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WO2007011032A1 - 水性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

水性樹脂組成物およびその製造方法 Download PDF

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WO2007011032A1
WO2007011032A1 PCT/JP2006/314506 JP2006314506W WO2007011032A1 WO 2007011032 A1 WO2007011032 A1 WO 2007011032A1 JP 2006314506 W JP2006314506 W JP 2006314506W WO 2007011032 A1 WO2007011032 A1 WO 2007011032A1
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WO
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parts
carboxyl group
resin composition
mass
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PCT/JP2006/314506
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French (fr)
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Kenji Kashihara
Original Assignee
Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous emulsion of polyolefin wax.
  • water-based polyolefin wax emulsions are used alone, for example, as inks, adhesives, water-based paints, floor polishes, fiber treatment agents, paper treatment agents, release agents, etc., or mixed with other resin emulsions. Widely used in the field.
  • This aqueous polyolefin wax emulsion is a method of mechanically pulverizing, a method of spraying and pulverizing at high pressure, a method of spraying from pores, a method of dissolving in a solvent and emulsifying with a high-pressure homogenizer, and then removing the solvent. It is manufactured by a method in which the wax is heated to the melting point or higher and then emulsified with a high-pressure homogenizer.
  • the aqueous resin composition obtained by the above-described conventional production method contains a surfactant, the dried product of these aqueous resin compositions exhibits expected physical properties such as water resistance. However, it causes inconvenience.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-253946
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-69302
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a polyolefin wax-containing aqueous resin composition capable of obtaining excellent physical properties without using a surfactant. Yes.
  • the present invention relates to a carboxyl group-containing polyolefin wax having a mass of 100 parts by mass.
  • a compound satisfying the following general formula (1) 90 to 380 parts by mass of water, After being dissolved, the aqueous resin composition is dispersed by a basic compound added at a ratio of 1 to 4 times the chemical equivalent to the carboxyl group of the carboxyl group-containing polyolefin wax.
  • n integer from 1 to 4
  • the carboxyl group-containing polyolefin wax used in the present invention is, for example, at least one selected from polypropylene wax, propylene- ⁇ -olefin copolymer wax, polyethylene wax, ethylene-OC-olefin copolymer wax force And at least one selected from OC, ⁇ -unsaturated carboxylic acids and anhydrides thereof.
  • the propylene-a-olefin copolymer wax is a wax obtained by copolymerizing propylene as a main component and ⁇ -olefin.
  • ⁇ -olefin examples include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, and 4-methyl.
  • Propylene - a - propylene content in Orefuin copolymer is preferably 50 mol 0/0 above. When the content of the propylene component is less than 50 mol%, the adhesion to the polypropylene substrate is deteriorated.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer wax is a wax obtained by copolymerizing ethylene and ⁇ -olefin in a main component.
  • ⁇ -olefin examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, and 4-methyl-1- ⁇ -olefins with 3-20 carbon atoms, such as pentene Is mentioned.
  • Ethylene - a -! Ethylene content in Orefuin copolymer waxes preferably be 50 mol 0/0 or /,. When the content of the ethylene component is less than 50 mole 0/0 adhesion to polyethylene substrate is deteriorated.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride that are graft copolymerized with polyolefin wax include, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid, itaconic acid , Itaconic anhydride, aconitic acid, aconitic anhydride, anhydrous, imic acid and the like. Of these, maleic anhydride and itaconic anhydride are preferred.
  • the polyolefin wax may be acid-modified.
  • the content of ex, ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its acid anhydride component in the acid-modified polyolefin wax is preferably 10 to: L 10 mg KOH / g. If it exceeds 110 mgKOH / g, the hydrophilicity of the resin increases and the water resistance of the coating film obtained from the target composition may be deteriorated. On the other hand, if it is less than lOmgKOHZg, it is difficult to disperse the resin.
  • the polyolefin wax is brought to a melting point or higher in the presence of a radical generator.
  • a radical generator a method of melting by heating (melting method), a method of dissolving the polyolefin wax in an organic solvent and then reacting by heating and stirring in the presence of a radical generator (solution method) can be used. .
