WO2021206068A1

WO2021206068A1 - 水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物並びに水添共役ジエン系重合体の製造方法

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Publication number: WO2021206068A1
Application number: PCT/JP2021/014550
Authority: WO
Inventors: 敦安本; 謙太久村; 章友菊地; 知宏近藤; 荒木　祥文
Original assignee: 旭化成株式会社
Priority date: 2020-04-06
Filing date: 2021-04-05
Publication date: 2021-10-14
Also published as: JP7381725B2; US20230138073A1; CN115298225A; EP4134382A4; EP4134382A1; JPWO2021206068A1; KR20220134596A

Abstract

本発明の水添共役ジエン系重合体は、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率が３０％以上９９％未満である。

Description

水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物並びに水添共役ジエン系重合体の製造方法

　本発明は、水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物並びに水添共役ジエン系重合体の製造方法に関する。

　近年、環境負荷への観点から、自動車に対する低燃費化要求が高まっている。特に、自動車用タイヤに対しては、地面と直接接するトレッド部に使用される材料に対し、低燃費性の改良が求められている。

　近年、転がり抵抗が小さい、すなわち低ヒステリシスロス性を有する材料の開発が求められてきている。

　同時に、タイヤ軽量化の流れがあり、タイヤを軽量化するためには、特に材料比率の高い路面と接するトレッド部の厚みを減らす必要があり、従来にも増して破断強度や破断伸び、耐摩耗性に優れたゴム材料が求められている。

　また、走行時のタイヤによるエネルギーロスを低減するために、タイヤトレッドに用いられるゴム材料は、転がり抵抗が小さい、すなわち低ヒステリシスロス性を有する材料が求められている。

　一方で、安全性の観点から、操縦安定性や、ウェットスキッド抵抗性に優れることと、実用上十分な破壊強度を有していることが要求される。

　上述したような要求に応えるゴム材料として、例えば、ゴム状重合体と、カーボンブラック、シリカ等の補強性充填剤とを含むゴム組成物が挙げられる。

　シリカを含むゴム組成物を用いると、低ヒステリシスロス性（低燃費性の指標）とウェットスキッド抵抗性とのバランス向上を図ることができる。また、運動性の高いゴム状重合体の分子末端部に、シリカとの親和性又は反応性を有する官能基を導入することによって、ゴム材料中におけるシリカの分散性を改良し、さらには、シリカ粒子との結合でゴム状重合体の分子末端部の運動性を低減して、ヒステリシスロスを低減化することができる。

　一方、破断強度、破断伸び、耐摩耗性を改良する方法としては、分子量を大きくする方法が挙げられる。しかしながら、分子量を大きくすると、ゴム状重合体と、補強性充填剤とを混練する際の加工性が悪化する傾向にある。

　かかる事情に鑑み、加工性を損なうことなく、破断強度、破断伸び、耐摩耗性を改良するために、分子量を大きくするためにゴム状重合体に分岐構造を導入する試みや水素添加技術を導入する試みがなされている。

　例えば、特許文献１～３には、アミノ基を含有するアルコキシシラン類を共役ジエン系重合体活性末端に反応させて得られる変性共役ジエン系重合体とシリカとの組成物が提案されている。

特開２００５－２９０３５５号公報特開平１１－１８９６１６号公報特開２００３－１７１４１８号公報

　しかしながら、シリカは、疎水性の表面を有するカーボンブラックに対して、親水性の表面を有しているため、共役ジエン系重合体との親和性が低いことに起因して、カーボンブラックに比較して組成物中の分散性が悪いという欠点を有している。そのため、シリカを含む組成物は、シリカと共役ジエン系重合体間の結合を付与し、組成物中の分散性を改良するために、別途シラン変性剤等を含有させる必要がある。

　また、共役ジエン系重合体の分子末端にシリカとの反応性の高い官能基を導入した場合は、混練工程中にシリカ粒子との反応が進行して、組成物の粘度が上昇することに起因して、練り難くなったり、又は、混練り後にシートにする際に肌荒れが生じたり、シート切れが生じやすくなったりといった、加工性が悪化する傾向がみられる。

　加えて、このような組成物を加硫物としたとき、特にシリカ等の無機充填剤を含む加硫物としたときに、耐摩耗性、及び低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスが十分ではない。

　さらには、水添技術を導入した場合にも、水素添加によって共役ジエン系重合体の粘度が上がるため、水添共役ジエン系重合体の分子量や分岐構造、変性によっては組成物の粘度が大幅に上昇し、練り難くなったり、又は、混練り後にシートにする際に肌荒れが生じたり、シート切れが生じやすくなったりといった、加工性が悪化する傾向がみられる。

　さらには、共役ジエン系重合体及び水添共役ジエン系重合体中の重合体鎖の絡み合いが少ないと、室温で保管している際にゴムベールが流動し、形状が崩れるコールドフローという現象が起こり、使用する際のハンドリング性が悪化してしまう。

　そこで、本発明においては、ゴムベールのコールドフローを抑制しつつ、加硫物とする際の加工性に極めて優れ、加硫物としたときにおける破断強度及び破断伸び並びに破壊特性に優れた水添共役ジエン系重合体、水添共役ジエン系重合体組成物、及びゴム組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上述した従来技術の課題を解決するために鋭意研究検討した結果、分岐度（Ｂｎ）及び水素添加率が特定範囲である水添共役ジエン系重合体が、ゴムベールのコールドフローを抑制しつつ、加硫物とする際の加工性に極めて優れ、加硫物としたときにおける破断強度及び破断伸び並びに破壊特性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、以下に関する。
［１］
　粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率が３０％以上９９％未満である、水添共役ジエン系重合体。
［２］
　ＧＰＣによる重量平均分子量が２１万以上３００万未満である、［１］に記載の水添共役ジエン系重合体。
［３］
　下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、下記式（３）で表される構造単位、及び下記式（４）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）を、それぞれ順にａ、ｂ、ｃ、及びｄとしたとき、下記数式（Ｓ）を満たす、［１］又は［２］に記載の水添共役ジエン系重合体。

　数式（Ｓ）：２０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）×１００≦６５
［４］
　下記式（１）で表される構造単位、及び下記式（２）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）を、それぞれ順にａ、及びｂとしたとき、下記数式（Ｔ）を満たす、［１］乃至［３］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体。

　　数式（Ｔ）：９０≦（ａ）／（ａ＋ｂ）×１００≦１００
［５］
　芳香族ビニル単量体を３質量％以上６０質量％未満含む、［１］乃至［４］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体。
［６］
　変性率が６０質量％以上である、［１］乃至［５］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体水添共役ジエン系重合体。
［７］
　粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が８．０以上である、［１］乃至［６］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体水添共役ジエン系重合体。
［８］
　３分岐以上の星形高分子構造を有し、
　少なくとも一つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、
　当該アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造を有する、［１］乃至［７］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体。
［９］
　前記アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分が、下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位であり、
　下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位による高分子鎖の分岐点を有し、
　水添共役ジエン系重合体の少なくとも一端が、カップリング剤を用いてカップリングされている、［８］に記載の水添共役ジエン系重合体。

（式（５）中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　Ｒ²～Ｒ³は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ¹～Ｒ³は、各々独立している。
　Ｘ¹は、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ¹は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。）

（式（６）中、Ｒ²～Ｒ⁵は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ²～Ｒ⁵は、各々独立している。
　Ｘ²～Ｘ³は、各々独立して、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ²～Ｘ³は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。
　ａは、０～２の整数を示し、ｂは、０～３の整数を示し、ｃは、０～３の整数を示す。（ａ＋ｂ＋ｃ）は、３を示す。）
［１０］
　前記式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、［９］に記載の水添共役ジエン系重合体。
［１１］
　前記式（６）中、ｍ＝０であり、ｂ＝０である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、［９］に記載の水添共役ジエン系重合体。
［１２］
　前記式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、［９］に記載の水添共役ジエン系重合体。
［１３］
　前記式（６）中、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３であり、ａ＝０であり、ｂ＝０であり、ｃ＝３である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、［９］に記載の水添共役ジエン系重合体。
［１４］
　分子量が３０万以下の成分（成分ＬＭ）が２０％以上８０％以下である、［１］乃至［１３］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体。
［１５］
　水素添加率が５０％以上７５％以下である、［１］乃至［１４］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体。
［１６］
　下記工程（Ａ）及び（Ｅ）を含み、さらに下記工程（Ｂ）及び（Ｄ）の内、少なくとも１つの工程を含み、
　工程（Ｅ）で得られる水添共役ジエン系重合体において、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率を３０％以上９９％未満である、水添共役ジエン系重合体の製造方法；
　工程（Ａ）：共役ジエン化合物単独、又は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を重合して、共役ジエン系重合体を得る工程、
　工程（Ｂ）：共役ジエン系重合体末端に分岐化剤を反応させ、活性末端を有する分岐共役ジエン系重合体を含む共役ジエン系重合体溶液を得る工程、
　工程（Ｄ）：共役ジエン系重合体末端にカップリング剤を反応させる工程、
　工程（Ｅ）：共役ジエン系重合体を水素添加反応させることにより水添共役ジエン系重合体を得る工程。
［１７］
　前記工程（Ｄ）を含む、［１６］に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法。
［１８］
　［１］乃至［１５］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体１００質量部と、ゴム用軟化剤１～６０質量部とを、含有する、水添共役ジエン系重合体組成物。
［１９］
　ゴム成分と、当該ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５０質量部以下の充填剤と、を含み、
　前記ゴム成分は、当該ゴム成分の総量１００質量部に対して、［１］乃至［１５］のいずれかに記載の水添共役ジエン系重合体、若しくは［１８］に記載の水添共役ジエン系重合体組成物を１０質量部以上含む、ゴム組成物。

　本発明によれば、ゴムベールのコールドフローが抑制でき、加硫物とする際、極めて優れた加工性を有し、加硫物としたときに特に優れた破断強度及び破断伸び、並びに破壊特性を有する水添共役ジエン系重合体が得られる。

　以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
　なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施することができる。

〔水添共役ジエン系重合体〕
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、粘度検出器付きＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）－光散乱法測定法による分岐度（以下「Ｂｎ」とも記す。）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率（以下、単に「水素添加率」とも記す）が３０～９９％である。

　上記のように、水素添加率及び分岐度（Ｂｎ）を特定した水添共役ジエン系重合体は、ゴムベールのコールドフローが抑制でき、加硫物とする際の加工性に極めて優れ、加硫物としたときに破断強度、破断伸びといった破壊特性に優れる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体において、水素添加率及び分岐度（Ｂｎ）を特定したうえで、共役ジエン結合単位中の１，２－ビニル結合量及び、芳香族ビニル化合物量を任意に調整することで、加硫物とする際の加工性に極めて優れ、加硫物としたときに破断強度、破断伸びといった破壊特性を改良した状態で、水添共役ジエン系重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」とも記す。）を任意に調整することができる。

　例えば、共役ジエン結合単位中の１，２－ビニル結合量及び、芳香族ビニル化合物量を低く設定することで、共役ジエン系重合体のＴｇが低下して、加硫物にしたときにおける耐摩耗性能、破壊強度が向上して、さらに低ヒステリシスロス性に優れたゴム組成物を得られる傾向にある。

　また、共役ジエン結合単位中の１，２－ビニル結合量及び、芳香族ビニル化合物量を高く設定することで、共役ジエン系重合体のＴｇが高くなり、加硫物とする際の加工性能が向上して、さらにウェットスキッド抵抗性に優れたゴム組成物を得られる傾向にある。

（共役ジエン化合物）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体において、共役ジエン化合物に由来する構造単位（以下「共役ジエン単量体」とも記す）を含む。共役ジエン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、及び１，３－ヘプタジエンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、１，３－ブタジエン、及びイソプレンが好ましく、１，３ブタジエンが特に好ましい。
　これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下「芳香族ビニル単量体」とも記す）を含むことが好ましい。なお、本実施形態の水添共役ジエン系重合体において、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含む場合であっても、水添されている部分は、共役ジエン化合物に由来の部分であり、芳香族ビニル化合物由来の部分については水添されていないことが好ましい。芳香族ビニル化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、及びジフェニルエチレンが挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。
　これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体（以下「共役ジエン－芳香族ビニル共重合体」とも記す）の水素添加物であることが好ましい。

　共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体のいわゆるミクロ構造（芳香族ビニル単量体の含有量及び１，２－ビニル結合量の割合）として、芳香族ビニル単量体の含有量が好ましくは０～６０質量％、より好ましくは３～６０質量％であり、さらに好ましくは５～４０質量％であり、また、共役ジエン系重合体における共役ジエン結合単位中の１，２ビニル結合量の比率（１，２－ビニル結合量）は、好ましくは１５～７０ｍｏｌ％、より好ましくは２２～６５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは２４～６０ｍｏｌ％である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体において、分岐度は、重合開始剤の添加量、分岐化剤の種類（官能数）及び添加量、カップリング剤の種類（官能数）及び添加量、ゴム用軟化剤の添加量（種類）によって制御され、ミクロ構造による影響は少ない。そのため、一般的なミクロ構造の範囲で適宜設計可能である。ただし、上述のとおり、芳香族ビニル単量体の含有量や１，２－ビニル結合量は、水添共役ジエン系重合体のＴｇに影響するため、省燃費性能やブレーキ性能の観点で上記範囲に設定することが好ましい。

　ここで、芳香族ビニル単量体の含有量は、¹Ｈ－ＮＭＲを用いて測定することができる。具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定する。

　ここで、共役ジエン系重合体がブタジエンとスチレンとの共重合体である場合には、ハンプトンの方法（Ｒ．Ｒ．Ｈａｍｐｔｏｎ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２１，９２３（１９４９））により、ブタジエン結合単位中のビニル結合量（１，２－ビニル結合量）を求めることができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体が、共役ジエン－芳香族ビニル共重合体の水素添加物である場合、芳香族ビニル単量体が３０以上連鎖しているブロックの数が、少ないか又はないものであることが好ましい。より具体的には、共重合体がブタジエン－スチレン共重合体の場合、Ｋｏｌｔｈｏｆｆの方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法）により共重合体を分解し、メタノールに不溶なポリスチレン量を分析する公知の方法において、芳香族ビニル単量体が３０以上連鎖しているブロックが、共重合体の総量に対して、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体が、共役ジエン－芳香族ビニル共重合体の水素添加物である場合、省燃費性能向上の観点から芳香族ビニル単量体が単独で存在する割合が多い方が好ましい。

　具体的には、共重合体がブタジエン－スチレン共重合体の場合、田中らの方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ，２２，１７２１（１９８１））として知られているオゾン分解による方法で、前記共重合体を分解し、ＧＰＣによりスチレン連鎖分布を分析した場合、全結合スチレン量に対し、単離スチレン量が４０質量％以上であり、スチレンの連鎖が８個以上の連鎖スチレン構造が５．０質量％以下であることが好ましい。
　この場合、得られる加硫ゴムが特に低いヒステリシスロスとなり好ましい。

（水添（水素添加）反応）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、後述の共役ジエン系重合体を水添（水素添加）して得られる。共役ジエン系重合体の共役ジエン部分を水素化する方法は、特に限定されず、公知の方法が利用できる。

　好適な水素化の方法としては、例えば、触媒の存在下、重合体溶液に気体状水素を吹き込む方法で水素化する方法が挙げられる。

　触媒としては、特に限定されず、例えば、貴金属を多孔質無機物質に担持させた触媒等の不均一系触媒；ニッケル、コバルト等の塩を可溶化し有機アルミニウム等と反応させた触媒、チタノセン等のメタロセンを用いた触媒等の均一系触媒が挙げられる。これら中でも、マイルドな水素化条件を選択できる観点から、チタノセン触媒が好ましい。

　水添反応はバッチプロセス、連続プロセスのどちらでもよく、それらの組み合わせでもよい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の水素添加率は、共役ジエン化合物（例えば、ブタジエン）に由来する構造単位の水素添加率が３０％以上９９％未満であり、３０％以上９６％未満が好ましく、３０％以上９３％未満がより好ましく、３０％以上９０％未満がさらに好ましく、３２％以上９０％未満が特に好ましい。本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率が３０％以上であると、加硫物としたときに破断強度や破断伸びの点で優れており、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率９９％以下であると、加硫後の架橋密度が増加し、加硫物としたときの破断強度や省燃費性能の点で優れる。
　一方、本実施形態の水添共役ジエン系重合体の水素添加率は、省燃費性能の観点からは、８０％以下が好ましく、７５％以下がより好ましく、７５％未満がさらに好ましく、７２％未満が特に好ましい。また、破断強度や破断伸びといった強度の観点からは、水素添加率は３９％以上が好ましく、４０％以上が好ましく、４５％以上がより好ましく、５０％以上がさらに好ましく、５５％以上が特に好ましい。水素添加率が３９～８０％の範囲であることで、水添により生成するブチレン鎖により損失弾性率が低減され、且つエチレン鎖による損失弾性率の上昇を抑制できるために、強度を良好に維持しつつ、省燃費性能を向上させることができると推定される。
　タイヤに配合される水添共役ジエン系重合体はタイヤに配合される他の成分との関係で、求められる機能が様々であり、必要な性能に応じて分子量や水素添加率、ミクロ構造を設計すればよい。例えば、破断強度や破断伸びといった強度を求める場合には、水素添加率が６５％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、７５％以上であることがさらに好ましく、８０％以上であることが特に好ましい。一方で、水素添加率が８５％を超えて高い場合に、タイヤを構成する他の材料の組成によっては、所期の省燃費性能を発揮しにくい場合がある。そのため、省燃費性と強度とのバランスをとる設計にする観点では、水素添加率を３９～８０％に設定するのが好ましい。
　また水素添加率が７５％を超えて高い場合に、高粘度化し、加工性が悪化する場合がある。そのため、水素添加率を７５％超に高めたい場合は、粘度や加工性の観点から重量平均分子量が１２０万以下であることが好ましく、１００万以下であることがより好ましく、８０万以下であることがさらに好ましく、６０万以下であることが特に好ましい。さらに水素添加率を７５％超に高めたい場合に、結晶成分の生成による高粘度化抑制の観点から、芳香族ビニル量を１５質量％以上とする、及び、又はもしくは、前記式（１）と式（２）で表される構造の含有量の合計が３５モル％以上であることが好ましい。
　例えば、破断強度や破断伸びといった強度を向上させるための組成として、ガラス転移温度の高い樹脂成分が配合される場合がある。高Ｔｇの樹脂成分と高水素添加率の水添共役ジエン系重合体は強度の観点で好ましい組み合わせである。樹脂成分の好ましい例は後述する。

