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WO2016072199A1 - 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 - Google Patents

偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板 Download PDF

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WO2016072199A1
WO2016072199A1 PCT/JP2015/078304 JP2015078304W WO2016072199A1 WO 2016072199 A1 WO2016072199 A1 WO 2016072199A1 JP 2015078304 W JP2015078304 W JP 2015078304W WO 2016072199 A1 WO2016072199 A1 WO 2016072199A1
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WO
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sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
mass
meth
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/078304
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English (en)
French (fr)
Inventor
雄也 米川
隆祐 田中
Original Assignee
綜研化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to CN201580057978.4A priority patent/CN107148586A/zh
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    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates (eg, a glass plate).
  • a polarizing plate is attached to the surface of the substrate constituting the liquid crystal cell via an adhesive layer.
  • a polarizing plate generally has a structure in which a polarizer protective film such as a triacetyl cellulose film is laminated on both sides of a polarizer having a polarizing function. Has been.
  • the warpage of the liquid crystal cell under a high temperature and high humidity environment has become a big problem.
  • the conventional pressure-sensitive adhesive layer has low stress relaxation characteristics, and the stress due to thermal contraction (dimensional change) of the polarizer cannot be sufficiently relaxed.
  • Patent Document 1 is obtained by polymerizing a monomer component containing 19 to 99.5% by mass of an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms at the terminal of the ester group (meth).
  • a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer is described.
  • Patent Document 2 is an adhesive polarizing plate having a polarizing plate and an adhesive layer provided on the polarizing plate, the polarizing plate having a transparent protective film only on one side of the polarizer, The structure provided in the polarizer of the side which does not have the said transparent protective film is described for the adhesive layer. However, no particular mention is made of the problem of warpage associated with the omission of the transparent protective film.
  • An object of the present invention is an adhesive that can be applied to a configuration in which at least one of the polarizer protective films usually formed on both sides of the polarizer is omitted, and can suppress the bending (bending) of the liquid crystal cell and has excellent durability. It is providing the adhesive composition for polarizing plates which can form an agent layer.
  • the present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, when a specific (meth) acrylic copolymer is used and a crosslinking agent is used, the above-described liquid crystal cell can be prevented from warping (bending) and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability can be formed. I found that I can do it.
  • the present invention includes, for example, the following [1] to [5].
  • a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates which comprises a (meth) acrylic copolymer and (B) a crosslinking agent, and is used for forming a pressure-sensitive adhesive layer in direct contact with a polarizer.
  • a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plates formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to [1].
  • the storage elastic modulus at 23 ° C. is 0.10 MPa or more, the storage elastic modulus at 85 ° C. is 0.05 MPa or less, and the storage elastic modulus at a certain temperature T ° C. is stored at G ′ T and T + 1 ° C.
  • G ′ T / G ′ T + 1 ⁇ 1.07 is always satisfied when the elastic modulus is G ′ T + 1 and the temperature T is in the range of 23 to 50 ° C.
  • Adhesive layer for the polarizing plate according to [2], wherein G ′ T / G ′ T + 1 ⁇ 1.07 is always satisfied when the elastic modulus is G ′ T + 1 and the temperature T is in the range of 23 to 50 ° C. Adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer according to [2] or [3].
  • omitted was excellent in durability.
  • the adhesive composition for polarizing plates which can form an agent layer can be provided.
  • the adhesive layer for polarizing plates formed from the said composition, the adhesive sheet for polarizing plates which has the said adhesive layer, and the polarizing plate with an adhesive layer which has the said adhesive layer can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plate and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer will be described.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plate of the present invention are also referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”, “pressure-sensitive adhesive layer” and “pressure-sensitive adhesive sheet”, respectively.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of the present invention contains a (meth) acrylic copolymer (A) and a crosslinking agent (B) described below.
  • the composition may contain at least one selected from a silane coupling agent (C) and an antistatic agent (D) as necessary, and may contain an organic solvent (E).
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of less than ⁇ 30 ° C. and a methacrylic acid alkyl ester (a1) of 30% by mass to less than 90% by mass. 10% by mass or more and less than 70% by mass of methacrylic acid alkyl ester (a2) having a temperature (Tg) of ⁇ 30 ° C. or more, and an amount of crosslinkable functional group-containing monomer (a3) of more than 0% by mass and 10% by mass or less
  • the monomer component is a copolymer obtained by copolymerizing the monomer component.
  • the copolymer (A) is usually a structural unit derived from an alkyl methacrylate ester (a1), a structural unit derived from an alkyl methacrylate ester (a2), and a structural unit derived from a crosslinkable functional group-containing monomer (a3). And have.
  • acrylic and methacryl are collectively referred to as “(meth) acryl”.
  • the structural unit derived from a certain monomer A contained in the polymer is also referred to as “monomer A unit”.
  • (a1), (a2) and (a3) are also referred to as “monomer (a1)”, “monomer (a2)” and “monomer (a3)”, respectively.
  • Tg glass transition temperature
  • the monomer (a1) is a methacrylic acid alkyl ester having a homopolymer Tg of less than ⁇ 30 ° C.
  • the monomer having a Tg of the homopolymer of ⁇ 80 to ⁇ 40 ° C. is preferable, and the monomer having a Tg of ⁇ 70 to ⁇ 50 ° C. is more preferable.
  • Examples of the monomer (a1) include compounds having a homopolymer Tg of less than ⁇ 30 ° C. among compounds represented by CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COOR 1 .
  • R 1 is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 6 to 14 carbon atoms, and more preferably 8 to 14 from the viewpoint of obtaining a hydrophobic pressure-sensitive adhesive layer capable of preventing moisture from entering the polarizer.
  • Examples of the monomer (a1) include isooctyl methacrylate ( ⁇ 45 ° C.), isodecyl methacrylate ( ⁇ 41 ° C.), lauryl methacrylate ( ⁇ 65 ° C.), and tetradecyl methacrylate ( ⁇ 72 ° C.).
  • the numerical value in parenthesis shows Tg of the homopolymer of each monomer.
  • Monomers (a1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the monomer (a1) used is 30% by mass or more and less than 90% by mass, preferably 30 to 70% by mass, more preferably 30 to 50% by mass. %.
  • the usage-amount of a monomer (a1) exists in the said range, it is preferable at the point (the balance of a softness
  • the monomer (a2) is a methacrylic acid alkyl ester having a homopolymer Tg of ⁇ 30 ° C. or higher.
  • the monomer having a Tg of the homopolymer of ⁇ 30 to 30 ° C. is preferable, and the monomer having a ⁇ 20 to 0 ° C. is more preferable.
  • Appropriate processability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer by using the copolymer (A) obtained by copolymerizing the monomer (a2) having a Tg of ⁇ 30 ° C. or higher.
  • Examples of the monomer (a2) include compounds having a homopolymer Tg of ⁇ 30 ° C. or more among compounds represented by CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —COOR 2 .
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 4 to 8 in view of obtaining a hydrophobic pressure-sensitive adhesive layer capable of preventing moisture from entering the polarizer.
  • Examples of the monomer (a2) include methyl methacrylate (105 ° C.), ethyl methacrylate (65 ° C.), propyl methacrylate (35 ° C.), isopropyl methacrylate (81 ° C.), tert-butyl methacrylate (118 ° C.), and n-butyl methacrylate.
  • the adhesive layer When a (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a high homopolymer Tg is used, suitable processability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester has a long chain, hydrophobicity can be imparted in addition to processability.
  • the adhesive has a storage elastic modulus at 23 ° C. of not less than 0.10 MPa and is hard, and has a hydrophobic property capable of preventing moisture from entering the polarizer. The agent layer tends to be obtained.
  • Monomer (a2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the monomer (a2) used is 10% by mass or more and less than 70% by mass, preferably 30 to 65% by mass, more preferably 40 to 60% by mass. %.
  • the usage-amount of a monomer (a2) exists in the said range, it is preferable at the point (the balance of a softness
  • the methacrylic acid alkyl ester (a1) having a Tg of less than ⁇ 30 ° C. and the methacrylic acid alkyl ester (a2) having a Tg of ⁇ 30 ° C. or more are copolymerized, so that the Tg is less than ⁇ 30 ° C.
  • this is superior in that the adhesive performance can be expressed while having hydrophobicity.
