TWI488896B - 纖維素酯膜、偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

Description

纖維素酯膜、偏光板及液晶顯示裝置

本發明是有關於一種纖維素酯膜、偏光板及液晶顯示裝置。

於鹵化銀照相感光材料、相位差膜、偏光板及影像顯示裝置中使用有以纖維素酯、聚酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物、乙烯系聚合物及聚醯亞胺等為代表之聚合物膜。由該些聚合物可製造於平面性或均一性之方面更優異之膜，因此被廣泛用作光學用途之膜。例如，具有適宜之透濕度的纖維素酯膜可在線(online)與最一般的包含聚乙烯醇(PVA)/碘之偏光元件(polarizer)直接貼合。因此，纖維素酯、特別是乙酸纖維素被廣泛用作偏光板之保護膜。

於將纖維素酯膜用於液晶顯示裝置之情形時，為了環境變化之偏光元件保護(偏光板耐久性)，須要膜之疏水化。疏水化中通常使用添加劑。然而，於作為製造纖維素酯膜之方法而廣泛使用的溶液成膜法中，為了於短時間內使溶劑揮發而包含乾燥步驟。然而，疏水化用添加劑於乾燥步驟中揮發而附著於製造機上，再次冷卻而以污垢之形式附著於膜上，作為面狀故障之原因之一而成為問題。

於近年已知有以抑制揮發為目的而增大添加劑之分子量的方法，但存在分子量大之添加劑產生自膜滲出(bleed out)之問題，於使用糖之衍生物系之塑化劑而作為添加劑之情形時，亦產生同樣之問題。

對此，於國際公開WO2009/011228號公報(專利文獻1)中揭示了成膜纖維素酯膜的方法，藉由使作為蔗糖骨架之糖之衍生物的化合物之OH基之一部分殘存，進一步組合OH基數不同之至少2種以上取代物，從而於成膜時揮發成分少、且不產生滲出。而且，於專利文獻1中存在如下之記載：藉由使用低取代物與高取代物之糖酯的混合物，可有效地補償纖維素酯分子之醯基取代度的實質性偏差，因此所得之膜之皂化(saponification)後之耐久性高，且與偏光元件之密接性、偏光板耐久性變良好。然而，於專利文獻1中並未提及任何關於芳香族糖酯與脂肪族糖酯之組合。另外，於專利文獻1之實例中，作為糖酯塑化劑，主要使用蔗糖苯甲酸酯(其是於側鏈具有芳香族基作為取代基之芳香族糖酯)之取代度不同的3種取代物之混合物而進行研究。而且，於專利文獻1中雖然亦揭示了其他實例，但均為僅僅併用數種芳香族糖酯之組合、或者僅僅併用數種脂肪族糖酯之組合。

而且，於國際公開WO2009/031464號公報(專利文獻2)中揭示了藉由使用使作為蔗糖骨架糖之衍生物的化合物之OH基之一部分殘存的低取代物，可減低霧度，藉由改善硬塗層之塗佈不均而提高漏光或對比度。於專利文獻2中，作為糖酯塑化劑，除了芳香族糖酯以外，亦使用於側鏈具有脂肪族基作為取代基的脂肪族糖酯，但並未揭示將兩者混合之例，且亦無暗示將兩者加以混合之記載。

另一方面，於液晶顯示裝置中使用用以擴大視角、改善影像著色、及提高對比度之光學補償膜是廣為人知之技術。於最為普及之VA(Vertically Aligned)模式(垂直配向模式)、TN模式等中需求可將特別是光學特性(例如Re值及Rth值)控制為所期望之值的光學補償膜。

於適於VA模式之光學特性之調整中須要延伸處理，故強烈需求對於因製造時的步驟污染所造成之面狀故障的對策。

對此，本發明者等人使用該些文獻中所記載之糖酯塑化劑時，作為先前由於添加劑之揮發所造成的製造設備之動作異常或膜之面狀故障之產生並未得到滿足。另外，本發明者等人就膜之Rth或於偏光板形態下之正交透射率，研究於濕熱環境下隨時間經過時的性能，結果可知關於該些之性能亦未得到滿足。

本發明之目的在於提供面狀故障少、光學性能經時變化亦小、且作為保護膜而內裝至偏光板時偏光板之經時性能變化小的纖維素酯膜。

本發明者等人為了解決上述問題而進行了銳意研究，結果發現於使用芳香族糖酯時，變得容易產生於使用時隨時間經過而造成之光學特性之變動。因此，對於取代度不同之芳香族糖酯之2種以上混合體而混合脂肪族糖酯時，令人吃驚的是發現於使用芳香族糖酯時所產生之隨時間經過而造成之光學性能變化得到抑制。而且可知：藉由此種構成，可同時滿足所有上述課題。

