first embodiment.
  • the thickness of the photosensitive layer 12 may be appropriately set by those skilled in the art, but from the viewpoint of diffraction efficiency and sensitivity to light, it is preferably 0.1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • a photosensitive composition is prepared in the same manner as in the first embodiment.
  • the prepared photosensitive composition is applied onto the substrate 11 and then dried to form the photosensitive layer 12.
  • a coating method for example, a spin coater, a gravure coater, a comma coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, or the like can be used. Through the above steps, the desired hologram recording medium 10 can be obtained.
  • the photosensitive layer 12 contains the photosensitive composition according to the first embodiment, even if the photosensitive layer 12 contains a cationic polymerizable compound as a plasticizer, it can be stored unexposed. It is possible to suppress decolorization of the sensitizing dye at times.
  • the hologram recording medium 10 may further include a release layer 13, as shown in FIG.
  • the peeling layer 13 is provided on the opposite surface of the photosensitive layer 12 from the base material 11 .
  • the peeling layer 13 is configured to be peelable from the photosensitive layer 12.
  • the release layer 13 may be a film or a rigid substrate, but from the viewpoint of increasing the oxygen permeability of the base material 11, it is preferably a film.
  • the hologram optical element according to the third embodiment is a volume hologram optical element, and is obtained by exposing the hologram recording medium 10 to light.
  • the holographic optical element comprises an exposed photosensitive layer 12, ie a holographic layer.
  • the polymerizable compound and plasticizer (cationically polymerizable compound) contained in the exposed photosensitive layer 12 have been polymerized.
  • the exposed photosensitive layer 12 is made of, for example, a polymer and/or oligomer containing a structural unit derived from the compound represented by the above-mentioned general formula (1) and a polymerization initiator that generates active species by irradiation with external energy. It may also include those with structural changes.
  • the exposed photosensitive layer 12 may further contain, for example, the above-mentioned plasticizer (cationic polymerizable compound) and a polymerization initiator whose structure has been changed by generating active species by irradiation with external energy.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a hologram recording optical system used for exposing the hologram recording medium 10.
  • the hologram recording optical system includes a semiconductor-excited solid-state laser 31A, a semiconductor-excited solid-state laser 31B, a semiconductor-excited solid-state laser 31C, electronic shutters 32A, 32B, 32C, half-wave plates 33A, 33B, 33C, and an objective.
  • It includes lenses 34A, 34B, and 34C, beam expanders 35A, 35B, and 35C, a mirror 36, a dichroic mirror 37, a dichroic mirror 38, an iris diaphragm 39, a beam splitter 40, a mirror 41, and a mirror 42. .
  • the semiconductor-excited solid-state laser 31A emits red laser light with a peak wavelength of 660 nm.
  • the red laser light emitted from the semiconductor-excited solid-state laser 31A enters the mirror 36 via the electronic shutter 32A, the half-wave plate 33A, the objective lens 34A, and the beam expander 35A.
  • the red laser beam reflected by the mirror 36 enters the beam splitter 40 via the dichroic mirror 37, the dichroic mirror 38, and the iris diaphragm 39.
  • the semiconductor-excited solid-state laser 31B emits green laser light with a peak wavelength of 532 nm.
  • the green laser light emitted from the semiconductor-excited solid-state laser 31B enters the dichroic mirror 37 via the electronic shutter 32B, the half-wave plate 33B, the objective lens 34B, and the beam expander 35B.
  • the dichroic mirror 37 reflects the green laser beam, but transmits the red laser beam.
  • the green laser beam reflected by the dichroic mirror 37 enters the beam splitter 40 via the dichroic mirror 38 and the iris diaphragm 39.
  • the semiconductor-excited solid-state laser 31C emits blue laser light with a peak wavelength of 457 nm.
  • the blue laser light emitted from the semiconductor-excited solid-state laser 31C enters the dichroic mirror 38 via the electronic shutter 32C, the half-wave plate 33C, the objective lens 34C, and the beam expander 35C.
  • Dichroic mirror 38 reflects blue laser light, but transmits red laser light and green laser light.
  • the blue laser light reflected by the dichroic mirror 38 enters the beam splitter 40 via the iris diaphragm 39.
  • the laser beams of each color incident on the beam splitter 40 are separated into a first beam 44 and a second beam 45.
  • the separated first beam 44 and second beam 45 are reflected by the mirror 41 and mirror 42, respectively, and are irradiated onto the hologram recording medium 10.
  • the hologram optical element according to the third embodiment performs dual-beam exposure on the hologram recording medium 10 according to the second embodiment using a semiconductor laser in the visible light region to diffuse and diffuse monomers contained therein. After curing, uncured monomers, polymerizable plasticizers (cationic polymerizable compounds), etc. are cured by irradiating the entire surface with UV (ultraviolet light), and the refractive index distribution is fixed in the hologram recording medium. Can be done. After UV irradiation, the remaining monomer can be further diffused and cured by heat treatment.
  • the heat treatment here refers to heating at 60° C. or higher and 280° C. or lower for 1 minute or more.
  • the conditions for dual-beam exposure may be appropriately set by a person skilled in the art depending on the use and purpose of the hologram optical element, but preferably the light intensity of one beam on the hologram recording medium is 0.1 mW/cm 2 It is preferable to carry out interference exposure with a setting of 100 mW/cm 2 or less, exposure for 1 second or more and 1000 seconds or less, and an angle between the two beams of 0.1 degree or more and 179.9 degrees or less.
  • the optical device includes the hologram optical element according to the third embodiment.
  • the optical device includes an image sensor, a color filter, a diffraction mirror, a diffraction lens, a light guide plate, a diffusion plate, a spectroscopic element, a beam shaping element, an optical multiplexing/demultiplexing element, a hologram sheet, an information recording medium such as an optical disk and a magneto-optical disk, Examples include an optical pickup device, a polarizing microscope, or a sensor.
  • the electronic device includes the hologram optical element according to the third embodiment.
  • Examples of the electronic device include an image display device, an imaging device, and the like.
  • Examples of the image display device include eyewear, a transparent display, a head-mounted display, a head-up display, a holographic screen, and the like.
  • the image display device may have see-through properties.
  • FIG. 4 shows an example of the appearance of the head mounted display 120.
  • the head-mounted display 120 has, for example, ear hooks 322 on both sides of the glasses-shaped display section 121 to be worn on the user's head.
  • the display section 121 includes the hologram optical element according to the third embodiment.
  • a hologram recording medium 10 including a photosensitive layer 12 containing the above-mentioned polymerizable compound, a polymerization initiator, a sensitizing dye, and a plasticizer is irradiated with electromagnetic radiation whose amplitude is spatially modulated.
  • a method for forming a holographic diffraction grating that selectively reacts is provided.
  • the method for forming the hologram diffraction grating is the interference exposure described in the third embodiment. Therefore, explanation regarding the method for forming the hologram diffraction grating will be omitted.
  • the method for analyzing the organic boron salt-based initiator contained in the hologram recording medium 10 or the hologram optical element and substances derived therefrom includes the analysis of the onium salt-based initiator contained in the hologram recording medium 10 or the hologram optical element and the substances derived therefrom. Since a method similar to the method for analyzing the substance to be used can be used, a description of the former analysis method will be omitted.
  • LC-MS liquid chromatography mass spectrometry
  • Target substances for analysis anion components of onium salts, and decomposition products and reactants derived from them.
  • Measurement sample The photosensitive layer 12 from the hologram recording medium 10 or the photosensitive layer 12 after exposure from the hologram optical element. Note that the details of the method for collecting these layers will be described later.
  • LC measurement conditions Liquid chromatography: Waters Aquity UPLC Column: ACQUITY UPLC HSS-T3 (2.1mm x 100mm, 1.8 ⁇ m) Temperature: 40°C Flow rate: 0.3mL/min Mobile phase: A: 0.1% HCOOHaq. B: Acetonitrile Gradient: B: 40%-6min-95% (6.8min Hold) Injection volume: Pos. 1.0 ⁇ L, Neg. 2.0 ⁇ L
  • Mass spectrometer Waters Synapt HDMS System Measurement mass range: m/z 100-1000 Ionization mode: ESI (-) (Capillary voltage: -3.0kV) Ion source temperature: 120°C Thermal desorption gas: N2 500°C 800L/hr Cone voltage: 40V Collision energy: 20, 40, 60eV Mass resolution: 10,000 FWHM (V-mode) at m/z 556 (+) Mass calibrator: Leucine enkephalin 100 ppb, at 50 ⁇ L/min
  • Method of collecting photosensitive layer 12 from hologram recording medium 10 Examples of methods for collecting the photosensitive layer 12 from the hologram recording medium 10 include, but are not limited to, the following methods. First, if a release layer 13 is attached, the release layer 13 is peeled off from the photosensitive layer 12 . Subsequently, the photosensitive layer 12 is collected by scraping the photosensitive layer 12 from the base material 11. Alternatively, the photosensitive layer 12 with the base material 11 still attached is immersed in an organic solvent that does not attack the base material 11, and the components of the photosensitive layer 12 are extracted into the organic solvent. Even when the release layer 13 cannot be removed from the photosensitive layer 12, extraction with an organic solvent can be used.
  • Organic solvents that do not attack the base material 11 and release layer 13 vary depending on the materials and types used for the base material 11 and release layer 13, but examples include acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, tetrahydrofuran, toluene, methylene chloride, and chloroform. is used.
  • Examples of methods for collecting the exposed photosensitive layer 12 from the hologram recording medium 20 include, but are not limited to, the following methods. First, if a support is attached, the support is peeled off from the exposed photosensitive layer 12. Subsequently, the exposed photosensitive layer 12 is collected by scraping the exposed photosensitive layer 12 from the base material 11 . Alternatively, the exposed photosensitive layer 12 with the base material 11 still attached is immersed in an organic solvent that does not attack the base material 11, and the components of the exposed photosensitive layer 12 are extracted into the organic solvent. Extraction with an organic solvent can also be used when the support cannot be peeled off from the photosensitive layer 12 after exposure.
  • the unit of each component of the photosensitive composition is "parts by mass.”
  • the solvent used was a mixture of methyl ethyl ketone (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) and ethanol (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) in a weight ratio of 80 and 20, respectively.
  • the above photosensitive composition was coated on a 50 ⁇ m thick cycloolefin resin film (hereinafter referred to as "COP film”) using a bar coater so that the dry film thickness was 5 ⁇ m, and then coated on a 1.0 mm thick glass film.
  • COP film cycloolefin resin film
  • a thin film surface of a photosensitive layer made of a photosensitive composition was pressed onto a substrate to produce a hologram recording medium.
  • the cationic polymerizability of ⁇ -nonanolactone was evaluated as follows. First, prepare the polymerizable plasticizer, electron-accepting initiator, electron-donating initiator, and UV sensitizer listed in Table 2, weigh them in the proportions listed in Table 2, and add them to the solvent at room temperature. A photosensitive composition was prepared. In Table 2, the unit of each component of the photosensitive composition is "parts by mass.” Next, the above photosensitive composition was applied onto a film, and the content of polymerizable plasticizer monomer before and after UV irradiation was calculated based on HSS-GC/MS evaluation.
  • the absorbance of the hologram recording medium on that day was determined as follows. First, using a spot light source made by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. as a light source and a small fiber optic spectrometer (USB-4000) made by Ocean Insight Co., Ltd. as a spectrometer, the transmittance in the range of 400 nm or more and 700 nm or less is measured. A transmittance spectrum was obtained. Next, using the obtained transmission spectrum, the absorbance at a wavelength of 660 nm was determined, and was taken as the absorbance on the day. The results are shown in Table 1.
  • the absorbance of the hologram recording medium after storage was determined as follows. First, the hologram recording medium was stored in a double black bag and protected from light for the time listed in Table 1. Next, the absorbance at the wavelength of the hologram recording medium after storage was determined using the same procedure as the absorbance on the same day. The results are shown in Table 1. Note that once removed from the black bag, there is a risk of exposure to light, so the sample after storage was not the sample used for measurement immediately after production, but another sample produced on the same day and under the same conditions for evaluation.
  • the hologram recording medium is subjected to dual-beam exposure using a semiconductor laser in the visible light range to diffuse and harden the monomers it contains, and then irradiates the entire surface with UV (ultraviolet light) to remove uncured monomers and polymerize them.
  • the plasticizer (cationically polymerizable compound), etc. was cured. After UV irradiation, the remaining monomer was further diffused and cured by heat treatment.
  • ⁇ CEL2000 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (manufactured by Daicel Corporation, product name Celoxide 2000) (an example of an alicyclic epoxy compound represented by general formula (16-1) in the first embodiment) be.)