  • the monomer component forming the copolymer (A) further includes a monomer having a crosslinkable functional group capable of reacting with the crosslinker (B), that is, a crosslinkable functional group-containing monomer (a3).
  • Examples of the monomer (a3) include a hydroxyl group-containing monomer, an acid group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a nitrogen-based heterocyclic ring-containing monomer, and a cyano group-containing monomer.
  • examples of the acid group include a carboxyl group, an acid anhydride group, a phosphoric acid group, and a sulfuric acid group.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate.
  • the number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is usually 2 to 8, preferably 2 to 6.
  • carboxyl group-containing monomer examples include ⁇ -carboxyethyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate, mono (meth) acryloyloxyethyl ester succinate, and ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.
  • Carboxyl group-containing (meth) acrylates such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, and maleic acid.
  • acid anhydride group-containing monomer examples include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include (meth) acrylic monomers having a phosphate group in the side chain, and examples of the sulfate group-containing monomer include (meth) acrylic monomers having a sulfate group in the side chain.
  • Examples of the amino group-containing monomer include amino group-containing (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and N-hexyl (meth) acrylamide.
  • Examples of the nitrogen heterocycle-containing monomer include vinyl pyrrolidone, acryloyl morpholine, and vinyl caprolactam.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include cyano (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile.
  • the monomer (a3) is at least selected from a hydroxyl group-containing monomer (however, a hydroxyl group-containing monomer excludes a monomer having a carboxyl group) and a carboxyl group-containing monomer from the viewpoint of crosslinkability with the crosslinking agent (B).
  • a hydroxyl group-containing monomer excludes a monomer having a carboxyl group
  • a carboxyl group-containing monomer from the viewpoint of crosslinkability with the crosslinking agent (B).
  • One type is preferable, and a hydroxyl group-containing monomer is more preferable.
  • Monomer (a3) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the monomer (a3) used is more than 0% by mass and 10% by mass or less, preferably 2 to 8% by mass, more preferably 4 to 6% by mass.
  • the amount of the monomer (a3) used is less than or equal to the above upper limit, the crosslinking density formed by the copolymer (A) and the crosslinking agent (B) does not become too high, and an adhesive layer excellent in stress relaxation properties is obtained. can get.
  • the usage-amount of a monomer (a3) is more than the said lower limit, a crosslinked structure is formed effectively and the adhesive layer which has appropriate intensity
  • ⁇ Other monomers As a monomer component which forms a copolymer (A), in the range which does not impair the physical property of a copolymer (A), for example, acrylic acid alkylester, alkoxyalkyl (meth) acrylate, alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) Other (meth) acrylic acid esters such as acrylate, alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate can also be used. That is, the copolymer (A) may further have a structural unit derived from the other (meth) acrylic acid ester.
  • the acrylic acid alkyl ester is represented, for example, by the formula: CH 2 ⁇ CH—COOR 3 .
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkoxyalkyl (meth) acrylate examples include methoxymethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl ( And (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate.
  • alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate examples include methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples of the alicyclic group or aromatic ring-containing (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenyl (meth) acrylate.
  • styrenic monomer examples include styrene; methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene, and other alkyl styrenes; fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, Halogenated styrene such as dibromostyrene and iodinated styrene; nitrostyrene, acetylstyrene, and methoxystyrene.
  • the total amount of other monomers eg, other (meth) acrylic acid ester, copolymerizable monomer
  • the total amount of other monomers is 0 to 10% by mass.
  • it is 0 to 5% by mass.
  • (meth) acrylic copolymer (A) is not specifically limited, For example, it can manufacture by a solution polymerization method. Specifically, a polymerization solvent and a monomer component are charged into a reaction vessel, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, and the reaction start temperature is usually 40 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C. The reaction system is maintained at a temperature of usually 50 to 90 ° C., preferably 70 to 90 ° C., and allowed to react for 4 to 20 hours.
  • a polymerization solvent and a monomer component are charged into a reaction vessel, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, and the reaction start temperature is usually 40 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C.
  • the reaction system is maintained at a temperature of usually 50 to 90 ° C., preferably 70 to 90 ° C., and allowed to react for 4 to 20 hours.
  • polymerization solvent used for the solution polymerization examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether; chloroform, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl a
  • Examples of the polymerization initiator used for solution polymerization include azo initiators and peroxide initiators. Specific examples include azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, and peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide. Among these, an azo compound is preferable. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-cyclopropyl).
  • the polymerization initiator is usually in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A). Used in quantity. Moreover, you may add suitably a polymerization initiator, a chain transfer agent, a monomer component, and a polymerization solvent during the said polymerization reaction.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (A) can be calculated by, for example, the Fox formula from the monomer units constituting the copolymer and the content ratio thereof.
  • monomers (a1) and (a2) having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer in the above range are used in combination, and the glass transition temperature (Tg) determined by the Fox equation is usually ⁇ 70 to ⁇ 20 ° C.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) can be synthesized so that the temperature is preferably ⁇ 60 to ⁇ 30 ° C.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the (meth) acrylic copolymer (A)
  • Tg 1 , Tg 2 ,..., Tg m are the glass transition temperatures of homopolymers composed of the respective monomers ( Unit: K)
  • W 1 , W 2 ,..., W m are weight fractions of the structural units derived from the respective monomers in the copolymer (A).
  • the charging ratio of each monomer to the total monomers at the time of copolymer synthesis can be used.
  • glass transition temperature of the homopolymer composed of each monomer in the Fox formula for example, a value described in Polymer Handbook Fourth Edition (Wiley-Interscience 2003) can be used.
  • the content of the (meth) acrylic copolymer (A) is usually 60 to 99.99% by mass in 100% by mass of the solid content excluding the organic solvent in the composition.
  • the amount is preferably 70 to 99.95% by mass, particularly preferably 80 to 99.90% by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains a crosslinking agent (B).
  • the crosslinking agent (B) is particularly limited as long as it is a component capable of causing a crosslinking reaction with the crosslinking functional group derived from the crosslinking functional group-containing monomer (a3) of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • an isocyanate compound (B1), a metal chelate compound (B2), and an epoxy compound (B3) can be mentioned.
  • the content of the crosslinking agent (B) is usually 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). .05 to 2.5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass.
  • the content is within the above range, it is preferable in terms of easy balance between durability and stress relaxation characteristics.
  • Isocyanate compound (B1) an isocyanate compound having 2 or more isocyanate groups in one molecule is usually used.
  • a crosslinked body (network polymer) can be formed by crosslinking the (meth) acrylic copolymer (A) with the isocyanate compound (B1).
  • the number of isocyanate groups in the isocyanate compound (B1) is usually 2 or more, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6. When the number of isocyanate groups is within the above range, it is preferable from the viewpoint of the crosslinking reaction efficiency between the (meth) acrylic copolymer (A) and the isocyanate compound (B1) and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • diisocyanate compound having 2 isocyanate groups in one molecule examples include aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, and aromatic diisocyanate.
  • Aliphatic diisocyanates include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 2,2,4-trimethyl
  • aliphatic diisocyanates having 4 to 30 carbon atoms such as -1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • alicyclic diisocyanates include alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Group diisocyanates are examples of alicyclic rings having 7 to 30 carbon atoms such as isophorone diisocyanate, cyclopentyl diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • aromatic diisocyanate examples include aromatic diisocyanates having 8 to 30 carbon atoms such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and diphenylpropane diisocyanate.
  • isocyanate compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule examples include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate. Specific examples include 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, and 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate.
  • Examples of the isocyanate compound (B1) include multimers (for example, dimers or trimers, biurets, isocyanurates), derivatives (for example, many) of the above isocyanate compounds having 2 or 3 or more isocyanate groups. Addition reaction product of a dihydric alcohol and two or more molecules of a diisocyanate compound), and a polymer.
  • Reaction product for example, a trimolecular adduct of tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate
  • reaction product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate for example, a trimolecular adduct of hexamethylene diisocyanate
  • polyether polyisocyanate for example, a polyether polyisocyanate
  • Polyester polyisocyanate is mentioned.
  • isocyanate compounds (B1) reaction products of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or xylylene diisocyanate (L-45 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., Soken Chemical Co., Ltd.) can improve the aging property.
