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TWI427109B - 熱收縮性聚酯系薄膜及其製造方法、包裝體 - Google Patents

熱收縮性聚酯系薄膜及其製造方法、包裝體 Download PDF

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TWI427109B
TWI427109B TW096131968A TW96131968A TWI427109B TW I427109 B TWI427109 B TW I427109B TW 096131968 A TW096131968 A TW 096131968A TW 96131968 A TW96131968 A TW 96131968A TW I427109 B TWI427109 B TW I427109B
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Masayuki Haruta
Norimi Tabota
Katsuhiko Nose
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Toyo Boseki
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Description

熱收縮性聚酯系薄膜及其製造方法、包裝體
本發明係關於熱收縮性聚酯系薄膜、及其製造方法、包裝體，更詳而言，係適合標籤(label)用途之熱收縮性聚酯系薄膜、及其製造方法、使用該標籤之包裝體。
近年來，對於兼用作為玻璃瓶或PET瓶等之保護與商品標示之標籤包裝、蓋封、集體包裝等用途，已逐漸地演變成廣泛使用由聚氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂等所構成之延伸薄膜(所謂的「熱收縮性薄膜」)。在此種熱收縮性薄膜之中，聚氯乙烯系薄膜係耐熱性低，且具有在焚燒時會產生氯化氫氣體、或構成戴奧辛之原因等之問題。此外，聚苯乙烯系薄膜係耐溶劑性差，且具有在印刷時必須使用特殊組成的油墨，加上需要以高溫焚燒，且在焚燒時會伴隨著異臭和產生大量黑煙之問題。因此，已演變成以一種耐熱性高、容易焚燒、且具有優越的耐溶劑性之聚酯系熱收縮性薄膜而被廣泛地作為收縮標籤用，且隨著PET容器之流通量增加而致使其使用量有增加的傾向。
此外，從在製造標籤時的處理方便性的觀點來考慮，熱收縮性薄膜一般係利用能朝寬度方向使其大幅度收縮者。因此，傳統的熱收縮性聚酯系薄膜為在加熱時能使其朝寬度方向顯現足夠的收縮力，而藉由朝寬度方向的高倍率之延伸來製造。
然而，傳統的熱收縮性聚酯薄膜，由於其係對於與主收縮方向成正交之長度方向幾乎不加以延伸，以致機械強度低，當用作為標籤而使其收縮以被覆在PET瓶等時，則有無法將標籤沿著孔狀接線(dotted hole or dotted notch)而撕裂(亦即，孔狀接線開封性不佳)之缺陷。此外，為期能使熱收縮性聚酯薄膜之孔狀接線開封性趨於良好，而在製造時，若將薄膜朝長度方向加以延伸時，則雖然可提高機械強度，可提高某一程度的孔狀接線開封性，但是卻使得朝長度方向顯現出收縮力，以致用作為標籤而使其收縮以被覆在PET瓶等時，則將導致例如外觀(收縮加工性)不良之缺陷。
因此，也有提案揭示一種為提高熱收縮性聚酯薄膜之孔狀接線開封性，而在熱收縮性聚酯薄膜之主原料中混合不相容性熱塑性樹脂之方法(發明專利文獻1)等。
(發明專利文獻1)日本發明專利特開第2002-363312號公報
若根據如上所述發明專利文獻1之在熱收縮性聚酯薄膜之主原料中混合不相容性熱塑性樹脂之方法時，則雖然將可提高熱收縮性聚酯薄膜之孔狀接線開封性某一程度，但是並無法稱得上是已能獲得足夠的孔狀接線開封性之熱收縮性聚酯薄膜。此外，即使在採用如發明專利文獻1之方法時，在製造時也只能朝寬度方向延伸而已，因此不能有效率地製造熱收縮性聚酯薄膜。
本發明之目的係提供一種可解決如上所述之傳統的熱收縮性聚酯薄膜所具有之問題，而孔狀接線開封性是非常優良、且生產性極高之熱收縮性聚酯薄膜。
在本發明中，第一之發明係一種熱收縮性聚酯系薄膜，其係由包含以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成份，在全部聚酯樹脂成份中含有15莫耳%以上可成為非晶質成份之一種以上的單體成份之聚酯系樹脂所構成，且符合下列(1)至(4)之必要條件：(1)在90℃熱水中經處理10秒鐘後之寬度方向(與長度方向成正交之方向)的溫水熱收縮率(warm－water heat shrinkage percentage)為40%以上、80%以下；(2)在90℃熱水中經處理10秒鐘後之長度方向的溫水熱收縮率為0%以上、15%以下；(3)在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後之每單位厚度之長度方向的直角撕裂強度為90 N/mm以上、280 N/mm以下；(4)長度方向的拉伸斷裂強度為130 MPa以上、300 MPa以下。
第二之發明係如第1項之發明中，在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後測定寬度方向和長度方向的埃爾門多夫撕裂負載(Elmendorf tear load)時之埃爾門多夫比(Elmendorf ratio)為0.3以上、1.5以下。
第三之發明係如第1或2項之發明中，經加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力為3 MPa以上、20 MPa以下。
第四之發明係如第1至3項中任一項之發明中，其寬度方向的厚度斑為1.0%以上、10.0%以下。
第五之發明係如第1至4項中任一項之發明中，其厚度為10 μm以上、70 μm以下，且霧度為4.0以上、13.0以下。
第六之發明係如第1至5項中任一項之發明中，其長度方向的厚度斑為1.0%以上、12.0%以下。
第七之發明係如第1至6項中任一項之發明中，其溶劑接著強度為2 N/15 mm寬度以上、15 N/15 mm寬度以下。
第八之發明係如第1至7項中任一項之發明中，其動摩擦係數為0.1以上、0.55以下。
第九之發明係如第1至8項中任一項之發明中，在全部聚酯樹脂成份中可成為非晶質成份單體之主成份是新戊二醇、1,4－環己烷二甲醇、間苯二甲酸中之任一者。
第十之發明係一種熱收縮性聚酯系薄膜之製造方法，其特徵為用於以連續式製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之熱收縮性聚酯系薄膜，其係包括下列(a)至(f)之各步驟：(a)縱向延伸步驟，其係將未延伸薄膜在Tg以上、Tg＋30℃以下之溫度朝長度方向以2.2倍以上、3.0倍以下之倍率延伸後，在Tg＋10℃以上、Tg＋40℃以下之溫度朝長度方向以1.2倍以上、1.5倍以下之倍率延伸，以加以縱向延伸成總計為2.8倍以上、4.5倍以下之倍率；(b)中間熱處理步驟，其係將縱向延伸後之薄膜在拉幅機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在130℃以上、190℃以下之溫度加以熱處理歷時1.0秒鐘以上、9.0秒鐘以下之時間；(c)自然冷卻步驟，其係將中間熱處理後之薄膜，通過與前後之各區受到遮斷且不實施積極的加熱操作之中間區以使其自然冷卻；(d)積極冷卻步驟，其係將自然冷卻後之薄膜，積極的冷卻至表面溫度成為80℃以上、120℃以下之溫度為止；(e)橫向延伸步驟，其係將積極冷卻後之薄膜在Tg＋10℃以上、Tg＋40℃以下之溫度朝寬度方向以2.0倍以上、6.0倍以下之倍率加以延伸；(f)最後熱處理步驟，其係將橫向延伸後之薄膜在拉幅機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在80℃以上、100℃以下之溫度加以熱處理歷時1.0秒鐘以上、9.0秒鐘以下之時間。
第十一之發明係一種包裝體，其特徵為由以如第1至9項中任一項之熱收縮性聚酯系薄膜為基材，且將經設置孔狀接線或一對刻痕之標籤至少被覆於外周之一部份並將其熱收縮所構成。
本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，係對於主收縮方向之寬度方向的收縮性高，在與寬度方向成正交之長度方向的機械強度也是高，加上用作為標籤時之孔狀接線開封性是優良，在開封時，則自開始撕裂起直至撕裂完成為止係可漂亮地沿著孔狀接線而予以切斷。此外，硬挺性(所謂的「剛性」)高，且用作為標籤時具有優越的裝著適性。此外，在印刷加工或軟管加工時之加工特性是優良。因此，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜係適合用作為瓶等之容器的標籤，作為標籤來使用時，可在短時間內非常有效率地裝在瓶等之容器上，裝著後將其熱收縮時，其顯現皺紋(crinkling)或收縮不足為極少的良好結果，且所裝上的標籤將成為可顯現非常優良的孔狀接線開封性者。本發明之包裝體，係經被覆的標籤之撕裂情形是優良，可將經被覆的標籤以適度的力來沿著孔狀接線漂亮地予以撕裂。
