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WO2013084959A1 - 長尺積層フィルムの製造方法 - Google Patents

長尺積層フィルムの製造方法 Download PDF

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WO2013084959A1
WO2013084959A1 PCT/JP2012/081560 JP2012081560W WO2013084959A1 WO 2013084959 A1 WO2013084959 A1 WO 2013084959A1 JP 2012081560 W JP2012081560 W JP 2012081560W WO 2013084959 A1 WO2013084959 A1 WO 2013084959A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
roll
film
long
guide roll
long film
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/081560
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
祥一 松田
祥明 麻野井
徹 梅本
亀山　忠幸
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN2012800084468A priority Critical patent/CN103347619A/zh
Priority to US14/113,164 priority patent/US20140065304A1/en
Priority to KR1020137015701A priority patent/KR20130097222A/ko
Publication of WO2013084959A1 publication Critical patent/WO2013084959A1/ja

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/0074—Production of other optical elements not provided for in B29D11/00009- B29D11/0073
    • B29D11/00788—Producing optical films
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a long laminated film in which a coating layer is laminated on a long film.
  • a long laminate characterized in that a coating layer is formed by pressing a coating head against the surface of the long film while being supported by two guide rolls from the back of the long film, and coating the coating.
  • a method for producing a film is known. At that time, it is known that when wrinkles enter between the two guide rolls, the thickness of the coating layer becomes uneven, resulting in a stripe-like appearance defect (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 In order to solve this problem, it has been proposed that nip rolls are disposed at both ends of the guide roll at an angle that is not parallel to the film running direction and is applied while applying tension in the film width direction ( Patent Document 1).
  • Patent Document 1 when the friction between the long film and the guide roll is large, the generation of wrinkles cannot be effectively suppressed.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and suppresses wrinkles generated on the coating surface of a base film that is a long film, and produces a long laminated film having a uniform coating layer. It aims to provide a method.
  • the present invention relates to a method for producing a long laminated film having a long film and a coating layer laminated on the long film, wherein the supporting surface is different from the coating surface on which the coating layer of the long film is laminated. Is supported by the first guide roll and the second guide roll disposed downstream of the first guide roll in the long film traveling direction.
  • the first guide roll and the second guide A coating layer forming step of forming the coating layer by applying a coating by pressing the coating head disposed between the roll and the coating surface of the traveling long film
  • the coating layer forming step includes An upstream side nip roll pair having a first roll and a second roll that are arranged to face the first guide roll and are in contact with the application surface of the long film, and the first guide roll,
  • the composition is configured to apply the paint while running the long film while sandwiching the width direction both end film portions of the long film and applying a force in the direction of widening the film width to the long film,
  • the intersecting position of the rotation axis of the first roll and the rotation axis of the second roll constituting the upstream nip roll pair is on the downstream side in the running direction of the long film from the position of the upstream nip roll pair, and
  • the outer peripheral diameter of both end portions of the first guide roll sandwiching both end film portions of the long film together with the upstream nip roll pair is larger
  • the intersecting position of the rotation axis of the third roll and the rotation axis of the fourth roll constituting the downstream nip roll pair is on the downstream side in the running direction of the long film from the position of the downstream nip roll pair, and An outer peripheral diameter of both end portions of the second guide roll sandwiching both end film portions of the long film together with the downstream side nip roll pair is larger than an outer peripheral diameter of an intermediate portion other than the both end portions.
  • the first roll and the second roll are arranged so that the first roll and the second roll spread in a square shape toward the film running direction, and / or the third roll and the fourth roll. Is applied to the long film traveling in the direction of widening the film width by the pair of downstream nip rolls arranged in a square shape toward the film traveling direction.
  • the outer periphery diameter (diameter) of the both ends of the 1st and 2nd guide roll was set as the guide roll with a level
  • At least the downstream nip roll is disposed to face the second guide roll. Wrinkles can be suppressed by applying tension to the outer side in the width direction of the long film on the downstream side in the running direction from the coating position.
  • an angle ( ⁇ 1) intersecting an acute angle between the rotation axis of the first guide roll and the rotation axis of the first roll, and the rotation axis of the first guide roll and the rotation axis of the second roll And the angle ( ⁇ 3) intersecting the acute angle between the rotation axis of the second guide roll and the rotation axis of the third roll is 1 ° to 10 °, and / or It is preferable that an angle ( ⁇ 4) intersecting an acute angle between the rotation axis of the second guide roll and the rotation axis of the fourth roll is 1 ° to 10 °.
  • the upstream nip roll pair is in contact with the long film and the first guide roll at the same time, and / or It is preferable that the downstream nip roll pair is in contact with the long film and the second guide roll at the same time.
  • This configuration is preferable because it is easy to apply a force uniformly in the direction of widening the film width.
  • outer peripheral surfaces of the first roll, the second roll, the third roll, and the fourth roll are made of an elastomer resin.
  • the material of the outer peripheral surface of each roll can be set according to the material and surface state of the long film, but when the long film is a plastic film, the outer peripheral surface of each roll is made of elastomer resin from the viewpoint of frictional force. preferable.
  • the long film is preferably a cycloolefin resin.
  • the paint is preferably a lyotropic liquid crystal paint.
  • An optical film obtained by applying a lyotropic liquid crystalline paint is required to have as little coating unevenness as possible from the viewpoint of optical characteristics. According to the production method of the present invention, since uneven coating can be suppressed, it is suitable for the production of such an optical film.
  • a thin long film having a thickness of about 5 ⁇ m to 50 ⁇ m can also be used.
  • a paint having a low viscosity (for example, 50 mPa ⁇ s or less) can be used.
  • Schematic diagram of the production method of the present invention Schematic for explaining the downstream nip roll pair and the second guide roll Schematic diagram of long laminated film Schematic for explaining the upstream nip roll pair and the first guide roll Schematic for explaining the upstream nip roll pair and the first guide roll
  • the method for producing a long laminated film of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2 are examples of a method for producing a long laminated film of the present invention.
  • the manufacturing method of the elongate laminated film of this invention includes the following coating layer formation processes.
  • the long film 11 travels (conveys) in the traveling direction 15 while being supported by the first guide roll 12 on the upstream side in the film traveling direction 15 and the second guide roll 13 on the downstream side.
  • transport means such as a feed roll and a take-up roll for running the long film 11 are provided.
  • the upper surface of the long film 11 is an application surface 11a on which the application layer 21 is formed, and the lower surface thereof is in a state where a constant tension is applied by each guide roll (for example, at least the application head 20 with the application surface 11a).
  • the support surface 11b is supported by the degree to which the coating material can be applied.
  • the first guide roll 12 has a cylindrical shape with a diameter of usually 20 mm to 80 mm.
  • the second guide roll 13 has a circular cross section in which the diameters of both end portions 13b and the intermediate portion 13c are different.
