KR101380101B1

KR101380101B1 - 열수축성 폴리올레핀계 필름 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR101380101B1
Application number: KR1020097014727A
Authority: KR
Inventors: 시게토모 야마모토; 유키노부 무코야마; 교코 이나가키; 겐지 가와이; 마사토시 하시모토; 가쯔히코 노세
Original assignee: 도요보 가부시키가이샤
Priority date: 2006-12-20
Filing date: 2007-12-19
Publication date: 2014-03-31
Also published as: PL2116354T3; EP2116354B1; KR20090101354A; WO2008075705A1; TW200838679A; CN101583478A; TWI395660B; ES2380293T3; EP2116354A4; EP2116354A1; US20100093965A1; ATE545496T1; US8697207B2; CN101583478B

Abstract

본 발명은 주 수축방향인 길이방향으로의 수축성이 높고, 수축 마무리성, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호한 열수축성 폴리올레핀계 필름을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 주 수축방향이 길이방향으로 되어 있다. 그리고, 90℃의 온수 중에서 10초간 처리한 경우의 길이방향의 온탕열수축률, 90℃의 온수 중에서 10초간 처리한 경우의 폭방향의 온탕열수축률, 80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후의 폭방향의 직각인열강도, 90℃로 가열하면서 0.4 MPa의 압력을 90초간 가한 경우의 내열 박리강도, 60℃~80℃에서의 온탕열수축률이 각각 소정의 범위가 되도록 조정되어 있다.

Description

열수축성 폴리올레핀계 필름 및 그의 제조방법{Heat shrinkable polyolefin film and process for producing the same}

본 발명은 열수축성 폴리올레핀계 필름, 및 그의 제조방법에 관한 것이고, 상세하게는, 라벨 용도로 적합한 열수축성 폴리올레핀계 필름, 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

최근, 포장품의 외관 향상을 위한 외장, 내용물의 직접적인 충돌을 피하기 위한 포장, 유리병 또는 플라스틱병의 보호와 상품의 표시를 겸한 라벨포장 등의 용도로, 각종 수지로 되는 열수축 플라스틱 필름이 널리 사용되고 있다. 이들 열수축 플라스틱 필름 중, 폴리염화비닐계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리올레핀계 수지 등으로 되는 연신 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 용기, 폴리에틸렌 용기, 유리 용기 등의 각종 용기에 있어서, 라벨이나 캡실 또는 집적포장의 목적으로 사용된다.

그런데, 폴리염화비닐계 필름은, 수축 특성은 우수하지만, 내열성이 낮을 뿐 아니라, 소각시에 염화수소가스를 발생하거나, 다이옥신의 원인이 되는 등의 문제가 있다. 또한, 폴리염화비닐계 수지 필름을 PET 용기 등의 수축라벨로서 사용하면, 용기를 재생 이용할 때, 라벨과 용기를 분리해야만 한다는 문제도 있다. 한편, 폴리스티렌계 필름은, 수축 후의 마무리 외관성은 양호하지만, 내용제성이 떨어지기 때문에, 인쇄시에 특수한 조성의 잉크를 사용해야만 한다는 불편함이 있다. 또한, 폴리스티렌계 필름은, 고온에서 소각할 필요가 있을 뿐 아니라, 소각시에 이취(異臭)를 수반하여 다량의 시꺼먼 연기가 발생한다는 문제가 있다.

이 때문에, 내열성이 높고, 소각이 용이하며, 내용제성이 우수한 폴리에스테르계 필름이나 폴리올레핀계 필름이, 수축라벨로서 광범위하게 이용되어지게 되어, PET 용기 유통량의 증대에 수반하여, 사용량이 증가하고 있는 경향이 있다. 또한, 통상의 열수축성 폴리에스테르계 필름이나 열수축성 폴리올레핀계 필름으로서는, 폭방향으로 고배율로 연신되어 있어 폭방향으로 크게 수축하는 것(즉, 주 수축방향이 폭방향인 것)이 널리 이용되고 있다(특허문헌 1).

특허문헌 1: 일본국 특허공개 제2004-74426호 공보

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

그러나, 상기한 폭방향으로 연신한 열수축성 폴리에스테르 필름이나 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 주 수축방향과 직교하는 미싱눈을 따라 찢는 경우의 인열성(引裂性)(이른바 미싱눈 개봉성)이 나쁘다는 문제가 있었다. 또한, 상기한 폭방향으로 연신한 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 내열성이 불충분하여, 라벨로서 사용한 경우에, 장착된 병을 보온기 내에 보관하면, 이른바 블로킹을 일으켜, 다른 병의 라벨과 융착(融着)되어버릴 우려가 있다.

이뿐 아니라, 폭방향으로 열수축하는 열수축성 필름은, 병의 라벨로서 장착할 때에는, 폭방향이 병의 둘레방향이 되도록 통형상체를 형성하고, 그 통형상체를 소정의 길이마다 절단하여 병에 장착하여 열수축시켜야만 하기 때문에, 고속으로 병에 장착하는 것이 곤란하다. 또한, 최근에는, 도시락 등의 합성 수지제의 편개(片開) 용기의 주위(개구부)를 띠형상의 필름으로 덮음으로써 용기를 닫힌 상태로 보유·유지(保持)하는 신규한 랩핑방법이 개발되어 있지만, 상기한 폭방향으로 수축하는 필름은, 이와 같은 용도로 사용하기 불편하였다.

본 발명의 목적은, 상기 종래의 열수축성 폴리에스테르 필름이나 열수축성 폴리올레핀계 필름이 갖는 문제점을 해소하여, 주 수축방향인 길이방향으로의 수축성이 양호할 뿐 아니라, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호하고, 주 수축방향이 병의 둘레방향이 되도록 필름 롤로부터 직접적으로 병의 주위에 장착하는 것이 가능하여, 전술한 신규한 랩핑 용도로 사용하기 편리한 실용적인 열수축성 폴리올레핀계 필름을 제공하는 것에 있다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명 중, 청구항 1에 기재된 발명은, 프로필렌-α-올레핀 공중합체를 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지에 의해 일정 폭의 장척형상으로 형성되어 있으며, 주 수축방향이 길이방향인 열수축성 폴리올레핀계 필름으로서, 하기 요건 (1)~(4)를 만족시키는 것을 특징으로 하는 것이다.

(1) 90℃의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 경우에 있어서 길이방향의 온탕열수축률이 15% 이상 40% 이하인 것

(2) 90℃의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 경우에 있어서 길이방향과 직교하는 폭방향의 온탕열수축률이 -5% 이상 10% 이하인 것

(3) 80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후의 단위 두께당 폭방향의 직각인열강도가 50 N/mm 이상 200 N/mm 이하인 것

(4) 필름의 표면끼리를 맞대고 90℃로 가열하면서 0.4 MPa의 압력을 90초간 가했을 때의 박리강도가 0.1 N/15 mm 이하인 것

청구항 2에 기재된 발명은, 청구항 1에 기재된 발명에 있어서, 하기 요건 (5)를 만족하는 것을 특징으로 하는 것이다.

(5) 소정 온도의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 후의 폭방향의 온탕열수축률을 측정했을 때, 처리온도가 60℃~80℃에 있어서의 온탕열수축률이 0% 이하인 것

또한, 처리온도가 60℃~80℃에 있어서의 온탕열수축률이 0 이하란, 60℃~80℃의 범위 내에 있어서 어느 하나의 온도로 조절된 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 후에 폭방향의 온탕열수축률을 측정하는 경우, 처리하는 온수의 온도가 어떤 온도라도 처리 후의 온탕열수축률이 0% 이하인 것(즉, 수축하지 않음)을 의미한다. 또한, 마이너스(-)의 온탕열수축률은 필름의 신장을 의미한다.

청구항 3에 기재된 발명은, 청구항 1 또는 2에 기재된 발명에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 주성분으로 하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌의 양이 2.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 것이다.

청구항 4에 기재된 발명은, 청구항 1 또는 2에 기재된 발명에 있어서, 폴리올레핀계 수지가, 프로필렌과 에틸렌과 부텐의 공중합체를 주성분으로 하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌 및 부텐의 양이 3.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 것이다.

