WO2012020631A1 - タンタルスパッタリングターゲット - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a high-purity tantalum sputtering target having a uniform and fine structure, stable plasma, and excellent film uniformity (uniformity).
- sputtering that forms a coating of metal or ceramic material has been used in many fields such as electronics, corrosion-resistant materials and decoration, catalysts, and production of cutting / polishing materials and wear-resistant materials.
- the sputtering method itself is a well-known method in the above field, but recently, particularly in the field of electronics, tantalum sputtering suitable for forming a complex-shaped film, forming a circuit, or forming a barrier film. A target is requested.
- this tantalum target is processed into a target by repeatedly hot forging and annealing (heat treatment) of an ingot or billet obtained by melting and casting a tantalum raw material, and further rolling and finishing (machine, polishing, etc.). .
- hot forging of an ingot or billet destroys the cast structure, diffuses and disappears pores and segregation, and further recrystallizes by annealing to increase the density and strength of the structure. It is manufactured by.
- a melt-cast ingot or billet has a crystal grain size of 50 mm or more.
- the cast structure is destroyed by hot forging and recrystallization annealing of an ingot or billet, and generally uniform and fine crystal grains (100 ⁇ m or less) are obtained.
- high-purity Ta target for forming a TaN film used as a barrier layer for a Cu wiring film contains 0.001 to 20 ppm of an element selected from Ag, Au and Cu as elements having self-sustaining discharge characteristics Further, high-purity Ta is used in which the total amount of Fe, Ni, Cr, Si, Al, Na, and K as impurity elements is 100 ppm or less, and the value obtained by subtracting these is in the range of 99.99 to 99.999%. (See Patent Document 3). As far as these patent documents are viewed, the inclusion of a specific element does not refine the structure and thereby stabilize the plasma.
- Patent Document 3 by adding 0.001 to 20 ppm of an element selected from Ag, Au, and Cu, the addition of a trace amount of elements up to 0.001 ppm increases the amount of released Ta ions.
- the contents of Mo, W, Ge, and Co are permitted to be 10 ppm, 20 ppm, 10 ppm, and less than 10 ppm, respectively. This alone has impurities of less than 50 ppm.
- the present invention maintains high purity of tantalum, and by adding a specific element, it has a uniform fine structure, plasma is stable, and high purity with excellent film uniformity (uniformity) It is an object to provide a tantalum sputtering target.
- the present invention maintains a high purity of tantalum, and by adding a specific element, it has a uniform fine structure, plasma is stable, and film uniformity
- the knowledge that a high purity tantalum sputtering target excellent in (uniformity) can be obtained was obtained.
- the present invention is based on this finding.
- the present invention maintains a high purity of tantalum, and by adding boron as an essential component, it has a uniform and fine structure, plasma is stable, and excellent in film uniformity (uniformity). It has the outstanding effect that a purity tantalum sputtering target can be provided. In addition, plasma stabilization during sputtering is stabilized even in the initial stage, so that the burn-in time can be shortened.
- High purity tantalum is used as a raw material for the tantalum (Ta) target used in the present invention.
- Examples of this high-purity tantalum are shown in Table 1 (see Japan Invention Association, published technical report 2005-502770, published technical report name “high-purity tantalum and sputtering target comprising high-purity tantalum”).
- Table 1 all impurities are less than 1 wtppm except for gas components. That is, 99.999 to 99.9999 wt% is shown, but such high-purity tantalum can be used.
- the sputtering target of the present invention is usually produced by the following steps.
- tantalum for example, 4N (99.99% or more) high-purity tantalum is used, and an appropriate amount of boron (B) is added thereto as a target raw material.
- B boron
- This is melted and purified by electron beam melting or the like to increase purity, and this is cast to produce an ingot or billet.
- 99.999 to 99.9999 wt% high-purity tantalum shown in Table 1 can be used from the beginning.
- the ingot or billet is subjected to a series of processing such as annealing-forging, rolling, annealing (heat treatment), finishing, and the like.
- first time cold forging
- second time Cold forging (second time)-Recrystallization annealing temperature-recrystallization annealing at temperature of 1673K (third time)-Cold (hot) rolling (first time)-Recrystall
- the cast structure By forging or rolling, the cast structure can be destroyed, and the pores and segregation can be diffused or disappeared. Furthermore, this can be recrystallized by annealing, and this cold forging or cold rolling and recrystallization annealing can be repeated. , The densification, refinement and strength of the structure can be increased.