  • TD-75 isocyanurate of hexamethylene diisocyanate or tolylene diisocyanate (TSE-100 manufactured by Asahi Kasei Corporation, 2050 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.).
  • the isocyanate compound (B1) may be used alone or in combination of two or more.
  • Metal chelate compound (B2) examples include polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium, alkoxide, acetylacetone, and ethyl acetoacetate. Examples include a coordinated compound.
  • an aluminum chelate compound (M-12AT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is particularly preferable.
  • Specific examples include aluminum isopropylate, aluminum secondary butyrate, aluminum ethyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum trisethyl acetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.
  • the metal chelate compound (B2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal chelate compound (B2) crosslinks the (meth) acrylic copolymer (A) by coordination bond (pseudocrosslinking).
  • the metal chelate compound (B2) is used as the cross-linking agent (B)
  • the cross-linking is maintained at room temperature, and the polymer exhibits cohesiveness. Shows greater flexibility.
  • Epoxy compound (B3) an epoxy compound having 2 or more epoxy groups in one molecule is usually used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a silane coupling agent (C).
  • a silane coupling agent (C) contributes to the point which adheres an adhesive layer firmly to adherends, such as a glass plate, and prevents peeling in a high-humidity heat environment.
  • silane coupling agent (C) examples include polymerizable unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane Epoxy groups such as 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Containing silane coupling agent; amino such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Group-containing silane coupling Grayed
  • the content of the silane coupling agent (C) is usually 1 part by mass or less, preferably 0.01 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). To 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass. When the content is in the above range, peeling of the polarizing plate in a high humidity environment and bleeding of the silane coupling agent (C) in a high temperature environment tend to be prevented.
  • the antistatic agent (D) can be used, for example, to reduce the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • examples of the antistatic agent (D) include a surfactant, an ionic compound, and a conductive polymer.
  • surfactant examples include cationic surfactants having cationic groups such as quaternary ammonium salts, amide quaternary ammonium salts, pyridium salts, primary to tertiary amino groups; sulfonate groups, sulfate esters Anionic surfactants having an anionic group such as a base or a phosphate ester base; amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkylimidazolinium betaines, alkylamine oxides, amino acid sulfates, glycerin fatty acid esters
  • Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamine fatty acid esters, N-hydroxyethyl-N-2-hydroxyalkylamines and alkyldiethanolamides It is done.
  • a reactive emulsifier having a polymerizable group is also exemplified as the surfactant, and a polymer surfactant obtained by increasing the molecular weight of the monomer component containing the above surfactant or reactive emulsifier can also be used.
  • the ionic compound is composed of a cation part and an anion part, and may be either solid or liquid at room temperature (23 ° C./50% RH).
  • organic cations include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyrroline cation, pyrrole cation, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrazoli Examples thereof include a nium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and derivatives thereof.
  • the anion moiety constituting the ionic compound is not particularly limited as long as it can form an ionic compound by ionic bonding with the cation moiety.
  • Examples of the ionic compound include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (difluorosulfonyl) imide, lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methane, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium bis (difluorosulfonyl) imide, 1 -Ethylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluoro Sulfonyl) imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, (N, N-die) -N
  • Examples of the conductive polymer include polythiophene, polyaniline, polypyrrole, and derivatives thereof.
  • the content of the antistatic agent (D) is usually 3 parts by mass or less, preferably 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). 3 parts by mass, more preferably 0.05 to 2.5 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an organic solvent (E) in order to adjust its applicability.
  • an organic solvent the polymerization solvent demonstrated in the column of the (meth) acrylic-type copolymer (A) is mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing the polymer solution containing the (meth) acrylic copolymer (A) and the polymerization solvent obtained by the above copolymerization and the crosslinking agent (B). it can.
  • the content of the organic solvent (E) is usually 50 to 90% by mass, preferably 60 to 85% by mass.
  • solid content refers to all components excluding the organic solvent (E) among the components contained in the pressure-sensitive adhesive composition
  • solid content concentration refers to the pressure-sensitive adhesive composition 100. The ratio of the said solid content with respect to the mass% is said.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a plasticizer, a crosslinking accelerator, You may contain the 1 type (s) or 2 or more types selected from the (meth) acrylic-type polymer and rework agents other than A).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is prepared by mixing the (meth) acrylic copolymer (A), the cross-linking agent (B), and other components as required by a conventionally known method. Can do.
  • the cross-linking agent (B) and, if necessary, other components may be added to the polymer solution containing the polymer obtained when the (meth) acrylic copolymer (A) is synthesized. It is done.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitable for use in bonding a substrate constituting a liquid crystal cell and a polarizer.
  • a substrate constituting a liquid crystal cell and a polarizer Even when the thickness of the glass plate constituting the thinned liquid crystal cell is as small as about 0.05 to 1.0 mm, it is suitable for use in bonding the substrate and the polarizer.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 40% by mass or more, more preferably 50 to 80% by mass, and further preferably 55 to 70% by mass.
  • the said gel fraction is a value measured about the adhesive extract
  • the pressure-sensitive adhesive layer for polarizing plates of the present invention is formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having the following storage elastic modulus characteristics can be formed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a storage elastic modulus (G′1) at 23 ° C. of preferably 0.10 MPa or more, more preferably 0.10 to 0.20 MPa, particularly preferably 0.10 to 0.15 MPa. Yes; Storage elastic modulus (G′2) at 85 ° C. is preferably 0.05 MPa or less, more preferably 0.01 to 0.04 MPa, and particularly preferably 0.01 to 0.03 MPa.
  • Pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the temperature T of the storage modulus at ° C. G when 'T, the storage modulus at T + 1 ° C. G' and T + 1, in a range of temperature T is 23 ⁇ 50 °C, G ' It is preferable to always satisfy T / G ′ T + 1 ⁇ 1.07, and it is more preferable to always satisfy 1 ⁇ G ′ T / G ′ T + 1 ⁇ 1.06.
  • the storage elastic modulus is, for example, a value calculated from a dynamic viscoelastic spectrum measured for the laminate by laminating the adhesive layers a plurality of times to produce a laminate having a thickness of about 1.0 mm. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is excellent in hardness at room temperature and has improved workability. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer is cut, adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the cutting blade, stringing of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like are prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has sufficient flexibility in a high temperature environment, and therefore the thermal contraction (dimensions) of the polarizer.
  • the stress caused by (change) can be sufficiently relaxed. For this reason, even if it exposes to a high temperature environment, the curvature of a to-be-adhered body is reduced, and also a tear of an adhesive layer and peeling of an adhesive layer from a polarizer do not occur easily.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a gel fraction of preferably 40% by mass or more, more preferably from the viewpoints of distortion suppression, cohesive strength, adhesive strength, and removability of the polarizing plate. 50 to 80% by mass, more preferably 55 to 70% by mass. When the gel fraction is in the above range, the pressure-sensitive adhesive layer exhibits excellent durability.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention specifically cross-links the (meth) acrylic copolymer (A) with the cross-linking agent (B) by, for example, advancing the crosslinking reaction in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition. Is obtained.
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are, for example, as follows.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a support and varies depending on the type of solvent, but is usually 50 to 150 ° C., preferably 60 to 100 ° C., usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes. Then, the solvent is removed and a coating film is formed.
  • the film thickness of the dried coating film is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed under the following conditions. After applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a support and applying a cover film on the coating film formed under the above conditions, usually 3 days or more, preferably 7 to 10 days, usually 5 to 60 ° C., It is preferably cured in an environment of 15 to 40 ° C., usually 30 to 70% RH, preferably 40 to 70% RH. When crosslinking is performed under the aging conditions as described above, a crosslinked body (network polymer) can be efficiently formed.
  • a predetermined thickness is obtained by a known method such as spin coating, knife coating, roll coating, bar coating, blade coating, die coating, or gravure coating.
  • a method of applying and drying can be used.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plates of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet include a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the pressure-sensitive adhesive layer, a base material, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of the base material, the base material, and one of the base materials.
  • Examples thereof include a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a peel-treated cover film attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet that is not in contact with the base material.
  • polyester films such as polyethylene terephthalate (PET); plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • plastic films such as polyolefin films such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are the same as the conditions described in the column “Plastic adhesive layer for polarizing plate”.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of maintaining the adhesive performance.