청구항 5에 기재된 발명은, 청구항 1 또는 2에 기재된 발명에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 부텐의 공중합체를 주성분으로 하는 것으로, 구성 수지 중의 부텐의 양이 15.0 질량% 이상 35.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 것이다.

청구항 6에 기재된 발명은, 청구항 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 발명에 있어서, 코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층 구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제 및/또는 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.

청구항 7에 기재된 발명은, 청구항 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 열수축성 폴리올레핀계 필름을 제조하기 위한 제조방법으로서, 미연신 필름을 텐터 내에서 폭방향의 양쪽 끝 가장자리를 클립으로 파지(把持)한 상태에서 70℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 폭방향으로 2.5배 이상 8.0배 이하의 배율로 연신한 후, 100℃ 이상 155℃ 이하의 온도에서 1.0초 이상 50.0초 이하의 시간에 걸쳐서 열처리하고, 그 후, 필름 폭방향의 양쪽 끝 가장자리의 클립 파지 부분을 절단 제거한 후, 70℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 길이방향으로 2.0배 이상 8.0배 이하의 배율로 연신하는 것을 특징으로 하는 것이다.

청구항 8에 기재된 발명은, 청구항 7에 기재된 발명에 있어서, 길이방향의 연신이 가열한 저속 롤과 고속 롤 사이에서 행해지는 것으로, 이들 2개의 롤 사이에 있어서 연신 갭과 연신 전의 필름 폭의 비를 0.10 이상 0.50 이하로 조정한 것인 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 연신 갭이란, 종연신할 때의 저속 롤과 필름의 접점에서부터 고속 롤과 필름의 접점까지의 거리이고, 연신 갭과 연신 전의 필름 폭의 비란, 연신 갭/필름 폭으로서 산출되는 값이다.

발명의 효과

본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 주 수축방향인 길이방향으로의 수축성이 높을 뿐 아니라, 주 수축방향과 직교하는 방향의 미싱눈 개봉성이 양호하다. 따라서, 병 등의 용기의 라벨로서 적합하게 사용할 수 있고, 단시간 내에 매우 효율적으로 용기에 장착하는 것이 가능하며, 장착하여 열수축시켰을 때, 열수축에 의한 주름이나 수축 부족이 지극히 적은, 양호한 마무리를 나타내는 동시에, 매우 양호한 미싱눈 개봉성을 발현한다. 또한, 병 등의 용기의 라벨로서 사용했을 때 내열 블로킹성이 양호하다. 추가적으로, 전술한 신규한 랩핑 용도에 대한 사용 편리성도 양호하다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름의 제조방법에 의하면, 상기와 같이 길이방향으로의 수축성이 높고, 수축 마무리성, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호한 열수축성 폴리올레핀계 필름을 저렴하고 또한 용이하게 제조할 수 있다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명에서 사용하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체의 α-올레핀 공중합성분으로서는, 탄소수가 2~8인 α-올레핀, 예를 들면 에틸렌, 부텐-1 등이 바람직하고, 펜텐-1, 헥센-1,4-메틸-1-펜텐 등을 사용하는 것도 가능하다. 또한, 공중합체는, 프로필렌에 상기에 예시되는 α-올레핀을 1종 또는 2종 이상 중합하여 얻어진 랜덤 또는 블록 공중합체인 것이 바람직하다. 또한, 이들 공중합체 중에서도, 프로필렌과 에틸렌을 공중합시킨 것으로서 에틸렌의 양이 2.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것, 프로필렌과 부텐을 공중합시킨 것으로서 부텐의 양이 15.0 질량% 이상 35.0 질량% 이하인 것, 프로필렌과 에틸렌과 부텐을 공중합시킨 것으로서 에틸렌 및 부텐의 양이 3.0 질량% 이상 15.0 질량% 이하인 것을 사용하면, 양호한 수축 특성이 얻어지기 때문에 특히 바람직하다.

또한, 공중합체의 용융흐름속도(MFR)는 0.1~100 g/10 min.의 범위 내이면 바람직하고, 0.5~20 g/10 min.의 범위 내이면 보다 바람직하며, 1.0~10 g/10 min.의 범위 내이면 특히 바람직하다. 또한, 본 발명에 사용하는 수지의 융점은 70℃ 이상 150℃ 이하이면 바람직하고, 80℃ 이상 145℃ 이하이면 보다 바람직하며, 90℃ 이상 140℃ 이하이면 특히 바람직하다. 융점이 150℃를 초과하면, 결정성이 높아져, 충분한 수축 특성이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않고, 반대로 70℃를 하회하면, 수지에 끈적임, 블로킹이 발생하여, 취급이 곤란해지는 경우가 있어 바람직하지 않다.

본 발명에 있어서, 사용하는 수지에는 필요에 따라 특성을 저해하지 않는 범위에서, 각종 첨가재, 충전재, 예를 들면 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 대전방지제, 활제(滑劑), 핵제, 난연제, 안료, 염료, 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화마그네슘, 운모, 탈크, 클레이, 산화아연, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 항균제, 방담제(防曇劑), 자연분해성을 부여하는 첨가제 등을 첨가할 수 있다. 특히, 취급성의 측면 및 활성(滑性), 대전방지성, 내열 블로킹성을 부여하는 의미에서, 지방산 아미드로 대표되는 유기계 활제나 지방산 알킬아민, 지방산 알킬아민에스테르, 지방산 모노글리세린에스테르로 대표되는 계면활성제, 실리카, PMMA로 대표되는 안티블로킹제를 첨가하는 것이 바람직하다. 추가적으로 또한, 기타 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무류, 탄화수소 수지, 석유 수지 등을 본 발명의 필름의 특성을 저해하지 않는 범위에서 배합해도 된다.

또한 본 발명의 필름은, 그 특성을 저해하지 않는 범위에서, 표면에 동종의 폴리프로필렌계 수지층 및 다른 수지층, 예를 들면 에틸렌-초산비닐 공중합체 비누화물, 폴리비닐알코올 등의 가스 배리어성 수지층을 적층해도 된다.

본 발명의 필름에는, 필요에 따라 본 발명의 특성을 저해하지 않는 범위에서 표면처리를 행할 수 있다. 표면처리의 방법으로서는, 코로나 방전처리, 플라즈마처리, 화염처리, 산처리 등을 예시할 수 있고, 특별히 제한은 없다. 연속처리가 가능하고, 이 필름의 제조과정의 권취(捲取)공정 전에 용이하게 실시할 수 있는 코로나 방전처리, 플라즈마처리, 화염처리를 행하는 것이 바람직하며, 열융착층 표면의 습윤장력을 향상시키는 수단으로서는 코로나 방전처리가 특히 바람직하다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 90℃의 온수 중에서 무하중상태로 10초간에 걸쳐서 처리했을 때, 수축 전후의 길이로부터, 하기 식 1에 의해 산출한 필름의 길이방향의 열수축률(즉, 90℃의 온탕열수축률)이 15% 이상 40% 이하인 것이 필요하다.

[식 1]

열수축률={(수축 전의 길이-수축 후의 길이)/수축 전의 길이}×100(%)‥식 1

90℃에 있어서의 길이방향의 온탕열수축률이 15% 미만이면 수축량이 작기 때문에, 열수축한 후의 라벨에 주름이나 느슨해짐이 발생해 버리기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 90℃에 있어서의 길이방향의 온탕열수축률의 하한값은 18% 이상이면 바람직하고, 21% 이상이면 보다 바람직하며, 24% 이상이면 특히 바람직하다. 또한, 원료인 프로필렌-α-올레핀 공중합체를 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지의 본질적인 특성을 고려하면, 90℃에 있어서의 길이방향의 온탕열수축률의 상한값은 40% 정도라고 생각하고 있다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 90℃의 온수 중에서 무하중상태로 10초간에 걸쳐서 처리했을 때, 수축 전후의 길이로부터 상기 식 1에 의해 산출한 필름 폭방향의 온탕열수축률이, -5% 이상 10% 이하인 것이 필요하다.

90℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률이 10%를 상회하면, 라벨로서 사용한 경우 열수축시에 세로 수축(vertical shrinkage)이 발생하기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 90℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률의 하한값은 -3% 이상이면 바람직하고, -1% 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 90℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률의 상한값은 9% 이하이면 바람직하고, 8% 이하이면 보다 바람직하며, 7% 이하이면 특히 바람직하다. 또한, 원료인 프로필렌-α-올레핀 공중합체를 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지의 본질적인 특성을 고려하면, 90℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률의 하한값은 -5% 정도라고 생각하고 있다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후에, 이하의 방법으로 단위 두께당 폭방향의 직각인열강도를 구했을 때, 그 폭방향의 직각인열강도가 50 N/mm 이상 200 N/mm 이하인 것이 필요하다.

[직각인열강도의 측정방법]

80℃로 조정된 온탕 중에서 필름을 길이방향으로 10% 수축시킨 후에, JIS-K-7128에 준하여 소정 크기의 시험편으로서 샘플링한다. 그 후, 만능인장시험기로 시험편의 양쪽 끝을 잡고, 인장속도 200 mm/분의 조건에서, 필름의 폭방향에 있어서 인장파괴시의 강도의 측정을 행한다. 또한, 80℃에서 10% 수축하지 않은 필름에 대해서는, 약 5초간에 걸쳐서 80℃의 온수에 침지시킴으로써 수축 가능한 분량만큼 수축시킨 필름의 폭방향에 있어서 인장파괴시의 강도의 측정을 행한다. 그리고, 하기 식 2를 사용해서 단위 두께당 직각인열강도를 산출한다.

[식 2]

직각인열강도=인장파괴시의 강도÷두께 ‥식 2

80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후의 직각인열강도가 50 N/mm 미만이면, 라벨로서 사용한 경우에 운반 중 낙하 등의 충격에 의해 간단히 찢어져 버리는 사태가 발생할 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않고, 반대로, 직각인열강도가 200 N/mm를 상회하면, 라벨을 찢을 때의 초기단계에 있어서의 컷트성(찢기 용이함)이 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 직각인열강도의 하한값은 70 N/mm 이상이면 바람직하고, 90 N/mm 이상이면 보다 바람직하며, 110 N/mm 이상이면 특히 바람직하다. 또한, 직각인열강도의 상한값은 180 N/mm 이하이면 바람직하고, 160 N/mm 이하이면 보다 바람직하며, 140 N/mm 이하이면 특히 바람직하다.

또한, 라벨을 미싱눈 부분에서 찢을 때의 컷트성에 대해서는, 상기에 기재한 바와 같은 미싱눈 최초 부분(라벨의 상단 또는 하단 부분)의 찢기 용이함(노치 형성 용이함)과, 미싱눈을 따라 비스듬하게 어긋나거나 도중에 태브가 끊어지지 않고, 가벼운 힘으로 미싱눈 방향으로 마지막까지 찢을 수 있는 찢기 용이함(미싱눈 방향과 직각방향의 찢기 용이함의 균형) 양쪽이 실제로 손으로 라벨을 떼어낼 때의 작업의 수월함에 기여하는 것이라고 생각되지만, 후자는 미싱눈의 피치의 개량 등에 의해 조금 개선할 수 있게 되고, 또한 전자의 미싱눈 최초 부분의 찢기 용이함이, 실제로 손으로 라벨을 찢을 때의 관능 평가와 보다 잘 대응하고 있어, 보다 중요한 특성이라고 생각된다. 따라서, 본 발명의 열수축 폴리올레핀계 필름은 상기 범위의 직각인열강도인 것이 필요하다. 그러나, 후자의 미싱눈 방향과 직각방향의 찢기 용이함의 균형을 어느 특정의 범위로 하는 것은 본 발명의 열수축 폴리올레핀계 필름의 미싱눈 개봉성을 보다 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 구체적으로는, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은 80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후에, 이하의 방법으로 길이방향 및 폭방향의 엘멘돌프 인열하중을 구했을 때, 이들 엘멘돌프 인열하중의 비인 엘멘돌프비가 0.15 이상 1.5 이하인 것이 바람직하다.

[엘멘돌프비의 측정방법]

소정의 길이를 갖는 직사각형상의 프레임에 필름을 사전에 느슨하게 한 상태에서 장착한다(즉, 필름의 양쪽 끝을 프레임으로 파지시킨다). 그리고, 느슨해진 필름이 프레임 내에서 긴장상태가 될 때까지(느슨해짐이 없어질 때까지), 약 5초간에 걸쳐서 80℃의 온수에 침지시킴으로써, 필름을 길이방향으로 10% 수축시킨다. 그 후, JIS-K-7128에 준하여, 필름의 길이방향 및 폭방향의 엘멘돌프 인열하중의 측정을 행하고, 하기 식 3을 사용하여 엘멘돌프비를 산출한다. 또한, 80℃에서 10% 수축하지 않은 필름에 대해서는, 약 5초간에 걸쳐서 80℃의 온수에 침지시킴으로써 수축 가능한 분량만큼 수축시킨 필름의 길이방향 및 폭방향의 엘멘돌프 인열하중의 측정을 행한다.

[식 3]

엘멘돌프비=길이방향의 엘멘돌프 인열하중÷폭방향의 엘멘돌프 인열하중 ‥식 3

엘멘돌프비가 0.15 미만이면, 라벨로서 사용한 경우에 미싱눈을 따라 똑바로 찢기 어렵기 때문에 바람직하지 않다. 반대로 엘멘돌프비가 1.5를 상회하면, 미싱눈과 어긋난 위치에서 찢기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 엘멘돌프비의 하한값은 0.20 이상이면 바람직하고, 0.25 이상이면 보다 바람직하며, 0.3 이상이면 특히 바람직하다. 또한, 엘멘돌프비의 상한값은 1.4 이하이면 바람직하고, 1.3 이하이면 보다 바람직하며, 1.2 이하이면 특히 바람직하다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 필름의 표면끼리를 맞대고 90℃로 가열하면서 0.4 MPa의 압력을 90초간 가했을 때의 박리강도(이하, 내열 박리강도라고 한다)가 0.1 N/15 mm 이하인 것이 필요하다. 이와 같은 내열 박리강도는, 만능인장시험기로 겹친 2장의 각 필름의 양 끝을 잡고, 인장속도 200 mm/분의 조건에서 2장의 필름을 박리시켰을 때의 강도를 측정함으로써 구할 수 있다. 내열 박리강도가 0.1 N/mm를 상회하면, 열수축성 폴리올레핀계 필름을 라벨로 했을 때, 가열에 의해(예를 들면, 라벨을 피복한 PET병을 보온기에서 보존함으로써) 블로킹을 일으킬 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 내열 박리강도는 0.05 N/mm 이하이면 바람직하고, 0 N/mm 이면 가장 바람직하다.

본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 소정 온도의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 후의 폭방향의 온탕열수축률을 측정했을 때, 처리온도가 60℃~80℃에 있어서의 온탕열수축률이 0% 이하인 것이 바람직하다. 스팀터널을 통과시켜서 마무리하는 것을 상정한 경우, 스팀터널 통과시의 필름 실온은 약 80℃이고, 80℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률이 0% 이하이면, 세로 수축 및 주름 등의 문제가 발생하기 어려워, 수축 마무리성이 양호해진다. 또한, 원료인 프로필렌-α-올레핀 공중합체를 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지의 본질적인 특성을 고려하면, 80℃에 있어서의 폭방향의 온탕열수축률의 하한값은 -3% 정도라고 생각하고 있다.

상기의 열수축 필름의 열수축률, 직각인열강도, 엘멘돌프비, 내열 박리강도는, 전술한 바람직한 필름 조성을 사용하여, 후술하는 바람직한 제조방법과 조합시킴으로써 달성하는 것이 가능해진다.

본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 라벨용 열수축성 필름으로서 10~200 ㎛가 바람직하고, 20~100 ㎛가 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 상기한 폴리올레핀계 수지 원료를 압출기에 의해 용융압출하여 미연신 필름을 형성하고, 그 미연신 필름을 이하에 나타내는 방법에 의해, 이축연신하여 열처리함으로써 얻을 수 있다.

원료 수지를 용융압출할 때에는, 폴리올레핀계 수지 원료를 호퍼 드라이어, 패들 드라이어 등의 건조기, 또는 진공건조기를 사용하여 건조하는 것이 바람직하다. 이와 같이 폴리올레핀계 수지 원료를 건조시킨 후, 압출기를 이용하여, 200~300℃의 온도에서 용융하여 필름상으로 압출한다. 이러한 압출시에는 T 다이법, 튜블러법 등, 기존 임의의 방법을 채용할 수 있다.