  • the polyolefin wax may be one that has been oxidized to introduce a carboxyl group.
  • the acidifying treatment for introducing a carboxyl group into the polyolefin wax includes a method in which air, oxygen or ozone is blown into the polyester wax while the polyolefin wax is heated and melted to a melting point or higher.
  • Known methods are mentioned
  • the carboxyl group content of the carboxyl group-containing polyolefin wax obtained by oxidation treatment is preferably 10 to: L 10 mg KOH / g. If it exceeds 110 mgKOH / g, the hydrophilicity of the resin becomes high and the water resistance of the coating film obtained from the target composition may be deteriorated. On the other hand, if it is less than lOmgKOHZg, it is difficult to disperse the resin.
  • the melt viscosity at 170 ° C of the carboxyl group-containing polyolefin wax is 30000 It is preferably mPa's or less. If it exceeds 30000 mPa's, it is difficult to disperse due to poor solubility of the resin.
  • the glycol ether compound satisfying the general formula (1) used in the present invention is used in an amount of 15 to 67 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carboxyl group-containing polyolefin wax. If it is less than 15 parts by mass, it will be difficult to disperse the resin. On the other hand, if it exceeds 67 parts by mass, it may require a high temperature and a long time to dry the target composition. In addition, it deviates from its original purpose of dispersing in an aqueous medium.
  • glycol ether compounds satisfying the general formula (1) include ethylene glycol mononomono n-butinoleatenore, ethylene glyconolemono iso-butinoleenotenole, ethylene glycol mono tert-butyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol mono iso-butyl ether, triethylene glycol mono n-butyl etherol, tetraethyleneglycolmonomono n-butinoleethenore, ethyleneglycolenomono n-butinoleenotenole, diethyleneglycolenomonomono n-butinore
  • Examples include etherenole, ethylene glycol monomono 2-ethino hexeno ethenore, ethylene glycol monomono 2-ethino hexeno hexenore, etc.
  • a basic compound is required to disperse the acid-modified chlorinated polyolefin.
  • the dispersibility of the acid-modified chlorinated polyolefin can be improved.
  • basic compounds include inorganic basic compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, triethylamine, ⁇ , ⁇ -dimethyl.
  • the addition amount of the basic compound is preferably 1 to 4 times the chemical equivalent to the carboxyl group of the polyolefin wax. If it is less than 1 equivalent, dispersion becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 4 equivalents, the residual amount of the target composition in the dried product may be excessive.
  • the amount of water used to disperse the polyolefin wax is 90 to 380 parts by mass. When the amount is less than 90 parts by mass, dispersion becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 380 parts by mass, it may require a high temperature and a long time to dry the target product.
  • the aqueous rosin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a carboxyl group-containing polyolefin wax in the presence of 15 to 67 parts by weight of a glycol ether compound satisfying the general formula (1) and 90 to 380 parts by weight of water. After heating and dissolving, 1 to 4 times the chemical equivalent of basic compound is added to the carboxyl group of the carboxyl group-containing polyolefin wax.
  • the temperature when the carboxyl group-containing polyolefin wax is dissolved by heating in the presence of a glycol ether compound satisfying the general formula (1) and water is 90 to 180 ° C, preferably 100 to 160. C.
  • a basic compound is added to the dissolved product to disperse the resin.
  • the temperature for adding the basic compound is preferably 90 to 160 ° C.
  • the temperature during stirring is preferably 90 to 160 ° C.
  • the stirring time is 30 minutes to 6 hours, preferably 1 hour to 4 hours.
  • aqueous rosin composition having excellent physical properties and containing a surfactant. Further, this aqueous rosin composition can be obtained without requiring a special apparatus or a complicated manufacturing process, and is effective for industrial use.