再者，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，由於其係經朝縱橫向之二軸向延伸所製得者，因此可非常有效率地生產。
 〔本發明之最佳實施方式〕
在本發明所使用的聚酯係以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成份者。亦即，含有50莫耳%以上，較佳為60莫耳%以上之對苯二甲酸乙二醇酯。用於構成本發明之聚酯的其他之二羧酸成份，係包括：間苯二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸等之芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等之脂肪族二羧酸；及脂環族二羧酸等。
在使其含有脂肪族二羧酸(例如，己二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等)時，則其含率較佳為少於3莫耳%。若使用含有3莫耳%以上之該等脂肪族二羧酸的聚酯所製得之熱收縮性聚酯系薄膜，則其在高速裝著時之薄膜剛性是不足夠。
此外，較佳為不含有三元以上之多元羧酸(例如，偏苯三甲酸、均苯四甲酸及該等之酐等)。若使用含有該等之多元羧酸的聚酯所製得之熱收縮性聚酯系薄膜，則將不容易達成必要的高收縮率。
用於構成在本發明所使用的聚酯之二醇成份，係包括：乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、新戊二醇、己二醇等之脂肪族二醇；1,4－環己烷二甲醇等之脂環族二醇；雙酚A等之芳香族系二醇等。
使用於本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之聚酯，較佳為含有1,4－環己烷二甲醇等之環狀二醇；或具有3至6個碳原子數之二醇(例如，1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中之一種以上，且將玻璃轉移點(Tg)調整為60至80℃之聚酯。
此外，使用於本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之聚酯，在全部聚酯樹脂中之100莫耳%多元醇成份中、或100莫耳%多元羧酸成份中可成為非晶質成份之一種以上的單體成份之合計較佳為15莫耳%以上，更佳為17莫耳%以上，特佳為20莫耳%以上。其中，可成為非晶質成份之單體係包括：例如，新戊二醇、1,4－環己烷二甲醇、間苯二甲酸、1,4－環己烷二甲酸、2,6－萘二甲酸、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－異丙基－1,3－丙二醇、2,2－二－正丁基－1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、己二醇；但是，其中較佳為使用新戊二醇、1,4－環己烷二甲醇、或間苯二甲酸。
在使用於本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之聚酯中，較佳為不含有碳原子數為8個以上之二醇(例如辛烷二醇等)、或三價以上之多元醇(例如，三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、二甘油等)。若使用含有該等之二醇、或多元醇的聚酯所製得之熱收縮性聚酯系薄膜，則將不容易達成必要的高收縮率。
此外，在使用於本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之聚酯中，較佳為應儘可能的不含有二甘醇、三甘醇、聚乙二醇。
此外，在用於形成本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之樹脂中，必要時可添加各種添加劑，例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶核劑、減黏劑、熱安定劑、著色用顏料、著色防止劑、紫外線吸收劑等。在用於形成本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之樹脂中，較佳為藉由添加作為滑劑之微粒，使得聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂薄膜之作業性(滑性)趨於優良。微粒雖然可選擇任意者，但是例如無機系微粒則可選擇二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等。此外，有機系微粒則可選擇例如：丙烯酸系樹脂微粒、三聚氰胺樹脂微粒、聚矽氧樹脂微粒、交聯聚苯乙烯微粒等。微粒之平均粒徑係可在0.05至3.0 μm之範圍內(以庫爾特計數器(Coulter counter)測定)視需要而適當地選擇。
在用於形成熟收縮性聚酯系薄膜之樹脂中混合如上所述的微粒之方法，例如，雖然可在製造聚酯系樹脂之任意階段中添加，但是較佳為在酯化反應之階段、或酯交換反應結束後，在開始聚縮合反應前之階段以作成為分散在乙二醇等之漿體來添加，以進行聚縮合反應。此外，也適合藉由使用附有通氣孔之捏合擠壓機來摻混經分散於乙二醇或水等的微粒之漿體與聚酯系樹脂原料之方法，或使用捏合擠壓機來摻混經使其乾燥的微粒與聚酯系樹脂原料之方法等來實施。
並且，在本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，也可為使薄膜表面之接著性趨於優良而施加電暈處理、塗佈處理或火焰處理等。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，係在90℃熱水中以無負載狀態下經過處理10秒鐘後，則其從收縮前後之長度以下式1所計算得薄膜之寬度方向的熱收縮率(亦即，90℃之熱水熱收縮率)必須為40%以上、80%以下：熱收縮率＝{(收縮前之長度－收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%)………式1
若在90℃之寬度方向的熱水熱收縮率為小於40%時，則因收縮量小，將會在經熱收縮後之標籤造成皺紋或彎曲，因此不佳，相對地，若在90℃之寬度方向的熱水熱收縮率為超過80%時，則用作為標籤時，在熱收縮時將導致收縮時容易產生變形、或造成所謂的「翹起(jump)」，因此不佳。此外，在90℃之寬度方向的熱水熱收縮率之下限值較佳為45%以上，更佳為50%以上，特佳為55%以上。此外，在90℃之寬度方向的熱水熱收縮率之上限值較佳為75%以下，更佳為70%以下，特佳為65%以下。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜在90℃熱水中以無負載狀態下經過處理10秒鐘後，從收縮前後之長度經以上式1所計算得薄膜之長度方向的熱收縮率(亦即，90℃之熱水熱收縮率)，則必須為0%以上、15%以下，較佳為0%以上、13%以下，更佳為0%以上、12%以下，進一步更佳為0%以上、11%以下，特佳為0%以上、9%以下。
若在90℃之長度方向的熱水熱收縮率為小於0%時(亦即，收縮率若為負值時)，則用作為瓶之標籤時，其係無法獲得優良的收縮外觀，因此不佳；相反地，若在90℃之長度方向的熱水熱收縮率為超過15%時，則用作為標籤時，在熱收縮時容易產生變形，因此不佳。此外，在90℃之長度方向的熱水熱收縮率之下限值較佳為1%以上，更佳為2%以上，特佳為3%以上。此外，在90℃之長度方向的熱水熱收縮率之上限值較佳為15%以下，更佳為13%以下，特佳為11%以下。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，經加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力較佳為3 MPa以上、20 MPa以下。若加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力為小於3MPa時，則用作為瓶之標籤時，其係無法獲得優良的收縮外觀，因此不佳；相反地，若加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力為超過20MPa時，則用作為標籤時，在熱收縮時容易產生變形，因此不佳。此外，加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力之下限值更佳為4MPa以上，進一步更佳為5MPa以上，特佳為6MPa以上。此外，加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力之上限值較佳為18MPa以下，更佳為16MPa以下，進一步更佳為14MPa以下，特佳為12MPa以下。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，係在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後，以如下所述之方法計算每單位厚度之長度方向的直角撕裂強度時，則其長度方向的直角撕裂強度必須為90N/mm以上、280N/mm以下。