- the recrystallization annealing may be performed once, but the defects on the structure can be reduced as much as possible by repeating twice. Further, the cold (hot) rolling and the recrystallization annealing between the recrystallization start temperature and 1373 K may be repeated or may be one cycle. Thereafter, a final target shape is finished by finishing such as machining and polishing.
- a tantalum target is manufactured by the above manufacturing process, but this manufacturing process shows an example, and the present invention does not invent this manufacturing process.
- the present invention includes all of them.
- a material with a purity level of 6N is often used, but there is a drawback that the crystal grains of the target are apt to be coarsened.
- the present inventors usually have a crystal grain size locally in a portion where boron having a content of about 0.5 massppm happens to be segregated to about 1 massppm. I found that it was miniaturized. From this, a hint was obtained that the addition of boron would be effective for miniaturization of the tantalum target, and this led to the present invention.
- tantalum having a purity of 99.998% or more excluding boron and gas components contains boron at 1 mass ppm or more and 50 mass ppm or less as an essential component.
- the lower limit value 1 massppm of boron is a numerical value for exerting the effect
- the upper limit value 50 massppm of boron is an upper limit value for maintaining the effect of the present invention.
- This tantalum content makes it possible to form a uniform fine structure of the target, thereby stabilizing the plasma, thereby improving the uniformity of the sputtering film.
- the burn-in time can be shortened.
- the purity of tantalum needs to be high, that is, 99.998% or higher.
- gas components such as oxygen, hydrogen, carbon and nitrogen having a small atomic radius can be excluded.
- the gas component is difficult to remove unless it is a special method, and it is difficult to remove at the time of purification in a normal production process. Therefore, the gas component is excluded from the purity of the tantalum of the present invention.
- the tantalum sputtering target of the present invention contains 10 mass ppm or more and 50 mass ppm or less of boron as an essential component, and the purity excluding boron and gas components is 99.998% or more. Furthermore, it is a tantalum sputtering target containing 10 massppm or more and 20 massppm or less of boron as an essential component, and the purity excluding boron and gas components exceeds 99.998%.
- the variation of the boron content in the target is ⁇ 20% or less.
- the appropriate boron content has the function (property) to form a uniform fine structure of the tantalum sputtering target, the more uniformly dispersed boron contributes more strongly to the uniform fine structure of the target structure. be able to.
- these can be easily achieved in a normal manufacturing process, but it is necessary to keep in mind that the variation in the boron content of the target is ⁇ 20% or less, and clearly have the intention.
- the variation in the boron content of this target for example, in the case of a disk-shaped target, three points (center point, half point of radius, outer circumference or its circumference) on eight equal lines passing through the center of the disk. Neighboring points) are taken and a total of 17 points ⁇ 16 points + center point (one point because the center point is common) ⁇ is analyzed. At each point, the variation can be calculated based on the equation ⁇ (maximum value ⁇ minimum value) / (maximum value + minimum value) ⁇ ⁇ 100.
- the tantalum sputtering target of the present invention preferably has an average crystal grain size of 100 ⁇ m or less.
- the crystal grain size can be refined in a moderate addition of boron and the normal manufacturing process, but it is necessary to pay attention to the point that the average crystal grain size is 100 ⁇ m or less, and to clearly have the intention. . Further, it is more desirable that the variation in the crystal grain size is ⁇ 20% or less.
- the variation in the average crystal grain size of boron for example, in the case of a disc-shaped target, three points (center point, half point of radius, outer circumference or its circumference) are arranged on eight equal lines passing through the center of the disc. Neighboring points) are taken, and the boride crystal grain size of a total of 17 points ⁇ 16 points + center point (one point because the center point is common) ⁇ is measured. At each point, the variation in crystal grain size can be calculated based on the formula ⁇ (maximum value ⁇ minimum value) / (maximum value + minimum value) ⁇ ⁇ 100.
- plasma is stable and film uniformity (uniformity) is excellent.
- plasma stabilization at the time of sputtering is stabilized even at an initial stage, and thus has an effect of shortening the burn-in time.
- Example 1 A raw material obtained by adding an amount equivalent to 1 mass ppm of boron to tantalum having a purity of 99.998% was melted by electron beam and cast into an ingot having a thickness of 200 mm and a diameter of 200 mm ⁇ .
- the crystal grain size in this case was about 55 mm.
