TWI841588B - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

Abstract

本發明為提供即使在長時間驅動後預傾角的變化為少的顯示信頼性優良，同時電壓保持特性高，且可減低電荷累積的液晶配向膜、具有此的液晶顯示元件與賦予此的液晶配向劑。本發明為提供一種液晶配向劑，其為含有具有作為(A)成分的下述式(pa-1)所示光配向性基與熱交聯性基A的聚合物、作為(B)成分的選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物及溶劑，同時滿足下述要件Z1及Z2的至少一方者； 下述式(pa-1)(式中，A表示伸苯等，R₁ 為單鍵、氧原子等，R₂ 為2價芳香族基等，R₃ 為單鍵、氧原子等，R₄ 表示碳數1～40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3～40的1價有機基，D表示氧原子、硫原子或-NR_d -，a為0～3的整數，*表示鍵結位置。 熱交聯性基A及熱交聯性基B為選擇出熱交聯性基A與熱交聯性基B可藉由熱進行交聯反應者) Z1：(A)成分的聚合物進一步具有熱交聯性基B。 Z2：進一步含有作為(C)成分之於分子內具有2個以上熱交聯性基B之化合物。

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

本發明係關於液晶配向劑、藉此所得之液晶配向膜，及具備所得之液晶配向膜的液晶顯示元件。更詳細為可賦予液晶配向性良好，預傾角表現能亦優良，且得到高信頼性之液晶配向膜的液晶配向劑及顯示品質優良的液晶顯示元件。

對於液晶顯示元件，液晶配向膜為擔任使液晶往一定方向進行配向的角色。現今，使用於工業上的主要液晶配向膜為，將聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸(Polyamic acid)、聚醯胺酸酯，或含有聚醯亞胺的溶液所成的聚醯亞胺系之液晶配向劑塗布於基板進行成膜而製作。 又，對於基板面使液晶呈平行配向或傾斜配向時，經成膜後進一步藉由摩擦而進行表面延伸處理。

另一方面，對於基板呈垂直而配向液晶時(稱為垂直配向(VA)方式)，使用將長鏈烷基或環狀基或環狀基與烷基之組合(例如參照專利文獻1)、類固醇骨架(例如參照專利文獻2)等疏水性基導入於聚醯亞胺之側鏈的液晶配向膜。此時，於基板間輸入電壓，液晶分子於基板上於平行方向傾斜時，必須使液晶分子自基板法線方向於基板面內之一方向傾斜。作為此時的手段，例如有人提出於基板上設置突起的方法、於顯示用電極上設置狹縫的方法、藉由摩擦將液晶分子自基板法線方向稍微往基板面內之一方向傾斜(使其預先傾斜)方法，進一步提出預先於液晶組成物中添加光聚合性化合物，同時使用聚醯亞胺等垂直配向膜，於液晶單元一邊輸入電壓一邊照射紫外線，使液晶預傾的方法(例如參照專利文獻3)等。

近年來，亦有提出於VA方式的液晶配向控制中之突起或狹縫的形成，及作為取代PSA技術者，利用藉由偏光紫外線照射等各向異性光化學反應的方法(光配向法)。即，已知對於具有光反應性的垂直配向性之聚醯亞胺膜，照射偏光紫外線，藉由賦予定向調節能力及預傾角表現性，可均勻地控制電壓輸入時之液晶分子的傾斜方向(參照專利文獻4)。

VA方式的液晶顯示元件因具有對比高，且可視角度廣的特徴，可使用於TV或車上顯示器。TV用的液晶顯示元件欲得到高亮度而使用發熱量大的背光，或在車載用途所使用的液晶顯示元件，例如對於汽車導航系統系統或儀表板有著在長時間高溫環境下使用或者放置之情況。對於如此過酷條件，預傾角徐徐產生變化時，無法得到初期之顯示特性，或會引起顯示器產生不均等問題。且，使液晶進行驅動時的電壓保持特性或電荷累積特性亦受到液晶配向膜之影響，電壓保持率低時，顯示畫面的對比會降低，對於直流電壓之電荷累積大時，顯示畫面會產生燒傷的現象。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1] 日本特開平3-179323號公報 [專利文獻2] 日本特開平4-281427號公報 [專利文獻3] 日本專利第4504626號公報 [專利文獻4] 日本專利第4995267號公報

[發明所解決的問題]

本發明為有鑑於上述情事而成者，該課題為提供即使在長時間驅動後預傾角的變化為少的顯示信頼性優良，同時電壓保持特性高，且可減低電荷累積的液晶配向膜、具有此的液晶顯示元件，與賦予此的液晶配向劑。 [解決課題的手段]

本發明者們發現將以下＜X＞作為要旨之發明。 ＜X＞ 一種液晶配向劑，其為含有作為(A)成分的具有下述式(pa-1)所示光配向性基與熱交聯性基A的聚合物、作為(B)成分的選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物，其為具有選自垂直配向性基及第三丁氧基羰基的至少1個基，或經由化學性醯亞胺化中至少一方的聚合物及溶劑，同時滿足下述要件Z1及Z2的至少一方者； Z1：(A)成分的聚合物進一步具有熱交聯性基B。 Z2：進一步含有作為(C)成分之於分子內具有2個以上熱交聯性基B的化合物。

式中，A依所需表示為由選自氟、氯、氰基的基，或由碳數1～5的烷氧基、直鏈狀或者分支鏈狀的烷基殘基(此為依所需以1個氰基或1個以上的鹵素原子所取代)所取代的嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-伸噻吩、2,5-伸呋喃、1,4-或者2,6-亞萘基或伸苯，R₁ 表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₂ 表示2價芳香族基、2價脂環式基、2價雜環式基或2價縮合環式基，R₃ 為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₄ 表示碳數1～40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3～40的1價有機基，D表示氧原子、硫原子或-NR_d -(其中，R_d 表示氫原子或碳數1～3的烷基)，a表示0～3的整數，*表示鍵結位置。 熱交聯性基A及熱交聯性基B，各獨立為選自由羧基、胺基、烷氧基甲基醯胺基、羥基甲基醯胺基、羥基、含有環氧部位的基、氧雜環丁烷基、硫雜丙環基、異氰酸酯基及封閉型異氰酸酯基所成群的有機基，選擇出熱交聯性基A與熱交聯性基B可藉由熱進行交聯反應者，但熱交聯性基A及熱交聯性基B互相亦可相同。 [發明之效果]

依據本發明，可提供液晶配向性良好，預傾角表現能亦優良，且即使在長時間驅動後預傾角的變化為少，顯示的信頼性優良，同時電壓保持特性高，且可減低電荷累積的液晶配向膜以及液晶配向劑。 又，藉由本發明之方法所製造的液晶顯示元件具有優良顯示特性。

[實施發明的型態]

本發明之液晶配向劑為含有以下(A)成分與(Ｂ)成分及溶劑，且滿足下述要件Z1及Z2的至少一方，作為(A)成分為具有下述式(pa-1)所示光配向性基與熱交聯性基A的聚合物，作為(B)成分為選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物，其為選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物，具有選自垂直配向性基及第三丁氧基羰基的至少1個基，或經由化學性醯亞胺化的至少一方之聚合物及溶劑。 Z1：(A)成分的聚合物進一步具有熱交聯性基B。 Z2：進一步含有作為(C)成分的於分子內具有2個以上熱交聯性基B之化合物。

式中，A依所需表示為由選自氟、氯、氰基的基，或由碳數1～5的烷氧基、直鏈狀或者分支鏈狀的烷基殘基(此為依所需以1個氰基或1個以上的鹵素原子所取代)所取代的嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-伸噻吩、2,5-伸呋喃、1,4-或者2,6-亞萘基或伸苯，R₁ 表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₂ 表示2價芳香族基、2價脂環式基、2價雜環式基或2價縮合環式基，R₃ 表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₄ 表示碳數1～40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3～40的1價有機基，D表示氧原子、硫原子或-NR_d -(其中，R_d 表示氫原子或碳數1～3的烷基)，a表示0～3的整數，*表示鍵結位置。 熱交聯性基A及熱交聯性基B各獨立為選自由羧基、胺基、烷氧基甲基醯胺基、羥基甲基醯胺基、羥基、含有環氧部位的基、氧雜環丁烷基、硫雜丙環基、異氰酸酯基及封閉型異氰酸酯基所成群的有機基，選擇出熱交聯性基A與熱交聯性基B可藉由熱進行交聯反應者，但熱交聯性基A及熱交聯性基B互相亦可相同。

其中，所謂「於分子內具有2個以上」表示，例如將2個以上的環氧基等，將2個以上的同種基，含於分子內之情況以外，亦表示例如含有可組合如環氧基與硫雜環丙烷基，將合計2個以上的異種基含於分子內之情況的意思。所謂「於分子內具有2個以上」表示，較佳為將2個以上的同種基含於分子內者。