〔直角撕裂強度之測定方法〕
經在調整為80℃之熱水中使薄膜朝寬度方向收縮10%之後，根據JIS-K-7128採取特定大小之試驗片作為試料。然後，以萬能拉伸試驗機抓住試驗片兩端，並以拉伸速度為200毫米/分鐘之條件，測定薄膜在長度方向的拉伸斷裂時之強度。然後，使用下式2計算得每單位厚度之直角撕裂強度：直角撕裂強度=拉伸斷裂時之強度÷厚度‧‧式2
若在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後之直角撕裂強度為低於90N/mm時，則用作為標籤時，其係有可能 導致由於在輸送中的落下等之衝撃而容易破裂之狀況，因此不佳；相反地，若直角撕裂強度為超過280N/mm時，則在撕裂標籤時之初期階段的裁剪性(易撕裂性)將惡化，因此不佳。此外，直角撕裂強度之下限值特佳為120N/mm以上。此外，直角撕裂強度之上限值更佳為250N/mm以下，特佳為220N/mm以下。若採取增加樹脂中之添加劑量等措施使得在薄膜中形成空隙時，則可進一步將直角撕裂強度調整為低。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，係經在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後，以如下所述之方法測定長度方向和寬度方向的埃爾門多夫撕裂負載時，則較佳為其等之埃爾門多夫撕裂負載之比的埃爾門多夫比為0.3以上、1.5以下。
〔埃爾門多夫比之測定方法〕
在具有特定長度的矩形狀之框上，將薄膜以預先使其鬆弛的狀態下裝上(亦即，以框把持薄膜之兩端)。然後，直至鬆弛的薄膜在框內變成緊張狀態為止(直至鬆弛會消失為止)，將其浸漬於80℃熱水約5秒鐘，以使薄膜朝寬度方向收縮10%。然後，根據JIS-K-7128，測定薄膜之寬度方向和長度方向的埃爾門多夫撕裂負載，然後使用下式3計算得埃爾門多夫比： 埃爾門多夫比=寬度方向的埃爾門多夫撕裂負載÷長度方向的埃爾門多夫撕裂負載‧‧式3
若埃爾門多夫比為小於0.3時，則用作為標籤時，其係不易沿著孔狀接線筆直撕開，因此不佳。相反地，若埃爾門多夫比為超過1.5時，則容易在偏離孔狀接線之位置撕開，因此不佳。此外，埃爾門多夫比之下限值較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，特佳為0.6以上。此外，埃爾門多夫比之上限值較佳為1.4以下，更佳為1.3以下，特佳為1.2以下。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，以如下所述之方法測定長度方向的拉伸斷裂強度時，則其拉伸斷裂強度必須為130MPa以上、300MPa以下。
〔拉伸斷裂強度之測定方法〕
根據JIS-K7113，製作造特定的大小之長條詩箋狀之試驗片，以萬能拉伸試驗機把持該試驗片之兩端，並在拉伸速度為200毫米/分鐘之條件下進行拉伸試驗，然後，將薄膜之長度方向的拉伸斷裂時之強度(應力)作為拉伸斷裂強度。
若長度方向的拉伸斷裂強度為小於130MPa時，則在作為標籤而裝於瓶等上時之「剛性」(硬挺性)將降低，因此不佳；相反地，若拉伸斷裂強度為超過300MPa時，則在撕裂標籤時之初期階段之裁剪性(易撕裂性)將惡化，因此不佳。此外，拉伸斷裂強度之下限值較佳為150MPa以上，更佳為170MPa以上，特佳為190MPa以上。此外，直角撕裂強度之上限值較佳為280 MPa以下，更佳為260 MPa以下，特佳為240 MPa以下。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，其寬度方向的厚度斑(設測定長度為1公尺時之厚度斑)較佳為10%以下。若寬度方向的厚度斑為超過10%之值時，則在製造標籤時的印刷容易造成印刷斑、或容易產生熱收縮後的收縮斑，因此不佳。此外，寬度方向的厚度斑更佳為8%以下，特佳為6%以下。此外，寬度方向的厚度斑係愈小愈佳，但是該厚度斑之下限，在製膜裝置之性能上，則以約1%為其界限。
並且，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之厚度，雖然並無特殊限制，但是標籤用熱收縮性薄膜，則較佳為5至200 μm，更佳為10至70 μm。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，其霧度值較佳為4.0以上、13.0以下。若霧度值為超過13.0時，則透明性不佳，有可能導致在製造標籤時的外觀惡化，因此不佳。此外，霧度值較佳為11.0以下，特佳為9.0以下。此外，霧度值係雖然愈小愈佳，但是若考慮及以賦予實用上所必要的滑性為目的而不得不對薄膜添加特定量的滑劑等時，則其下限將為約4.0。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，其長度方向的厚度斑(設測定長度為10公尺時之厚度斑)較佳為12%以下。若長度方向的厚度斑為超過12%之值時，則在製造標籤時的印刷容易產生印刷斑、或容易產生熱收縮後之收縮斑，因此不佳。此外，長度方向的厚度斑更佳為10%以下，特佳為8%以下。此外，長度方向的厚度斑係雖然愈小愈佳，但是該厚度斑之下限，在製膜裝置之性能上，則以約1%為界限。
並且，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，其溶劑接著強度較佳為2(N/15 mm)以上，更佳為4(N/15 mm)以上。若溶劑接著強度為低於4(N/15 mm)時，則將導致標籤經熱收縮後即容易自溶劑接著部剝離，因此不佳。此外，溶劑接著強度更佳為6(N/15 mm)以上，特佳為8(N/15 mm)以上。此外，溶劑接著強度係愈高愈佳，但是該溶劑接著強度之上限，在製膜裝置之性能上，其界限則為約15(N/15 mm)。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，其動摩擦係數(將熱收縮性聚酯系薄膜之表面與背面予以接合時之動摩擦係數)必須為0.1以上、0.55以下。若動摩擦係數為小於0.1、或超過0.55時，則將導致加工為標籤時之加工特性惡化，因此不佳。此外，動摩擦係數之下限值更佳為0.15以上，特佳為0.2以上。此外，動摩擦係數之上限值更佳為0.50以下，特佳為0.45以下。
並且，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，較佳為在示差掃描熱量測定分析(DSC)在熔點測定時係無法檢測得吸熱曲線之峰值。經將使用於構成薄膜之聚酯設定為非晶性，即可使熔點測定時的吸熱曲線之峰值更不容易顯現。藉由高度的非晶化成不至於在熔點測定時顯現吸熱曲線之峰值的程度，則可提高溶劑接著強度，同時可容易地提高熱收縮率或最大熱收縮應力值，以控制成在如上所述之較佳的範圍內。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜係可藉由使用擠壓機熔融擠壓出上述聚酯原料以形成未延伸薄膜，並將其未延伸薄膜使用如下所述之特定的方法來實施二軸向延伸並加以熱處理來製得。
在熔融擠壓原料樹脂時，則較佳為將聚酯原料以料斗乾燥機、槳翼式乾燥機等之乾燥機、或真空乾燥機加以乾燥。經以此等方式將聚酯原料乾燥後，利用擠壓機在200至300℃之溫度予以熔融擠壓成薄膜狀。在擠壓時，則可採用T－模法、管式法等之傳統的任意方法。
然後，將擠壓後之薄片狀之熔融樹脂予以驟冷即可製得未延伸薄膜。驟冷熔融樹脂之方法，係適合採用將熔融樹脂由吐出嘴流延於旋轉筒上並予以驟冷固化來製得實質上未配向之樹脂薄片方法。