　水素添加率は共役ジエン化合物由来の構造単位に対する水素の添加量や水素の圧力、反応時間、水素添加触媒の添加量、溶液粘度によって制御できる。

　水添反応の温度は特に限定されないが、好ましくは６０～１０５℃であり、より好ましくは７０～１００℃である。

　水素添加率は、実施例にて後述する¹Ｈ－ＮＭＲで測定することができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含み、下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、下記式（３）で表される構造単位、及び下記式（４）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）をそれぞれ順にａ、ｂ、ｃ、及びｄとしたとき、下記数式（Ｓ）を満たすことが好ましい。なお、式（４）で表される構造単位は１，４トランス結合、及び１，４シス結合が含まれる。

数式（Ｓ）：２０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）×１００≦６５

　上記数式（Ｓ）は、水添共役ジエン系重合体中の１，２－ビニル結合及び水添された１，２－ビニル結合の重量比率を表す。本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、上記数式（Ｓ）が当該範囲内であることで、加工性、省燃費性能、ウェットグリップ性能のバランスに優れる。

　前記ａ、ｂ、ｃ、ｄの比率は水素添加前の共役ジエン系重合体を重合する際の、極性物質の種類や添加量、重合温度、反応させる水素量によって制御することができる。
　水素添加率を４０％以上８０％以下で制御する場合に、１，２ビニル結合の含有量が少ない方が耐熱性の観点で好ましい。より具体的には、ａの構成比が１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましく、５％以下であることがさらに好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含み、前記式（１）で表される構造単位、及び前記式（２）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）をそれぞれ順にａ、及びｂとしたとき、下記数式（Ｔ）を満たすことが好ましい。

数式（Ｔ）：９０≦（ａ）／（ａ＋ｂ）×１００≦１００

　上記数式（Ｔ）は、１，２－ビニル結合由来の構造の水素添加率を表し、１，２－ビニル結合が水添されるほど値が１００に近づく。本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、上記数式（Ｔ）が９０以上であると、耐熱性に優れる傾向にある。

　前記ａ、ｂの比率は、水添触媒の種類や水添反応温度、反応させる水素量によって制御できる。

　なお、本実施形態において、ａ、ｂ、ｃ、及びｄの比率は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。

（分岐度（Ｂｎ））
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、ゴムベールのコールドフロー抑制と加工性の観点から、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）（以下、単に「分岐度（Ｂｎ）」とも記す。）が２．５以上であり、３．０以上が好ましく、４．０以上がより好ましく、６．０以上であることがさらに好ましく、６．４以上であることがさらに好ましく、８．０以上であることがよりさらに好ましく、１４．０以上であることが特に好ましい。
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、加工性と省燃費性能を両立させる観点から、分子量が高いほど分岐度（Ｂｎ）が高い方が好ましく、水素添加率が高いほど分岐度が高い方が好ましい。
　また、水素添加触媒としてチタノセン触媒を使用した場合、水素添加反応初期では１，２ビニル結合が水添されることで溶液粘度及び溶融粘度が低下するが、１，２ビニル結合が水添された後、１，４結合が水添されると溶液粘度及び溶融粘度が上昇するため、水素添加率が７５％を超える水添共役ジエン系重合体を得る場合は、比較的高分子量にしても、粘度を抑えられる傾向がある点で分岐度（Ｂｎ）が高い方が好ましい。分岐度（Ｂｎ）が６以上であれば、７５％を超える水素添加率の場合にも、組成物を調製する際に必要な加工性を確保できる傾向にある。一方で、水素添加率が３０％以上７５％以下の領域では、粘度上昇という問題が起こりにくいので、製造上の観点で高分岐にする必要は無く、強度を高く設定したい場合は分岐度（Ｂｎ）が２．５以上に設定でき、３．０以上が好ましく、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１４以下がさらに好ましい。

　本実施形態において、例えば、当該分岐度（Ｂｎ）が２以上であるとは、本実施形態の水添共役ジエン系重合体が、実質的に最長の高分子主鎖に対して側鎖の高分子鎖が２本以上であることを意味する。

　水添共役ジエン系重合体の分岐度（Ｂｎ）は粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法により測定される収縮因子（ｇ’）を用いて、ｇ’＝６Ｂｎ／｛（Ｂｎ＋１）（Ｂｎ＋２）｝と定義される。

　一般的に、分岐を有する重合体は、同一の絶対分子量である直鎖状の重合体と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にある。

　収縮因子（ｇ’）は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。すなわち、重合体の分岐度が大きくなれば、収縮因子（ｇ’）は小さくなる傾向にある。

　この収縮因子に対して本実施形態では、分子の大きさの指標として固有粘度を用い、直鎖状の重合体は、固有粘度［η］＝－３．８８３Ｍ^0.771の関係式に従うものとする。前記式中、Ｍは絶対分子量である。

　しかしながら、収縮因子は分子の大きさの減少率を表現しているもので、重合体の分岐構造を正確に表現しているものではない。

　そこで当該の水添共役ジエン系重合体の各絶対分子量のときの収縮因子（ｇ’）の値を用いて水添共役ジエン系重合体の分岐度（Ｂｎ）を算出する。算出された「分岐度（Ｂｎ）」は、最長の主鎖構造に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数を正確に表現するものである。

　算出された分岐度（Ｂｎ）は、水添共役ジエン系重合体の分岐構造を表現する指標となる。

　例えば、一般的な４分岐星形高分子（中央部に、４本の重合体鎖が接続）の場合、最長の高分岐主鎖構造に対して高分子鎖の腕が２本結合しており、分岐度（Ｂｎ）は２と評価される。

　一般的な８分岐星形高分子の場合、最長の高分岐主鎖構造に対して高分子鎖の腕が６本結合しており、分岐度（Ｂｎ）は６と評価される。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であるが、かかる場合、星形高分子構造として平均４．５分岐した星形高分子構造と同様の分岐を有する水添共役ジエン系重合体であることを意味する。

　ここで、「分岐」とは、１つの重合体に対して、他の重合体とが直接的又は間接的に結合することにより形成されるものである。また、「分岐度（Ｂｎ）」は、最長の主鎖構造に対して、直接的又は間接的に互いに結合している重合体の数である。

　分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であることにより、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、ゴムベールのコールドフローを抑制でき、加硫物とする際の加工性（ハンドリング性）に極めて優れ、加硫物としたときに破断強度及び破断伸びに優れる。本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、同様の観点から、分岐度（Ｂｎ）が、３．０以上であることが好ましく、４．０以上であることがより好ましく、６．０以上であることがさらに好ましく、６．４以上であることがさらに好ましく、８．０以上であることがよりさらに好ましく、１４．０以上であることが特に好ましい。

　また、分岐度（Ｂｎ）の上限値は特に限定されず、検出限界値以上であってもよいが、好ましくは８４以下であり、より好ましくは８０以下であり、さらに好ましくは６４以下であり、さらにより好ましくは５７以下である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、分岐度（Ｂｎ）が８４以下であることで加硫物とした際に、破断強度や破断伸びに優れる傾向にある。

　一般に絶対分子量が上昇すると加工性が悪化する傾向にあり、直鎖状の高分子構造で絶対分子量を上昇させた場合、加硫物とする際の粘度が大幅に上昇し、加工性が大幅に悪化する。

　そのため、重合体中に多数の官能基を導入し、充填剤として配合されるシリカとの親和性及び／又は反応性向上を図っていても、混練工程でシリカを十分に重合体中に分散させられない。その結果として、導入された官能基の機能が発揮されず、本来期待できるはずの官能基導入による低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性との向上という効果が発揮されないことになってしまう。

　一方、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、分岐度（Ｂｎ）を２．５以上であるものに特定したことで、絶対分子量の上昇に伴う加硫物とする際の粘度の上昇が大幅に抑制されるので、例えば、混練工程においてシリカ等と十分に混合するようになり、水添共役ジエン系重合体の周りにシリカを分散させることが可能となると推定している。その結果、例えば、水添共役ジエン系重合体において、分子量を大きく設定することで耐摩耗性及び破壊強度の向上が可能になり、かつ、十分な混練によってシリカを重合体周りに分散させ、官能基が作用及び／又は反応することが可能となることで実用上十分な低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とを有するものとすることが可能になると推定している。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の絶対分子量は破断強度、破断伸びや、生産時のゴムベールの成型性の観点から２５×１０⁴以上３０００×１０⁴以下であることが好ましく、２６×１０⁴以上２５００×１０⁴以下であることがより好ましく、２８×１０⁴以上２０００×１０⁴以下であることがさらに好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の重量平均分子量は、生産時のゴムベールの成型性の観点や加工性の観点から２１万以上３００万未満であることが好ましく、２２万以上２５０万未満であることがより好ましく、２３万以上２３０万未満がさらに好ましい。

　重量平均分子量を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合開始剤の使用量を調整する方法が挙げられる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の重量平均分子量は実施例に記載の方法で測定することができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、加工性、生産性及び破断強度の観点から、分子量が３０万以下の成分（以下「成分ＬＭ」とも記す）が２０％以上８０％以下であることが好ましく、２０％以上７５％以下であることがより好ましく、２１％以上７０％以下であることがより好ましい。

　成分ＬＭの割合を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合開始剤の使用量を調整することや、カップリング剤の使用量を調整する方法が挙げられる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の成分ＬＭの割合は実施例に記載の方法で測定することができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の１００℃におけるＬ形ローターを用いたムーニー粘度は、生産時の乾燥工程における粉体生成による収率低下を抑制する観点から、１２０以下であることが好ましく、１１０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましく、９０以下であることが特に好ましい。また、引張強度の観点から、当該ムーニー粘度は、３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましく、５０以上であることがさらに好ましい。

　１００℃におけるＬ形ローターを用いたムーニー粘度を前記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合開始剤の使用量や、分岐化剤の種類や使用量、カップリング剤の種類や使用量を調整する方法が挙げられる。
　同等のムーニー粘度でも分岐度が高いほど、分子量を高めることができ、好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の１００℃におけるＬ形ローターを用いたムーニー粘度は実施例に記載の方法で測定することができる。

　水添共役ジエン系重合体の分岐度（Ｂｎ）は、後述する分岐化剤の添加量と末端カップリング剤の添加量との組み合わせにより、２．５以上に制御することができる。具体的には、分岐度の制御は、分岐化剤の官能基数、分岐化剤の添加量、分岐化剤の添加のタイミング及びカップリング剤若しくは、窒素原子含有の変性剤の官能数、カップリング剤若しくは、窒素原子含有の変性剤の添加量により制御することができる。より具体的には後述に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法に記載する。

（カップリング）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、重合及び分岐工程を経て得られた共役ジエン系重合体を、共役ジエン系重合体の活性末端に対して、分岐化剤と３官能以上の反応性化合物（以下、「カップリング剤」ともいう。）を用いるカップリング反応を行って得られる共役ジエン系重合体が好ましい。

　カップリング工程においては、共役ジエン系重合体の活性末端の一端に対してカップリング剤又は、窒素原子含有基を有するカップリング剤で、カップリング反応させ、共役ジエン系重合体を得る。より具体的には後述に記載の共役ジエン系重合体の製造方法に記載する。

（カップリング剤）
　本実施形態において、カップリング工程で用いられるカップリング剤は、３官能以上の反応性化合物であればいかなる構造のものでもよいが、好ましくは、珪素原子を有する３官能以上の反応性化合物が好ましい。より具体的には後述に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法に記載する。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、窒素原子を含有することが好ましい。窒素原子を含有する水添共役ジエン系重合体は、例えば、以下記載する窒素原子含有基を有する変性剤を用いてカップリング反応を行って得ることができる。

（窒素原子含有基を有する変性剤）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、重合及び分岐工程を経て得られた共役ジエン系重合体を、共役ジエン系重合体の活性末端に対して、３官能以上の窒素原子含有基を有する反応性化合物（以下、「窒素原子含有基を有する変性剤」ともいう。）を用いてカップリング反応を行って得られる共役ジエン系重合体がより好ましい。

　カップリング工程においては、共役ジエン系重合体の活性末端の一端に対して、窒素原子含有基を有するカップリング剤で、カップリング反応させ、共役ジエン系重合体を得る。

　窒素原子含有基を有する変性剤を用いてカップリングした共役ジエン系重合体は、充填剤等を配合した組成物としたときに、シリカの分散性が良好となり充填剤等を配合した組成物の加工性が良好で、また組成物を加硫物としたときに耐摩耗性、及び破壊強度が良好で、低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスが飛躍的に向上する傾向にある。より具体的には後述に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法に記載する。

　窒素原子含有基を有する変性剤としては、以下に限定するものではないが、例えば、イソシアナート化合物、イソチオシアナート化合物、イソシアヌル酸誘導体、窒素基含有カルボニル化合物、窒素基含有ビニル化合物、窒素基含有エポキシ化合物等が挙げられる。

　窒素原子含有基を有する変性剤は、好ましくは窒素原子含有官能基を有し、その窒素原子含有官能基としては、好ましくは活性水素を有さないアミン化合物であり、例えば、３級アミン化合物、上記の活性水素を保護基で置換した保護化アミン化合物、一般式－Ｎ＝Ｃで表されるイミン化合物、及び前記、窒素原子含有基と結合したアルコキシシラン化合物が挙げられる。より具体的には後述に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法に記載する。

（変性率）
　本明細書中、「変性率」は、共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体の総量に対する窒素原子含有官能基を有する共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体の質量比率を表す。

　例えば、窒素原子含有変性剤を終末端に反応させた場合、当該窒素原子含有変性剤による窒素原子含有官能基を有する共役ジエン系重合体の、共役ジエン系重合体の総量に対する質量比率が、変性率として表される。

　他方、窒素原子を含有する分岐化剤によって、重合体を分岐させた場合も、生成する共役ジエン系重合体に窒素原子含有官能基を有することになるので、この分岐した重合体も変性率の算出の際、カウントされることになる。

　すなわち、本明細書中、窒素原子含有官能基を有する変性剤によるカップリング重合体及び／又は窒素原子含有官能基を有する分岐化剤による分岐化重合体であって、これらの合計の質量比率が、「変性率」である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、少なくとも一端が、窒素原子含有基で変性することで、充填剤等を配合した組成物としたときの加工性、組成物を加硫物としたときの耐摩耗性、破壊強度を維持したままで、低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスが飛躍的に向上する傾向にある。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、加工性、耐摩耗性、破壊強度、及び低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスの観点から、水添共役ジエン系重合体の総量に対して、カラム吸着ＧＰＣ法で測定される変性率（以下、単に「変性率」とも記す。）が４０質量％以上であるのが好ましい。

　前記変性率は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、さらにより好ましくは８０質量％以上である。前記変性率の上限は、特に限定されないが、例えば、９９質量％である。

　変性率は、官能基含有の変性成分と非変性成分とを分離できるクロマトグラフィーによって測定することができる。

　このクロマトグラフィーを用いた方法としては、特定官能基を吸着するシリカ等の極性物質を充填剤としたゲル浸透クロマトグラフィー用のカラムを使用し、非吸着成分の内部標準を比較に用いて定量する方法（カラム吸着ＧＰＣ法）が挙げられる。

　より具体的には、変性率は、試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液を、ポリスチレン系ゲルカラムで測定したクロマトグラムとシリカ系カラムで測定したクロマトグラムとの差分から、シリカカラムへの吸着量を測定することにより得られる。

　さらに具体的には、変性率は、実施例に記載の方法により測定することができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体において、変性率は、変性剤の添加量及び反応方法を調整するによって制御することができ、これにより４０質量％以上に制御することができる。

　例えば、重合開始剤として、後述する分子内に少なくとも１つ窒素原子を有する有機リチウム化合物を用いて重合する方法、分子内に少なくとも１つ窒素原子を有する単量体を共重合する方法、後述する構造式の変性剤を用いる方法を組み合わせ、重合条件を制御することによって、上記変性率とすることができる。

　本明細書でいう「星形高分子構造」とは、１つの中心分岐点から高分子鎖（腕）が複数結合している構造をいう。

　また、ここでいう一つの中心分岐点は、カップリング剤由来の原子又は変性剤由来の窒素原子を含有した置換基を有している。

　本明細書でいう「主鎖分岐構造」とは、高分子鎖がアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分で分岐点を形成し、さらにその分岐点から高分子鎖（腕）が伸長している構造をいう。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、分岐度（Ｂｎ）の向上の観点から、好ましくは、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分によって構成される主鎖分岐点は３分岐点以上であり、反応工程でカップリング剤によって形成される星形高分子構造由来の分岐構造は、３分岐以上であることが好ましく、４分岐以上であることがより好ましく、８分岐以上であることがさらに好ましい。

　なお、星形構造になるカップリング剤によって変性する場合と、分岐化剤を重合体中に導入する場合のいずれも分岐度（Ｂｎ）が大きくなるが、カップリング剤によって高分子鎖全体を分岐させる方が分岐度（Ｂｎ）への寄与が大きい。