  • ⁇ CEL2081 ⁇ -caprolactone modified 3',4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate (manufactured by Daicel Corporation, product name Celoxide 2081) (in the first embodiment, with the general formula (16-2)
  • ⁇ SDE Diethyl sebacate
  • EX212L 6-hexanediol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, product name EX212L) ⁇ Sensitizing dye> ⁇ MB: M
  • a plasticizer As a plasticizer, (A) a cationically polymerizable compound having a 4-membered ring cyclic ether structure in the molecule (oxetane compound), (B) a cationically polymerizable compound having a 6-membered ring cyclic ester structure in the molecule ( ⁇ - lactone compound), (C) a cationically polymerizable compound having a 7-membered cyclic ester structure in the molecule ( ⁇ -lactone compound), or (D) a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton in the molecule.
  • cationic polymerizable compounds alicyclic epoxy compounds having the following properties
  • cationic polymerization is possible and a decrease in absorbance retention after one month storage is suppressed. Can be done. Therefore, cationic polymerization is possible, and decolorization of the sensitizing dye during unexposed storage can be suppressed.
  • the upper limit or lower limit of the numerical range of one step may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range of another step.
  • the materials exemplified in the above embodiments and modified examples can be used alone or in combination of two or more, unless otherwise specified.
  • the present disclosure can also adopt the following configuration.
  • a polymerizable compound an electron donating initiator;
  • a cationically polymerizable compound having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton; Photosensitive composition.
  • the cationically polymerizable compound is a cationically polymerizable compound represented by the following general formula (13), a cationically polymerizable compound represented by the following general formula (14), or a cationically polymerizable compound represented by the following general formula (15-1).
  • R 51 is a monovalent group.
  • e is an integer from 0 to 8. When e is an integer from 2 to 8, R 51 are the same as each other.
  • R 61 is a monovalent group.
  • f is an integer from 0 to 10.
  • R 61 are the same as each other. may be different, or may be different.
  • R 71 is a monovalent group.
  • g1 is an integer from 0 to 8.
  • R 71 is They may be the same or different.
  • R 73 and R 74 are each a monovalent group.
  • R 72 is a single bond or a linking group.
  • g2 and g3 each independently represent any one of 0 to 7. is an integer.
  • R 73 When g2 is an integer from 2 to 7, R 73 may be the same or different. When g3 is an integer from 2 to 7, R 74 may be the same or different.)
  • R 81 is a monovalent group.
  • h1 is an integer from 0 to 10. When h1 is an integer from 2 to 10, R 81 is They may be the same or different.
  • R 83 and R 84 are each a monovalent group.
  • R 82 is a single bond or a linking group.
  • h2 and h3 each independently represent any one of 0 to 9. is an integer. When h2 is an integer from 2 to 9, R 83 may be the same or different.
  • R 84 may be the same or different.
  • R 91 , R 92 , R 93 , and R 94 are each a monovalent group.
  • i1 is an integer from 0 to 6.
  • i2 is an integer from 0 to 4.
  • R 93 may be the same or different.
  • i2 is an integer from 2 to 4.
  • R 9a , R 9b , R 9c , R 9d , R 9e , R 9f , R 9g , R 9h , R 9i , R 9j , R 9k , R 9l , R 9m , R 9n , R 9o , and R 9p are each a monovalent group.
  • a and B are each a divalent group having one or more atoms.
  • n is 0 or 1.
  • the cycloaliphatic skeleton has a 5-membered ring or a 6-membered ring, The photosensitive composition according to (1).
  • the cationically polymerizable compound having a cyclic ester structure in its molecule is at least one of a cationically polymerizable compound having a 6-membered ring cyclic ester structure in its molecule, and a cationically polymerizable compound having a 7-membered ring cyclic ester structure in its molecule. Including 1 type, The photosensitive composition according to (1).
  • the dye may not have a primary amine or a secondary amine in a colored state, and may have a primary amine or a secondary amine in a decolored state.
  • the electron-donating initiator includes an organic boron salt-based initiator;
  • the cationically polymerizable compound includes a cationically polymerizable plasticizer having the cyclic ester structure; The photosensitive composition according to (1).
  • the polymerizable compound includes a radically polymerizable aliphatic photopolymerizable compound, The photosensitive composition according to any one of (1) to (8).
  • the polymerizable compound includes a polymerizable compound having dibenzocarbazole as a parent skeleton and having one or more (meth)acrylic groups, A photosensitive composition according to any one of (1) to (9).
  • the cationically polymerizable compound is a plasticizer; The photosensitive composition according to claim 1.
  • a polymerizable compound comprising: a polymerizable compound; an electron donating initiator; A dye whose decoloring reaction is promoted in the presence of an epoxy group; A cationically polymerizable compound having in its molecule at least one structure selected from the group consisting of a 4-membered cyclic ether structure, a cyclic ester structure, and a 3-membered cyclic ether structure adjacent to a cycloaliphatic skeleton; Photosensitive composition. (13) base material and A holographic recording medium comprising: a photosensitive layer comprising the photosensitive composition according to any one of (1) to (12). (14) (13), comprising the hologram recording medium described in (13); The polymerizable compound and the cationic polymerizable compound are polymerized. (15) An optical device comprising the hologram optical element according to (14). (16) An electronic device comprising the hologram optical element according to (14).

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Abstract

未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる感光性組成物を提供する。　感光性組成物は、重合性化合物と、電子供与性開始剤と、エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物とを含む。

Description

感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、光学装置および電子機器
　本開示は、感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、そのホログラム光学素子を備える光学装置および電子機器に関する。
　ホログラム記録媒体は、物体に関する三次元情報を光の情報として大容量で記録することができるため、次世代の記録媒体として注目されている。近年、ホログラム記録媒体の特性を改善するために、ホログラム記録媒体を作製するための感光性組成物の組成に関して様々な検討がされている。例えば特許文献１には、カチオン重合性化合物としてグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を含む感光性組成物が開示されている。
国際公開第２０２１／００６０１２号公報
　感光性組成物は通常、光に対する感度を増加させるために増感色素を含むが、上記のようにホログラム感光性組成物がエポキシ化合物を含むと、未露光保管時に増感色素の消色が促進されることがある。
　本開示の目的は、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、そのホログラム光学素子を備える光学装置および電子機器を提供することにある。
　上述の課題を解決するために、本開示に係る感光性組成物は、
　重合性化合物と、
　電子供与性開始剤と、
　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
　環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
　を含む。
　本開示に係る感光性組成物は、
　重合性化合物と、
　電子供与性開始剤と、
　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
　４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
　を含む。
　本開示に係るホログラム記録媒体は、
　基材と、
　上記感光性組成物のうちの少なくとも一方を含む感光層と
　を備える。
　本開示に係るホログラム光学素子は、
　上記ホログラム記録媒体を備え、
　重合性化合物およびカチオン重合性化合物は、重合されている。
　本開示に係る光学装置は、上記ホログラム光学素子を備える。
　本開示に係る電子機器は、上記ホログラム光学素子を備える。
図１は、本開示の第２の実施形態に係るホログラム記録媒体の構成の一例を示す断面図である。 図２は、変形例に係るホログラム記録媒体の構成の一例を示す断面図である。 図３は、ホログラム記録用光学系の構成の一例を示す概略図である。 図４は、ヘッドマウントディスプレイの外観の一例を示す斜視図である。
　本開示の実施形態について以下の順序で説明する。
　１　第１の実施形態（ホログラム感光性組成物）
　２　第２の実施形態（ホログラム記録媒体の例）
　３　第３の実施形態（ホログラム光学素子の例）
　４　第４の実施形態（光学装置の例）
　５　第５の実施形態（電子機器の例）
　６　第６の実施形態（ホログラム回折格子の形成方法の例）
　７　分析方法
＜１　第１の実施形態＞
［ホログラム感光性組成物］
　第１の実施形態に係るホログラム感光性組成物（以下単に「感光性組成物」という。）は、体積型ホログラム用の感光性組成物であり、重合性化合物と、重合開始剤と、増感色素と、可塑剤とを含む。感光性組成物は、バインダー樹脂をさらに含んでもよい。感光性組成物は、添加剤として、無機微粒子、連鎖移動剤、重合禁止剤、ＵＶ増感剤、多価アルコールおよび溶媒等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含んでもよい。
（重合性化合物）
　重合性化合物は、例えば、ラジカル重合可能な重合性化合物、カチオン重合可能な重合性化合物、またはその両方を含む。重合性化合物は、アニオン重合可能な重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、重合性モノマー、重合性オリゴマーまたはこれらの混合物を含んでもよい。重合性化合物は、単官能性の化合物、多官能性の化合物またはこれらの混合物を含んでもよい。重合性化合物は、１種の重合性化合物を含んでいてもよいし、２種以上の重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、ラジカル重合可能な脂肪族系光重合性化合物であってもよい。重合性化合物が、ジベンゾカルバゾールを母骨格とし、かつ、１または２以上の（メタ）アクリル基を有する脂肪族系光重合性化合物を含むことが好ましい。重合性化合物がこのような脂肪族系光重合性化合物を含むことで、高い屈折率を得ることができる。本開示において、（メタ）アクリル基とは、アクリル基またはメタクリル基を表す。
　重合性化合物は、具体的には例えば、下記の一般式（１）で表される化合物を含む。当該化合物は、高い屈折率を有し、透明性や有機溶剤に対する溶解性も良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１）中、Ｘ１は酸素原子、窒素原子、リン原子、炭素原子またはケイ素原子である。Ｘ１が酸素原子である場合、ａは０であり、Ｘ１が窒素原子またはリン原子である場合、ａは１であり、Ｘ１が炭素原子またはケイ素原子である場合、ａは２である。
　Ｙ１およびＹ２はそれぞれベンゼン環またはナフタレン環である。Ｙ１およびＹ２が同時にベンゼン環であってもよいし、同時にベンゼン環であることが除かれてもよい。Ｙ１および／またはＹ２がベンゼン環である場合、上記ベンゼン環であるＹ１および／またはＹ２に対応するｂまたはｃは４である。Ｙ１および／またはＹ２がナフタレン環である場合、上記ナフタレン環であるＹ１および／またはＹ２に対応するｂおよび／またはｃは６である。
　Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ水素または＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基である。Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ複数存在する場合には、複数のＲ１～Ｒ３は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（１）中の全てのＲ１～Ｒ３が同時に水素であることはない。
　Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表し、当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。Ｚ１が単結合である場合、ｄは１であり、Ｚ１が飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である場合、ｄは１以上の整数である。
　Ｒ４は水素または重合性置換基を表す。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（１）中の全てのＲ４が同時に水素であることはない。
　本明細書において「および／または」とは、少なくとも一方を意味し、例えば、「Ｘおよび／またはＹ」の場合、Ｘのみ、Ｙのみ、ＸおよびＹの三通りを意味するものである。
　上記一般式（１）において、Ｘ１は酸素原子、窒素原子、リン原子、炭素原子またはケイ素原子である。また、上記以外の１４族元素、１５族元素および１６族元素（但し、遷移金属を除く）においても、本開示の効果が期待できると考えられる。
　上記した原子のなかでも、化合物の合成し易さから有機化合物の代表的な元素である酸素原子、窒素原子、炭素原子が好ましく、それぞれの原子屈折は、酸素原子：１．６～２．２、窒素原子：３．５～４．４、炭素原子：１．７～２．４である（光学，第４４巻第８号，２０１５年，ｐ２９８－３０３）。本実施形態において、屈折率の高い化合物を得る観点から、一般式（１）のＸ１は原子屈折の値が高い窒素原子であることが好ましい。
　すなわち、本実施形態において重合性化合物は、以下の構造を有しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（２－１）～（２－５）中、Ｙ１およびＹ２はそれぞれベンゼン環またはナフタレン環である。Ｙ１およびＹ２が同時にベンゼン環であってもよいし、同時にベンゼン環であることが除かれてもよい。Ｙ１および／またはＹ２がベンゼン環である場合、上記ベンゼン環であるＹ１および／またはＹ２に対応するｂまたはｃは４である。Ｙ１および／またはＹ２がナフタレン環である場合、上記ナフタレン環であるＹ１および／またはＹ２に対応するｂおよび／またはｃは６である。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素または＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基である。Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ複数存在する場合には、複数のＲ１～Ｒ３は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（２－１）～（２－５）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１およびＲ１２の全てが同時に水素であることはない。
　Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表し、当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。Ｚ１が単結合である場合、ｄは１であり、Ｚ１が飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である場合、ｄは１以上の整数である。
　Ｒ４は水素または重合性置換基を表す。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（２－１）～（２－５）中の全てのＲ４が同時に水素であることはない。
　また、上記一般式（１）において、Ｙ１およびＹ２はそれぞれベンゼン環またはナフタレン環である。Ｙ１およびＹ２が同時にベンゼン環であってもよいし、同時にベンゼン環であることが除かれてもよい。
　フェニル（Ｃ６Ｈ５）およびナフチル（Ｃ１０Ｈ７）の分子屈折は、フェニル（Ｃ６Ｈ５）：２５．５、ナフチル（Ｃ１０Ｈ７）：４３．３である（光学，第４４巻第８号，２０１５年，ｐ２９８－３０３）。本実施形態において、屈折率の高い化合物を得る観点から、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ分子屈折の値が高いナフタレン環であることがより好ましい。
　すなわち、本実施形態において重合性化合物は、以下の構造を有しうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（０―１）、（３－１）～（３－３）および（４－１）～（４－６）中、Ｘ１は酸素原子、窒素原子、リン原子、炭素原子またはケイ素原子である。Ｘ１が酸素原子である場合、ａは０であり、Ｘ１が窒素原子またはリン原子である場合、ａは１であり、Ｘ１が炭素原子またはケイ素原子である場合、ａは２である。
　Ｒ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６はそれぞれ水素または＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基である。Ｒ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６は互いに同一であっても異なってもよい。また、Ｒ１が複数存在する場合には、複数のＲ１は互いに同一であっても異なってもよい。但し、一般式（０－１）、（３－１）～（３－３）および（４－１）～（４－６）中のＲ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６が全て同時に水素であることはない。
　Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表し、当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。Ｚ１が単結合である場合、ｄは１であり、Ｚ１が飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である場合、ｄは１以上の整数である。
　Ｒ４は水素または重合性置換基を表す。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（０－１）、（３－１）～（３－３）および（４－１）～（４－６）中の全てのＲ４が同時に水素であることはない。
　上記一般式（１）において、Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表す。当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。
　Ｚ１が２価以上の飽和炭化水素基である場合、当該飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐状もしくは環状の置換または無置換の炭化水素基であってよい。一般に、有機化合物は単純炭素鎖数が長いほど溶解度を得やすい傾向にあるが、その一方で単純炭素鎖数が長いほど屈折率が低くなる傾向がある。そのため、当該飽和炭化水素基は単純炭素鎖数が１～１５であることが好ましく、１～１０であることがより好ましい。
　また、Ｚ１が２価以上の不飽和炭化水素基である場合、当該不飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐状もしくは環状の置換もしくは無置換の炭化水素基または芳香族基であってよい。当該不飽和炭化水素基は単純炭素鎖数が１～１５であることが好ましく、１～１０であることがより好ましい。当該不飽和炭化水素基が芳香族基を含む場合、当該芳香族基は下記の化学式（５－１）～（５－８）で表される置換もしくは無置換の２価以上の芳香族基であることが好ましい。ベンゼン環が４つ以上直線状につながると、可視光領域に吸収を持ち、色を有するようになるため、透明性の観点から好ましくない場合がある。そのため、当該芳香族基は、ベンゼン環が４つ以上直線状に並んでいない構造であることが好ましく、直線形状としてはベンゼン環、ナフタレン環またはアントラセン環までであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記一般式（１）において、Ｒ４が示す重合性置換基としては、重合性の不飽和基を有するもの、または反応活性な置換基を有するものが挙げられる。重合性の不飽和基を有するものとしては、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、シアノアクリレート基、シアノメタクリレート基、ビニルエーテル基、シアン化ビニル基、ニトロ化ビニル基、共役ポリエン基、ハロゲン化ビニル基、ビニルケトン基、スチリル基等が挙げられる。反応活性な置換基を有するものとしては、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、酸ハライド基、イソシアネート基等が挙げられる。
　上記の一般式（１）において、Ｘ１が窒素原子であり、かつ、Ｙ１およびＹ２がそれぞれナフタレン環であることが好ましい。すなわち、上記化合物は、下記の一般式（１－１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（１－１）中、Ｒ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６は水素または＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基である。Ｒ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６は互いに同一であっても異なってもよい。但し、Ｒ１、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６が全て同時に水素であることはない。
　Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表し、当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。Ｚ１が単結合である場合、ｄは１であり、Ｚ１が飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である場合、ｄは１以上の整数である。
　Ｒ４は水素または重合性置換基を表す。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（１－１）中の全てのＲ４が同時に水素であることはない。
　一般式（１－１）において、Ｒ１が＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基であり、Ｒ２１～Ｒ２６およびＲ３１～Ｒ３６が水素であることが好ましい。
　また、上記一般式（１）において、Ｘ１が炭素原子であり、かつ、Ｙ１およびＹ２がそれぞれナフタレン環であることが好ましい。すなわち、上記化合物は、下記の一般式（１－２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（１－２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６は水素または＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基である。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６は互いに同一であっても異なってもよい。但し、一般式（１－２）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ２１～Ｒ２６、およびＲ３１～Ｒ３６が全て同時に水素であることはない。
　Ｚ１は単結合、２価以上の飽和炭化水素基または２価以上の不飽和炭化水素基を表し、当該飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基はエーテル結合および／またはチオエーテル結合を含んでもよい。Ｚ１が単結合である場合、ｄは１であり、Ｚ１が飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である場合、ｄは１以上の整数である。
　Ｒ４は水素または重合性置換基を表す。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は互いに同一であっても異なってもよいが、一般式（１－２）中の全てのＲ４が同時に水素であることはない。
　一般式（１－２）において、Ｒ１１および／またはＲ１２が＊－Ｚ１（Ｒ４）ｄ（＊は結合位置を表す。）で表される置換基であり、Ｒ２１～Ｒ２６およびＲ３１～Ｒ３６が水素であることが好ましい。
　本実施形態の重合性化合物の好ましい例示化合物の化学式は以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　重合性化合物は、一般式（１）で表される上記化合物に代えて、または一般式（１）で表される上記化合物と共に、当該化合物以外の重合性化合物を含んでもよい。一般式（１）で表される上記化合物以外の重合性化合物は、脂肪族系の重合性化合物を含んでもよい。
（重合開始剤）
　重合開始剤は、例えば、電子供与性開始剤および電子受容性開始剤を含む。重合開始剤として電子供与性開始剤および電子受容性開始剤を含むことで光照射に対するラジカル活性種の発生効率が増加し、感光層１２が速やかに硬化することで、硬化収縮応力による感光層１２の変形を抑制することができる。
　電子供与性開始剤および電子受容性開始剤は、熱重合開始剤および光重合開始剤のいずれであってもよいし、熱重合開始剤および光重合開始剤が組み合わされて用いられてもよい。熱重合開始剤および光重合開始剤として、ラジカル重合開始剤（ラジカル発生剤）もしくはカチオン重合開始剤（酸発生剤）、またはその両方の機能を有するものを例示することができる。なお、当該熱重合開始剤および光重合開始剤として、アニオン重合開始剤（塩基発生剤）を用いてもよい。
　電子供与性開始剤は、有機ホウ素塩系開始剤であることが好ましい。有機ホウ素塩系開始剤としては、例えば、テトラブチルアンモニウム＝ブチルトリフェニルボラート（昭和電工株式会社製、製品名：Ｐ３Ｂ）、テトラブチルアンモニウム＝ブチルトリナフチルボラート（昭和電工株式会社製、製品名：Ｎ３Ｂ）を用いることができる。
　電子受容性開始剤は、オニウム塩系開始剤であることが好ましい。オニウム塩系開始剤としては、例えば、ジフェニルヨードニウムカチオンを含む塩やトリフェニルスルホニウムカチオンを含む塩を用いることができる。オニウム塩系開始剤としては、例えば、４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｉ０５９１）、(２-メチルフェニル)(２,４，６－トリメチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナートメシチル(ｏ－トリル)ヨードニウムトリフラート（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｍ２９０７）、(４-メチルフェニル)(２,４，６－トリメチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナートメシチル(ｐ－トリル)ヨードニウムトリフラート（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｍ２９０９）、トリアリールスルホニウムボレート塩（ＢＡＳＦ社製、製品名：ＩＲＡＧＡＣＵＲＥ２９０）、トリ－ｐ－トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｔ２０４１）、ジフェニル４－チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（サンアプロ株式会社製、製品名：ＣＰＩ－１００Ｐ）、ジフェニル－４－チオフェノキシフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（サンアプロ株式会社製、製品名：ＣＰＩ－１００Ｂ、ＣＰＩ－１１０Ｂ）、トリアリールスルホニウムボレート塩（サンアプロ株式会社製、製品名：ＣＰＩ－２００Ｋ、ＣＰＩ－２1０Ｓ）、トリアリールスルホニウムボレート塩（サンアプロ株式会社製、製品名：ＣＰＩ－３１０Ｂ）を用いることができる。
（増感色素）
　増感色素は、重合開始剤の光に対する感度を増感せしめることができる。当該増感色素は、可視光領域に吸収を持つ増感色素を含んでもよい。増感色素は１種のみであってもよく、複数の波長に対応するために複数種の増感色素を用いてもよい。増感色素は、可視光領域に吸収を持つ増感色素を少なくとも２種含んでもよい。可視光領域に吸収を持つ増感色素は、当該増感色素の吸収スペクトルの最大値が可視光領域に存在するものであってもよい。本明細書において、可視光領域とは、３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長域のことをいう。
　増感色素は、エポキシ基の存在下で消色反応が促進される第１の増感色素を含む。具体的には例えば、増感色素は、エポキシ基が反応し得る官能基を有する第１の色素を含む。第１の増感色素は、酸化還元反応または酸・塩基による構造変化にて消色または呈色が可能な増感色素であってもよい。第１の増感色素は、アミンを含む増感色素であってもよい。より具体的には、第１の増感色素は、消色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持つことができてもよい。さらに望ましくは、第１の増感色素は、発色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持たず、かつ、消色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持つことができてもよい。増感色素は、エポキシ基の存在下で消色反応が促進されない、もしくはエポキシ基の存在下で消色反応が促進されにくい第２の増感色素を第１の増感色素と共に含んでいてもよい。
　第１の増感色素は、例えば、チアジン系化合物、アジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、チアゾール系化合物、イミダゾール系化合物およびシアニン系化合物等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。第１の増感色素は、より具体的には例えば、メチレンブルー、サフラニンｏ、アストラゾンオレンジＧ、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、チオニン、トルイジンブルーｏおよびニュートラルレッド等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（可塑剤）
　可塑剤は、高い屈折率変調量（Δｎ）を発現させるために有効でありうる。また、可塑剤は、感光性組成物の接着性、柔軟性、硬さ、およびその他の物理的特性を調製するためにも有効でありうる。
　可塑剤は、カチオン重合性反応基を有するカチオン重合性化合物を含む。カチオン重合性化合物は、４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子内に有するカチオン重合性化合物を含む。
　４員環の環状エーテル構造、および環状エステル構造は、第１の増感色素の消色反応を促進させることがない、もしくは、第１の増感色素の消色反応を促進させにくい。これにより、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。