그리고, 압출 후의 시트상의 용융 수지를 급랭함으로써 미연신 필름을 얻을 수 있다. 또한, 용융 수지를 급랭하는 방법으로는, 용융 수지를 구금(口金)으로부터 회전드럼 상으로 캐스트하여 급랭 고화함으로써 실질적으로 미배향의 수지 시트를 얻는 방법을 적합하게 채용할 수 있다.

또한, 얻어진 미연신 필름을 후술하는 바와 같이, 소정의 조건에서 폭방향으로 연신한 후에, 일단, 열처리하고, 그 후에 소정의 조건에서 길이방향으로 연신하여, 그 종연신 후의 필름을 급랭함으로써, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름을 얻는 것이 가능해진다.

또한, 종연신 할 때에는, 연신 갭(종연신 할 때의 저속 롤과 필름의 접점에서부터 고속 롤과 필름의 접점까지의 거리)과 필름 폭을 적절히 조정함으로써, 갭 비율(연신 갭/필름 폭)을 0.01~0.50의 범위로 조정할 수 있다.

이하, 본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름을 얻기 위한 바람직한 이축연신·열처리방법에 대해, 종래의 열수축성 폴리올레핀계 필름의 이축연신·열처리방법과의 차이를 고려하면서 상세하게 설명한다.

[열수축성 폴리올레핀계 필름의 바람직한 제막방법]

상기한 바와 같이, 단순하게 폭방향으로 연신한 열수축성 필름은, 주 수축방향과 직교하는 방향의 미싱눈 개봉성이 나쁘다는 불편함이 있다. 한편, 종래부터 길이방향으로 수축하는 열수축성 필름에 대한 요구는 높지만, 미연신 필름을 단순하게 길이방향으로 연신하는 것만으로는, 폭이 넓은 필름을 제조할 수 없기 때문에 생산성이 나쁠 뿐 아니라, 두께 불균일이 양호한 필름을 제조할 수 없다. 또한, 사전에 폭방향으로 연신한 후에 길이방향으로 연신하는 방법을 채용하면, 길이방향으로의 수축량이 불충분해지거나, 폭방향으로 불필요하게 수축하는 것으로 되어 버린다.

본 발명자들은, 폭방향의 연신 후에 길이방향으로 연신하는 방법(이하, 횡-종 연신법이라고 한다)에서, 각 연신공정에서의 조건에 따라 필름의 길이방향의 온탕수축률, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 어떻게 변화하는지에 대하여 예의 검토하였다. 그 결과, 횡-종 연신법에 의한 필름 제조시에, 이하의 수단을 강구하는 것에 의해, 길이방향의 수축량이 높고, 직교방향의 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호한 필름을 안정하게 제조하는 것이 가능해지는 것을 밝혀냈다. 그리고, 본 발명자들은, 이들 지견(知見)을 토대로 하여 본 발명을 안출하기에 이르렀다.

(1) 폭방향으로의 연신 후에 있어서 중간 열완화처리

(2) 길이방향으로 연신하기 전의 필름 단부의 트리밍

(3)연신 갭의 조정

이하, 상기한 각 수단에 대해 순차 설명한다.

(1) 폭방향으로의 연신 후에 있어서 중간 열완화처리

본 발명의 횡-종 연신법에 의한 필름의 제조에 있어서는, 미연신 필름을 폭방향으로 연신한 후에, 100℃ 이상 155℃ 이하의 온도에서 1.0초 이상 50.0초 이하의 시간에 걸쳐 열처리(이하, 중간 열완화처리라고 한다)하는 것이 필요하다. 이러한 중간 열완화처리를 행함으로써, 라벨로 했을 때 미싱눈 컷트성이 양호하고 수축 불균일이 생기지 않는 필름을 얻는 것이 가능해진다. 이와 같이 횡연신 후에 특정 중간 열완화처리를 행함으로써 미싱눈 컷트성이 양호하고 수축 불균일이 생기지 않는 필름을 얻는 것이 가능해지는 이유는 명확하지는 않지만, 특정 중간 열완화처리를 행함으로써, 폭방향으로의 분자배향을 어느 정도 잔존시키면서, 폭방향의 수축응력을 저감시키는 것이 가능해지기 때문이 아닐까 생각하고 있다. 또한, 열완화처리 온도의 하한은 110℃ 이상이면 바람직하고, 115℃ 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 열완화처리 온도의 상한은 150℃ 이하이면 바람직하고, 145℃ 이하이면 보다 바람직하다. 한편, 열완화처리 시간은 1.0초 이상 50.0초 이하의 범위 내에서 원료조성에 따라 적절히 조정할 필요가 있다.

또한, 미연신 필름의 폭방향으로의 연신은, 텐터 내에서 폭방향의 양쪽 끝 가장자리를 클립으로 파지한 상태에서, 70℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 2.5배 이상 8.0배 이하의 배율이 되도록 행할 필요가 있다. 연신온도가 70℃를 하회하면, 연신시에 파단을 일으키기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않고, 반대로 140℃를 상회하면, 폭방향의 두께 불균일이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 횡연신온도의 하한은 75℃ 이상이면 바람직하고, 80℃ 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 횡연신온도의 상한은 135℃ 이하이면 바람직하고, 130℃ 이하이면 보다 바람직하다. 한편, 폭방향의 연신배율이 2.5배를 하회하면, 생산성이 나쁠 뿐 아니라 폭방향의 두께 불균일이 나빠지기 때문에 바람직하지 않고, 반대로 8.0배를 상회하면, 연신시에 파단을 일으키기 쉬워질 뿐 아니라, 열완화시키는 데 많은 에너지와 대규모 장치가 필요해져, 생산성이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 횡연신배율의 하한은 3.0배 이상이면 바람직하고, 3.5배 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 횡연신배율의 상한은 7.5배 이하이면 바람직하고, 7.0배 이하이면 보다 바람직하다.

(2) 길이방향으로 연신하기 전의 필름 단부의 트리밍

본 발명의 횡-종 연신법에 의한 필름의 제조에 있어서는, 중간 열완화처리를 행한 필름을 길이방향으로 연신하기 전에, 필름 끝 가장자리의 충분히 횡연신되지 않은 두께가 두꺼운 부분(주로 횡연신시의 클립 파지부분)을 트리밍할 필요가 있다. 보다 구체적으로는, 필름 좌우의 끝 가장자리에 위치한 중앙부분 두께의 약 1.1~1.3배 두께 부분에 있어서 커터 등의 공구를 사용하여 필름 끝 가장자리의 두께가 두꺼운 부분을 절단하고, 두께가 두꺼운 부분을 제거하면서, 나머지 부분만을 길이방향으로 연신하는 것이 필요하다. 또한, 상기와 같이 필름 단부를 트리밍할 때에는, 트리밍하기 전의 필름의 표면온도가 50℃ 이하가 되도록 냉각시켜 두는 것이 바람직하다. 이와 같이 필름을 냉각함으로써, 절단면을 흐트러뜨림 없이 트리밍하는 것이 가능해진다. 또한, 필름 단부의 트리밍은, 통상의 커터 등을 사용해서 행할 수 있지만, 둘레형상(周狀)의 칼끝을 갖는 둥근 칼을 사용하면, 국부적으로 칼끝이 무디어지는 사태가 발생하지 않아, 필름 단부를 장기간에 걸쳐 계속해서 샤프하게 절단할 수 있어, 길이방향으로의 연신시에 있어서 파단을 유발하는 사태가 발생하지 않기 때문에 바람직하다.

이와 같이, 길이방향으로의 연신 전에 필름의 단부를 트리밍함으로써, 일단 열완화처리한 필름을 균일하게 길이방향으로 연신하는 것이 가능해져, 비로소 파단이 없는 안정한 필름의 연속 제조가 가능해진다. 또한, 길이방향(주 수축방향)의 수축량이 큰 필름을 얻는 것이 가능해진다. 또한, 필름을 균일하게 길이방향으로 연신하는 것이 가능해지기 때문에, 길이방향의 두께 불균일이 작은 필름을 얻을 수 있다. 또한, 필름 단부를 트리밍함으로써, 길이방향으로의 연신시에 있어서 보잉이 회피되어, 좌우의 물성차가 작은 필름을 얻는 것이 가능해진다.