　重合体の設計において、分岐度（Ｂｎ）は、カップリング剤の選択と、分岐化剤の種類の選択や量の設定とによって制御可能であるが、寄与率も勘案することで分岐度（Ｂｎ）の制御が容易になりやすい。

（主鎖分岐構造）
　主鎖分岐構造は、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分における分岐点で２分岐点以上であり、３分岐点以上であることが好ましく、４分岐点以上であることがより好ましい。

　また、主鎖分岐構造を形成する分岐点は少なくとも２つ以上の高分子鎖を有していることが好ましく、より好ましくは主鎖ではない高分子鎖を３つ以上有している。

　特にアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体からなる主鎖分岐構造では、²⁹Ｓｉ－ＮＭＲにてシグナル検出を行うと、－４５ｐｐｍから－６５ｐｐｍの範囲、さらに限定的には－５０ｐｐｍから－６０ｐｐｍの範囲に主鎖分岐構造由来のピークが検出される。

（星形高分子構造）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、星形高分子構造を有していることが好ましく、星形高分子構造由来の分岐が３分岐以上であることが好ましく、４分岐以上であることがより好ましく、６分岐以上であることがさらに好ましく、８分岐以上であることがさらにより好ましい。星形高分子構造由来の分岐の上限は、特に限定されないが、例えば、３２分岐以下である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、３分岐以上の星形高分子構造を有し、少なくとも一つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、当該アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分において更なる主鎖分岐構造を有することが好ましい。このような水添共役ジエン系重合を得るための方法に関して、前記「星形高分子構造」は、カップリング剤の官能基数、カップリング剤の添加量を調整することによって形成でき、「主鎖分岐構造」は、分岐化剤の官能基数、分岐化剤の添加量、分岐化剤の添加のタイミングを調整することによって制御することができる。

　３分岐以上の星形高分子構造を有する水添共役ジエン系重合体であって、少なくとも一つの星形構造の分岐鎖にアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、当該アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分において更なる主鎖分岐構造を有する水添共役ジエン系重合を得るためには、例えば、有機リチウム系化合物を重合開始剤として用い、重合を行い、重合中又は重合後にさらに特定の分岐点を与える分岐化剤を添加し、重合を継続した後に特定の分岐率を与える変性剤を用いて変性する方法が挙げられる。

　このような重合条件の制御手段は、後述する実施例中の製造方法に記載する。

（主鎖分岐構造の詳細構造）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、上述したアルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分が、下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位であって、下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位による高分子鎖の分岐点を有することが好ましく、また、カップリング剤を用いて得られる水添共役ジエン系重合体であることがより好ましく、水添共役ジエン系重合体の少なくとも一端が、カップリング剤を用いてカップリングされていることがさらに好ましく、水添共役ジエン系重合体の少なくとも一端が、窒素原子含有基で変性されている水添共役ジエン系重合体であることがよりさらに好ましい。

（式（５）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　Ｒ²～Ｒ³は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。複数存在する場合のＲ¹～Ｒ³は、各々独立している。
　Ｘ¹は、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ¹は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。）
（式（６）中、Ｒ²～Ｒ⁵は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ²～Ｒ⁵は、各々独立している。
　Ｘ²～Ｘ³は、各々独立して、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ²～Ｘ³は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。
　（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。
　ａは、０～２の整数を示し、ｂは、０～３の整数を示し、ｃは、０～３の整数を示す。（ａ＋ｂ＋ｃ）は、３を示す。）

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、上述した式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する水添共役ジエン系重合体であることが好ましい。これにより、分岐数が向上し、耐摩耗性と加工性との向上の効果が得られる。

　また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、前記式（６）中、ｍ＝０であり、ｂ＝０である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、共役ジエン系重合体であることが好ましい。これにより、耐摩耗性と加工性との向上効果が得られる。

　また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、前記式（６）中、ｍ＝０、ｌ＝０、ｎ＝３であり、ａ＝０、ｂ＝０であり、ｃ＝３である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、水添共役ジエン系重合体であることが好ましい。これにより、耐摩耗性と加工性向上の効果が得られる。

　また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、前記式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、水添共役ジエン系重合体であることがさらに好ましい。これにより、変性率と分岐度とが向上し、省燃費性能、耐摩耗性及び加工性の向上の効果が得られる。

（分岐化剤）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体においては、主鎖分岐構造を構築する際に、分岐化剤として、下記式（５）又は式（６）で表される分岐化剤を用いることが好ましい。

（式（５）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　Ｒ²～Ｒ³は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ¹～Ｒ³は、各々独立している。
　Ｘ¹は、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ¹は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。
　（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。）
（式（６）中、Ｒ²～Ｒ⁵は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ²～Ｒ⁵は、各々独立している。
　Ｘ²～Ｘ³は、各々独立して、独立したハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ²～Ｘ³は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。
　（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。
　ａは、０～２の整数を示し、ｂは、０～３の整数を示し、ｃは、０～３の整数を示す。（ａ＋ｂ＋ｃ）は、３を示す。）

　本実施形態においては、水添共役ジエン系重合体の主鎖分岐構造を構築する際に使用される分岐化剤は、重合の継続性と分岐度の向上との観点から、好ましくは式（５）のＲ¹が水素原子であり、ｍ＝０の化合物であることが好ましい。

　また、本実施形態においては、水添共役ジエン系重合体の主鎖分岐構造を構築する際に使用される分岐化剤は、分岐度向上の観点から、式（６）中、ｍ＝０であり、かつｂ＝０の化合物であることが好ましい。

　また、本実施形態においては、水添共役ジエン系重合体の主鎖分岐構造を構築する際に使用される分岐化剤は、重合の継続性と、変性率及び分岐度の向上との観点から、式（５）のＲ¹が水素原子であり、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３である化合物であることがより好ましい。

　また、本実施形態においては、水添共役ジエン系重合体の主鎖分岐構造を構築する際に使用される分岐化剤は、変性率及び分岐度の向上の観点から、前記式（６）中、ｍ＝０、ｌ＝０、ｎ＝３であり、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝３である化合物が好ましい。

　前記式（５）で表される分岐化剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、
トリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリメトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリメトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（２－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（２－ビニルフェニル）シラン、トリメトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリエトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリブトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリメトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリエトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリブトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリメトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリエトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリブトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメトキシメチル（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジエトキシメチル（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジプロポキシメチル（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジブトキシメチル（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジイソプロポキシメチル（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（４－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（３－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルメトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルエトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルプロポキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルブトキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、ジメチルイソプロポキシ（２－イソプロぺニルフェニル）シラン、トリクロロ（４－ビニルフェニル）シラン、トリクロロ（３－ビニルフェニル）シラン、トリクロロ（２－ビニルフェニル）シラン、トリブロモ（４－ビニルフェニル）シラン、トリブロモ（３－ビニルフェニル）シラン、トリブロモ（２－ビニルフェニル）シラン、ジクロロメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジクロロメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジクロロメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジブロモメチル（４－ビニルフェニル）シラン、ジブロモメチル（３－ビニルフェニル）シラン、ジブロモメチル（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルクロロ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルクロロ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルクロロ（２－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブロモ（４－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブロモ（３－ビニルフェニル）シラン、ジメチルブロモ（２－ビニルフェニル）シランが挙げられる。

　これらの中では、トリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（４－ビニルフェニル）シラントリイソプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリメトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリイソプロポキシ（３－ビニルフェニル）シラン、トリクロロ（４－ビニルフェニル）シランが好ましく、トリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリエトキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリプロポキシ（４－ビニルフェニル）シラン、トリブトキシ（４－ビニルフェニル）シラントリイソプロポキシ（４－ビニルフェニル）シランがより好ましい。

　前記式（６）で表される分岐化剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、
１，１－ビス（４－トリメトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリエトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリプロポキシシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリペントキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリイソプロポキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリメトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリエトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリプロポキシシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリペントキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリイソプロポキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（２－トリメトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（２－トリエトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（３－トリプロポキシシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（２－トリペントキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（２－トリイソプロポキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジメチルメトキシシリル）フェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジエチルメトキシシリル）フェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジプロピルメトキシシリル）フェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジメチルエトキシシリル）フェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジエチルエトキシシリル）フェニル）エチレン、１，１－ビス（４－（ジプロピルエトキシシリル）フェニル）エチレンが挙げられる。

　これらの中では、１，１－ビス（４－トリメトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリエトキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリプロポキシシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリペントキシシリルフェニル）エチレン、１，１－ビス（４－トリイソプロポキシシリルフェニル）エチレンが好ましく、１，１－ビス（４－トリメトキシシリルフェニル）エチレンがより好ましい。

（水添共役ジエン系重合体の製造方法）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法は、例えば、下記工程（Ａ）及び（Ｅ）を含み、さらに下記工程（Ｂ）及び（Ｄ）の内、少なくとも１つの工程を含み、工程（Ｅ）で得られる水添共役ジエン系重合体において、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率を３０％以上９９％未満である。また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法は、工程（Ｄ）を含むことが好ましい。また、本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法は、下記工程（Ｃ）をさらに含むことが好ましい。
工程（Ａ）：共役ジエン化合物単独、又は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を重合して共役ジエン系重合体を得る工程（重合工程）
工程（Ｂ）：共役ジエン系重合体末端に分岐化剤を反応させ、活性末端を有する分岐共役ジエン系重合体を含む共役ジエン系重合体溶液を得る工程（分岐化工程）
工程（Ｃ）：共役ジエン系重合体末端から、さらに共役ジエン化合物単独、又は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を重合して共役ジエン系重合体を得る工程（重合工程）
工程（Ｄ）：共役ジエン系重合体末端にカップリング剤を反応させる工程（カップリング工程）
工程（Ｅ）：共役ジエン系重合体を水素添加反応させることにより水添共役ジエン系重合体を得る工程（水添工程）

　各工程は、工程（Ａ）の後に、工程（Ｂ）～（Ｄ）の少なくとも１つの工程を含んでいることが好ましく、その後に、工程（Ｅ）が実施されることが好ましい。例えば、工程（Ａ）の重合工程の途中、すなわち、モノマーが完全に消費される前に、工程（Ｂ）の分岐化剤を添加した場合、分岐化剤が反応した後にさらにモノマーを添加しなくとも分岐鎖が伸びるはずなので、これは工程（Ｃ）に相当する。ただし、工程を管理して、狙いどおりの構造のポリマーを製造する観点では、工程（Ａ）のモノマーを消費し終わってから分岐化剤を添加し、さらに、分岐化剤がポリマー鎖に結合し終わってから、工程（Ｃ）としてさらにモノマーを追加して分岐鎖を伸長させるのが好ましい態様である。また、追加のモノマーとして共役ジエンを添加、若しくは、共役ジエンの供給比率を高くして添加することは、工程（Ｄ）におけるカップリング剤の反応率を向上させる観点で好ましい。

　工程（Ｂ）～（Ｄ）は１回のみ実施してもよく、２回以上繰り返し行ってもよい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法としては、工程（Ａ）、工程（Ｂ）、工程（Ｃ）、工程（Ｄ）、工程（Ｅ）の順、若しくは工程（Ａ）、工程（Ｄ）、工程（Ｅ）の順、工程（Ａ）、工程（Ｃ）、工程（Ｄ）、工程（Ｅ）の順、若しくは工程（Ａ）、工程（Ｂ）、工程（Ｅ）の順で実施することが特に好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法における前記工程（Ａ）では、有機リチウム系化合物の存在下、有機リチウム化合物を重合開始剤として用いて、少なくとも共役ジエン化合物を重合する。水添共役ジエン系重合体は、単一の共役ジエン化合物の単独重合体、異なる種類の共役ジエン化合物の重合体すなわち共重合体、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体のいずれかの水添物であってもよい。

（重合開始剤）
　重合開始剤としては、少なくとも有機モノリチウム化合物を用いることができる。

　有機モノリチウム化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、低分子化合物、可溶化したオリゴマーの有機モノリチウム化合物が挙げられる。

　また、有機モノリチウム化合物としては、その有機基とそのリチウムの結合様式において、例えば、炭素－リチウム結合を有する化合物、窒素－リチウム結合を有する化合物、及び錫－リチウム結合を有する化合物が挙げられる。

　重合開始剤としての有機モノリチウム化合物の使用量は、目標とする共役ジエン系重合体又は水添共役ジエン系重合体の分子量によって決めることが好ましい。

　重合開始剤の使用量に対する、共役ジエン化合物等の単量体の使用量が重合度に関係する。すなわち、数平均分子量及び／又は重量平均分子量に関係する傾向にある。

　したがって、分子量を増大させるためには、重合開始剤の使用量を減らす方向に調整するとよく、分子量を低下させるためには、重合開始剤の使用量を増やす方向に調整するとよい。

　有機モノリチウム化合物は、共役ジエン系重合体へ窒素原子を導入する一つの手法で用いられるという観点から、好ましくは、置換アミノ基を有するアルキルリチウム化合物、又はジアルキルアミノリチウムである。

　この場合、重合開始末端にアミノ基からなる窒素原子を有する、共役ジエン系重合体が得られる。

　置換アミノ基とは、活性水素を有しない、又は、活性水素を保護した構造の、アミノ基である。

　活性水素を有しないアミノ基を有するアルキルリチウム化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、３－ジメチルアミノプロピルリチウム、３－ジエチルアミノプロピルリチウム、４－（メチルプロピルアミノ）ブチルリチウム、及び４－ヘキサメチレンイミノブチルリチウムが挙げられる。

　活性水素を保護した構造のアミノ基を有するアルキルリチウム化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、３－ビストリメチルシリルアミノプロピルリチウム、及び４－トリメチルシリルメチルアミノブチルリチウムが挙げられる。

　ジアルキルアミノリチウムとしては、以下のものに限定されないが、例えば、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジ－ｎ－ヘキシルアミド、リチウムジへプチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチウム－ジ－２－エチルへキシルアミド、リチウムジデシルアミド、リチウムエチルプロピルアミド、リチウムエチルブチルアミド、リチウムエチルベンジルアミド、リチウムメチルフェネチルアミド、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムモルホリド、１－リチオアザシクロオクタン、６－リチオ－１，３，３－トリメチル－６－アザビシクロ［３．２．１］オクタン、及び１－リチオ－１，２，３，６－テトラヒドロピリジンが挙げられる。

　これらの置換アミノ基を有する有機モノリチウム化合物は、重合可能な単量体、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、スチレン等の単量体を少量反応させて、可溶化したオリゴマーの有機モノリチウム化合物として用いることもできる。

　有機モノリチウム化合物としては、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、好ましくは、アルキルリチウム化合物である。この場合、重合開始末端にアルキル基を有する、共役ジエン系重合体が得られる。

　前記アルキルリチウム化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－ヘキシルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、及びスチルベンリチウムが挙げられる。

　アルキルリチウム化合物としては、工業的入手の容易さ及び重合反応のコントロールの容易さの観点から、ｎ－ブチルリチウム、及びｓｅｃ－ブチルリチウムが好ましい。

　これらの有機モノリチウム化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、他の有機金属化合物と併用してもよい。

　前記他の有機金属化合物としては、例えば、アルカリ土類金属化合物、他のアルカリ金属化合物、その他有機金属化合物が挙げられる。

　アルカリ土類金属化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、有機マグネシウム化合物、有機カルシウム化合物、及び有機ストロンチウム化合物が挙げられる。また、アルカリ土類金属のアルコキサイド、スルフォネート、カーボネート、及びアミドの化合物も挙げられる。

　有機マグネシウム化合物としては、例えば、ジブチルマグネシウム、及びエチルブチルマグネシウムが挙げられる。その他有機金属化合物としては、例えば、有機アルミニウム化合物が挙げられる。

　重合工程において、重合反応様式としては、以下のものに限定されないが、例えば、回分式（「バッチ式」ともいう。）、連続式の重合反応様式が挙げられる。

　連続式においては、１個又は２個以上の連結された反応器を用いることができる。連続式の反応器は、例えば、撹拌機付きの槽型、管型のものが用いられる。連続式においては、好ましくは、連続的に単量体、不活性溶媒、及び重合開始剤が反応器にフィードされ、該反応器内で重合体を含む重合体溶液が得られ、連続的に重合体溶液が排出される。

　回分式の反応器は、例えば、攪拌機付の槽型の反応器が用いられる。回分式においては、好ましくは、単量体、不活性溶媒、及び重合開始剤がフィードされ、必要により単量体が重合中に連続的又は断続的に追加され、当該反応器内で重合体を含む重合体溶液が得られ、重合終了後に重合体溶液が排出される。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法において、高い割合で活性末端を有する共役ジエン系重合体を得るには、重合体を連続的に排出し、短時間で次の反応に供することが可能な、連続式が好ましい。

　共役ジエン系重合体の重合工程は、不活性溶媒中で重合することが好ましい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、飽和炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素系溶媒が挙げられる。具体的な炭化水素系溶媒としては、以下のものに限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素及びそれらの混合物からなる炭化水素が挙げられる。

　重合反応に供する前に、不純物であるアレン類、及びアセチレン類を有機金属化合物で処理することで、高濃度の活性末端を有する共役ジエン系重合体が得られる傾向にあり、高い変性率の変性共役ジエン系重合体が得られる傾向にあるため好ましい。

　重合工程においては、極性化合物（極性物質）を添加してもよい。芳香族ビニル化合物を共役ジエン化合物とランダムに共重合させることができ、共役ジエン部のミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる傾向にある。また、重合反応の促進等にも効果がある傾向にある。