　環状エーテル構造が３員環であると、第１の増感色素の消色反応が促進されるため、未露光保管時における増感色素の消色が促進される虞がある。環状エーテル構造が５員環以上であると、カチオン重合が困難となる虞がある。
　環状エステル構造を分子中に有するカチオン重合性化合物は、６員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物、および７員環の環状エステル構造を有するカチオン重合性化合物のうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。環状エステル構造が６員環または７員環を有していることで、良好なカチオン重合性を得ることができる。環状エステル構造が５員環であると、カチオン重合性が低下する虞がある。環状エステル構造が４員環であると、室温において容易にカチオン重合する虞がある。環状エステル構造が８員環以上であると、カチオン重合性化合物の合成が難しくなる虞がある。
　環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造は、環状脂肪族骨格による立体障害によりアミン基との反応性を低下させることができる。これにより、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。環状脂肪族骨格は、化合物の入手の容易性の観点から、５員環または６員環を有することが好ましい。
　より具体的には例えば、カチオン重合性化合物は、（Ａ）４員環の環状エーテル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「オキセタン化合物」という。）、（Ｂ）６員環の環状エステル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「δ－ラクトン化合物」という。）、（Ｃ）７員環の環状エステル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「ε－ラクトン化合物」という。）、（Ｄ）環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「脂環式エポキシ化合物」という。）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含んでもよい。未露光保管時における増感色素の消色を抑制する効果を向上するためには、カチオン重合性化合物は、δ－ラクトン化合物およびε－ラクトン化合物のうちの少なくとも一方を含むことが好ましく、δ－ラクトン化合物を含むことが特に好ましい。
（Ａ）オキセタン化合物
　オキセタン化合物の例として、（Ａ１）４員環の環状エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物、（Ａ２）４員環の環状エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物、（Ａ３）４員環の環状エーテル構造を分子内に３個以上有するカチオン重合性化合物について以下に説明する。
（Ａ１）４員環の環状エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物
　４員環の環状エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の一般式（１２－１）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　一般式（１２－１）中、Ｒ４１は一価の基である。ｄ１は０から６のいずれかの整数である。ｄ１が２から６のいずれかの整数である場合、Ｒ４１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ４１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ４１におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
　Ｒ４１における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびこれらが２以上結合した基を挙げることができる。
　上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等の炭素数１～２０のアルキル基（＝Ｃ１－２０アルキル基）（好ましくはＣ１－１０アルキル基、特に好ましくはＣ１－４アルキル基）；ビニル、アリル、メタリル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、５－ヘキセニル基等のＣ２－２０アルケニル基（好ましくはＣ２－１０アルケニル基、特に好ましくはＣ２－４アルケニル基）；エチニル、プロピニル基等のＣ２－２０アルキニル基（好ましくはＣ２－１０アルキニル基、特に好ましくはＣ２－４アルキニル基）等を挙げることができる。
　上記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル基等のＣ３－１２シクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ３－１２シクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル、ビシクロヘプテニル基等のＣ４－１５架橋環式炭化水素基等を挙げることができる。
　上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等のＣ６－１４アリール基（好ましくはＣ６－１０アリール基）等を挙げることができる。
　また、上述の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選択される基が２以上結合した基としては、例えば、シクロへキシルメチル基等のＣ３－１２シクロアルキル置換Ｃ１－２０アルキル基；メチルシクロヘキシル基等のＣ１－２０アルキル置換Ｃ３－１２シクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のＣ７－１８アラルキル基（特に、Ｃ７－１０アラルキル基）；シンナミル基等のＣ６－１４アリール置換Ｃ２－２０アルケニル基；トリル基等のＣ１－２０アルキル置換Ｃ６－１４アリール基；スチリル基等のＣ２－２０アルケニル置換Ｃ６－１４アリール基等を挙げることができる。
　Ｒ４１における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、上述の炭化水素基における少なくとも１つの水素原子が、酸素原子を有する基またはハロゲン原子で置換された基等を挙げることができる。上記酸素原子を有する基としては、例えば、ヒドロキシ基；ヒドロパーオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ１－１０アルコキシ基；アリルオキシ基等のＣ２－１０アルケニルオキシ基；Ｃ１－１０アルキル基、Ｃ２－１０アルケニル基、ハロゲン原子、およびＣ１－１０アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ６－１４アリールオキシ基（例えば、トリルオキシ、ナフチルオキシ基等）；ベンジルオキシ、フェネチルオキシ基等のＣ７－１８アラルキルオキシ基；アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等のＣ１－１０アシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル基等のＣ１－１０アルコキシカルボニル基；Ｃ１－１０アルキル基、Ｃ２－１０アルケニル基、ハロゲン原子、およびＣ１－１０アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ６－１４アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル基等）；ベンジルオキシカルボニル基等のＣ７－１８アラルキルオキシカルボニル基；グリシジルオキシ基等のエポキシ基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル基等のＣ１－１０アシル基；イソシアナート基；スルホ基；カルバモイル基；オキソ基；これらの２以上が単結合またはＣ１－１０アルキレン基等を介して結合した基等を挙げることができる。上記ハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
　Ｒ４１におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ１－１０アルコキシ基を挙げることができる。
　上記アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ１－１０アルコキシ基、Ｃ２－１０アルケニルオキシ基、Ｃ６－１４アリールオキシ基、Ｃ１－１０アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ１－１０アルキルチオ基、Ｃ２－１０アルケニルチオ基、Ｃ６－１４アリールチオ基、Ｃ７－１８アラルキルチオ基、カルボキシ基、Ｃ１－１０アルコキシカルボニル基、Ｃ６－１４アリールオキシカルボニル基、Ｃ７－１８アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基、モノまたはジＣ１－１０アルキルアミノ基、Ｃ１－１０アシルアミノ基、エポキシ基含有基、オキセタニル基含有基、Ｃ１－１０アシル基、オキソ基、およびこれらの２以上が単結合またはＣ１－１０アルキレン基等を介して結合した基等を挙げることができる。
　Ｒ４１としては、中でも水素原子が好ましい。
　４員環の環状エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、および３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。当該オキセタン化合物の具体例としては、大阪有機化学工業株式会社製：ＯＸＥ－１０，３０、東亞合成株式会社製：ＯＸＴ－１０１，２１２等が挙げられる。
（Ａ２）４員環の環状エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物
　４員環の環状エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の一般式（１２－２）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　一般式（１２－２）中、Ｒ４３、Ｒ４４はそれぞれ一価の基である。Ｒ４２は単結合または連結基（１以上の原子を有する二価の基）である。ｄ２、ｄ３はそれぞれ独立して０から５のいずれかの整数である。ｄ２が２から５のいずれかの整数である場合、Ｒ４３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｄ３が２から５のいずれかの整数である場合、Ｒ４４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ４３、Ｒ４４はそれぞれ独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ４３、Ｒ４４におけるハロゲン原子、Ｒ４３、Ｒ４４における炭化水素基、Ｒ４３、Ｒ４４における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ４３、Ｒ４４におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　Ｒ４２における連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、アミド基、およびこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。上記二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基等の直鎖または分岐鎖状のＣ１－１８アルキレン基（好ましくは直鎖または分岐鎖状のＣ１－３アルキレン基）；１，２－シクロペンチレン、１，３－シクロペンチレン、シクロペンチリデン、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、シクロヘキシリデン基等のＣ３－１２シクロアルキレン基、およびＣ３－１２シクロアルキリデン基（好ましくはＣ３－６シクロアルキレン基、およびＣ３－６シクロアルキリデン基）等を挙げることができる。
　４員環の環状エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコ－スビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、およびＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。当該カチオン重合性化合物の具体例としては、ＵＢＥ株式会社製：ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成株式会社製：ＯＸＴ－１２１，２２１等が挙げられる。
（Ａ３）４員環の環状エーテル構造を分子内に３個以上有するカチオン重合性化合物
　４員環の環状エーテル構造を分子内に３個以上有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、およびジトリメチロ－ルプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｂ）δ－ラクトン化合物
　δ－ラクトン化合物の例として、（Ｂ１）６員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物について以下に説明する。
（Ｂ１）６員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物
　６員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の一般式（１３）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　一般式（１３）中、Ｒ５１は一価の基である。ｅは０から８のいずれかの整数である。ｅが２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ５１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ５１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ５１におけるハロゲン原子、Ｒ５１における炭化水素基、Ｒ５１における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ５１におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　６員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、δ－オクタノラクトン、δ－ノナノラクトン、δ－デカノラクトン、δ－ウンデカノラクトン、δ－ドデカノラクトン、δ－トリデカノラクトン、δ－テトラデカノラクトン、ＤＬ－メバロノラクトン、４－ヒドロキシ－１－シクロヘキサンカルボン酸δ－ラクトン、モノメチル－δ－バレロラクトン、モノエチル－δ－バレロラクトン、モノヘキシル－δ－バレロラクトン、１，４－ジオキサン－２－オン、および１，５－ジオキセパン－２－オン等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｃ）ε－ラクトン化合物
　ε－ラクトン化合物の例として、（Ｃ１）７員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物について以下に説明する。
（Ｃ１）７員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物
　７員環の環状エステル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の一般式（１４）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　一般式（１４）中、Ｒ６１は一価の基である。ｆは０から１０のいずれかの整数である。ｆが２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ６１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ６１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ６１におけるハロゲン原子、Ｒ６１における炭化水素基、Ｒ６１における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ６１におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　７員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、例えば、ノンアルキル－ε－カプロラクトン、ジアルキル－ε－カプロラクトン、モノメチル－ε－カプロラクトン、モノエチル－ε－カプロラクトン、モノヘキシル－ε－カプロラクトン、ジメチル－ε－カプロラクトン、ジ－ｎ－プロピル－ε－カプロラクトン、ジ－ｎ－ヘキシル－ε－カプロラクトン、トリメチル－ε－カプロラクトン、トリエチル－ε－カプロラクトン、トリ－ｎ－ε－カプロラクトン、ε－カプロラクトン、５－ノニル－オキセパン－２－オン、４，４，６－トリメチル－オキセパン－２－オン、４，６，６－トリメチル－オキセパン－２－オン、および５－ヒドロキシメチル－オキセパン－２－オン等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｄ）脂環式エポキシ化合物
　脂環式エポキシ化合物は、例えば、（Ｄ１）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に1個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「第１の脂環式エポキシ化合物」という。）、（Ｄ２）６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（以下「第２の脂環式エポキシ化合物」という。）、および（Ｄ３）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に1個または２個以上有し、かつ、６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合体（以下「第３の脂環式エポキシ化合物」という。）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｄ１）第１の脂環式エポキシ化合物
　第１の脂環式エポキシ化合物の例として、（Ｄ１１）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に1個有するカチオン重合性化合物、（Ｄ１２）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物について以下に説明する。
（Ｄ１１）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に1個有するカチオン重合性化合物