於本發明之液晶配向劑中所含有的(A)成分之聚合物，因對於光的感度為高，因此，即使為低曝光量的偏光紫外線照射，亦可表示配向控制能。 又，(A)成分的聚合物含有熱交聯性基A，且同時藉由將熱交聯性基B含於成分中，即使液晶配向劑的燒成時間為短，亦可進行含有(A)成分之聚合物的交聯反應。藉此，於光配向性部位藉由光反應而表現各向異性時，因於液晶配向膜容易殘存各向異性(記憶)，故可提高液晶配向性，且變得可表現液晶之預傾角。

又，本發明之液晶配向劑藉由含有(B)成分之聚合物，可達成電壓保持率的提高或殘留電荷累積抑制等電氣特性的提高。

且，上述式(pa-1)所示光配向性基、熱交聯性基A及熱交聯性基B因皆可成為聚合物中之側鏈者，故視必要亦可另稱為「側鏈」。 以下對於本發明之各構成要件做詳細敘述。

＜(A)成分：特定聚合物＞ [式(pa-1)所示光配向性基] 對於本發明，於分子內具有上述式(pa-1)所示光配向性的部位，例如表示下述式(a-1)。又，該部位雖可舉出來自下述式(a-1-m)所示單體的結構，但並未限定於此。式中，I_a 為下述式(pa-1)所示1價有機基。

式(pa-1)中，A依所需表示為由選自氟、氯、氰基的基，或由碳數1～5的烷氧基、直鏈狀或者分支鏈狀的烷基殘基(此為依所需以1個氰基或1個以上的鹵素原子所取代)所取代的嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-伸噻吩、2,5-伸呋喃、1,4-或者2,6-亞萘基或伸苯，R₁ 表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₂ 表示2價芳香族基、2價脂環式基、2價雜環式基或2價縮合環式基，R₃ 表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₄ 表示碳數1～40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3～40的1價有機基，D表示氧原子、硫原子或-NR_d -(其中，R_d 表示氫原子或碳數1～3的烷基)，a表示0～3的整數，*表示與S_a 的鍵結位置。

上述式(a-1)或(a-1-m)中，S_a 表示間隔物單位，S_a 的左鍵結基表示於特定聚合物之主鏈上隔著任意間隔物而鍵結。 S_a 例如可表示下述式(Sp)的結構。

式(Sp)中， W₁ 的左鍵結表示對M_b 的鍵結， W₃ 的右鍵結表示對I_a 的鍵結， W₁ 、W₂ 及W₃ 各獨立表示、單鍵、二價雜環、-(CH₂ )_n -(式中，n表示1～20)、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ CF₂ -或   -C≡C-，但對於此等取代基，非隣接的CH₂ 基之一個以上為獨立可由-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH₃ )₂ -O-Si(CH₃ )₂ -、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、   -OCO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-(式中，R獨立表示氫或碳原子數1至5的直鏈或分支鏈之烷基)所取代， A₁ 及A₂ 各獨立為選自單鍵、2價烷基、2價芳香族基、2價脂環式基，或2價雜環式基的基，各基亦可為無取代或一個以上的氫原子可由氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基所取代。

式(a-1-m)中，M_a 表示聚合性基。作為該聚合性基，可舉出(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內酯、苯乙烯、乙烯基、馬來醯亞胺、降冰片烯、(甲基)丙烯醯胺及其衍生物的自由基聚合性基，及矽氧烷。較佳為(甲基)丙烯酸酯、α-亞甲基-γ-丁內酯、苯乙烯、乙烯基、馬來醯亞胺、丙烯醯胺。 r為滿足1≦r≦3的整數。 M_b 為選自單鍵、(r+1)價的雜環、碳數1～10的直鏈狀或支鏈狀烷基、(r+1)價的芳香族基、(r+1)價的脂環式基之基，各基可為無取代，或一個以上的氫原子亦可由氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基所取代。

作為A₁ 、A_{2 、} 及M_b 中之芳香族基，例如可舉出苯、聯苯基、如萘的碳數6～18的芳香族烴。作為A₁ 、A_{2 、} 及M_b 中之脂環式基，例如可舉出環己烷、如聯環己烷的碳數6～12的脂環式烴。作為A₁ 、A_{2 、} 及M_b 中之雜環，例如可舉出吡啶、哌啶、哌嗪等含氮的雜環。作為A₁ 、A₂ 中之烷基，可舉出碳數1～10的直鏈狀或支鏈狀烷基等。

由可表現良好垂直配向控制能與穩定預傾角之觀點來看，以上述(pa-1)所示基為下述(pa-1-a)所示基者為佳。又，該部位可舉出來自下述式(pa-1-ma)所示單體的結構，但並未限定於此等。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，M_a 、M_b 及S_a 與上述相同定義。 又，Z為氧原子或硫原子。 X_a 及X_b 各獨立為氫原子、氟原子、氯原子、氰基或碳數1～3的烷基。 R₁ 為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-。 R₂ 為2價芳香族基、2價脂環式基或2價雜環式基。 R₃ 為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-。 R₄ 為碳數1～40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3～40的1價有機基。 R₅ 為碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、氟原子或氰基，較佳為甲基、甲氧基或氟原子。 a為0～3的整數，b為0～4的整數。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，作為S_a 的碳數1～10的直鏈或分支鏈之伸烷基，以碳數1～8的直鏈或分支鏈的伸烷基者為佳，例如以亞甲基、伸乙基、n-伸丙基、n-伸丁基、t-伸丁基、n-伸戊基、n-伸己基、n-伸庚基、n-伸辛基為佳。 作為S_a 的2價芳香族基，例如可舉出1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-伸苯基等。

式(pa-1-a)或(pa-1-ma)中，作為S_a 的2價脂環式基，例如可舉出反-1,4-環伸己、反-反-1,4-聯環伸己等。 作為S_a 的2價雜環式基，例如可舉出1,4-伸吡啶基、2,5-伸吡啶基、1,4-伸呋喃基、1,4-哌嗪基、1,4-哌啶基等。 S_a 以碳數1～8的伸烷基者為佳，較佳為碳數1～6的伸烷基，更佳為碳數1～4的伸烷基。

作為R₂ 的2價芳香族基，例如可舉出1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-伸苯基、亞萘基等。 作為R₂ 的2價脂環式基，例如可舉出反-1,4-環伸己、反-反-1,4-聯環伸己等。 作為R₂ 的2價雜環式基，例如可舉出1,4-伸吡啶基、2,5-伸吡啶基、1,4-伸呋喃基、1,4-哌嗪基、1,4-哌啶基等。 R₂ 以1,4-伸苯基、反-1,4-環伸己、反-反-1,4-聯環伸己者為佳。

作為R₄ 的碳數1～40的直鏈或分支鏈之烷基，例如可舉出碳數1～20的直鏈或分支鏈的烷基，該烷基的氫原子之一部分或全部可由氟原子所取代。作為該烷基之例子，例如可舉出甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、t-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-月桂基、n-十二烷基、n-十三烷基、n-四癸基、n-十五烷基、n-十六烷基、n-十七烷基、n-十八烷基、n-十九烷基、n-二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。

作為R₄ 的含有脂環式基的碳數3～40之1價有機基，例如可舉出膽甾烯基、膽固醇基、金剛烷基、下述式(Alc-1)或(Alc-2)(式中，R₇ 各為氫原子、氟原子或碳數1～20的烷基，碳數1～20的烷基可由氟原子所取代，*表示鍵結位置)所示基等。

作為上述式(pa-1-ma)所示單體，可舉出式(paa-1-ma1)～(paa-1-ma18)所示結構，但並未限定於此等。且，式中，「E」表示E體，「t」表示環己基為反式型者。

[熱交聯性基A及熱交聯性基B] 熱交聯性基A及熱交聯性基B各獨立為選自由羧基、胺基、烷氧基甲基醯胺基、羥基甲基醯胺基、羥基、含有環氧部位的基、氧雜環丁烷基、硫雜丙環基、異氰酸酯基及封閉型異氰酸酯基所成群的有機基，選擇出熱交聯性基A與熱交聯性基B可藉由熱進行交聯反應者，但熱交聯性基A及熱交聯性基B互相亦可相同。

作為如此熱交聯性基A與熱交聯性基B的組合，一方為羧基，另一方為環氧基、氧雜環丁烷基或硫雜丙環基之組合，一方為羥基，另一方為封閉型異氰酸酯基的組合，一方為酚性羥基，另一方為環氧基、氧雜環丁烷基或硫雜丙環基之組合，一方為羧基，另一方為封閉型異氰酸酯基之組合，一方為胺基，另一方為封閉型異氰酸酯基之組合，兩者皆為N-烷氧基甲基醯胺的組合等。較佳組合為羧基與環氧基、羥基與封閉型異氰酸酯基等。

欲將該熱交聯性基A導入於(A)成分之聚合物，使具有熱交聯性基A的單體進行共聚合即可。

又，本發明的液晶配向劑為滿足要件Z1時，於製造(A)成分的聚合物時，使具有熱交聯性基A的單體及具有熱交聯性基B的單體之雙方進行共聚合即可。

作為具有熱交聯性基的單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、單-(2-(丙烯醯氧基)乙基)鄰苯二甲酸酯、單-(2-(甲基丙烯醯氧)乙基)鄰苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)馬來醯亞胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯醯胺，及N-(羧基苯基)丙烯醯胺等具有羧基的單體；