  • the film thickness of the substrate and the cover film is not particularly limited, but is usually 10 to 125 ⁇ m, preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, which is directly laminated on at least one surface of a polarizer.
  • polarizing plate is used to include “polarizing film”.
  • the polarizing plate As the polarizing plate, a conventionally known polarizing film can be used.
  • positioned on a polarizer is mentioned.
  • the polarizer protective film since the pressure-sensitive adhesive layer is disposed in direct contact with the polarizer, the polarizer protective film is disposed only on one side of the polarizer, and the polarizer protective film is disposed on both sides of the polarizer. There is no configuration.
  • Examples of the polarizer include a stretched film obtained by stretching a film made of a polyvinyl alcohol-based resin containing a polarizing component.
  • Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and a saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • Examples of the polarizing component include iodine or a dichroic dye.
  • the polarizer protective film examples include a film made of a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include cellulose resin such as triacetyl cellulose, polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, cyclic polyolefin resin (norbornene) Resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and a mixture of two or more selected from these resins.
  • cellulose resin such as triacetyl cellulose, polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, cyclic polyolefin resin (norbornene) Resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and a mixture of two or more selected from these resins.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed in direct contact with the polarizer.
  • a polarizing plate with an adhesive layer of the present invention for example, a polarizer protective film, a polarizer, and the adhesive layer are laminated in this order, the adhesive layer, the polarizer protective film, the polarizer, and the above
  • the cover film mentioned above may be arrange
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the polarizer is not particularly limited.
  • the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition directly to the surface of the polarizer using a bar coater, drying and aging, the pressure-sensitive adhesive sheet for polarizing plate of the present invention There is a method in which the pressure-sensitive adhesive layer possessed by is transferred to the polarizer surface and aged.
  • the conditions for drying and aging, the range of the gel fraction, and the like are the same as the conditions described in the section of [PSA layer for polarizing plate].
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 75 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, in terms of dry film thickness.
  • the pressure-sensitive adhesive layer only needs to be formed in contact with the polarizer on at least one surface of the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed only on one side of the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive is formed on both sides of the polarizer.
  • the aspect in which a layer is formed is mentioned.
  • the polarizing plate may be laminated with layers having other functions such as a protective layer, an antiglare layer, a retardation layer, and a viewing angle improving layer.
  • a liquid crystal element is produced by providing the polarizing plate with an adhesive layer of the present invention obtained as described above on the substrate surface of the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal layer is sandwiched between two substrates.
  • the substrate of the liquid crystal cell examples include a glass plate.
  • the thickness of the substrate is usually 0.05 to 3 mm, preferably 0.2 to 1 mm.
  • substrate can be suppressed. Therefore, even when the thickness of the substrate is small (eg, 1 mm or less, preferably 0.2 to 1 mm), the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can be suitably used for bonding the polarizing plate and the substrate.
  • HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • -GPC column configuration The following four columns (all manufactured by Tosoh Corporation) (1) TSKgel HxL-H (guard column) (2) TSKgel GMHxL (3) TSKgel GMHxL (4) TSKgel G2500HxL ⁇
  • Flow rate 1.0 mL / min -Column temperature: 40 ° C
  • Sample concentration 1.5% (w / v) (diluted with tetrahydrofuran)
  • Mobile phase solvent Tetrahydrofuran-Standard polystyrene conversion
  • a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen inlet tube was charged with 39 parts of lauryl methacrylate, 56 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 100 parts of ethyl acetate solvent, and nitrogen gas The temperature was raised
  • the obtained (meth) acrylic copolymer A1 had a weight average molecular weight (Mw) of 910,000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 6.2.
  • Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
  • the polymer solution obtained in Synthesis Example 1 solid content concentration 30% by mass
  • 100 parts (solid content) of (meth) acrylic copolymer A1 contained in the solution As an isocyanate compound, 0.2 part (solid content) of “TD-75” (solid content: 75% by mass, ethyl acetate solution) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was obtained by mixing 0.2 parts of “KBM-403” (solid content: 100% by mass).
  • Example 2 Comparative Examples 1 to 3
  • the pressure-sensitive adhesive composition was changed in the same manner as in Example 1 except that the polymer solution was changed to the polymer solution obtained in Synthesis Examples 2 to 5 and the blending composition was changed as shown in Table 2.
  • the polarizing plate with an adhesive sheet and an adhesive layer was obtained.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples (laminated body composed of PET film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizer / polarizer protective film) was cut into a size of 70 mm ⁇ 25 mm, and the test piece was cut. Created.
  • the PET film is peeled from the test piece, and the laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer / polarizer / polarizer protective film is laminated on one side of a 2 mm thick glass plate using a laminator roll. Affixed to touch.
  • the obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes.
  • the end of the polarizing plate was pulled at a rate of 300 mm / min in the 90 ° direction with respect to the glass plate surface, and the adhesive strength (peel strength) was measured.
  • the water vapor transmission rate was measured as follows according to JIS Z0208.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was prepared in the same manner as described in the column “(2) Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet”.
  • the PET film was peeled from this pressure-sensitive adhesive sheet, and a nonwoven fabric was bonded to both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (the obtained laminate was referred to as “sheet A”), and cut according to the diameter of the moisture permeable cup.
  • 10 g of calcium chloride was put in a moisture permeable cup (inner diameter 60 mm), and the cut sheet A, rubber packing, and cover ring were set and fixed with bolts.
  • the PET film is peeled from the test piece, and a laminate composed of an adhesive layer / polarizer / polarizer protective film is laminated on one side of a 0.5 mm thick glass plate using a laminator roll. I stuck it so that it touched.
  • the obtained laminate was held in an autoclave adjusted to 50 ° C./5 atm for 20 minutes to prepare a test plate.
  • Two similar test plates were prepared. The test plate is allowed to stand for 500 hours under conditions of a temperature of 80 ° C. (heat resistance) or a temperature of 60 ° C./90% humidity (humidity heat resistance), and the occurrence of foaming, floating and peeling is observed according to the following criteria. And evaluated.
  • a PET film is peeled from a test piece, and a laminate composed of an adhesive layer / polarizer / polarizer protective film is laminated on one surface of a glass plate having a thickness of 0.7 mm and 40 mm ⁇ 410 mm using a laminator roll. It stuck so that a layer and a glass plate might contact.
  • the obtained laminate was allowed to stand in a 23 ° C./50% RH environment for 24 hours, and then held in an oven at 60 ° C. for 72 hours. One end was fixed to a wall surface perpendicular to the floor surface, and the amount of lifting at the opposite end was measured with a ruler. The warping (bending) was observed according to the following criteria.