　５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の式（１５－１）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　一般式（１５－１）中、Ｒ７１は、一価の基である。ｇ１は０から８のいずれかの整数である。ｇ１が２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ７１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ７１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ７１におけるハロゲン原子、Ｒ７１における炭化水素基、Ｒ７１における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ７１におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、１，２－エポキシシクロペンタン、２，３－エポキシ－１－シクロペンタノン、３－メチル－２，３－エポキシ－１－シクロペンタノン、および２－［（１，２－エポキシシクロペンタン）－１－イル］－１－ノネン等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｄ１２）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物
　５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の式（１５―２）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　一般式（１５－２）中、Ｒ７３、Ｒ７４はそれぞれ一価の基である。Ｒ７２は単結合または連結基（１以上の原子を有する二価の基）である。ｇ２、ｇ３はそれぞれ独立して、０から７のいずれかの整数である。ｇ２が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｇ３が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ７３、Ｒ７４はそれぞれ独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ７３、Ｒ７４におけるハロゲン原子、Ｒ７３、Ｒ７４における炭化水素基、Ｒ７３、Ｒ７４における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ７３、Ｒ７４におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　Ｒ７２における連結基としては、Ｒ４２と同様の連結基を例示することができる。
　５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、１，１’－オキシビス（２，３－エポキシシクロペンタン）およびジシクロペンタジエンジエポキシド等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（Ｄ２）第２の脂環式エポキシ化合物
　第２の脂環式エポキシ化合物の例として、（Ｄ２１）６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物、（Ｄ２２）６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物について以下に説明する。
（Ｄ２１）６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物
　６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の式（１６－１）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　一般式（１６－１）中、Ｒ８１は一価の基である。ｈ１は０から１０のいずれかの整数である。ｈ１が２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ８１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ８１は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ８１におけるハロゲン原子、Ｒ８１における炭化水素基、Ｒ８１における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ８１におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、エポキシシクロヘキサン、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン、２－［（１，２－エポキシシクロヘキサン）－１－イル］－１－ペンテン、２－［（１，２－エポキシシクロヘキサン）－１－イル］－３－フェニル－１－プロペン、２－［（１，２－エポキシシクロヘキサン）－１－イル］－３－フェニル－１－プロペン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジ（デシルオキシ）シラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジ（ペンチルオキシ）シラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジ（ヘキシルオキシ）シラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジ（オクチルオキシ）シラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジ（ヘプチルオキシ）シラン、１，２－エポキシ－ｐ－メンタン、２，３－エポキシシクロヘキサン－１－オール、２－（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エチルメチルジメトキシシラン、６－メチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－２－オン、７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－カルボン酸２－エチルヘキシル、１－メチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、メタクリル酸［（３，４－エポキシシクロヘキサン）－１－イル］メチル、アクリル酸（７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－イル）メチル、α，α，６－トリメチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－メタノール、２，３－エポキシシクロヘキサン－１－オン、３－［２－（トリエトキシシリル）エチル］－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、５，６－エポキシレチン酸、１－ビニル－３，４－エポキシシクロヘキサン、１－メチル－４－イソプロペニル－１，２－エポキシシクロヘキサン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、および４－（２，２，６－トリメチル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－１－イル）－３－ブテン－２－オンからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。当該カチオン重合性化合物の具体例としては、株式会社ダイセル製：セロキサイド２０００等が挙げられる。
（Ｄ２２）６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物
　６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、例えば、以下の式（１６―２）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　一般式（１６－２）中、Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ一価の基である。Ｒ８２は単結合または連結基（１以上の原子を有する二価の基）である。ｈ２、ｈ３はそれぞれ独立して０から９のいずれかの整数である。ｈ２が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｈ３が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ８３、Ｒ８４におけるハロゲン原子、Ｒ８３、Ｒ８４における炭化水素基、Ｒ８３、Ｒ８４における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ８３、Ｒ８４におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　Ｒ８２における連結基としては、Ｒ４２と同様の連結基を例示することができる。
　６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に２個有するカチオン重合性化合物は、具体的には例えば、ε－カプロラクトン変性３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（３，４，３’，４’－ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２－エポキシ－１，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エタン、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）プロパン、１，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン－１－イル）エタン等を挙げることがでる。当該カチオン重合性化合物の具体例としては、株式会社ダイセル製：セロキサイド２０００、２０２１Ｐ等が挙げられる。
（Ｄ３）第３の脂環式エポキシ化合物
　第３の脂環式エポキシ化合物の例として、（Ｄ３１）５員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に1個有し、かつ、６員環の環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個有するカチオン重合体（以下「５員環および６員環を有する脂環式エポキシ化合物」という。）について以下に説明する。
（Ｄ３１）５員環および６員環を有する脂環式エポキシ化合物
　５員環および６員環を有する脂環式エポキシ化合物は、例えば、以下の式（１７－１）で表される化合物、および以下の式（１７－２）で表される化合物のうちの少なくとも１種を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　一般式（１７－１）中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４はそれぞれ一価の基である。ｉ１は０から６のいずれかの整数である。ｉ２は０から４のいずれかの整数である。ｉ１が２から６のいずれかの整数である場合、Ｒ９３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｉ２が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ９４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。
　Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４はそれぞれ独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４におけるハロゲン原子、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４における炭化水素基、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４における酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４におけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　一般式（１７－２）中、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐはそれぞれ一価の基である。Ａ、Ｂはそれぞれ、１以上の原子を有する二価の基である。ｎは０または１である。ｎが０の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ１であり、ｎが１の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ０である。
　Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐはそれぞれ独立して、例えば、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、または置換基を有していてもよいアルコキシ基である。
　Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐにおけるハロゲン原子、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐにおける炭化水素基、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐにおける酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐにおけるアルコキシ基としては、Ｒ４１と同様の原子および基を例示することができる。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、Ｒ４１と同様の置換基を例示することができる。
　Ａ、Ｂにおける二価の基はそれぞれ独立して、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、アミド基、またはこれらが複数個連結した基等である。上記二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基等の直鎖または分岐鎖状のＣ１－３アルキレン基等を挙げることができる。
　５員環および６員環を有する脂環式エポキシ化合物の具体例としては、ＥＮＥＯＳ株式会社製のエポカリック（登録商標）シリーズ（THI-DE、DE-102、DE-103）等が挙げられる。
（脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物）
　可塑剤は、カチオン重合性化合物として、上記の脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を含んでもよい。脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物は、カチオン重合性反応基を有するカチオン重合性化合物であってもよい。
　脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物は、具体的には例えば、グリシジルエーテル等を含む。グリシジルエーテルは、例えば、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５－ペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０－デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１２－ドデカンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルおよびペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（その他の可塑剤）
　可塑剤は、上記以外の化合物を含んでもよい。上記以外の可塑剤は、例えば、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジエチルセパケート、ジブチルスベレート、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、イソゾロビルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、ポリ（プロピレングリコール）、トリ酪酸グリセリル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、スべリン酸・ジエチル、リン酸トリブチルおよびリン酸トリス（２－エチルヘキシル）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（バインダー樹脂）
　バインダー樹脂は、膜強度を向上させ、耐熱性や機械強度を向上させるために有効でありうる。バインダー樹脂は、特に限定されることなく、任意のバインダー樹脂であってよい。
　バインダー樹脂は、例えば、ポリ酢酸ビニルまたはその加水分解物等の酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステルまたはその部分加水分解物等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコールまたはその部分アセタール化物、トリアセチルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、ポリアリレート、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾールまたはその誘導体、ポリ－Ｎ－ビニルピロリドンまたはその誘導体、ポリアリレート、スチレンと無水マレイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニルおよび酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。さらに、バインダー樹脂は、共重合成分として、熱硬化または光硬化可能な硬化性官能基を含有するモノマーを含んでもよい。
　バインダー樹脂は、オリゴマータイプの硬化性樹脂を含んでもよい。例えば、フェノール化合物と、エピクロロヒドリンとの縮合反応により生成されるエポキシ化合物等を含んでもよい。フェノール化合物は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ノボラック、ｏ－クレゾールノボラック、およびｐ－アルキルフェノールノボラック等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（無機微粒子）
　無機微粒子は、例えば、金属酸化物微粒子を含む。金属酸化物微粒子は、例えば、酸化チタン（ＴｉＯｘ）微粒子および酸化ジルコニウム（ＺｒＯｘ）微粒子からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。感光性組成物は、１種の無機微粒子を含んでいてもよいし、２種以上の無機微粒子を含んでもよい。具体的には例えば、感光性組成物は、酸化チタン微粒子と酸化ジルコニウム微粒子との両方を含んでもよい。
（連鎖移動剤）
　連鎖移動剤は、重合反応の成長末端からラジカルを引き抜き、成長を停止させるとともに、新たな重合反応開始種となり、ラジカル重合性モノマーに付加して新たなポリマーの成長を開始させうる。感光性組成物が連鎖移動剤を含むことで、ラジカル重合の連鎖移動の頻度が増加することにより、ラジカル重合性モノマーの反応率が増加し、光に対する感度を向上させることができる。また、ラジカル重合性モノマーの反応率が増加し、反応寄与成分が増加することで、ラジカル重合性モノマーの重合度を調整することが可能である。
　連鎖移動剤は、例えば、α－メチルスチレンダイマー、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、イソプロピルベンゼン、エチルベンゼン、クロロホルム、メチルエチルケトン、プロピレンおよび塩化ビニル等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（重合禁止剤）