- this ingot or billet was forged at room temperature and then recrystallized and annealed at a temperature of 1500K.
- a material having a structure with an average crystal grain size of 200 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm was obtained.
- this was again forged and upset at room temperature, and again subjected to recrystallization annealing at a temperature of 1480K. Forging and heat treatment were repeated again, whereby a material having a structure with an average crystal grain size of 100 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm ⁇ was obtained.
- Example 2 A raw material obtained by adding an amount equivalent to 5 mass ppm of boron to tantalum having a purity of 99.998% was melted by electron beam, and cast into an ingot having a thickness of 200 mm and a diameter of 200 mm ⁇ .
- the crystal grain size in this case was about 50 mm.
- this ingot or billet was forged at room temperature and then recrystallized and annealed at a temperature of 1500K.
- a material having a structure with an average crystal grain size of 200 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm was obtained.
- this was forged and upset at room temperature again, and recrystallized and annealed again at a temperature of 1400 to 1500K. Forging and heat treatment were repeated again, whereby a material having a structure with an average crystal grain size of 100 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm ⁇ was obtained.
- the sheet resistance depends on the film thickness
- the distribution of the sheet resistance in the wafer (12 inches) was measured, thereby examining the film thickness distribution. Specifically, the sheet resistance at 49 points on the wafer was measured, and the standard deviation ( ⁇ ) was calculated.
- Table 2 As is apparent from Table 2, this example shows that the variation in the resistance distribution in the sheet is small (2.4 to 3.5%) from the initial stage to the late stage of sputtering, that is, the variation in the film thickness distribution is small. Yes. Moreover, when the electric energy until the initial stabilization of sputtering was measured, it was 80 kWh and it decreased. The results are also shown in Table 2. In this manner, the burn-in time can be shortened, the uniformity of the film (uniformity) is good, and the quality of the sputter film formation can be improved.
- Example 3 A raw material obtained by adding an equivalent amount of 10 massppm of boron to tantalum having a purity of 99.998% was melted by electron beam and cast into an ingot having a thickness of 200 mm and a diameter of 200 mm ⁇ .
- the crystal grain size in this case was about 45 mm.
- this ingot or billet was forged at room temperature and then recrystallized and annealed at a temperature of 1500K.
- a material having a structure with an average crystal grain size of 200 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm was obtained.
- this was forged and upset at room temperature again, and recrystallized and annealed again at a temperature of 1400 to 1500K. Forging and heat treatment were repeated again, whereby a material having a structure with an average crystal grain size of 100 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm ⁇ was obtained.
- Example 4 A raw material obtained by adding an equivalent of 20 massppm of boron to tantalum having a purity of 99.998% was melted by electron beam, and cast into an ingot having a thickness of 200 mm and a diameter of 200 mm ⁇ .
- the crystal grain size in this case was about 40 mm.
- this ingot or billet was forged at room temperature and then recrystallized and annealed at a temperature of 1500K.
- a material having a structure with an average crystal grain size of 200 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm was obtained.
- this was forged and upset at room temperature again, and recrystallized and annealed again at a temperature of 1400 to 1500K. Forging and heat treatment were repeated again, whereby a material having a structure with an average crystal grain size of 90 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm ⁇ was obtained.
- the sheet resistance depends on the film thickness
- the distribution of the sheet resistance in the wafer (12 inches) was measured, thereby examining the distribution of the film thickness. Specifically, the sheet resistance at 49 points on the wafer was measured, and the standard deviation ( ⁇ ) was calculated.
- Table 2 As is apparent from Table 2, this example shows that the variation in the resistance distribution in the sheet is small (1.6 to 2.2%) from the initial stage to the late stage of sputtering, that is, the fluctuation in the film thickness distribution is small. Yes. Moreover, when the electric energy until the initial stabilization of sputtering was measured, it was 45 kWh and it decreased. The results are also shown in Table 2. In this manner, the burn-in time can be shortened, the uniformity of the film (uniformity) is good, and the quality of the sputter film formation can be improved.
- Example 5 A raw material obtained by adding an amount equivalent to 50 massppm of boron to tantalum having a purity of 99.999% was melted by electron beam, and cast into an ingot having a thickness of 200 mm and a diameter of 200 mm ⁇ .
- the crystal grain size in this case was about 35 mm.
- this ingot or billet was forged at room temperature and then recrystallized and annealed at a temperature of 1500K.