  • AA Terminal lift is 3 mm or less
  • BB Terminal lift is more than 3 mm and less than 5 mm
  • CC Terminal lift is 5 mm or more [workability (cutting property)]

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Abstract

[課題]偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供する。 [解決手段]ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステル（ａ１）を３０質量％以上９０質量％未満、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル（ａ２）を１０質量％以上７０質量％未満、および架橋性官能基含有モノマー（ａ３）を０質量％を超えて１０質量％以下の量で含むモノマー成分を共重合して得られた（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）架橋剤とを含有し、偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。

Description

偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板
　本発明は、偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板等に関する。
　液晶セルは、液晶層が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有する。液晶セルを構成する基板の表面には、粘着剤層を介して偏光板が貼付されている。従来、偏光板は、力学的性質および光学的耐久性を向上させるため、一般的に、偏光機能を有する偏光子の両面に、トリアセチルセルロースフィルム等の偏光子保護膜が積層された構造が採られてきた。
　近年、液晶セルの薄型化および偏光板の薄型化に伴い、高温・高湿熱環境下での液晶セルの反りが大きな問題となっている。液晶セルの反りの原因としては、例えば、従来の粘着剤層は応力緩和特性が低く、偏光子の熱収縮（寸法変化）に起因する応力を充分に緩和できないことが挙げられる。
　一方、偏光板の薄型化の要求に対して、偏光子の両面に形成された偏光子保護膜を省略することが試みられている。しかしながら、偏光子保護膜を有さない偏光板は、偏光子に粘着剤層が直接接触するため、高温・高湿熱環境下では、偏光子の熱収縮に伴い粘着剤層には大きな応力が加わり、液晶セルの反りだけでなく、粘着剤層の断裂、偏光板の剥がれ等の不具合も生じやすい。
　特許文献１には、炭素数１０～２４の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９～９９．５質量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が記載されている。しかしながら、偏光子保護膜を省略し、偏光子に粘着剤層を直接積層する場合の上記反りの問題について、特に言及されていない。
　特許文献２には、偏光板と、当該偏光板に設けられた粘着剤層とを有する粘着型偏光板であって、前記偏光板は、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記透明保護フィルムを有しない側の偏光子に設けられた構成が記載されている。しかしながら、前記透明保護フィルムの省略に伴う上記反りの問題について、特に言及されていない。
特開２０１２－２４６４７７号公報 特開２０１２－２４７５７４号公報
　本発明の課題は、偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、特定の（メタ）アクリル系共重合体を用い、かつ架橋剤を使用した場合に、上述の液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層を形成することができることを見出した。
　すなわち、本発明者らは、以下の特定の構成を有する偏光板用粘着剤組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、例えば以下の［１］～［５］である。
　［１］（Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステル（ａ１）を３０質量％以上９０質量％未満、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル（ａ２）を１０質量％以上７０質量％未満、および架橋性官能基含有モノマー（ａ３）を０質量％を超えて１０質量％以下の量で含むモノマー成分を共重合して得られた（メタ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）架橋剤とを含有し、偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
　［２］前記［１］に記載の粘着剤組成物より形成された偏光板用粘着剤層。
　［３］２３℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上であり、８５℃における貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以下であり、かつ、ある温度Ｔ℃における貯蔵弾性率をG'T、Ｔ＋１℃における貯蔵弾性率をG'T+1としたとき、温度Ｔが２３～５０℃の範囲において、G'T／G'T+1＜１．０７を常に満たす、前記［２］に記載の偏光板用粘着剤層。
　［４］前記［２］または［３］に記載の粘着剤層を有する偏光板用粘着シート。
　［５］偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、前記［２］または［３］に記載の粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板。
　本発明によれば、偏光子の両面に通常形成される偏光子保護膜の少なくとも一方が省略された構成に適用可能な、液晶セルの反り（ベンディング）を抑制でき、かつ耐久性に優れた粘着剤層、を形成できる偏光板用粘着剤組成物を提供することができる。また、前記組成物より形成された偏光板用粘着剤層、前記粘着剤層を有する偏光板用粘着シート、および前記粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板を提供することができる。
　以下、本発明の偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤層、偏光板用粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を説明する。以下では、本発明の偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着剤層および偏光板用粘着シートを、それぞれ「粘着剤組成物」、「粘着剤層」および「粘着シート」ともいう。
　〔偏光板用粘着剤組成物〕
　本発明の偏光板用粘着剤組成物は、以下に説明する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含有する。前記組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｃ）および帯電防止剤（Ｄ）から選択される少なくとも１種を含有してもよく、有機溶媒（Ｅ）を含有してもよい。
　［（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）］
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステル（ａ１）を３０質量％以上９０質量％未満、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル（ａ２）を１０質量％以上７０質量％未満、および架橋性官能基含有モノマー（ａ３）を０質量％を超えて１０質量％以下の量で含むモノマー成分の共重合体であり、前記モノマー成分を共重合して得られる。前記共重合体（Ａ）は、通常、メタクリル酸アルキルエステル（ａ１）由来の構成単位と、メタクリル酸アルキルエステル（ａ２）由来の構成単位と、架橋性官能基含有モノマー（ａ３）由来の構成単位とを有する。
　本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。また、重合体に含まれる、あるモノマーＡに由来する構成単位を「モノマーＡ単位」とも記載する。また、前記（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）を、それぞれ「モノマー（ａ１）」、「モノマー（ａ２）」および「モノマー（ａ３）」ともいう。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）に記載された値を採用する。
　《メタクリル酸アルキルエステル（ａ１）》
　モノマー（ａ１）は、ホモポリマーのＴｇが－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステルである。ホモポリマーのＴｇが－８０～－４０℃にある前記モノマーが好ましく、－７０～－５０℃にある前記モノマーがより好ましい。
　ホモポリマーのＴｇが－３０℃未満のモノマー（ａ１）を共重合して得られた共重合体（Ａ）を用いることで、粘着剤層に適切な応力緩和特性を付与することができる。
　モノマー（ａ１）としては、例えば、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯＲ1で表される化合物のうち、ホモポリマーのＴｇが－３０℃未満である化合物が挙げられる。式中、Ｒ1は炭素数６～１８のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は６～１４が好ましく、偏光子への水分の侵入を阻止可能な疎水性を有する粘着剤層が得られる傾向にある点から、８～１４がより好ましい。
　モノマー（ａ１）としては、例えば、イソオクチルメタクリレート（－４５℃）、イソデシルメタクリレート（－４１℃）、ラウリルメタクリレート（－６５℃）、テトラデシルメタクリレート（－７２℃）が挙げられる。括弧内の数値は、各モノマーのホモポリマーのＴｇを示す。
　ホモポリマーのＴｇが低いメタクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を使用すると、粘着剤層に適切な応力緩和特性を付与することができる。また、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基が長鎖のものを使用すると、応力緩和特性に加えて疎水性を付与することができる。例えば、長鎖アルキル基を有するモノマー（ａ１）を用いることで、８５℃における貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以下で柔軟性を有し、かつ偏光子への水分の侵入を阻止可能な疎水性を有する粘着剤層が得られる傾向にある。
　モノマー（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ａ１）の使用量は３０質量％以上９０質量％未満であり、好ましくは３０～７０質量％、より好ましくは３０～５０質量％である。モノマー（ａ１）の使用量が前記範囲にあると、得られる粘着剤層の貯蔵弾性率を後述する範囲に調整可能である点（柔軟性および硬質性のバランス）で好ましい。
　《メタクリル酸アルキルエステル（ａ２）》
　モノマー（ａ２）は、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステルである。ホモポリマーのＴｇが－３０～３０℃にある前記モノマーが好ましく、－２０～０℃にある前記モノマーがより好ましい。
　ホモポリマーのＴｇが－３０℃以上のモノマー（ａ２）を共重合して得られた共重合体（Ａ）を用いることで、粘着剤層に適切な加工性を付与することができる。
　モノマー（ａ２）としては、例えば、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯＲ2で表される化合物のうち、ホモポリマーのＴｇが－３０℃以上である化合物が挙げられる。式中、Ｒ2は炭素数１～１８のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は１～８が好ましく、偏光子への水分の侵入を阻止可能な疎水性を有する粘着剤層が得られる傾向にある点から、４～８がより好ましい。
　モノマー（ａ２）としては、例えば、メチルメタクリレート（１０５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、プロピルメタクリレート（３５℃）、イソプロピルメタクリレート（８１℃）、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（１１８℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（２０℃）、イソブチルメタクリレート（４８℃）、ペンチルメタクリレート（－５℃）、ヘキシルメタクリレート（－５℃）、オクチルメタクリレート（－２０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（－１０℃）、ヘキサデシルメタクリレート（１５℃）が挙げられる。括弧内の数値は、各モノマーのホモポリマーのＴｇを示す。
　ホモポリマーのＴｇが高いメタクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を使用すると、粘着剤層に適切な加工性を付与することができる。また、メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基が長鎖のものを使用すると、加工性に加えて疎水性を付与することができる。例えば、長鎖アルキル基を有するモノマー（ａ２）を用いることで、２３℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上で硬質であり、かつ偏光子への水分の侵入を阻止可能な疎水性を有する粘着剤層が得られる傾向にある。
　モノマー（ａ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ａ２）の使用量は１０質量％以上７０質量％未満であり、好ましくは３０～６５質量％、より好ましくは４０～６０質量％である。モノマー（ａ２）の使用量が前記範囲にあると、得られる粘着剤層の貯蔵弾性率を後述する範囲に調整可能である点（柔軟性および硬質性のバランス）で好ましい。