並且，將所製得之未延伸薄膜，如後所述，在特定條件下朝長度方向加以延伸，並將其經縱向延伸後之薄膜予以驟冷後，一旦加以熱處理並以特定條件冷卻該熱處理後之薄膜後，再以特定條件朝寬度方向延伸，再度加以熱處理即可製得本發明之熱收縮性聚酯系薄膜。以下，就為製得本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之較佳製膜方法，在與傳統的熱收縮性聚酯系薄膜之製膜方法之差異相比較下詳細加以說明。
〔本發明之熱收縮性聚酯系薄膜之製膜方法〕
如上所述，通常熱收縮性聚酯系薄膜係藉由將未延伸薄膜僅朝著欲使其收縮的方向(亦即，主收縮方向，通常係寬度方向)加以延伸來製造。惟經由本發明之發明人等對於傳統的製造方法加以檢討結果，發現在傳統的熱收縮性聚酯系薄膜之製造係存在如下所述之問題：．若為單純地僅朝寬度方向延伸時，則如上所述，長度方向的機械強度將降低，使得用作為標籤時之孔狀接線開封性惡化。此外，不易提高製膜裝置之生產線速度。
．若採用在朝寬度方向延伸後再朝長度方向延伸之方法時，則即使採用任何延伸條件，也不能使其充分顯現寬度方向的收縮力。並且，將導致會同時顯現長度方向的收縮力，使得用作為標籤時的收縮裝著後之外觀不佳。
．若採用在朝長度方向延伸後再朝寬度方向延伸之方法時，則雖能顯現寬度方向的收縮力，但是將導致會同時顯現長度方向的收縮力，使得用作為標籤時的收縮裝著後之外觀不佳。
並且，有鑑於如上所述先前在熱收縮性聚酯系薄膜之製造時的問題，經由本發明之發明人等為製得孔狀接線開封性優良、且具有高生產性之熱收縮性聚酯系薄膜而再進一步硏討結果，終於獲得如下所述之見解：．若欲使用作為標籤時之孔狀接線開封性為優良者時，則必須使某一程度的經朝長度方向配向的分子殘留下來。
．若欲使用作為標籤時之收縮裝著後的外觀為優良者時，則不可或缺的是不至於顯現出朝長度方向的收縮力，為此則必須解除朝長度方向所配向的分子之緊張狀態。
並且，本發明之發明人等終於由如上所述之見解而考慮及若欲同時滿足優良的孔狀接線開封性與收縮完成性之條件時，則必須使「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜中。並且，著目於究竟施加何種延伸法才能使「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜中而實施試誤法。其結果發現：在以經朝長度方向延伸後再朝寬度方向延伸之所謂的「縱－橫向延伸法」來製造薄膜時，經藉由採取以下之方法，即可實現使「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜中，以製得能同時滿足優良的孔狀接線開封性與收縮完成性之條件的熱收縮性聚酯系薄膜，因此達成本發明。
(1)縱向延伸條件之控制；(2)在縱向延伸後的中間熱處理；(3)在中間熱處理與橫向延伸之間的自然冷卻(遮斷加熱)；(4)自然冷卻後的薄膜之強制冷卻；(5)橫向延伸條件之控制。
以下，就如上所述之各方法依序加以說明。
(1)縱向延伸條件之控制在根據本發明之縱－橫向延伸法的薄膜之製造中，為製得本發明之薄膜捲時，則較佳為實施二段式縱向延伸。亦即，較佳為將實質的未配向之薄膜在Tg以上、Tg＋30℃以下之溫度下予以縱向延伸成2.2倍以上、3.0倍以下之倍率(第一段之延伸)，然後，在不至於冷卻至Tg以下，在Tg＋10℃以上、Tg＋40℃以下之溫度予以縱向延伸成1.2倍以上、1.5倍以下之倍率(第二段之延伸)，以縱向延伸成總計之縱向延伸倍率(亦即，第一段之縱向延伸倍率×第二段之縱向延伸倍率)能成為2.8倍以上、4.5倍以下，更佳為以總計之縱向延伸倍率能成為3.0倍以上、4.3倍以下之方式實施縱向延伸。
此外，在如上所述以二段式施加縱向延伸時，則較佳為將縱向延伸條件加以調整成縱向延伸後的薄膜之長度方向的折射率為1.600至1.630之範圍內，縱向延伸後的薄膜之長度方向的熱收縮應力為10 MPa以下。經施加此等特定條件之縱向延伸，在進行後述的中間熱處理、橫向延伸、最後熱處理時，則可加以控制薄膜之對於長度方向．寬度方向的配向度、分子之緊張度，進而可製得最後的薄膜之孔狀接線開封性為優良者。
在如上所述朝縱向進行延伸時，若總計之縱向延伸倍率提高時，則將導致長度方向的收縮率也提高的傾向，但是經實施如上所述朝縱向以二段式施加延伸，即能使得長度方向的延伸應力減小，因此可將長度方向的收縮率抑制為低。此外，若總計之縱向延伸倍率提高時，則將導致朝寬度方向延伸時之應力提高，以致有不易控制最後的橫向收縮率的傾向，但是經施加二段式延伸，橫向之延伸應力也可使其減小，使得橫向之收縮率之控制容易進行。
並且，若總計之縱向延伸倍率高時，則直角撕裂強度將降低，使得長度方向的拉伸強度提高。此外，經使總計之縱向延伸倍率接近於橫向延伸倍率，則藉此可使得埃爾門多夫比接近於1.0，使得用作為標籤時之孔狀接線開封性成為更優良者。並且，經朝縱向以二段式施加延伸，則藉此可由於能降低橫向延伸應力而使長度方向的配向提高，使得直角撕裂強度更降低，以使長度方向的拉伸強度成為更大者。因此，藉由朝縱向以二段式施加延伸，並提高總計之縱向延伸倍率，即可製得孔狀接線撕裂性非常優良的標籤。
另一方面，若總計之縱向延伸倍率為超過4.5倍時，則雖然長度方向的配向將提高使得溶劑接著強度降低，但是經將總計之縱向延伸倍率加以控制在4.5倍以下，則藉此可抑制朝長度方向的配向，以保持高溶劑接著強度，而且，若總計之縱向延伸倍率為超過4.5倍時，則雖然由於表層之粗糙度將減少，使得動摩擦係數提高，但是經將總計之縱向延伸倍率加以控制在4.5倍以下，則藉此可抑制表層的粗糙度之減少，以保持低動摩擦係數。
此外，由於經朝縱向以二段式施加延伸，長度方向的延伸應力將減小，以致有長度方向的厚度斑和寬度方向的厚度斑將增大的傾向，但是藉由提高總計之縱向延伸倍率，即可減少長度方向的厚度斑，且霧度也將隨其而降低。此外，經藉由提高總計之縱向延伸倍率，即能使橫向延伸時之應力提高，因此也可減少寬度方向的厚度斑。
此外，經藉由提高總計之縱向延伸倍率，可提高對於長度方向的配向，因此可提高將二軸向延伸後之薄膜最後予以捲取成捲筒時之裁剪性。
(2)縱向延伸後之中間熱處理如上所述，為使「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜內，雖然較佳為將經朝長度方向所配向的分子予以熱鬆弛，但是迄今為止，關於薄膜之二軸向延伸，在第一軸向之延伸與第二軸向之延伸之間，若對薄膜施加高溫的熱處理時，則將導致熱處理後之薄膜將結晶化，因此不能施加其以上的延伸，此為業界之技術常識。然而，經由本發明之發明人等的實施試誤法結果，判明在縱－橫向延伸法中，經以某一定的條件實施縱向延伸，然後配合其縱向延伸後的薄膜的狀態而以特定條件實施中間熱處理，並且，配合其中間熱處理後的薄膜的狀態而在特定條件下施加橫向延伸，則藉此可在不至於在橫向延伸時造成斷裂下，將「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜內之驚人的事實。
亦即，在根據本發明之縱－橫向延伸法的薄膜之製造，則需要將未延伸薄膜經縱向延伸後，在拉幅機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在130℃以上、190℃以下之溫度加以熱處理(在下文則稱為「中間熱處理」)歷時1.0秒鐘以上、9.0秒鐘以下之時間。藉由施加中間熱處理，即可將「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜內，進而用作為標籤時即可實現能製得孔狀接線開封性優良且不至於產生收縮斑之薄膜。此外，並非施加任何縱向延伸即可將「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜內，而係經實施如前所述之特定的縱向延伸，在經中間熱處理後，始能實現將「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」存在於薄膜內。並且，經藉由施加如後所述之特定的自然冷卻、強制冷卻、橫向延伸，即能實現在仍舊保持著形成於薄膜內之「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」下，朝寬度方向使分子配向以顯現朝寬度方向的收縮力。
此外，中間熱處理之溫度下限較佳為140℃以上，更佳為150℃以上。此外，中間熱處理之溫度上限較佳為180℃以下，更佳為170℃以下。另一方面，中間熱處理之時間則必須在1.0秒鐘以上、9.0秒鐘以下之範圍內因應原料組成而作適當的調整，且較佳為予以調整為3.0秒鐘以上、7.0秒鐘以下。