　極性化合物としては、以下のものに限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメトキシベンゼン、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン等のエーテル類；テトラメチルエチレンジアミン、ジピペリジノエタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジン等の第３級アミン化合物；カリウム－ｔｅｒｔ－アミラート、カリウム－ｔｅｒｔ－ブチラート、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブチラート、ナトリウムアミラート等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物等を用いることができる。
　これらの極性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　極性化合物の使用量は、特に限定されず、目的等に応じて選択することができるが、重合開始剤１モルに対して、０．０１モル以上１００モル以下であることが好ましい。

　このような極性化合物（ビニル化剤）は重合体共役ジエン部分のミクロ構造の調節剤として、所望の１，２－ビニル結合量に応じて、適量用いることができる。多くの極性化合物は、同時に共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合において有効なランダム化効果を有し、芳香族ビニル化合物の分布の調整やスチレンブロック量の調整剤として用いることができる傾向にある。

　共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とをランダム化する方法としては、例えば、特開昭５９－１４０２１１号公報に記載されているように、スチレンの全量と１，３－ブタジエンの一部とで共重合反応を開始させ、共重合反応の途中で残りの１，３－ブタジエンを断続的に添加する方法を用いてもよい。

　重合工程における重合温度は、リビングアニオン重合が進行する温度であることが好ましく、生産性の観点から、０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましい。このような範囲にあることで、重合終了後の活性末端に対する変性剤の反応量を充分に確保することができる傾向にある。よりさらに好ましくは５０℃以上１００℃以下である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法における前記工程（Ｂ）では、前述の分岐化剤を添加する工程を含む。

　分岐化工程における、分岐化剤の添加量は特に限定されないが、目的等に応じて選択することができるが、重合開始剤１モルに対して、０．０３モル以上０．５モル以下であることが好ましく、０．０５モル以上０．４モル以下であることがより好ましく、０．０１モル以上０．２５モル以下であることがさらに好ましい。分岐化剤を添加するタイミングは、重合の再現性を高める観点から反応器中のモノマーコンバージョンが５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法における工程（Ｃ）では、共役ジエン化合物単独を添加してもよく、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を添加してもよい。工程（Ａ）におけるモノマー成分と工程（Ｃ）におけるモノマー成分との添加量の比率（工程（Ａ）：工程（Ｃ））は、特に限定されないが、９９：１～５：９５であすことが好ましく、９５：５～３０：７０であることがより好ましく、９５：５～６０：４０であることがさらに好ましい。

　追加するモノマー量が、上記の範囲内にあると分岐化剤による分岐点とカップリング剤による分岐点間の分子量が長くなり直線性の高い分子構造を取りやすい傾向となる。直線性の高い分子構造とすることで、加硫物とした際に水添共役ジエン系重合体の分子鎖同士の絡み合いが増して、耐摩耗性、操縦安定性及び破壊強度に優れたゴム組成物を得られ易い傾向にある。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法における工程（Ｄ）では、前述の変性剤を含むカップリング剤を添加する工程を含む。

　カップリング剤の添加量は特に限定されないが、目的に応じて選択することが好ましく、共役ジエン系重合体の活性末端１モルに対して、０．０１モル以上０．５モル以下であることが好ましく、０．０３モル以上０．４モル以下であることがより好ましく、０．０５モル以上０．２５モル以下であることがさらに好ましい。

　カップリング剤を添加するタイミングは、重合の再現性を高める観点から反応器中のモノマーコンバージョンが５０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法における工程（Ｅ）では、前述の水添反応に記載された方法で水添反応を実施する。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、特に限定されず、共役ジエン化合物（モノマー）と分岐化剤との重合体であってもよいし、共役ジエン化合物、分岐化剤及びこれら以外のモノマーとの共重合体であってもよい。例えば、共役ジエン化合物がブタジエン又はイソプレンで、これとビニル芳香族部分を含む分岐化剤とを重合させた場合、重合鎖はいわゆるポリブタジエン又はポリイソプレンで、分岐部分にビニル芳香族由来の構造を含むポリマーとなる。このような構造を有することで、ポリマー鎖の１本当たりの直線性が向上及び、加硫後の架橋密度の向上が可能など耐摩耗性の向上という効果を奏する傾向にある。そのため、本実施形態の水添共役ジエン系重合体は、タイヤ、樹脂改質、自動車の内装及び外装品、防振ゴム、履物などの用途に好適である。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法においては、カップリング工程の後、重合体溶液に、必要に応じて、失活剤、中和剤等を添加してもよい。

　失活剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール等が挙げられる。

　中和剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、バーサチック酸（炭素数９～１１個で、１０個を中心とする、分岐の多いカルボン酸混合物）等のカルボン酸；無機酸の水溶液、炭酸ガスが挙げられる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法においては、重合後のゲル生成を防止する観点、及び加工時の安定性を向上させる観点から、ゴム用安定剤を添加することが好ましい。

　ゴム用安定剤としては、以下のものに限定されず、公知のものを用いることができるが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（以下「ＢＨＴ」とも記す。）、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）プロピネート、２－メチル－４，６－ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール等の酸化防止剤が好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の生産性、充填剤等を配合した組成物としたときの加工性をより改善するために、必要に応じて、ゴム用軟化剤を添加することができる。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体組成物は、上述の共役ジエン系重合体１００質量部と、ゴム用軟化剤１～６０質量部とを、含有することが好ましい。

　本実施形態の水添共役ジエン系重合体組成物において、ゴム用軟化剤の含有量は、上述の共役ジエン系重合体１００質量部に対して、５～５０質量部であることがより好ましく、１０～３７．５質量部であることがさらに好ましい。

　ゴム用軟化剤としては、特に限定されないが、例えば、伸展油、液状ゴム、樹脂等が挙げられる。

　ゴム用軟化剤を水添共役ジエン系重合体に添加する方法としては、以下のものに限定されないが、ゴム用軟化剤を水添共役ジエン系重合体溶液に加え、混合して、ゴム用軟化剤含有の重合体溶液としたものを脱溶媒する方法が好ましい。

　好ましい伸展油としては、例えば、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油等が挙げられる。これらの中でも、環境安全上の観点、並びにオイルブリード防止及びウェットグリップ特性の観点から、ＩＰ３４６法による多環芳香族（ＰＣＡ）成分が３質量％以下であるアロマ代替油が好ましい。アロマ代替油としては、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ　Ｇｕｍｍｉ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　５２（１２）７９９（１９９９）に示されるＴＤＡＥ（Ｔｒｅａｔｅｄ　Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｅｘｔｒａｃｔｓ）、ＭＥＳ（Ｍｉｌｄ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　Ｓｏｌｖａｔｅ）等の他、ＲＡＥ（Ｒｅｓｉｄｕａｌ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｅｘｔｒａｃｔｓ）が挙げられる。

　好ましい液状ゴムとしては、以下のものに限定されないが、例えば、液状ポリブタジエン、液状スチレン－ブタジンゴム等が挙げられる。

　液状ゴムを添加した際の効果として、水添共役ジエン系重合体と充填剤等とを配合した組成物としたときの加工性を改善することに加え、組成物のカラス転移温度を低温側にシフトできることで、加硫物としたときにおける耐摩耗性、低ヒステリシスロス性、及び低温特性を改良する傾向にある。

　好ましい樹脂としては、以下のものに限定されないが、例えば、芳香族系石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体（桐油樹脂を含む）、トール油、トール油の誘導体、ロジンエステル樹脂、天然及び合成のテルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、混合脂肪族－芳香族炭化水素樹脂、クマリン－インデン樹脂、フェノール樹脂、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－アセチレン樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、キシレン－ホルムアルデヒド樹脂、モノオレフィンのオリゴマー、ジオレフィンのオリゴマー、芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、水素化芳香族炭化水素樹脂、環式脂肪族炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、炭化水素樹脂、水素化桐油樹脂、水素化油樹脂、水素化油樹脂と単官能又は多官能アルコールとのエステル等が挙げられる。これら樹脂は、１種類で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。水素化する場合、不飽和基を全て水添してもよいし、一部残してもよい。

　樹脂を添加した際の効果として、水添共役ジエン系重合体と充填剤等とを配合した組成物としたときの加工性を改善することに加え、加硫物としたときにおける破壊強度を改良する傾向にあり、また組成物のカラス転移温度を高温側にシフトできることで、ウェットスキッド抵抗性を改良する傾向にある。

　ゴム用軟化剤としての、伸展油、液状ゴム又は樹脂等の添加量は、特に限定されないが、本実施形態の水添共役ジエン系重合体１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上６０質量部以下、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以上３７．５質量部以下である。

　ゴム用軟化剤を前記範囲内で添加すると、水添共役ジエン系重合体と充填剤等とを配合した組成物としたときの加工性が良好となり、加硫物としたときにおける破壊強度及び耐摩耗性が良好となる傾向にある。

（脱溶媒工程）
　本実施形態の水添共役ジエン系重合体の製造方法において、得られた水添共役ジエン系重合体を、重合体溶液から取得する方法としては、公知の方法を用いることができる。その方法として、特に限定されないが、例えば、スチームストリッピング等で溶媒を分離した後、重合体を濾別し、さらにそれを脱水及び乾燥して重合体を取得する方法、フラッシングタンクで濃縮し、さらにベント押出し機等で脱揮する方法、ドラムドライヤー等で直接脱揮する方法が挙げられる。

（ゴム組成物）
　本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分と、当該ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５０質量部以下の充填剤とを含む。

　また、前記ゴム成分は、省燃費性能、加工性、耐摩耗性向上の観点から、当該ゴム成分の総量（１００質量部）に対して、上述した水添共役ジエン系重合体、又は上述した水添共役ジエン系重合体組成物を１０質量部以上含む。

　また、当該充填剤は、シリカ系無機充填剤を含むことが好ましい。

　本実施形態のゴム組成物は、シリカ系無機充填剤を分散させることで、加硫物とする際の加工性により優れる傾向にあり、加硫物としたときにおける耐摩耗性、破壊強度、及び低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスにより優れる傾向にある。

　本実施形態のゴム組成物が、タイヤ、防振ゴム等の自動車部品、靴等の加硫ゴム用途に用いられる場合にも、シリカ系無機充填剤を含むことが好ましい。

　本実施形態のゴム組成物は、上述の水添共役ジエン系重合体以外のゴム状重合体（以下、単に「ゴム状重合体」という。）を、上述の水添共役ジエン系重合体と組み合わせて使用できる。

　このようなゴム状重合体としては、以下のものに限定されないが、例えば、共役ジエン系重合体又はその水素添加物、共役ジエン系化合物とビニル芳香族化合物とのランダム共重合体又はその水素添加物、共役ジエン系化合物とビニル芳香族化合物とのブロック共重合体又はその水素添加物、非ジエン系重合体、天然ゴムが挙げられる。

　具体的なゴム状重合体としては、以下のものに限定されないが、例えば、ブタジエンゴム又はその水素添加物、イソプレンゴム又はその水素添加物、スチレン－ブタジエンゴム又はその水素添加物、スチレン－ブタジエンブロック共重合体又はその水素添加物、スチレン－イソプレンブロック共重合体又はその水素添加物等のスチレン系エラストマー、アクリロニトリル－ブタジエンゴム又はその水素添加物が挙げられる。

　非ジエン系重合体としては、以下のものに限定されないが、例えば、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、エチレン－ブテン－ジエンゴム、エチレン－ブテンゴム、エチレン－ヘキセンゴム、エチレン－オクテンゴム等のオレフィン系エラストマー、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、α、β－不飽和ニトリル－アクリル酸エステル－共役ジエン共重合ゴム、ウレタンゴム、及び多硫化ゴムが挙げられる。

　天然ゴムとしては、以下のものに限定されないが、例えば、スモークドシートであるＲＳＳ３～５号、ＳＭＲ、エポキシ化天然ゴムが挙げられる。

　上述した各種ゴム状重合体は、水酸基、アミノ基等の極性を有する官能基を付与した変性ゴムであってもよい。タイヤ用に用いる場合、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、天然ゴム、及びブチルゴムが好ましく用いられる。

　ゴム状重合体の重量平均分子量は、性能と加工特性とのバランスの観点から、２０００以上２００００００以下であることが好ましく、５０００以上１５０００００以下であることがより好ましい。また、低分子量のゴム状重合体、いわゆる液状ゴムを用いることもできる。これらのゴム状重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　本実施形態のゴム組成物を上述の水添共役ジエン系重合体とゴム状重合体とを含むゴム組成物とする場合において、ゴム状重合体に対する上述の水添共役ジエン系重合体の含有比率（質量比）は、（上述の水添共役ジエン系重合体／ゴム状重合体）として、１０／９０以上１００／０以下が好ましく、２０／８０以上９０／１０以下がより好ましく、５０／５０以上８０／２０以下がさらに好ましい。

　したがって、ゴム成分は、該ゴム成分の総量（１００質量部）に対して、上述の水添共役ジエン系重合体を、好ましくは１０質量部以上１００質量部以下含み、より好ましくは２０質量部以上９０質量部以下含み、さらに好ましくは５０質量部以上８０質量部以下含む。

　（上述の水添共役ジエン系重合体／ゴム状重合体）の含有比率が上記範囲であると、加硫物としたときにおける耐摩耗性、破壊強度に優れ、低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスも満足する傾向にある。

　本実施形態のゴム組成物に含まれる充填剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、シリカ系無機充填剤、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物が挙げられる。これらの中でも、シリカ系無機充填剤が好ましい。
　充填剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　本実施形態のゴム組成物中の充填剤の含有量は、上述の水添共役ジエン系重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上１５０質量部であり、２０質量部以上１００質量部以下が好ましく、３０質量部以上９０質量部以下がより好ましい。

　本実施形態のゴム組成物において、充填剤の含有量は、充填剤の添加効果が発現する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上であり、充填剤を十分に分散させ、組成物の加工性及び機械強度を実用的に十分なものとする観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１５０質量部以下である。

　シリカ系無機充填剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができるが、ＳｉＯ₂又はＳｉ₃Ａｌを構成単位として含む固体粒子が好ましく、ＳｉＯ₂又はＳｉ₃Ａｌを構成単位の主成分として含む固体粒子がより好ましい。ここで、主成分とは、シリカ系無機充填剤中に５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有される成分をいう。

　具体的なシリカ系無機充填剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、シリカ、クレイ、タルク、マイカ、珪藻土、ウォラストナイト、モンモリロナイト、ゼオライト、ガラス繊維等の無機繊維状物質が挙げられる。また、表面を疎水化したシリカ系無機充填剤、シリカ系無機充填剤とシリカ系以外の無機充填剤との混合物も挙げられる。これらの中でも、強度及び耐摩耗性等の観点から、シリカ及びガラス繊維が好ましく、シリカがより好ましい。シリカとしては、例えば、乾式シリカ、湿式シリカ、合成ケイ酸塩シリカが挙げられる。これらのシリカの中でも、破壊強度の改良効果及びウェットスキッド抵抗性のバランスに優れる観点から、湿式シリカが好ましい。

　ゴム組成物の実用上良好な耐摩耗性及び破壊強度を得る観点から、シリカ系無機充填剤のＢＥＴ吸着法で求められる窒素吸着比表面積は、１００ｍ²／ｇ以上３００ｍ²／ｇ以下であることが好ましく、１７０ｍ²／ｇ以上２５０ｍ²／ｇ以下であることがより好ましい。また必要に応じて、比較的比表面積が小さい（例えば、比表面積が２００ｍ²／ｇ以下の）シリカ系無機充填剤と、比較的比表面積の大きい（例えば、２００ｍ²／ｇ以上の）シリカ系無機充填剤）と、を組み合わせて用いることができる。本実施形態において、特に比較的比表面積の大きい（例えば、２００ｍ²／ｇ以上の）シリカ系無機充填剤を用いる場合に、上述の水添共役ジエン系重合体を含む組成物は、シリカの分散性を改善し、特に耐摩耗性の向上に効果があり、良好な破壊強度と低ヒステリシスロス性とを高度にバランスさせることができる傾向にある。

　ゴム組成物中のシリカ系無機充填剤の含有量は、水添共役ジエン系重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上１５０質量部が好ましく、２０質量部以上１００質量部以下がより好ましい。本実施形態のゴム組成物において、シリカ系無機充填剤の含有量は、無機充填剤の添加効果が発現する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上であり、無機充填剤を十分に分散させ、組成物の加工性及び機械強度を実用的に十分なものとする観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１５０質量部以下である。

　カーボンブラックとしては、以下のものに限定されないが、例えば、ＳＲＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等の各クラスのカーボンブラックが挙げられる。これらの中でも、窒素吸着比表面積が５０ｍ²／ｇ以上、かつ、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以下のカーボンブラックが好ましい。

　本実施形態のゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、水添共役ジエン系重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上１００質量部以下が好ましく、３．０質量部以上１００質量部以下がより好ましく、５．０質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。本実施形態のゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ドライグリップ性能、導電性等のタイヤ等の用途に求められる性能を発現する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上とすることが好ましく、分散性の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１００質量部以下とすることが好ましい。

　金属酸化物とは、化学式Ｍ_xＯ_y（Ｍは、金属原子を示し、ｘ及びｙは、各々独立して、１～６の整数を示す。）を構成単位の主成分とする固体粒子のことをいう。

　金属酸化物としては、以下のものに限定されないが、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛が挙げられる。

　金属水酸化物としては、以下のものに限定されないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化ジルコニウムが挙げられる。

　本実施形態のゴム組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。シランカップリング剤は、ゴム成分と無機充填剤との相互作用を緊密にする機能を有しており、ゴム成分及びシリカ系無機充填剤のそれぞれに対する親和性又は結合性の基を有しており、硫黄結合部分とアルコキシシリル基又はシラノール基部分とを一分子中に有する化合物が好ましい。このような化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビス－［３－（トリエトキシシリル）－プロピル］－テトラスルフィド、ビス－［３－（トリエトキシシリル）－プロピル］－ジスルフィド、ビス－［２－（トリエトキシシリル）－エチル］－テトラスルフィドが挙げられる。