　重合禁止剤は、重合性化合物等が光や熱等により不必要な重合を起こすことを抑制するために有効でありうる。重合禁止剤は、例えば、キノン系化合物（例えばヒドロキノン）、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびチアジン系化合物（例えばフェノチアジン）等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（ＵＶ増感剤）
　ＵＶ増感剤は、ＵＶ光を吸収し、感光性組成物の硬化速度や硬化物特性等を向上させるために有効でありうる。ＵＶ増感剤は、例えば、アントラセン系化合物等を含む。
（多価アルコール）
　多価アルコールは、増感色素の発色を安定させる発色安定剤として有効でありうる。多価アルコールは、常温常圧で液体の状態の多価アルコールを含むことが好ましい。常温常圧で液体の状態の多価アルコールが含まれることで、感光性組成物に対する多価アルコールの分散性を向上させることができる。また、ホログラム記録時における物質移動の阻害を抑制することができる。本明細書において、常温常圧とは、２５℃、１気圧のことをいう。
　多価アルコールの価数（多価アルコール分子中のヒドロキシ基の個数）の下限値は、２価以上であることが好ましい。多価アルコールの価数が２価以上であると、多価アルコールの揮発性が低くなるため、感光性組成物により感光層が形成された場合、当該感光層に多価アルコールを残留させることができる。
　多価アルコールの価数（多価アルコール分子中のヒドロキシ基の個数）の上限値は特に限定されるものではなく、例えば６価以下、７価以下または８価以下である。
　多価アルコールの総炭素数の下限値は特に限定されるものではなく、例えば、２以上、３以上、４以上、５以上または６以上である。多価アルコールの総炭素数の上限値は特に限定されるものではなく、例えば、１８以下、１６以下、１４以下、１２以下または１０以下である。
　２価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチル－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールおよび２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　３価アルコールは、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびトリメチロールエタン、トリエチロールエタン等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　４価アルコールは、例えば、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびＤ－トレイトール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　５価アルコールは、例えば、Ｌ－アラビニトール、リビトール、キシリトールおよびＬ－ラムニトール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　６価アルコールは、例えば、Ｄ－グルシトール、Ｄ－マンニトールおよびガラクチトール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　７価アルコールは、例えば、ペンタグリセリンおよびヘプチトール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　８価アルコールは、例えば、スクロース、トレハロース、マルトース、ゲンチオビオース、ラクトースおよびメリビオース等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
（溶媒）
　溶媒は、粘度調整や製膜性等を向上させるために有効でありうる。溶媒は、例えば、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、メタノールおよびエタノール等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
［消色抑制のメカニズム］
　可塑剤としてカチオン重合性の可塑剤を使用した場合、ホログラム記録媒体の高温高湿耐性を向上させることができる。しかしながら、カチオン重合性の可塑剤としてグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を使用すると、未露光保管時の増感色素（例えばメチレンブルー等）の消色が促進され、保管安定性が低下する虞がある。
　感光性組成物がグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を含まない場合、メチレンブルーは、感光性組成物の未露光保管時において、以下の化学反応式（１８）に示されるように、酸化還元の平衡状態を保持している。このため、感光性組成物の未露光保管時におけるメチレンブルーの消色の促進が抑制される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　一方、感光性組成物がグリシジルエーテル等のエポキシ化合物を含む場合、グリシジルエーテル等のエポキシ化合物は、上記の酸化還元の平衡状態の保持を妨げる要因となる虞がある。このため、感光性組成物の未露光保管時におけるメチレンブルーの消色が促進される虞がある。未露光保管時のメチレンブルーの消色の促進は、以下のメカニズムによるものと考えられる。
（１）酸によるプロトンの求核付加（ジアルキルオキソニウムカチオンの生成）（構造式（１９）参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （２）エポキシドの開環によるカルボカチオンの生成（構造式（２０）参照）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （３）カルボカチオンに対するロイコメチレンブルーのアミン基の求核付加（化学反応式（１８）および構造式（２０）参照））
（４）ロイコメチレンブルーのアミン基にエポキシ基が結合することにより消色構造が固定化される。
　上記の増感色素の消色促進のメカニズムは、増感色素がメチレンブルーである場合に限定されるものではなく、同等と考えられる反応機構により消色可能な増感色素にも当てはまるものである。
　本発明者らは、感光性組成物の未露光保管時における増感色素の消色促進を抑制すべく鋭意検討を行った結果、以下の２つの解決手段を見出すに至った。
（１）本発明者らは、上記のカルボカチオンの生成に着目し、プロトンの求核付加により自発的に開環し、カルボカチオンを生成しない、もしくはカルボカチオンを生成しにくいカチオン重合性化合物（可塑剤）について検討した。その結果、カチオン重合性化合物として、４員環の環状エーテル構造、および環状エステル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子内に有するカチオン重合性化合物を用いることにより、増感色素の消色促進を抑制できることを見出すに至った。
（２）本発明者らは、上記のアミン基と可塑剤の反応性に着目し、可塑剤の立体障害を大きくし、アミン基との反応性を低下させることができるカチオン重合性化合物（可塑剤）について鋭意検討した。その結果、環状脂肪族炭素に隣接する３員環エーテル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物を用いることで、増感色素の消色促進を抑制できることを見出すに至った。
［感光性組成物の製造方法］
　第１の実施形態に係る感光性組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、増感色素と、可塑剤とを所定量秤量し、これらを溶媒に常温等で加え、溶解混合させて、塗布液としての感光性組成物を調製する。また、用途や目的等に応じて、バインダー樹脂、無機微粒子、連鎖移動剤、重合禁止剤、ＵＶ増感剤、多価アルコールおよび溶媒等からなる群より選ばれた少なくとも１種を上記溶媒に加えてもよい。
［作用効果］
　第１の実施形態に係る感光性組成物は、光重合性化合物と、電子供与性開始剤（重合開始剤）と、エポキシ基の存在下で消色反応が促進される第１の増感色素を含む増感色素と、４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物（カチオン重合性可塑剤）とを含む。
　４員環の環状エーテル構造、および環状エステル構造は、第１の増感色素の消色反応を促進させることがない、もしくは、第１の増感色素の消色反応を促進させにくい。これにより、感光性組成物が可塑剤としてカチオン重合性化合物を含んでも、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。したがって、感光性組成物の保管期間を長くすることができる。環状エステル構造の環員数は、６または７であることが好ましい。環状エステル構造の環員数が６または７であることが好まし理由は、上述したとおりである。
　環状脂肪族炭素に隣接する３員環エーテル構造は、立体障害によりアミン基との反応性を低下させることができる。これにより、感光性組成物が可塑剤としてカチオン重合性化合物を含んでも、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。したがって、感光性組成物の保管期間を長くすることができる。
［変形例］
　第１の実施形態では、感光性組成物が、４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物（カチオン重合性可塑剤）を含む例について説明したが、本開示はこの例に限定されるものではない。例えば、感光性組成物が、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物（カチオン重合性可塑剤）を含んでもよい。
　より具体的には例えば、カチオン重合性化合物は、（Ｂ）６員環の環状エステル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（δ－ラクトン化合物）、（Ｃ）７員環の環状エステル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（ε－ラクトン化合物）、（Ｄ）環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に１個または２個以上有するカチオン重合性化合物（脂環式エポキシ化合物）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含んでもよい。
＜２　第２の実施形態＞
[ホログラム記録媒体]
　図１は、第２の実施形態に係るホログラム記録媒体１０の構成の一例を示す断面図である。ホログラム記録媒体１０は、体積型ホログラム記録媒体であり、基材１１と、感光層１２とを備える。
（基材）
　基材１１は、感光層１２を支持するためのものである。基材１１は、感光層１２を保護するための保護層としての機能も有している。基材１１は、可視光に対して透明性を有する。基材１１は、フィルムであってもよいし、剛性を有する基板であってもよい。本明細書においては、フィルムには、シートが包含されるものとする。
　基材１１は、例えば、高分子材料を含む。高分子材料は、例えば、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂およびセルロース系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。基材１１が２種以上の樹脂を含む場合、２種以上の樹脂が混合されていてもよいし、２種以上の樹脂が共重合されていてもよいし、２種以上の樹脂が積層されて積層膜を構成していてもよい。
　シクロオレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、および環状共役ジエン重合体等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。これらの中でも、ノルボルネン系重合体を含むことが好ましい。ノルボルネン系重合体は、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体、およびノルボルネン系単量体とエチレン等のα－オレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。ポリカーボネート系樹脂は、例えば、脂肪族ポリカーボネート系樹脂、および芳香族ポリカーボネート系樹脂等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。ポリエステル系樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等を含む。セルロース系樹脂は、例えば、アセチルセルロース系樹脂を含む。アセチルセルロース系樹脂は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、およびジアセチルセルロース等からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む。
　基材１１の厚さは、当業者により適宜設定されてよいが、ホログラム記録媒体１０の透明性と剛性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上１５０μｍ以下、さらにより好ましくは３μｍ以上７０μｍ以下である。
　基材１１は、必要に応じてコート処理層を備えていてもよい。コート処理層は、基材１１が有する第１の面および第２の面の両方に設けられていてもよいし、いずれか一方の面に設けられていてもよい。コート処理層は、例えば、紫外線硬化樹脂を含む。コート処理層は、必要に応じて、微粒子等の添加剤を含んでもよい。
（感光層）
　感光層１２は、第１の実施形態に係る感光性組成物を含む。
　感光層１２の厚さは、当業者により適宜設定されてよいが、回折効率と光に対する感度の観点から、好ましくは０．１μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上３０μｍ以下である。
［ホログラム記録媒体の製造方法］
　以下、第２の実施形態に係るホログラム記録媒体１０の製造方法の一例について説明する。
（感光性組成物の調製）
　まず、第１の実施形態と同様にして、感光性組成物を調製する。
（感光層の形成工程）
　次に、調製された感光性組成物を基材１１上に塗布し、その後乾燥して感光層１２を形成する。塗布法としては、例えば、スピンコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ダイコーター、ロールコーターまたはバーコーター等を用いることができる。以上により、目的とするホログラム記録媒体１０を得ることができる。
[作用効果]
　第２の実施形態に係るホログラム記録媒体１０では、感光層１２が第１の実施形態に係る感光性組成物を含むため、感光層１２が可塑剤としてカチオン重合性化合物を含んでも、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。
[変形例]
　ホログラム記録媒体１０は、図２に示すように、剥離層１３をさらに備えていてもよい。剥離層１３は、感光層１２の両面のうち、基材１１とは反対外の面に設けられている。剥離層１３は、感光層１２から剥離可能に構成されている。剥離層１３は、フィルムであってもよいし、剛性を有する基板であってもよいが、基材１１の酸素透過度を大きくする観点からすると、フィルムであることが好ましい。
＜３　第３の実施形態＞
［ホログラム光学素子の構成］
　第３の実施形態に係るホログラム光学素子は、体積型ホログラム光学素子であり、ホログラム記録媒体１０に対して露光を行うことで得られる。ホログラム光学素子は、露光された感光層１２、すなわちホログラム層を備える。露光された感光層１２に含まれる重合性化合物および可塑剤（カチオン重合性化合物）は、重合されている。露光された感光層１２は、例えば、上述した一般式（１）で表される化合物由来の構成単位を含むポリマーおよび／またはオリゴマーと、重合開始剤が外部エネルギーの照射により活性種を発生して構造変化したものとを含んでもよい。露光された感光層１２は、例えば、上述した可塑剤（カチオン重合性化合物）と、重合開始剤が外部エネルギーの照射により活性種を発生して構造変化したものとをさらに含んでもよい。
［ホログラム記録用光学系］
　図３は、ホログラム記録媒体１０の露光に用いられるホログラム記録用光学系の構成の一例を示す概略図である。ホログラム記録用光学系は、半導体励起固体レーザー３１Ａと、半導体励起固体レーザー３１Ｂと、半導体励起固体レーザー３１Ｃと、電子シャッター３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃと、１／２波長板３３Ａ、３３Ｂ、３３Ｃと、対物レンズ３４Ａ、３４Ｂ、３４Ｃと、ビームエキスパンダー３５Ａ、３５Ｂ、３５Ｃと、ミラー３６と、ダイクロイックミラー３７と、ダイクロイックミラー３８と、光彩絞り３９と、ビームスプリッター４０と、ミラー４１と、ミラー４２とを備える。
　半導体励起固体レーザー３１Ａは、ピーク波長６６０ｎｍの赤色レーザー光を出射する。半導体励起固体レーザー３１Ａから出射された赤色レーザー光は、電子シャッター３２Ａ、１／２波長板３３Ａ、対物レンズ３４Ａおよびビームエキスパンダー３５Ａを介してミラー３６に入射する。ミラー３６により反射された赤色レーザー光は、ダイクロイックミラー３７、ダイクロイックミラー３８および光彩絞り３９を介してビームスプリッター４０に入射する。
　半導体励起固体レーザー３１Ｂは、ピーク波長５３２ｎｍの緑色レーザー光を出射する。半導体励起固体レーザー３１Ｂから出射された緑色レーザー光は、電子シャッター３２Ｂ、１／２波長板３３Ｂ、対物レンズ３４Ｂおよびビームエキスパンダー３５Ｂを介してダイクロイックミラー３７に入射する。ダイクロイックミラー３７は、緑色レーザー光を反射するのに対して、赤色レーザー光を透過する。ダイクロイックミラー３７により反射された緑色レーザー光は、ダイクロイックミラー３８および光彩絞り３９を介してビームスプリッター４０に入射する。
　半導体励起固体レーザー３１Ｃは、ピーク波長４５７ｎｍの青色レーザー光を出射する。半導体励起固体レーザー３１Ｃから出射された青色レーザー光は、電子シャッター３２Ｃ、１／２波長板３３Ｃ、対物レンズ３４Ｃおよびビームエキスパンダー３５Ｃを介してダイクロイックミラー３８に入射する。ダイクロイックミラー３８は、青色レーザー光を反射するのに対して、赤色レーザー光および緑色レーザー光を透過する。ダイクロイックミラー３８により反射された青色レーザー光は、光彩絞り３９を介してビームスプリッター４０に入射する。
　ビームスプリッター４０に入射した各色レーザー光は、第１の光束４４と第２の光束４５により分離される。分離された第１の光束４４、第２の光束４５はそれぞれ、ミラー４１、ミラー４２により反射され、ホログラム記録媒体１０に照射される。
［ホログラム光学素子の製造方法］
　第３の実施形態に係るホログラム光学素子は、例えば、第２の実施形態に係るホログラム記録媒体１０に対して、可視光領域の半導体レーザーを用いて二光束露光を行い、含有するモノマーを拡散および硬化させた後、ＵＶ（紫外線）を全面に照射することで未硬化のモノマーおよび重合性可塑剤（カチオン重合性化合物）等を硬化させ、屈折率分布をホログラム記録媒体に固定させることによって得ることができる。ＵＶ照射後、加熱処理を施すことで残存するモノマーをさらに拡散および硬化させることができる。ここでいう加熱処理とは６０℃以上２８０℃以下で１分以上加熱することを示す。
　二光束露光の条件は、ホログラム光学素子の用途や目的等に応じて当業者により適宜設定されてよいが、好適には、ホログラム記録媒体上での片光束の光強度を０．１ｍＷ／ｃｍ２以上１００ｍＷ／ｃｍ２以下とし、１秒以上１０００秒以下の間の露光を行い、二光束のなす角度が０．１度以上１７９．９度以下となるようにして干渉露光を行うことが望ましい。
＜４　第４の実施形態＞
［光学装置］
　第４に係る実施形態に係る光学装置は、第３の実施形態に係るホログラム光学素子を備える。当該光学装置としては、撮像素子、カラーフィルター、回折ミラー、回折レンズ、導光板、拡散板、分光素子、ビーム成型素子、光合分波素子、ホログラムシート、光ディスクおよび光磁気ディスク等の情報記録媒体、光ピックアップ装置、偏光顕微鏡またはセンサー等を例示することができる。