　モノマー（ａ２）の使用割合が大きくなると、粘着剤層の貯蔵弾性率は高くなる傾向にあり、モノマー（ａ２）の使用割合が小さくなると、粘着剤層の貯蔵弾性率は低くなる傾向にある。
　本発明では、上記Ｔｇが－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステル（ａ１）と上記Ｔｇが－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル（ａ２）とを共重合しているので、Ｔｇが－３０℃未満のアクリル酸アルキルエステルとＴｇが－３０℃以上のアクリル酸アルキルエステルとを共重合する場合に比べ、疎水性を持ちつつ粘着剤性能を発現させることができる点で優れている。
　《架橋性官能基含有モノマー（ａ３）》
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分は、架橋剤（Ｂ）と反応することが可能な架橋性官能基を有するモノマー、すなわち架橋性官能基含有モノマー（ａ３）をさらに含む。
　モノマー（ａ３）としては、例えば、水酸基含有モノマー、酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素系複素環含有モノマー、シアノ基含有モノマーが挙げられる。本明細書において酸基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、リン酸基、硫酸基が挙げられる。
　水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでのヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２～８、好ましくは２～６である。
　カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸が挙げられる。酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられ、硫酸基含有モノマーとしては、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
　アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。窒素系複素環含有モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタムが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、シアノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
　モノマー（ａ３）としては、架橋剤（Ｂ）との架橋性の観点から、水酸基含有モノマー（ただし、水酸基含有モノマーからは、カルボキシル基を有するモノマーを除く）およびカルボキシル基含有モノマーから選択される少なくとも１種が好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。
　モノマー（ａ３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、モノマー（ａ３）の使用量は０質量％を超えて１０質量％以下であり、好ましくは２～８質量％、さらに好ましくは４～６質量％である。モノマー（ａ３）の使用量が前記上限値以下であると、共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とにより形成される架橋密度が高くなりすぎず、応力緩和特性に優れる粘着剤層が得られる。モノマー（ａ３）の使用量が前記下限値以上であると、架橋構造が有効に形成され、常温において適切な強度を有する粘着剤層が得られる。
　《その他のモノマー》
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分としては、共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、アクリル酸アルキルエステル、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレート等の、その他の（メタ）アクリル酸エステルを用いることもできる。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、前記その他の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位をさらに有してもよい。
　アクリル酸アルキルエステルは、例えば、式：ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯＲ3で表される。式中、Ｒ3は、炭素数１～１８のアルキル基である。例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデカアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレートが挙げられる。
　アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　また、共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分としては、共重合体（Ａ）の物性を損なわない範囲で、例えば、スチレン系単量体、酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーを用いることもできる。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、前記共重合性モノマー由来の構成単位をさらに有してもよい。
　スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンが挙げられる。
　その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量％中、以上のその他のモノマー（例：その他の（メタ）アクリル酸エステル、共重合性モノマー）の全使用量は、０～１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０～５質量％である。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造条件は特に限定されないが、例えば、溶液重合法により製造することができる。具体的には、反応容器内に重合溶媒およびモノマー成分を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０～１００℃、好ましくは５０～８０℃に設定し、通常５０～９０℃、好ましくは７０～９０℃の温度に反応系を維持して、４～２０時間反応させる。
　共重合体（Ａ）は、例えば上述したモノマー（ａ１）～（ａ３）を含むモノマー成分を共重合して得られるが、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらの中では、ランダム共重合体が好ましい。
　溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　溶液重合に用いる重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤が挙げられる。具体的には、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物が挙げられる。これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。アゾ化合物としては、例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２'－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'－アゾビス（Ｎ，Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド]、２，２'－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２'－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）が挙げられる。これらの重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　重合開始剤は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を形成するモノマー成分１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部、好ましくは０．１～３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー成分、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　《（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の物性および含有量》
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算値で、通常４０万～１８０万であり、好ましくは６０万～１４０万、より好ましくは８０万～１００万である。Ｍｗが前記範囲にあり、かつ上記モノマー単位を有する共重合体（Ａ）を用いることで、粘着力のバランス（貯蔵弾性率（G'1）および（G'2）のバランス）を取りやすく、塗工に適した粘度の粘着剤組成物とすることが出来る。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のＧＰＣ法により測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１５以下であり、好ましくは２～１０、より好ましくは４～８である。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該共重合体を構成するモノマー単位およびその含有割合から、Ｆｏｘの式により算定することができる。例えば、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲にあるモノマー（ａ１）および（ａ２）を併用し、かつＦｏｘの式により求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が通常－７０～－２０℃、好ましくは－６０～－３０℃となるように、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いることにより、応力緩和特性および耐久性に優れ、かつ常温で粘着性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
　Ｆｏｘの式：
　１／Ｔｇ＝（Ｗ1／Ｔｇ1）＋（Ｗ2／Ｔｇ2）＋…＋（Ｗm／Ｔｇm）
　Ｗ1＋Ｗ2＋…＋Ｗm＝１
　式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）であり、Ｔｇ1，Ｔｇ2，…，Ｔｇmは各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）であり、Ｗ1，Ｗ2，…，Ｗmは各モノマー由来の構成単位の前記共重合体（Ａ）における重量分率である。各モノマー由来の構成単位の重量分率としては、共重合体合成時の各モノマーの全モノマーに対する仕込み割合を用いることができる。
　前記Ｆｏｘの式における各モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ２００３）記載の値を用いることができる。
　本発明の粘着剤組成物において、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、組成物中の有機溶媒を除く固形分１００質量％中、通常６０～９９．９９質量％、より好ましくは７０～９９．９５質量％、特に好ましくは８０～９９．９０質量％である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、粘着剤としての性能のバランスがとれ、粘着特性に優れる。
　［架橋剤（Ｂ）］
　本発明の粘着剤組成物は、さらに架橋剤（Ｂ）を含有する。
　架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が有する、架橋性官能基含有モノマー（ａ３）由来の架橋性官能基と架橋反応を起こすことができる成分であれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート化合物（Ｂ１）、金属キレート化合物（Ｂ２）、エポキシ化合物（Ｂ３）が挙げられる。
　架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明の粘着剤組成物において、架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部、さらに好ましくは０．１～１質量部である。この含有量が前記範囲にあると、耐久性と応力緩和特性のバランスが取りやすい点で好ましい。
　《イソシアネート化合物（Ｂ１）》
　イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられる。イソシアネート化合物（Ｂ１）により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができる。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）のイソシアネート基数は、通常２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは３～６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ１）との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
　１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４～３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７～３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８～３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
　１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"－トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