  • the average particle size was measured using a Zetasizer Nano ZS manufactured by MALVERN as a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • Example 1 Production of aqueous rosin composition (a))
  • maleic anhydride-modified propylene obtained in Production Example 1 was charged with 200 g of ethylene copolymer wax, 36 g of ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ester, and 400 g of deionized water. The mixture was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 120 ° C to sufficiently dissolve the resin. After cooling this solution to 100 ° C, 23 g of ⁇ , ⁇ -dimethylethanolamine was added. By cooling after stirring for 2 hours, an aqueous resin composition (a) having a resin concentration (solid content) of 30% by mass and an average particle size of 48 was obtained.
  • Example 2 Production of aqueous rosin composition (b))
  • Example 3 (Production of aqueous rosin composition (c))
  • Comparative Example 2 Production of the aqueous resin composition (e) was attempted in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component was changed to the composition shown in Table 1. However, since the amount of glycol ether with respect to the acid-modified chlorinated polyolefin was small, dispersion could not be performed.
  • the aqueous greaves composition was applied to a glass plate using a 50 m applicator and dried at room temperature for 12 hours to prepare a test piece. After immersing this specimen in 60 ° C hot water for 24 hours, The state of the test piece was observed.
  • aqueous rosin composition 80 g was placed in a 100 ml container and sealed, left in a 50 ° C atmosphere for 2 weeks, and the change in viscosity was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the water resistance and storage stability are excellent.
  • the aqueous resin composition (d) containing a surfactant is inferior in both adhesion and water resistance.
  • an aqueous resin composition containing a polypropylene-based wax it can be used as an ink, an adhesive, an aqueous paint, a floor polish, a fiber treatment agent, a paper treatment agent, a release agent, various binders, etc. I'll do it.

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Abstract