＜５　第５の実施形態＞
［電子機器］
　第５に係る実施形態に係る電子機器は、第３の実施形態に係るホログラム光学素子を備える。電子機器としては、画像表示装置または撮像装置等を例示することができる。画像表示装置としては、アイウエア、透明ディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイまたはヘッドアップディスプレイまたはホログラフィックスクリーン等を例示することができる。画像表示装置は、シースルー性を有していてもよい。
（具体例）
　図４は、ヘッドマウントディスプレイ１２０の外観の一例を示す。ヘッドマウントディスプレイ１２０は、例えば、眼鏡形の表示部１２１の両側に、使用者の頭部に装着するための耳掛け部３２２を有している。表示部１２１は、第３の実施形態に係るホログラム光学素子を備える。
＜６　第６の実施形態＞
［ホログラム回折格子の形成方法］
　本開示は、上述した重合性化合物と、重合開始剤と、増感色素と、可塑剤とを含む感光層１２を含むホログラム記録媒体１０を、空間的に振幅の強弱を変調させた電磁線によって選択的に反応させる、ホログラム回折格子の形成方法を提供する。当該ホログラム回折格子の形成方法は、上記第３の実施形態において説明した干渉露光である。そのため、当該ホログラム回折格子の形成方法に関する説明は省略する。
＜７　分析方法＞
［オニウム塩系開始剤およびそれに由来する物質等の分析方法］
　ホログラム記録媒体１０またはホログラム光学素子に含まれるオニウム塩系開始剤およびそれに由来する物質を分析する方法としては、例えば以下の分析方法１および分析方法２が挙げられるが、これらの方法に限定されない。
　なお、ホログラム記録媒体１０またはホログラム光学素子に含まれる有機ホウ素塩系開始剤およびそれに由来する物質を分析する方法としては、ホログラム記録媒体１０またはホログラム光学素子に含まれるオニウム塩系開始剤およびそれに由来する物質を分析する方法と同様の方法を用いることができるので、前者の分析方法については説明を省略する。
＜分析方法１＞
　分析方法：ＬＣ－ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）
　分析のターゲット物質：オニウム塩のアニオン成分、およびそれらに由来する分解物と反応物。
　測定試料：ホログラム記録媒体１０から感光層１２、またはホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取したもの。なお、これらの層の採取方法の詳細は、後述する。
　液体クロマトグラフィー（ＬＣ）および質量分析（ＭＳ）の測定条件の詳細は以下のとおりである。
＜ＬＣ測定条件＞
　液体クロマトグラフィー：Ｗａｔｅｒｓ Ａｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ
　カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＨＳＳ－Ｔ３（２．１ｍｍ×１００ｍｍ,１．８μｍ）
　温度：４０℃
　流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
　移動相：Ａ：０．１％ ＨＣＯＯＨａｑ.　Ｂ：アセトニトリル
　グラジェント：Ｂ：４０％－６ｍｉｎ－９５％（６．８ｍｉｎ Ｈｏｌｄ）
　注入量：Ｐｏｓ. １．０μＬ, Ｎｅｇ. ２．０μＬ
＜ＭＳ測定条件＞
　質量分析装置：Ｗａｔｅｒｓ Ｓｙｎａｐｔ ＨＤＭＳ Ｓｙｓｔｅｍ 
　測定質量範囲：ｍ／ｚ １００－１０００
　イオン化モード：ＥＳＩ（－） （キャピラリ電圧：－３．０ｋＶ）
　イオン源温度：１２０ ℃
　加熱脱離ガス：Ｎ２ ５００℃ ８００Ｌ／ｈｒ
　コーン電圧：４０Ｖ
　コリジョンエネルギー：２０, ４０, ６０ｅＶ
　質量分解能：１０，０００ ＦＷＨＭ （Ｖ－ｍｏｄｅ） ａｔ ｍ／ｚ ５５６（＋）
　質量校正物質：Ｌｅｕｃｉｎｅ ｅｎｋｅｐｈａｌｉｎ １００ ｐｐｂ, ａｔ ５０ μＬ／ｍｉｎ
＜分析方法２＞
　分析方法：Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ（熱分解ガスクロマトグラフ質量分析法）
　分析ターゲット物質：オニウム塩のカチオン成分、およびそれらに由来する分解物と反応物。
　測定試料：ホログラム記録媒体１０から感光層１２、またはホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取したもの。なお、これらの層の採取方法の詳細は、後述する。
　分析条件は以下のとおりである。
　装置：ＧＣ／ＭＳ ＨＰ６８９０＋ＨＰ５９７３（Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製）
　　　　ダブルショットパイロライザー Ｐｙ－２０２０Ｄ（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ社製）
　加熱温度：４００℃
　カラム：ＤＢ－５ＭＳ ＵＩ（０．２５ｍｍ×０．２５μｍ×３０ｍ）
　抽入法：スプリット（スプリット比 ５０:１）
　注入口温度：３２０℃
　オーブン温度：５０℃（２ｍｉｎ）－２０℃／ｍｉｎ－３２０℃（２０ｍｉｎ）
　キャリアガス：Ｈｅ（定流量モード, １．０ｍｌ／ｍｉｎ）
　質量範囲：ｍ／ｚ ２９－７００
［一般式（１）で表される化合物およびその重合体等の分析方法］
　ホログラム記録媒体１０またはホログラム光学素子に含まれる、一般式（１）で表される化合物およびその重合体等を分析する方法として、例えば以下の分析方法が挙げられるが、この方法に限定されない。
＜分析方法＞
　分析方法：Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ（熱分解ガスクロマトグラフ質量分析法） 
　分析ターゲット物質：一般式（１）で表される化合物、または一般式（１）と同じ母骨格を有する化合物
　測定試料：ホログラム記録媒体１０から感光層１２、またはホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取したもの。なお、これらの層の採取方法の詳細は、後述する。
　装置：ＧＣ／ＭＳ ＨＰ６８９０＋ＨＰ５９７３（Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製）
　　　　ダブルショットパイロライザー Ｐｙ－２０２０Ｄ（Ｆｒｏｎｔｉｅｒ Ｌａｂ社製）
　分析条件の詳細は以下のとおりである。
　加熱温度：４００℃
　カラム：ＤＢ－５ＭＳ ＵＩ（０．２５ｍｍ×０．２５μｍ×３０ｍ）
　抽入法：スプリット（スプリット比５０:１）
　注入口温度：３２０℃
　オーブン温度：５０℃（２ｍｉｎ）－２０℃／ｍｉｎ－３２０℃（２０ｍｉｎ）
　キャリアガス： Ｈｅ（定流量モード,１．０ｍｌ／ｍｉｎ）
　質量範囲：ｍ／ｚ ２９－７００
［可塑剤およびその重合体等の分析方法］
 ホログラム記録媒体１０またはホログラム光学素子に含まれる、可塑剤（カチオン重合性化合物）およびその重合体等を分析する方法として、例えば以下の分析方法が挙げられるが、この方法に限定されない。
＜分析方法１＞
　分析方法：ＨＳＳ－ＧＣ／ＭＳ(ヘッドスペースサンプラー－ガスクロマトグラフ質量分析法)
　分析ターゲット物質：可塑剤（カチオン重合性化合物）、または可塑剤（カチオン重合性化合物）と同じ母骨格を有する化合物
　測定試料：ホログラム記録媒体１０から感光層１２、またはホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取したもの。なお、これらの層の採取方法の詳細は、後述する。
　装置：ＧＣ／ＭＳ　ＨＰ６８９０＋ＨＰ５９７３（Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製）
　　　　ヘッドスペースサンプラー７６９４（Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製）
　分析条件の詳細は以下のとおりである。
　加熱温度：１６０℃（１０ｍｉｎ）
　カラム：ＤＢ－５ｍｓ（０．２５ｍｍ×０．２５μｍ×３０ｍ）
　抽入法：スプリット（スプリット比２０：１）
　注入口温度：２８０℃
　オーブン温度：５０℃（２ｍｉｎ）－２０℃／ｍｉｎ－３００℃（１０ｍｉｎ）
　キャリアガス：Ｈｅ（定流量モード，１．０ｍｌ／ｍｉｎ）
　質量範囲：ｍ／ｚ ３０－７００
＜分析方法２＞
　分析方法：ＧＣ／ＭＳ （ガスクロマトグラフ質量分析法）
　分析ターゲット物質：可塑剤（カチオン重合性化合物）、または可塑剤（カチオン重合性化合物）と同じ母骨格を有する化合物
　測定試料：ホログラム記録媒体１０から感光層１２、またはホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取したもの。なお、これらの層の採取方法の詳細は、後述する。
［ホログラム記録媒体１０から感光層１２を採取する方法］
　ホログラム記録媒体１０から感光層１２を採取する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられるが、この方法に限定されない。まず、剥離層１３が付いている場合は、感光層１２から剥離層１３を剥がし取る。続いて、基材１１から感光層１２を擦り取ることにより感光層１２を採取する。または基材１１が付いたままの感光層１２を、基材１１を侵さない有機溶媒に浸漬させ、感光層１２の成分を有機溶媒に抽出させる。剥離層１３が感光層１２から剥離できない場合にも有機溶媒による抽出を用いることができる。基材１１と剥離層１３を侵さない有機溶媒としては、基材１１および剥離層１３に用いる材質や種類によって異なるが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、塩化メチレンまたはクロロホルム等が用いられる。
［ホログラム光学素子から露光後の感光層１２を採取する方法］
　ホログラム記録媒体２０から露光後の感光層１２を採取する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられるが、この方法に限定されない。まず、支持体が付いている場合は、露光後の感光層１２から支持体を剥がし取る。続いて、基材１１から露光後の感光層１２を擦り取ることにより露光後の感光層１２を採取する。または基材１１が付いたままの露光後の感光層１２を、基材１１を侵さない有機溶媒に浸漬させ、露光後の感光層１２の成分を有機溶媒に抽出させる。支持体が露光後の感光層１２から剥離できない場合にも有機溶媒による抽出を用いることができる。基材１１と支持体を侵さない有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、塩化メチレンまたはクロロホルム等が用いられる。
　以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１～１７、比較例１、２］
（感光性組成物の調製工程）
　表１に記載されたラジカル重合性モノマー、バインダー樹脂（マトリクス樹脂）、可塑剤、増感色素、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、ＵＶ増感剤および多価アルコールを準備し、これらを表１に記載した割合で秤量し、それらを常温で溶媒中に混合し、感光性組成物を調製した。なお、表１において、感光性組成物の各成分の単位は「質量部」である。上記溶媒としては、メチルエチルケトン（関東化学株式会社製）とエタノール（関東化学株式会社製）をそれぞれ８０、２０の重量割合で事前に混合したものが用いられた。
（ホログラム記録媒体の作製工程）
　上記感光性組成物を、厚さ５０μｍのシクロオレフィン系樹脂フィルム（以下「ＣＯＰフィルム」という。）上にバーコーターで乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、次いで、１．０ｍｍ厚のガラス基板上に、感光性組成物から構成される感光層の薄膜面を圧着して、ホログラム記録媒体を作製した。
［評価］
（カチオン重合性）
　表１に記載された可塑剤のうち、δ-ノナノラクトン（δNL）以外の化合物はカチオン重合性の有無が一般的に知られている。このため、δ-ノナノラクトン（δNL）に関してのみカチオン重合性を評価行い、δ-ノナノラクトン（δNL）以外の化合物に関しては一般的な見解に基づくカチオン重合性の有無を表１に記載した。
　δ-ノナノラクトンのカチオン重合性は、具体的には以下のようにして評価された。
　まず、表２に記載された重合性可塑剤、電子受容性開始剤、電子供与性開始剤およびＵＶ増感剤を準備し、これらを表２に記載した割合で秤量し、それらを常温で溶媒中に混合し、感光性組成物を調製した。なお、表２において、感光性組成物の各成分の単位は「質量部」である。次に、上記感光性組成物をフィルム上に塗布し、ＵＶ照射前後での重合性可塑剤モノマーの含有量をＨＳＳ－ＧＣ／ＭＳ評価に基づき算出した。次に、それらの含有量の比からＵＶ照射後の重合性可塑剤モノマーの残存率を算出し、カチオン重合性を評価した。その結果を表２に示した。また、δ-ノナノラクトン以外の重合性可塑剤モノマーの評価結果についても参考のために、表２に示した。
　重合性可塑剤モノマーの含有量の測定条件の詳細は、以下のとおりである。
　手法：HSS-GC/MS(ヘッドスペースサンプラー、ガスクロマトグラフ質量分析法)
　装置：GC/MS HP6890+HP5973(Hewlett-Packard社製)
　　ヘッドスペースサンプラー7694(Hewlett-Packard社製)
　　　・加熱温度：160℃(10min)
　　　・カラム：DB-5ms（0.25mm×0.25μm×30m）
　　　・抽入法：スプリット(スプリット比 50:1)
　　　・注入口温度：280℃-オーブン温度：50℃(2min)-20℃/min-300℃(10min)
　　　・キャリアガス：He(定流量モード,1.5ml/min)
　　　・質量範囲：m/z 18-600
（当日吸光度）
　ホログラム記録媒体の当日吸光度（ホログラム記録媒体の作製直後の吸光度）を以下のようにして求めた。まず、光源として浜松ホトニクス株式会社製のスポット光源を用い、分光器としてオーシャンインサイト社製の小型ファイバ光学分光器（ＵＳＢ－４０００）を用い、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲における透過率を測定することによって、透過率スペクトルを得た。次に、得られた透過スペクトルを用いて、波長６６０ｎｍの吸光度を求め、当日吸光度とした。その結果を表１に示す。
（保管後吸光度）
　ホログラム記録媒体の保管後吸光度を以下のようにして求めた。まず、ホログラム記録媒体を表１に記載された時間、２重の黒袋に入れ遮光保管した。次に、上記の当日吸光度と同様の手順で保管後のホログラム記録媒体波長の吸光度を求めた。その結果を表１に示す。なお、一度黒袋から取り出すと、感光の虞があるため、保管後のサンプルは作製直後に測定に用いたサンプルではなく、同日同条件で作製した別のサンプルを用い評価した。
（保管後の吸光度保持率）
　保管後の吸光度保持率を以下の式により求めた。その結果を表１に示す。
　保管後の吸光度保持率[％]＝（（保管後吸光度）／（当日吸光度））×１００
　式中の保管後吸光度および当日吸光度は、上記のようにして求められたものである。
（一か月保管後の吸光度保持率）
　保管期間を等しくし比較するため、吸光度保持率が保管期間に依存して線形に減少すると仮定し、一か月保管後の吸光度保持率、すなわち、作製直後のホログラム記録媒体の吸光度に対する一か月遮光保管後（７４４ｈ）のホログラム記録媒体の吸光度の維持率を以下の式により求めた。その結果を表１に示す。
　一か月保管後の吸光度保持率［％］＝７４４×（（Ａ－１００）／Ｔ）＋１００
　但し、Ｔは所定の保管期間（表１に記載の保管時間）であり、Ａは所定の保管期間Ｔにおける吸光度保持率（表１に記載の保管後の吸光度保持率）である。
（ホログラム形成能）
　ホログラム記録媒体に対して、可視光領域の半導体レーザーを用いて二光束露光を行い、含有するモノマーを拡散および硬化させた後、ＵＶ（紫外線）を全面に照射することで未硬化のモノマーおよび重合性可塑剤（カチオン重合性化合物）等を硬化させた。ＵＶ照射後、加熱処理を施すことで残存するモノマーをさらに拡散および硬化させた。加熱処理後、ホログラム光学素子の回折ピーク波長を確認し、回折ピーク波長を確認できた場合には、ホログラム形成可能と判断し、回折ピーク波長できなかった場合には、ホログラム形成不可能と判断した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
　表１および表２に略語で記載された各材料の詳細は、以下のとおりである。
＜ラジカル重合性モノマー＞
・EA-0200：フルオレン系アクリレートモノマー（大阪ガスケミカル株式会社製、製品名EA-0200）（第１の実施形態において化学式（１０－１）で表された重合性化合物）
・EACz：アクリル酸 ２－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）エチル（SIGMA-ALDRICH Co. LLC製）（第１の実施形態において化学式（０－４）で表された重合性化合物）
・6-3,7-3,11-3,11-10,11-13：第１の実施形態において化学式(6-3),(7-3),(11-3),(11-10),(11-13)で表された重合性化合物
＜マトリクス＞
・SN-55T：ポリ酢酸ビニル（デンカ株式会社製、製品名サクノールSN-55T）
・UW-04FS：ポリ酢酸ビニル（ワッカーケミー社製）
＜可塑剤＞
・OXT221：ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル（東亞合成株式会社製、製品名OXT221）（第１の実施形態において一般式（１２－２）で表されるオキセタン化合物の一例である。）
・δNL：δ-ノナノラクトン（東京化成工業株式会社製）（第１の実施形態において一般式（１３）で表されるδ-ラクトン化合物の一例である。）
・εCL：ε-カプロラクトン（東京化成工業株式会社製）（第１の実施形態において一般式（１４）で表されるε-ラクトン化合物の一例である。）
・THIDE：脂環式エポキシ（ＥＮＥＯＳ株式会社製、エポカリック（登録商標）シリーズ、THI-DE）（第１の実施形態において一般式（３４）で表される脂環式エポキシ化合物の一例である。）
・CEL2000：１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン（株式会社ダイセル製、製品名セロキサイド2000）（第１の実施形態において一般式（１６－１）で表される脂環式エポキシ化合物の一例である。）
・CEL2081：ε－カプロラクトン変性３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製、製品名セロキサイド2081）（第１の実施形態において一般式（１６－２）で表される脂環式エポキシ化合物の一例である。）
・SDE：セバシン酸ジエチル（富士フィルム和光純薬株式会社製）
・EX212L：６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、製品名EX212L）
＜増感色素＞
・MB：メチレンブルー（東京化成工業株式会社製）
・(2E,5E)-2,5-Bis[4-(diethylamino)phenyl)methylene]cyclopentanone（BCp-1、ACROS ORGANICS製）
＜ラジカル重合開始剤＞
オニウム塩系開始剤
・Irg290：トリス（４－（４－アセチルフェニル）チオフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（BASFジャパン株式会社製、製品名Irgacure290）
・CPI-200K：トリアリールスルホニウム塩タイプ光酸発生剤／４０ｗｔ％プロピレンカーボネート溶液
・CPI-100B：特殊リン系アニオン含有トリアリールスルホニウム塩タイプ光酸発生剤／５０ｗｔ％プロピレンカーボネート溶液
有機ホウ素塩系開始剤
・P3B：テトラブチルアンモニウム＝ブチルトリフェニルボラート（昭和電工株式会社製、製品名P3B）
＜連鎖移動剤＞
・2-MBO：２－メルカプトベンゾオキサゾール（東京化成工業株式会社製）