　本実施形態のゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、上述した無機充填剤１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上２０質量部以下がより好ましく、１．０質量部以上１５質量部以下がさらに好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記範囲であると、シランカップリング剤による上記添加効果を一層顕著なものにできる傾向にある。

　本実施形態のゴム組成物は、その加工性の改良を図る観点から、ゴム用軟化剤を含んでもよい。

　ゴム用軟化剤の添加量は、上述の水添共役ジエン系重合体を含むゴム成分１００質量部に対して、予め上述の水添共役ジエン系重合体や他のゴム状重合体に含有してある、ゴム用軟化剤を含んだ量と、ゴム組成物とする際に添加するゴム用軟化剤の総量で表される。

　ゴム用軟化剤としては、伸展油、液状ゴム、樹脂が好適である。

　ゴムの軟化、増容、及び加工性の向上を図るために使用されているプロセスオイル又はエクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環、及びパラフィン鎖の混合物であり、パラフィン鎖の炭素数が全炭素中５０％以上を占めるものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が全炭素中３０％以上４５％以下を占めるものがナフテン系、芳香族炭素数が全炭素中３０％を超えて占めるものが芳香族系と呼ばれている。本実施形態の水添共役ジエン系重合体が共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体である場合、用いるゴム用軟化剤としては、適度な芳香族含量を有するものが共重合体との馴染みがよい傾向にあるため好ましい。

　本実施形態のゴム組成物において、ゴム用軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０質量部以上１００質量部以下が好ましく、１０質量部以上９０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上９０質量部以下がさらに好ましい。ゴム用軟化剤の含有量がゴム成分１００質量部に対して１００質量部以下であることで、ブリードアウトを抑制し、ゴム組成物表面のベタツキを抑制する傾向にある。

　水添共役ジエン系重合体とその他のゴム状重合体、シリカ系無機充填剤、カーボンブラックやその他の充填剤、シランカップリング剤、ゴム用軟化剤等の添加剤を混合する方法については、以下のものに限定されないが、例えば、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各成分を溶解混合後、溶剤を加熱除去する方法が挙げられる。これらのうち、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機による溶融混練法が生産性、良混練性の観点から好ましい。また、ゴム成分とその他の充填剤、シランカップリング剤、及び添加剤とを一度に混練する方法、複数の回数に分けて混合する方法のいずれも適用可能である。

　本実施形態のゴム組成物は、加硫剤により加硫処理を施した加硫組成物としてもよい。加硫剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、有機過酸化物及びアゾ化合物等のラジカル発生剤、オキシム化合物、ニトロソ化合物、ポリアミン化合物、硫黄、硫黄化合物が挙げられる。硫黄化合物には、一塩化硫黄、二塩化硫黄、ジスルフィド化合物、高分子多硫化合物等が含まれる。本実施形態のゴム組成物において、加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上１５質量部以下がより好ましい。加硫方法としては、従来公知の方法を適用でき、加硫温度は、１２０℃以上２００℃以下が好ましく、より好ましくは１４０℃以上１８０℃以下である。

　加硫に際しては、必要に応じて加硫促進剤を用いてもよい。加硫促進剤としては、従来公知の材料を用いることができ、以下のものに限定されないが、例えば、スルフェンアミド系、グアニジン系、チウラム系、アルデヒド－アミン系、アルデヒド－アンモニア系、チアゾール系、チオ尿素系、ジチオカルバメート系の加硫促進剤が挙げられる。また、加硫助剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、亜鉛華、ステアリン酸が挙げられる。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上１５質量部以下がより好ましい。

　本実施形態のゴム組成物には、本実施形態の目的を損なわない範囲内で、上述した以外のその他の軟化剤及び充填剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、着色剤、滑剤等の各種添加剤を用いてもよい。その他の軟化剤としては、公知の軟化剤を用いることができる。その他の充填剤としては、具体的には、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウムが挙げられる。上記の耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、着色剤、潤滑剤としては、それぞれ公知の材料を用いることができる。

　本実施形態のゴム組成物は、タイヤ用ゴム組成物として好適に用いられる。すなわち、本実施形態のタイヤは、ゴム組成物を用いてなる。

　タイヤ用ゴム組成物としては、以下のものに限定されないが、例えば、省燃費タイヤ、オールシーズンタイヤ、高性能タイヤ、スタッドレスタイヤ等の各種タイヤ：トレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部等のタイヤ各部位への利用が可能である。特に、タイヤ用ゴム組成物は、加硫物としたときに耐摩耗性能、破壊強度、及び低ヒステリシスロス性とウェットスキッド抵抗性とのバランスに優れているので、省燃費タイヤ、高性能タイヤのトレッド用として、好適に用いられる。

　以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態は以下の実施例及び比較例により何ら限定されるものではない。

　実施例及び比較例における各種の物性は下記に示す方法により測定した。

（重合体ムーニー粘度）
　共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、ムーニー粘度計（上島製作所社製の商品名「ＶＲ１１３２」）を用い、ＩＳＯ　２８９に準拠し、Ｌ形ローターを用いてムーニー粘度を測定した。
　測定温度は、水添共役ジエン系重合体を試料とする場合には１００℃とした。
　具体的には、まず、試料を１分間試験温度で予熱した後、ローターを２ｒｐｍで回転させ、４分後の試料のトルクを測定して当該測定値をムーニー粘度（ＭＬ₍₁₊₄₎）とした。

（分岐度（Ｂｎ））
　ゴム用軟化剤を含まない共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法によって分岐度（Ｂｎ）を以下のとおり測定した。ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＧＰＣｍａｘ　ＶＥ－２００１」）を使用して、光散乱検出器、示差屈折率（ＲＩ）検出器、粘度検出器（Ｍａｌｖｅｒｎ社製の商品名「ＴＤＡ３０５」）の順番に接続されている３つの検出器を用いて測定し、標準ポリスチレンに基づいて、光散乱検出器とＲＩ検出器との結果から試料の絶対分子量を、ＲＩ検出器と粘度検出器との結果から試料の固有粘度を求めた。
　直鎖ポリマーは、固有粘度［η］＝－３．８８３Ｍ^0.771に従うものとして用い、各分子量に対応する固有粘度の比としての収縮因子（ｇ’）を算出した。なお、当該式中、Ｍは絶対分子量を表す。
　その後、得られた収縮因子（ｇ’）を用いてｇ’＝６Ｂｎ／｛（Ｂｎ＋１）（Ｂｎ＋２）｝と定義される分岐度（Ｂｎ）を算出した。
　溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りテトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」とも記す。）を使用した。
　カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００ＨＸＬ」、及び「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ６０００ＨＸＬ」を接続して使用した。
　測定用の試料２０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量１ｍＬ／分の条件で測定した。

（重量平均分子量、分子量が３０万以下の成分（成分ＬＭ））
　測定条件１　：　共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）を使用して、ＲＩ検出器（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ８０２０」）を用いてクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用して得られる検量線に基づいて、試料の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と分子量が３０万以下の成分（成分ＬＭ）とを求めた。
　溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用した。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）－Ｈ」を接続して使用した。
　測定用の試料１０ｍｇを１０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液１０μＬをＧＰＣ測定装置に注入して、オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で測定した。
　上記の測定条件１で測定した各種試料の中で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が１．６未満であった試料は、改めて下記の測定条件２により測定した。測定条件１で測定し、その分子量分布の値が１．６以上であった試料に対しては、測定条件１で測定した。
　測定条件２　：　共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ測定装置を使用して、クロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用した検量線に基づいて試料の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と分子量が３０万以下の成分（成分ＬＭ）とを求めた。
　溶離液は５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを使用した。カラムは、ガードカラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ」、カラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ５０００」、「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ６０００」、「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ７０００」を使用した。
　オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．６ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器（東ソー社製の商品名「ＨＬＣ８０２０」）を用いた。測定用の試料１０ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液２０μＬをＧＰＣ測定装置に注入して測定した。

（変性率）
　ゴム用軟化剤を含まない共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、当該重合体における変性率をカラム吸着ＧＰＣ法で以下のとおり測定した。シリカ系ゲルを充填剤としたＧＰＣカラムに、変性した塩基性重合体成分が吸着する特性を応用することにより、測定した。
　試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液を、ポリスチレン系カラムで測定したクロマトグラムと、シリカ系カラムで測定したクロマトグラムと、の差分よりシリカ系カラムへの吸着量を測定し、重合体における変性率を求めた。
　具体的には、以下に示すとおりである。また、上記の（重量平均分子量）の測定条件１での測定において、その分子量分布の値が１．６以上であった試料に対しては下記の測定条件３で測定し、その分子量分布の値が１．６未満であった試料に対しては下記の測定条件４で測定した。
　試料溶液の調製　：　試料１０ｍｇ及び標準ポリスチレン５ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解させて、試料溶液とした。
　測定条件３　：　ポリスチレン系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：
　東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」を使用して、５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液１０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．３５ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得た。カラムは、東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」を３本接続し、その前段にガードカラムとして東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）－Ｈ」を接続して使用した。
　測定条件４　：　５ｍｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン入りＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液２０μＬを装置に注入して測定した。カラムは、ガードカラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ」、カラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ５０００」、「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ６０００」、「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ７０００」を使用した。カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．６ｍＬ／分の条件で、ＲＩ検出器（東ソー社製　ＨＬＣ８０２０）を用いて測定しクロマトグラムを得た。
　シリカ系カラムを用いたＧＰＣ測定条件：東ソー社製の商品名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」を使用して、ＴＨＦを溶離液として用い、試料溶液５０μＬを装置に注入し、カラムオーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量０．５ｍｌ／分の条件で、ＲＩ検出器を用いてクロマトグラムを得た。カラムは、商品名「Ｚｏｒｂａｘ　ＰＳＭ－１０００Ｓ」、「ＰＳＭ－３００Ｓ」、「ＰＳＭ－６０Ｓ」を接続して使用し、その前段にガードカラムとして商品名「ＤＩＯＬ　４．６×１２．５ｍｍ　５ｍｉｃｒｏｎ」を接続して使用した。
　重合体における変性率の計算方法　：　ポリスチレン系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ１、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ２とした。また、シリカ系カラムを用いたクロマトグラムのピーク面積の全体を１００として、試料のピーク面積をＰ３、標準ポリスチレンのピーク面積をＰ４とした。Ｐ１～Ｐ４に基づき下記式より重合体における変性率（％）を求めた。
　変性率（％）＝［１－（Ｐ２×Ｐ３）／（Ｐ１×Ｐ４）］×１００
（ただし、Ｐ１＋Ｐ２＝Ｐ３＋Ｐ４＝１００）

（ＧＰＣ－光散乱法測定による分子量（絶対分子量））
　ゴム用軟化剤を含まない共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラムを３本連結したＧＰＣ－光散乱測定装置を使用して、クロマトグラムを測定し、溶液粘度及び光散乱法に基づいて重量平均分子量（Ｍｗ－ｉ）を求めた（「絶対分子量」ともいう。）。
　溶離液はテトラヒドロフランとトリエチルアミンとの混合溶液（ＴＨＦ　ｉｎ　ＴＥＡ：トリエチルアミン５ｍＬをテトラヒドロフラン１Ｌに混合させ調整した。）を使用した。
　カラムは、ガードカラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＨＨＲ－Ｈ」と、カラム：東ソー社製の商品名「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ６０００ＨＨＲ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００ＨＨＲ」、「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨＨＲ」とを接続して使用した。
　オーブン温度４０℃、ＴＨＦ流量１．０ｍＬ／分の条件で、ＧＰＣ－光散乱測定装置（マルバーン社製の商品名「Ｖｉｓｃｏｔｅｋ　ＴＤＡｍａｘ」）を用いた。測定用の試料１０ｍｇを２０ｍＬのＴＨＦに溶解して測定溶液とし、測定溶液２００μＬをＧＰＣ測定装置に注入して測定した。

（結合スチレン量、水素添加率、数式（Ｓ）、数式（Ｔ））
　ゴム用軟化剤を含まない共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体を試料として、重合体の中の結合スチレン量、前記式（１）で表される構造単位、前記式（２）で表される構造単位、前記式（３）で表される構造単位、及び前記式（４）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）を測定し、１，３－ブタジエンに由来する構造単位の二重結合の水素添加率（以下単に「水素添加率」とも記す）、前記数式（Ｓ）の値、及び前記数式（Ｔ）の値を算出するために、核磁気共鳴装置（¹Ｈ－ＮＭＲ）を用いて、下記の条件で測定した。¹Ｈ－ＮＭＲ測定の条件を以下に記す。
（測定条件）
　測定機器　　　：ＪＮＭ－ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
　溶媒　　　　　：重水素化クロロホルム
　測定サンプル　：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
　サンプル濃度　：５０ｍｇ／ｍＬ
　観測周波数　　：４００ＭＨｚ
　化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
　パルスディレイ：２．９０４秒
　スキャン回数　：６４回
　パルス幅　　　：４５°
　測定温度　　　：２６℃

（コールドフロー）
　共役ジエン系重合体（組成物）若しくは水添共役ジエン系重合体（組成物）を測定用試料とした。コールドフローは、２５℃で４０ｍｍ×４０ｍｍ×厚み（Ｈ０）５０ｍｍの試料に、２５℃で１ｋｇの荷重を掛けて６０分間放置後の厚み（Ｈ６０）から、前記厚みの変化率（％）を下式で計算した。
　厚みの変化率（％）＝（Ｈ０－Ｈ６０）×１００／Ｈ０
　さらに比較例２～５及び実施例１～２、４～５及び実施例３１については、比較例１の結果を１００として指数化した。実施例６～８については、比較例６の結果を１００として指数化した。実施例９～１１については、比較例７の結果を１００として指数化した。比較例８の結果を１００として指数化した。実施例１５～１７については、比較例９の結果を１００として指数化した。
　比較例１１～１２及び実施例１８～２３については、比較例１０の結果を１００として指数化した。実施例２４～２６については、比較例１３の結果を１００として指数化した。実施例２７～２９については、比較例１４の結果を１００として指数化した。実施例３０については、比較例１５の結果を１００として指数化した。実施例３２～３３については、比較例１６の結果を１００として指数化した。
　指数が小さいほど保管中のゴムベールのコールドフローが小さくハンドリング性に優れることを示す。
　指数が７９以下であれば非常に良好（表中◎◎）であり、８０～８９であれば良好（表中◎）であり、９０～９９であれば実用上問題なく（表中に〇）、１００～１０５であればやや悪く（表中△）、１０５以上では実用上問題がある（表中×）。

（水素添加触媒の調製）
　後述する実施例及び比較例において、水添共役ジエン系重合体を調製する際に用いる水素添加触媒を、下記の方法により調製した。
　攪拌装置を具備する反応容器を窒素置換しておき、これに、乾燥及び精製したシクロヘキサンを１Ｌ仕込んだ。次に、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加した。これを十分に攪拌しながら、トリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ－ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させた。これにより水素添加触媒（Ｔ）が得られた。

（分岐化剤の構造）
　後述する実施例及び比較例において、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）若しくはジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－２）を用いており、いずれも下記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位である。
　トリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）の構造は、下記式（５）中、Ｒ¹が水素であり、Ｒ²～Ｒ³が、メチル基であり、ｍが、０であり、ｎが、３であり、ｌが、０であった。
　また、ジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－２）の構造は、式（５）中、Ｒ¹が水素であり、Ｒ²～Ｒ³が、メチル基であり、ｍが、１であり、ｎが、２であり、ｌが、０であった。

（式（５）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　Ｒ²～Ｒ³は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ¹～Ｒ³は、各々独立している。
　Ｘ¹は、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ¹は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。）

（比較例１）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１）
　内容積４０Ｌで、撹持機及びジャケットを具備する温度制御が可能なオートクレーブを反応器として使用し、予め不純物を除去した、１，３－ブタジエンを２，２２０ｇ、スチレンを７８０ｇ、シクロヘキサンを２１，０００ｇ、極性物質として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３０ｍｍｏｌと２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を１５ｍｍｏｌとを、反応器へ入れ、反応器内温を４０℃に保持した。
　重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを１８ｍｍｏｌ、前記反応器に供給して重合を開始した。
　重合反応開始後、重合による発熱で反応器内の温度は上昇を始め、最終的な反応器内の温度は、７６℃に達した。この反応温度ピーク到達後から２分後に、反応器にカップリング剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を６．０ｍｍｏｌ添加し、２０分間、カップリング反応を実施した。この重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを３．０ｍｍｏｌを添加して共役ジエン系重合体の溶液を得た。
　さらに、得られた共役ジエン系重合体の溶液に、上記で調製した水素添加触媒（Ｔ）を、共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で６０ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８５℃で水素添加反応を１時間行って水添共役ジエン系重合体の溶液を得た。得られた水添共役ジエン系重合体中のブタジエンに由来する構造単位の水素添加率は６０．０％であった。
　得られた水添共役ジエン系重合体の溶液に酸化防止剤としてｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロオキシフェニル）－プロピオネートを１２．６ｇと、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾールを３．０ｇ添加した後、スチームス卜リッピングにより溶媒を除去し、乾燥機により乾燥処理を施し、水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１）を得た。
　試料Ｂ１を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有さないことがわかった。