2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2,3-二羥基丙基丙烯酸酯、2,3-二羥基丙基甲基丙烯酸酯、二乙二醇單丙烯酸酯、二乙二醇單甲基丙烯酸酯、己內酯2-(丙烯醯氧基)乙基酯、己內酯2-(甲基丙烯醯氧)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯醯氧基-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內酯，及5-甲基丙烯醯氧-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內酯等具有羥基的單體；

羥基苯乙烯、N-(羥基苯基)甲基丙烯醯胺、N-(羥基苯基)丙烯醯胺、N-(羥基苯基)馬來醯亞胺、及N-(羥基苯基)馬來醯亞胺等具有酚性羥基的單體；

胺基乙基丙烯酸酯、胺基乙基甲基丙烯酸酯、胺基丙基丙烯酸酯、及胺基丙基甲基丙烯酸酯等具有胺基的單體；

N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等由羥基甲基或烷氧基甲基所取代的(甲基)丙烯醯胺化合物；

烯丙基縮水甘油基醚、丙烯酸縮水甘油基、甲基丙烯酸縮水甘油基、甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油基、α-乙基丙烯酸縮水甘油基、α-n-丙基丙烯酸縮水甘油基、α-n-丁基丙烯酸縮水甘油基、丙烯酸3,4-環氧丁基、甲基丙烯酸3,4-環氧丁基、丙烯酸6,7-環氧庚基、甲基丙烯酸6,7-環氧庚基、α-乙基丙烯酸-6,7-環氧庚基、o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲基、3-乙烯基-7-氧雜聯環[4.1.0]庚烷、1,2-環氧-5-己烯、1,7-辛二烯單環氧化物等具有含有環氧部位的基之單體；

3-(丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2-甲基氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-(丙烯醯氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2-乙基氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2-苯基氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-(2-丙烯醯氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷等丙烯酸酯；3-(甲基丙烯醯氧甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2-乙基氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2-五氟乙基氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2-苯基氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2,2-二氟氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2,2,4-三氟氧雜環丁烷、3-(2-甲基丙烯醯氧乙基)-2,2,4,4-四氟氧雜環丁烷等具有氧雜環丁烷基之單體；

2,3-表硫丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，及2-或3-或4-(β-表硫丙基硫基甲基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-表硫丙氧基甲基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-表硫丙基硫基)苯乙烯、2-或3-或4-(β-表硫丙氧基)苯乙烯等具有硫雜丙環基的單體；

丙烯酸2-(0-(1’-甲基亞丙基胺基)羧基胺基)乙酯、丙烯酸2-(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基)乙酯、甲基丙烯酸2-(0-(1’-甲基亞丙基胺基)羧基胺基)乙酯、甲基丙烯酸2-(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基)乙酯等具有封閉型異氰酸酯基的單體等。且，所謂(甲基)丙烯醯胺表示丙烯醯胺與甲基丙烯醯胺之雙方。

又，對於本發明，欲得到特定共聚物時，於具有上述式(a-1-m)所示光配向性基的單體，及具有熱交聯性基A及視必要的熱交聯性基B之單體以外，可並用可與這些單體進行共聚合的其他單體。

作為如此其他單體之具體例子，可舉出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、馬來醯亞胺化合物、丙烯腈、馬來酸酐、苯乙烯化合物、乙烯基化合物、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯胺等丙烯醯胺化合物、具有含氮的芳香族雜環基與聚合性基之單體。

作為丙烯酸酯化合物，例如可舉出甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、萘丙烯酸酯、蒽基丙烯酸酯、蒽基甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯、tert-丁基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、3-甲氧基丁基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基丙烯酸酯、2-丙基-2-金剛烷基丙烯酸酯、8-甲基-8-三環癸基丙烯酸酯及8-乙基-8-三環癸基丙烯酸酯等。

作為甲基丙烯酸酯化合物，例如可舉出甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、異丙基甲基丙烯酸酯、十六烷基甲基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯、苯甲基甲基丙烯酸酯、萘甲基丙烯酸酯、蒽基甲基丙烯酸酯、蒽基甲基甲基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯、tert-丁基甲基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯、四氫糠基甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丁基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-丙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、8-甲基-8-三環癸基甲基丙烯酸酯及8-乙基-8-三環癸基甲基丙烯酸酯等。

作為前述(甲基)丙烯酸醯胺化合物，例如可舉出丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺等。

作為前述乙烯基化合物，例如可舉出甲基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基縮水甘油基醚及3-乙烯基-7-氧雜聯環[4.1.0]庚烷等。

作為前述苯乙烯化合物，例如可舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯及溴苯乙烯等。

作為前述馬來醯亞胺化合物，例如可舉出馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺及N-環己基馬來醯亞胺等。

含有氮之芳香族雜環為含有選自由下述式[N-a]～[N-b](式中，Z₂ 為碳數1～5的直鏈或分支烷基)所成群的結構至少1個，較佳為含有1個～4個之芳香族環式烴。

具體可舉出噁唑環、噻唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、1-吡唑啉環、異喹啉環、噻二唑環、噠嗪環、三嗪環、吡嗪環、菲咯啉環、喹喔啉環、苯並噻唑環、噁二唑環、吖啶環等。進一步於這些含有氮的芳香族雜環之碳原子，可具有含有雜原子之取代基。此等中，例如可舉出吡啶環。

作為具有含有氮的芳香族雜環基與聚合性基的單體，例如可舉出2-(2-吡啶基羰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-吡啶基羰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-吡啶基羰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等。

使用於本發明的其他單體，可單獨使用1種類，亦可組合2種以上之單體。

含於本發明之液晶配向劑的(A)成分之聚合物的上述式(pa-1)所示光反應性之部位可單獨使用1種類，亦可組合2種以上之部位而使用。

上述式(pa-1)所示光反應性之部位係以(A)成分之聚合物的全重複單位之5～95mol%、10～60mol%，或15～50mol%的比例含有者為佳。

含於本發明之聚合物的具有熱交聯性基之部位可單獨使用熱交聯性基A，亦可組合含有熱交聯性基A與熱交聯性基B之2種以上部位而使用。 具有熱交聯性基的部位之導入量中，以(A)成分的聚合物之全重複單位的5～95mol%、40～90mol%或50～85 mol%為佳。

來自上述其他單體的結構之含有量中，以含有(A)成分的聚合物之全重複單位的0～40mol%、0～30 mol%或0～20mol%者為佳。

＜特定聚合物之製造方法＞ 於本發明之液晶配向劑所含有的(A)成分之特定聚合物，可藉由共聚合具有上述式(pa-1)所示光配向性基的單體、具有上述熱交聯性基A的單體及依所需具有上述熱交聯性基B的單體而得。又，亦可與上述其他單體進行共聚合。

對於本發明中之(A)成分的特定聚合物之製造方法，並無特別限定，但可利用在工業上被使用的泛用方法。具體為可藉由利用單體的乙烯基之陽離子聚合或自由基聚合、負離子聚合而製造。在此等中，由反應控制的容易性等觀點來看以自由基聚合為特佳。 作為自由基聚合的聚合起始劑，可使用自由基聚合起始劑或可逆性加成-開裂型連鏈移動(RAFT)聚合試藥等公知之化合物。

自由基熱聚合起始劑為藉由於分解溫度以上進行加熱，使其產生自由基的化合物。作為如此自由基熱聚合起始劑，例如可舉出酮過氧化物類(甲基乙基酮過氧化物、環己酮過氧化物等)、二醯基過氧化物類(乙醯過氧化物、苯甲醯基過氧化物等)、氫過氧化物類(過氧化氫、tert-丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物等)、二烷基過氧化物類(二-tert-丁基過氧化物、二枯過氧化物、二月桂醯基過氧化物等)、過氧縮酮類(二丁基過氧環己烷等)、烷基過酸酯類(過氧新癸烷酸-tert-丁基酯、過氧特戊酸-tert-丁基酯、過氧2-乙基環己烷酸-tert-戊基酯等)、過硫酸鹽類(過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等)、偶氮系化合物(偶氮雙異丁腈及2,2’-二(2-羥基乙基)偶氮雙異丁腈等)。

如此自由基熱聚合起始劑可單獨使用1種，或者亦可組合2種以上而使用。

自由基光聚合起始劑若為可將自由基聚合藉由光照射而開始進行的化合物即可，並無特別限定。作為如此自由基光聚合起始劑，可舉出二苯甲酮、米蚩酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、呫噸酮、噻噸酮、異丙基呫噸酮等公知化合物。這些化合物可單獨使用，亦可混合2種以上而使用。 自由基聚合法並無特別限定，可使用乳化聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、沈澱聚合法、塊狀聚合法、溶液聚合法等。