(3) 연신 갭의 조정

본 발명의 횡-종 연신법에 의한 필름의 제조에 있어서는, 상기한 중간 열완화처리 후의 길이방향으로의 연신을, 가열한 저속 롤과 고속 롤 사이에서 행하고, 그들 2개의 롤 사이에 있어서 연신 갭과 연신 전의 필름 폭의 비(이하, 연신 갭 비율이라고 한다)를 0.01 이상 0.50 이하로 조정할 필요가 있다. 보다 바람직하게는 0.10 이상 0.50 이하이다. 이와 같이 조정함으로써, 라벨로서 병에 장착했을 때, 주 수축방향과 직교하는 방향으로의 수축이 발생하지 않기 때문에, 이른바 "세로 수축"이 발생하지 않아, 수축 마무리성이 양호할 뿐 아니라, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 모두 양호한 열수축성 필름을 얻는 것이 가능해진다. 연신 갭 비율이 0.10 미만이면, 라벨로서 병에 장착했을 때 세로 수축이 발생하기 쉬워지기 때문에 그다지 바람직하지 않고, 반대로, 연신 갭 비율이 0.50을 상회하면, 연신 불균일이 발생하여 두께 불균일이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다.

또한, 상기한 (1)~(3)의 수단 중 특정한 어느 하나만이, 필름의 길이방향에서의 열수축성, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성, 안정된 제막성에 유효하게 기여하는 것이 아니라, (1) 및 (2), 또는 (1)~(3)의 수단을 조합시켜서 사용함으로써, 매우 효율적으로, 길이방향에서의 열수축성, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성, 안정된 제막성을 발현시키는 것이 가능해지는 것으로 생각되어진다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예의 태양에 조금도 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서, 적절히 변경하는 것이 가능하다. 실시예, 비교예에서 사용한 원료의 성상(性狀), 조성, 실시예, 비교예에서의 필름의 제조 조건(연신·열완화처리조건 등)을, 각각 표 1~4에 나타낸다. 또한, 표 1 및 2에서 수지 원료 A~E는, 이하와 같다.

·수지 원료 A: 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체(스미토모 화학주식회사제 S131 에틸렌=5.5 질량%, MFR=1.2 g/10분, 융점 135℃)

·수지 원료 B: 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체(스미토모 화학주식회사제 FS2011DG3 에틸렌=0.6 질량%, MFR=2.5 g/10분, 융점 158℃) 94 질량% 중에 스테아르산 모노글리세린에스테르(대전방지제) 6 질량%를 첨가한 것

·수지 원료 C: 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체(스미토모 화학주식회사제 FS2011DG3 에틸렌=0.6 질량%, MFR=2.5 g/10분, 융점 158℃) 80 질량% 중에 유기 폴리머 미립자(스미토모 화학주식회사제 CS30 평균입자경 3.5 ㎛) 20 질량%를 첨가한 것

·수지 원료 D: 폴리프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체(스미토모 화학주식회사제 FS2011DG3 에틸렌=0.6 질량%, MFR=2.5 g/10분, 융점 158℃)

·수지 원료 E: 폴리프로필렌-에틸렌, 부텐 랜덤 공중합체(스미토모 화학주식회사제 FSX66E8 에틸렌=2.5 질량%, 부텐=6.9 질량%, MFR=3.0 g/10분, 융점 134℃)

또한, 필름의 평가방법은 하기와 같다.

[Tm(융점)]

세이코전자 공업주식회사제의 시차주사열량계(형식: DSC220)를 사용하여, 미연신 필름 5 mg을 채취하고, 실온으로부터 승온속도 10℃/분으로 승온했을 때의 흡열곡선의 피크 온도로부터 구하였다.

[에틸렌, 부텐 함유량]

프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐 공중합체 중의 에틸렌 또는 부텐의 함유량은, 고분자분석 핸드북(1995년, 기노쿠니야 서점 발행)의 제615~617 페이지에 기재된 방법에 의해, 13C-NMR 스펙트럼법에 의해 결정한다. 또한, 동일 서적 256 페이지「(i) 랜덤 공중합체」의 항목에 기재된 방법에 의해 IR 스펙트럼법으로 결정하는 것도 가능하다.

[열수축률(온탕열수축률)]

필름을 10 ㎝×10 ㎝의 정사각형으로 재단하고, 소정 온도(60℃, 65℃, 70℃, 75℃, 80℃, 90℃)±0.5℃의 온수 중에서, 무하중 상태에서 10초간 처리하여 열수축시킨 후, 필름의 종 및 횡방향의 치수를 측정하고, 상기 식 1에 따라, 각각 열수축률을 구하였다. 당해 열수축률이 큰 방향(길이방향)을 주 수축방향으로 하였다.

[내열 박리강도]

얻어진 필름 시료를 2장 준비하여, 이들의 표면끼리를 맞대고, 테스트 실러(니시베 기카이(주)제; 실바 폭 10 mm)에 의해 90℃로 가열하면서 0.4 MPa의 압력을 90초 가한 후, 이들의 겹쳐진 2장의 필름을 폭 15 mm의 직사각형상으로 절단하였다. 그 후, 2장의 필름을, 만능인장시험기((주) 시마즈 제작소제 오토그래프)를 사용하여 200 mm/min.의 조건에서 박리했을 때의 박리강도를 측정하였다. 또한, 측정은 5회 행하여, 그 평균값을 구하였다.

[직각인열강도]

80℃로 조정된 온탕 중에서 필름을 주 수축방향으로 10% 수축시킨다. 또한, 80℃에서 10% 수축하지 않은 필름에 대해서는, 약 5초간에 걸쳐서 80℃의 온수에 침지시킴으로써 수축 가능한 분량만큼 수축시켰다. 그 후에, JIS-K-7128에 준하여, 도 1에 나타내는 형상으로 샘플링함으로써 시험편을 제작하였다(또한, 샘플링에 있어서는, 시험편의 길이방향을 필름의 주 수축방향으로 하였다). 그 후에, 만능인장시험기((주) 시마즈 제작소제 오토그래프)로 시험편의 양쪽 끝을 잡고, 인장속도 200 mm/분의 조건에서, 필름의 폭방향에 있어서 인장파괴시의 강도의 측정을 행하고, 상기 식 2를 사용해서 단위 두께당 직각인열강도를 산출하였다.

[엘멘돌프비]

얻어진 필름을 직사각형상의 프레임에 사전에 느슨하게 한 상태에서 장착하고(필름의 양쪽 끝을 프레임으로 파지시키고), 느슨해진 필름이 프레임 내에서 긴장상태가 될 때까지(느슨해짐이 없어질 때까지), 약 5초간에 걸쳐서 80℃의 온수에 침지시킴으로써, 필름을 주 수축방향으로 10% 수축시켰다(이하, 예비수축이라고 한다). 또한, 80℃에서 10% 수축하지 않은 필름에 대해서는, 약 5초간에 걸쳐서 80℃이 온수에 침지시킴으로써 수축 가능한 분량만큼 수축시켰다. 그 후에, JIS-K-7128에 준하여, 주 수축방향×직교방향=63 mm×75 mm의 크기로 잘라내, 장척의 끝 가장자리(직교방향에 따른 끝 가장자리)의 중앙으로부터 당해 끝 가장자리에 직교하도록 20 mm의 슬릿(컷팅)을 넣음으로써 시험편을 제작하였다. 그리고, 제작된 시험편을 사용하여 주 수축방향의 엘멘돌프 인열하중의 측정을 행하였다. 또한, 상기 방법과 동일한 방법으로 필름을 주 수축방향으로 예비수축시킨 후에, 필름의 주 수축방향과 직교방향을 바꾸어 시험편을 제작하고, 직교방향의 엘멘돌프 인열하중의 측정을 행하였다. 그리고, 얻어진 주 수축방향 및 주 수축방향과 직교하는 방향의 엘멘돌프 인열하중으로부터 상기 식 3을 사용해서 엘멘돌프비를 산출하였다.