（比較例２）共役ジエン系重合体（試料Ｂ２）
　内容積４０Ｌで、撹持機及びジャケットを具備する温度制御が可能なオートクレーブを反応器として使用し、予め不純物を除去した、１，３－ブタジエン（初期ブタジエン）を１，８８７ｇ、スチレンを７８０ｇ、シクロヘキサンを２１，０００ｇ、極性物質として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３０ｍｍｏｌと２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を６９ｍｍｏｌとを、反応器へ入れ、反応器内温を４２℃に保持した。
　重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを９２ｍｍｏｌ、前記反応器に供給して重合を開始した。
　重合反応開始後、重合による発熱で反応器内の温度は上昇を始め、反応器中のモノマーコンバージョンが９８％に達した際に、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）１８ｍｍｏｌ添加し、５分間攪拌した。その後、追添１，３－ブタジエン（追添ブタジエン）を３３３ｇを添加し、反応させた。最終的な反応器内の温度は７５℃であった。
　最終的な反応器内の温度は、７６℃に達した。この反応温度ピーク到達後から２分後に、反応器にカップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を８．０ｍｍｏｌ添加し、２０分間、カップリング反応を実施した。この重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを５．７ｍｍｏｌを添加し共役ジエン系重合体の溶液を得た。
　得られた共役ジエン系重合体の溶液に酸化防止剤としてｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロオキシフェニル）－プロピオネートを１２．６ｇと、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾールを３．０ｇ添加した後、スチームス卜リッピングにより溶媒を除去し、乾燥機により乾燥処理を施し、共役ジエン系重合体（試料Ｂ２）を得た。
　試料Ｂ２を分析した結果を表１－１に示す。
　なお、分岐化剤添加前の重合体、分岐化剤添加後の重合体、及びカップリング剤添加後の各工程における重合体について、ＧＰＣ測定による分子量と、粘度計付きＧＰＣ測定による分岐度との比較により、カップリング共役ジエン系重合体の構造を同定した。以下、同様に各試料の構造を同定した。測定の結果、試料Ｂ２の構造は、分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体は平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均２つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例３）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ３）
　内容積４０Ｌで、撹持機及びジャケットを具備する温度制御が可能なオートクレーブを反応器として使用し、予め不純物を除去した、１，３－ブタジエン（初期ブタジエン）を１，８８７ｇ、スチレンを７８０ｇ、シクロヘキサンを２１，０００ｇ、極性物質として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３０ｍｍｏｌと２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を６９ｍｍｏｌとを、反応器へ入れ、反応器内温を４２℃に保持した。
　重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを９２ｍｍｏｌ、前記反応器に供給して重合を開始した。
　重合反応開始後、重合による発熱で反応器内の温度は上昇を始め、反応器中のモノマーコンバージョンが９８％に達した際に、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）１８ｍｍｏｌ添加し、５分間攪拌した。その後、追添１，３－ブタジエン（追添ブタジエン）を３３３ｇを添加し、反応させた。最終的な反応器内の温度は７５℃であった。
　最終的な反応器内の温度は、７６℃に達した。この反応温度ピーク到達後から２分後に、反応器にカップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を８．０ｍｍｏｌ添加し、２０分間、カップリング反応を実施した。この重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを５．７ｍｍｏｌを添加し共役ジエン系重合体の溶液を得た。
　得られた共役ジエン系重合体の溶液に、上記で調製した水素添加触媒（Ｔ）を、共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で６０ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８５℃で水素添加反応を３０分間行って水添共役ジエン系重合体の溶液を得た。得られた水添共役ジエン系重合体中のブタジエンに由来する構造単位の水素添加率は２０．０％であった。
　得られた水添共役ジエン系重合体の溶液に酸化防止剤としてｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロオキシフェニル）－プロピオネートを１２．６ｇと、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾールを３．０ｇ添加した後、スチームス卜リッピングにより溶媒を除去し、乾燥機により乾燥処理を施し、水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ３）を得た。試料Ｂ３の水素添加率は２０％であった。
　試料Ｂ３を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ３における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均２つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（実施例１、２、比較例４）水添共役ジエン系重合体（順に試料Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６）
　水素添加反応（水添反応）における水素積算流量を調整した点以外は、比較例３と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ４、試料Ｂ５、試料Ｂ６）を得た。試料Ｂ４、試料Ｂ５、試料Ｂ６の水素添加率は順に６３．０％、９２．０％、９９．５％であった。
　試料Ｂ４、試料Ｂ５、試料Ｂ６を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ４、Ｂ５及びＢ６における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均２つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例５）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ８）
　極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を１９ｍｍｏｌ、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウムを２４ｍｍｏｌ、カップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を４．３ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを５．３ｍｍｏｌに変えた点以外は比較例１と同様にして、水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ８）を得た。試料Ｂ８の水素添加率は９６％であった。
　試料Ｂ８を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ８におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例４）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ９）
　カップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を４．０ｍｍｏｌ、及び四塩化ケイ素（化合物３）を４．０ｍｍｏｌ、に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は比較例３と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ９）を得た。試料Ｂ９の水素添加率は６５％であった。
　試料Ｂ９を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ９における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均２つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（実施例５）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１０）
　分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を反応器中のモノマーコンバージョンが６０％の際に１８ｍｍｏｌ添加し、さらに分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を反応器中のモノマーコンバージョンが９８％の際に７．４ｍｍｏｌ添加し、カップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）の代わりに変性剤として１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（化合物４）を９．８ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを５．３ｍｍｏｌに変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は比較例３と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１０）を得た。試料Ｂ１０の水素添加率は６５％であった。
　試料Ｂ１０を分析した結果を表１－１に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１０の構造について、２回目の分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体は平均５．２分岐の星形高分子構造を有し、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例６）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１１）
　初期ブタジエンを２，７００ｇ、スチレンを３００ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を４．８ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを２２ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を７．３ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを３．３ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例１と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１１）を得た。試料Ｂ１１の水素添加率は６０％であった。
　試料Ｂ１１を分析した結果を表１－２に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１１におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例６、７、８）水添共役ジエン系重合体（順に試料Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４）
　初期ブタジエンを２，２９５ｇ、スチレンを３００ｇ、追添ブタジエンを４０５ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を２１ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを１１０ｍｍｏｌ、分岐化剤としてジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－２）を３５ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を５．９ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを８．６ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例３と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１２、試料Ｂ１３、試料Ｂ１４）を得た。試料Ｂ１２、試料Ｂ１３、試料Ｂ１４の水素添加率は順に６０．０％、８８．０％、９３．０％であった。
　試料Ｂ１２、試料Ｂ１３、試料Ｂ１４を分析した結果を表１－２に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１２、Ｂ１３及びＢ１４におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．０分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均４つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例７）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１５）
　初期ブタジエンを１，９５０ｇ、スチレンを１，０５０ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を２．１ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを１９ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を６．３ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを２．９ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例１と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１５）を得た。試料Ｂ１５の水素添加率は５０％であった。
　試料Ｂ１５を分析した結果を表１－３に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１５におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例９、１０、１１）水添共役ジエン系重合体（順に試料Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ１８）
　初期ブタジエンを１，５６０ｇ、スチレンを１，０５０ｇ、追添ブタジエンを３９０ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を１２ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを１４６ｍｍｏｌ、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を３０ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を７．２ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを０ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例３と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１６、試料Ｂ１７、試料Ｂ１８）を得た。試料Ｂ１６、試料Ｂ１７、試料Ｂ１８の水素添加率は順に３９．０％、６４．０％、９５．０％であった。
　試料Ｂ１６、試料Ｂ１７、試料Ｂ１８を分析した結果を表１－３に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１６、Ｂ１７及びＢ１８におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均４つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例８）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１９）
　初期ブタジエンを２，２２０ｇ、スチレンを７８０ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を５．５ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを１９ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を６．３ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを２．９ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例１と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１９）を得た。試料Ｂ１９の水素添加率は７０％であった。
　試料Ｂ１９を分析した結果を表１－４に示す。
　測定の結果、試料Ｂ１９におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（比較例９）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ２３）
　初期ブタジエンを３，０００ｇ、スチレンを０ｇ、極性物質として、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を４．３ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを２１ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を６．９ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを３．２ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例１と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ２３）を得た。試料Ｂ２３の水素添加率は６０％であった。
　試料Ｂ２３を分析した結果を表１－５に示す。
　測定の結果、試料Ｂ２３におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例１５、１６、１７）水添共役ジエン系重合体（順に試料Ｂ２４、Ｂ２５、Ｂ２６）
　初期ブタジエンを３，０００ｇ、スチレンを０ｇ、極性物質として、２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を６．８ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを４５ｍｍｏｌ、カップリング剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を４．５ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを６．９ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例１と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ２４、試料Ｂ２５、試料Ｂ２６）を得た。試料Ｂ２４、試料Ｂ２５、試料Ｂ２６の水素添加率は、それぞれ、順に６０％、７５％、９４％であった。
　試料Ｂ２４、試料Ｂ２５、試料Ｂ２６を分析した結果を表１－５に示す。
　測定の結果、試料Ｂ２４、Ｂ２５、Ｂ２６におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例３１）水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ２７）
　初期ブタジエンを１，８８７ｇ、スチレンを７８０ｇ、追添ブタジエンを３３３ｇ、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を７２ｍｍｏｌ、重合開始剤として、ｎ－ブチルリチウムを９８ｍｍｏｌ、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を２２．６ｍｍｏｌ、カップリング剤として２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を４．９ｍｍｏｌ、反応停止剤としてメタノールを３．７ｍｍｏｌに変え、水素積算流量を調整した点以外は比較例３と同様の操作で水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ２７）を得た。試料Ｂ２７の水素添加率は７１．０％であった。
　試料Ｂ２７を分析した結果を表１－５に示す。
　測定の結果、試料Ｂ２７におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均３つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

　表１－１～１－５に記載の分岐化剤、カップリング剤は以下の化合物である。

〔分岐化剤〕
　ＢＳ－１：トリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン
　ＢＳ－２：ジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン

〔カップリング剤〕
　化合物１：Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン
　化合物２：２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン
　化合物３：四塩化ケイ素
　化合物４：１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン
　化合物５：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン

［応用実施例１～２、４～１１、１５～１７及び応用比較例１～９、応用実施例３３］
　表１－１～１－５に示す、試料Ｂ１～Ｂ６、Ｂ８～Ｂ１９、Ｂ２３～Ｂ２６、Ｂ２７を原料ゴム成分として、以下に示す配合条件Ｃに従い、それぞれの原料ゴム成分を含有するゴム組成物を得た。

（ゴム成分）
　・共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ１～Ｂ６、Ｂ８～Ｂ１９、Ｂ２３～Ｂ２６、Ｂ２７）：１００質量部

（配合条件Ｃ）
　各配合剤の添加量は、ゴム用軟化剤を含まないゴム成分１００質量部に対する質量部数で示した。
　・シリカ１（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｕｌｔｒａｓｉｌ　７００　０ＧＲ」窒素吸着比表面積１７０ｍ2／ｇ）：５０．０質量部
　・シリカ２（ローディア社製の商品名「Ｚｅｏｓｉｌ　Ｐｒｅｍｉｕｍ　２　００ＭＰ」窒素吸着比表面積２２０ｍ2／ｇ）：２５．０質量部
　・カーボンブラック（東海カーボン社製の商品名「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」）：５．０質量部
　・シランカップリング剤（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｓｉ７５」、　ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）：６．０質量部
　・ＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「プロセスＮＣ１４０」）：２５．０質量部
　・亜鉛華：２．５質量部
　・ステアリン酸：１．０質量部
　・老化防止剤（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ‘－フェニル－ｐ－フ　ェニレンジアミン）：２．０質量部
　・硫黄：２．２質量部
　・加硫促進剤１（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフィンアミド）：１．７質量部
　・加硫促進剤２（ジフェニルグアニジン）：２．０質量部
・合計：２２２．４質量部

（混練り方法）
　上記した材料を次の方法により混練してゴム組成物を得た。温度制御装置を備える密閉混練機（内容量０．３Ｌ）を使用し、第一段の混練として、充填率６５％、ローター回転数３０～５０ｒｐｍの条件で、原料ゴム成分（試料Ｂ１～Ｂ６、Ｂ８～Ｂ１９、Ｂ２３～Ｂ２６、Ｂ２７）、充填剤（シリカ１、シリカ２、カーボンブラック）、シランカップリング剤、ＳＲＡＥオイル、亜鉛華及びステアリン酸を混練した。このとき、密閉混合機の温度を制御し、排出温度は１５５～１６０℃で各ゴム組成物（配合物）を得た。
　次に、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により、配合物の排出温度を１５５～１６０℃に調整した。冷却後、第三段の混練として、７０℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤１、２を加えて混練してゴム組成物（共役ジエン系重合体組成物若しくは水添共役ジエン系重合体組成物）を得た。その後、得られたゴム組成物を成型し、１６０℃で２０分間、加硫プレスにて加硫した。加硫前のゴム組成物、及び加硫後のゴム組成物を評価した。具体的には、下記の方法により評価した。
　応用比較例１～４、応用比較例６～９、応用実施例１～２、応用実施例４～１１、応用実施例１５～１７、応用実施例３３の結果については表２－１～２－５に示す。
　応用比較例５の結果については表３に示す。

（配合物ムーニー粘度）
　上記で得た第二段の混練後、かつ、第三段の混練前の配合物を試料として、ムーニー粘度計を使用し、ＩＳＯ　２８９に準拠して、１３０℃、１分間の予熱を行った後に、ローターを毎分２回転で４分間回転させた後の粘度を測定した。
　応用比較例２～４及び応用実施例１～２、４～５については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。応用実施例６～８については、応用比較例６の結果を１００として指数化した。応用実施例９～１１については、応用比較例７の結果を１００として指数化した。応用比較例８の結果を１００として指数化した。応用実施例１５～１７については、応用比較例９の結果を１００として指数化した。応用実施例３３の結果については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。応用比較例５の結果については、後述する配合条件Ｄの応用比較例１０の結果を１００として指数化した。指数が小さいほど加工性に優れることを示す。
　指数が７９以下であれば非常に良好（表中◎◎）であり、８０～８９であれば良好（表中◎）であり、９０～９９であれば実用上問題なく（表中に〇）、１００～１０５であればやや悪く（表中△）、１０５以上では実用上問題がある（表中×）。

（破断強度及び破断伸び、並びに破壊特性）
　ＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験法に準拠し、破断強度及び破断伸びを測定した。また、破断強度と破断伸びとの測定値の積を破壊特性とした。
　応用比較例２～４及び応用実施例１～２、４～５については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。応用実施例６～８については、応用比較例６の結果を１００として指数化した。応用実施例９～１１については、応用比較例７の結果を１００として指数化した。応用比較例８の結果を１００として指数化した。応用実施例１５～１７については、応用比較例９の結果を１００として指数化した。応用実施例３３の結果については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。応用比較例５の結果については、後述する配合条件Ｄの応用比較例１０の結果を１００として指数化した。指数が大きいほど破断強度及び破断伸び（破壊強度）、並びに破壊特性が良好であることを示す。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では実用上問題がある（表中×）。

（省燃費性能）
　レオメトリックス・サイエンティフィック社製の粘弾性試験機「ＡＲＥＳ」を使用し、ねじりモードで粘弾性パラメータを測定した。
　５０℃において周波数１０Ｈｚ、ひずみ３％で測定したｔａｎδを省燃費性の指標とした。
　応用比較例２～４及び応用実施例１～２、４～５については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。応用実施例６～８については、応用比較例６の結果を１００として指数化した。応用実施例９～１１については、応用比較例７の結果を１００として指数化した。応用比較例８の結果を１００として指数化した。応用実施例１５～１７については、応用比較例９の結果を１００として指数化した。応用実施例３３の結果については、応用比較例１の結果を１００として指数化した。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では基準品に比べ燃費が悪化し、ラベリング制度における等級が低下する可能性がある（表中×）。結果を表２－１～２－５及び表３に示す。

［応用比較例１０］
　表１－１に示す、試料Ｂ８を原料ゴム成分として、以下に示す配合条件Ｄに従い、原料ゴム成分を含有するゴム組成物を得た。

（ゴム成分）
　・共役ジエン系重合体若しくは水添共役ジエン系重合体（試料Ｂ８）：１００質量部

（配合条件Ｄ）
　各配合剤の添加量は、ゴム用軟化剤を含まないゴム成分１００質量部に対する質量部数で示した。
　・シリカ１（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｕｌｔｒａｓｉｌ　７００　０ＧＲ」窒素吸着比表面積１７０ｍ2／ｇ）：５０．０質量部
　・シリカ２（ローディア社製の商品名「Ｚｅｏｓｉｌ　Ｐｒｅｍｉｕｍ　２　００ＭＰ」窒素吸着比表面積２２０ｍ2／ｇ）：２５．０質量部
　・カーボンブラック（東海カーボン社製の商品名「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」）：５．０質量部
　・シランカップリング剤（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｓｉ７５」、　ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）：６．０質量部
　・ＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「プロセスＮＣ１４０」）：１５．０質量部
　・亜鉛華：２．５質量部
　・ステアリン酸：１．０質量部
　・老化防止剤（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ‘－フェニル－ｐ－フ　ェニレンジアミン）：２．０質量部
　・硫黄：２．２質量部
　・加硫促進剤１（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフィンアミド）：１．７質量部
　・加硫促進剤２（ジフェニルグアニジン）：２．０質量部
・合計：２１２．４質量部

（混練り方法）
　上記した材料を次の方法により混練してゴム組成物を得た。温度制御装置を備える密閉混練機（内容量０．３Ｌ）を使用し、第一段の混練として、充填率６５％、ローター回転数３０～５０ｒｐｍの条件で、原料ゴム成分（試料Ｂ８）、充填剤（シリカ１、シリカ２、カーボンブラック）、シランカップリング剤、ＳＲＡＥオイル、亜鉛華及びステアリン酸を混練した。このとき、密閉混合機の温度を制御し、排出温度は１５５～１６０℃で各ゴム組成物（配合物）を得た。
　次に、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により、配合物の排出温度を１５５～１６０℃に調整した。冷却後、第三段の混練として、７０℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤１、２を加えて混練してゴム組成物を得た。その後、得られたゴム組成物を成型し、１６０℃で２０分間、加硫プレスにて加硫した。加硫前のゴム組成物、及び加硫後のゴム組成物を評価した。具体的には、下記の方法により評価した。その結果を表３に示す。