作為使用於(A)成分的特定聚合物之聚合反應的溶劑，若為可溶解所生成的高分子者即可並無特別限定。作為具體例子，可舉出後述的＜溶劑＞之項所記載的溶劑，例如可舉出N-烷基-2-吡咯啶酮類、二烷基咪唑啉酮類、內酯類、碳酸酯類、酮類、式(Sv-1)所示化合物及式(Sv-2)所示化合物、四氫呋喃、1,4-二噁烷、二甲基碸、二甲基亞碸等。 這些溶劑可單獨使用，亦可混合而使用。且即使不能溶解所生成的高分子之溶劑，若在不會析出的高分子之範圍下，亦可混合於上述溶劑而使用。 又，對於自由基聚合，因溶劑中之氧會成為阻礙聚合反應的原因，故使用有機溶劑已盡可能脫氣者為佳。

自由基聚合時的聚合溫度可選自30～150℃的任意溫度，但以50～100℃的範圍者為佳。又，反應可在任意濃度下進行，但單體濃度以1～50質量%為佳，較佳為5～30質量%。反應初期在高濃度下進行，其後可追加有機溶劑。 對於上述自由基聚合反應，若自由基聚合起始劑的比率對於單體為多時，所得之高分子的分子量會變小，因若過少所得之高分子的分子量會變大，故自由基起始劑的比率對於所聚合的單體而言為0.1～10mol%者為佳。又，於聚合時可追加各種單體成分或溶劑、起始劑等。

[聚合物之回收] 自藉由上述反應而得的反應溶液，回收所生成的高分子時，將反應溶液投入於弱溶劑，可沈澱這些聚合物者即可。作為使用於沈澱的弱溶劑，可舉出甲醇、丙酮、己烷、庚烷、丁基溶纖劑、庚烷、乙醇、甲苯、苯、二乙基醚、甲基乙基醚、水等。投入於弱溶劑而使其沈澱的聚合物，經過濾而回收後，在常壓或者減壓下，經常溫或者加熱可使其乾燥。又，將經沈澱回收的聚合物，於有機溶劑再溶解，再沈澱回收的操作重複2次～10次後，可減少聚合物中之雜質。作為此時的弱溶劑，例如可舉出醇類、酮類、烴等，使用選自此等中的3種類以上之弱溶劑時，可更進一步提高純化效率故較佳。

(A)成分的特定聚合物之分子量，若考慮到所得之塗膜的強度、塗膜形成時的作業性，及塗膜的均勻性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定的重量平均分子量以2000～1000000為佳，較佳為5000～100000。

＜(B)成分＞ 含於本發明之液晶配向劑的(B)成分為選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物，其為具有選自垂直配向性基及第三丁氧基羰基的至少1個基，或經由化學性醯亞胺化的至少一方之聚合物。

該(B)成分之聚合物為聚醯亞胺及其前驅物(以下亦稱為聚醯亞胺成分)，與(A)成分的聚合物之表面能量接近的聚合物為佳。如(A)成分的丙烯酸成分基本上極性為低，表面能量為低。另一方面，聚醯亞胺成分的極性為高，表面能量為高。然而，若使該二成分的表面能量之差異過大時，因無法充分地相溶而產生凝集，使其成為具有凹凸的膜，或因產生滴落和不均勻而有著產生製程幅度變得狹隘的問題之顧慮。於此，藉由降低聚醯亞胺成分的極性，雖為表面能量比丙烯酸成分高者，但可控制至差異小值。作為降低聚醯亞胺成分的極性之方法，有著進行化學性醯亞胺化後與(A)成分進行混合的方法，或導入側鏈之方法。

作為如此聚合物，可舉出將公知四羧酸二酐等四羧酸衍生物與公知二胺進行聚合後，經化學性醯亞胺化而得的聚合物、具有側鏈的二胺而得之聚醯亞胺前驅物、將此經醯亞胺化而得之聚醯亞胺、使用具有第三丁氧基羰基氧基之二胺而得之聚醯亞胺前驅物、將此經醯亞胺化而得之聚醯亞胺等。因藉由如此側鏈或化學性醯亞胺化，可使表面能量接近(A)成分的丙烯酸聚合物，故塗布液晶配向劑，經燒成而形成硬化膜時，不會引起凝集等，而可賦予平坦之硬化膜。作為具有側鏈的二胺，可舉出國際專利申請公開WO2016/125870的段落[0023]～[0039]所記載的式(2)、(3)、(4)、(5)所示二胺及作為其具體例子之式[A-1]～[A-32]所示二胺。作為具有第三丁氧基羰基氧基的二胺，可舉出具有國際專利申請公開WO2017/119461的段落[0011]～[0034]所記載的式[A-1]、[A-2]、[A-3]之結構的二胺及作為其具體例子所例示的二胺。

本發明之液晶配向劑中之(A)成分的聚合物與(B)成分的聚合物之含有比率以(A)成分：(B)成分之質量比為5：95～95：5者為佳，以10：90～90：10者為更佳，以20：80～60：40者為更佳。

＜(C)成分＞ 使用於本發明的液晶配向劑在滿足要件Z2時，含有作為(C)成分的交聯劑。作為(C)成分，可舉出具有2個以上的熱交聯性基B之交聯劑。

作為(C)成分之交聯劑，可舉出環氧化合物、具有2個以上胺基的化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、酚醛樹脂化合物、嵌段異氰酸酯化合物等低分子化合物、N-烷氧基甲基丙烯醯胺之聚合物、具有環氧基的化合物之聚合物、具有異氰酸酯基的化合物之聚合物等聚合物。

作為上述環氧化合物的具體例子，可舉出乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷，及N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4、4’-二胺基二苯基甲烷等。

作為具有2個以上胺基之化合物的例子，可舉出脂環式二胺、芳香族二胺、芳香族-脂肪族二胺、脂肪族二胺等二胺。

作為脂環式二胺類的例子，可舉出1,4-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、異佛爾酮二胺等。

作為芳香族二胺類的例子，可舉出o-伸苯二胺、m-伸苯二胺、p-伸苯二胺、2,4-二胺基甲苯、2,5-二胺基甲苯、3,5-二胺基甲苯、1,4-二胺基-2-甲氧基苯、2,5-二胺基-p-二甲苯及1,3-二胺基-4-氯苯等。

作為芳香族-脂肪族二胺之例子，可舉出3-胺基苯甲基胺、4-胺基苯甲基胺、3-胺基-N-甲基苯甲基胺、4-胺基-N-甲基苯甲基胺、3-胺基苯乙基胺、4-胺基苯乙基胺、3-胺基-N-甲基苯乙基胺、4-胺基-N-甲基苯乙基胺、3-(3-胺基丙基)苯胺、4-(3-胺基丙基)苯胺、3-(3-甲基胺基丙基)苯胺、4-(3-甲基胺基丙基)苯胺、3-(4-胺基丁基)苯胺、4-(4-胺基丁基)苯胺、3-(4-甲基胺基丁基)苯胺、4-(4-甲基胺基丁基)苯胺、3-(5-胺基戊基)苯胺、4-(5-胺基戊基)苯胺、3-(5-甲基胺基戊基)苯胺、4-(5-甲基胺基戊基)苯胺、2-(6-胺基萘)甲基胺、3-(6-胺基萘)甲基胺、2-(6-胺基萘)乙基胺、3-(6-胺基萘)乙基胺等。

作為脂肪族二胺類的例子，可舉出1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基庚烷等。

作為羥甲基化合物的具體例子，可舉出烷氧基甲基化乙二醇脲、烷氧基甲基化苯並胍胺，及烷氧基甲基化三聚氰胺等化合物。

作為烷氧基甲基化乙二醇脲的具體例子，例如可舉出1,3,4,6-肆(甲氧基甲基)乙二醇脲、1,3,4,6-肆(丁氧基甲基)乙二醇脲、1,3,4,6-肆(羥基甲基)乙二醇脲、1,3-雙(羥基甲基)尿素、1,1,3,3-肆(丁氧基甲基)尿素、1,1,3,3-肆(甲氧基甲基)尿素、1,3-雙(羥基甲基)-4,5-二羥基-2-咪唑啉酮，及1,3-雙(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作為販售品，可舉出Mitsui Cytec(股)製乙二醇脲化合物(商品名：Cymel(註冊商標)1170、Powder link(註冊商標)1174)等化合物、甲基化尿素樹脂(商品名：UFR(註冊商標)65)、丁基化尿素樹脂(商品名：UFR(註冊商標)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(股)製尿素/甲醛系樹脂(高縮合型、商品名：Becamine(註冊商標) J-300S、同P-955、同N)等。

作為烷氧基甲基化苯並胍胺的具體例子，例如可舉出四甲氧基甲基苯並胍胺等。作為販售品，可舉出Mitsui Cytec(股)製(商品名：Cymel(註冊商標)1123)、(股)三和化學製(商品名：Nicaraq(註冊商標)BX-4000、同BX-37、同BL-60、同BX-55H)等。