此外，在如上所述施加中間熱處理時，則較佳為將中間熱處理之條件調整成經中間熱處理後的薄膜之長度方向的折射率為在1.595至1.625之範圍內，且經中間熱處理後的薄膜之長度方向的熱收縮應力為在0.5 MPa以下。並且，較佳為將中間熱處理之條件調整成經中間熱處理後的薄膜之長度方向的拉伸斷裂伸度為100%以上、170%以下。經施加此等特定條件之中間熱處理，即可實現在橫向延伸、最後熱處理時可控制薄膜之對於長度方向．寬度方向的配向度、分子之緊張度，進而可實現將最後的薄膜之孔狀接線開封性成為優良者。此外，若中間熱處理後的薄膜之長度方向的拉伸斷裂伸度為小於100%時，則由於薄膜具有脆性以致橫向延伸性不佳，使得在橫向延伸時容易造成斷裂。相反地，若中間熱處理後的薄膜之長度方向的拉伸斷裂伸度為超過170%時，則即使加以調整橫向延伸、最後熱處理之條件，也不易製得孔狀接線開封性優良的薄膜。
並且，欲能以如上所述施加中間熱處理時，則較佳為將中間熱處理之條件調整成經中間熱處理後的薄膜之長度方向的直角撕裂強度能成為260 N/mm以下。經施加此等特定條件之中間熱處理，即可實現在橫向延伸時抑制長度方向的直角撕裂強度之急激的增加，使得最後的薄膜之孔狀接線開封性成為優良者。
在如上所述施加中間熱處理時，經藉由將處理溫度保持在130℃以上，則可減少朝長度方向收縮之應力，因此可將長度方向的收縮率降得非常低。此外，若中間熱處理之溫度高於190℃時，將導致橫向之收縮率不均勻性增大，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可減少橫向收縮率之不均勻性。
此外，經將處理溫度保持在130℃以上，則可提高長度方向的配向，以保持直角撕裂強度於低，同時可將長度方向的埃爾門多夫比接近於1.0。此外，在實施中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，則將導致薄膜結晶化而降低長度方向的拉伸強度，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可抑制薄膜之結晶化，以保持長度方向的高拉伸強度。
此外，在施加中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，則薄膜之表層將結晶化而降低溶劑接著強度，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可抑制薄膜表層之結晶化以保持高溶劑接著強度。此外，若將處理溫度保持在130℃以上，使表層之表面粗糙度適當地提高，則藉此可降低摩擦係數。
並且，在施加中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，由於在薄膜將產生收縮斑，以致有長度方向的厚度斑和寬度方向的厚度斑會增大的傾向，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可保持長度方向的厚度斑為小。此外，在施加中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，則薄膜將結晶化，以致有由於橫向延伸時之應力零散而導致寬度方向的厚度斑增大的傾向，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可抑制薄膜之結晶化，以保持寬度方向的厚度斑為小。
此外，在施加中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，雖然由於在薄膜產生收縮斑，致使其在製造中薄膜之裁剪性惡化、或容易造成薄膜斷裂，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可抑制薄膜之斷裂，以保持優良的裁剪性。
此外，在施加中間熱處理時，若處理溫度為超過190℃時，則由於薄膜結晶化，致使其具有薄膜之霧度將提高的傾向，但是經將中間熱處理之溫度控制在190℃以下，則藉此可抑制薄膜之霧度為低。
(3)在中間熱處理與橫向延伸之間的自然冷卻(遮斷加熱)
在根據本發明之縱-橫向延伸法的薄膜之製造中，雖然如上所述在縱向延伸後必須施加中間熱處理，但是在該中間熱處理與橫向延伸之間，則必須使其通過不實施積極的加熱操作之中間區歷時0.5秒鐘以上、3.0秒鐘以下之時間。亦即，較佳為在橫向延伸用拉幅機之橫向延伸區前方設置中間區，而將縱向延伸後之薄膜導入於拉幅機，以特定時間使其通過該中間區後，實施橫向延伸。此外，較佳為在該中間區應將隨著薄膜而流動的伴隨流及來自冷卻區的熱風予以遮斷，使得在薄膜未通過的狀態下垂下長條詩箋狀之紙片時，能使該紙片大致完全垂下於鉛垂線方向。此外，若使其通過中間區之時間為短於0.5秒鐘時，則橫向延伸將受到高溫延伸，以致不能提高足夠的橫向之收縮率，因此不佳。相反地，使其通過中間區之時間有3.0秒鐘即已足夠，即使予以設定為其以上之長度，則將導致設備之浪費，因此不佳。此外，使其通過中間區之時間的下限較佳為0.7秒鐘以上，更佳為0.9秒鐘以上。此外，使其通過中間區之時間的上限較佳為2.8秒鐘以下，更佳為2.6秒鐘以下。
(4)自然冷卻後的薄膜之強制冷卻根據本發明之縱－橫向延伸法的薄膜之製造，並非將如上所述經自然冷卻的薄膜仍舊以其狀態下直接加以橫向延伸，而必須予以驟冷成薄膜之溫度為80℃以上、120℃以下。經施加此種驟冷處理時，則可製得用作為標籤時之孔狀接線開封性是優良的薄膜。此外，驟冷後的薄膜之溫度下限較佳為85℃以上，更佳為90℃以上。此外，驟冷後的薄膜之溫度上限較佳為115℃以下，更佳為110℃以下。
如上所述在驟冷薄膜時，若驟冷後的薄膜之溫度為仍舊處於超過120℃的狀態時，則將導致薄膜之寬度方向的收縮率降低，用作為標籤時之收縮性不足夠，但是經加以控制成冷卻後的薄膜之溫度為120℃以下，則藉此可將薄膜之寬度方向的收縮率保持為高。
此外，在驟冷薄膜時，若驟冷後的薄膜之溫度為仍舊處於超過120℃的狀態時，則有薄膜將結晶化，使得霧度增加、降低長度方向的拉伸強度、降低溶劑接著強度的傾向，但是經使冷卻後的薄膜之溫度驟冷至120℃以下，則藉此可將霧度保持為低，將長度方向的拉伸強度及溶劑接著強度保持為高。
並且，在驟冷薄膜時，若驟冷後的薄膜之溫度為仍舊處於超過120℃的狀態時，則有冷卻後所實施的橫向延伸之應力減少，容易使得寬度方向的厚度斑增大的傾向，但是經將冷卻後的薄膜之溫度驟冷至120℃以下，則藉此可提高冷卻後在所實施的橫向延伸之應力，以使寬度方向的厚度斑為小。
此外，在驟冷薄膜時，若驟冷後的薄膜之溫度為仍舊處於超過120℃的狀態時，則將由於薄膜結晶化而導致容易造成薄膜斷裂，但是經將冷卻後的薄膜之溫度驟冷至120℃以下，則藉此可抑制薄膜之斷裂。
(5)橫向延伸條件之控制
在根據本發明之縱-橫向延伸法的薄膜之製造，則必須以特定條件將經縱向延伸、中間熱處理、驟冷後之薄膜加以橫向延伸。亦即，橫向延伸必須在拉幅機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在Tg+10℃以上、Tg+40℃以下之溫度，例如80℃以上、120℃以下之溫度下能成為2.0倍以上、6.0倍以下之倍率來實施。經在此等特定條件下施加橫向延伸，即可實現仍舊保持著藉由縱向延伸及中間熱處理所形成的「朝長度方向配向且對收縮力無貢獻之分子」的狀態下，朝寬度方向將分子予以配向以顯現出寬度方向的收縮力，以製得用作為標籤時之孔狀接線開封性是優良的薄膜。此外，橫向延伸之溫度下限較佳為85℃以上，更佳為90℃以上。此外，橫向延伸之溫度上限較佳為115℃以下，更佳為110℃以下。至於橫向延伸之倍率下限較佳為2.5倍以上，更佳為3.0倍以上。此外，橫向延伸之倍率上限較佳為5.5倍以下，更佳為5.0倍以下。
在如上所述朝橫向延伸時，若提高延伸溫度時，則長度方向的拉伸強度將增大，使得埃爾門多夫比接近1.0，降低直角撕裂強度，因此用作為標籤時之孔狀接線開封性將 成為優良者。
此外，若延伸溫度為超過120℃時，則將導致長度方向的收縮率提高，同時使得寬度方向的收縮率降低，但是經將延伸溫度控制在120℃以下，則藉此可抑制長度方向的收縮率為低，以保持寬度方向的收縮率為高。
並且，若在橫向延伸時之延伸溫度提高時，則橫向之配向將降低，使得溶劑接著強度提高，同時可防止滑劑之壓壞，因此可將摩擦係數保持於低。此外，若在橫向延伸之延伸溫度提高時，則可由於薄膜之內部空隙減少而降低薄膜之霧度。
此外，若延伸溫度為超過120℃時，則有導致寬度方向的厚度斑容易增大的傾向，但是經將延伸溫度控制在120℃以下，則藉此可減少寬度方向的厚度斑。
與此相對，若延伸溫度為低於80℃時，則朝寬度方向的配向將增加的太高，以致在橫向延伸時容易造成斷裂、或導致將二軸向延伸後之薄膜予以捲取成最後的捲筒時之裁剪性惡化，但是經將延伸溫度控制在80℃以上，則藉此可降低在橫向延伸時之斷裂，改善捲取時之裁剪性。
〔製造步驟之相互作用對於薄膜特性之影響〕