  • the diameter D1 of the outer periphery of both end portions 13b of the second guide roll 13 is larger than the diameter D2 of the outer periphery of the intermediate portion 13c other than both end portions 13b.
  • the connecting portion between the both end portions 13b and the intermediate portion 13c may be formed of a step as shown in FIG. 2 or may be inclined.
  • the intermediate part 13c has the preferable cylindrical shape of a fixed outer periphery diameter (diameter) in the length direction of a cylinder, the outer periphery diameter may be changing (for example, a crown roll is mentioned).
  • the smaller the numerical range the greater the wrinkle suppression effect, which is preferable.
  • a pair of downstream nip rolls having a third roll 16 and a fourth roll 17 are disposed opposite to each other on both ends of the second guide roll 13 with the long film 11 interposed therebetween.
  • the 3rd roll 16 and the 4th roll 17 have pinched
  • the third roll 16 and the fourth roll 17 are paired and arranged so as to spread in a square shape toward the film running direction.
  • the intersection 18 which is the intersection of the rotation axis 16a of the third roll 16 and the rotation axis 17a of the fourth roll 17 is longer than the position of the downstream nip roll pair (the rotation axis 13a line of the second guide roll 13). 11 on the downstream side in the traveling direction.
  • the respective rotation shafts 16 a and 17 a of the third roll 16 and the fourth roll 17 are orthogonal to the traveling direction 15. Therefore, not only the force in the running direction 15 but also the force 19 in the film width direction is applied to the long film 11.
  • the force 19 in the film width direction works to increase the width of the long film 11. As a result, a force 19 in the direction of widening the film width is applied to the traveling long film 11.
  • an angle ( ⁇ 3) between the rotation axis 13a of the second guide roll 13 and the rotation axis 16a of the third roll 16 and an angle ( ⁇ 4) at which the rotation axis 13a and the rotation axis 17a of the fourth roll 17 intersect are set. It is preferably 1 ° to 10 °. If the intersecting angles ( ⁇ 3, ⁇ 4) are smaller than 1 ° and larger than 10 °, the above-described effect is reduced.
  • the intersecting angles ( ⁇ 3, ⁇ 4) are more preferably 3 ° to 8 °, and further preferably 4 ° to 6 °.
  • ⁇ 3 and ⁇ 4 are preferably the same angle, but may be set to different angles depending on the state of the long film, the state of running, various conditions, and the like.
  • the coating head 20 is disposed between the first guide roll 12 and the second guide roll 13.
  • the coating head 20 applies the coating material 21 while being pressed against the coating surface 11 a of the long film 11 traveling in the film traveling direction 15 to form the coating layer 21.
  • the frictional force between the intermediate portion 13c (small outer peripheral diameter) of the second guide roll 13 and the long film in contact with the lower portion 13b (large outer peripheral diameter) and the downstream nip roll is reduced.
  • the coating pressure 21 can be applied in a state in which generation of wrinkles is effectively suppressed by increasing the tightening pressure (nip pressure, sandwiching pressure) with the pair (16, 17). Therefore, the long laminated film 23 can be suitably manufactured as a laminate of the long film 11 formed with the uniform coating layer 22.
  • the downstream nip roll pair (16, 17) is used.
  • the present invention is not limited to this, and an upstream nip roll pair disposed to face the first guide roll 12 may be further used. Only the upstream nip roll pair may be used.
  • the configuration of the upstream nip roll pair (41, 42) shown in FIGS. 4 and 5 can be configured similarly to the downstream nip roll pair (16, 17).
  • the crossing position (intersection 43) of the rotation shaft 41a of the first roll 41 and the rotation shaft 42a of the second roll 42 constituting the upstream nip roll pair (41, 42) is the upstream nip roll pair (of the first guide roll 12).
  • the long film 11 is configured on the downstream side in the traveling direction 15 with respect to the position of the rotation axis line 12a).
  • interposes the both ends film part 11c of the elongate film 11 with the upstream nip roll pair (41, 42) is an intermediate part other than the both ends 12b
  • the configuration is larger than the diameter D4 of 12c.
  • angle ( ⁇ 1) at which the rotation shaft 12a of the first guide roll 12 and the rotation shaft 41a of the first roll 41 intersect and the angle ( ⁇ 2) at which the rotation shaft 12a and the rotation shaft 42a of the second roll 42 intersect. Is preferably 1 ° to 10 °.
  • the long laminated film manufacturing method of the present invention may add another process in addition to the above contents.
  • steps include a step of hydrophilizing the long film (eg, corona treatment), a step of aligning the long film (eg, rubbing), and a step of drying the coating layer.
  • the long film 11 is a film whose length in the long direction is sufficiently larger than the width of the film.
  • the length is preferably at least 10 times the width.
  • the length of the long film 11 is preferably 300 m or more.
  • the thickness of the long film 11 is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less from the viewpoint of a high effect of suppressing wrinkles.
  • the lower limit of the thickness of the long film 11 is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ m or more. According to the present invention, it is possible to use a thin long film 11 having a thickness of about 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, which has been difficult to use because it is easy to cause wrinkles.
  • the long film 11 is preferably transparent.
  • the transmittance at a wavelength of 590 nm is preferably 80% or more.
  • the material for forming the long film 11 is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins, cellulose resins, cycloolefin resins, acrylic resins, and the like, and cycloolefin resins are particularly preferable.
  • the long film 11 may be a single layer film or a multilayer film in which a polymer film such as polyimide or polyvinyl alcohol is coated on a single layer film.
  • the tension in the running direction 15 applied to the long film 11 is preferably 50 N to 200 N per 1 m of film width in order to stabilize running.
  • first guide roll 12 and the second guide roll 13 support the support surface 11 b of the long film 11 when the long film 11 travels.
  • the diameters of the first guide roll 12 and the second guide roll 13 (both ends 13b) are usually 20 mm to 40 mm.
  • the material of the 1st guide roll 12 and the 2nd guide roll 13 is aluminum, iron, stainless steel, a carbon composite material, rubber
  • the inter-axis distance between the first guide roll 12 and the second guide roll 13 is appropriately determined depending on the size of the coating head 20 and the diameters of the first guide roll 12 and the second guide roll 13, but preferably 20 mm to 1 1,000 mm.
  • the first guide roll 12 and the second guide roll 13 may be drive rolls connected to a drive source, or may be free rolls that rotate passively as the long film 11 travels.
  • both end portions and the intermediate portion may have the same outer diameter, or a cylindrical shape having the same (substantially the same) outer diameter of the guide roll at the portion in contact with the long film may be used.
  • the third roll 16 and the fourth roll 17 constituting the downstream nip roll pair cause the long film 11 to travel while sandwiching both end portions 11 c in the width direction of the long film 11 between the second guide roll 13.
  • Used for The 3rd roll 16 and the 4th roll 17 are arrange
  • the rotation axes 16a, 17a of the third roll 16, the fourth roll 17 are not orthogonal to the traveling direction 15, Not only the force in the traveling direction 15 but also the force 19 in the width direction is applied to the long film 11.