作為烷氧基甲基化三聚氰胺的具體例子，例如可舉出六甲氧基甲基三聚氰胺等。作為販售品，可舉出Mitsui Cytec(股)製甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：Cymel(註冊商標)300、同301、同303、同350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：My coat(註冊商標) 506、同508)、三和化學製甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：Nicaraq(註冊商標)MW-30、同MW-22、同MW-11、同MS-001、同MX-002、同MX-730、同MX-750、同MX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：Nicaraq(註冊商標)MX-45、同MX-410、同MX-302)等。

又，亦可為將這些胺基的氫原子以羥甲基或烷氧基甲基所取代的三聚氰胺化合物、尿素化合物、乙二醇脲化合物及苯並胍胺化合物進行縮合而得之化合物。例如可舉出由美國專利第6323310號所記載的三聚氰胺化合物及苯並胍胺化合物所製造的高分子量之化合物。作為前述三聚氰胺化合物的販售品，可舉出商品名：Cymel(註冊商標)303(Mitsui Cytec(股)製)等，作為前述苯並胍胺化合物的販售品，可舉出商品名：Cymel(註冊商標)1123 (Mitsui Cytec(股)製)等。

作為異氰酸酯化合物的具體例子，例如可舉出VESTANAT B1358/100、VESTAGON BF 1540(以上，異氰脲酸酯型變性聚異氰酸酯、Degussa Japan(股)製)、Takenate(註冊商標)B-882N、同B-7075(以上，異氰脲酸酯型變性聚異氰酸酯、三井化學(股)製)等。

作為酚醛樹脂化合物的具體例子，可舉出以下化合物，但酚醛樹脂化合物並未限定於以下化合物例子。

作為前述於分子末端具有2個以上羥基烷基醯胺基的化合物之具體例，例如可舉出下述化合物或Primid XL-552、Primid SF-4510。

作為嵌段異氰酸酯化合物，例如可舉出Coronate AP Stable M、Coronate2503、2515、2507、2513、2555、MillionateMS-50(以上，日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)、TakenateB-830、B-815N、B-820NSU、B-842N、B-846N、B-870N、B-874N、B-882N(以上，三井化學(股)製)等。

進一步作為上述N-烷氧基甲基丙烯醯胺的聚合物，例如可舉出使用以N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等羥基甲基或烷氧基甲基進行取代的丙烯醯胺化合物或甲基丙烯醯胺化合物而製造的聚合物。

作為如此聚合物的具體例子，例如可舉出聚(N-丁氧基甲基丙烯醯胺)、N-丁氧基甲基丙烯醯胺與苯乙烯的共聚物、N-羥基甲基甲基丙烯醯胺與甲基甲基丙烯酸酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯醯胺與苯甲基甲基丙烯酸酯的共聚物，及N-丁氧基甲基丙烯醯胺與苯甲基甲基丙烯酸酯與2-羥基丙基甲基丙烯酸酯的共聚物等。如此聚合物的重量平均分子量為1,000至200,000，較佳為3,000至150,000，更佳為3,000至50,000。

作為具有環氧基的化合物之聚合物，例如可舉出使用縮水甘油基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯等具有環氧基的化合物而製造的聚合物。

作為如此聚合物的具體例子，例如可舉出聚(3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯)、聚(縮水甘油基甲基丙烯酸酯)、縮水甘油基甲基丙烯酸酯與甲基甲基丙烯酸酯的共聚物、3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯與甲基甲基丙烯酸酯的共聚物、縮水甘油基甲基丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物等。如此聚合物的重量平均分子量為1,000至200,000，較佳為3,000至150,000，更佳為3,000至50,000。

作為具有上述異氰酸酯基的化合物之聚合物，例如可舉出使用2-異氰酸根乙基甲基丙烯酸酯(KarenzMOI[註冊商標]、昭和電工(股)製)、2-異氰酸根乙基丙烯酸酯(KarenzAOI[註冊商標]、昭和電工(股)製)等具有異氰酸酯基的化合物，或2-(0-[1’-甲基亞丙基胺基]羧基胺基)乙基甲基丙烯酸酯(KarenzMOI-BM[註冊商標]、昭和電工(股)製)、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基]乙基甲基丙烯酸酯(KarenzMOI-BP[註冊商標]、昭和電工(股)製)等具有封閉型異氰酸酯基的化合物所製造的聚合物。

作為如此聚合物的具體例子，例如可舉出聚(2-異氰酸根乙基丙烯酸酯)、聚(2-(0-[1’-甲基亞丙基胺基]羧基胺基)乙基甲基丙烯酸酯)、2-異氰酸根乙基甲基丙烯酸酯與苯乙烯的共聚物、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基胺基]乙基甲基丙烯酸酯與甲基甲基丙烯酸酯的共聚物等。如此聚合物的重量平均分子量為1,000至200,000，較佳為3,000至150,000，更佳為3,000至50,000。

這些交聯劑可單獨或組合2種以上使用。

於使用於本發明的液晶配向劑中含有(C)成分之交聯劑時的含有量，以(A)成分之樹脂100質量份為準，以1質量份至100質量份者為佳，較佳為1質量份至80質量份。

[液晶配向劑之調製] 使用於本發明的液晶配向劑，係以欲作為液晶配向膜的形成上為適當的塗布液而調製者為佳。即，本發明之液晶配向劑係以將欲形成樹脂被膜的樹脂成分溶解於有機溶劑的溶液而調製者為佳。其中，所謂該樹脂成分，其為已經說明的(A)成分之特定聚合物及(B)成分的聚合物。此時，(A)成分的特定聚合物的含有量與(B)成分的聚合物之含有量之合計，對於液晶配向劑全體而言以0.5～20質量%為佳，較佳為1～20質量%，更佳為1～15質量%，特佳為1～10質量%。

＜溶劑＞ 使用於本發明的液晶配向劑中含有的溶劑，若為可溶解(A)成分、(B)成分及視必要具有的(C)成分的溶劑即可並無特別限定。含於液晶配向劑的溶劑可為1種，亦可使用2種類以上混合者。又，即使不是溶解(A)成分或(B)成分的溶劑，可並用溶解(A)成分或(B)成分之溶劑。此時，不溶解(A)成分或(B)成分的溶劑的表面能量，若比溶解(A)成分或(B)成分的溶劑低時，因可使液晶配向劑對基板之塗布性變得良好，故較佳。

作為具體例子，可舉出水、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮等之N-烷基-2-吡咯啶酮類、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基己內醯胺、四甲基尿素、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等之二烷基咪唑啉酮類、γ-丁內酯、γ-戊內酯、δ-戊內酯等內酯類、伸乙基碳酸酯、伸丙基碳酸酯等碳酸酯類、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、異戊基甲基酮、甲基異丙基酮、二異丁基酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等之酮類、下述式(Sv-1)所示化合物及下述式(Sv-2)所示化合物、乙酸4-甲基-2-戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸環己酯、乙酸2-甲基環己酯、丁酸丁酯、丁酸異戊酯、二異丁基甲醇、二異戊基醚等。

式(Sv-1)～(Sv-2)中，Y₁ 及Y₂ 各獨立為氫原子或碳數1～6的1價烴基，X₁ 為氧原子或-COO-，X₂ 為單鍵或羰基，R₁ 為碳數2～4的烷烴二基。n₁ 為1～3的整數。n₁ 為2或3時，複數個R₁ 可為相同或相異。Z₁ 為碳數1～6的2價烴基，Y₃ 及Y₄ 各獨立為氫原子或碳數1～6的1價烴基)等。

式(Sv-1)中，作為Y₁ 及Y₂ 的碳數1～6的1價烴基，例如可舉出碳數1～6的1價鏈狀烴基、碳數1～6的1價脂環式烴基及碳數1～6的1價芳香族烴基等。作為碳數1～6的1價鏈狀烴基，可舉出碳數1～6的烷基等。R₁ 的烷烴二基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。

式(Sv-2)中，作為Z₁ 的碳數1～6的2價烴基，例如可舉出碳數1～6的烷烴二基等。 作為Y₃ 及Y₄ 的碳數1～6的1價烴基，可舉出碳數1～6的1價鏈狀烴基、碳數1～6的1價脂環式烴基及碳數1～6的1價芳香族烴基等。作為碳數1～6的1價鏈狀烴基，可舉出碳數1～6的烷基等。

作為式(Sv-1)所示溶劑的具體例子，例如可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇-n-丙基醚、乙二醇-i-丙基醚、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、乙二醇單己基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇單甲基醚、丙二醇二乙酸酯、乙二醇、1,4-丁二醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丁基乙酸酯等； 作為(Sv-2)所示溶劑的具體例子，例如出甘醇酸甲酯、甘醇酸乙酯、甘醇酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸異戊酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯等。

作為前述溶劑以沸點為80～200℃者為佳。較佳為80℃～180℃，作為較佳溶劑，可舉出N,N-二甲基甲醯胺、四甲基尿素、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、丙醇、異丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙基戊基酮、甲基乙基酮、異戊基甲基酮、甲基異丙基酮、二異丁基酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸4-甲基-2-戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸環己酯、乙酸2-甲基環己酯、丁酸丁酯、丁酸異戊酯、二異丁基甲醇、二異戊基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇-n-丙基醚、乙二醇-i-丙基醚、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇單乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、 丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇單甲基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、甘醇酸甲酯、甘醇酸乙酯、甘醇酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸異戊酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯等。 沸點在該範圍時，特別以將含有前述溶劑的液晶配向劑塗布於後述塑質基板上者為佳。