　また、イソシアネート化合物（Ｂ１）としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
　このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）の中でも、エージング性を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（綜研化学（株）製Ｌ－４５、綜研化学（株）製ＴＤ－７５等）、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成（株）製ＴＳＥ－１００、日本ポリウレタン工業（株）製２０５０等）が好ましい。
　イソシアネート化合物（Ｂ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　《金属キレート化合物（Ｂ２）》
　金属キレート化合物（Ｂ２）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。
　これらの中でも、特にアルミキレート化合物（綜研化学（株）製Ｍ－１２ＡＴ等）が好ましい。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
　金属キレート化合物（Ｂ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　金属キレート化合物（Ｂ２）は、配位結合により（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋する（疑似架橋）。架橋剤（Ｂ）として金属キレート化合物（Ｂ２）を用いる場合、室温時には前記架橋が維持され、ポリマーが凝集性を発揮するのに対して、高温時には前記架橋が一部解かれ、粘着剤層がより優れた柔軟性を示す。
　《エポキシ化合物（Ｂ３）》
　エポキシ化合物（Ｂ３）としては、１分子中のエポキシ基数が２以上のエポキシ化合物が通常用いられる。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ－Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンが挙げられる。
　［シランカップリング剤（Ｃ）］
　本発明の粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）は、粘着剤層をガラス板等の被着体に対して強固に接着させ、高湿熱環境下で剥がれを防止する点に寄与する。
　シランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物において、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常１質量部以下、好ましくは０．０１～１質量部、より好ましくは０．０５～０．５質量部である。含有量が前記範囲にあると、高湿熱環境下における偏光板の剥がれや、高温環境下におけるシランカップリング剤（Ｃ）のブリードが防止される傾向にある。
　［帯電防止剤（Ｄ）］
　帯電防止剤（Ｄ）は、例えば、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層の表面抵抗値を低下させるために使用することができる。帯電防止剤（Ｄ）としては、例えば、界面活性剤、イオン性化合物、導電性ポリマーが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩類、アミド４級アンモニウム塩類、ピリジウム塩類、第１級～第３級アミノ基等のカチオン性基を有するカチオン性界面活性剤；スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性基を有するアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルイミダゾリニウムベタイン類、アルキルアミンオキサイド類、アミノ酸硫酸エステル類等の両性界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル類、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－２－ヒドロキシアルキルアミン類、アルキルジエタノールアミド類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
　また、界面活性剤として重合性基を有する反応型乳化剤も挙げられ、上記の界面活性剤または反応性乳化剤を含むモノマー成分を高分子量化したポリマー系界面活性剤を用いることもできる。
　イオン性化合物は、カチオン部とアニオン部とから構成され、室温下（２３℃／５０％ＲＨ）では固体状でも液体状のいずれであってもよい。
　イオン性化合物を構成するカチオン部としては、無機系カチオンまたは有機系カチオンのいずれか一方であっても双方であってもよい。無機系カチオンとしては、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンが好ましく、帯電防止性が優れたＬｉ+、Ｎａ+およびＫ+がより好ましい。有機系カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリンカチオン、ピロールカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　イオン性化合物を構成するアニオン部としては、カチオン部とイオン結合してイオン性化合物を形成し得るものであれば特に制限されない。具体的には、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳＣＮ-、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-、(ＣＦ3ＳＯ2)3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、Ｆ(ＨＦ)n -、(ＣＮ)2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、(Ｃ2Ｆ5ＳＯ2)2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-および(ＣＦ3ＳＯ2)(ＣＦ3ＣＯ)Ｎ-が挙げられる。これらの中では、フッ素原子を含むアニオンは、低融点のイオン性化合物を与えるので好ましく、(Ｆ2ＳＯ2)2Ｎ-および(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ-がとりわけ好ましい。
　イオン性化合物としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（ジフルオロスルホニル）イミド、１－エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ヘキシル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１－オクチル－４－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－メチル－Ｎ－（２－メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－オクチルピリジニウムフルオロスホニウムイミド、１－オクチル－３－メチルピリジニウム、トリフルオロスルホニウムイミドが好ましい。
　導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールおよびこれらの誘導体が挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物において、帯電防止剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常３質量部以下、好ましくは０．０１～３質量部、より好ましくは０．０５～２．５質量部である。
　［有機溶媒（Ｅ）］
　本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調整するため、有機溶媒（Ｅ）を含有することが好ましい。有機溶媒としては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、上記共重合で得られた、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および重合溶媒を含むポリマー溶液と、架橋剤（Ｂ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒（Ｅ）の含有量は、通常５０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％である。
　なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中の含有成分のうち上記有機溶媒（Ｅ）を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤組成物１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。
　［添加剤］
　本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、前記（Ａ）以外の（メタ）アクリル系重合体およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。
　［偏光板用粘着剤組成物の調製］
　本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を合成する際に得られた、当該ポリマーを含むポリマー溶液に、架橋剤（Ｂ）と必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。
　本発明の粘着剤組成物は、液晶セルを構成する基板と偏光子との貼り合わせ用途に好適である。特に、薄型化された液晶セルを構成するガラス板の厚さが０．０５～１．０ｍｍ程度と小さい場合においても、当該基板と偏光子との貼り合わせ用途に好適である。
　本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤のゲル分率は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０～８０質量％、さらに好ましくは５５～７０質量％である。前記ゲル分率は、例えば実施例記載の条件により採取された粘着剤について測定される値である。
　〔偏光板用粘着剤層〕
　本発明の偏光板用粘着剤層は、上述の粘着剤組成物より形成される。本発明の粘着剤組成物を用いることで、以下の貯蔵弾性率特性を有する粘着剤層を形成することができる。
　本発明の粘着剤層は、２３℃における貯蔵弾性率（G'1）が、好ましくは０．１０ＭＰａ以上、より好ましくは０．１０～０．２０ＭＰａ、特に好ましくは０．１０～０．１５ＭＰａであり；８５℃における貯蔵弾性率（G'2）が、好ましくは０．０５ＭＰａ以下、より好ましくは０．０１～０．０４ＭＰａ、特に好ましくは０．０１～０．０３ＭＰａである。
　本発明の粘着剤層は、ある温度Ｔ℃における貯蔵弾性率をG'T、Ｔ＋１℃における貯蔵弾性率をG'T+1としたとき、温度Ｔが２３～５０℃の範囲において、G'T／G'T+1＜１．０７を常に満たすことが好ましく、１≦G'T／G'T+1≦１．０６を常に満たすことがより好ましい。
　上記貯蔵弾性率は、例えば、上記粘着剤層同士を複数回貼り合わせ、厚さ約１．０ｍｍの積層体を作製し、この積層体について測定した動的粘弾性スペクトルより算出される値である。
　２３℃における貯蔵弾性率（G'1）が上記範囲にあることにより、本発明の粘着剤層は常温での硬質性に優れ、加工性が向上している。例えば、粘着剤層を裁断する際に、裁断刃に粘着剤が付着することや、粘着剤層の糸曳き等が防止される。
　８５℃における貯蔵弾性率（G'2）が上記範囲にあることにより、本発明の粘着剤層は、高温環境下で十分な柔軟性を有しているために、偏光子の熱収縮（寸法変化）に起因する応力を充分に緩和できる。このため、高温環境に晒されても、被着体の反りが低減され、また粘着剤層の断裂、偏光子からの粘着剤層の剥がれが発生しにくい。
　２３～５０℃の範囲においてG'T／G'T+1＜１．０７を常に満たすことは、この温度範囲における弾性率変化が小さいことを意味し、粘着剤層の変形およびはみ出しを抑制することができる。
　本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層は、偏光板の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０～８０質量％、さらに好ましくは５５～７０質量％である。ゲル分率が前記範囲にあると、粘着剤層は優れた耐久性を示す。
　本発明の粘着剤層は、例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を架橋剤（Ｂ）で架橋することにより得られる。
　粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃、好ましくは６０～１００℃で、通常１～１０分間、好ましくは２～７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。
　粘着剤層は、以下の条件で形成することが好ましい。本発明の粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７～１０日間、通常５～６０℃、好ましくは１５～４０℃、通常３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。
　粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　〔偏光板用粘着シート〕
　本発明の偏光板用粘着シートは、上述の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートが挙げられる。
　基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
　粘着剤層の形成条件は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０～１２５μｍ、好ましくは２５～７５μｍである。
　〔粘着剤層付き偏光板〕
　本発明の粘着剤層付き偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
