Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

WO2009145344A1 - 水中油型皮膚外用剤 - Google Patents

水中油型皮膚外用剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2009145344A1
WO2009145344A1 PCT/JP2009/059958 JP2009059958W WO2009145344A1 WO 2009145344 A1 WO2009145344 A1 WO 2009145344A1 JP 2009059958 W JP2009059958 W JP 2009059958W WO 2009145344 A1 WO2009145344 A1 WO 2009145344A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
skin
acid
water
spinnability
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/059958
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一伸 鈴木
美郷 菅原
石野　弘和
増田　政彦
Original Assignee
株式会社 資生堂
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社 資生堂 filed Critical 株式会社 資生堂
Priority to KR1020107026720A priority Critical patent/KR101659636B1/ko
Priority to CN2009801201289A priority patent/CN102046142B/zh
Priority to ES09754852.3T priority patent/ES2646788T3/es
Priority to US12/995,189 priority patent/US20110250246A1/en
Priority to EP09754852.3A priority patent/EP2308459B1/en
Publication of WO2009145344A1 publication Critical patent/WO2009145344A1/ja
Priority to HK11107886.9A priority patent/HK1153661A1/xx
Priority to US13/439,071 priority patent/US20120251480A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention is an oil-in-water type external preparation for skin that has spinnability and richness, is fresh, has good skin fit, is not sticky when dry, and has excellent spinnability over time.
  • the present invention relates to an oil-type external preparation for skin.
  • Polyacrylic acid or its metal salt which is a water-soluble polymer, can give the skin firmness with a fresh feeling when blended, but it has stringiness even with a small amount of blending. It has been known. Furthermore, it is known that this compound is not well-familiar with the skin and is not sticky when dried, and has poor spinnable stability over time. However, it is known that polyacrylic acid or a metal salt thereof is blended into a dentifrice (patent document 1), a patch, a denture fixative, or the like using remarkable spinnability and adhesiveness. In addition, as an external preparation containing sodium polyacrylate, a hair styling using a base having a spinnability is disclosed (Patent Document 2).
  • wax is an essential component and is emulsified with a surfactant, so it is sticky when applied to an external preparation for skin.
  • an oil-in-water emulsion is disclosed as a skin external preparation containing sodium polyacrylate (Patent Document 3).
  • This oil-in-water emulsion is characterized by being substantially free of surfactant as an emulsifier, having no stickiness, and having a low elongation.
  • an emulsification aid designated as sodium polyacrylate it is difficult to obtain sufficient spinnability and freshness, and even if spinnability and richness are obtained, spinnability There was a problem in the stability over time.
  • JP 2000-319150 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-45546 JP-A-6-165932
  • the present invention has been made in view of the above prior art, and the object thereof is excellent in richness, having a stringiness and being well-familiar to the skin, fresh and not sticky even when dried.
  • An object of the present invention is to provide an oil-in-water type external preparation for skin that is also stable over time.
  • an alkyl-modified carboxyvinyl polymer was added to a skin external preparation containing a specific amount of polyacrylic acid or a metal salt thereof and having a stringiness and a rich feeling.
  • a specific amount it is fresh and excellent in emulsion stability
  • a specific amount of polyethylene glycol in a specific molecular weight range it has spinnable stability over time, and a specific amount of oil is blended into an oil-in-water type. It has been found that the use of an external preparation for skin can provide a non-sticky usability even when dried, and the present invention has been completed.
  • the oil-in-water type external preparation for skin includes the following components (a) to (d) and has a spinnability.
  • the component (e) further contains a water-soluble polymer other than the components (a) and (b).
  • a water-soluble polymer other than the components (a) and (b).
  • the yarn length in the oil-in-water type external preparation for skin, 30 cm / min. It is preferable that the yarn length at a speed of 20 mm or more and 200 mm or less.
  • the component (e) is preferably one or more selected from succinoglucan, polyacrylamide, carboxyvinyl polymer, and xanthan gum.
  • the component (f) further includes one or more of a hydrophilic nonionic surfactant or a hydrophilic anionic surfactant.
  • polyacrylic acid or metal salt thereof by blending polyacrylic acid or a metal salt thereof, spinnability is imparted when picked up by hand or applied to the skin.
  • the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention has a stringiness by blending this polyacrylic acid or a metal salt thereof, and can obtain a unique rich feeling and rich feeling when stretched on the skin.
  • the polyacrylic acid or metal salt thereof blended in the oil-in-water skin external preparation is preferably a sodium salt.
  • polyacrylic acid or metal salts thereof examples include Aqualic L-YS, Aquaric L-HL (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Jurimer AC-10NP, Jurimer AC-10P, Alonbis S, Aronbis SS (Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) Manufactured) and the like.
  • the blending amount of polyacrylic acid or a metal salt thereof is 0.01 to 3.0% by mass, preferably 0.03 to 2.0% by mass, more preferably 0.03 to 1.0% by mass. It is. If the blending amount of polyacrylic acid or a metal salt thereof is too small, sufficient spinnability and richness cannot be obtained. If the blending amount is too large, the familiarity at the time of application becomes worse and stickiness is also caused.
  • the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention is 30 cm / min.
  • the yarn length at a speed of 20 mm or more is preferably 20 mm or more and 200 mm or less, and particularly preferably 20 mm or more and 100 mm or less.
  • the string length at a speed of 30 cm / min. Is obtained by bringing a round disk having a diameter of about 1 cm uniformly and lightly into contact with the surface of a sample adjusted to be flat at 30 ° C. When the sample was lowered vertically at a speed of 5 mm, the manner in which the yarn was combed was observed, and the length from the time of contact until the yarn was broken was measured.
  • alkyl-modified carboxyvinyl polymer As the alkyl-modified carboxyvinyl polymer used in the present invention, an alkyl methacrylate copolymer having a molecular weight of 500,000 to 3,000,000 represented by the following general formula (Formula 1) is more preferable, but is particularly limited. is not.
  • alkyl-modified carboxyvinyl polymer examples include Pemulen TR-1, Pemulen TR-2 and Carbopol 1342 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.).
  • the compounding amount of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is 0.01 to 1.0% by mass, preferably 0.03 to 0.5% by mass, more preferably 0.03 to 0.3% by mass. .
  • the oil-in-water type external skin preparation of the present invention can be made into an oil-in-water type external skin preparation that is fresh and has good emulsion stability by being substantially emulsified with this alkyl-modified carboxyvinyl polymer. In the range that does not damage the surface, emulsification with a surfactant may be used in combination.
  • the polyethylene glycol used in the present invention has an average molecular weight of 1,000 to 50,000.
  • the average molecular weight is 1000 or more and 20000 or less.
  • polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000 or more and 50000 or less examples include polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1500, polyethylene glycol 6000, polyethylene glycol 11000, polyethylene glycol 20000 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., NOF Corporation) and the like.
  • the blending amount of polyethylene glycol having an average molecular weight of 1,000 to 50,000 is 1.0 to 10.0% by mass, preferably 1.0 to 5.0% by mass. If the blending amount of polyethylene glycol having an average molecular weight of 1,000 or more and 50,000 or less is too small, it is not possible to improve the stability over time of the spinnability. If the blending amount is too large, the familiarity to the skin is deteriorated and stickiness is caused. It becomes like this.
  • the oil component blended in the oil phase used in the present invention is an oil agent usually used in an emulsified composition for cosmetics.
  • an oil agent any of natural animal and vegetable oils and synthetic oils can be used. Specifically, liquid paraffin, squalane and other liquid, paste or solid hydrocarbons, waxes, higher fatty acids, higher alcohols, esters, A glyceride, a silicone type oil agent, etc. are mentioned.
  • liquid fats examples include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, saflower oil, kyounin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, sunflower Oil, meadow foam oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, evening primrose oil, egg yolk oil, cow leg oil, liver oil, Examples include triglycerin, glycerin trioctanoate, pentaerythritol tetraoctanoate, and glycerin triisopalmitate.
  • solid fat examples include cacao butter, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, sheep fat, pork tallow, horse fat, hardened oil, hardened castor oil, owl and shea butter.
  • waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, ukerou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, kapok wax, sugar cane wax, jojoba wax, shellac wax, and the like.
  • ester oil examples include octanoic acid esters such as cetyl octanoate, lauric acid esters such as hexyl laurate, myristic acid esters such as isopropyl myristate and octyldodecyl myristate, and palmitic acid esters such as octyl palmitate, stearic acid Stearic acid esters such as isocetyl, isostearic acid esters such as isopropyl isostearate, isopalmitic acid esters such as octyl isopalmitate, oleic acid esters such as isodecyl oleate, adipic acid diesters such as diisopropyl adipate, diethyl sebacate And malic acid diesters such as sebacic acid diester and diisostearyl malate.
  • octanoic acid esters such as cetyl octan
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, hydrogenated polydecene, ozokerite, squalane, squalene, pristane, paraffin, isoparaffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
  • silicone oil examples include chain silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • the component oil is one or more selected from squalane, liquid paraffin, hydrogenated polydecene, dimethicone, glyceryl triethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane. Is preferred.
  • the blending amount of these oils is 0.5 to 20.0% by mass in the emulsion composition, and preferably 1.0 to 10.0% by mass from the viewpoint of usability. If the blended amount of oil is too small, the freshness is impaired and stickiness occurs when dried. If the amount of oil is too large, problems and oiliness will occur in terms of stability.
  • oil-in-water type external skin preparation of the present invention may be blended with components used in normal skin external preparations as shown below as necessary. it can.
  • the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention preferably contains, as the component (e), a thickening water-soluble polymer other than the components (a) and (b).
  • blending component By mix