＜其他成分＞ 使用於本發明的液晶配向劑，亦可含有上述(A)成分、(B)成分及視必要所具有的(C)成分以外的其他成分。作為如此其他成分，可舉出交聯觸媒，或塗布於液晶配向劑時可使膜厚均勻性或表面平滑性提高的化合物、欲提高液晶配向膜與基板之密著性的化合物等，但並未限定於此等。

＜交聯觸媒＞ 於使用於本發明的液晶配向劑中，以欲促進熱交聯性基A與熱交聯性基B的反應為目的下亦可添加交聯觸媒。作為如此交聯觸媒，可舉出p-甲苯磺酸、樟腦酸、三氟甲磺酸、p-酚磺酸、2-萘磺酸、三甲苯磺酸、p-二甲苯-2-磺酸、m-二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物或鹽等。作為藉由熱而產生酸的化合物，例如可舉出雙(甲苯磺醯氧基)乙烷、雙(甲苯磺醯氧基)丙烷、雙(甲苯磺醯氧基)丁烷、p-硝基苯甲基甲苯磺酸酯、o-硝基苯甲基甲苯磺酸酯、1,2,3-伸苯參(甲基磺酸鹽)、p-甲苯磺酸吡啶鎓鹽、p-甲苯磺酸嗎啉鹽、p-甲苯磺酸乙基酯、p-甲苯磺酸丙基酯、p-甲苯磺酸丁基酯、p-甲苯磺酸異丁基酯、p-甲苯磺酸甲基酯、p-甲苯磺酸苯乙基酯、氰基甲基p-甲苯磺酸鹽、2,2,2-三氟乙基p-甲苯磺酸鹽、2-羥基丁基p-甲苯磺酸鹽、N-乙基-p-甲苯磺醯胺等。

[欲提高膜厚的均勻性或表面平滑性的化合物] 作為欲提高膜厚的均勻性或表面平滑性之化合物，可舉出氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑及非離子系界面活性劑等。 具體而言，例如可舉出EFTOP(註冊商標)301、EF303、EF352(Tochem Products公司製)、Megafac(註冊商標) F171、F173、R-30(DIC公司製)、FLUORADFC430、FC431(住友3M公司製)、Asahi Guard(註冊商標)AG710(旭硝子公司製)、Surflon(註冊商標)S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(AGCSeimi Chemical公司製)等。 這些界面活性劑之使用比例，對於含於聚合物組成物的樹脂成分100質量份而言，以0.01質量份～2質量份為佳，較佳為0.01質量份～1質量份。

[欲提高液晶配向膜與基板之密著性的化合物] 作為欲提高液晶配向膜與基板的密著性之化合物的具體例子，可舉出以下所示含有官能性的矽烷之化合物等。 例如可舉出3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲丙基三甲氧基矽烷、3-脲丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽基丙基胺、N-三甲氧基矽基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基矽基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽基-3,6-二壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧伸乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧伸乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等含有胺基系的矽烷的化合物。 使用欲提高與基板的密著性之化合物時，該使用量對於含於聚合物組成物的樹脂成分100質量份而言，以0.1質量份～30質量份者為佳，較佳為1質量份～20質量份。

對於某實施形態，作為欲提高光配向性基的光反應性之添加劑，可使用光增感劑。作為具體例子，可舉出芳香族2-羥基酮(二苯甲酮)、香豆素、酮香豆素、羰基雙香豆素、苯乙酮、蒽醌、呫噸酮、噻噸酮及苯乙酮縮酮等。

＜液晶配向膜及液晶顯示元件＞ 本發明之液晶配向劑為，於基板上進行塗布、燒成後，藉由摩擦處理或光照射等進行配向處理，或在一部份的垂直配向用途等上，可未經配向處理而作為液晶配向膜。作為基板，例如可舉出浮動玻璃、蘇打玻璃等玻璃；由含有聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚醚醚酮(PEEK)樹脂薄膜、聚碸(PSF)、聚醚碸(PES)、聚醯胺、聚醯亞胺、丙烯酸及三乙醯纖維素等塑質所成的透明基板。 作為設置於基板的一面上的透明導電膜，可使用由氧化錫(SnO₂ )所成的NESA膜(美國PPG公司註冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In₂ O₃ -SnO₂ )所成的ITO膜等。

＜塗膜形成步驟＞ 本發明之液晶配向劑的塗布方法並無特別限定，但有著絲網印刷、柔版印刷、膠版印刷、噴墨、浸漬塗布、輥塗布、狹縫塗布、旋轉塗布等，可配合目的而使用這些。藉由此等方法而塗布於基板上後，藉由加熱板等加熱手段，使溶劑進行蒸發而可形成塗膜。

將液晶配向劑經塗布後的燒成，雖可在40～300℃的任意溫度下進行，但以40℃～250℃為佳，較佳為40℃～230℃。 形成於基板上的塗膜之膜厚，以5～1,000 nm為佳，較佳為10～500nm或10～300nm。該燒成可藉由加熱板、熱風循環爐、紅外線爐等進行。 摩擦處理可使用人造纖維布、尼龍布、棉花布等。

＜光照射步驟＞ 對於其中一實施形態，可藉由光照射進行配向處理，例如可含有將上述液晶配向劑塗布於基板上而形成塗膜的步驟，與在前述塗膜不與液晶層進行接觸的狀態或與液晶層進行接觸的狀態下，對前述塗膜進行光照射的步驟。

作為以藉由光照射的配向處理進行照射的光，例如可舉出含有150～800nm的波長之光的紫外線、可見光線等。此等中，以含有300～400nm的波長之光的紫外線為佳。照射光可為偏光亦可為非偏光。作為偏光，以使用含有直線偏光的光者為佳。

光之照射若所使用的光為偏光之情況時，由於基板面的垂直方向進行或由斜面方向進行亦可，或者亦可組合這些進行。照射非偏光時，由對於基板面的斜面方向進行者為佳。 光的照射量以0.1mJ/cm² 以上且未達1,000mJ/cm² 者為佳，以1～500mJ/cm² 者為較佳，以2～200mJ/cm² 者為更佳。

本發明之液晶顯示元件可藉由通常方法而製作，該製作方法並無特別限定。上述一對基板為隔著適當間隙而成面對面，以使挾持於基板間的液晶之厚度成為均勻之目的，以於基板間配置間隔物者為佳。作為該間隔物，可使用自過去的散布型間隔物、由感光性間隔物形成用組成物所形成的間隔物等公知間隔物材料以外，亦可將形成於由液晶硬化物所成的層之凹凸作為間隔物而使用。

＜液晶挾持步驟＞ 構成於基板間挾持液晶的液晶單元時，例如可舉出以下2種方法。作為第1方法，可舉出欲使各液晶配向膜面對面，隔著間隙(單元間隙；Cell gap)將一對基板進行對向配置，將該一對基板的周邊部使用密封劑進行貼合，基板表面及藉由適當密封劑經區分的單元間隙內注入填充液晶後，藉由密封注入孔，可製造出液晶單元的方法。

作為第2方法，可舉出於形成液晶配向膜的2片基板中之一方基板上的所定場所，例如塗布紫外光硬化性之密封材料，進一步於液晶配向膜面上的所定數目場所上滴入液晶後，貼合其他基板使液晶配向膜成為面對面，同時將液晶散布於基板全面，其次於基板的全面照射紫外光使密封劑硬化後，製造出液晶單元之方法(ODF(One Drop Fill)法)。

作為液晶，配合用途，可使用具有正或負的介電率各向異性之氟系液晶或氰基系液晶，又藉由加熱及光照射中至少1種處理而進行聚合的液晶化合物或液晶組成物(以下亦稱為聚合性液晶或硬化性液晶組成物)為佳。 對於其中一實施形態，形成前述液晶配向劑的塗膜之步驟可藉由卷對卷方式進。藉由卷對卷方式進行時，可使液晶顯示元件之製造步驟簡略化，且可減少製造成本。 然後，藉由於前述液晶單元的外側兩面上貼合偏光板，可得到液晶顯示元件。

作為使用於液晶單元的外側之偏光板，可舉出將一邊使聚乙烯醇進行延伸配向，一邊吸收碘的稱為「H膜」之偏光膜，以乙酸纖維素保護膜夾住的偏光板，或由H膜本身所成的偏光板等。 如上述，由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜之液晶配向性為良好，預傾角表現能亦優良，且可得到高信頼性。又，藉由本發明之方法所製造的液晶顯示元件具有優良的顯示特性。 [實施例]

在實施例所使用的簡稱如以下所示。 ＜甲基丙烯酸單體＞ (光配向性單體) 「MA1」表示以專利文獻(WO2017/115791)所記載的合成法而合成者。 「MA2」表示以專利文獻(WO2017/115791)所記載的合成法而合成者。