本發明之在製造熱收縮性聚酯系薄膜時，並非在縱向延伸步驟、中間熱處理步驟、自然冷卻步驟、強制冷卻步驟、橫向延伸步驟中之僅任一步驟單獨即能使薄膜的特性成為優良者，而係藉由將縱向延伸步驟、中間熱處理步驟、自然冷卻步驟、強制冷卻步驟、橫向延伸步驟之全部在特 定條件下實施，始能非常有效率地使得薄膜的特性成為優良者。此外，在薄膜之特性中，例如埃爾門多夫比、長度方向的直角撕裂強度、長度方向的拉伸斷裂強度、寬度方向的厚度斑、動摩擦係數、長度方向的厚度斑之重要的特性，係藉由特定的複數個步驟彼此之相互作用而使其數值大幅度地變動。
亦即，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜係必須將長度方向的直角撕裂強度調整為90N/mm以上、280N/mm以下，雖然將埃爾門多夫比調整為0.3以上、1.5以下，但是對於該埃爾門多夫比及長度方向的直角撕裂強度，則藉由縱向延伸步驟與中間熱處理步驟之相互作用將造成非常大的影響。此外，如上所述，若藉由增加樹脂中添加劑之含量來形成孔洞時，即可將長度方向的直角撕裂強度調整為小。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，雖然必須調整長度方向的拉伸斷裂強度為130MPa以上、300MPa以下，但是對於該長度方向的拉伸斷裂強度，則藉由縱向延伸步驟、中間熱處理步驟、及橫向延伸步驟的三步驟之相互作用將造成非常大的影響。
並且，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，雖然較佳為將寬度方向的厚度斑調整為1.0%以上、10.0%以下，但是對於該寬度方向的厚度斑，則藉由縱向延伸步驟、中間熱處理步驟、及橫向延伸步驟的三步驟之相互作用將造成非常大的影響。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，雖然將動摩擦 係數調整為0.1以上、0.55以下，但是對於該動摩擦係數，則藉由縱向延伸步驟與中間熱處理步驟之相互作用將造成非常大的影響。
此外，本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，雖然較佳為將長度方向的厚度斑調整為1.0%以上、12.0%以下，但是對於該長度方向的厚度斑，則藉由縱向延伸步驟與中間熱處理步驟之相互作用將造成非常大的影響。
因此，若欲將熱收縮性聚酯系薄膜之埃爾門多夫比、長度方向的直角撕裂強度、拉伸斷裂強度、寬度方向的厚度斑、動摩擦係數、長度方向的厚度斑調整為在本發明之範圍內，則應在考慮如上所述之步驟彼此的相互作用下，必須實施如第(1)至(5)項之敏感的條件調整。
本發明之包裝體是將經設置以如上所述之熱收縮性聚酯系薄膜為基材的孔狀接線之標籤，至少予以被覆外周之一部份並將其熱收縮所構成者，包裝體之對象物係包括以飲料用之PET瓶為首的各種瓶、罐、點心或飯盒等之塑膠容器、紙製之箱等(在下文中則將該等總稱為「包裝對象物」)。此外，通常對於此等之包裝對象物，將以熱收縮性聚酯系薄膜為基材的標籤予以熱收縮來加以被覆時，則將該標籤施加約2至15%之熱收縮以使其密著於包裝體上。此外，對於用作為被覆在包裝對象物之標籤也可施加印刷、或不施加印刷。
製造標籤之方法，係在長方形狀的薄膜之單面距自端部稍靠內側之處塗佈有機溶劑，並立刻將薄膜弄圓並疊合端部使其接著以作成標籤狀，或在捲取成捲筒狀的薄膜之單面距自端部稍靠內側之處塗佈有機溶劑，並立刻將薄膜弄圓並疊合端部使其接著以形成軟管狀體者予以切斷作為標籤狀。接著用之有機溶劑，較佳為使用1,3－二噁茂烷或四氫呋喃等之環狀醚類。其他可使用苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等之芳香族烴；二氯甲烷、氯仿等之鹵化烴；或苯酚等之苯酚類、或該等之混合物。
《實施例》
以下，雖然以實施例將本發明更詳加說明，但是本發明並不視為受限於此等實施例之模式，只要不脫離本發明精義之範圍係可適當地加以變更。
薄膜之評估方法係如下所述。
〔熱收縮率(溫水熱收縮率)〕
將薄膜裁剪成10公分×10公分之正方形，並在特定溫度±0.5℃之熱水中，以無負載狀態處理10秒鐘以將其熱收縮後，測定薄膜之縱向和橫向之尺寸，然後，根據下式1計算得熱收縮率。以該熱收縮率之最大的方向作為主收縮方向：熱收縮率＝{(收縮前之長度－收縮後之長度)/收縮前之長度}×100(%)………式1
〔最大熱收縮應力值〕
將經延伸的薄膜裁剪成主收縮方向(寬度方向)×與主收縮方向成正交之方向(長度方向)＝200毫米×15毫米之尺寸。然後，將Baldwin股份有限公司製造之萬能拉伸試驗機STM－50調整為溫度90℃後，架上所裁剪的薄膜，並測定保持10秒鐘後之主收縮方向的應力值。
〔直角撕裂強度〕
在經調整為80℃之熱水中，使薄膜朝主收縮方向收縮10%後，根據JIS－K－7128，採取第1圖所示形狀之試樣製造試驗片(此外，在取樣時，則將試驗片之長度方向作為薄膜之主收縮方向)。然後，以萬能拉伸試驗機(島津製作所(Shimadzu Corporation)製造之精密萬能試驗機(Universal Testing Machine))抓住試驗片之兩端，以拉伸速度為200毫米/分鐘之條件，測定拉伸斷裂時之強度，然後，使用下式2計算得每單位厚度之直角撕裂強度：直角撕裂強度＝拉伸斷裂時之強度÷厚度………式2
〔埃爾門多夫比〕
在矩形狀之框預先以鬆弛的狀態裝上薄膜(以框把持薄膜之兩端)，並將其浸漬於80℃熱水歷時約5秒鐘，直至薄膜在框內呈緊張狀態為止(直至鬆弛會消失為止)，藉此將薄膜朝主收縮方向收縮10%(在下文中則稱為「預收縮」)。然後，根據JIS－K－7128，予以裁剪成主收縮方向×正交方向＝75毫米×63毫米之尺寸，並自長方向之端緣(沿著主收縮方向之端緣)的中央起以能與該端緣成正交的狀態加工20毫米之裂縫(slit)(切痕)以製造試驗片。然後，使用所製得之試驗片實施正交方向的埃爾門多夫撕裂負載之測定。此外，以與如上所述之方法相同的方式使薄膜朝主收縮方向預收縮後，掉換薄膜之主收縮方向與正交方向來製造試驗片，以實施主收縮方向的埃爾門多夫撕裂負載之測定。並且，由所測得之主收縮方向及與主收縮方向正交的方向的埃爾門多夫撕裂負載使用下式3計算得埃爾門多夫比： 埃爾門多夫比=寬度方向的埃爾門多夫撕裂負載÷長度方向的埃爾門多夫撕裂負載‧‧式3
〔拉伸斷裂強度〕
根據JIS-K7113，製造特定的大小之長條詩箋狀之試驗片，然後以萬能拉伸試驗機把持試驗片之兩端，在拉伸速度為200毫米/分鐘之條件下實施拉伸試驗，並將薄膜之長度方向的拉伸斷裂時之強度(應力)作為拉伸斷裂強度所測得。
〔寬度方向的厚度斑〕
採取40毫米長度×1.2公尺寬度之寬形帶狀薄膜之試料，然後使用Micron(微米)測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度儀，以5公尺/分鐘之速度沿著薄膜試料之寬度方向持續地測定厚度(測定長度為500毫米)。設測定時之最大厚度為Tmax.、最小厚度為Tmin.、平均厚度為Tave.，然後由下式4計算得薄膜之寬度方向的厚度斑：厚度斑={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}×100(%)‧‧式4
〔霧度〕
根據JIS－K－7136，並使用霧度儀(日本電色工業公司(Nippon Denshoku)製造、300A)來測定。此外，測定係實施兩次，並計算其平均值。
〔長度方向的厚度斑〕
採取12公尺長度×40毫米寬度之長尺寸的輥狀之薄膜試料，然後使用Micron(微米)測定器股份有限公司製造之連續接觸式厚度儀，以5公尺/分鐘之速度沿著薄膜試料之長度方向持續地測定厚度(測定長度為10公尺)。設測定時之最大厚度為Tmax.、最小厚度為Tmin.、平均厚度為Tave.，然後由上式4計算得薄膜之長度方向的厚度斑。
〔溶劑接著強度〕
在所延伸的薄膜上塗佈1,3－二噁茂烷(1,3－dioxlane)並貼合兩片以施加封止。然後，將封止部朝與薄膜之主收縮方向成正交的方向(在下文中則稱為「正交方向」)切取成15毫米之寬度，並將其架設在Baldwin股份有限公司製造之萬能拉伸試驗機(universal tensile tester)STM－50上，在拉伸速度為200毫米/分鐘之條件下進行180°剝離試驗。並且，將其時之拉伸強度作為溶劑接著強度。
〔動摩擦係數〕
根據JIS K－7125，並使用拉伸試驗機(ORIENTEC公司製造之TENSILON)，在23℃．65% RH之環境下測定接合薄膜之表面與背面時之動摩擦係數μ d。此外，上側纏繞薄膜之擺錘(thread)的重量為1.5公斤，擺錘之底面積之大小為63毫米長度×63毫米寬度。此外，測定摩擦時之拉伸速度為200毫米/分鐘。
〔Tg(玻璃轉移點)〕
使用精工(Seiko)電子工業公司製造之示差掃描熱量測定儀(型式：DSC220)，將5毫克未延伸薄膜以10℃/分鐘之升溫速度從－40℃升溫至120℃，然後由所獲得之吸熱曲線測定。在吸熱曲線的變曲點的前後拉出切線，並將其交點視為Tg(玻璃轉移點)。