  • water-soluble polymer examples include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, xanthan gum, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat), alge colloid ( Plant-based polymers such as brown algae extract), microbial polymers such as dextran, succinoglucan, and pullulan, animal-based polymers such as collagen, casein, albumin, and gelatin, and starch-based compounds such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch Examples thereof include polymers.
  • cellulose polymers such as methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.
  • alginic acid polymers such as methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.
  • alginic acid polymers such as methyl cellulose, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxy
  • vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, acrylic polymers such as polyethyl acrylate and polyacrylamide, polyethyleneimine Inorganic water-soluble polymers such as cationic polymer, bentonite, magnesium aluminum silicate, laponite, hectorite, silicic anhydride, PEG-240 / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate copolymer (dimethylacrylamide / (Acryloyl dimethyl taurine Na) crosspolymer, (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine) copolymer, (alkyl acrylate / steales methacrylate-20) copolymer, (acryloyl) Methyl taurine ammonium / VP) copolymer, and the like.
  • vinyl polymers such as polyvinyl methyl
  • the water-soluble polymer of component (e) is preferably one or more selected from succinoglucan, polyacrylamide, carboxyvinyl polymer, and xanthan gum.
  • the blending amount of the component (e) is 0.01 to 3.0% by mass, preferably 0.03 to 2.0% by mass, and more preferably 0.03 to 1.0% by mass.
  • the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention preferably further contains a hydrophilic nonionic surfactant or a hydrophilic anionic surfactant as component (f).
  • a hydrophilic nonionic surfactant or a hydrophilic anionic surfactant By incorporating a hydrophilic nonionic surfactant or a hydrophilic anionic surfactant, the emulsion stability can be further improved. Examples of such hydrophilic nonionic surfactants or hydrophilic anionic surfactants are as follows.
  • hydrophilic nonionic surfactant used in the present invention examples include polyoxyethylene fatty acid ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene alkylphenyl.
  • hydrophilic anionic surfactant used in the present invention examples include fatty acid soap, N-acyl glutamate, acyl taurate, acyl alkyl taurate, higher alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, N-acyl.
  • hydrophilic anionic surfactant used in the present invention examples include sarcosine salts, higher fatty acid amide sulfonates, phosphate ester salts, sulfosuccinates, and alkylbenzene sulfonates.
  • aqueous phase component used in the present invention various water-soluble components that are usually used in emulsion compositions for external preparations for skin are blended according to the purpose within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. be able to.
  • the lower alcohol include ethanol, propanol, and isopropanol.
  • humectant examples include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, erythritol, trehalose, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-man.
  • oil-in-water skin external preparation of the present invention in addition to the above components, powder, oil-soluble UV absorber, water-soluble UV absorber, sequestering agent, neutralizing agent, pH adjuster, antioxidant, antibacterial agent Various drugs, various extracts and the like can be blended.
  • oil-soluble ultraviolet absorbers examples include paraaminobenzoic acid ultraviolet absorbers, anthranilic acid ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid ultraviolet absorbers such as octyl salicylate, phenyl salicylate, and homomethyl salicylate, and paramethoxy cinnamon.
  • water-soluble ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5.
  • -Benzophenone ultraviolet absorbers such as sodium sulfonate, octyl paramethoxycinnamate, glyceryl octyl diparamethoxycinnamate, urocanic acid, ethyl urocanate, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2- (2 '-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4'-methoxybenzoylmethane and the like.
  • metal ion sequestering agent examples include sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and the like.
  • neutralizing agent examples include 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate, Examples include amino acids.
  • Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, phosphoric acid and the like.
  • Examples of the antioxidant include ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sulfite and pyrosulfite.
  • Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, sulfur, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, phenoxyethanol, parabens, ethylhexane Diol etc. are mentioned.
  • Examples of various drugs include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid dl- ⁇ -tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate phosphate, Vitamins such as vitamin D2 (ergocassipherol), dl- ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate, pantothenic acid, biotin, arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, tryptophan, alanine, glycine , Amino acids such as trimethylglycine, anti-inflammatory agents such as allantoin, glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, and azulene, alkoxysalicylic acid, tranexa
  • Examples of the various extract liquids include, for example, Dokudami extract, Oat extract, Ogon extract, Auren extract, Merilot extract, Adrianthus extract, Licorice extract, Peonies extract, Soybean extract, Loofah extract, Yukinoshita extract, Clara extract, Fennel extract, Rose extract , Jiu extract, lemon extract, turmeric extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, horsetail extract, sage extract, thyme extract, tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, raspberry extract, melissa extract, carrot extract, maronier Extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, ginger extract, yuzu extract, yuzu seed extract, hamamelis extract, silk extract, etc.
  • water-soluble drugs used in a free state those capable of salt formation can be used in the form of acid or base, and those having a carboxylic acid group can be used in the form of its ester.
  • an appropriate fragrance, coloring matter, pigment or the like can be added as needed without impairing the emulsion stability.
  • the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention has spinnability, and preferably 30 cm / min.
  • Such an oil-in-water type external preparation for skin of the present invention can be produced by a conventional method.
  • the spinnability and the spine length obtained with polyacrylic acid or its metal salt may change depending on the physical share of a homogenizer or the like. Although it depends on the blending amount of each component, when a preferable yarn length cannot be obtained, (a) polyacrylic acid or a metal salt thereof may be added and dissolved after dissolution of other components and emulsification. .
  • the preferable viscosity of the oil-in-water type external preparation for skin according to the present invention is 3000 to 50000 mPa ⁇ s, more preferably 5000 to 30000 mPa ⁇ s as the viscosity immediately after preparation.
  • the form of the oil-in-water type skin external preparation of the present invention that is, the dosage form
  • various types can be adopted without any particular limitation.
  • the cosmetic liquid, milky lotion, cream, daytime milky lotion, makeup base, liquid Liquid, emulsion or cream-like products such as foundations, eyeliners, mascaras, hair gels and the like are mentioned, and cosmetic liquids are particularly preferred.
  • Evaluation (1) Spinnability The presence or absence of spinnability when the sample immediately after adjustment was applied to the skin was evaluated based on the following evaluation method. ⁇ Evaluation method ⁇ : Has spinnability. X: No spinnability.
  • Evaluation (2) Rich feeling The rich feeling when the sample immediately after the adjustment was applied to the skin was evaluated by a sensory test with 20 professional panels.
  • the scoring criteria are as follows. Scoring criteria 5 points: Very rich. 4 points: Slightly rich. 3 points: Normal. 2 points: There is little toughness. 1 point: There is no body at all.
  • Evaluation (3) Freshness The freshness of the sample immediately after adjustment was applied to the skin was evaluated by a sensory test with 20 specialist panels.
  • the scoring criteria are as follows. Scoring criteria 5 points: Very fresh. 4 points: Slightly fresh. 3 points: Normal. 2 points: Not so refreshing. 1 point: Not fresh at all.
  • Evaluation (4) No stickiness The sample immediately after the adjustment was applied to the skin, and the stickiness when the sample was dried was evaluated by a sensory test with 20 specialist panels.
  • the scoring criteria are as follows. Scoring criteria 5 points: No stickiness. 4 points: No stickiness. 3 points: Normal. 2 points: Slightly sticky. 1 point: Very sticky.
  • Evaluation (5) Stability of spinnability over time
  • the spine length (A) of the sample immediately after adjustment and the spine length (B) of the sample stored in a 50 ° C. constant temperature bath for 1 month were measured, and the spinnability was measured.
  • the case where the string length of the sample immediately after the adjustment was less than 20 mm was also evaluated as “x”.
  • Viscosity The sample immediately after adjustment was measured using a VDA type viscometer (Shibaura System Co., Ltd., DIGITAL VISMETRON VDA). 3 or No. No. 4 was used, and the measurement was performed under the conditions of 12 rpm for 1 minute.
  • Evaluation (8) Familiarity to the skin Familiarity to the skin when the sample immediately after adjustment was applied to the skin was evaluated by a sensory test with 20 professional panels.
  • the scoring criteria are as follows. Scoring criteria 5 points: Very familiar to the skin. 4 points: Slightly familiar with skin. 3 points: Normal. 2 points: Slightly unfamiliar with skin. 1 point: Very unfamiliar with the skin.
  • the present inventors manufactured a sample having the composition shown in Table 1 below, in which various components were blended as a water-soluble polymer. And each sample was evaluated by the said evaluation method about evaluation item (1), and it measured by the said method about (5), and evaluated. Furthermore, the expert panel evaluated each sample for the evaluation items (2) to (4) according to the above scoring standards, and the total score was evaluated based on the following expert panel evaluation method. The results are shown in Table 1.
  • Test Example 1-1 in which sodium polyacrylate was blended as a water-soluble polymer, the sample had spinnability, had a very pronounced rich feeling, and was slightly superior in freshness. However, it was somewhat inferior and was poor in spinnability over time.
  • Test Example 1-2 containing hyaluronic acid, the sample had spinnability and was slightly superior in the richness and stability over time of spinnability, but was slightly inferior to freshness and non-stickiness. It was.
  • Test Example 1-3 in which xanthan gum was blended, the sample had spinnability and was slightly excellent in the richness and stability over time of spinnability, but was slightly inferior to freshness and very sticky. .
  • Test Examples 1-4 in which glycerin was blended, the sample had no stickiness and was slightly superior in freshness, but had no stringiness and did not feel a rich feeling at all.
  • test Examples 2-1 to 2-4 were produced by a conventional method.