(極性單體) MAA：甲基丙烯酸

(交聯性單體) GMA：甲基丙烯酸縮水甘油基

(異氰酸酯單體) MOI-BP：2-[(3,5-二甲基-1-吡唑基)羰基胺基]乙基甲基丙烯酸酯

＜四羧酸二酐單體＞ A1：下述式[A1]所示四羧酸二酐 A2：下述式[A2]所示四羧酸二酐 A3：下述式[A3]所示四羧酸二酐 A4：下述式[A4]所示四羧酸二酐 A5：下述式[A5]所示四羧酸二酐 A6：下述式[A6]所示四羧酸二酐 A7：下述式[A7]所示四羧酸二酐 A8：下述式[A8]所示四羧酸二酐

＜側鏈二胺單體＞ B1：下述式[B1]所示側鏈二胺單體 B2：下述式[B2]所示側鏈二胺單體 B3：下述式[B3]所示側鏈二胺單體 B4：下述式[B4]所示側鏈二胺單體 B5：下述式[B5]所示側鏈二胺單體 B6：下述式[B6]所示側鏈二胺單體 B7：下述式[B7]所示側鏈二胺單體 B8：下述式[B8]所示側鏈二胺單體 B9：下述式[B9]所示側鏈二胺單體 B10：下述式[B10]所示側鏈二胺單體 B11：下述式[B11]所示側鏈側二胺單體 B12：下述式[B12]所示側鏈二胺單體 B13：下述式[B13]所示側鏈二胺單體 B14：下述式[B14]所示側鏈二胺單體

＜其他二胺單體＞ C1：下述式[C1]所示其他二胺單體 C2：下述式[C2]所示其他二胺單體 C3：下述式[C3]所示其他二胺單體 C4：下述式[C4]所示其他二胺單體 C5：下述式[C5]所示其他二胺單體 C6：下述式[C6]所示其他二胺單體 C7：下述式[C7]所示其他二胺單體 C8：下述式[C8]所示其他二胺單體 C9：下述式[C9]所示其他二胺單體 C10：下述式[C10]所示其他二胺單體 C11：下述式[C11]所示其他二胺單體 C12：下述式[C12]所示其他二胺單體 C13：下述式[C13]所示其他二胺單體 C14：下述式[C14]所示其他二胺單體 C15：下述式[C15]所示其他二胺單體 C16：下述式[C16]所示其他二胺單體 C17：下述式[C17]所示其他二胺單體 C18：下述式[C18]所示其他二胺單體 C19：下述式[C19]所示其他二胺單體 C20：下述式[C20]所示其他二胺單體

(交聯劑成分) D-1：下述式[D1]所示交聯劑成分 D-2：下述式[D2]所示交聯劑成分 D-3：下述式[D3]所示交聯劑成分

其他在本實施例所使用的試藥之簡稱如以下所示。 (聚合起始劑) AIBN：偶氮二異丁腈 (溶劑) NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮 BCS：丁基溶纖劑 THF：四氫呋喃 DMF：N,N-二甲基甲醯胺

(分子量測定) 於合成例中之聚合物的分子量為使用Senshu科學公司製的常溫凝膠滲透層析法(GPC)裝置(SSC-7200、Shodex公司製管柱(KD-803、KD-805)如下述進行測定。 管柱溫度：50℃、溶離液：DMF(作為添加劑，溴化鋰-水合物(LiBr･H₂ O)30mmol/L、磷酸･無水結晶(o-磷酸)30mmol/L、THF10ml/L)、流速：1.0ml/分鐘。 標準曲線作成用標準試樣：Tosoh公司公司製之TSK 標準聚環氧乙烷(分子量約9000,000、150,000、100,000、30,000)及Polymer laboratory公司製之聚乙二醇(分子量 約12,000、4,000、1,000)。

(醯亞胺化率測定) 於合成例中之醯亞胺化率如以下進行測定。將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR試樣管(草野科學公司製 NMR取樣試管標準ϕ5)中，添加重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05%TMS混合品)1.0ml，使用超音波使其完全溶解。將該溶液以日本電子數據公司製NMR測定器(JNW-ECA500)測定500MHz之質子NMR。醯亞胺化率係將來自醯亞胺化前後無變化的結構之質子作為基準質子而決定，使用該質子的吸收峰積分值，與出現在9.5～10.0ppm附近的來自醯胺酸之NH基的質子吸收峰積分值，藉由以下式子求得。且對於下述式，x表示來自醯胺酸的NH基之質子吸收峰積分值，y表示基準質子的吸收峰積分值，α表示聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時對於1個醯胺酸之NH基的質子之基準質子的個數比例。 醯亞胺化率(%)=(1-α･x/y)×100

＜甲基丙烯酸酯聚合物合成例1＞ 將MA1(1.65g、4.00mmol)與MAA(1.38g、16.00mmol)溶解於NMP(18.1g)中，以隔膜泵進行脫氣後，作為聚合起始劑加入AIBN(0.16g、0.5mmol)，再次進行脫氣。其後，在60℃進行13小時反應而得到聚合物溶液。 其次，於該聚合物溶液(4.0g)中，加入NMP(5.0g)、BCS(6.0g)，藉由在室溫進行攪拌而得到甲基丙烯酸酯聚合物溶液(MP1)。 該聚合物的數平均分子量為34200，重量平均分子量為116000。

＜甲基丙烯酸酯聚合物合成例2＞ 將MA1(3.30g、8.00mmol)、GMA(0.56g、4.00mmol)及MAA(0.69g、8.00mmol)溶解於NMP(26.8g)中，以隔膜泵進行脫氣後，作為聚合起始劑加入AIBN(0.16g、0.5 mmol)，再次進行脫氣。其後，在60℃進行13小時反應而得到聚合物溶液。 其次，於該聚合物溶液(4.0g)中，加入NMP(5.0g)、BCS(6.0g)，藉由在室溫進行攪拌而得到甲基丙烯酸酯聚合物溶液(MP2)。 該聚合物的數平均分子量為45000，重量平均分子量為150000。

＜甲基丙烯酸酯聚合物合成例3＞ 將MA1(2.48g、6.00mmol)、MOI-BP(3.52g、14.00 mmol)溶解於NMP(34.9g)中，以隔膜泵進行脫氣後，作為聚合起始劑加入AIBN(0.16g、0.5mmol)，再次進行脫氣。其後，在60℃進行13小時反應而得到聚合物溶液。 其次，於該聚合物溶液(4.0g)中，加入NMP(5.0g)、BCS(6.0g)，藉由在室溫進行攪拌而得到甲基丙烯酸酯聚合物溶液(MP3)。 該聚合物的數平均分子量為48000，重量平均分子量為148000。

＜聚醯胺酸聚合物合成例4＞ 將B1(2.28g、3.00mmol)、C2(1.22g、4.00mmol)、C7 (1.45g、3.00mmol)及A1(2.23g、6.00mmol)溶解於NMP (27.2g)中，在60℃進行5小時反應後，加入A2(1.00g、2.00mmol)及A4(0.87g、2.00mmol)與NMP(9.1g)，在40℃進行10小時反應而得到聚醯胺酸聚合物溶液(MP4)。

＜聚醯胺酸聚合物合成例5～20＞ 表1所示組成中，使用與聚合物合成例1之同樣方法，合成聚醯胺酸聚合物溶液MP5～MP20。

＜醯胺酸聚合物合成例21＞ 將C8(5.17g、5.00mmol)、A4(2.18g、10.00mmol)溶解於NMP(26.6g)中，在60℃進行5小時反應後，加入C17 (5.17g、5.00mmol)與NMP(9.5g)，在40℃進行10小時反應後得到聚醯胺酸聚合物溶液(MP21)。

＜醯胺酸聚合物合成例22＞ 將C2(0.61g、2.00mmol)、C11(3.19g、8.00mmol)及A2(2.50g、5.00mmol)溶解於NMP(24.78g)中，在60℃進行5小時反應後，加入A1(1.96g、5.00mmol)與NMP(8.26g)，在40℃進行10小時反應而得到聚醯胺酸聚合物溶液(MP22)。

＜聚醯亞胺聚合物合成例23＞ 於聚醯胺酸聚合物溶液(MP4)(50g)加入NMP，稀釋至6.5質量%後，作為醯亞胺化觸媒加入乙酸酐(8.8g)及吡啶(2.7g)，在75℃進行2.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(700ml)中，過濾分離所得的沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺聚合物粉末(E)。該聚醯亞胺聚合物之醯亞胺化率為71%，數平均分子量為13000，重量平均分子量為42000。

於所得之聚醯亞胺粉末(E)(6.0g)中加入NMP (44.0g)，在70℃進行20小時攪拌使其溶解。於該溶液中加入NMP(10.0g)、BCS(40.0g)，藉由在室溫進行5小時攪拌而得到聚醯亞胺聚合物溶液(MP23)。