 界面活性剤を使用することなく優れた物性が得られるポリオレフィンワックス含有水性樹脂組成物を提供する。カルボキシル基含有ポリオレフィンワックス１００質量部が、下記の一般式（１）を満たす化合物１５～６７質量部、水９０～３８０質量部の存在下、加熱溶解された後、カルボキシル基含有ポリオレフィンワックスのカルボキシル基に対して１～４倍化学当量の割合で加えられた塩基性化合物によって分散されてなることを特徴とする水性樹脂組成物。 一般式（１） CmH2m+1-(OCH2CH2)n-OH m：４～６までの整数、n：１～４までの整数

Description

明 細 書
水性樹脂組成物およびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、ポリオレフイン系ワックスの水性エマルシヨンに関する。
背景技術
[0002] 一般に、水性ポリオレフイン系ワックスエマルシヨンは、例えば、インキ、接着剤、水 性塗料、フロアーポリツシュ、繊維処理剤、紙処理剤、離型剤等として、単独または他 榭脂エマルシヨンと混合して広 、分野で利用されて 、る。
[0003] この水性ポリオレフイン系ワックスエマルシヨンは、機械的に粉砕する方法、高圧で 噴射粉砕する方法、細孔より噴霧させる方法、溶剤に溶解後高圧ホモジナイザーに より乳化後、溶剤を除去する方法、ワックスを融点以上に加温後高圧ホモジナイザー により乳化する方法などで製造されて 、る。
[0004] しかし、このような製造方法は、特殊な設備を必要とし、また溶剤を除去する工程が 必要になるなど、工業的に有用ではない。
[0005] そこで、従来より、簡便な方法によるエマルシヨンの製造方法として、界面活性剤を 含有させる水性榭脂組成物の製造方法が提案されている (特許文献 1、 2参照)。
[0006] しかしながら、上記従来の製造方法によって得られる水性榭脂組成物では界面活 性剤が含まれているので、これら水性榭脂組成物の乾燥物は、耐水性等の期待する 物性が発現しな 、と 、う不都合を生じる。
特許文献 1：特開 2001— 253946号公報
特許文献 2 :特開 2002— 69302号公報
発明の開示
[0007] 本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであって、界面活性剤を使用することな く優れた物性が得られるポリオレフインワックス含有の水性榭脂組成物を提供すること を目的としている。
[0008] 本発明者らは、上記課題につ!、て鋭意研究を行なった結果、カルボキシル基含有 ポリオレフインワックス、一般式（1)を満たす化合物、水を加温下で混合した後、所定 量の塩基性ィ匕合物を添加し、榭脂を分散させることにより、上記課題を解決できるこ とを見出し、本発明を完成した。
[0009] すなわち、本発明は、カルボキシル基含有ポリオレフインワックス 100質量部力 下 記の一般式（1)を満たすィ匕合物 15〜67質量部、水 90〜380質量部の存在下、カロ 熱溶解された後、カルボキシル基含有ポリオレフインワックスのカルボキシル基に対し て 1〜4倍ィ匕学当量の割合で加えられた塩基性ィ匕合物によって分散されてなる水性 榭脂組成物である。
一般式 (1)
C H - (OCH CH ) -OH
m 2m+l 2 2 n
m : 4〜6までの整数、 n : 1〜4までの整数
発明を実施するための最良の形態
以下本発明を詳細に説明する。
[0010] 本発明に用いられるカルボキシル基含有ポリオレフインワックスは、例えば、ポリプロ ピレンワックス、プロピレン - α -ォレフィン共重合体ワックス、ポリエチレンワックス、ェ チレン- OC -ォレフイン共重合体ワックス力 選ばれる少なくとも 1種に、 OC , β -不飽和 カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも 1種をグラフト共重合して得られ る。
[0011] ここで、プロピレン- a -ォレフイン共重合体ワックスとは、プロピレンを主体としてこれ と α -ォレフィンを共重合したワックスである。 α -ォレフィンとしては、例えば、ェチレ ン、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 1-ヘプテン、 1-オタテン、 1-デセン、 1-ドデ セン、 1-へキサデセン、 4-メチル -1-ペンテンなどの、炭素原子数 2または 4〜20の a -ォレフインが挙げられる。プロピレン- a -ォレフイン共重合体におけるプロピレン 含有量は、 50モル0 /0以上であることが好ましい。プロピレン成分の含有量が 50モル %未満であると、ポリプロピレン基材に対する密着性が悪くなる。