  • an oil-in-water type external skin preparation (beauty liquid) was produced based on the following production method.
  • Cosmetic liquid manufacturing method After preparing an aqueous phase other than sodium polyacrylate, the oil phase was gradually added to the aqueous phase. After the emulsification of the other components, sodium polyacrylate was added and dissolved, followed by stirring with a homogenizer.
  • the inventors of the present invention asked each panel to evaluate each sample with respect to the evaluation items (2) to (4) based on the above scoring criteria, and evaluated the total score based on the above-mentioned specialized panel evaluation method. Moreover, each sample was measured by the said method about evaluation item (5), and was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • Test Example 2-1 in which an alkyl-modified carboxyvinyl polymer and polyethylene glycol were blended with sodium polyacrylate, the sample had excellent richness and the spinnability was stable over time. It was a little inferior to stickiness.
  • Test Example 2-2 in which an alkyl-modified carboxyvinyl polymer and dextrin were blended with sodium polyacrylate, the sample had an excellent richness, but was slightly inferior to the temporal stability of freshness and spinnability, It was very sticky.
  • Test Example 2-3 in which carboxyvinyl polymer and polyethylene glycol were blended with sodium polyacrylate, the sample had excellent richness and the spinnability was slightly stable over time. Slightly inferior and very sticky.
  • Test Example 2-4 in which carboxyvinyl polymer and dextrin were blended with sodium polyacrylate, the sample had excellent richness, but was slightly inferior to the stability over time of freshness and spinnability. It was also sticky. Further, in Test Example 2-5, in which oil was added to Test Example 2-1 to prepare an oil-in-water type external skin preparation, the sample had excellent richness, freshness, and no stickiness when dried. It was very excellent in properties and the spinnability was stable over time. In Test Example 2-6, in which oil was added to Test Example 2-2 to obtain an oil-in-water type external preparation for skin, the sample had excellent richness, freshness, and a little stickiness. Slightly inferior to the stability over time of the spinnability.
  • Test Example 2-7 in which oil was mixed with Test Example 2-3 to obtain an oil-in-water type external skin preparation, the sample had excellent richness and the stringiness was somewhat stable over time. It was slightly inferior to usability such as freshness and non-stickiness.
  • Test Example 2-8 in which oil was added to Test Example 2-4 to obtain an oil-in-water type external preparation for skin, the sample had excellent richness, but satisfied with usability such as freshness and non-stickiness. The spinnability was not stable over time.
  • Test Example 2-9 in which sodium polyacrylate was blended with an oil-in-water type external skin preparation, the sample had an excellent rich feeling, but was slightly inferior in stickiness, freshness and stringiness. The stability over time was poor.
  • polyacrylic acid or a metal salt thereof is blended with (b) an alkyl-modified carboxyvinyl polymer and (c) polyethylene glycol, and (d) an oil component is blended to provide an oil-in-water external skin preparation. It has been clarified that a skin external preparation having a spinnability and a very rich feeling, fresh and non-sticky, and a stable spinnability over time can be obtained by the production.
  • Cosmetic liquid production method ⁇ Test Examples 3-1 to 3-11, Test Examples 4-1 to 4-6>
  • the cosmetic liquids having the compositions shown in Tables 3 and 4 below were prepared by a conventional method (a method of gradually adding the oil phase to the aqueous phase after preparing the aqueous phase).
  • the string length obtained with sodium polyacrylate is easily shortened by the physical share of a homogenizer or the like. Therefore, it was added and dissolved after dissolution of other components and emulsification, and further, the mixture was stirred with a homogenizer to adjust to a preferable yarn length.
  • a cosmetic solution having the composition of Test Example 4-7 shown in Table 4 below was prepared by the conventional method as described above.
  • the present inventors asked each sample to be evaluated by the above-mentioned scoring criteria for the evaluation items (3), (4), and (8) on a specialized panel, and the total score was evaluated based on the above-described specialized panel evaluation method. . Moreover, it measured with the said method about the evaluation item (5), evaluated with the said evaluation method, and measured with the said method about the evaluation items (6) and (7). The results are shown in Table 3 and Table 4.
  • Test Examples 3-1 to 3-11 in which polyacrylic acid or a metal salt thereof, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 1500, 6000, or 20000 are appropriately blended, the sample has an appropriate viscosity and string It had a long length, excellent usability such as freshness, familiarity to the skin, and non-stickiness, and the spinnability was stable over time.
  • Test Example 4-1 in which no polyacrylic acid or metal salt thereof was blended, was excellent in terms of skin familiarity and non-stickiness, but was inferior to the silk thread length and somewhat inferior to the freshness. Met.
  • Test Example 4-2 in which no alkyl-modified carboxyvinyl polymer was blended, although the string length was long, the stringability of the stringability was inferior and the usability was remarkably problematic.
  • Test Example 4-3 in which polyethylene glycol was not blended, although the usability was good, the spinnability was slightly deteriorated with time.
  • Test Example 4-4 in which polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 was blended was excellent in usability, but was slightly inferior in the stability over time of the spinnability.
  • Test Example 4-5 in which highly polymerized polyethylene glycol having an average molecular weight of 200,000 was blended, the spinnability was very stable over time, but it caused a significant problem in terms of usability.
  • Test Example 4-6 in which polyacrylic acid or a metal salt thereof, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 are blended, but the oil component is not blended, the sample is an oil-in-water skin external preparation. However, it was slightly inferior to freshness and inferior in stickiness.
  • Example 4-7 Although it was excellent in freshness, familiarity to the skin and non-stickiness, it was inferior in the silk thread length and very inferior in the richness.
  • the oil-in-water type external preparation for skin comprises (a) a blending amount of polyacrylic acid or a metal salt thereof of 0.01 to 3.0% by mass, (B) The blending amount of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is 0.01 to 1.0% by weight, (c) the average molecular weight of polyethylene glycol is 1000 to 50000, the blending amount is 1.0 to 10.0% by weight, ( d) An oil-in-water type external preparation for skin having an appropriate string length and excellent usability and stringability over time when oil content is blended in an amount of 0.5 to 20.0% by mass is obtained. I understood.
  • oil-in-water type skin external preparation of the present invention is not limited by these formulation examples and is specified by the scope of claims.
  • Each of the obtained oil-in-water external preparations has a stringiness and richness, is excellent in the stability of the stringiness over time, has freshness and is well-familiar with the skin, It was not sticky.
  • Formulation example 1 serum liquid sodium polyacrylate 0.3% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer 0.1 Polyethylene glycol 1500 3.0 Cetyl octanoate 1.0 Decamethylcyclopentasiloxane 2.0 Squalane 2.0 Tetraoctanoic acid pentaerythrit 1.0 Polyacrylamide 0.1 (Na-acrylate / acryloyldimethyltaurine) copolymer 0.1 Stearoyl methyl taurine sodium 0.1 Ethanol 5.0 Glycerin 6.0 1,3-butylene glycol 5.0 PEG / PPG-17 / 4 dimethyl ether 5.0 Tranexamic acid methylamide hydrochloride 2.0 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Tocopherol acetate 0.2 Xanthan gum 0.1 Silica 2.0 Polyethylene powder 1.0 Sodium metaphosphate Appropriate potassium hydroxide Appropriate citric acid Appropriate sodium citrate Appro
  • Formulation Example 2 Cosmetic liquid Sodium polyacrylate 0.1% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer 0.1 Polyethylene glycol 1000 2.0 Polyethylene glycol 20000 1.0 Decamethylcyclopentasiloxane 2.0 Lauroyl glutamate di (phytosteryl / octyldodecyl) 0.5 Ethanol 5.0 Glycerin 2.0 PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether 10.0 Sodium hyaluronate 0.3 Ethyl vitamin C 2.0 Salicylic acid 0.5 Dipotassium glycyrrhizinate 0.01 Nicotinamide 3.0 Sodium metaphosphate Appropriate amount Potassium hydroxide Appropriate amount Citric acid Appropriate amount Sodium citrate Appropriate amount Phenoxyethanol Appropriate perfume Appropriate amount Purified water Residue
  • Formulation Example 4 Cream Sodium polyacrylate 0.1% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer * 4 0.1 Polyethylene glycol 6000 2.0 Agar 1.0 Hydrogenated polyisobutene 2.0 Decamethylcyclopentasiloxane 5.0 Tridecyl isononanoate 1.0 Batyl alcohol 2.0 Vaseline 1.0 (Acryloyldimethyltaurate ammonium / VP) copolymer 1.5 POE (30) behenyl ether 3.0 Sorbitan monooleate 0.5 Myristyl myristate 1.5 1,3-butylene glycol 3.0 Glycerin 2.0 Ethyl vitamin C 0.5 Ascorbic acid phosphate magnesium 0.5 Potassium hydroxide Appropriate amount of citric acid Appropriate amount of sodium citrate Appropriate amount of methyl paraben Appropriate amount of perfume Appropriate amount of purified water Residual * 4: Carbopol 1342 (manu
  • Formulation Example 6 Makeup Base Sodium Polyacrylate 0.2% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer 0.3 Polyethylene glycol 1500 4.0 Dimethylpolysiloxane 2.0 Decamethylcyclopentasiloxane 5.0 Behenyl alcohol 0.5 Batyl alcohol 0.3 Polyoxyethylene glyceryl isostearate 0.3 Dipropylene glycol 5.0 1,3-butylene glycol 3.0 Tocopherol acetate 0.1 Titanium oxide Bengala-coated mica 0.3 Mica titanium 0.3 Porous spherical cellulose powder 0.5 Sodium metaphosphate Appropriate amount Potassium hydroxide Appropriate amount Methylparaben Appropriate perfume Appropriate amount Purified water Residue
  • Formulation example 7 Liquid foundation Sodium polyacrylate 0.3% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer 0.3 Polyethylene glycol 20000 3.0 Dimethylpolysiloxane 6.0 Behenyl alcohol 0.3 Batyl alcohol 0.7 1,3-butylene glycol 3.0 Isostearic acid 1.4 Stearic acid 1.0 Behenic acid 0.7 Cetyl ethylhexanoate 2.0 Polyoxyethylene glycerol monostearate 2.0 Self-emulsifying glyceryl monostearate 0.5 Yellow iron oxide coated mica titanium 2.0 Titanium oxide 4.0 Talc 0.5 Kaolin 3.0 Synthetic phlogopite 0.1 Cross-linked silicone powder 0.3 Silicic anhydride 5.0 Tocopherol acetate 0.1 Sodium hyaluronate 0.1 P-Hydroxybenzoate appropriate amount 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate 1.0 Bengala Appropriate amount of yellow iron oxide Ap
  • Formulation Example 8 Mascara Sodium polyacrylate 1.0% by mass (C10-C30) acrylic acid / methacrylic acid copolymer 0.2 Polyethylene glycol 11000 1.0 Decamethylcyclopentasiloxane 2.0 Xanthan gum 1.0 Sodium carboxymethylcellulose 1.0 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.2 Ethanol 10.0 Glycerin 1.0 Silicic anhydride 1.0 Bengala-coated mica titanium (pearl) 8.0 Black iron oxide 1.0 Sodium metaphosphate Appropriate sodium hydroxide Appropriate paraoxybenzoate Appropriate phenoxyethanol Appropriate fragrance Appropriate purified water Remaining amount