  • the force 19 in the width direction is a force in the direction of increasing the width of the long film 11.
  • the wrinkles generated on the upstream side and the downstream side of the second guide roll 13 are stretched to eliminate the wrinkles. That is, by passing between the second guide roll 13 and the third roll 16 and the fourth roll 17, the wrinkles around the nip roll are eliminated, and as a result, the wrinkles of the long film 11 hardly occur.
  • the coating material 14 is applied to the long film 11 in this state, the coating layer 22 having no variation in thickness is obtained, and striped unevenness is not observed.
  • the diameter d of the third roll 16 and the fourth roll 17 is usually 10 mm to 50 mm. As shown in FIG. 1, the third roll 16 and the fourth roll 17 are preferably in contact with both the long film 11 and the second guide roll 13 at the same time. From this point of view, the width w of the third roll 16 and the fourth roll 17 needs to be somewhat wide, and is preferably 10 mm to 50 mm.
  • the outer peripheral surfaces of the third roll 16 and the fourth roll 17 are not particularly limited, but styrene rubber or urethane An elastomer resin such as rubber is preferred.
  • Upstream nip roll pair When the upstream nip roll pair is used, the configuration of the upstream nip roll pair (41, 42) shown in FIGS. In such a case, the configuration of the third roll 16 described above can be applied to the configuration of the first roll 41, and the configuration of the fourth roll 17 can be applied to the configuration of the second roll 42.
  • the coating head 20 used in the present invention forms the coating layer 22 by applying the coating material 21 to the surface 11 a of the long film 11 while being pressed against the long film 11.
  • the coating head 20 is not particularly limited as long as the coating layer 22 can be formed, and a gravure head, a die head, a wire bar, or the like is used.
  • the viscosity of the coating material 21 used in the present invention is preferably 50 mPa ⁇ s to 5,000 mPa ⁇ s at a shear rate of 100 s ⁇ 1 with a rotary viscometer.
  • a paint 21 having a low viscosity for example, 50 mPa ⁇ s or less, which has been conventionally easy to flow against wrinkles and is difficult to use.
  • the pressing amount of the coating head 20 is preferably more than 0 mm and not more than 50 mm based on the position of the long film 11 in a state where the coating head 20 is not pushed.
  • the lyotropic liquid crystalline paint is composed of a solution containing a lyotropic liquid crystal compound and a solvent.
  • the lyotropic liquid crystal compound means a liquid crystal compound that causes a phase transition from an isotropic phase to a liquid crystal phase by changing the concentration when dissolved in a solvent.
  • the lyotropic liquid crystal compound in the present invention is not particularly limited as long as it exhibits the above properties.
  • an azo compound, an anthraquinone compound, a perylene compound, a quinophthalone compound, a naphthoquinone compound, or a merocyanine compound A compound or the like can be used.
  • a lyotropic liquid crystal compound what was synthesize
  • the solvent contained in the solution is not particularly limited as long as the lyotropic liquid crystal compound is brought into an isotropic phase state or a liquid crystal phase state.
  • the solvent contained in the solution is not particularly limited as long as the lyotropic liquid crystal compound is brought into an isotropic phase state or a liquid crystal phase state.
  • water, alcohols, cellosolves, or these A mixed solvent in which a plurality of types are mixed can be used.
  • the solution may contain an additive.
  • an additive for example, a surfactant, an antioxidant, an alignment aid and the like can be used.
  • the coating layer obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, but preferably a solution or dispersion containing a lyotropic liquid crystal compound and a solvent is developed in a layered manner on the surface of a long film.
  • the wet thickness of the coating layer is preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • a coating layer containing a lyotropic liquid crystal compound must be thin and uniform in order to obtain practical optical properties.
  • it is necessary to make the paint have a low viscosity.
  • coating with low viscosity tends to cause uneven coating due to the wrinkles of the long film. Therefore, it has been difficult to form a uniform coating layer with the conventional manufacturing method.
  • the content of the lyotropic liquid crystal compound is preferably 0.1% by weight to 10% by weight with respect to the total weight of the coating layer.
  • the lyotropic liquid crystal compound examples include azo compounds, anthraquinone compounds, perylene compounds, quinophthalone compounds, naphthoquinone compounds, merocyanine compounds, and the like.
  • a lyotropic liquid crystal compound exhibits absorption dichroism in the visible light region (wavelength of 380 nm to 780 nm). Therefore, the coating layer containing such a lyotropic liquid crystal compound can be used as a polarizer.
  • the long laminated film 23 obtained by the manufacturing method of the present invention includes the long film 11 and a coating layer 22 formed on the surface thereof.
  • the total thickness of the long laminated film 23 is preferably 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • This monoazo compound is similarly diazotized by the above-mentioned conventional method, and is further subjected to a coupling reaction with 1-amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid lithium salt to give a crude compound containing an azo compound of the following structural formula (1).
  • the product was obtained. This was salted out with lithium chloride to obtain an azo compound of the following structural formula (1).
  • This azo compound was dissolved in ion-exchanged water to prepare a 5% by weight aqueous solution to obtain a coating solution (corresponding to the paint 21).
  • Example 1 It implements using the manufacturing method shown in FIG.
  • the diameter of the longitudinal direction intermediate part 13c was 40.0 mm, and the diameter of the both ends 13b was 40.4 mm.
  • Each of the third roll 16 and the fourth roll 17 constituting the downstream nip roll pair has a diameter d of 20 mm and a width w of 20 mm.
  • the third roll 16 so that the angles ( ⁇ 3, ⁇ 4) formed by the rotary shaft 13a of the second guide roll 13 and the rotary shafts 16a, 17a of the third roll 16 and the fourth roll 17 are 5 °.
  • a fourth roll 17 was installed.
  • the diameter of the first guide roll 12 is 30 mm.
  • a cycloolefin polymer film (trade name “Zeonor” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a film width of 440 mm and a thickness of 40 ⁇ m was used.
  • the tension in the running direction 15 applied to the long film 11 was set to 100 N per 1 m of film width.
  • the running speed in the running direction 15 of the long film 11 at the time of application is 2 m / min.
  • the lyotropic liquid crystalline coating solution produced above solid content concentration 5%, apparent viscosity at a shear rate of 1000 s ⁇ 1 is 1.3 mPa ⁇ s), so that the coating layer thickness after drying is 0.3 ⁇ m.
  • the coating speed was 2 m / min using the coating head 10 on the cycloolefin polymer film.
  • the apparent viscosity is measured by taking 0.1 cc of the measurement sample liquid and measuring the viscosity in the range of shear rate of 10 s ⁇ 1 to 2,000 s ⁇ 1 using a rotary viscometer (RS1 manufactured by HAKKE). Based on the results.
  • Example 1 ⁇ Comparative Example 1> In Example 1, the coating was performed under the same conditions as in Example 1 except that the downstream nip roll pair (16, 17) was not used.