[수축 마무리성]

주 수축방향이 길이방향인 필름 롤에 대해서는, 얻어진 필름 롤을 약 120 mm의 폭으로 슬릿한 후에, 소정의 길이로 분할하여 권취함으로써 소형의 슬릿 롤을 제작하고, 그 슬릿 롤에, 사전에 도요잉키세이조(주)의 풀색·금색·백색의 잉크를 사용하여 라벨용 인쇄(3색 인쇄)를 반복 실시하였다. 또한, 각 라벨용 인쇄마다, 필름 롤의 길이방향과 직교하는 방향으로, 필름 전체 폭에 걸친 미싱눈(약 1 mm 간격으로 지름 약 1 mm의 원이 연속하는 미싱눈)을, 약 22 mm의 간격으로 2개 평행하게 형성하였다. 그리고, 라벨용 인쇄가 실시된 롤상 필름 한쪽의 단부(端部)를, 350 ㎖의 각형(角型) 핫용 PET병(내용물을 충전한 것)의 바깥둘레 일부에 도포한 점착제 상에 겹침으로써 접착하고, 그 상태로 롤상 필름을 소정의 길이만큼 끌어내서, PET병의 바깥둘레에 권회(捲回)시켰다. 그 후에, PET병의 바깥둘레에서 겹쳐진 열수축성 필름끼리를 상기한 점착제에 의해 첩합(貼合)시키면서, 커터에 의해 바깥쪽의 필름을 연직방향으로 절단함으로써, PET병의 바깥둘레에 라벨을 피복시켰다.

한편, 주 수축방향이 폭방향인 필름 롤에 대해서는, 열수축성 필름에 사전에 도요잉키세이조(주)의 풀색·금색·백색의 잉크로 3색 인쇄를 행하였다. 그리고, 인쇄한 필름의 양쪽 단부를 핫코 주식회사제, 핫코 실러(형식: No. 310-1)로 히트 실링함으로써, 원통형상의 라벨을 제작하였다. 그 후, 제작된 라벨을 PET병의 주위에 장착하였다.

그리고, Fuji Astec Inc제 스팀터널(형식; SH-1500-L)을 사용하여, 라벨을 피복시킨 PET병(길이방향이 주 수축방향인 필름으로 되는 라벨을 피복시킨 PET병, 및 폭방향이 주 수축방향인 필름으로 되는 라벨을 피복시킨 PET병)을, 통과시간 10초, 존 온도 80℃의 조건하에서 통과시키고, PET병의 바깥둘레에서 라벨을 열수축시킴으로써 라벨의 장착을 완료하였다. 또한, 장착시에는, 넥부에 있어서는 직경 40 mm의 부분이 라벨의 한쪽 끝이 되도록 조정하였다. 수축 후의 마무리성의 평가는 육안으로 행하고, 기준은 하기와 같이 하였다.

◎: 주름, 튀어오름, 수축 부족 모두 미발생이고, 또한 색의 얼룩도 보이지 않음

○: 주름, 튀어오름, 또는 수축 부족이 확인되지 않지만, 약간 색의 얼룩이 보임

△: 튀어오름, 수축 부족 모두 미발생이지만, 넥부의 불균일이 보임

×: 주름, 튀어오름, 수축 부족이 발생

[미싱눈 개봉성]

사전에 주 수축방향과는 직교하는 방향으로 미싱눈을 넣어 둔 라벨을, 상기한 수축 마무리성의 측정조건과 동일한 조건에서 PET병에 장착하였다. 단, 미싱눈은 길이 1 mm의 구멍을 1 mm 간격으로 넣음으로써 형성하고, 라벨의 종방향(높이방향)으로 폭 22 mm, 길이 120 mm에 걸쳐서 2개 마련하였다. 그 후, 이 병을 5℃에서 냉장하고, 냉장고로부터 꺼낸 직후의 병의 라벨 미싱눈을 손끝으로 찢어, 종방향으로 미싱눈을 따라 깨끗이 찢어져 라벨을 병으로부터 떼어내는 것이 가능했던 병의 수를 세어, 전체 샘플 50개에 대한 비율(%)을 산출하였다.

[내열 블로킹성]

상기한 수축 마무리성의 평가시와 동일한 방법으로, 350 ㎖의 각형 핫용 PET병 음료(내용물을 충전한 것)의 바깥둘레에, 열수축성 필름을 열수축시켜서 장착하였다. 그리고, 동일한 열수축성 필름의 장착을 실시한 PET병 음료 5개를, 연직으로 쌓아 올려, 70℃의 조건하에서 5일간 방치한 후에, PET병 음료 바깥면의 필름끼리 블로킹이 있는지를 하기의 2단계로 관능 평가하였다(또한, 조금이라도 블로킹이 확인되는 경우는 ×로 하였다).

○: 블로킹 없음

×: 블로킹 있음

[실시예 1]

공압출법을 이용하여, 2개의 압출기(제1, 제2 압출기)로부터 폴리올레핀계 수지를 용융압출(다이스 내에서 적층하여 압출)하고, 30℃로 냉각된 회전하는 금속 롤에 휘감아 급랭시킴으로써, 두께가 400 ㎛이고 2종 3층 구성인 미연신 필름(폴리올레핀계 수지 적층 시트)을 얻었다. 이때의 미연신 필름의 인취(引取)속도(금속 롤의 회전속도)는 약 6.8 m/min.였다. 미연신 필름의 각 층의 형성방법(용융압출까지의 공정)은, 이하와 같다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 폴리올레핀계 수지 적층 시트의 표층으로부터 순서대로, 제1층, 제2층, 제3층이라고 한다(즉, 제3층의 표면은 금속 롤 접촉면이다). 또한, 미연신 필름의 형성에서 제1, 제2 압출기의 토출량은, 제1층/제2층/제3층의 두께비가 1/4/1이 되도록 조정하였다.

· 제1층 및 제3층(스킨층)의 형성

건조시킨 상기 원료 수지 A, B, C를 압출기(제1 압출기)의 호퍼에, 정량 스크류 피더로 연속적으로 따로따로 공급하였다. 또한, 원료 수지 A의 공급량을 90 질량%로 하고, 원료 수지 B의 공급량을 8 질량%로 하며, 원료 수지 C의 공급량을 2 질량%로 하였다. 그리고, 공급된 원료 수지 A, B, C를 호퍼 내에서 혼합하고, 단축식(單軸式)의 제1 압출기에 의해 250℃에서 T 다이로부터 용융압출하였다.

·제2층(코어층)의 형성

건조시킨 상기 원료 수지 A를 압출기(제2 압출기)의 호퍼에, 정량 스크류 피더로 연속적으로 따로따로 공급하였다. 그리고, 공급된 원료 수지 A를 단축식의 제2 압출기에 의해 250℃에서 T 다이로부터 용융압출하였다.

그 후, 얻어진 미연신 필름을 횡연신 존, 중간 존, 중간 열완화처리 존을 연속적으로 설치한 텐터로 유도하였다. 또한, 당해 텐터에 있어서는, 횡연신 존과 중간 열완화처리 존의 중간에 위치한 중간 존의 길이가 약 40 cm로 설정되어 있다. 또한, 중간 존에 있어서는, 필름을 통과시키지 않은 상태에서 직사각형상의 지편(紙片)을 늘어뜨렸을 때, 그 지편이 거의 완전히 연직방향으로 늘어뜨려지도록, 연신 존으로부터의 열풍 및 열처리 존으로부터의 열풍이 차단되어 있다.

그리고, 텐터로 유도된 미연신 필름을 필름온도가 89℃가 될 때까지 예비가열한 후, 횡연신 존에서 횡방향으로 89℃로 4.5배 연신하고, 중간 존을 통과시킨 후에, 중간 열완화처리 존으로 유도하여, 145℃의 온도에서 43초에 걸쳐서 열처리함으로써 두께 90 ㎛의 횡 1축연신 필름을 얻었다. 그 후, 텐터의 후방에 설치된 좌우 한쌍의 트리밍장치(둘레형상의 칼끝을 갖는 둥근 칼에 의해 구성된 것)를 이용하여, 횡 1축연신 필름의 끝 가장자리(중앙 필름 두께의 약 1.2배의 두께 부분)를 절단하고, 절단부위의 바깥쪽에 위치한 필름의 단부를 연속적으로 제거하였다.