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

　本発明は、曳糸性およびコク感を有し、曳糸性の経時安定性に優れ、肌へのなじみがよく、乾いた際のべたつきがない水中油型皮膚外用剤を提供する。本発明にかかる曳糸性を有する水中油型皮膚外用剤は、（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩　０．０１～３．０質量％と、（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー　０．０１～１．０質量％と、（ｃ）平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコール　１．０～１０．０質量％と、（ｄ）油分　０．５～２０．０質量％を配合したことを特徴とする。

Description

水中油型皮膚外用剤 関連出願
　本出願は、２００８年５月３０日付け出願の日本国特許出願２００８－１４３４２８号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
　本発明は水中油型皮膚外用剤において、曳糸性およびコク感を有し、みずみずしく、肌へのなじみもよく、乾いた際にべたつかないと共に、曳糸性の経時安定性にも優れた水中油型皮膚外用剤に関する。
　皮膚外用剤には、安定性を向上させるため、また、保湿効果を得るために、さまざまな水溶性高分子が配合されている。これらの水溶性高分子の中には、程度は異なるが、曳糸性を有するものも存在する。しかし、従来、曳糸性を有するものはべたつきも有してしまうため、曳糸性を有する水溶性高分子を配合する皮膚外用剤には、できるだけ曳糸性を抑える試みがなされてきた。
　水溶性高分子であるポリアクリル酸またはその金属塩は、配合することで、みずみずしい使用感で肌にハリ感を与えることが可能であるが、一方、少量の配合においても曳糸性を有することが知られている。さらに、この化合物は肌へのなじみが悪く、乾いた際にべたつくことに加え、曳糸性の経時安定性が悪いことが知られている。
　しかし、ポリアクリル酸またはその金属塩は、著しい曳糸性や粘着性を利用して、歯磨剤（特許文献１）、貼付剤、義歯固定剤等へ配合することが知られている。
　また、ポリアクリル酸ナトリウムを配合した外用剤として、曳糸性のある基剤を用いた整髪料が開示されている（特許文献２）。この整髪料はロウが必須成分であり界面活性剤で乳化しているため皮膚外用剤に応用しようとすると、べたつくものである。
　さらにポリアクリル酸ナトリウムを配合した皮膚外用剤としては、水中油型エマルションが開示されている（特許文献３）。この水中油型エマルションは乳化剤として実質的に界面活性剤を含まず、べたつきがなく、伸びが軽い使用性が得られることを特徴としている。しかしながら、このポリアクリル酸ナトリウムと指定された乳化助剤による水中油型エマルションでは、十分な曳糸性やみずみずしさが得られにくく、また曳糸性やコク感が得られた場合でも曳糸性の経時安定性において問題が生じていた。
特開２０００－３１９１５０号公報 特開平１０－４５５４６号公報 特開平６－１６５９３２号公報
　適度な曳糸性を有すると、肌上で伸ばす際に独特のコク感やリッチ感を得ることも期待できるが、従来は乾いた際にべたつきが生じてしまうために、皮膚外用剤に曳糸性を付与しようという試みはなされていなかった。また、上記のように皮膚外用剤に曳糸性を有する水溶性高分子を配合しても、べたつき等が生じて使用性が悪くなったり、曳糸性の経時安定性が悪くなることは避けられなかった。
　本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は、コク感に優れ、曳糸性を有しながら、肌へのなじみがよく、みずみずしく、乾いた際もべたつかないと共に、曳糸性の経時安定性もある水中油型皮膚外用剤を提供することにある。
　前記課題を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、ポリアクリル酸またはその金属塩を特定量含んだ曳糸性およびコク感を有する皮膚外用剤に、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを特定量配合することで、みずみずしく、乳化安定性に優れ、さらに特定分子量範囲のポリエチレングリコールを特定量配合することにより、曳糸性の経時安定性を有し、油分を特定量配合し水中油型皮膚外用剤とすることにより、乾いた際にもべたつかない使用性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、次の（ａ）～（ｄ）成分を含み、曳糸性を有することを特徴とする。
　（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩　０．０１～３．０質量％
　（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー　０．０１～１．０質量％
　（ｃ）平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコール　１．０～１０．０質量％
　（ｄ）油分　０．５～２０．０質量％
　本発明の水中油型皮膚外用剤において、更に、（ｅ）成分として、上記（ａ）成分および（ｂ）成分以外の水溶性高分子を含むことが好適である。
　前記水中油型皮膚外用剤において、３０ｃｍ/ｍｉｎ．の速度における曳糸長が２０ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であることが好適である。
　前記（ｅ）成分が、サクシノグルカン、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選ばれる一種または二種以上であることが好適である。
　前記水中油型皮膚外用剤において、更に、（ｆ）成分として、親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤の一種または二種以上を含むことが好適である。
　（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩を０．０１～３．０質量％、（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーを０．０１～１．０質量％、（ｃ）平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコールを１．０～１０．０質量％、（ｄ）油分を０．５～２０．０質量％配合することにより、曳糸性を有するとともに、肌へのなじみに優れ、乾いた際にもべたつきがないため使用性も良く、曳糸性の経時安定性にも優れた水中油型皮膚外用剤が得られる。
　以下に、本発明の最良の実施形態について説明する。
（（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩）
　本発明においては、ポリアクリル酸またはその金属塩を配合することで、手に取る際や皮膚に塗布した際に曳糸性が付与される。本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、このポリアクリル酸またはその金属塩の配合により曳糸性を有すると共に、皮膚上で伸ばした際に独特のコク感やリッチ感を得ることができる。水中油型皮膚外用剤に配合するポリアクリル酸またはその金属塩は、ナトリウム塩が好ましい。
　ポリアクリル酸またはその金属塩としては、例えば、アクアリックＬ－ＹＳ、アクアリックＬ－ＨＬ（日本触媒社製）、ジュリマーＡＣ－１０ＮＰ、ジュリマーＡＣ－１０Ｐ、アロンビスＳ、アロンビスＳＳ（日本純薬社製）等が挙げられる。
　ポリアクリル酸またはその金属塩の配合量は、０．０１～３．０質量％であり、好ましくは０．０３～２．０質量％であり、より好ましくは０．０３～１．０質量％である。ポリアクリル酸またはその金属塩の配合量が少なすぎると曳糸性およびコク感が十分に得ることができず、配合量が多すぎると、塗布時のなじみが悪くなり、べたつきも生じる。
　また、本発明者らが各種ポリアクリル酸またはその金属塩について検討を行った結果、各種ポリアクリル酸またはその金属塩や、その配合量に関わらず、特定範囲の曳糸長を有する場合に、優れた使用感を有する水中油型皮膚外用剤を製造できることがわかった。
　すなわち、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、３０ｃｍ/ｍｉｎ．の速度における曳糸長が２０ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以上、１００ｍｍ以下であることが特に好ましい。曳糸長がこの範囲にある場合、皮膚上で伸ばす際に、特に顕著なコク感およびリッチ感が得られる。曳糸長があまりに短いと、曳糸性が感じられないと共に、十分なコク感が得られない場合がある。
　ここで、３０ｃｍ/ｍｉｎ．の速度における曳糸長とは、３０℃に調整し平坦に整えた試料の表面に、直径約１ｃｍの丸型円盤を均一に軽く接触させ、３０ｃｍ／ｍｉｎ．の速度で試料を垂直に降下させた時に糸を曳く様子を観察し、接触時から糸が切れるまでの長さを測定したものである。
（（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー）
　本発明で用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、下記一般式（化１）で表される分子量が５０万～３００万のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましいが、特に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
（但し、一般式（化１）中Ｒ1は炭素数１０～３０のアルキル基（一部が水素原子であってもよい）、ｎ、ｎ’、ｍ及びｍ’はｎ＋ｎ’＋ｍ＋ｍ’＝４０～１００となるような任意の数を示し、ｌは分子量が所定範囲となるような任意の数を示す。）
　アルキル変性カルボキシビニルポリマーの具体例としては、例えば、ペミュレン（Pemulen）ＴＲ－１、ペミュレンＴＲ－２及びカーボポール（Carbopol）１３４２（Lubrizol　Advanced　Materials,　Inc.社製）等が挙げられる。
　アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量は、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．５質量％であり、より好ましくは０．０３～０．３質量％である。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量が少なすぎると、みずみずしさおよび乳化安定性に欠ける。配合量が多すぎると、肌へのなじみが悪くなり、べたつきを生じるようになる。
　本発明の水中油型皮膚外用剤は、実質的にこのアルキル変性カルボキシビニルポリマーで乳化することにより、みずみずしく、乳化安定性の良い水中油型皮膚外用剤とすることができるが、本発明の効果を損ねない範囲において、界面活性剤による乳化が併用されていても良い。
（（ｃ）平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコール）
　本発明で用いられるポリエチレングリコールは、平均分子量１０００以上５００００以下のものである。好ましくは、平均分子量１０００以上２００００以下のものである。ポリエチレングリコールの平均分子量が小さすぎると、曳糸性の経時安定性を向上させることができず、平均分子量が大きすぎると、肌へのなじみが悪くなり、べたつきを生じるようになる。
　平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール１１０００、ポリエチレングリコール２００００（東邦化学社製、日油社製）等が挙げられる。
　平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコールの配合量は、１．０～１０．０質量％であり、好ましくは１．０～５．０質量％である。平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコールの配合量が少なすぎると、曳糸性の経時安定性を向上させることができず、配合量が多すぎると、肌へのなじみが悪くなり、べたつきを生じるようになる。
（（ｄ）油分）
　本発明で用いられる油相に配合される油分は、通常化粧料用乳化組成物に用いられる油剤である。かかる油剤としては、天然動・植物油、合成油のいずれも使用でき、具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の液状、ペースト状もしくは固形状の炭化水素、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、グリセライド、又はシリコーン系油剤等が挙げられる。
　液体油脂としては、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、メドウフォーム油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
　固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等がある。ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌケロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等が挙げられる。
　エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸ジエステル等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリデセン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等がある。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。
　（ｄ）成分の油分としては、スクワラン、流動パラフィン、水添ポリデセン、ジメチコン、トリエチルヘキサン酸グリセリル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンから選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。
　これらの油分の配合量は、乳化組成物中、０．５～２０．０質量％であり、好ましくは使用性の面から１．０～１０．０質量％である。油分の配合量が少なすぎると、みずみずしさが損なわれ、乾いた際にべたつきが生じてしまう。油分の配合量が多すぎると、安定性の面で問題や油っぽさを生じてしまう。
　本発明の水中油型皮膚外用剤には、上記した（ａ）～（ｄ）の必須成分に加えて、必要により適宜、下記に示すような通常皮膚外用剤に用いられる成分を配合することができる。
（（ｅ）（ａ）成分および（ｂ）成分以外の増粘性の水溶性高分子）
　本発明にかかる水中油型皮膚外用剤には、（ｅ）成分として、上記（ａ）成分および（ｂ）成分以外の増粘性の水溶性高分子を含むことが好適である。（ｅ）成分を配合することにより、コク感などの使用性や曳糸性の経時安定性を更によくすることができる。
　水溶性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、キサンタンガム、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子等が挙げられる。
　また、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子等、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
　更に、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子、ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー等が挙げられる。
　（ｅ）成分の水溶性高分子としては、これらのうち、サクシノグルカン、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。
　（ｅ）成分の配合量は、０．０１～３．０質量％であり、好ましくは０．０３～２．０質量％であり、より好ましくは０．０３～１．０質量％である。
（（ｆ）親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤）
　本発明にかかる水中油型皮膚外用剤には、さらに（ｆ）成分として、親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤を含むことが好適である。親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤を配合することで、乳化安定性をより高めることができる。
　かかる親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤としては、次のようなものがある。
　本発明で用いられる親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
　本発明で用いられる親水性アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アシルタウリン塩、アシルアルキルタウリン塩、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ－アシルサルコシン酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