  • Example 2 In the said Example 1, it apply
  • Example 1 is different from Example 1 except that a second guide roll having a diameter of the intermediate portion 13c of 40.0 mm and a diameter of both end portions 13b of 40.8 mm is used instead of the second guide roll. It applied on the same conditions.
  • Example 2 coating was performed under the same conditions as in Example 2 except that the downstream nip roll pair (16, 17) was not used.
  • Example 3 In the first embodiment, instead of the second guide roll, a second guide roll having a diameter of the intermediate portion 13c of 40.0 mm and a diameter of both end portions 13b of 43 mm is used, except that the second guide roll is used. It was applied under conditions.
  • Example 1 is different from Example 1 except that a second guide roll having a diameter of the intermediate portion 13c of 40.0 mm and a diameter of both end portions 13b of 40.1 mm is used instead of the second guide roll. It applied on the same conditions.
  • the surface state of the coating layer of the long laminated film 23 obtained from each of the above examples and comparative examples was evaluated.
  • the long laminated film 23 was placed on a backlight having a luminance of 10,000 cd / m 2 (a flat illuminator manufactured by Dentsu Sangyo Co., Ltd.) and visually observed.

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Abstract

　長尺フィルムである基材フィルムの塗布面に発生するシワを抑制して、均一な塗布層を有する長尺積層フィルムの製造方法を提供する。　第１ガイドロールと第２ガイドロールとで走行する長尺フィルムを支持させ、ニップロール対とガイドロールとで長尺フィルムの幅方向両端フィルム部を挟みながら長尺フィルムを走行させ、塗料を塗布し塗布層を形成する。このニップロール対に対向配置されるガイドロールの両端部の外周径が、この両端部以外である中間部の外周径よりも大きい。

Description

長尺積層フィルムの製造方法
　本発明は、長尺フィルムに塗布層を積層した長尺積層フィルムの製造方法に関する。
　従来、長尺フィルムの裏面より２本のガイドロールに支持された間を前記長尺フィルムの表面に塗布ヘッドを押し付け、塗料を塗布して、塗布層を形成することを特徴とする長尺積層フィルムの製造方法が知られている。その際、二本のガイドロール間にシワが入ると塗布層の厚みムラになるためにストライプ状の外観不良が発生することが知られている（特許文献１）。この問題を解決するために、ガイドロールの両端にニップロールをフィルム走行方向にたいして平行でない外側向きに角度を持たせて配置し、フィルム幅方向に張力を付加しながら塗布することが提案されている（特許文献１）。
特許第３０８０７２０号広報
　しかしながら、上記特許文献１では、長尺フィルムとガイドロールとの摩擦が大きい場合には、効果的にシワの発生を抑制することができない。
　本発明は、上記従来の状況に鑑みてなされたものであって、長尺フィルムである基材フィルムの塗布面に発生するシワを抑制して、均一な塗布層を有する長尺積層フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、長尺フィルムと、当該長尺フィルに積層される塗布層を有する長尺積層フィルムの製造方法であって、前記長尺フィルムの前記塗布層が積層される塗布面と異なる支持面を、第１ガイドロールと、当該第１ガイドロールよりも当該長尺フィルム走行方向の下流側に配置される第２ガイドロールとで支持させた状態において、当該第１ガイドロールと当該第２ガイドロールとの間に配置された塗布ヘッドを、走行している当該長尺フィルムの当該塗布面に押し付けて塗料を塗布して当該塗布層を形成する塗布層形成工程を含み、
　前記塗布層形成工程は、
　前記第１ガイドロールに対して対向配置され、かつ前記長尺フィルムの塗布面に当接される第１ロールおよび第２ロールを有する上流側ニップロール対と、当該第１ガイドロールとで、当該長尺フィルムの幅方向両端フィルム部を挟み、かつ当該長尺フィルムに対しフィルム幅を広げる方向の力を与えながら当該長尺フィルムを走行させつつ前記塗料を塗布する構成であって、
　前記上流側ニップロール対を構成する第１ロールの回転軸と第２ロールの回転軸との交差位置が、当該上流側ニップロール対の位置よりも前記長尺フィルムの走行方向下流側にあり、かつ前記上流側ニップロール対とともに前記長尺フィルムの両端フィルム部を挟む、前記第１ガイドロールの両端部の外周径が、当該両端部以外である中間部の外周径よりも大きいこと、および／または、
　前記第２ガイドロールに対して対向配置され、かつ前記長尺フィルムの塗布面に当接される第３ロールおよび第４ロールを有する上流側ニップロール対と、当該第２ガイドロールとで、前記塗布層を避けるように当該長尺フィルムの幅方向両端フィルム部を挟み、かつ当該長尺フィルムに対しフィルム幅を広げる方向の力を与えながら当該長尺フィルムを走行させつつ前記塗料を塗布する構成であって、
　前記下流側ニップロール対を構成する第３ロールの回転軸と第４ロールの回転軸との交差位置が、当該下流側ニップロール対の位置よりも前記長尺フィルムの走行方向下流側にあり、かつ前記下流側ニップロール対とともに前記長尺フィルムの両端フィルム部を挟む、前記第２ガイドロールの両端部の外周径が、当該両端部以外である中間部の外周径よりも大きいことを特徴とする。