[0012] また、エチレン- α -ォレフイン共重合体ワックスとは、エチレンを主体としてこれと α -ォレフインを共重合したワックスである。 α -ォレフィンとしては、例えば、プロピレン、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 1-ヘプテン、 1-オタテン、 1-デセン、 1-ドデセン 、 1-へキサデセン、 4-メチル -1-ペンテンなどの、炭素原子数 3〜20の α -ォレフィン が挙げられる。エチレン- a -ォレフイン共重合体ワックスにおけるエチレン含有量は、 50モル0 /0以上であることが好まし!/、。エチレン成分の含有量が 50モル0 /0未満である と、ポリエチレン基材に対する密着性が悪くなる。
[0013] ポリオレフインワックスにグラフト共重合する α , β -不飽和カルボン酸およびその酸 無水物としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水 シトラコン酸、メサコン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸 、無水ノ、ィミック酸等が挙げられる。これらの中でも無水マレイン酸、無水ィタコン酸 が好ましい。
[0014] ポリオレフインワックスは、酸変性したものであってもよい。この場合、酸変性ポリオレ フィンワックスにおける ex , β -不飽和カルボン酸およびその酸無水物成分の含有量 は 10〜： L 10mgKOH/gであるのが好ましい。 110mgKOH/gを超えると、榭脂の親 水性が高くなり、 目的組成物から得られる塗膜の耐水性が悪ィ匕するおそれがある。一 方、 lOmgKOHZg未満であると、榭脂の分散が困難になる。
[0015] ポリオレフインワックスに、 α , j8 -不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる 少なくとも 1種をグラフト共重合する方法としては、ラジカル発生剤の存在下で該ポリ ォレフィンワックスを融点以上に加熱溶融して反応させる方法 (溶融法）、該ポリオレ フィンワックスを有機溶剤に溶解させた後にラジカル発生剤の存在下に加熱攪拌し て反応させる方法 (溶液法)などの公知の方法が挙げられる。
[0016] また、ポリオレフインワックスは、カルボキシル基を導入するために酸化処理したもの であってもよい。この場合、ポリオレフインワックスにカルボキシル基を導入するために 酸ィ匕処理する方法としては、該ポリオレフインワックスを融点以上に加熱溶融した中 に、空気、酸素やオゾンを吹き込んで酸ィ匕する方法などの公知の方法が挙げられる
[0017] 酸化処理して得られるカルボキシル基含有ポリオレフインワックスのカルボキシル基 含有量は、 10〜： L 10mgKOH/gであるのが好ましい。 110mgKOH/gを超えると、榭 脂の親水性が高くなり、 目的組成物から得られる塗膜の耐水性が悪化するおそれが ある。一方、 lOmgKOHZg未満であると、榭脂の分散が困難になる。
[0018] 前記カルボキシル基含有ポリオレフインワックスの 170°Cでの溶融粘度は、 30000 mPa's以下であることが好ましい。 30000mPa'sを越えると、榭脂の溶解性が悪いた めに分散が困難となる。
[0019] 本発明で使用される一般式（1)を満たすグリコールエーテル系化合物は、カルボキ シル基含有ポリオレフインワックス 100質量部に対して、 15〜67質量部用いる。 15質 量部未満であると、榭脂の分散が困難になる。一方、 67質量部を越えると、 目的組 成物を乾燥させるのに高温、長時間が必要になるおそれがある。また、水性媒体に 分散させるという本来の目的からずれてしまう。
[0020] 一般式（1)を満たすグリコールエーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコ 一ノレモノ n-ブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノ iso-ブチノレエーテノレ、エチレン グリコールモノ tert-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ n-ブチルエーテル、 ジエチレングリコールモノ iso-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ n-ブチル エーテノレ、テトラエチレングリコーノレモノ n-ブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノ n -ブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノ n-ブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレ モノ 2-ェチノレへキシノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノ 2-ェチノレへキシノレエーテノレ 等が挙げられる。
[0021] これら化合物は、 1種単独または 2種以上を混合して用いることができる。