　また、本発明で用いられる水相成分としては、本発明の効果を損なわない量的および質的範囲内で、皮膚外用剤用乳化組成物に通常用いる各種水溶性成分を目的に応じて配合することができる。低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、エリスリトール、トレハロース、へキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ－マンニット、ソルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンメチルグルセース、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体ジメチルエーテル、水アメ、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グルコサミン、シクロデキストリン、水溶性コラーゲン等が挙げられる。
　本発明の水中油型皮膚外用剤においては、上記成分のほか、粉末、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、各種薬剤、各種抽出液等を配合することができる。
　油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、[４－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルブチル]－３，４，５－トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
　中和剤としては、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アミノ酸類等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ－リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸等がある。酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α－トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩等がある。抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、イオウ、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、フェノキシエタノール、パラベン類、エチルヘキサンジオール等が挙げられる。
　各種薬剤としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、ビタミンＤ２(エルゴカシフェロール)、ｄｌ－α－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン、アラニン、グリシン、トリメチルグリシン等のアミノ酸類、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、アズレン等の抗炎症剤、アルコキシサリチル酸、トラネキサム酸、リノール酸、アスコルビン酸グルコシド、エチルビタミンＣ、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、Ｌ－メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、γ－オリザノール等が挙げられる。
　各種の抽出液としては、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、ウイキョウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、ウコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ショウキョウエキス、ユズエキス、ユズ種子エキス、ハマメリス抽出液、シルク抽出液等が挙げられる。
　また、上記の水溶性薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することもできる。さらに、本発明の水中油型皮膚外用剤には、必要に応じて適当な香料、色素、顔料等を、乳化安定性を損なわない範囲で添加できる。
　本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、曳糸性を有し、好ましくは上記のように３０ｃｍ/ｍｉｎ．の速度における曳糸長が２０ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であるものである。このような本発明の水中油型皮膚外用剤は、常法により製造することができる。しかし、（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩によって得られる曳糸性、曳糸長は、ホモジナイザーなどの物理的シェアにより変化してしまう場合がある。各成分の配合量にもよるが、好ましい曳糸長が得られない場合には、（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩を、他成分の溶解、乳化終了後に添加し、溶解してもよい。
　また、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤の好ましい粘度は、調製直後の粘度として３０００～５００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは、５０００～３００００ｍＰａ・ｓである。
　本発明の水中油型皮膚外用剤の形態、すなわち剤形としては、各種のものが特段の制限なく採用でき、具体的には、美容液、乳液、クリーム、日中用乳液、化粧下地、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、ヘアジェル等の液状、乳液状ないしクリーム状の製品が挙げられ、特に美容液が好ましい。
　以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
　実施例の説明に先立ち本発明で用いた試験の評価方法について説明する。
評価（１）：曳糸性
　調整直後の試料を皮膚に塗布した際の曳糸性の有無について、下記評価方法に基づいて評価した。
・評価方法
○：曳糸性を有する。
×：曳糸性を有さない。
評価（２）：コク感
　調整直後の試料を皮膚に塗布した際のコク感を、２０名の専門パネルによる官能試験にて評価した。採点基準は以下の通りである。
採点基準
　５点：非常にコクがある。
　４点：ややコクがある。
　３点：普通。
　２点：ややコクがない。
　１点：全くコクがない。
評価（３）：みずみずしさ
　調整直後の試料を皮膚に塗布した際のみずみずしさを、２０名の専門パネルによる官能試験にて評価した。採点基準は以下の通りである。
採点基準
　５点：非常にみずみずしい。
　４点：ややみずみずしい。
　３点：普通。
　２点：ややみずみずしくない。
　１点：全くみずみずしくない。
評価（４）：べたつきのなさ
　調整直後の試料を皮膚に塗布し、試料が乾いた際のべたつきについて、２０名の専門パネルによる官能試験にて評価した。採点基準は以下の通りである。
採点基準
　５点：全くべたつきがない。
　４点：ややべたつきがない。
　３点：普通。
　２点：ややべたつきがある。
　１点：非常にべたつきがある。
評価（５）：曳糸性の経時安定性
　調整直後の試料の曳糸長(Ａ)と、５０℃恒温槽に１ヶ月間保管した試料の曳糸長(Ｂ)を測定し、曳糸性の経時での安定性について、下記評価方法に基づいて評価した。
・評価方法
◎：(Ｂ)／(Ａ)＝０．８以上
○：(Ｂ)／(Ａ)＝０．６以上０．８未満
△：(Ｂ)／(Ａ)＝０．４以上０．６未満
×：(Ｂ)／(Ａ)＝０．４未満
　なお、調整直後の試料の曳糸長が２０ｍｍ未満の場合も×と評価した。
評価（６）：曳糸長
　調整直後の試料を、３０℃に調整し、平坦に整えた試料の表面に、直径約１ｃｍのステンレス製丸型円盤を均一に軽く接触させ、３０ｃｍ／ｍｉｎ．の速度で試料を垂直に降下させた時に糸を曳く様子を観察し、糸が切れたときの長さを測定した。
評価（７）：粘度
　調整直後の試料を、ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社
 ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ  ＶＤＡ）を用いて、ローターＮｏ．３またはＮｏ．４を使用し、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件で測定した。
評価（８）：肌へのなじみ
　調整直後の試料を皮膚に塗布した際の肌へのなじみを、２０名の専門パネルによる官能試験にて評価した。採点基準は以下の通りである。
採点基準
　５点：非常に肌へのなじみがよい。
　４点：やや肌へのなじみがよい。
　３点：普通。
　２点：やや肌へのなじみが悪い。
　１点：非常に肌へのなじみが悪い。
　まず、本発明者らは、水溶性高分子としてさまざまな成分を配合した、下記表１に示す配合組成よりなる試料を製造した。
　そして、各試料を評価項目（１）について上記評価方法で評価し、（５）について上記方法で測定を行い、評価した。さらに、専門パネルには、各試料を評価項目（２）～（４）について上記採点基準にて評価してもらい、採点の合計を下記専門パネル評価方法に基づき評価した。結果を表１に示す。
・専門パネル評価方法
◎：合計点が８０点以上である。
○：合計点が６０点以上８０点未満である。
△：合計点が４０点以上６０点未満である。
×：合計点が４０点未満である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　水溶性高分子としてポリアクリル酸ナトリウムを配合した試験例１－１では、試料は曳糸性があり、非常に顕著なコク感を有しており、みずみずしさにもやや優れていたが、べたつきがやや感じられ、曳糸性の経時安定性に劣るものであった。
　ヒアルロン酸を配合した試験例１－２では、試料は曳糸性があり、コク感および曳糸性の経時安定性にもやや優れていたが、みずみずしさ、べたつきのなさにやや劣るものであった。
　キサンタンガムを配合した試験例１－３では、試料は曳糸性があり、コク感および曳糸性の経時安定性にもやや優れていたが、みずみずしさにやや劣り、非常にべたつくものであった。
　グリセリンを配合した試験例１－４では、試料はべたつきが全くなく、みずみずしさにもやや優れていたが、曳糸性はなく、全くコク感が感じられなかった。
　以上のことから、水溶性高分子としてポリアクリル酸またはその金属塩を配合した場合に、他の水溶性高分子を配合した組成物と比較して、曳糸性を有するだけではなく、非常に顕著なコク感を得ることができることが明らかとなった。しかし一方で、べたつきがやや感じられると共に、曳糸性の経時安定性については非常に問題のあるものであることがわかった。
　次に、非常に優れたコク感を得るためにポリアクリル酸またはその金属塩を配合すると共に、みずみずしく、べたつきがなく、曳糸性も経時で安定な組成物を得るために必要な他成分の種類について検討を行った。
　本発明者らは、下記表２に記載した配合組成なる試料を調製した。試験例２－１～２－４については、常法により製造した。また、試験例２－５～２－９については下記製造方法に基づき、水中油型皮膚外用剤（美容液）を製造した。
美容液製造方法
　ポリアクリル酸ナトリウム以外の水相を調製後、油相を水相に徐々に添加した。他成分の乳化終了後に、ポリアクリル酸ナトリウムを添加、溶解し、ホモジナイザーにより攪拌を行った。
　本発明者らは、各試料を専門パネルに評価項目（２）～（４）について上記採点基準にて評価してもらい、採点の合計を上記専門パネル評価方法に基づき評価した。また、各試料を評価項目（５）について上記方法で測定を行い、評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
※１：アロンビスＳ（日本純薬社製）
※２：ペミュレンＴＲ－２（Lubrizol　Advanced　Materials,　Inc.社製）
　ポリアクリル酸ナトリウムに、アルキル変性カルボキシビニルポリマーおよびポリエチレングリコールを配合した試験例２－１は、試料は優れたコク感を有すると共に、曳糸性も経時で安定なものであったが、みずみずしさ、べたつきのなさにやや劣るものであった。
　ポリアクリル酸ナトリウムに、アルキル変性カルボキシビニルポリマーおよびデキストリンを配合した試験例２－２は、試料は優れたコク感を有していたが、みずみずしさおよび曳糸性の経時安定性にやや劣り、非常にべたつきを有するものであった。
　ポリアクリル酸ナトリウムに、カルボキシビニルポリマーおよびポリエチレングリコールを配合した試験例２－３は、試料は優れたコク感を有すると共に、曳糸性も経時でやや安定なものであったが、みずみずしさにやや劣り、非常にべたつきも有するものであった。
　ポリアクリル酸ナトリウムに、カルボキシビニルポリマーおよびデキストリンを配合した試験例２－４は、試料は優れたコク感を有していたが、みずみずしさおよび曳糸性の経時安定性にやや劣り、非常にべたつきも有するものであった。
　また、試験例２－１に油分を配合し、水中油型皮膚外用剤にした試験例２－５は、試料は優れたコク感を有すると共に、みずみずしさ、乾いた際のべたつきのなさといった使用性に非常に優れ、曳糸性も経時で安定なものであった。
　試験例２－２に油分を配合し、水中油型皮膚外用剤にした試験例２－６は、試料は優れたコク感を有すると共に、みずみずしさに優れ、べたつきのなさにやや優れていたが、曳糸性の経時安定性にやや劣るものであった。
　試験例２－３に油分を配合し、水中油型皮膚外用剤にした試験例２－７は、試料は優れたコク感を有すると共に、曳糸性も経時でやや安定なものであったが、みずみずしさ、べたつきのなさといった使用性にやや劣るものであった。
　試験例２－４に油分を配合し、水中油型皮膚外用剤にした試験例２－８は、試料は優れたコク感を有していたが、みずみずしさ、べたつきのなさといった使用性に満足のいくものではなく、曳糸性も経時でやや安定でなかった。
　また、ポリアクリル酸ナトリウムを水中油型皮膚外用剤に配合した試験例２－９は、試料は優れたコク感を有していたが、べたつきのなさにやや劣り、みずみずしさおよび曳糸性の経時安定性に劣るものであった。
　以上のことから、（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩に、（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび（ｃ）ポリエチレングリコールを配合し、さらに（ｄ）油分を配合し水中油型皮膚外用剤を製造することで、曳糸性および非常に優れたコク感を有するとともに、みずみずしく、べたつきもなく、曳糸性も経時で安定な皮膚外用剤が得られることが明らかとなった。
　上記（ａ）～（ｄ）成分を配合した水中油型皮膚外用剤において、それらの配合量およびその他の成分についての詳細な検討を行った。
　本発明者らは、下記表３および表４に記載した配合組成なる試料を調整し、下記製造方法に基づき、水中油型皮膚外用剤（美容液）を製造した。
美容液製造方法
＜試験例３－１～３－１１、試験例４－１～４－６＞
　下記表３、表４に示す組成の美容液を常法（水相を調製後、油相を水相に徐々に添加する方法）により調製した。ただしポリアクリル酸ナトリウムによって得られる曳糸長は、ホモジナイザーなどの物理的シェアにより容易に短くなる。そのため他成分の溶解や乳化終了後に添加並びに溶解し、更にホモジナイザーにより攪拌することで好ましい曳糸長に調整した。
＜試験例４－７＞
　下記表４に示す試験例４－７の組成の美容液を上記のような常法により調製した。
　本発明者らは、各試料を専門パネルに、評価項目（３）、（４）、（８）について上記採点基準にて評価してもらい、採点の合計を上記専門パネル評価方法に基づき評価した。また、評価項目（５）について上記方法で測定し、上記評価方法で評価し、評価項目（６）、（７）について上記方法で測定を行った。結果を表３および表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
　ポリアクリル酸またはその金属塩およびアルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび平均分子量１５００、６０００、２００００のいずれかのポリエチレングリコールを適宜配合した試験例３－１～３－１１において、試料は適度な粘度および曳糸長を有し、みずみずしさ、肌へのなじみ、べたつきのなさといった使用性に優れ、曳糸性も経時で安定なものであった。
　しかし、ポリアクリル酸またはその金属塩を配合していない試験例４－１は、肌へのなじみやべたつきのなさの点では優れていたが、曳糸長に劣り、みずみずしさにもやや劣るものであった。
　また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合していない試験例４－２は、曳糸長はあるものの、曳糸性の経時安定性に劣り、また使用性にも著しい問題を生じるものであった。
　また、ポリエチレングリコールを配合していない試験例４－３は、使用性はよかったものの、曳糸性が経時でやや劣ってしまうものであった。
　また、平均分子量４００のポリエチレングリコールを配合した試験例４－４は、使用性には優れていたが、曳糸性の経時安定性にやや劣るものであった。
　また、平均分子量２０００００の高重合ポリエチレングリコールを配合した試験例４－５は、曳糸性は経時で非常に安定していたが、使用性の面で著しい問題を生じるものであった。
　また、ポリアクリル酸またはその金属塩およびアルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび平均分子量６０００のポリエチレングリコールを配合しているが、油分を配合していない試験例４－６では、試料は水中油型皮膚外用剤を形成できず、肌へのなじみおよび曳糸性の経時安定性には優れていたが、みずみずしさにやや劣るとともに、べたつきのなさに劣るものであった。