　この構成によれば、第１ロールと第２ロールとがフィルム走行方向に向かってハの字状に広がるように配置される上流側ニップロール対によって、および／または、第３ロールと第４ロールとがフィルム走行方向に向かってハの字状に配置される下流側ニップロール対によって、走行している長尺フィルムに対しフィルム幅を広げる方向の力を付与する。そして、第１、第２ガイドロールの両端部の外周径（直径）をそれ以外の中間部の外周径（直径）よりも大きくして段差のあるガイドロールとしたことで、ガイドロール中間部（小さい外周径）とこれに接する長尺フィルムとの摩擦力を低下させ、かつ、ガイドロール両端部（大きい外周径）とそれぞれのニップロール対との締め付け圧（ニップ圧、挟み込み圧）を増加させてシワの発生を効果的に抑制できる。これによって、均一な塗布層を有する長尺積層フィルムを製造できる。
　また、上記発明において、少なくとも、下流側ニップロールが第２ガイドロールに対向配置されていることが好ましい。塗布位置よりも走行方向下流側で、長尺フィルムに対しその幅方向外側に張力をかけることでシワを抑制できる。
　また、上記発明において、　前記第１ガイドロールおよび／または第２ガイドロールの前記両端部の外周の直径と当該両端部以外である中間部の外周の直径との比（両端部直径：中間部直径）が１００．０２５：１００～１２５：１００であることが好ましい。両端部直径：中間部直径＝１００．０２５：１００～１２５：１００の範囲とすることで、長尺フィルムとの摩擦力を十分に低減してシワ抑制効果を発揮し、また、長尺フィルムの撓みを抑制して塗布ムラを効果的に抑制できる。
　また、上記発明において、前記第１ガイドロールの回転軸と前記第１ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ１）および前記第１ガイドロールの回転軸と前記第２ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ２）が、１°～１０°であり、および／または、前記第２ガイドロールの回転軸と前記第３ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ３）および前記第２ガイドロールの回転軸とおよび第４ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ４）が、１°～１０°であることが好ましい。交差する角度（θ１～θ４）が１°より小さくまたは１０°より大きいとフィルム幅を広げる方向の力が充分に付与されない。
　また、上記発明において、前記上流側ニップロール対が、前記長尺フィルムと前記第１ガイドロールとに同時に接し、および／または、
前記下流側ニップロール対が、前記長尺フィルムと前記第２ガイドロールとに同時に接することが好ましい。この構成により、フィルム幅を広げる方向に力が均一にかけやすくなるため好ましい。
　また、上記発明の一実施形態において、前記第１ロール、第２ロール、第３ロールおよび第４ロールの外周面が、エラストマー樹脂であることが好ましい。長尺フィルムの材質、表面状態に応じて、各ロールの外周面の材料を設定できるが、長尺フィルムがプラスチックフィルムである場合、各ロールの外周面としては摩擦力の観点からエラストマー樹脂がより好ましい。
　また、上記発明の一実施形態において、前記長尺フィルムが、シクロオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　また、上記発明の一実施形態において、前記塗料が、リオトロピック液晶性塗料であることが好ましい。リオトロピック液晶性塗料を塗布して得られる光学フィルムでは、光学特性の観点から極力塗布ムラが無いことが求められる。本発明の製造方法によれば、塗布ムラを抑えることができるため、このような光学フィルムの製造に好適である。
　また、本発明では、厚み５μｍ～５０μｍ程度の薄い長尺フィルムも使用できる。また、本発明では、粘度の低い（例えば５０ｍＰａ・ｓ以下の）塗料でも使用できる。
本発明の製造方法の概略図 下流側ニップロール対と第２ガイドロールについて説明するための概略図 長尺積層フィルムの模式図 上流側ニップロール対と第１ガイドロールについて説明するための概略図 上流側ニップロール対と第１ガイドロールについて説明するための概略図
　本発明の長尺積層フィルム製造方法を図１～５を参照して説明する。図１、２は、本発明の長尺積層フィルムの製造方法の一例である。本発明の長尺積層フィルムの製造方法は、以下の塗布層形成工程を含む。
　長尺フィルム１１が、フィルム走行方向１５の上流側の第１ガイドロール１２と、下流側の第２ガイドロール１３に支持されながら、走行方向１５に走行（搬送）している。図示していないが、長尺フィルム１１を走行させるためのフィードロール、巻き取りロール等の搬送手段が備わっている。図１において長尺フィルム１１の上面が、塗布層２１が形成される塗布面１１ａであり、その下面が、各ガイドロールで一定の張力を掛けた状態（例えば、少なくとも塗布ヘッド２０で塗布面１１ａに塗料を塗布できる程度）で支持される支持面１１ｂである。
　第１ガイドロール１２は、直径が通常２０ｍｍ～８０ｍｍの円柱形状である。
　図２に示すように、第２ガイドロール１３は、両端部１３ｂと中間部１３ｃの直径が異なる断面円形状である。第２ガイドロール１３の両端部１３ｂの外周の直径Ｄ１が、両端部１３ｂ以外である中間部１３ｃの外周の直径Ｄ２よりも大きい。両端部１３ｂと中間部１３ｃとの繋ぎ部は、図２に示すように段差で構成されていてもよく、傾斜して構成されていてもよい。また、中間部１３ｃは、円柱の長さ方向で一定の外周径（直径）の円柱形状が好ましいが、外周径が変化していてもよい（例えばクラウンロールが挙げられる）。
例えば、中間部１３ｃの直径Ｄ２が４０ｍｍである場合に、両端部１３ｂの直径Ｄ１が４０．０１ｍｍ～５０ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ１：中間部直径Ｄ２＝１００．０２５：１００～１２５：１００）ことが好ましく、直径Ｄ１が４０．０５ｍｍ～４５．７１ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ１：中間部直径Ｄ２＝１００．１２５：１００～１１４．２７５：１００）ことがより好ましく、直径Ｄ１が４０．１ｍｍ～４３．２４ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ１：中間部直径Ｄ２＝１００.２５：１００～１０８．１：１００）ことがさらに好ましい。このように数値範囲が狭まるほど、シワ抑制効果が大きくなり好ましい。
　図１において、第２ガイドロール１３の両端部に、第３ロール１６および第４ロール１７を有する下流側ニップロール対が長尺フィルム１１を挟んで対向配置されている。第３ロール１６および第４ロール１７は塗布層２１を避けるように塗布面１１ｂの幅方向両端フィルム部１１ｃを挟んでいる。
　第３ロール１６と第４ロール１７とが一対になって、フィルム走行方向に向かってハの字状に広がるように配置される。第３ロール１６の回転軸１６ａと第４ロール１７の回転軸１７ａとの交差位置である交点１８が、下流側ニップロール対（第２ガイドロール１３の回転軸１３ａライン）の位置よりも長尺フィルム１１の走行方向下流側にある。第３ロール１６および第４ロール１７と第２ガイドロール１３の回転周速度を等しく設定することで、第３ロール１６、第４ロール１７のそれぞれの回転軸１６ａ、１７ａが、走行方向１５と直交していないため、長尺フィルム１１には走行方向１５の力だけでなく、フィルム幅方向の力１９も加わる。フィルム幅方向の力１９は、長尺フィルム１１の幅を広げるように働く。これによって、走行している長尺フィルム１１に対しフィルム幅を広げる方向の力１９を付与している。