- a material having a structure with an average crystal grain size of 200 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm was obtained.
- this was forged and upset at room temperature again, and recrystallized and annealed again at a temperature of 1400 to 1500K. Forging and heat treatment were repeated again, whereby a material having a structure with an average crystal grain size of 80 ⁇ m and a thickness of 120 mm and a diameter of 130 mm ⁇ was obtained.
- the sheet resistance depends on the film thickness
- the distribution of the sheet resistance in the wafer (12 inches) was measured, thereby examining the film thickness distribution. Specifically, the sheet resistance at 49 points on the wafer was measured, and the standard deviation ( ⁇ ) was calculated.
- Table 2 As is apparent from Table 2, this example shows that the variation in the resistance distribution in the sheet is small (2.0 to 3.1%) from the initial stage to the late stage of sputtering, that is, the variation in the film thickness distribution is small. Yes. Moreover, when the electric energy until the initial stabilization of sputtering was measured, it was 60 kWh and it decreased. The results are also shown in Table 2. In this manner, the burn-in time can be shortened, the uniformity of the film (uniformity) is good, and the quality of the sputter film formation can be improved.
- the sheet resistance depends on the film thickness
- the distribution of the sheet resistance in the wafer (12 inches) was measured, thereby examining the film thickness distribution. Specifically, the sheet resistance at 49 points on the wafer was measured, and the standard deviation ( ⁇ ) was calculated.
- Table 2 As is apparent from Table 2, in this example, the variation in the resistance distribution in the sheet is large (3.9 to 5.0%) from the initial stage to the late stage of sputtering, that is, the variation in the film thickness distribution is large. It was. Moreover, when the electric energy until the initial stabilization of sputtering was measured, it was 200 kWh and increased. The results are also shown in Table 2.
- the sheet resistance depends on the film thickness
- the distribution of the sheet resistance in the wafer (12 inches) was measured, thereby examining the film thickness distribution. Specifically, the sheet resistance at 49 points on the wafer was measured, and the standard deviation ( ⁇ ) was calculated.
- Table 2 As is apparent from Table 2, in this example, the variation in the resistance distribution in the sheet is large (5.0 to 7.0%) from the initial stage to the late stage, that is, the fluctuation in the film thickness distribution is large. It was. Moreover, when the electric energy until the initial stabilization of sputtering was measured, it was 300 kWh and increased. The results are also shown in Table 2. Thus, the burn-in time cannot be shortened, the uniformity of the film (uniformity) is poor, and the quality of the sputter film formation cannot be improved.
- boron is contained in an amount of 1 mass ppm or more and 50 mass ppm or less as an essential component, and the purity excluding boron and a gas component is 99.998% or more. It has an excellent effect that a high-purity tantalum sputtering target that is stable and excellent in film uniformity (uniformity) can be provided. In addition, since plasma stabilization during sputtering is stabilized even in the initial stage, it has the effect of shortening the burn-in time, so that it has the effect of shortening the burn-in time. It is useful as a target suitable for formation.
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Abstract