（配合物ムーニー粘度）
　上記で得た第二段の混練後、かつ、第三段の混練前の配合物を試料として、ムーニー粘度計を使用し、ＩＳＯ　２８９に準拠して、１３０℃、１分間の予熱を行った後に、ローターを毎分２回転で４分間回転させた後の粘度を測定した。
　配合条件Ｄにおける応用比較例１０の結果を１００として指数化した。指数が小さいほど加工性に優れることを示す。
　指数が７９以下であれば非常に良好（表中◎◎）であり、８０～８９であれば良好（表中◎）であり、９０～９９であれば実用上問題なく（表中に〇）、１００～１０５であればやや悪く（表中△）、１０５以上では実用上問題がある（表中×）。
（破断強度及び破断伸び、破壊特性）
　ＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験法に準拠し、破断強度及び破断伸びを測定した。また、破断強度と破断伸びとの測定値の積を破壊特性とした。
　配合条件Ｄにおける応用比較例１０の結果を１００として指数化した。指数が大きいほど破断強度及び破断伸び（破壊強度）、並びに破壊特性が良好であることを示す。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では実用上問題がある（表中×）。

［水添共役ジエン系重合体組成物（油展重合体）の製造］
（比較例１０）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１）
　内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、攪拌機付槽型反応器である攪拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器として２基連結した。
　予め水分除去した、１，３－ブタジエン（初期ブタジエン）を１７．７ｇ／分、スチレンを１０．９ｇ／分、ｎ－ヘキサンを１７５．２ｇ／分の条件で混合した。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ－ブチルリチウム（処理ｎ－ブチルリチウム）を０．１０５ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応器の底部に連続的に供給した。更に、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０３４ｍｍｏｌ／分の速度で、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１２２ｍｍｏｌ／分の速度で、攪拌機で激しく混合する１基目反応器の底部へ供給して重合を開始し、反応器内温を６７℃に保持した。
　１基目反応器頂部より重合体溶液を連続的に抜き出し、２基目反応器の底部に連続的に供給し７０℃で反応を継続し、さらに２基目の頂部よりスタティックミキサーへ供給した。
　次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を０．０４１ｍｍｏｌ／分の速度で連続的に添加し、スタティックミキサーを用いて混合し、カップリング反応した。このとき、反応器の出口より流出した重合体溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、カップリング剤を添加するまでの温度との差は２℃であった。
　次に、カップリング反応した重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを０．０１９ｍｍｏｌ／分の速度で添加した。
　得られた共役ジエン系重合体溶液を別の反応器に移し、上記で調製した水素添加触媒（Ｔ）を、共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で６０ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８５℃で水素添加反応を３０分間行って水添共役ジエン系重合体の溶液を得た。得られた水添共役ジエン系重合体中のブタジエンに由来する構造単位の水素添加率は５０．０％であった。
　次に、得られた水添共役ジエン系重合体の溶液に酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように連続的に添加した。酸化防止剤と同時に、ゴム用軟化剤として重合体１００ｇに対してＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０）が２５．０ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合した。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１）を得た。
　試料Ｃ１の物性を表４－１に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（比較例１１）共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ２）
　内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、攪拌機付槽型反応器である攪拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器として２基連結した。
　予め水分除去した、１，３－ブタジエン（初期ブタジエン）を１４．２ｇ／分、スチレンを１０．９ｇ／分、ｎ－ヘキサンを１７５．２ｇ／分の条件で混合した。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ－ブチルリチウム（処理ｎ－ブチルリチウム）を０．１０５ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応器の底部に連続的に供給した。更に、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０５６ｍｍｏｌ／分の速度で、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．２１５ｍｍｏｌ／分の速度で、攪拌機で激しく混合する１基目反応器の底部へ供給して重合を開始し、反応器内温を６７℃に保持した。
　１基目反応器頂部より重合体溶液を連続的に抜き出し、２基目反応器の底部に連続的に供給し７０℃で反応を継続し、さらに２基目の頂部よりスタティックミキサーへ供給した。重合が十分に安定したところで、１，３－ブタジエンとスチレンとを共重合しながら、２基目の反応基の底部より、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を０．０３２ｍｍｏｌ／分の速度で添加し、主鎖分岐構造を有する共役ジエン系重合体を得る重合反応及び分岐化反応を行った。
　次に、２基目反応器の中間部より、予め水分除去した１，３－ブタジエン（追添ブタジエン）を３．５ｇ／分の条件で追加添加し、さらに重合反応を行った。
　次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０１３ｍｍｏｌ／分の速度で連続的に添加し、スタティックミキサーを用いて混合し、カップリング反応した。このとき、反応器の出口より流出した重合体溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、カップリング剤を添加するまでの温度との差は２℃であった。
　次に、カップリング反応した重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを０．０１８ｍｍｏｌ／分の速度で添加した後、酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように０．０５５ｇ／分（ｎ－ヘキサン溶液）で連続的に添加した。酸化防止剤と同時に、ゴム用軟化剤として重合体１００ｇに対してＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０）が２５．０ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合した。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ２）を得た。
　試料Ｃ２の物性を表４－１に示す。
　なお、分岐化剤添加前の重合体、分岐化剤添加後の重合体、及びカップリング剤添加後の各工程における重合体について、ＧＰＣ測定による分子量と、粘度計付きＧＰＣ測定による分岐度との比較により、共役ジエン系重合体の構造を同定した。以下、同様に各試料の構造を同定した。測定の結果、試料Ｃ２における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均４．２分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均４つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例１２）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ３）
　内容積が１０Ｌで、内部の高さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が４．０であり、底部に入口、頂部に出口を有し、攪拌機付槽型反応器である攪拌機及び温度制御用のジャケットを有する槽型圧力容器を重合反応器として２基連結した。
　予め水分除去した、１，３－ブタジエン（初期ブタジエン）を１４．２ｇ／分、スチレンを１０．９ｇ／分、ｎ－ヘキサンを１７５．２ｇ／分の条件で混合した。この混合溶液を反応基の入口に供給する配管の途中に設けたスタティックミキサーにおいて、残存不純物不活性処理用のｎ－ブチルリチウム（処理ｎ－ブチルリチウム）を０．１０５ｍｍｏｌ／分で添加、混合した後、反応器の底部に連続的に供給した。更に、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０５６ｍｍｏｌ／分の速度で、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．２１５ｍｍｏｌ／分の速度で、攪拌機で激しく混合する１基目反応器の底部へ供給して重合を開始し、反応器内温を６７℃に保持した。
　１基目反応器頂部より重合体溶液を連続的に抜き出し、２基目反応器の底部に連続的に供給し７０℃で反応を継続し、さらに２基目の頂部よりスタティックミキサーへ供給した。重合が十分に安定したところで、１，３－ブタジエンとスチレンとを共重合しながら、２基目の反応基の底部より、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を０．０３２ｍｍｏｌ／分の速度で添加し、主鎖分岐構造を有する共役ジエン系重合体を得る重合反応及び分岐化反応を行った。
　次に、２基目反応器の中間部より、予め水分除去した１，３－ブタジエン（追添ブタジエン）を３．５ｇ／分の条件で追加添加し、さらに重合反応を行った。
　次に、反応器の出口より流出した重合体溶液に、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０１３ｍｍｏｌ／分の速度で連続的に添加し、スタティックミキサーを用いて混合し、カップリング反応した。このとき、反応器の出口より流出した重合体溶液にカップリング剤が添加されるまでの時間は４．８分、温度は６８℃であり、重合工程における温度と、カップリング剤を添加するまでの温度との差は２℃であった。
　次に、カップリング反応した重合体溶液に、反応停止剤としてメタノールを０．０１８ｍｍｏｌ／分の速度で添加して共役ジエン系重合体の溶液を得た。
　得られた共役ジエン系重合体の溶液を別の反応器に移し、上記で調製した水素添加触媒（Ｔ）を、共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で６０ｐｐｍ添加し、水素圧０．８ＭＰａ、平均温度８５℃で水素添加反応を２０分間行って水添共役ジエン系重合体の溶液を得た。得られた水添共役ジエン系重合体中のブタジエンに由来する構造単位の水素添加率は２０．０％であった。
　次に、得られた水添共役ジエン系重合体の溶液に酸化防止剤（ＢＨＴ）を重合体１００ｇあたり０．２ｇとなるように連続的に添加した。酸化防止剤と同時に、ゴム用軟化剤として重合体１００ｇに対してＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製　ＪＯＭＯプロセスＮＣ１４０）が２５．０ｇとなるように連続的に添加し、スタティックミキサーで混合した。スチームストリッピングにより溶媒を除去して、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ３）を得た。
　試料Ｃ３の物性を表４－１に示す。
　測定の結果、試料Ｃ３における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均４．２分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均４つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（実施例１８～２０）水添共役ジエン系重合体組成物（順に試料Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６）
　水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１２と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ４、試料Ｃ５、試料Ｃ６）を得た。（試料Ｃ４、試料Ｃ５、試料Ｃ６の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は順に５５．０％、８７．０％、９３．０％であった。
　試料Ｃ４、試料Ｃ５、試料Ｃ６を分析した結果を表４－１に示す。
　測定の結果、試料Ｃ４、Ｃ５及びＣ６における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均４．２分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均４つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（実施例２１～２３）水添共役ジエン系重合体組成物（順に試料Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９）
　極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０５６ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１６３ｍｍｏｌ／分、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を０．０３３ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、３－（４－メチルピペラジン－１－イル）プロピルトリエトキシシラン（化合物６）を０．０１１ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０１６ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１２と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ７、試料Ｃ８、試料Ｃ９）を得た。試料Ｃ７、試料Ｃ８、試料Ｃ９の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は順に５０．０％、８４．０％、９３．０％であった。
　試料Ｃ７、試料Ｃ８、試料Ｃ９を分析した結果を表４－１に示す。
　測定の結果、試料Ｃ７、Ｃ８及びＣ９における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均４．２分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均１つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例１３）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１０）
　初期ブタジエンを２１．５ｇ／分、スチレンを７．２ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０３６ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１３０ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を０．０４４ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０２ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１０と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１０）を得た。試料Ｃ１０の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は５０．０％であった。
　試料Ｃ１０を分析した結果を表４－２に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１０におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例２４～２６）水添共役ジエン系重合体組成物（順に試料Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３）
　初期ブタジエンを１７．２ｇ／分、スチレンを７．２ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０５１ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１７０ｍｍｏｌ／分、分岐化剤としてジメトキシメチル（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－２）を０．０４１ｍｍｏｌ／分、追添ブタジエンを４．３ｇ／分、カップリング剤として、３，３'－（ピペラジン－１，４－ジ－イル）ビス（Ｎ，Ｎ－ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）プロパン－１－アミン）（化合物７）を０．０１２ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０１６ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１２と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１１、試料Ｃ１２、試料Ｃ１３）を得た。試料Ｃ１１、試料Ｃ１２、試料Ｃ１３の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は順に５０．０％、８２．０％、９５．０％であった。
　試料Ｃ１１、試料Ｃ１２、試料Ｃ１３を分析した結果を表４－２に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１１、Ｃ１２及びＣ１３における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均３分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均３．８つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

（比較例１４）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１４）
　初期ブタジエンを１７．２ｇ／分、スチレンを１１．５ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０５４ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１２０ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン（化合物１）を０．０４１ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０１８ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１０と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１４）を得た。試料Ｃ１４の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は６０％であった。
　試料Ｃ１４を分析した結果を表４－３に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１４におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例２７～２９）水添共役ジエン系重合体組成物（順に試料Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７）
　初期ブタジエンを１７．２ｇ／分、スチレンを１１．５ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０６７ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１５９ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０１７ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０２４ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１０と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１５、試料Ｃ１６、試料Ｃ１７）を得た。試料Ｃ１５、試料Ｃ１６、試料Ｃ１７の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は順に６０．０％、８２．０％、９３．０％であった。
　試料Ｃ１５、試料Ｃ１６、試料Ｃ１７を分析した結果を表４－３に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１５、Ｃ１６及びＣ１７におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（比較例１５）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１８）
　初期ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、シクロヘキサン１４５．３ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０９８ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．２４２ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０３０ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０４４ｍｍｏｌ／分に変え、水素添加触媒（Ｔ）を添加せず、水添反応を実施しなかった点以外は、比較例１０と同じ操作により、共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１８）を得た。
　試料Ｃ１８を分析した結果を表４－４に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１８におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例３０）水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１９）
　初期ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、シクロヘキサン１４５．３ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０９８ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．２４２ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０３０ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０４４ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１０と同じ操作により、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１９）を得た。試料Ｃ１９の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は８０％であった。
　試料Ｃ１９を分析した結果を表４－４に示す。
　測定の結果、試料Ｃ１９におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（比較例１６）
　初期ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、シクロヘキサン１４５．３ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０１８ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１２１ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０１２ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０２５ｍｍｏｌ／分に変え、水素添加触媒（Ｔ）を共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加した点以外は、比較例１０と同じ操作を実施した。水素添加反応途中で粘度が非常に高くなったために、水素添加反応が進行せず、途中で反応停止させ、共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ２０）を得た。
　試料Ｃ２０を分析した結果を表４－４に示す。
　測定の結果、試料Ｃ２０におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例３２）
　初期ブタジエンを１７．９ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、シクロヘキサン１４５．３ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０１８ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１２１ｍｍｏｌ／分、カップリング剤として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン（化合物５）を０．０１２ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０２５ｍｍｏｌ／分に変え、水素添加触媒（Ｔ）を共役ジエン系重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で２００ｐｐｍ添加し、さらにシクロヘキサン中の共重合体濃度が１２質量％になるようシクロヘキサンを添加した点以外は、比較例１０と同じ操作を実施した。水素添加反応途中で粘度が非常に高くなったために、水素添加反応が進行せず、途中で反応停止させ、共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ２１）を得た。
　試料Ｃ２１を分析した結果を表４－４に示す。
　測定の結果、試料Ｃ２１におけるカップリング剤添加前の共役ジエン系重合体の構造は、直鎖状高分子構造を有しており、星形高分子は有していないことがわかった。

（実施例３３）
　初期ブタジエンを１４．３ｇ／分、スチレンを９．８ｇ／分、極性物質として２，２－ビス（２－オキソラニル）プロパン（ＢＯＰ）を０．０２７ｍｍｏｌ／分、重合開始剤としてｎ－ブチルリチウム（重合開始ｎ－ブチルリチウム）を０．１９４ｍｍｏｌ／分、分岐化剤としてトリメトキシ（４－ビニルフェニル）シラン（ＢＳ－１）を０．０４８ｍｍｏｌ／分、追添ブタジエンを４．３ｇ／分、カップリング剤として、２，２－ジメトキシ－１－（３－卜リメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン（化合物２）を０．０１０ｍｍｏｌ／分、反応停止剤としてメタノールを０．０１０ｍｍｏｌ／分に変え、水添反応における水素積算流量を調整した点以外は、比較例１２と同じ操作により、水添反応は問題なく進行し、水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ２２）を得た。試料Ｃ２２の水添共役ジエン系重合体における水素添加率は５０％であった。
　試料Ｃ２２を分析した結果を表４－４に示す。
　測定の結果、試料Ｃ２２における分岐化剤添加後の共役ジエン系重合体の構造は、平均３．９分岐の星形高分子構造を有し、カップリング剤添加後の共役ジエン系重合体は平均３．６つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有していた。

　表４－１～４－４に記載の分岐化剤、カップリング剤は以下の化合物である。

〔カップリング剤〕
　化合物１：Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルトリエトキシシラン
　化合物５：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－トリメトキシシリルプロピル）－１，３－プロパンジアミン
　化合物６：３－（４－メチルピペラジン－１－イル）プロピルトリエトキシシラン
　化合物７：３，３'－（ピペラジン－１，４－ジ－イル）ビス（Ｎ，Ｎ－ビス（３－（トリエトキシシリル）プロピル）プロパン－１－アミン）

［応用実施例１９～３１及び応用比較例１１～１６、応用比較例１９、応用実施例３４、３５］
　表４－１～４－４に示す、試料Ｃ１～Ｃ１９、Ｃ２０～Ｃ２２を原料ゴム成分として、以下に示す配合条件Ｅに従い、それぞれの原料ゴム成分を含有するゴム組成物を得た。

（ゴム成分）
　・共役ジエン系重合体組成物若しくは水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１～Ｃ１９、Ｃ２０～Ｃ２２）：１００質量部（ゴム用軟化剤抜きの質量部）

（配合条件Ｅ）
　各配合剤の添加量は、ゴム用軟化剤を含まないゴム成分１００質量部に対する質量部数で示した。
　・シリカ１（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｕｌｔｒａｓｉｌ　７００　０ＧＲ」
　窒素吸着比表面積１７０ｍ2／ｇ）：５０．０質量部
　・シリカ２（ローディア社製の商品名「Ｚｅｏｓｉｌ　Ｐｒｅｍｉｕｍ　２　００ＭＰ」
　窒素吸着比表面積２２０ｍ2／ｇ）：２５．０質量部
　・カーボンブラック（東海カーボン社製の商品名「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」）
　：５．０質量部
　・シランカップリング剤（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｓｉ７５」、　ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）：６．０質量部
　・ＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「プロセスＮＣ１４０」）：３７．５質量部（予め、試料Ｃ１～Ｃ１９中に含まれるゴム用軟化剤として添加した量を含む）
　・亜鉛華：２．５質量部
　・ステアリン酸：１．０質量部
　・老化防止剤（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ‘－フェニル－ｐ－フ　ェニレンジアミン）：２．０質量部
　・硫黄：２．２質量部
　・加硫促進剤１（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフィンアミド）：１．７質量部
　・加硫促進剤２（ジフェニルグアニジン）：２．０質量部
・合計：２３４．９質量部