　また、第２ガイドロール１３の回転軸１３ａと、第３ロール１６の回転軸１６ａとの交差する角度（θ３）および回転軸１３ａと第４ロール１７の回転軸１７ａと交差する角度（θ４）が、１°～１０°であることが好ましい。交差する角度（θ３、θ４）が１°より小さくおよび１０°より大きいと上述した効果が薄れる。交差する角度（θ３、θ４）は、３°～８°がより好ましく、４°～６°がさらに好ましい。θ３とθ４は、同じ角度であることが好ましいが、長尺フィルムの状態、走行させる状態、各種条件等に応じて異なる角度に設定してもよい。
　塗布ヘッド２０は、第１ガイドロール１２と当該第２ガイドロール１３との間に配置されている。塗布ヘッド２０は、フィルム走行方向１５に走行している長尺フィルム１１の塗布面１１ａに押し付けられながら塗料２１を塗布し塗布層２１を形成する。以上の工程によれば、第２ガイドロール１３の中間部１３ｃ（小さい外周径）とこれに接する長尺フィルムとの摩擦力を低下させ、かつ、両端部１３ｂ（大きい外周径）と下流側ニップロール対（１６，１７）との締め付け圧（ニップ圧、挟み込み圧）を増加させて、効果的にシワの発生を抑制した状態で塗料２１を塗布できる。よって、均一な塗布層２２が形成させた長尺フィルム１１の積層体として、好適に長尺積層フィルム２３を製造できる。
　上記製造方法では、下流側ニップロール対（１６，１７）を用いていたが、本発明はこれに制限されず、第１ガイドロール１２に対向配置される上流側ニップロール対をさらに用いていてもよく、この上流側ニップロール対のみを用いてもよい。図４、５に示す上流側ニップロール対（４１、４２）の構成は、下流側ニップロール対（１６，１７）と同様に構成できる。上流側ニップロール対（４１、４２）を構成する第１ロール４１の回転軸４１ａと第２ロール４２の回転軸４２ａとの交差位置（交点４３）が、上流側ニップロール対（第１ガイドロール１２の回転軸ライン１２ａ）の位置よりも長尺フィルム１１の走行方向１５下流側に構成される。そして、上流側ニップロール対（４１、４２）とともに長尺フィルム１１の両端フィルム部１１ｃを挟む、円柱形状の第１ガイドロール１２の両端部１２ｂの直径Ｄ３が、その両端部１２ｂ以外である中間部１２ｃの直径Ｄ４よりも大きい構成である。例えば、中間部１２ｂの直径Ｄ４が４０ｍｍである場合に、両端部１２ｃの直径Ｄ３が４０．０１ｍｍ～５０ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ３：中間部直径Ｄ４＝１００．０２５：１００～１２５：１００）ことが好ましく、直径Ｄ３が４０．０５ｍｍ～４５．７１ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ３：中間部直径Ｄ４＝１００．１２５：１００～１１４．２７５：１００）ことがより好ましく、直径Ｄ３が４０．１ｍｍ～４３．２４ｍｍの範囲である（両端部直径Ｄ３：中間部直径Ｄ４＝１００.２５：１００～１０８．１：１００）ことがさらに好ましい。さらに、第１ガイドロール１２の回転軸１２ａと第１ロール４１の回転軸４１ａとが交差する角度（θ１）および回転軸１２ａと第２ロール４２の回転軸４２ａとのに交差する角度（θ２）が、１°～１０°に構成されることが好ましい。
　本発明の長尺積層フィルム製造方法は、上記内容に加えて、他の工程を付加してもよい。他の工程としては、例えば、長尺フィルムを親水化処理（例、コロナ処理）する工程、長尺フィルムを配向処理（例、ラビング処理）する工程、塗布層を乾燥させる工程などがある。
（長尺フィルム）
　長尺フィルム１１は、長尺方向の長さがフィルムの幅より十分に大きいフィルムである。長さは、好ましくは、幅の１０倍以上である。長尺フィルム１１の長さは、好ましくは、３００ｍ以上である。
　長尺フィルム１１の厚みは、シワを抑制する効果が高い観点から１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。長尺フィルム１１の厚みの下限は特に制限されないが、通常５μｍ以上である。本発明によれば、従来、シワが生じやすく使用することが難しかった、厚み５μｍ～５０μｍ程度の薄い長尺フィルム１１でも使用できる。
　長尺フィルム１１は透明であるものが好ましい。例えば、波長５９０ｎｍ（黄色～橙色）での透過率が、８０％以上のものが好ましい。
　長尺フィルム１１を形成する材料は、特に制限はないが、例えば、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられ、特にシクロオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　長尺フィルム１１は、単層フィルムでもよいし、単層フィルム上に、ポリイミドやポリビニルアルコールなどの高分子膜が塗布された複層フィルムでもよい。
　長尺フィルム１１に付与する走行方向１５の張力は、走行を安定させるため、フィルム幅１ｍあたり、５０Ｎ～２００Ｎであることが好ましい。
（第１、第２ガイドロール）
　既に説明しているが、第１ガイドロール１２および第２ガイドロール１３は、長尺フィルム１１の走行時に、長尺フィルム１１の支持面１１ｂを支持する。第１ガイドロール１２および第２ガイドロール１３（両端部１３ｂ）の直径は、通常２０ｍｍ～４０ｍｍである。第１ガイドロール１２および第２ガイドロール１３の材料は、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、炭素複合材、ゴム、ニッケル、クロムなどである。
　第１ガイドロール１２と第２ガイドロール１３との軸間距離は、塗布ヘッド２０の大きさや第１ガイドロール１２および第２ガイドロール１３の直径によって適宜決定されるが、好ましくは、２０ｍｍ～１，０００ｍｍである。
　第１ガイドロール１２と第２ガイドロール１３は、駆動源に接続された駆動ロールでもよいし、長尺フィルム１１の走行に伴って受動的に回転する、フリーロールでもよい。
　また、第１ガイドロール１２に対し、上流側ニップロール対が対向配置される場合、既に説明した図４，５に示す第１ガイドロール１２の構成が可能である。また、図１、２で示す下流側ニップロール対および第２ガイドロール１３を使用している状態において、かつ上流側ニップロール対を使用する場合に、第１ガイドロール１２を図４、５に示す構成とは別にでき、例えば、両端部と中間部が同じ外周径のものでもよく、長尺フィルムと接触する部分のガイドロールの外周径が同じ（実質的に同じ）円柱形状でもよい。
（下流側ニップロール対）
　下流側ニップロール対を構成する第３ロール１６、第４ロール１７は、第２ガイドロール１３との間に、長尺フィルム１１の幅方向の両端部１１ｃを挟みながら、長尺フィルム１１を走行させるのに用いられる。第３ロール１６、第４ロール１７はハの字形に配置され、各々の回転軸１６ａ、１７ａが、長尺フィルム１１の走行方向１５の下流側の交点１８で交差する。
　第３ロール１６、第４ロール１７と第２ガイドロール１３の回転周速度は等しいが、第３ロール１６、第４ロール１７の回転軸１６ａ、１７ａが、走行方向１５と直交していないため、長尺フィルム１１には、走行方向１５の力だけでなく、幅方向の力１９も加わる。幅方向の力１９は、長尺フィルム１１の幅を広げる方向の力である。
　走行中の長尺フィルム１１に、幅方向の力１９が加わるので、第２ガイドロール１３の上流側および下流側において発生していたシワが伸ばされてシワが解消される。すなわち、第２ガイドロール１３と第３ロール１６、第４ロール１７の間を通過することで、ニップロール周辺のシワが解消され、その結果、長尺フィルム１１のシワがほとんど発生しなくなる。この状態で、長尺フィルム１１に塗料１４を塗布すると、厚みにバラツキの無い塗布層２２が得られ、縞状のムラが見られなくなる。