Description
スパッタリング法自体は上記の分野で、よく知られた方法であるが、最近では、特にエレクトロニクスの分野において、複雑な形状の被膜の形成や回路の形成、あるいはバリア膜の形成等に適合するタンタルスパッタリングターゲットが要求されている。
このような製造工程において、インゴット又はビレットの熱間鍛造は、鋳造組織を破壊し、気孔や偏析を拡散、消失させ、さらにこれを焼鈍することにより再結晶化し、組織の緻密化と強度を高めることによって製造されている。
一般に、溶解鋳造されたインゴット又はビレットは、50mm以上の結晶粒径を有している。そして、インゴット又はビレットの熱間鍛造と再結晶焼鈍により、鋳造組織が破壊され、おおむね均一かつ微細な(100μm以下の)結晶粒が得られる。
そのため、ターゲットの製造工程において、再結晶組織の微細化と均一化、さらには特定の結晶方位に揃えようとする方策が採られている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。
これらの特許文献を見る限り、特定の元素の含有が、組織を微細化させ、これによってプラズマを安定化させるということは行われていない。
しかも、特許文献3の表1に示すように、Mo、W、Ge、Co量は、それぞれ10ppm、20ppm、10ppm、10ppm未満の含有が許容されている。これだけでも50ppm未満の不純物がある。
これは、従来の高純度タンタルのレベル以下であり、高純度タンタルの特性を活かすことはできないことが強く予想される。
本発明は、この知見に基づいて、
1)1massppm以上、50massppm以下のホウ素を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット
2)10massppm以上、50massppm以下のホウ素を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット
3)ホウ素を10massppm以上、20massppm以下を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット
4)ターゲット中のホウ素含有量のばらつきが±20%以下であることを特徴とする上記1)~3)のいずれかに記載のタンタルスパッタリングターゲット
5)平均結晶粒径が110μm以下であることを特徴とする上記1)~4)のいずれかに記載のタンタルスパッタリングターゲット
6)結晶粒径のばらつきが±20%以下であることを特徴とする上記5)記載のタンタルスパッタリングターゲット、を提供する。
この表1では、ガス成分を除き、全ての不純物は1wtppm未満である。すなわち99.999~99.9999wt%が示されているが、このような高純度タンタルを使用することができる。
その一例を示すと、まずタンタル、例えば4N(99.99%以上)の高純度タンタルを使用し、これにホウ素(B)を適量添加してターゲットの原料とする。これを電子ビーム溶解等により溶解・精製して純度を高め、これを鋳造してインゴット又はビレットを作製する。当然ながら、最初から表1に示す99.999~99.9999wt%の高純度タンタルを使用することもできる。
次に、このインゴット又はビレットを焼鈍-鍛造、圧延、焼鈍(熱処理)、仕上げ加工等の一連の加工を行う。
タンタルターゲットの特性を活かすために、6Nレベルの純度の材料を使用することが多いが、どうしてもターゲットの結晶粒が粗大化し易いという欠点があった。
本発明者らは、このような6Nレベルのターゲットの製造工程において、通常であれば0.5massppm程度の含有量であるホウ素が、たまたま1massppm程度に偏析していた部分で、結晶粒径が局所的に微細化していることを発見した。このことから、ホウ素の添加がタンタルターゲットの微細化に有効ではないかというヒントを得、これが本願発明につながる契機となった。
この場合、タンタルの純度は、高純度すなわち99.998%以上とする必要がある。この場合、原子半径の小さい、酸素、水素、炭素、窒素等のガス成分は除外することができる。一般にガス成分は特殊な方法でなければ除去は困難であり、通常の生産工程で精製の際に除去することは難しいので、ガス成分は本願発明のタンタルの純度からは除外する。
本願発明のタンタルスパッタリングターゲットは、より好ましい範囲として、10massppm以上、50massppm以下のホウ素を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることである。
さらに、ホウ素を10massppm以上、20massppm以下を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%を超えるタンタルスパッタリングターゲットである。
適度なホウ素の含有がタンタルスパッタリングターゲットの均一微細な組織を形成する機能(性質)を有する以上、ホウ素はより均一に分散していることは、ターゲット組織の均一微細な組織に、より強く貢献させることができる。
当然ながら、通常の製造工程において、これらは容易に達成できるのであるが、ターゲットのホウ素含有量のばらつきを±20%以下とする点に留意し、その意図を明確に持つことが必要である。
そして、各点において、{(最大値-最小値)/(最大値+最小値)}×100の式に基づいて、ばらつきを計算することができる。
本発明のタンタルスパッタリングターゲットは、さらに平均結晶粒径が100μm以下であることが望ましい。ホウ素の適度な添加と通常の製造工程において、結晶粒径の微細化が達成できるのであるが、平均結晶粒径が100μm以下とする点に留意し、その意図を明確に持つことが必要である。
また、この結晶粒径のばらつきが±20%以下とすることがより望ましい。
そして、各点において、{(最大値-最小値)/(最大値+最小値)}×100の式に基づいて、結晶粒径のばらつきを計算することができる。
純度99.998%のタンタルにホウ素1massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約55mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1480Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が100μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
ターゲットの平均結晶粒径は90μmであり、結晶粒径のばらつきは±20%であった。また、ホウ素含有量のばらつきは±19%であった。この結果を表2に示す。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が少ない(2.5~3.8%)、すなわち膜厚分布の変動が少ないことを示している。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、120kWhであり、後述する比較例に比べ大きく減少した。この結果も表2に示す。このように初期安定までの電力量を少なくできる(バーンイン時間を短縮化できる)と共に、膜の均一性(ユニフォーミティ)が良好であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができた。
純度99.998%のタンタルにホウ素5massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約50mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が100μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
ターゲットの平均結晶粒径は70μmであり、結晶粒径のばらつきは±16%であった。また、ホウ素含有量のばらつきは±16%であった。この結果を、同様に表2に示す。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が少ない(2.4~3.5%)、すなわち膜厚分布の変動が少ないことを示している。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、80kWhであり、減少した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化することができると共に、膜の均一性(ユニフォーミティ)が良好であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができた。