（混練り方法）
　上記した材料を次の方法により混練してゴム組成物を得た。温度制御装置を備える密閉混練機（内容量０．３Ｌ）を使用し、第一段の混練として、充填率６５％、ローター回転数３０～５０ｒｐｍの条件で、原料ゴム成分（試料Ｃ１～Ｃ１９、Ｃ２０～Ｃ２２）、充填剤（シリカ１、シリカ２、カーボンブラック）、シランカップリング剤、ＳＲＡＥオイル、亜鉛華及びステアリン酸を混練した。このとき、密閉混合機の温度を制御し、排出温度は１５５～１６０℃で各ゴム組成物（配合物）を得た。
　次に、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により、配合物の排出温度を１５５～１６０℃に調整した。冷却後、第三段の混練として、７０℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤１、２を加えて混練してゴム組成物を得た。その後、得られたゴム組成物を成型し、１６０℃で２０分間、加硫プレスにて加硫した。加硫前のゴム組成物、及び加硫後のゴム組成物を評価した。具体的には、下記の方法により評価した。
　応用比較例１１～１５、応用実施例１９～３０、応用比較例１９及び応用実施例３４、３５については、結果を表５－１～５－３に示す。
　応用比較例１６及び応用実施例３１については、その結果を表６に示す。

（配合物ムーニー粘度）
　上記で得た第二段の混練後、かつ、第三段の混練前の配合物を試料として、ムーニー粘度計を使用し、ＩＳＯ　２８９に準拠して、１３０℃、１分間の予熱を行った後に、ローターを毎分２回転で４分間回転させた後の粘度を測定した。
　応用比較例１２、１３及び応用実施例１９～２４については、比較例１１の結果を１００として指数化した。応用実施例２５～２７については、応用比較例１４の結果を１００として指数化した。応用実施例２８～３０については、応用比較例１５の結果を１００として指数化した。応用実施例３４、３５については、応用比較例１９の結果を１００として指数化した。配合条件Ｅにおける応用実施例３１、応用比較例１６の結果については、後述する配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。指数が小さいほど加工性に優れることを示す。
　指数が７９以下であれば非常に良好（表中◎◎）であり、８０～８９であれば良好（表中◎）であり、９０～９９であれば実用上問題なく（表中に〇）、１００～１０５であればやや悪く（表中△）、１０５以上では実用上問題がある（表中×）。

（破断強度及び破断伸び、破壊特性）
　ＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験法に準拠し、破断強度及び破断伸びを測定した。また、破断強度と破断伸びとの測定値の積を破壊特性とした。
　応用比較例１２、１３及び応用実施例１９～２４については、応用比較例１１の結果を１００として指数化した。応用実施例２５～２７については、応用比較例１４の結果を１００として指数化した。応用実施例２８～３０については、応用比較例１５の結果を１００として指数化した。応用実施例３４、３５については、応用比較例１９の結果を１００として指数化した。配合条件Ｅにおける応用実施例３１、応用比較例１６の結果については、後述する配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。指数が大きいほど破断強度及び破断伸び、並びに破壊特性が良好であることを示す。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では実用上問題がある（表中×）。

（省燃費性能）
　レオメトリックス・サイエンティフィック社製の粘弾性試験機「ＡＲＥＳ」を使用し、ねじりモードで粘弾性パラメータを測定した。
　５０℃において周波数１０Ｈｚ、ひずみ３％で測定したｔａｎδを省燃費性の指標とした。
　応用比較例１２、１３及び応用実施例１９～２４については、応用比較例１１の結果を１００として指数化した。応用実施例２５～２７については、応用比較例１４の結果を１００として指数化した。応用実施例２８～３０については、応用比較例１５の結果を１００として指数化した。応用実施例３４、３５については、応用比較例１９の結果を１００として指数化した。配合条件Ｅにおける応用実施例３１、応用比較例１６の結果については、後述する配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では準品に比べ燃費が悪化し、ラベリング制度における等級が低下する可能性がある（表中×）。結果を表５－１～５－３及び表６に示す。

［応用実施例３２及び応用比較例１７］
　表４－３に示す、試料Ｃ１８、Ｃ１９を原料ゴム成分として、以下に示す配合条件Ｆに従い、それぞれの原料ゴム成分を含有するゴム組成物を得た。

（ゴム成分）
　・共役ジエン系重合体組成物若しくは水添共役ジエン系重合体組成物（試料Ｃ１８、Ｃ１９）：１００質量部（ゴム用軟化剤抜きの質量部）

（配合条件Ｆ）
　各配合剤の添加量は、ゴム用軟化剤を含まないゴム成分１００質量部に対する質量部数で示した。
　・シリカ１（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｕｌｔｒａｓｉｌ　７００　０ＧＲ」窒素吸着比表面積１７０ｍ²／ｇ）：５０．０質量部
　・シリカ２（ローディア社製の商品名「Ｚｅｏｓｉｌ　Ｐｒｅｍｉｕｍ　２　００ＭＰ」窒素吸着比表面積２２０ｍ²／ｇ）：２５．０質量部
　・カーボンブラック（東海カーボン社製の商品名「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」）：５．０質量部
　・シランカップリング剤（エボニック　デグサ社製の商品名「Ｓｉ７５」、　ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）：６．０質量部
　・ＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「プロセスＮＣ１４０」）：２７．５質量部（予め、試料Ｃ１８、Ｃ１９中に含まれるゴム用軟化剤として添加した量を含む）
　・亜鉛華：２．５質量部
　・ステアリン酸：１．０質量部
　・老化防止剤（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ‘－フェニル－ｐ－フ　ェニレンジアミン）：２．０質量部
　・硫黄：２．２質量部
　・加硫促進剤１（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフィンアミド）：１．７質量部
　・加硫促進剤２（ジフェニルグアニジン）：２．０質量部
・合計：２２４．９質量部

（混練り方法）
　上記した材料を次の方法により混練してゴム組成物を得た。温度制御装置を備える密閉混練機（内容量０．３Ｌ）を使用し、第一段の混練として、充填率６５％、ローター回転数３０～５０ｒｐｍの条件で、原料ゴム成分（試料Ｃ１８、Ｃ１９）、充填剤（シリカ１、シリカ２、カーボンブラック）、シランカップリング剤、ＳＲＡＥオイル、亜鉛華及びステアリン酸を混練した。このとき、密閉混合機の温度を制御し、排出温度は１５５～１６０℃で各ゴム組成物（配合物）を得た。
　次に、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により、配合物の排出温度を１５５～１６０℃に調整した。冷却後、第三段の混練として、７０℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤１、２を加えて混練してゴム組成物を得た。その後、得られたゴム組成物を成型し、１６０℃で２０分間、加硫プレスにて加硫した。加硫前のゴム組成物、及び加硫後のゴム組成物を評価した。具体的には、下記の方法により評価した。その結果を表６に示す。

（配合物ムーニー粘度）
　上記で得た第二段の混練後、かつ、第三段の混練前の配合物を試料として、ムーニー粘度計を使用し、ＩＳＯ　２８９に準拠して、１３０℃、１分間の予熱を行った後に、ローターを毎分２回転で４分間回転させた後の粘度を測定した。
　配合条件Ｆにおける応用実施例３２の結果については、配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。指数が小さいほど加工性に優れることを示す。
　指数が７９以下であれば非常に良好（表中◎◎）であり、８０～８９であれば良好（表中◎）であり、９０～９９であれば実用上問題なく（表中に〇）、１００～１０５であればやや悪く（表中△）、１０５以上では実用上問題がある（表中×）。

（破断強度及び破断伸び、破壊特性）
　ＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験法に準拠し、破断強度及び破断伸びを測定した。また、破断強度と破断伸びの測定値の積を破壊特性とした。
　配合条件Ｆにおける応用実施例３２の結果については、配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。指数が小さいほど加工性に優れることを示す。指数が大きいほど破断強度及び破断伸び（破壊強度）、並びに破壊特性が良好であることを示す。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では実用上問題がある（表中×）。

（省燃費性能）
　レオメトリックス・サイエンティフィック社製の粘弾性試験機「ＡＲＥＳ」を使用し、ねじりモードで粘弾性パラメータを測定した。
　５０℃において周波数１０Ｈｚ、ひずみ３％で測定したｔａｎδを省燃費性の指標とした。
　配合条件Ｆにおける応用実施例３２の結果については、配合条件Ｆにおける応用比較例１７の結果を１００として指数化した。
　指数が１２１以上であれば非常に良好（表中◎◎）であり、１１１～１２０であれば良好（表中◎）であり、１０１～１１０であれば実用上問題なく（表中に〇）、９５～１００であればやや悪く（表中△）、９４以下では準品に比べ燃費が悪化し、ラベリング制度における等級が低下する可能性がある（表中×）。結果を表５－１～５－３及び表６に示す。

［応用実施例３６～５４及び応用比較例２０～２４］
　表７－１及び表７－２に示す原料ゴム成分及び配合条件Ｇ－１～Ｇ１３に従い、前述の配合条件Ｃと同様の混練り方法でそれぞれの原料ゴム成分を含有するゴム組成物を得た。
　さらには、前述の加硫前後のゴム組成物の評価方法と同様の方法で、配合物ムーニー粘度、破断強度、破断伸び、破壊特性、及び省燃費性能を測定した。
　応用実施例３６～４６の結果については、応用比較例２０の結果を１００として指数化した。応用実施例４７の結果については、応用比較例２１の結果を１００として指数化した。応用実施例４８の結果については、応用比較例２２の結果を１００として指数化した。応用実施例４９～５２の結果については、応用比較例２３の結果を１００として指数化した。応用実施例５３、５４の結果については、応用比較例２４の結果を１００として指数化した。
　評価結果を表８－１及び表８－２に示す。

・シリカ３：エボニックデグッサ社製のＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ²／ｇ）
・シリカ４：ソルベイジャパン（株）製の１１５ＧＲ（Ｎ２ＳＡ：１１５ｍ²／ｇ）
・シリカ５：エボニックデグッサ社製の９０００ＧＲ（Ｎ２ＳＡ：２３５ｍ²／ｇ）
・カーボンブラック２：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ３３９（Ｎ２ＳＡ：９６ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１２４ｍＬ／１００ｇ）
・カーボンブラック３：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３３０（Ｎ２ＳＡ：７５ｍ²／ｇ）
・ＳＲＡＥオイル（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製の商品名「プロセスＮＣ１４０」）
・軟化剤１：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ－２４（アロマオイル）
・軟化剤２：アリゾナケミカル社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ　ＳＡ８５（αメチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点：８５℃）
・軟化剤３：サートマー社製のＲＩＣＯＮ１００（液状ＳＢＲ、スチレン含量：２０質量％、ビニル含量：７０質量％、重量平均分子量：４５００）
・軟化剤４：Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ　Ｃ１００（クマロンインデン樹脂、軟化点：９５～１０５℃）
・軟化剤５：ＤＲＴ社製のＤｅｒｃｏｌｙｔｅ　Ｌ１２０（ポリリモネン樹脂、軟化点：１２０℃）
・軟化剤６：ＫＲＡＴＯＮ　社製のｓｙｌｖａｔｒａｘｘ　４１５０（ポリテルペン樹脂、軟化点：１５０℃）
・シランカップリング剤２：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６
・シランカップリング剤３：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９
・シランカップリング剤４：エボニックデグッサ社製のＳｉ３６３
・老化防止剤：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ‘－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン
・ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
・加硫促進剤１：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフィンアミド
・加硫促進剤２：ジフェニルグアニジン

　表１－１～１－５、表２－１～２－５、表３、表４－１～４－４、表５－１～５－３、表６、表７－１～７－２、表８－１～８－２に示す通り、実施例１～３０、実施例３１～３３の水添共役ジエン系重合体又は水添共役ジエン系重合体組成物は、比較例１～１５、比較例１６と比較して、コールドフローが抑制され、且つ加硫物とする際の配合物ムーニー粘度が低く、良好な加工性を示すことも確認された。

　さらには、表２－１～２－５、表３、表５－１～５－３、表６、表７－１～７－２、表８－１～８－２に示す通り、応用実施例１～３２、応用実施例３３～５４のゴム組成物は、応用比較例１～１７、応用比較例１９～２４と比較して、加硫物としたときに破断強度、破断伸び、破壊特性に優れることを確認された。特に、応用実施例１、５、６、９、１０、１２、１５、１６及び３３の結果から、水素添加率が３９～８０％の範囲である場合に、強度と省燃費性能とのバランスに極めて優れることが確認された。

　本出願は、２０２０年４月６日出願の日本特許出願（特願２０２０－０６８４８９号）及び２０２０年４月６日出願の日本特許出願（特願２０２０－０６８４７９号）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

　本発明の水添共役ジエン系重合体は、タイヤトレッド、自動車の内装及び外装品、防振ゴム、ベルト、履物、発泡体、各種工業用品用途の材料等として、産業上の利用可能性がある。

Claims

　粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率が３０％以上９９％未満である、水添共役ジエン系重合体。
　ＧＰＣによる重量平均分子量が２１万以上３００万未満である、請求項１に記載の水添共役ジエン系重合体。
　下記式（１）で表される構造単位、下記式（２）で表される構造単位、下記式（３）で表される構造単位、及び下記式（４）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）を、それぞれ順にａ、ｂ、ｃ、及びｄとしたとき、下記数式（Ｓ）を満たす、請求項１又は２に記載の水添共役ジエン系重合体。

　数式（Ｓ）：２０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）×１００≦６５
　下記式（１）で表される構造単位、及び下記式（２）で表される構造単位の構成比（ｍｏｌ％）を、それぞれ順にａ、及びｂとしたとき、下記数式（Ｔ）を満たす、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体。

　　数式（Ｔ）：９０≦（ａ）／（ａ＋ｂ）×１００≦１００
　芳香族ビニル単量体を３質量％以上６０質量％未満含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体。
　変性率が６０質量％以上である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体水添共役ジエン系重合体。
　粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が８．０以上である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体水添共役ジエン系重合体。
　３分岐以上の星形高分子構造を有し、
　少なくとも一つの星形構造の分岐鎖に、アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分を有し、
　当該アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分において、更なる主鎖分岐構造を有する、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体。
　前記アルコキシシリル基又はハロシリル基を含むビニル系単量体に由来する部分が、下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位であり、
　下記式（５）又は（６）で表される化合物に基づく単量体単位による高分子鎖の分岐点を有し、
　水添共役ジエン系重合体の少なくとも一端が、カップリング剤を用いてカップリングされている、請求項８に記載の水添共役ジエン系重合体。

（式（５）中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　Ｒ²～Ｒ³は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ¹～Ｒ³は、各々独立している。
　Ｘ¹は、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ¹は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。）

（式（６）中、Ｒ²～Ｒ⁵は、各々独立して、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基を示し、その一部分に分岐構造を有していてもよい。
　複数存在する場合のＲ²～Ｒ⁵は、各々独立している。
　Ｘ²～Ｘ³は、各々独立して、ハロゲン原子を表す。複数存在する場合のＸ²～Ｘ³は、各々独立している。
　ｍは、０～２の整数を示し、ｎは、０～３の整数を示し、ｌは、０～３の整数を示す。（ｍ＋ｎ＋ｌ）は、３を示す。
　ａは、０～２の整数を示し、ｂは、０～３の整数を示し、ｃは、０～３の整数を示す。（ａ＋ｂ＋ｃ）は、３を示す。）
　前記式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、請求項９に記載の水添共役ジエン系重合体。
　前記式（６）中、ｍ＝０であり、ｂ＝０である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、請求項９に記載の水添共役ジエン系重合体。
　前記式（５）中、Ｒ¹が水素原子であり、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３である、前記式（５）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、請求項９に記載の水添共役ジエン系重合体。
　前記式（６）中、ｍ＝０であり、ｌ＝０であり、ｎ＝３であり、ａ＝０であり、ｂ＝０であり、ｃ＝３である、前記式（６）で表される化合物に基づく単量体単位を有する、請求項９に記載の水添共役ジエン系重合体。
　分子量が３０万以下の成分（成分ＬＭ）が２０％以上８０％以下である、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体。
　水素添加率が５０％以上７５％以下である、請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体。
　下記工程（Ａ）及び（Ｅ）を含み、さらに下記工程（Ｂ）及び（Ｄ）の内、少なくとも１つの工程を含み、
　工程（Ｅ）で得られる水添共役ジエン系重合体において、粘度検出器付きＧＰＣ－光散乱法測定法による分岐度（Ｂｎ）が２．５以上であり、共役ジエン化合物に由来する構造単位の水素添加率を３０％以上９９％未満である、水添共役ジエン系重合体の製造方法；
　工程（Ａ）：共役ジエン化合物単独、又は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物を重合して、共役ジエン系重合体を得る工程、
　工程（Ｂ）：共役ジエン系重合体末端に分岐化剤を反応させ、活性末端を有する分岐共役ジエン系重合体を含む共役ジエン系重合体溶液を得る工程、
　工程（Ｄ）：共役ジエン系重合体末端にカップリング剤を反応させる工程、
　工程（Ｅ）：共役ジエン系重合体を水素添加反応させることにより水添共役ジエン系重合体を得る工程。
　前記工程（Ｄ）を含む、請求項１６に記載の水添共役ジエン系重合体の製造方法。
　請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体１００質量部と、ゴム用軟化剤１～６０質量部とを、含有する、水添共役ジエン系重合体組成物。
　ゴム成分と、当該ゴム成分１００質量部に対して５．０質量部以上１５０質量部以下の充填剤と、を含み、
　前記ゴム成分は、当該ゴム成分の総量１００質量部に対して、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の水添共役ジエン系重合体、若しくは請求項１８に記載の水添共役ジエン系重合体組成物を１０質量部以上含む、ゴム組成物。