　第３ロール１６、第４ロール１７の直径ｄは、通常１０ｍｍ～５０ｍｍである。第３ロール１６、第４ロール１７は、図１に示すように、長尺フィルム１１と第２ガイドロール１３の両方に、同時に接することが好ましい。その観点から、第３ロール１６、第４ロール１７の幅ｗはある程度広い必要があり、好ましくは、１０ｍｍ～５０ｍｍである。
　第３ロール１６、第４ロール１７の外周面（第３ロール１６、第４ロール１７が、長尺フィルム１１および第２ガイドロール１３と接する面）は、特に制限はないが、スチレンゴムやウレタンゴムのようなエラストマー樹脂であることが好ましい。
（上流側ニップロール対）
　上流側ニップロール対が使用される場合は、既に説明した図４，５に示す上流側ニップロール対（４１、４２）の構成が可能である。かかる場合、上述の第３ロール１６の構成を第１ロール４１の構成に適用でき、かつ第４ロール１７の構成を第２ロール４２の構成に適用できる。
（塗布ヘッド）
　本発明に用いられる塗布ヘッド２０は、長尺フィルム１１に押し付けられながら、長尺フィルム１１の表面１１ａに塗料２１を塗布して、塗布層２２を形成する。
　塗布ヘッド２０は、塗布層２２を形成できるものであれば、特に制限はなく、グラビアヘッド、ダイヘッド、ワイヤーバーなどが用いられる。
　本発明に用いられる塗料２１の粘度は、回転式粘度計で、剪断速度１００ｓ－１における測定粘度が、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓである。
　本発明によれば、従来、シワの凹凸に対して流動しやすく、使用が難しかった、粘度の低い（例えば５０ｍＰａ・ｓ以下の）塗料２１も使用できる。
　塗布ヘッド２０の押し込み量は、塗布ヘッド２０を押し込まない状態の長尺フィルム１１の位置を基準にして、０ｍｍを超え、５０ｍｍ以下が好ましい。
（リオトロピック液晶性塗料）
　リオトロピック液晶性塗料は、リオトロピック液晶化合物と溶媒とを含む溶液からなる。リオトロピック液晶化合物は、溶媒に溶解させるときの濃度を変えることにより、等方相から液晶相への相転移を起こす液晶化合物のことを意味する。等方相状態にあるリオトロピック液晶化合物を含む液体をラビング処理面等に塗布することによって、リオトロピック液晶化合物を一方向に配向させることができる。そして、配向したリオトロピック液晶化合物によって光学異方膜が形成される。
　本発明におけるリオトロピック液晶化合物としては、上記性質を示すものであれば特に制限されるものではなく、例えば、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、キノフタロン系化合物、ナフトキノン系化合物、又はメロシアニン系化合物等を用いることができる。なお、リオトロピック液晶化合物としては、一般的な方法によって合成されたものを用いることができ、また、市販されているものを用いることもできる。
　前記溶液に含まれる前記溶媒としては、リオトロピック液晶化合物を等方相状態又は液晶相状態にするものであれば特に限定されるものではないが、例えば、水、アルコール類、セロソルブ類、又はこれらの複数種を混合した混合溶媒等を用いることができる。　
　前記溶液は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、配向助剤等を用いることができる。
（塗布層）
　本発明の製造方法により得られる塗布層は、特に制限はないが、好ましくは、リオトロピック液晶化合物と溶媒とを含む溶液または分散液を、長尺フィルム表面に、層状に展開したものである。塗布層のウェット厚みは、好ましくは、１μｍ～１０μｍである。
　一般に、リオトロピック液晶化合物を含む塗布層は、実用的な光学特性を得るため、薄く均一でなければならない。そのためには、塗料を低粘度にする必要がある。しかし、低粘度の塗料は、長尺フィルムのシワの影響で塗布ムラができやすい。そのため従来の製造方法では、均一な塗布層を形成することが困難であった。
　本発明の製造方法によれば、長尺フィルムのシワが効果的に抑制できるため、低粘度の塗料を薄く均一に塗布することができる。それによって、薄く均一な塗布層が得られる。
　塗布層がリオトロピック液晶化合物を含む場合、リオトロピック液晶化合物の含有量は、塗布層の総重量に対して、好ましくは、０．１重量％～１０重量％である。
　リオトロピック液晶化合物としては、例えば、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、キノフタロン系化合物、ナフトキノン系化合物、メロシアニン系化
合物などが挙げられる。このようなリオトロピック液晶化合物は、可視光領域（波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）で吸収二色性を示す。そのため、このようなリオトロピック液晶化合物を含む塗布層は、偏光子として用いることができる。
（長尺積層フィルム）
　図３に示すように、本発明の製造方法により得られる長尺積層フィルム２３は、長尺フィルム１１と、その表面に形成された塗布層２２とを備える。長尺積層フィルム２３の総厚みは、好ましくは、１０μｍ～３００μｍである。
（実施例）
　４－ニトロアニリンと８－アミノ－２－ナフタレンスルホン酸とを、常法（細田豊著「理論製造　染料化学　第５版」昭和４３年７月１５日技報堂発行、１３５頁～１５２頁）に従って、ジアゾ化およびカップリング反応させて、モノアゾ化合物を得た。
　このモノアゾ化合物を、同様に上記常法によりジアゾ化し、さらに１－アミノ－８－ナフトール－２，４－ジスルホン酸リチウム塩とカップリング反応させて、下記構造式（１）のアゾ化合物を含む粗生成物を得た。これを、塩化リチウムで塩析することにより、下記構造式（１）のアゾ化合物を得た。
　このアゾ化合物を少量採取し、水に溶解して偏光顕微鏡で観察したところ、２０重量％で、ネマチック液晶相を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
　このアゾ化合物をイオン交換水に溶解させ、５重量％の水溶液を調整し、塗布液（塗料２１に相当する）とした。
＜実施例１＞
　図１、２に示す製造方法を用いて実施する。第２ガイドロール１３は、長手方向中間部１３ｃの直径が４０．０ｍｍ、その両端部１３ｂの直径が４０．４ｍｍとした。下流側ニップロール対を構成する第３ロール１６、第４ロール１７のそれぞれの直径ｄは２０ｍｍで、その幅ｗは２０ｍｍである。第２ガイドロール１３の回転軸１３ａと第３ロール１６および第４ロール１７のそれぞれの回転軸１６ａ、１７ａとで形成される角度（θ３、θ４）を５°となるように第３ロール１６、第４ロール１７を設置した。第１ガイドロール１２の直径は、３０ｍｍである。長尺フィルム１１として、フィルム幅４４０ｍｍ、厚み４０μｍのシクロオレフィン系ポリマーフィルム（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）を用いた。この長尺フィルム１１に付与する走行方向１５の張力は、フィルム幅１ｍあたり１００Ｎに設定した。塗布時における長尺フィルム１１の走行方向１５の走行速度は、２ｍ／ｍｉｎである。