　偏光板としては、従来公知の偏光フィルムを使用することができる。例えば、偏光子そのもの、偏光子と、偏光子上に配置された偏光子保護膜とを有する多層フィルムが挙げられる。本発明では、偏光子に上記粘着剤層が直接接して配置されることから、偏光子の片面のみに偏光子保護膜が配置された構成、偏光子の両面に偏光子保護膜が配置されていない構成が挙げられる。
　偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて、延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。
　偏光子保護膜としては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの樹脂から選択される２種以上の混合物が挙げられる。
　偏光板の厚さは、通常１０～２００μｍ、好ましくは５０～１００μｍである。本発明では、偏光子上に形成される偏光子保護膜を省略することができるため、偏光板を薄型化することができる。
　本発明では、上記粘着剤層が、偏光子に直接接して形成される。本発明の粘着剤層付き偏光板としては、例えば、偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成が挙げられる。これらの構成では、粘着剤層上には最外層として上述したカバーフィルムが配置されていてもよい。
　偏光子表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光子表面に直接バーコーター等を用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、本発明の偏光板用粘着シートが有する粘着剤層を偏光子表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率の範囲等は、〔偏光板用粘着剤層〕の欄に記載した条件と同様である。
　粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５～７５μｍ、好ましくは１０～５０μｍである。なお、粘着剤層は、偏光子の少なくとも一方の面上で偏光子と接して形成されていればよく、偏光子の片面のみに粘着剤層が形成される態様、偏光子の両面に粘着剤層が形成される態様が挙げられる。
　また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
　上記のようにして得られる本発明の粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
　液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．０５～３ｍｍ、好ましくは０．２～１ｍｍである。本発明では、上記粘着剤組成物を用いることで、偏光子上に粘着剤層が直接積層される場合でも、偏光板および基板の反りを抑制することができる。このため、基板の厚さが小さい場合（例：１ｍｍ以下、好ましくは０．２～１ｍｍ）にも、偏光板と基板との貼り合わせに、上記粘着剤組成物は好適に用いることができる。
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
　〔ＧＰＣ〕
　（メタ）アクリル系共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ　ＨｘＬ－Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準ポリスチレン換算
　［合成例１］
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ラウリルメタクリレート３９部、２－エチルヘキシルメタクリレート５６部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート５部および酢酸エチル溶媒１００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系共重合体Ａ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は９１万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．２であった。
　［合成例２～５］
　重合反応に用いたモノマー成分を表１に記載したとおりに変更したこと以外は合成例１と同様に行い、固形分濃度３０質量％のポリマー溶液を調製した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例１］
　（１）粘着剤組成物の調製
　合成例１で得られたポリマー溶液（固形分濃度３０質量％）と、当該溶液に含まれる（メタ）アクリル系共重合体Ａ１　１００部（固形分量）に対して、イソシアネート化合物として綜研化学（株）製「ＴＤ－７５」（固形分７５質量％、酢酸エチル溶液）０．２部（固形分量）と、シランカップリング剤として信越化学工業（株）製「ＫＢＭ－４０３」（固形分１００質量％）０．２部とを混合して、粘着剤組成物を得た。
　（２）粘着シートの作製
　剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
　（３）粘着剤層付き偏光板の作製
　剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物を、泡抜け後、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を有するシートを得た。当該シートの塗膜面と、偏光子であるポリビニルアルコールフィルムと偏光子保護膜であるトリアセチルセルロースフィルムとからなる２層構成（厚さ６０μｍ）の偏光板の、ポリビニルアルコールフィルム面とが接するように貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間静置して熟成させて、ＰＥＴフィルムと厚さ２０μｍの粘着剤層と偏光子と偏光子保護膜とを有する粘着剤層付き偏光板を得た。
　［実施例２、比較例１～３］
　実施例１において、ポリマー溶液を合成例２～５で得られたポリマー溶液に変更し、配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。
　［評価］
　〔ゲル分率〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートから、粘着剤約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤のゲル分率を求めた。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤採取重量）×１００（％）
　〔貯蔵弾性率〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートにおいて、厚さ２０μｍの粘着剤層同士を２３℃／５０％ＲＨ環境下で複数回貼り合わせ、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理して、厚さ１．０ｍｍの粘着剤層を作製した。この厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲－４０～１６０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定し、温度２３℃および８５℃における貯蔵弾性率、２３～５０℃の範囲におけるG'T／G'T+1の最大値を決定した。
　〔粘着力の測定〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を７０ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ２ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持した。次いで２３℃／５０％ＲＨ環境下に１時間放置した後、ガラス板面に対して９０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で偏光板端部を引っ張り、粘着力（剥離強度）を測定した。
　〔水蒸気透過率〕
　水蒸気透過率は、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じて、以下の様にして測定した。「（２）粘着シートの作製」の欄に記載した方法と同様にして、厚さ５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを作成した。この粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離し、粘着剤層の両面に不織布を貼り合わせ（得られた積層体を「シートＡ」という）、透湿カップの径に合わせて裁断した。透湿カップ（内径６０ｍｍ）に塩化カルシウム１０ｇを入れ、裁断したシートＡ、ゴムパッキン、カバーリングをセットして、ボルトで固定した。４０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿条件下に、シートＡ等をセットした透湿カップを投入し、２４時間後に透湿カップを取り出し、透湿カップの重量を秤量した（初期重量）。秤量した透湿カップを４０℃／９０％ＲＨ条件下に戻し、２４時間おきに重量を秤量した。２４時間毎の質量増加が５％以内の範囲になった時点で、最後の質量変化量、測定間隔から、下記式を用いて、水蒸気透過率を算出した。
　水蒸気透過率［ｇ／ｍ2／ｄａｙ］＝２４０×Ｍ／Ｔ×Ｓ
　Ｍ：試験を行った最後の二つの秤量間隔の増加質量（ｍｇ）
　Ｔ：試験を行った最後の二つの秤量間隔の時間（時間）
　Ｓ：透過面積（ｃｍ2）
　〔耐久性試験（耐熱性・耐湿熱性試験）〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ０．５ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度８０℃の条件下（耐熱性）または温度６０℃／湿度９０％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置し、以下の基準で発泡、浮き、剥がれの発生を観察して評価した。
　ＡＡ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良は観察されなかった
　ＢＢ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が僅かに観察された
　ＣＣ：発泡、浮き、剥がれ等の外観不良が明らかに観察された
　〔反り（ベンディング）試験〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体）を３５ｍｍ×４００ｍｍ（延伸軸方向）の大きさに裁断して、試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光子／偏光子保護膜からなる積層体を、厚さ０．７ｍｍ、４０ｍｍ×４１０ｍｍのガラス板の片面に、粘着剤層とガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、２３℃／５０％ＲＨ環境下に２４時間放置した後、６０℃のオーブン中に７２時間保持した。片方の末端を床面に対して垂直な壁面に固定し、逆側末端の浮き上がり量を定規で測定した。以下の基準で反り（ベンディング）の観察を行った。
　ＡＡ：末端の浮き上がりが３ｍｍ以下
　ＢＢ：末端の浮き上がりが３ｍｍを超えて５ｍｍ未満
　ＣＣ：末端の浮き上がりが５ｍｍ以上
　〔加工性（裁断性）〕
　実施例・比較例で得られた粘着シートを、トムソン打抜機を用いて５０ｍｍ×５０ｍｍのトムソン刃で３０枚カットした。裁断直後、端部の形状を観察し、糊のはみ出しや端部の潰れ、粘着剤層の欠損が３０枚中に１か所もみられないものをＡＡ、みられるものをＣＣと判定した。
　〔粘着変形性〕
　実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断したものを、１０枚積層させ、上から１ｋｇの荷重をかけて２４時間放置し、以下の基準で粘着剤層のはみ出しを目視で観察した。
　ＡＡ：粘着剤層のはみ出しは観察されなかった
　ＢＢ：粘着剤層のはみ出しが僅かに観察された
　ＣＣ：粘着剤層のはみ出しが明らかに観察された
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　（メタ）アクリル系共重合体を形成するモノマーとして、（１）実施例に示すとおり、モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）とを上記特定の割合で用いた例では、耐久性、反り抑制、加工性および粘着非変形性に優れており、（２）比較例１，２に示すとおり、モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）とを上記特定の割合で用いていない例では、耐久性、反り抑制、加工性または粘着非変形性に劣り、（３）比較例３に示すとおり、メタクリル酸アルキルエステルを用いず、アクリル酸アルキルエステルを用いた例では、水蒸気透過率が高く（疎水性が低い）、粘着シートの耐湿熱性や反り抑制が劣る結果となった。

Claims (5)

  1. （Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃未満のメタクリル酸アルキルエステル（ａ１）を３０質量％以上９０質量％未満、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル（ａ２）を１０質量％以上７０質量％未満、および架橋性官能基含有モノマー（ａ３）を０質量％を超えて１０質量％以下の量で含むモノマー成分を共重合して得られた（メタ）アクリル系共重合体と、
    （Ｂ）架橋剤と
    を含有し、
    　偏光子と直接接する粘着剤層を形成するために用いられる
    ことを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
  2. 　請求項１に記載の粘着剤組成物より形成された偏光板用粘着剤層。
  3. 　２３℃における貯蔵弾性率が０．１０ＭＰａ以上であり、
    　８５℃における貯蔵弾性率が０．０５ＭＰａ以下であり、かつ、
    　ある温度Ｔ℃における貯蔵弾性率をG'T、Ｔ＋１℃における貯蔵弾性率をG'T+1としたとき、温度Ｔが２３～５０℃の範囲において、G'T／G'T+1＜１．０７を常に満たす、
    請求項２に記載の偏光板用粘着剤層。
  4. 　請求項２または３に記載の粘着剤層を有する偏光板用粘着シート。
  5. 　偏光子の少なくとも一方の面に直接積層された、請求項２または３に記載の粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光板。
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