純度99.998%のタンタルにホウ素10massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約45mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が100μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
ターゲットの平均結晶粒径は50μmであり、結晶粒径のばらつきは±17%であった。また、ホウ素含有量のばらつきは±15%であった。この結果を、同様に表2に示す。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が少ない(2.2~3.0%)、すなわち膜厚分布の変動が少ないことを示している。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、50kWhであり、減少した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化することができると共に、膜の均一性(ユニフォーミティ)が良好であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができた。
純度99.998%のタンタルにホウ素20massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約40mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が90μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
ターゲットの平均結晶粒径は35μmであり、結晶粒径のばらつきは±15%であった。また、ホウ素含有量のばらつきは±13%であった。この結果を、同様に表2に示す。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が少ない(1.6~2.2%)、すなわち膜厚分布の変動が少ないことを示している。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、45kWhであり、減少した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化することができると共に、膜の均一性(ユニフォーミティ)が良好であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができた。
純度99.999%のタンタルにホウ素50massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約35mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が80μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
ターゲットの平均結晶粒径は20μmであり、結晶粒径のばらつきは±7%であった。また、ホウ素含有量のばらつきは±9%であった。この結果を、同様に表2に示す。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が少ない(2.0~3.1%)、すなわち膜厚分布の変動が少ないことを示している。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、60kWhであり、減少した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化することができると共に、膜の均一性(ユニフォーミティ)が良好であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができた。
純度99.995%のタンタルにホウ素0.5massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約60mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が150μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が大きく(3.9~5.0%)、すなわち膜厚分布の変動が大きくなることを示していた。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、200kWhであり、増加した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化できず、膜の均一性(ユニフォーミティ)も不良であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができなかった。
以上について、純度99.999%のタンタルにホウ素0.5massppmを添加した場合についても、同様の試験をしてみたが、この比較例1と同様の傾向が見られた。これは、タンタルの純度にかかわらず影響することが明らかであった。
純度99.999%のタンタルにホウ素100massppm相当量を添加した原料を電子ビーム溶解し、これを鋳造して厚さ200mm、直径200mmφのインゴットとした。この場合の結晶粒径は約20mmであった。
次に、このインゴット又はビレットを室温で鍛伸した後、1500Kの温度で再結晶焼鈍した。これによって平均結晶粒径が200μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料が得られた。
次に、これを再度室温で鍛伸及び据え込み鍛造し、再び1400~1500Kの温度で再結晶焼鈍を実施した。鍛造、熱処理を再度繰り返し、これによって平均結晶粒径が70μmの組織を持つ厚さ120mm、直径130mmφの材料を得た。
その結果を、同様に表2に示す。表2から明らかなように、本実施例においては、スパッタ初期から後期にかけてシート内抵抗分布の変動が大きく(5.0~7.0%)、すなわち膜厚分布の変動が大きくなることを示していた。
また、スパッタリングの初期安定化に至るまでの電力量を測定したところ、300kWhであり、増加した。この結果も表2に示す。このようにバーンイン時間を短縮化できず、膜の均一性(ユニフォーミティ)も不良であり、スパッタ成膜の品質を向上させることができなかった。
これは、ホウ素が偏析した結果と考えられ、過剰なホウ素添加は、好ましくないことが分かった。
Claims (6)
- 1massppm以上、50massppm以下のホウ素を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット。
- 10massppm以上、50massppm以下のホウ素を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット。
- ホウ素を10massppm以上、20massppm以下を必須成分として含有し、ホウ素及びガス成分を除く純度が99.998%以上であることを特徴とするタンタルスパッタリングターゲット。
- ターゲット中のホウ素含有量のばらつきが±20%以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のタンタルスパッタリングターゲット。
- 平均結晶粒径が110μm以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のタンタルスパッタリングターゲット。
- 結晶粒径のばらつきが±20%以下であることを特徴とする請求項5記載のタンタルスパッタリングターゲット。
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