　上記で製造したリオトロピック液晶性の塗布液（固形分濃度が５％、剪断速度１０００ｓ－１における見かけ粘度が１．３ｍＰａ・ｓ）を、乾燥後の塗布層の膜厚が０．３μｍとなるように、上記シクロオレフィン系ポリマーフィルムに塗布ヘッド１０を用いて塗布速度が２ｍ／ｍｉｎで塗布した。なお、上記見かけ粘度の測定は、測定サンプルの液体を０．１ｃｃ採取し、回転式粘度計（ＨＡＫＫＥ社製ＲＳ１）を用い、剪断速度１０ｓ－１～２，０００ｓ－１の範囲の粘度を測定した結果に基づいている。
＜比較例１＞
　上記実施例１において、上記下流側ニップロール対（１６，１７）を用いないこと以外、実施例１と同様の条件で塗布した。
＜比較例２＞
　上記実施例１において、上記第２ガイドロールの替わりに、段差のない直径４０．０ｍｍの第２ガイドロールを用いたこと以外、実施例１と同様の条件で塗布した。
＜実施例２＞
　上記実施例１において、上記第２ガイドロールの替わりに、中間部１３ｃの直径が４０．０ｍｍ、両端部１３ｂの直径が４０．８ｍｍとした第２ガイドロールを用いたこと以外、実施例１と同様の条件で塗布した。
＜比較例３＞
　上記実施例２において、上記下流側ニップロール対（１６，１７）を用いないこと以外、実施例２と同様の条件で塗布した。
＜実施例３＞
　上記実施例１において、上記第２ガイドロールの替わりに、中間部１３ｃの直径が４０．０ｍｍ、両端部１３ｂの直径が４３ｍｍとした第２ガイドロールを用いたこと以外、実施例１と同様の条件で塗布した。
＜実施例４＞
　上記実施例１において、上記第２ガイドロールの替わりに、中間部１３ｃの直径が４０．０ｍｍ、両端部１３ｂの直径が４０．１ｍｍとした第２ガイドロールを用いたこと以外、実施例１と同様の条件で塗布した。
　上記実施例および比較例からそれぞれ得られた長尺積層フィルム２３の塗布層の表面状態を評価した。評価は、輝度１０，０００ｃｄ／ｍ２のバックライト（電通産業社製フラットイルミネータ）の上に長尺積層フィルム２３を載置し目視観察を行った。
＜評価結果＞
　評価結果を表１に示す。表１に示すとおり、実施例１～４で得られた長尺積層フィルムは、塗布層の表面にストライプ状のムラは観察されず、塗布面の状態はいずれも良好であった。一方、比較例１、２、３で得られた長尺積層フィルムの塗布層の表面には、ストライプ状のムラが観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
１１　　　長尺フィルム
１１ａ　　長尺フィルムの塗布面（表面）
１１ｂ　　長尺フィルムの支持面（裏面）
１１ｃ　　長尺フィルムの幅方向両端部
１２　　　第１ガイドロール
１３　　　第２ガイドロール
１３ａ　　第２ガイドロールの回転軸
１３ｂ　　両端部
１３ｃ　　中間部
１５　　　走行方向
１６　　　第３ロール
１６ａ　　第３ロールの回転軸
１７　　　第４ロール
１７ａ　　第４ロールの回転軸
１８　　　交点
１９　　　長尺フィルムに加わる幅方向の力
２０　　　塗布ヘッド
２１　　　塗料
２２　　　塗布層
２３　　　長尺積層フィルム

Claims (7)

  1. 　長尺フィルムと、当該長尺フィルに積層される塗布層を有する長尺積層フィルムの製造方法であって、
    　前記長尺フィルムの前記塗布層が積層される塗布面と異なる支持面を、第１ガイドロールと、当該第１ガイドロールよりも当該長尺フィルム走行方向の下流側に配置される第２ガイドロールとで支持させた状態において、当該第１ガイドロールと当該第２ガイドロールとの間に配置された塗布ヘッドを、走行している当該長尺フィルムの当該塗布面に押し付けて塗料を塗布して当該塗布層を形成する塗布層形成工程を含み、
    　前記塗布層形成工程は、
    　前記第１ガイドロールに対して対向配置され、かつ前記長尺フィルムの塗布面に当接される第１ロールおよび第２ロールを有する上流側ニップロール対と、当該第１ガイドロールとで、当該長尺フィルムの幅方向両端フィルム部を挟み、かつ当該長尺フィルムに対しフィルム幅を広げる方向の力を与えながら当該長尺フィルムを走行させつつ前記塗料を塗布する構成であって、
    　前記上流側ニップロール対を構成する第１ロールの回転軸と第２ロールの回転軸との交差位置が、当該上流側ニップロール対の位置よりも前記長尺フィルムの走行方向下流側にあり、かつ
    　前記上流側ニップロール対とともに前記長尺フィルムの両端フィルム部を挟む、前記第１ガイドロールの両端部の外周径が、当該両端部以外である中間部の外周径よりも大きいこと、および／または、
    　前記第２ガイドロールに対して対向配置され、かつ前記長尺フィルムの塗布面に当接される第３ロールおよび第４ロールを有する上流側ニップロール対と、当該第２ガイドロールとで、前記塗布層を避けるように当該長尺フィルムの幅方向両端フィルム部を挟み、かつ当該長尺フィルムに対しフィルム幅を広げる方向の力を与えながら当該長尺フィルムを走行させつつ前記塗料を塗布する構成であって、
    　前記下流側ニップロール対を構成する第３ロールの回転軸と第４ロールの回転軸との交差位置が、当該下流側ニップロール対の位置よりも前記長尺フィルムの走行方向下流側にあり、かつ
    　前記下流側ニップロール対とともに前記長尺フィルムの両端フィルム部を挟む、前記第２ガイドロールの両端部の外周径が、当該両端部以外である中間部の外周径よりも大きいことを特徴とする長尺積層フィルムの製造方法。
  2. 　前記第１ガイドロールおよび／または第２ガイドロールの前記両端部の外周の直径と当該両端部以外である中間部の外周の直径との比（両端部直径：中間部直径）が１００．０２５：１００～１２５：１００であることを特徴とする請求項１に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
  3. 　前記第１ガイドロールの回転軸と前記第１ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ１）および前記第１ガイドロールの回転軸と前記第２ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ２）が、１°～１０°であり、および／または、
    　前記第２ガイドロールの回転軸と前記第３ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ３）および前記第２ガイドロールの回転軸とおよび第４ロールの回転軸との鋭角に交差する角度（θ４）が、１°～１０°であることを特徴とする請求１または２に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
  4. 　前記上流側ニップロール対が、前記長尺フィルムと前記第１ガイドロールとに同時に接し、および／または、
    前記下流側ニップロール対が、前記長尺フィルムと前記第２ガイドロールとに同時に接することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
  5. 　前記第１ロール、第２ロール、第３および第４ロールの外周面が、エラストマー樹脂であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
  6. 　前記長尺フィルムが、シクロオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
  7. 　前記塗料が、リオトロピック液晶性塗料であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の長尺積層フィルムの製造方法。
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