亦即，本發明者等人進行銳意研究之結果是發現上述課題可藉由以下構成之本發明而得到解決。

[1]一種纖維素酯膜，其含有纖維素酯、下述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物、下述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物以及下述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物，其特徵在於：所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度不足94%，(I) (HO)_m -G-(L-R¹ )_n

(II) (HO)_p -G-(L-R¹ )_q

(III) (HO)_t -G'-(L'-R² )_r

(於通式(I)~通式(III)中，G及G'分別獨立地表示單糖殘基或二糖殘基；R¹ 分別獨立地表示脂肪族基或芳香族基，至少一個表示芳香族基；R² 分別獨立地表示脂肪族基；L及L'分別獨立地表示2價之連結基；m表示1以上之整數，p表示0以上之整數，n及q分別獨立地表示1以上之整數，r表示3以上之整數，t表示0以上之整數；其中，m+n≧4，p+q≧4，m>p，n<q；而且，m+n及p+q分別與假定所述G並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等，r+t與假定所述G'並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等)。

[2]如[1]所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(III)中之所述R² 表示2種以上之脂肪族基。

[3]如[1]或[2]所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(III)中之所述G'表示二糖殘基。

[4]如[1]~[3]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(I)及所述通式(II)中之所述G為蔗糖骨架，所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度為5~7.5。

[5]如[4]所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(II)中之q為8之芳香族糖酯之添加量相對於所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物及所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之合計添加量而言不足20wt%。

[6]如[1]~[5]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述L、及所述通式(III)中之所述L'分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-NR¹¹ -(R¹¹ 表示1價之取代基)之任一個。

[7]如[1]~[6]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述R¹ 、及所述通式(III)中之所述R² 分別獨立地表示醯基。

[8]如[1]~[7]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(I)及所述通式(II)中之所述R¹ 表示苯甲醯基。

[9]如[1]~[8]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(III)中之所述R² 分別獨立地表示非環式脂肪族。

[10]如[1]~[9]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(III)中之所述R² 中之至少一種表示分支狀之脂肪族基。

[11]如[1]~[10]中任一項所述之纖維素酯膜，其特徵在於，所述通式(III)中之所述R² 僅包含乙醯基與異丁醯基。

[12]一種偏光板，其具有偏光元件、與配置於該偏光元件之兩側的保護膜，其特徵在於：該保護膜之至少1枚是如[1]~[11]中任一項所述之纖維素酯膜。

[13]一種液晶顯示裝置，其具有液晶單元及配置於該液晶單元之兩側的偏光板，其特徵在於：該偏光板中之至少1枚是如[12]所述之偏光板。

藉由本發明可提供面狀故障少、光學性能經時變化亦小、且作為保護膜而內裝至偏光板時偏光板之經時性能變化小的纖維素酯膜。而且，可提供使用該纖維素酯膜之經時性能變化小的偏光板。而且，可提供使用上述膜或偏光板的顯示品質良好之液晶顯示裝置。

於以下，對本發明之內容加以詳細說明。以下所記載之構成要素之說明是基於本發明之代表性實施態樣而進行的，但本發明並不限定於此種實施態樣。另外，於本申請說明書中，「~」是以包含其前後所記載之數值而作為下限值及上限值的含義而使用。

[纖維素酯膜]

本發明之纖維素酯膜(以下亦稱為本發明之膜)含有纖維素酯、下述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物、下述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物、以及下述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物，其特徵在於：所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度不足94%。

(I) (HO)_m -G-(L-R¹ )_n

(II) (HO)_p -G-(L-R¹ )_q

(III) (HO)_t -G'-(L'-R² )_r

(於通式(I)~通式(III)中，G及G'分別獨立地表示單糖殘基或二糖殘基。R¹ 分別獨立地表示脂肪族基或芳香族基，至少一個表示芳香族基。R² 分別獨立地表示脂肪族基。L及L'分別獨立地表示2價之連結基。m表示1以上之整數，p表示0以上之整數，n及q分別獨立地表示1以上之整數，r表示3以上之整數，t表示0以上之整數。其中，m+n≧4，p+q≧4，m>p，n<q。而且，m+n及p+q分別與假定所述G並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等，r+t與假定所述G'並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等。)

以下，對本發明之纖維素酯膜加以說明。

<糖酯化合物>

本發明之膜含有下述通式(I)所表示之芳香族糖酯化 合物、下述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物、下述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物，且所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度不足94%。

(I) (HO)_m -G-(L-R¹ )_n

(II) (HO)_p -G-(L-R¹ )_q

(III) (HO)_t -G'-(L'-R² )_r

(於通式(I)~通式(III)中，G及G'分別獨立地表示單糖殘基或二糖殘基。R¹ 分別獨立地表示脂肪族基或芳香族基，至少一個表示芳香族基。R² 分別獨立地表示脂肪族基。L及L'分別獨立地表示2價之連結基。m表示1以上之整數，p表示0以上之整數，n及q分別獨立地表示1以上之整數，r表示3以上之整數，t表示0以上之整數。其中，m+n≧4，p+q≧4，m>p，n<q。而且，m+n及p+q分別與假定所述G並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等，r+t與假定所述G'並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等。)