　また、試験例３－２と同じ成分である、ポリアクリル酸ナトリウムおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび平均分子量６０００のポリエチレングリコールを配合しているが、ポリアクリル酸ナトリウムを乳化終了後に添加しなかった試験例４－７では、みずみずしさ、肌へのなじみやべたつきのなさの点では優れていたが、曳糸長に劣り、またコク感に非常に劣るものであった。
　本発明者らがさらに詳細に検討を行った結果、本発明にかかる水中油型皮膚外用剤は、（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩の配合量を０．０１～３．０質量％、（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量を０．０１～１．０質量％、（ｃ）ポリエチレングリコールの平均分子量が１０００～５００００で、配合量が１．０～１０．０質量％、（ｄ）油分を０．５～２０．０質量％配合した場合に、適度な曳糸長を有し、使用性および曳糸性の経時安定性に優れた水中油型皮膚外用剤が得られることがわかった。
　以下に、本発明の水中油型皮膚外用剤の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。得られた水中油型皮膚外用剤は、いずれも曳糸性およびコク感を有し、曳糸性の経時安定性にも優れ、みずみずしさを有するとともに肌へのなじみもよく、乾いた際もべたつきがないものであった。
処方例１　美容液
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．３　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．１
ポリエチレングリコール１５００　　　　　　　　　　　　３．０
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　２．０
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
テトラオクタン酸ペンタエリスリット　　　　　　　　　　１．０
ポリアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン）コポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ステアロイルメチルタウリンナトリウム　　　　　　　　　０．１
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１７／４ジメチルエーテル　　　　　　　５．０
トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩　　　　　　　　　　　２．０
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０５
酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリエチレン末　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
メタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例２　美容液
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．１
ポリエチレングリコール１０００　　　　　　　　　　　　２．０
ポリエチレングリコール２００００　　　　　　　　　　　１．０
デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　２．０
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ＰＥＧ／ＰＰＧ－１４／７ジメチルエーテル　　　　　　１０．０
ヒアルロン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
エチルビタミンＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
サリチル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ニコチン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
メタリン酸ナトリウム　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
水酸化カリウム　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸ナトリウム　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
フェノキシエタノール　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残余
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例３　乳液
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．８　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー※３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ポリエチレングリコール１１０００　　　　　　　　　　　４．０
トリエチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　５．０
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
ポリオキシエチレン硬化ひまし油　　　　　　　　　　　　１．０
ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル　　　　　　０．３
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
マルチトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
キシリトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
メタリン酸ナトリウム　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
水酸化カリウム　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
フェノキシエタノール　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残余
※３：ペミュレンＴＲ－１（Lubrizol　Advanced　Materials,　Inc.社製）
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例４　クリーム
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー※４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ポリエチレングリコール６０００　　　　　　　　　　　　２．０
寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　５．０
イソノナン酸トリデシル　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル　　　　　　　　　　　　３．０
モノオレイン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ミリスチン酸ミリスチル　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
エチルビタミンＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム　　　　　　　０．５
水酸化カリウム　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
クエン酸ナトリウム　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
メチルパラベン　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残余
※４：カーボポール１３４２（Lubrizol　Advanced　Materials,　Inc.社製）
（製造方法）
　水相を調製後加熱し、加熱した油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例５　日中用乳液
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．０５　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ポリエチレングリコール１０００　　　　　　　　　　５．０
ミリスチン酸ミリスチル　　　　　　　　　　　　　　３．０
２－エチルヘキサン酸－２－エチルヘキシル　　　　　２．０
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０．５
イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル　　　　　１．２
ステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　０．３
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　１．０
エリスリトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
パラメトキシケイ皮酸オクチル　　　　　　　　　　　６．０
ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル　　　　　２．０
４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
４－メトキシサリチル酸カリウム塩　　　　　　　　　２．０
水酸化ナトリウム　　　　　 　　　　　　　　　　　　適量
メチルパラベン　　　　　　 　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　残余
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例６　化粧下地
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．２　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．３
ポリエチレングリコール１５００　　　　　　　　　　　　４．０
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　５．０
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル　　　　　０．３
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
酸化チタン・ベンガラ被覆雲母　　　　　　　　　　　　　０．３
雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
多孔性球状セルロース末　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
メタリン酸ナトリウム　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
水酸化カリウム　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
メチルパラベン　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残余
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例７　リキッドファンデーション
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．３　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．３
ポリエチレングリコール２００００　　　　　　　　　　　３．０
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ベヘニン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン　　　　　２．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　０．５
黄酸化鉄被覆雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
合成金雲母　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
架橋型シリコーン末　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
酢酸トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ヒアルロン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
パラオキシ安息香酸エステル 　　　　　　　　　　　　　　適量
パラメトキシ桂皮酸２―エチルへキシル　　　　　　　　　１．０
ベンガラ　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
黄酸化鉄　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
黒酸化鉄　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
トリエタノールアミン　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
メチルパラベン　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残余
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例８　マスカラ
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　１．０　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．２
ポリエチレングリコール１１０００　　　　　　　　　　　１．０
デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　　２．０
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム　　　　　　　　　１．０
ポリオキシエチレン硬化ひまし油　　　　　　　　　　　　０．２
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ベンガラ被覆雲母チタン（パール剤）　　　　　　　　　　８．０
黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
メタリン酸ナトリウム　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
水酸化ナトリウム　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
パラオキシ安息香酸エステル 　　　　　　　　　　　　　　適量
フェノキシエタノール　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
香料　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　残量
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。
処方例９　ヘアジェル
ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．５　質量％
（Ｃ１０－Ｃ３０）アクリル酸・メタクリル酸コポリマー　０．５
ポリエチレングリコール１５００　　　　　　　　　　　　５．０
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
高重合メチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　４．０
ヒドロキシプロピルセルロース　　　　　　　　　　　　　０．４
エチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル　　　　　　　　　　０．２
１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
エデト酸ナトリウム　　　　 　　　　　　　　　　　　　　適量
２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール 　　　適量
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　適量
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　適量
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　残量
（製造方法）
　水相を調製後、油相を水相に徐々に添加し、ホモジナイザーによる乳化後にポリアクリル酸ナトリウムの溶解を行った。