〔Tm(熔點)〕
使用精工電子工業公司製造之示差掃描熱量測定儀(型式：DSC220)，採取5毫克之未延伸薄膜，由從室溫以10℃/分鐘之升溫速度升溫時的吸熱曲線之峰值溫度所測得。
〔收縮加工性〕
在熱收縮性薄膜預先以東洋油墨製造股份有限公司(Toyo Ink Mfg Co.,Ltd.)之草綠．金．白色之油墨施加三色印刷。並且，將所印刷的薄膜之兩端部以二噁茂烷予以接著，以製成圖筒狀之標籤(以熱收縮性薄膜之主收縮方向為周方向之標籤)。然後，使用Fuji Astec Inc.製造之蒸氣隧道(型式；SH－1500－L)，以通過時間為2.5秒鐘、區溫度為80℃，將其熱收縮在500毫升之PET瓶(軀體直徑為62毫米、頸部之最小直徑為25毫米)以裝著標籤。此外，在裝著時，則在頸部，予以調整成使直徑40毫米之部份位於標籤之一端。然後以目視進行收縮後的完成性之評估，其基準如下：◎：未發生皺紋(crinkling)、翹起(jump)、收縮不足中之任一者，且看不到色斑；○：雖然不能確認到皺紋、翹起、或收縮不足，但是稍微看得到色斑；△：雖然未發生翹起、收縮不足中之任一者，但是看得到頸部之斑；×：發生皺紋、翹起、收縮不足。
〔標籤密著性〕
以與如上所述之收縮加工性之測定條件相同的條件下裝上標籤。並且，用手輕輕地扭轉所裝上的標籤與PET瓶時，若標籤不會動則評估為○，若溜出、或標籤與瓶偏移時則評估為X。
〔孔狀接線開封性〕
將預先朝與主收縮方向成正交的方向形成孔狀接線之標籤，以與如上所述之收縮加工性之測定條件相同的條件下裝著於PET瓶上。但是，孔狀接線係將長度為1毫米之孔以1毫米間隔設置所形成，且在標籤之縱向(高度方向)在22毫米寬度、120毫米長度範圍設置兩條。其後，則將該瓶塡充500毫升之水，經在5℃冷藏，將剛從冷藏庫取出之後的瓶之標籤以手指尖撕裂孔狀接線，並加以計數可朝縱向沿著孔狀接線漂亮的撕裂而從瓶移除標籤的條數，然後計算相對於全部試料50條之比率(%)。
〔折射率〕
使用ATAGO Co.,Ltd.製造之「阿貝(Abbe’s)折射計4T型」，並將各試料薄膜在23℃、65% RH之大氣中放置2小時以上後進行測定。
此外，將在實施例、比較例所使用的聚酯原料之性質和狀態、組成、在實施例、比較例的薄膜之製造條件(延伸．熱處理條件等)分別展示於表1、表2。
〈聚酯原料之調製〉
在具備攪拌機、溫度計及部份回流式冷凝器之不銹鋼製高壓釜中，將100莫耳%之對苯二甲酸二甲酯(DMT)作為二元酸成份、與100莫耳%之乙二醇(EG)作為二醇成份飼入其中，致使其以莫耳比計，二醇成份為甲基酯成份之2.2倍，及0.05莫耳%(相對於酸成份)之醋酸鋅作為酯交換反應觸媒，並將所產生的甲醇一面蒸餾出系統外、一面進行酯交換反應。其後，則添加0.025莫耳%(相對於酸成份)之三氧化銻作為聚縮合反應觸媒，並在280℃、26.6 Pa(0.2托)之減壓條件下進行聚縮合反應，以製得固有黏度為0.70 dl/g之聚酯(A)。該聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯。此外，在製造如上所述之聚酯(A)時，滑劑則係添加相對於聚酯為8,000 ppm之比率的SiO2 (Fuji Siliysia Chemical LTD.製造之Sylysia 266)。此外，以與如上所述相同的方法，合成如表1所示之聚酯(A2、B、C、D)。此外，表中，NPG是新戊二醇、CHDM是1,4－環己烷二甲醇、BD是1,4－丁二醇。各聚酯之固有黏度分別是B為0.72 dl/g、C為0.80 dl/g、D為1.15 dl/g。此外，各聚酯係適當地作成為切粒狀。
〔實施例1〕
將如上所述之聚酯A、聚酯A2、聚酯B、及聚酯D混合成以重量比計為5：5：80：10飼入擠壓機中。在280℃熔融該混合樹脂並由T－模擠壓出，然後，將其捲取在表面溫度冷卻成30℃的旋轉金屬輥上加以驟冷，以製得厚度為580 μm之未延伸薄膜。此時之未延伸薄膜之拉取速度(金屬輥之旋轉速度)為約20公尺/分鐘。此外，未延伸薄膜之Tg為67℃。
然後，將如上所述所製得之未延伸薄膜，引導至連續配置複數個之輥群的縱向延伸機，利用輥之旋轉速度差，朝縱向以二階段加以延伸。亦即，將未延伸薄膜在預熱輥上預熱至薄膜溫度達到78℃後，在表面溫度設定為78℃之低速旋轉輥與表面溫度設定為78℃之中速旋轉輥之間，利用旋轉速度差來加以延伸2.6倍(第一段之縱向延伸)。並且，將該縱向延伸之薄膜在表面溫度設定為95℃之中速旋轉輥與表面溫度設定為30℃之高速旋轉輥之間，利用旋轉速度差來加以縱向延伸1.4倍(第二段之縱向延伸)(因此，總計之縱向延伸倍率則為3.64倍)。
將剛經如上所述縱向延伸之後的薄膜，以表面溫度設定為30℃之冷卻輥(位於第二段之縱向延伸輥之後的高速輥)，以40℃/秒鐘之冷卻速度強制冷卻後，將冷卻後之薄膜引導至拉幅機，使其以連續式通過中間熱處理區、第一中間區(自然冷卻區)、冷卻區(強制冷卻區)、第二中間區、橫向延伸區、最後熱處理區。此外，在該拉幅機中，則將第一中間區之長度設定為約40公分，並分別在中間熱處理區與第一中間區之間、在第一中間區與冷卻區之間、在冷卻區與第二中間區之間、在第二中間區與橫向延伸區之間設置遮蔽板。並且，在第一中間區與第二中間區，則將來自中間熱處理區之熱風、來自冷卻區之冷卻風及來自橫向延伸區之熱風，加以遮斷成在未通過薄膜的狀態下垂下長條詩箋狀之紙片時，能使該紙片完全垂下於鉛直方向。此外，在薄膜之通紙時，在中間熱處理區與第一中間區之境界、及冷卻區與第二中間區之境界，則以能將大部份伴隨著薄膜之流動的伴隨流為遮蔽板所遮斷之方式而調整薄膜與遮蔽板之距離。
並且，將導入於拉幅機之縱向延伸薄膜，首先，在中間熱處理區，在160℃之溫度加以熱處理歷時5.0秒鐘後，使其經過中間熱處理後之薄膜引導至第一中間區，並藉由使其通過該區來加以(通過時間=約1.0秒鐘)自然冷卻。然後，將經自然冷卻後之薄膜引導至冷卻區，以吹刮低溫風來積極地冷卻薄膜之表面溫度直至達到100℃為止，然後將其冷卻後之薄膜引導至第二中間區，並藉由使其通過該區(通過時間=約1.0秒鐘)來再度加以自然冷卻。並且，將其通過第二中間區後之薄膜引導至橫向延伸區，加以預加熱後使得薄膜之表面溫度達到95℃為止，然後在95℃朝寬度方向(橫向)延伸4.0倍。
然後，將其橫向延伸後之薄膜引導至最後熱處理區，在該最後熱處理區，在85℃之溫度加以熱處理歷時5.0秒鐘後予以冷卻，並裁剪移除兩緣部，以捲取成寬度為500毫米輥狀，藉此以連續式製造厚度為約40μm之特定長度的二軸向延伸薄膜。然後，以如上所述之方法進行所製得之薄膜的特性評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例2〕
將如上所述之聚酯A、聚酯A2、聚酯B、聚酯C、聚酯D混合成以重量比計為5：5：15：65：10飼入擠壓機中。然後，將該混合樹脂在與實施例1相同的條件下熔融擠壓，以形成未延伸薄膜。未延伸薄膜之Tg為67℃。將其未延伸薄膜在與實施例1相同的條件下進行製膜，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例3〕
將如上所述之聚酯A、聚酯A2、聚酯C、聚酯D混合成以重量比計為5：5：80：10飼入擠壓機中。然後，將該混合樹脂在與實施例1相同的條件下熔融擠壓，以形成未延伸薄膜。未延伸薄膜之Tg為67℃。將該未延伸薄膜在與實施例1相同的條件下進行製膜，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例4〕
除對於實施例1調整吐出量以變更薄膜厚度為650 μm以外，其餘則以與實施例1相同的方式製得未延伸薄膜。將該未延伸薄膜第一段之縱向延伸倍率設定為2.9倍、且總計之縱向延伸倍率則變更為4.06倍，在中間熱處理區係在170℃之溫度加以熱處理歷時8.0秒鐘以外，其餘則在與實施例1相同的條件下製膜，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例5〕
將如上所述之聚酯A2、聚酯B、聚酯D混合成以重量比計為5：70：25飼入擠壓機中。然後，將該混合樹脂，除對於實施例1調整吐出量以外，其餘則在相同的條件下熔融擠壓，以形成薄膜厚度為510 μm之未延伸薄膜。未延伸薄膜之Tg為65℃。除將其未延伸薄膜設定第一段之縱向延伸倍率為2.3倍、且總計之縱向延伸倍率則變更為3.22倍，在中間熱處理區係在155℃之溫度下加以熱處理以外，其餘則在與實施例1相同的條件下進行製膜，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例6〕