・2-MBT：２－メルカプトベンゾチアゾール（東京化成工業株式会社製）
＜重合禁止剤＞
・PT：フェノチアジン（富士フイルム和光純薬株式会社製）
＜UV増感剤＞
・UVS1331：９，１０ジブトキシアントラセン（川崎化成工業株式会社製）
＜多価アルコール＞
・PG：プロピレングリコール（１，２-プロパンジオール）（東京化成工業株式会社製）
・EG：エチレングリコール（東京化成工業株式会社製）
・2,3-BG：2,3-ブタンジオール（東京化成工業株式会社製）
＜溶媒＞
・メチルエチルケトン：関東化学株式会社製
・エタノール：関東化学株式会社製
　表１から以下のことがわかる。
　可塑剤として、（Ａ）４員環の環状エーテル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物（オキセタン化合物）、（Ｂ）６員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物（δ－ラクトン化合物）、（Ｃ）７員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物（ε－ラクトン化合物）、または（Ｄ）環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物（脂環式エポキシ化合物）からなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことで、カチオン重合可能であり、かつ、一か月保管後の吸光度保持率の低下を抑制することができる。したがって、カチオン重合可能であり、かつ、未露光保管時における増感色素の消色を抑制することができる。
　以上、本開示の実施形態および変形例について具体的に説明したが、本開示は、上記の実施形態および変形例に限定されるものではなく、本開示の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。例えば、上記の実施形態および変形例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値等を用いてもよい。上記の実施形態および変形例の構成、方法、工程、形状、材料および数値等は、本開示の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
　上記の実施形態および変形例で段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値または下限値は、他の段階の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。上記の実施形態および変形例で例示した材料は、特に断らない限り、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、本開示は以下の構成を採用することもできる。
（１）
　重合性化合物と、
　電子供与性開始剤と、
　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
　４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
　を含む、
　感光性組成物。
（２）
　前記カチオン重合性化合物は、以下の一般式（１３）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１４）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１５－１）で表されるカチオン重合性化合、以下の一般式（１５－２）で表されるカチオン重合性化合、以下の一般式（１６－１）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１６－２）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１７－１）で表されるカチオン重合性化合、および以下の一般式（１７－２）で表されるカチオン重合性化合からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む、
　（１）に記載の感光性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 （一般式（１３）中、Ｒ５１は一価の基である。ｅは０から８のいずれかの整数である。ｅが２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ５１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 （一般式（１４）中、Ｒ６１は一価の基である。ｆは０から１０のいずれかの整数である。ｆが２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ６１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 （一般式（１５－１）中、Ｒ７１は一価の基である。ｇ１は０から８のいずれかの整数である。ｇ１が２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ７１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 （一般式（１５－２）中、Ｒ７３、Ｒ７４はそれぞれ一価の基である。Ｒ７２は単結合または連結基である。ｇ２、ｇ３はそれぞれ独立して０から７のいずれかの整数である。ｇ２が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｇ３が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 （一般式（１６－１）中、Ｒ８１は一価の基である。ｈ１は０から１０のいずれかの整数である。ｈ１が２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ８１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 （一般式（１６－２）中、Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ一価の基である。Ｒ８２は単結合または連結基である。ｈ２、ｈ３はそれぞれ独立して０から９のいずれかの整数である。ｈ２が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｈ３が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 （一般式（１７－１）中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４はそれぞれ一価の基である。ｉ１は０から６のいずれかの整数である。ｉ２は０から４のいずれかの整数である。ｉ１が２から６のいずれかの整数である場合、Ｒ９３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｉ２が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ９４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （一般式（１７－２）中、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐはそれぞれ一価の基である。Ａ、Ｂはそれぞれ、１以上の原子を有する二価の基である。ｎは０または１である。ｎが０の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ１であり、ｎが１の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ０である。）
（３）
　前記環状脂肪族骨格が、５員環または６員環を有する、
　（１）に記載の感光性組成物。
（４）
　前記環状エステル構造を分子中に有するカチオン重合性化合物は、６員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物、および７員環の環状エステル構造を有するカチオン重合性化合物のうちの少なくとも１種を含む、
　（１）に記載の感光性組成物。
（５）
　前記色素は、発色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持たず、かつ、消色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持つことができる、
　（１）から（４）のいずれか１項に記載の感光性組成物。
（６）
　電子受容性開始剤をさらに含む、
　（１）から（５）のいずれか１項に記載の感光性組成物。
（７）
　前記電子供与性開始剤が、有機ホウ素塩系開始剤を含む、
　（１）から（６）のいずれか１項に感光性組成物。
（８）
　前記カチオン重合性化合物が、前記環状エステル構造を有するカチオン重合性可塑剤を含む、
　（１）に記載の感光性組成物。
（９）
　前記重合性化合物は、ラジカル重合可能な脂肪族系光重合性化合物を含む、
　（１）から（８）のいずれか１項に記載の感光性組成物。
（１０）
　前記重合性化合物が、ジベンゾカルバゾールを母骨格とし、かつ、１または２以上の（メタ）アクリル基を有する重合性化合物を含む、
　（１）から（９）のいずれか１項に感光性組成物。
（１１）
　前記カチオン重合性化合物が、可塑剤である、
　請求項１に記載の感光性組成物。
（１２）
　重合性化合物と、
　電子供与性開始剤と、
　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
　４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
　を含む、
　感光性組成物。
（１３）
　基材と、
　（１）から（１２）のいずれか１項に記載の感光性組成物を含む感光層と
　を備える
　ホログラム記録媒体。
（１４）
　（１３）に記載のホログラム記録媒体を備え、
　前記重合性化合物および前記カチオン重合性化合物は、重合されているホログラム光学素子。
（１５）
　（１４）に記載のホログラム光学素子を備える光学装置。
（１６）
　（１４）に記載のホログラム光学素子を備える電子機器。
　１０　　ホログラム記録媒体
　１１　　基材
　１２　　感光層
　１３　　剥離層
　１２０　　ヘッドマウントディスプレイ

Claims (16)

  1. 　重合性化合物と、
    　電子供与性開始剤と、
    　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
    　環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
    　を含む、
    　感光性組成物。
  2. 　前記カチオン重合性化合物は、以下の一般式（１３）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１４）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１５－１）で表されるカチオン重合性化合、以下の一般式（１５－２）で表されるカチオン重合性化合、以下の一般式（１６－１）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１６－２）で表されるカチオン重合性化合物、以下の一般式（１７）で表されるカチオン重合性化合、および以下の一般式（１７－２）で表されるカチオン重合性化合からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１３）中、Ｒ５１は一価の基である。ｅは０から８のいずれかの整数である。ｅが２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ５１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（１４）中、Ｒ６１は一価の基である。ｆは０から１０のいずれかの整数である。ｆが２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ６１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（１５－１）中、Ｒ７１は一価の基である。ｇ１は０から８のいずれかの整数である。ｇ１が２から８のいずれかの整数である場合、Ｒ７１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （一般式（１５－２）中、Ｒ７３、Ｒ７４はそれぞれ一価の基である。Ｒ７２は単結合または連結基である。ｇ２、ｇ３はそれぞれ独立して０から７のいずれかの整数である。ｇ２が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｇ３が２から７のいずれかの整数である場合、Ｒ７４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （一般式（１６－１）中、Ｒ８１は一価の基である。ｈ１は０から１０のいずれかの整数である。ｈ１が２から１０のいずれかの整数である場合、Ｒ８１は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （一般式（１６－２）中、Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ一価の基である。Ｒ８２は単結合または連結基である。ｈ２、ｈ３はそれぞれ独立して０から９のいずれかの整数である。ｈ２が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｈ３が２から９のいずれかの整数である場合、Ｒ８４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （一般式（１７）中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４はそれぞれ一価の基である。ｉ１は０から６のいずれかの整数である。ｉ２は０から４のいずれかの整数である。ｉ１が２から６のいずれかの整数である場合、Ｒ９３は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。ｉ２が２から４のいずれかの整数である場合、Ｒ９４は互いに同一であってもよいし、異なってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （一般式（１７－２）中、Ｒ９ａ、Ｒ９ｂ、Ｒ９ｃ、Ｒ９ｄ、Ｒ９ｅ、Ｒ９ｆ、Ｒ９ｇ、Ｒ９ｈ、Ｒ９ｉ、Ｒ９ｊ、Ｒ９ｋ、Ｒ９ｌ、Ｒ９ｍ、Ｒ９ｎ、Ｒ９ｏ、Ｒ９ｐはそれぞれ一価の基である。Ａ、Ｂはそれぞれ、１以上の原子を有する二価の基である。ｎは０または１である。ｎが０の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ１であり、ｎが１の場合、ｍ１、ｍ２はそれぞれ０である。）
  3. 　前記環状脂肪族骨格が、５員環または６員環を有する、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  4. 　前記環状エステル構造を分子中に有するカチオン重合性化合物は、６員環の環状エステル構造を分子内に有するカチオン重合性化合物、および７員環の環状エステル構造を有するカチオン重合性化合物のうちの少なくとも１種を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  5. 　前記色素は、発色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持たず、かつ、消色状態において第一級アミンまたは第二級アミンを持つことができる、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  6. 　電子受容性開始剤をさらに含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  7. 　前記電子供与性開始剤が、有機ホウ素塩系開始剤を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  8. 　前記カチオン重合性化合物が、前記環状エステル構造を有するカチオン重合性可塑剤を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  9. 　前記重合性化合物は、ラジカル重合可能な脂肪族系光重合性化合物を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  10. 　前記重合性化合物が、ジベンゾカルバゾールを母骨格とし、かつ、１または２以上の（メタ）アクリル基を有する重合性化合物を含む、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  11. 　前記カチオン重合性化合物が、可塑剤である、
    　請求項１に記載の感光性組成物。
  12. 　重合性化合物と、
    　電子供与性開始剤と、
    　エポキシ基の存在下で消色反応が促進される色素と、
    　４員環の環状エーテル構造、環状エステル構造、および環状脂肪族骨格に隣接する３員環エーテル構造からなる群より選ばれた少なくとも１種の構造を分子中に有するカチオン重合性化合物と
    　を含む、
    　感光性組成物。
  13. 　基材と、
    　請求項１に記載の感光性組成物を含む感光層と
    　を備える
    　ホログラム記録媒体。
  14. 　請求項１３に記載のホログラム記録媒体を備え、
    　前記重合性化合物および前記カチオン重合性化合物は、重合されているホログラム光学素子。
  15. 　請求項１４に記載のホログラム光学素子を備える光学装置。
  16. 　請求項１４に記載のホログラム光学素子を備える電子機器。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005221793A (ja) * 2004-02-06 2005-08-18 Daiso Co Ltd ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物、ホログラム記録媒体およびその製造方法
JP2013057777A (ja) * 2011-09-08 2013-03-28 Tdk Corp ホログラム記録用フォトポリマー組成物及びホログラム記録媒体
JP2014063104A (ja) * 2012-09-24 2014-04-10 Tdk Corp ホログラム記録材料およびホログラム記録媒体
WO2023054365A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06 ソニーグループ株式会社 ホログラム感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、光学装置および光学部品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005221793A (ja) * 2004-02-06 2005-08-18 Daiso Co Ltd ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物、ホログラム記録媒体およびその製造方法
JP2013057777A (ja) * 2011-09-08 2013-03-28 Tdk Corp ホログラム記録用フォトポリマー組成物及びホログラム記録媒体
JP2014063104A (ja) * 2012-09-24 2014-04-10 Tdk Corp ホログラム記録材料およびホログラム記録媒体
WO2023054365A1 (ja) * 2021-09-29 2023-04-06 ソニーグループ株式会社 ホログラム感光性組成物、ホログラム記録媒体、ホログラム光学素子、光学装置および光学部品

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