[0022] 本発明において、酸変性塩素化ポリオレフインを分散させるには塩基性ィ匕合物が 必要である。これを系内に存在させることにより、酸変性塩素化ポリオレフインの分散 性を向上させることが可能となる。塩基性ィ匕合物としては、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕 カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモ-ゥム等の無機塩基性ィ匕合物類 、トリエチルァミン、 Ν,Ν-ジメチルエタノールァミン、アミノエタノールアミン、 Ν-メチル- Ν,Ν-ジエタノールァミン、イソプロピルァミン、イミノビスプロピルァミン、ェチルァミン、 ジェチルァミン、 3-エトキシプロピルァミン、 3-ジェチルァミノプロピルァミン、 sec-ブ チルァミン、プロピルァミン、メチルァミノプロピルァミン、メチルイミノビスプロピルアミ ン、 3-メトキシプロピルァミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノー ルァミン、モルホリン、 N-メチルモルホリン、 N-ェチルモルホリン、 2-ァミノ- 2-メチル- 1-プロパノール、 2-ジメチルァミノ- 2-メチル -1-プロパノール等のアミン類、アンモ- ァ等が挙げられる。 [0023] 塩基性化合物の添カ卩量は、ポリオレフインワックスのカルボキシル基に対して 1〜4 倍ィ匕学当量が好ましい。 1倍当量未満では、分散が困難になる。また 4倍当量を超え ると、目的組成物の乾燥物中における残存量が多くなりすぎるおそれがある。
[0024] ポリオレフインワックスを分散させる際に使用する水の量は、 90〜380質量部用い る。 90質量部未満であると、分散が困難になる。一方、 380質量部を越えると、目的 物を乾燥させるのに高温、長時間が必要となるおそれがある。
[0025] 本発明の水性榭脂組成物は、カルボキシル基含有ポリオレフインワックス 100質量 部を、一般式（1)を満たすグリコールエーテル系化合物 15〜67質量部、水 90〜38 0質量部の存在下、加温溶解させた後、カルボキシル基含有ポリオレフインワックスの カルボキシル基に対して 1〜4倍ィ匕学当量の塩基性ィ匕合物を加えて製造される。
[0026] カルボキシル基含有ポリオレフインワックスを、一般式（1)を満たすグリコールエー テル系化合物、水の存在下で加温溶解させる場合の温度は 90〜180°C、好ましくは 100〜160。Cである。
[0027] 次に上記溶解物に塩基性ィ匕合物を加し、榭脂を分散する。塩基性化合物を添カロ する際の温度は 90〜160°Cが好ましい。
[0028] 塩基性化合物を添加した後、榭脂を十分に分散させるために加温下で攪拌する必 要がある。攪拌時の温度は 90〜160°Cが好ましい。また攪拌時間は 30分〜 6時間、 好ましくは 1時間〜 4時間である。
[0029] 本発明によると、界面活性剤を含有して!/ヽな 、優れた物性の水性榭脂組成物を提 供することができる。また、この水性榭脂組成物は、特殊な装置や煩雑な製造工程を 必要とすることなく得ることができ、工業的利用に有効である。
実施例
[0030] 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限 定されるものではない。
[0031] 以下において、平均粒子径の測定には、レーザー回折式粒径分布測定機として、 マルバーン（MALVERN)社製ゼータサイザ一ナノ ZSを用いて行った。
[0032] 製造例 1
プロピレン'エチレン共重合体（エチレン成分含有量 = 3モル0 /0) 420g、無水マレイ ン酸 105g、ジ -tert-ブチルパーォキシド 7g及びトルエン 280gを攪拌器を取り付けた オートクレープ中に加え、窒素置換を約 5分行った後、加熱攪拌しながら 140°Cで 5 時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のアセトン中に投入し榭脂を析出さ せた。この榭脂を更にアセトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。 これを減圧乾燥することで、カルボキシル基含有量が 57mgKOH/g、 170°Cでの溶 融粘度が 25800mPa'sの無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックスを得た。
[0033] 実施例 1 (水性榭脂組成物 (a)の製造）
攪拌機を備えたオートクレープに、製造例 1で得られた無水マレイン酸変性プロピ レン.エチレン共重合体ワックス 200g、エチレングリコールモノ 2-ェチルへキシルェ 一テル 36g、脱イオン水 400g、をそれぞれ仕込み、 120°Cに保った状態で 2時間撹 拌し榭脂を十分溶解させた。この溶液を 100°Cに冷却後、 Ν,Ν-ジメチルエタノールァ ミン 23gを加えた。 2時間攪拌後冷却することで、榭脂濃度（固形分)が 30質量％、平 均粒子径が 48應の水性榭脂組成物 (a)を得た。
[0034] 実施例 2 (水性榭脂組成物 (b)の製造）