將如上所述之聚酯A、聚酯A2、聚酯B、聚酯D混合成以重量比計為30：5：55：10飼入擠壓機中。然後，將該混合樹脂除變更吐出量以外，其餘則在與實施例1相同的條件下熔融擠壓，以形成薄膜厚度為470 μm之未延伸薄膜。未延伸薄膜之Tg為67℃。將其未延伸薄膜設定第一段之縱向延伸倍率為2.1倍、且總計之縱向延伸倍率則為變更2.94倍，在中間熱處理區係在155℃之溫度下加以熱處理以外，其餘則在與實施例1相同的條件下製膜，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例7〕
除對於實施例1變更吐出量以外，其餘則以相同的方法製得薄膜厚度為470 μm之未延伸薄膜。其後，採用與如上所述之實施例6相同的製膜條件，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔實施例8〕
使用與實施例5相同的聚酯原料並調整吐出量，以製得薄膜厚度為650 μm之未延伸薄膜。對於該未延伸薄膜，採用與在實施例4所採用者相同的製膜條件，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔比較例1〕
以與實施例1相同的聚酯原料、及以與實施例1相同的方法熔融擠壓時，將擠壓機之吐出量調整成未延伸薄膜之厚度能成為590 μm。除此之外，則以與實施例1相同的方式製得未延伸薄膜。並且，將未延伸薄膜在表面溫度設定為82℃的中速旋轉輥與表面溫度設定為30℃的高速旋轉輥之間，利用旋轉速度差以一段式縱向延伸3.7倍。然後，以與實施例1相同的方法施加中間熱處理、自然冷卻、強制冷卻、橫向延伸、最後熱處理、並裁剪移除兩緣部，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔比較例2〕
除對於實施例1變更吐出量以外，其餘則以相同的方法製得薄膜厚度為350 μm之未延伸薄膜，在預熱輥上將薄膜溫度預加熱至75℃為止後，在表面溫度設定為78℃的低速旋轉輥與表面溫度設定78℃的中速旋轉輥之間，利用旋轉速度差加以延伸2.0倍。並且，將該經縱向延伸的薄膜在表面溫度設定為92℃的中速旋轉輥與表面溫度設定為30℃的高速旋轉輥之間，利用旋轉速度差加以縱向延伸1.1倍(因此，總計之縱向延伸倍率為2.2倍)。然後，對薄膜以與實施例1相同的方法施加中間熱處理、自然冷卻、強制冷卻、橫向延伸、最後熱處理、並裁剪移除兩緣部，以連續式製造寬度為500毫米、厚度為約40 μm之二軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
〔比較例3〕
除對於實施例1變更吐出量以外，其餘則以相同的方法製得薄膜厚度為160 μm之未延伸薄膜，經將薄膜預加熱至表面溫度成為75℃為止後，在75℃朝寬度方向(橫向)加以橫向一軸向延伸4.0倍。然後，將該橫向延伸後之薄膜引導至最後熱處理區，在該最後熱處理區，在85℃之溫度加以熱處理歷時5.0秒鐘後予以冷卻，並裁剪移除兩緣部，捲取成寬度為500毫米輥狀，以連續式製造厚度為約40 μm之特定長度的橫向一軸向延伸薄膜。並且，將所製得之薄膜的特性以與實施例1相同的方法進行評估。評估結果係如表3所示。
由表3即可明白，以實施例1至8所製得之薄膜，皆為朝主收縮方向之寬度方向的收縮性高、且朝與主收縮方向成正交之長度方向的收縮性係非常低。此外，以實施例1至8所製得之薄膜，皆為溶劑接著強度高、且長度方向的厚度斑小，用作為標籤時，則其標籤密著性優良、且也看不到收縮斑、孔狀接線開封性是優良。並且，在以實施例1至8所製得之薄膜捲，並未產生皺紋。亦即，以實施例所製得之熱收縮性聚酯系薄膜，皆為用作為標籤之品質為高、且是實用性極為高者。
與此相對，以比較例1所製得之熱收縮性薄膜，其長度方向的熱收縮率卻高、且用作為標籤時，則產生收縮斑。此外，以比較例2所製得之薄膜，其直角撕裂強度係稍微大、且孔狀接線開封性是不佳。此外，霧度高、寬度方向的厚度斑大、且在薄膜捲產生皺紋。以比較例3所製得之薄膜，係直角撕裂強度大，正交方向(長度方向)之拉伸斷裂強度小、且孔狀接線開封性並不佳。亦即，以比較例所製得之熱收縮性聚酯系薄膜，皆為標籤應有之品質差、且實用性為低者。
〔產業上之利用性〕
本發明之熱收縮性聚酯系薄膜，由於具有如上所述之優異加工特性，適合使用於瓶之標籤用途。
F．．．薄膜
第1圖係展示在測定直角撕裂強度時之試驗片形狀說明圖(此外，在圖中的試驗片各部份之長度單位為毫米)。

Claims (11)

  1. 一種熱收縮性聚酯系薄膜，其係由以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構成成分，且在全部聚酯樹脂成分中含有15莫耳%以上可成為非晶質成分之一種以上的單體成分之聚酯系樹脂所構成，其特徵為符合下列(1)至(4)之必要條件：(1)在90℃熱水中經處理10秒鐘後之寬度方向的熱水熱收縮率為40%以上80%以下；(2)在90℃熱水中經處理10秒鐘後之長度方向的熱水熱收縮率為0%以上15%以下；(3)在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後之每單位厚度之長度方向的直角撕裂強度為90N/mm以上280N/mm以下；(4)長度方向的拉伸斷裂強度為130MPa以上300MPa以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中在80℃熱水中朝寬度方向使其收縮10%後，測定寬度方向和長度方向的埃爾門多夫(Elmendorf)撕裂負載時之埃爾門多夫比為0.3以上1.5以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中經加熱於90℃時之寬度方向的收縮應力為3MPa以上20MPa以下。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中寬度方向的厚度斑為1.0%以上10.0%以下。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其厚度為10μm以上70μm以下，且霧度為4.0以上13.0以下。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中長度方向的厚度斑為1.0%以上12.0%以下。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中溶劑接著強度為2N/15mm寬度以上15N/15mm寬度以下。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中動摩擦係數為0.1以上0.55以下。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之熱收縮性聚酯系薄膜，其中在全部聚酯樹脂成分中可成為非晶質成分單體之主成分係新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、間苯二甲酸中之任一者。
  10. 一種熱收縮性聚酯系薄膜之製造方法，其特徵為用於以連續式製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之熱收縮性聚酯系薄膜，其包括下列(a)至(f)之各步驟：(a)縱向延伸步驟，其係將未延伸薄膜在Tg以上Tg+30℃以下之溫度朝長度方向以2.2倍以上3.0倍以下之倍率延伸後，在Tg+10℃以上Tg+40℃以下之溫度朝長度方向以1.2倍以上1.5倍以下之倍率延伸，以縱向延伸成總計為2.8倍以上4.5倍以下之倍率；(b)中間熱處理步驟，其係將縱向延伸後之薄膜在拉幅 機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在130℃以上190℃以下之溫度加以熱處理歷時1.0秒鐘以上9.0秒鐘以下之時間；(c)自然冷卻步驟，其係將中間熱處理後之薄膜，通過與前後之各區受到遮斷且不實施積極的加熱操作之中間區以使其自然冷卻；(d)積極冷卻步驟，其係將自然冷卻後之薄膜，積極的冷卻至表面溫度成為80℃以上120℃以下之溫度為止；(e)橫向延伸步驟，其係將積極冷卻後之薄膜在Tg+10℃以上Tg+40℃以下之溫度朝寬度方向以2.0倍以上6.0倍以下之倍率加以延伸；(f)最後熱處理步驟，其係將橫向延伸後之薄膜在拉幅機內以鋏具把持寬度方向之兩端緣的狀態下，在80℃以上100℃以下之溫度加以熱處理歷時1.0秒鐘以上9.0秒鐘以下之時間。
  11. 一種包裝體，其特徵為其係由將標籤至少被覆於外周之一部分後予以熱收縮而製成，該標籤係以如申請專利範圍第1至9項中任一項之熱收縮性聚酯系薄膜為基材且經設置有打孔眼線或一對凹口者。
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