Claims (5)

  1. 　次の（ａ）～（ｄ）成分を含み、曳糸性を有することを特徴とする水中油型皮膚外用剤。
    　（ａ）ポリアクリル酸またはその金属塩　０．０１～３．０質量％
    　（ｂ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー　０．０１～１．０質量％
    　（ｃ）平均分子量１０００以上５００００以下のポリエチレングリコール　１．０～１０．０質量％
    　（ｄ）油分　０．５～２０．０質量％
  2. 　更に、（ｅ）成分として、上記（ａ）成分および（ｂ）成分以外の水溶性高分子を含むことを特徴とする請求項１に記載の水中油型皮膚外用剤。
  3. 　３０ｃｍ/ｍｉｎ．の速度における曳糸長が２０ｍｍ以上、２００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水中油型皮膚外用剤。
  4. 　前記（ｅ）成分が、サクシノグルカン、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の水中油型皮膚外用剤。
  5. 　更に、（ｆ）成分として、親水性非イオン性界面活性剤または親水性アニオン性界面活性剤の一種または二種以上を含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の水中油型皮膚外用剤。
PCT/JP2009/059958 2008-05-30 2009-06-01 水中油型皮膚外用剤 WO2009145344A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020107026720A KR101659636B1 (ko) 2008-05-30 2009-06-01 수중 유형 피부 외용제
CN2009801201289A CN102046142B (zh) 2008-05-30 2009-06-01 水包油型皮肤外用剂
ES09754852.3T ES2646788T3 (es) 2008-05-30 2009-06-01 Agente de uso tópico para la piel de tipo aceite en agua
US12/995,189 US20110250246A1 (en) 2008-05-30 2009-06-01 Oil-In-Water External Skin Preparation
EP09754852.3A EP2308459B1 (en) 2008-05-30 2009-06-01 Oil in water type topical agent for skin
HK11107886.9A HK1153661A1 (en) 2008-05-30 2011-07-29 Oil-in-water type topical agent for skin
US13/439,071 US20120251480A1 (en) 2008-05-30 2012-04-04 Oil-In-Water External Skin Preparation

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008143428A JP4714241B2 (ja) 2008-05-30 2008-05-30 水中油型皮膚外用剤
JP2008-143428 2008-05-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/439,071 Continuation US20120251480A1 (en) 2008-05-30 2012-04-04 Oil-In-Water External Skin Preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009145344A1 true WO2009145344A1 (ja) 2009-12-03

Family

ID=41377211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/059958 WO2009145344A1 (ja) 2008-05-30 2009-06-01 水中油型皮膚外用剤