各成分の量を表 1の組成に変更したこと以外は実施例 1と同様の方法により、榭脂 濃度（固形分)が 30質量％、榭脂粒子の平均粒子径が 77nmの水性榭脂組成物 (b) を得た。
[0035] 実施例 3 (水性榭脂組成物 (c)の製造）
各成分の量を表 1の組成に変更したこと以外は実施例 1と同様の方法により、榭脂 濃度（固形分)が 30質量％、平均粒子径が 35nmの水性榭脂組成物 (c)を得た。
[0036] 比較例 1 (水性榭脂組成物 (d)の製造）
攪拌機を備えたオートクレープに製造例 1で得られた無水マレイン酸変性ポリプロ ピレンワックス 200g、ノ-ルフエノールエチレンオキサイド 11モル付カ卩物（商品名ノィ ゲン EA- 140、第一工業製薬株式会社製、 HLB= 14) 54g、 48%水酸ィ匕カリウム水 溶液 21g、亜硫酸ナトリウム 3g、脱イオン水 610gを入れ、 150°Cまで昇温した。昇温 後、 1時間撹拌し、室温まで冷却することで榭脂濃度（固形分)が 30質量％、平均粒 子径が 180應の水性榭脂組成物（d)を得た。
[0037] 比較例 2 (水性榭脂組成物 (e)の製造） 各成分の量を表 1の組成に変更したこと以外は実施例 1と同様の方法により、水性 榭脂組成物 (e)の製造を試みた。し力しながら、酸変性塩素化ポリオレフインに対す るグリコールエーテルの量が少ないために、分散が行えなかった。
[0038] [表 1]
Figure imgf000008_0001
[0039] このようにして得られた水性榭脂組成物（a)〜（d)につ 、て、以下の評価を行った。
その結果を表 2に示す。
[0040] 剥離強度試験
乾燥膜厚が 5 mになるように水性榭脂組成物を未処理ポリプロピレンフィルム、未 処理ポリエチレンフィルムにそれぞれバーコ一ターで塗布し、 80°Cで乾燥後、 120°C 、 lkgfZcm2にて同じフィルム同士をヒートシールを行い試験片を作製した。この試験 片を 20cmZminの弓 |つ張り速度でテンシロンを用いて 180° 剥離強度を測定した。
[0041] 耐水性
水性榭脂組成物をガラス板に 50 mアプリケーターを用いて塗布し、室温にて 12 時間乾燥させて試験片を作製した。この試験片を 60°Cの温水に 24時間浸したあと、 試験片の状態を観察した。
[0042] 貯蔵安定性
水性榭脂組成物 80gを容量 100mlの容器に入れて密封し、 50°Cの雰囲気下に 2 週間放置し、その粘度変化を下記の評価基準で評価した。
[0043] 〇；わずかに増粘 (初期粘度に対して 2倍以下の粘度）
X；増粘 (初期粘度に対して 2倍以上の粘度上昇）
[0044] [表 2]
Figure imgf000009_0001
[0045] 表 2から明らかなように、水性榭脂組成物 (a)〜 (c)は良好な密着性を示すとともに
、耐水性、貯蔵安定性にも優れていることが分力る。
[0046] これに対し、界面活性剤を含む水性榭脂組成物 (d)は密着性、耐水性共に劣る。
産業上の利用可能性
[0047] ポリプロピレン系ワックスを含有した水性榭脂組成物として、インキ、接着剤、水性 塗料、フロアーポリツシュ、繊維処理剤、紙処理剤、離型剤、各種バインダー等として 禾 IJ用することがでさる。

Claims

請求の範囲
[1] カルボキシル基含有ポリオレフインワックス 100質量部力 下記の一般式（1)を満た すィ匕合物 15〜67質量部、水 90〜380質量部の存在下、加熱溶解された後、カルボ キシル基含有ポリオレフインワックスのカルボキシル基に対して 1〜4倍化学当量の割 合で加えられた塩基性ィ匕合物によって分散されてなることを特徴とする水性榭脂組 成物。
一般式 ( 1)
C Η - (OCH CH ) -ΟΗ
m 2m+l 2 2 n
m : 4〜6までの整数、 n : 1〜4までの整数
[2] 前記カルボキシル基含有ポリオレフインワックス力 ポリオレフインワックスに α , β - 不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも 1種を 10〜： L lOmgKOH
Zgグラフト共重合してなる酸変性ポリオレフインワックスであることを特徴とする請求 項 1に記載の水性榭脂組成物。
[3] 前記カルボキシル基含有ポリオレフインワックス力 ポリオレフインワックスを酸価処 理することにより 10〜110mgKOH/gの酸価を有するものであることを特徴とする請 求項 1に記載の水性榭脂組成物。
[4] 前記カルボキシル基含有ポリオレフインワックスの 170°Cでの溶融粘度が 30000m
Pa' s以下である請求項 1〜3いずれかに記載の水性榭脂組成物。
[5] カルボキシル基含有ポリオレフインワックス 100質量部を、一般式（1)を満たす化合 物 15〜67質量部、水 90〜380質量部の存在下、加熱溶解させた後、カルボキシル 基含有ポリオレフインワックスのカルボキシル基に対して 1〜4倍ィ匕学当量の塩基性 化合物を加えて得られる水性榭脂組成物の製造方法。
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