＜聚醯亞胺聚合物合成例24、25＞ 對於在聚合物合成例21、22所得的聚合物溶液，使用與聚合物合成例23的同樣方法，合成聚醯亞胺聚合物溶液(MP24)、(MP25)。

＜甲基丙烯酸酯聚合物合成例26＞ 將MA2(3.04g、6.00mmol)、GMA(0.71g、5.00mmol)及MAA(0.77g、9.00mmol)溶解於NMP(18.8g)中，以隔膜泵進行脫氣後，作為聚合起始劑加入AIBN(0.16g、0.5 mmol)，再次進行脫氣。其後，在60℃進行13小時反應而得到聚合物溶液。 其次，於該聚合物溶液(4.0g)中，加入NMP(5.0g)、BCS(6.0g)，藉由在室溫進行攪拌而得到甲基丙烯酸酯聚合物溶液(MP26)。 該聚合物的數平均分子量為44000，重量平均分子量為143000。

(實施例1) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例2所得之聚合物溶液(MP2)(3.0g)中，加入在聚醯亞胺聚合物合成例4所得之聚合物溶液(MP4)(7.0g)，再加入D2(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(PM1)。

(實施例2～24) 對於表2所示組成，使用與實施例1之同樣方法，得到液晶配向處理劑(PM2)～(PM24)。

(比較例1) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例1所得之聚合物溶液(MP1)(4.0g)中，加入D1(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM1)。

(比較例2) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例1所得之聚合物溶液(MP1)(4.0g)中，加入D2(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM2)。

(比較例3) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例2所得之聚合物溶液(MP2)(4.0g)中加入D2(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM3)。

(比較例4) 在甲基丙烯酸酯聚合物合成例2所得的聚合物溶液(MP2)(3.0g)中，加入在醯胺酸聚合物合成例21所得的聚合物溶液(MP21)(7.0g)，進一步加入D2(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM4)。

(比較例5) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例2所得之聚合物溶液(MP2)(3.0g)中，加入在醯胺酸聚合物合成例22所得的聚合物溶液(MP22)(7.0g)，進一步加入D2(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM5)。

(比較例6) 於在甲基丙烯酸酯聚合物合成例26所得之聚合物溶液(MP26)(4.0g)中加入D3(0.06g)，藉由在室溫進行攪拌，得到液晶配向處理劑(RPM6)。

＜液晶顯示元件之製作＞ 將在實施例所得之液晶配向處理劑(PM1)～(PM22)及在比較例所得的液晶配向處理劑(RPM1)～(RPM5)，以細孔徑1μm之薄膜濾器進行加壓過濾。 將所得之溶液旋轉塗布於由ITO膜所成的附有透明電極的玻璃基板之ITO面，在70℃之加熱板進行90秒乾燥後，在200℃的加熱板進行30分鐘燒成，形成膜厚100nm之液晶配向膜。 其次，於塗膜面隔著偏光板，將照射強度4.3mW/cm² 的313nm之直線偏光紫外線由自基板法線方向為40°傾斜的角度照射50mJ/cm² ，得到附有液晶配向膜之基板。直線偏光紫外線係由對高壓水銀燈的紫外光通過313nm之帶通濾光器後，通過313nm之偏光板而調製。 準備2片上述基板，於一方基板的液晶配向膜上散布4μm的珠子間隔物後，塗布密封劑(協立化學製之XN-1500T)。其次，將另一方的基板貼合成，液晶配向膜面所面向的配向方向成為180°後，在120℃進行90分鐘的密封劑之熱硬化而製作出空單元。於該空單元將液晶(默克公司製，MLC-3022)藉由減壓注入法進行注入後得到液晶顯示元件。

＜塗布性之評估＞ 將在上述所得之液晶顯示元件，旋轉塗布於由ITO膜所成的附有ITO電極之玻璃基板的ITO電極面，在70℃的加熱板進行90秒乾燥，觀察塗布面。將於塗布面產生不均或彈出之情況時評估為「不良」，將無滴落和不均勻的均勻情況評估為「良好」，評估液晶顯示元件之塗布性。評估結果如表3所示。

＜評估＞ (液晶配向性) 將在上述所得的液晶顯示元件在120℃進行1小時的等方相處理後，以偏光顯微鏡進行單元觀察。將未有漏光或區域產生等配向不良之情況或對液晶單元進行電壓輸入時可得到均勻液晶之驅動的情況作為良好。評估結果如表4所示。

(預傾角) 對於在上述所製作的液晶顯示元件，液晶單元之預傾角的測定為使用Axo Metrix公司製的AxoScan，藉由穆勒矩陣法而測定。評估結果如表4所示。

(電壓保持率(VHR)評估) VHR之評估為，對於在上述所製作的液晶單元，在60℃之溫度下將1V的電壓在60μs間輸入，測定1667ms後之電壓，將電壓可保持在怎樣程度作為電壓保持率而計算。 且，對於電壓保持率之測定，使用東陽TEKNIKA公司製之電壓保持率測定裝置VHR-1。評估結果如表4所示。

(殘留DC之評估) 對於在上述所製作的液晶單元，將交流電壓6.8Vpp與直流電壓1V在48小時輸入，將於液晶單元內所產生的電壓(殘留DC)於直流電壓解除後馬上藉由閃爍消去法求得。該值作為殘像特性之指標，該值為±30mV以下時評估為良好。評估結果如表4所示。

(傾斜角變化之評估) 測定預傾角後，於液晶單元輸入直流電壓15V，於36小時後再次測定傾斜角後，計算出傾斜角怎麼樣變化。評估結果如表4所示。

由表3之結果可得知，由實施例1～24與比較例4、5之對比，未含有聚甲基丙烯酸酯溶液與側鏈二胺之聚醯胺酸溶液的摻合物為塗布性不優者，相對於此，對於未含有側鏈的聚醯亞胺溶液、含有側鏈的聚醯胺酸、聚醯亞胺溶液之摻合物則得到塗布性優良的液晶配向膜。 又，如表4的結果可得知，由實施例1～24與比較例1～6的對比，聚甲基丙烯酸酯溶液因與聚醯胺酸、聚醯亞胺溶液進行摻合，故可得到傾斜角變化、VHR及殘留DC優良的液晶配向膜。 [產業上可利用性]

本發明之液晶配向劑、使用此所得之液晶配向膜的液晶顯示元件可適用於車載用等耐久性被要求的液晶顯示元件上。

Claims (7)

1. 一種液晶配向劑，其特徵為含有(A)具有下述式(pa-1)所示光配向性基與熱交聯性基A的聚合物，

   

   (式中，A依所需表示可被氟、氯、氰基、碳數1~5的烷氧基或直鏈狀或者分支鏈狀的烷基殘基(此為依所需以1個氰基或1個以上的鹵素原子所取代)所取代的嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-伸噻吩、2,5-伸呋喃、1,4-或者2,6-亞萘基或伸苯，X及Y各自獨立為氫原子、氟原子、氯原子、氰基或碳數1~3之烷基，R₁表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₂表示2價芳香族基、2價脂環式基、2價雜環式基或2價縮合環式基，R₃為單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-，R₄表示碳數1~40的直鏈或分支鏈的烷基或含有脂環式基之碳數3~40的1價有機基，D表示氧原子或-NR_d-(其中，R_d表示氫原子或碳數1~3的烷基)，a表示0~3的整數，*表示鍵結位置)、(B)選自聚醯亞胺及其前驅物的聚合物，其為具有選自垂直配向性基及第三丁氧基羰基的至少1個基，或經由化學性醯亞胺化中之至少一方的聚合物，及溶劑；該液晶配向劑為， Z1：前述(A)聚合物進一步具有熱交聯性基B，及/或Z2：進一步含有(C)於分子內具有2個以上熱交聯性基B的化合物；熱交聯性基A及熱交聯性基B，各獨立可互相為相同或相異，選自由羧基、胺基、烷氧基甲基醯胺基、羥基甲基醯胺基、羥基、含有環氧部位的基、氧雜環丁烷基、硫雜丙環基、異氰酸酯基及封閉型異氰酸酯基所成群的基，選擇出熱交聯性基A與熱交聯性基B可藉由熱進行交聯反應。
2. 如請求項1之液晶配向劑，其中(B)成分為具有垂直配向性基的聚合物。
3. 如請求項1之液晶配向劑，其中(B)成分為具有第三丁氧基羰基之聚合物。
4. 如請求項1之液晶配向劑，其中(B)成分為經化學性醯亞胺化的聚合物。
5. 一種液晶配向膜，其特徵為使用如請求項1~4中任一項之液晶配向劑所形成者。
6. 一種液晶配向膜之製造方法，其特徵為含有將如請求項1~4中任一項之液晶配向劑塗布於基板上而形成塗膜之步驟，與前述塗膜在未與液晶層進行接觸之狀態或與液晶層進行接觸之狀態下，對前述塗膜進行光照射的步驟。
7. 一種液晶顯示元件，其特徵為具備如請求項5之液晶配向膜，或藉由如請求項6之製造方法所得的 液晶配向膜。