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20110250246A1 (ja)
EP (1) EP2308459B1 (ja)
JP (1) JP4714241B2 (ja)
KR (1) KR101659636B1 (ja)
CN (1) CN102046142B (ja)
ES (1) ES2646788T3 (ja)
HK (1) HK1153661A1 (ja)
TW (1) TWI480058B (ja)
WO (1) WO2009145344A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228255A (zh) * 2010-11-30 2013-07-31 株式会社爱茉莉太平洋 含有聚丙烯酸钠和水溶性聚合物的化妆品组合物
JP2015030687A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 株式会社コーセー 化粧料及び皮膚外用剤

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4518520B1 (ja) * 2009-04-28 2010-08-04 株式会社資生堂 整髪用化粧料
CN103126063B (zh) * 2011-11-23 2016-02-17 福建中烟工业有限责任公司 一种烟草感官保润剂及其在烟草中的使用方法
JP5999903B2 (ja) * 2012-01-17 2016-09-28 株式会社 資生堂 液状化粧料
JP5651133B2 (ja) * 2012-01-17 2015-01-07 株式会社 資生堂 液状化粧料
KR20130138551A (ko) * 2012-06-11 2013-12-19 한국콜마주식회사 점도 안정화 특성을 갖는 조성물
WO2014062380A2 (en) * 2012-10-16 2014-04-24 Rohm And Haas Company Emollient-containing aqueous gels
KR101474210B1 (ko) * 2012-11-13 2014-12-17 주식회사 제닉 스티키 하이드로겔 화장료 조성물
CN103830121B (zh) * 2012-11-27 2018-04-20 株式会社资生堂 液体化妆品
JP6273117B2 (ja) * 2012-11-27 2018-01-31 株式会社 資生堂 液状化粧料
JP6124746B2 (ja) * 2013-09-20 2017-05-10 株式会社ノエビア 水中油型乳化化粧料
SG11201602781QA (en) * 2013-10-09 2016-05-30 Shiseido Co Ltd Low-stringiness thickener and cosmetic material admixed with said thickener
JP2015113298A (ja) * 2013-12-10 2015-06-22 花王株式会社 化粧料組成物
JP6209438B2 (ja) * 2013-12-19 2017-10-04 花王株式会社 水中油型乳化組成物
AU2014378413C1 (en) * 2014-01-17 2020-05-28 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Emulsion composition for skin
FR3026641B1 (fr) * 2014-10-02 2018-01-26 Pierre Fabre Dermo-Cosmetique Composition cosmetique et/ou pharmaceutique sous forme de dispersion, procede de preparation et utilisation pour le traitement de la peau
JP6495685B2 (ja) * 2015-03-02 2019-04-03 株式会社コーセー 水中油型乳化組成物
WO2016143663A1 (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 日清オイリオグループ株式会社 水系化粧料
JP6626387B2 (ja) * 2016-03-29 2019-12-25 株式会社マンダム 皮膚用乳化組成物
FR3060384B1 (fr) * 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Composition sous forme d’une emulsion directe comprenant une resine siliconee, une huile siliconee non volatile et procede la mettant en oeuvre
FR3060385B1 (fr) * 2016-12-21 2020-01-03 L'oreal Composition comprenant de l’eau, une resine siliconee, une huile siliconee non volatile et procede la mettant en oeuvre
JP6864534B2 (ja) * 2017-04-18 2021-04-28 株式会社ファンケル 水中油型乳化皮膚化粧料
JP7203751B2 (ja) * 2017-11-07 2023-01-13 株式会社 資生堂 皮膚化粧料
JP7260484B2 (ja) * 2017-12-28 2023-04-18 株式会社 資生堂 化粧料
FR3082744B1 (fr) * 2018-06-22 2020-10-09 Oreal Emulsion comprenant une resine siliconee, un polyol liquide et des pigments, preparation de l’emulsion et procede la mettant en oeuvre
CN108904323A (zh) * 2018-08-03 2018-11-30 花安堂生物科技集团有限公司 一种具有独特拉丝效果的复合物及其在化妆品中的应用
TW202034890A (zh) * 2018-09-14 2020-10-01 日商資生堂股份有限公司 油中水型皮膚外用組成物
CN109288724A (zh) * 2018-10-12 2019-02-01 上海中翊日化有限公司 拍打时呈现喷泉式外观的水剂制品、方法及应用
FR3090341B1 (fr) * 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un corps gras, un polymere peg, un diol et un polysaccharide
US20220125689A1 (en) * 2018-12-28 2022-04-28 Shiseido Company, Ltd. Retinol-containing oil-in-water emulsion cosmetic
WO2020217503A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 大塚製薬株式会社 アデノシンリン酸を含有するｏ／ｗ型高粘度乳化組成物
WO2020217499A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 大塚製薬株式会社 アデノシンリン酸を含有するｏ／ｗ型低粘度乳化組成物
DE102019212327A1 (de) * 2019-08-19 2021-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische O/W-Emulsion mit Succinoglucan
TW202203879A (zh) * 2020-04-14 2022-02-01 日商第一三共健康事業股份有限公司 面膜及薄片狀基材
CN118251204A (zh) * 2021-12-09 2024-06-25 株式会社资生堂 化妆品

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06165932A (ja) 1992-11-30 1994-06-14 Pola Chem Ind Inc 水中油型エマルション
JPH1045546A (ja) 1996-04-26 1998-02-17 Shiseido Co Ltd 整髪料
JP2000319150A (ja) 1999-05-11 2000-11-21 Lion Corp 歯磨組成物
WO2004075621A2 (ja) * 2004-03-11 2004-09-10 Shiseido Co Ltd 抗老化剤およびコラーゲン産生促進剤
JP2005325088A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP2007051107A (ja) * 2005-08-19 2007-03-01 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JP2007186471A (ja) * 2006-01-16 2007-07-26 Shiseido Co Ltd Ｉ型コラーゲン産生促進剤および抗しわ剤
JP2007262229A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水系顔料分散物及びそれを含有する皮膚外用剤
JP2007302583A (ja) * 2006-05-09 2007-11-22 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4167285B2 (ja) * 2003-09-10 2008-10-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー スキンケア組成物
JP2007238571A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Kose Corp 皮膚マッサージ化粧料及び皮膚マッサージ方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06165932A (ja) 1992-11-30 1994-06-14 Pola Chem Ind Inc 水中油型エマルション
JPH1045546A (ja) 1996-04-26 1998-02-17 Shiseido Co Ltd 整髪料
JP2000319150A (ja) 1999-05-11 2000-11-21 Lion Corp 歯磨組成物
WO2004075621A2 (ja) * 2004-03-11 2004-09-10 Shiseido Co Ltd 抗老化剤およびコラーゲン産生促進剤
JP2005325088A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
JP2007051107A (ja) * 2005-08-19 2007-03-01 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JP2007186471A (ja) * 2006-01-16 2007-07-26 Shiseido Co Ltd Ｉ型コラーゲン産生促進剤および抗しわ剤
JP2007262229A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水系顔料分散物及びそれを含有する皮膚外用剤
JP2007302583A (ja) * 2006-05-09 2007-11-22 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228255A (zh) * 2010-11-30 2013-07-31 株式会社爱茉莉太平洋 含有聚丙烯酸钠和水溶性聚合物的化妆品组合物
JP2015030687A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 株式会社コーセー 化粧料及び皮膚外用剤

Also Published As

Publication number Publication date
ES2646788T3 (es) 2017-12-18
CN102046142A (zh) 2011-05-04
KR101659636B1 (ko) 2016-09-26
KR20110020787A (ko) 2011-03-03
JP2009286757A (ja) 2009-12-10
US20120251480A1 (en) 2012-10-04
TW201010737A (en) 2010-03-16
EP2308459A1 (en) 2011-04-13
EP2308459A4 (en) 2014-12-17
CN102046142B (zh) 2013-03-27
HK1153661A1 (en) 2012-04-05
TWI480058B (zh) 2015-04-11
US20110250246A1 (en) 2011-10-13
JP4714241B2 (ja) 2011-06-29
EP2308459B1 (en) 2017-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4714241B2 (ja) 水中油型皮膚外用剤
JP5972271B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2008231010A (ja) 皮膚外用剤
JP5822427B2 (ja) アスコルビン酸またはサリチル酸化合物を含む化粧用組成物
TWI516278B (zh) 油中水型乳化化妝料
JP2014101344A (ja) 化粧料
JP5117591B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
JP2011195511A (ja) 水中油型乳化皮膚外用組成物
JP2014047158A (ja) 油中水型乳化組成物及びその製造方法
JP6410873B1 (ja) Ｗ／ｏ型乳化物およびこれを製造するためのプレミックス
JP4225717B2 (ja) 化粧料
KR20210020093A (ko) 산성제로 안정화된 에멀젼
JP2006509037A (ja) 少なくとも１種のパラヒドロキシ安息香酸アルキルおよび少なくとも１種の親油性アミノ酸誘導体を含む組成物、特に化粧品組成物
JPH11263721A (ja) 水中油型ゴマージュ化粧料
JP3447177B2 (ja) ゲル組成物
JPH08245357A (ja) 化粧料
JP2006225330A (ja) 皮膚外用組成物
JP2000178124A (ja) ボディー化粧料
JP3587320B2 (ja) 乳化組成物
JPH08126831A (ja) 乳化組成物
JPH09263510A (ja) 乳化組成物
JP2001261525A (ja) 水中油型乳化化粧料
WO2020027076A1 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2023076049A (ja) 水中油型化粧料
JPH0919631A (ja) 乳化組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980120128.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09754852

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107026720

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12995189

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2009754852

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009754852

Country of ref document: EP