또한, 이와 같이 단부를 트리밍한 필름(필름 폭=500 mm)을, 복수의 롤 군을 연속적으로 배치한 종연신기로 유도하고, 예열 롤 상에서 필름 온도가 90℃가 될 때까지 예비가열한 후에, 표면온도 100℃로 설정된 저속 연신 롤과 내부의 순환수의 온도가 30℃로 설정된 고속 연신 롤 사이에서 2.0배로 연신하였다. 또한, 저속 롤의 속도(저속 롤과 함께 이동하는 필름의 속도)는 3.0 m/min.로 조정하고, 고속 롤의 속도(고속 롤과 함께 이동하는 필름의 속도)는 6.0 m/min.로 조정하였다. 또한, 저속 연신 롤과 고속 연신 롤의 연신 갭은 30 mm로 조정하였다(연신 갭 비율=0.06).

그리고, 상기와 같이 종연신한 후의 필름을 지관(紙管)에 권취함으로써, 약 50 ㎛의 이축연신 필름(열수축성 폴리올레핀 필름)을 소정의 길이만큼 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 상기한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 2]

종연신할 때의 저속 연신 롤의 표면온도를 110℃로 설정한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 3]

종연신할 때의 고속 롤의 속도를 15.0 m/min.로 조정한 것(종연신배율=5.0배) 이외에는, 실시예 2와 동일한 방법에 의해, 두께 약 20 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 4]

종연신할 때의 저속 연신 롤의 표면온도를 110℃로 설정하고, 또한 고속 롤의 속도를 10.5 m/min.로 조정한 것(종연신배율=3.5배) 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 두께 약 30 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 5]

코어층을 형성하는 수지 원료를 수지 원료 E로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 6]

종연신할 때의 고속 롤의 속도를 9.0 m/min.로 조정한 것(종연신배율=3.0배) 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법에 의해, 두께 약 36 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 7]

미연신의 수지 시트를 형성할 때에, 제2 압출기에 공급하는 수지 원료를 표 1과 같이 변경하는 동시에, 제1층 및 제3층을 형성하지 않고 제2층만의 단층구조로 한 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법에 의해, 두께 약 30 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[비교예 1]

2종 3층 구성의 미연신 필름의 두께를 110 ㎛로 하고, 중간 열완화처리의 온도를 70℃로 변경하며, 종연신을 행하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 두께 약 24 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[비교예 2]

2종 3층 구성의 미연신 필름의 두께를 110 ㎛로 하고, 횡연신, 중간 열완화처리하지 않고 종연신기로 미연신 필름을 유도하여, 종연신에서의 저속 롤의 속도를 1.0 m/min.로 변경하고, 고속 롤의 속도를 6.0 m/min.(종연신배율=6.0배)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 종연신함으로써, 두께 약 20 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[비교예 3]

스킨층, 코어층을 형성하는 수지 원료 및 그의 조성을 표 1과 같이 변경하는 동시에, 종연신을 행하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻고자 시도하였으나, 횡연신의 공정에서 파단이 빈발하였기 때문에, 평가할 수 있는 필름을 얻을 수 없었다.

[비교예 4]

스킨층, 코어층을 형성하는 수지 원료 및 그의 조성을 표 1과 같이 변경하는 동시에, 중간 열완화처리의 온도를 160℃로 변경하고, 종연신할 때의 저속 롤의 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법에 의해, 두께 약 30 ㎛의 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 1과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 8]

공압출법을 이용하여, 2개의 압출기(제1, 제2 압출기)로부터 폴리올레핀계 수지를 용융압출(다이스 내에서 적층하여 압출)하고, 30℃로 냉각된 회전하는 금속 롤에 휘감아 급랭시킴으로써, 두께가 560 ㎛이고 2종 3층 구성의 미연신 필름(폴리올레핀계 수지 적층 시트)을 얻었다. 이때의 미연신 필름의 인취속도(금속 롤의 회전속도)는 약 6.8 m/min.였다. 미연신 필름의 각 층의 형성방법(용융압출까지의 공정)은, 이하와 같다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 폴리올레핀계 수지 적층 시트의 표면으로부터 순서대로, 제1층, 제2층, 제3층이라고 한다(즉, 제3층의 표면은 금속 롤 접촉면이다). 또한, 미연신 필름의 형성에서 제1, 제2 압출기의 토출량은, 제1층/제2층/제3층의 두께비가 5/20/5가 되도록 조정하였다.

·제1층 및 제3층(스킨층)의 형성

건조시킨 상기 원료 수지 A, B, C를 압출기(제1 압출기)의 호퍼에, 정량 스크류 피더로 연속적으로 따로따로 공급하였다. 또한, 원료 수지 A의 공급량을 90 질량%로 하고, 원료 수지 B의 공급량을 8 질량%로 하며, 원료 수지 C의 공급량을 2 질량%로 하였다. 그리고, 공급된 원료 수지 A, B, C를 호퍼 내에서 혼합하고, 단축식의 제1 압출기에 의해 250℃에서 T 다이로부터 용융압출하였다.

·제2층(코어층)의 형성

건조시킨 상기 원료 수지 A를 압출기(제2 압출기)의 호퍼에, 정량 스크류 피더로 연속적으로 따로따로 공급하였다. 또한, 공급된 원료 수지 A를 단축식의 제2 압출기에 의해 250℃에서 T 다이로부터 용융압출하였다.

그 후, 얻어진 미연신 필름을 횡연신 존, 중간 존, 중간 열완화처리 존을 연속적으로 설치한 텐터로 유도하였다. 또한, 당해 텐터는, 횡연신 존과 중간 열완화처리 존의 중간에 위치한 중간 존의 길이가 약 40 cm로 설정되어 있다. 또한, 중간 존에 있어서는, 필름을 통과시키지 않은 상태에서 직사각형상의 지편을 늘어뜨렸을 때, 그 지편이 거의 완전히 연직방향으로 늘어뜨려지도록, 연신 존으로부터의 열풍 및 열처리 존으로부터의 열풍이 차단되어 있다.

그리고, 텐터로 유도된 미연신 필름을 필름온도가 90℃가 될 때까지 예비가열한 후, 횡연신 존에서 횡방향으로 90℃에서 6.5배 연신하고, 중간 존을 통과시킨 후에, 중간 열완화처리 존으로 유도하여, 130℃의 온도에서 43초간에 걸쳐서 열처리함으로써 두께 90 ㎛의 횡 1축연신 필름을 얻었다. 그 후, 텐터의 후방에 설치된 좌우 한쌍의 트리밍장치(둘레형상의 칼끝을 갖는 둥근 칼에 의해 구성된 것)를 이용하여, 횡 1축연신 필름의 끝 가장자리(중앙 필름 두께의 약 1.2배의 두께 부분)를 절단하고, 절단부위의 바깥쪽에 위치한 필름의 단부를 연속적으로 제거하였다.

또한, 이와 같이 단부를 트리밍한 필름(필름 폭=500 mm)을, 복수의 롤 군을 연속적으로 배치한 종연신기로 유도하고, 예열 롤 상에서 필름 온도가 90℃가 될 때까지 예비가열한 후에, 표면온도 90℃로 설정된 저속 연신 롤과 내부의 순환수의 온도가 30℃로 설정된 고속 연신 롤 사이에서 6.0배로 연신하였다. 또한, 저속 롤의 속도(저속 롤과 함께 이동하는 필름의 속도)는 1.0 m/min.로 조정하고, 고속 롤의 속도(고속 롤과 함께 이동하는 필름의 속도)는 6.0 m/min.로 조정하였다. 또한, 저속 연신 롤과 고속 연신 롤의 연신 갭(저속 연신 롤과 필름의 접점에서 고속 연신 롤과 필름의 접점까지의 길이)은 116 mm로 조정하였다. 따라서, 연신 갭 비율은 0.23이었다.

그리고, 상기와 같이 종연신한 후의 필름을 지관에 권취함으로써, 약 30 ㎛의 이축연신 필름(열수축성 폴리올레핀 필름)을 소정의 길이만큼 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 상기한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 9]

코어층을 형성하는 수지 원료를 수지 원료 E로 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 10]

종연신할 때의 저속 롤의 속도를 1.5 m/min.로 변경하고, 고속 롤의 속도를 9.0 m/min.로 조정한 것(종연신배율=6.0배) 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 11]

종연신할 때의 저속 롤의 속도를 2.0 m/min.로 변경하고, 고속 롤의 속도를 9.0 m/min.로 조정한 것(종연신배율=4.5배) 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[실시예 12]

미연신의 수지 시트를 형성할 때에, 제2 압출기로 공급하는 수지 원료를 표 2와 같이 변경하는 동시에, 제1층 및 제3층을 형성하지 않고 제2층만의 단층구조로 한 것 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[비교예 5]

실시예 8과 동일한 방법에 의해 얻어진 미연신 필름을 횡연신, 중간 열완화처리하지 않고 종연신기로 유도하여, 실시예 8과 동일한 방법으로 종연신함으로써, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[비교예 6]

스킨층, 코어층을 형성하는 수지 원료 및 그의 조성을 표 2와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻고자 시도하였으나, 횡연신의 공정에서 파단이 빈발하였기 때문에, 평가할 수 있는 필름을 얻을 수 없었다.

[비교예 7]

스킨층, 코어층을 형성하는 수지 원료 및 그의 조성을 표 2와 같이 변경하는 동시에, 중간 열완화처리의 온도를 160℃로 변경하고, 종연신할 때의 저속 롤의 온도를 140℃로 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

[비교예 8]

종연신할 때의 고속 롤의 온도를 120℃로 변경하고, 저속 롤의 속도를 2.0 m/min.로 변경하며, 고속 롤의 속도를 8.0 m/min.로 조정하는 동시에(종연신배율=4.0배), 저속 연신 롤과 고속 연신 롤의 연신 갭을 30 mm로 조정하였다(연신 갭 비율은 0.06). 이것 이외에는, 실시예 8과 동일한 방법에 의해, 열수축성 필름을 권회한 필름 롤을 얻었다. 그리고, 얻어진 필름의 특성을 실시예 8과 동일한 방법에 의해 평가하였다. 평가결과를 표 6에 나타낸다.

표 5 및 6으로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1~12에서 얻어진 필름은, 모두 주 수축방향인 길이방향으로의 수축성이 높고, 주 수축방향과 직교하는 폭방향으로의 수축성은 매우 낮았다. 또한, 실시예 1~12에서 얻어진 필름은, 모두 내열 박리강도가 낮고, 수축 불균일도 없으며, 수축 마무리성, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호하였다. 즉, 실시예에서 얻어진 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 모두 라벨로서의 품질이 높아, 매우 실용성이 높은 것이었다.

이에 대해, 비교예 1, 2에서 얻어진 열수축성 필름은, 미싱눈 개봉성이 불량하였다. 또한, 비교예 3의 조건에서는, 평가할 수 있는 필름을 얻을 수 없었다. 또한, 비교예 4에서 얻어진 필름은 길이방향의 열수축률이 매우 낮고, 라벨로서 장착시켰을 때에 수축 부족 때문에 제대로 장착되지 않아, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성을 평가할 수 있는 라벨 부착 병을 얻을 수 없었다. 즉, 비교예 1~4에서 얻어진 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 라벨로서의 품질이 떨어져, 실용성이 낮은 것이었다.

또한, 비교예 5에서 얻어진 열수축성 필름은, 열수축률이 불충분하여, 라벨로서 장착했을 때 수축 불균일이 발생하였다. 또한, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성도 불량하였다. 또한, 비교예 6의 조건에서는, 평가할 수 있는 필름을 얻을 수 없었다. 또한, 비교예 7에서 얻어진 필름은 길이방향의 열수축률이 매우 낮고, 라벨로서 장착시켰을 때 수축 부족 때문에 제대로 장착되지 않아, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성을 평가할 수 있는 라벨 부착 병을 얻을 수 없었다. 또한, 비교예 8에서 얻어진 필름은 길이방향의 열수축률, 수축 불균일, 미싱눈 개봉성, 내열 블로킹성이 양호하였으나, 직교방향의 수축률이 높아, 세로 수축이 컸다. 즉, 비교예 5~8에서 얻어진 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 모두 라벨로서의 품질이 떨어져, 실용성이 낮은 것이었다.

본 발명의 열수축성 폴리올레핀계 필름은, 상기와 같이 우수한 가공특성을 갖고 있기 때문에, 병의 라벨 용도에 적합하게 사용할 수 있다.

도 1은 직각인열강도의 측정에 있어서 시험편의 형상을 나타내는 설명도이다(또한, 도면 중에 있어서 시험편의 각 부분의 길이 단위는 mm이다).

부호의 설명

F‥ 필름.

Claims

프로필렌-α-올레핀 공중합체를 포함하는 폴리올레핀계 수지에 의해 일정 폭의 장척형상으로 형성되어 있으며, 주 수축방향이 길이방향인 열수축성 폴리올레핀계 필름으로서, 하기 요건 (1)~(4)를 만족시키는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.

(1) 90℃의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 경우에 있어서 길이방향의 온탕열수축률이 15% 이상 40% 이하인 것

(2) 90℃의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 경우에 있어서 길이방향과 직교하는 폭방향의 온탕열수축률이 -5% 이상 10% 이하인 것

(3) 80℃의 온수 중에서 길이방향으로 10% 수축시킨 후의 단위 두께당 폭방향의 직각인열강도가 50 N/mm 이상 200 N/mm 이하인 것

(4) 필름의 표면끼리를 맞대고 90℃로 가열하면서 0.4 MPa의 압력을 90초간 가했을 때의 박리강도가 0.1 N/15 mm 이하인 것
제1항에 있어서,

하기 요건 (5)를 만족하는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.

(5) 소정 온도의 온수 중에서 10초간에 걸쳐서 처리한 후의 폭방향의 온탕열수축률을 측정했을 때, 처리온도가 60℃~80℃에 있어서의 온탕열수축률이 0% 이하인 것
제1항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌의 양이, 2.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제1항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 에틸렌과 부텐의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌 및 부텐의 양이, 3.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제1항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 부텐의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 부텐의 양이, 15.0 질량% 이상 35.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제1항에 있어서,

코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제, 대전방지제, 또는 안티블로킹제 및 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제2항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌의 양이, 2.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제2항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 에틸렌과 부텐의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 에틸렌 및 부텐의 양이, 3.0 질량% 이상 10.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제2항에 있어서,

폴리올레핀계 수지가 프로필렌과 부텐의 공중합체를 포함하는 것으로, 구성 수지 중의 부텐의 양이, 15.0 질량% 이상 35.0 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제2항에 있어서,

코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제, 대전방지제, 또는 안티블로킹제 및 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제3항에 있어서,

코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제, 대전방지제, 또는 안티블로킹제 및 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제4항에 있어서,

코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제, 대전방지제, 또는 안티블로킹제 및 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제5항에 있어서,

코어층의 적어도 편면에 스킨층을 적층한 적층구조를 갖고 있고, 상기 스킨층 중에, 안티블로킹제, 대전방지제, 또는 안티블로킹제 및 대전방지제가 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 열수축성 폴리올레핀계 필름을 제조하기 위한 제조방법으로서,

미연신 필름을, 텐터 내에서 폭방향의 양쪽 끝 가장자리를 클립으로 파지(把持)한 상태에서 70℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 폭방향으로 2.5배 이상 8.0배 이하의 배율로 연신한 후, 100℃ 이상 155℃ 이하의 온도에서 1.0초 이상 50.0초 이하의 시간에 걸쳐서 열완화처리하고, 그 후, 필름 폭방향의 양쪽 끝 가장자리의 클립 파지 부분을 절단 제거한 후, 70℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 길이방향으로 2.0배 이상 8.0배 이하의 배율로 연신하는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름의 제조방법.
제14항에 있어서,

길이방향의 연신이 가열한 저속 롤과 고속 롤 사이에서 행해지는 것으로, 이들 2개의 롤 사이에 있어서 연신 갭과 연신 전의 필름 폭의 비를 0.10 이상 0.50 이하로 조정한 것인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리올레핀계 필름의 제조방법.