具體而言，於本發明中，特徵在於使用糖酯化合物混合體，其是以滿足上述條件之方式混合有酯取代度不同之多種芳香族糖酯化合物與脂肪族糖酯化合物。藉由將所述糖酯化合物混合體添加於纖維素酯膜中，可獲得面狀故障少、光學性能之經時變化亦小、且作為保護膜而內裝至偏光板時偏光板之經時性能變化小的纖維素酯膜。

以下，對所述糖酯化合物混合體中所使用之各糖酯化合物所共用之較佳範圍、及分別滿足通式(I)~通式(III)之各糖酯化合物所特有之較佳範圍加以說明。

(各糖酯化合物所共用之性質)

所述糖酯化合物混合體中所使用之各糖酯化合物以單糖殘基或二糖殘基為骨架。亦即，於所述通式(I)~通式(III)中，G及G'分別獨立地表示單糖殘基或二糖殘基。

所述糖酯化合物是指構成該化合物之糖骨架結構中的可經取代之基(例如羥基、羧基)之至少一個與至少一種取代基進行酯鍵結而成之化合物。亦即，此處所謂糖酯化合物亦包含廣義之糖衍生物類，例如亦包含如葡萄糖酸(gluconic acid)這樣的包含糖殘基作為結構之化合物。亦即，所述糖酯化合物亦包含葡萄糖與羧酸之酯體、葡萄糖酸與醇之酯體。

可於本發明中使用之所述通式(I)~通式(III)所表示之所述糖酯化合物較佳的是具有呋喃糖結構或吡喃糖結構之化合物。於具有呋喃糖結構或吡喃糖結構作為糖骨架之情形時，於所述通式(I)~通式(III)中，可滿足m+n≧4，p+q≧4且r為3以上之條件。

而且，於具有呋喃糖結構或吡喃糖結構作為糖骨架之情形時，亦可滿足如下之條件：m+n及p+q分別與假定所述G並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等，r+t與假定所述G'並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形 時的羥基數相等。

另外，所述m+n、p+q及r+t之上限值可採用根據所述G或G'之種類而決定之值，若G或G'為單糖殘基則成為5，若為二糖殘基則成為8。

所述通式(I)~通式(III)所表示之所述糖酯化合物較佳的是具有一個呋喃糖結構或吡喃糖結構之所述G或G'為單糖殘基的化合物(A)中、或鍵結有2個呋喃糖結構或吡喃糖結構之至少一種的所述G或G'為二糖殘基的化合物(B)中之OH基之全部或一部分進行酯化而成的酯化化合物。

然而，本發明中所使用之糖酯化合物混合體之特徵在於：於所述通式(I)及通式(II)中，滿足m>p及n<q，亦即，至少所述通式(I)所表示之糖酯化合物之OH基並未完全被酯化。藉由如上所述而使用酯取代度不同之多種芳香族糖酯化合物，於製造步驟中之揮發性變低，且於成膜後變得難以自纖維素酯膜滲出。

化合物(A)之例可列舉葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖或阿拉伯糖，但並不限定於該些化合物。

化合物(B)之例可列舉乳糖、蔗糖、蔗果四糖(nystose)、蔗果五糖(1F-fructosyl nystose)、水蘇糖(stachyose)、麥芽糖醇、乳糖醇、乳酮糖(lactulose)、纖維雙糖(cellobiose)、麥芽糖、纖維三糖、麥芽三糖、棉子糖(raffinose)或蔗果三糖(kestose)。除此以外，亦可列舉龍膽二糖、龍膽三糖、龍膽四糖、木三糖 (xylotriose)、乳果寡醣(lactosucrose)等，但並不限定於該些化合物。

於該些化合物(A)及化合物(B)中，特佳的是具有呋喃糖結構與吡喃糖結構雙方之化合物。例子較佳的是蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、蔗果五糖、水蘇糖等，更佳的是蔗糖。而且，於化合物(B)中，鍵結有2個呋喃糖結構或吡喃糖結構之至少一種的化合物亦是較佳之態樣之一。

用以對化合物(A)及化合物(B)中之OH基之全部或一部分進行酯化的取代基並無特別限制。其中，較佳的是使用單羧酸。亦即，較佳的是所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述R¹ 、及所述通式(III)中之所述R² 分別獨立地表示醯基。

所述單羧酸並無特別之限制，可使用公知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。所使用之羧酸可為一種，亦可為2種以上之混合。於所述R¹ 或所述R² 為多種之情形時，可相互相同亦可不同。

另一方面，較佳的是所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述L、及所述通式(III)中之所述L'分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-NR¹¹ -(R¹¹ 表示1價之取代基)之任一個；而且，於所述L或所述L'為多個之情形時，可相互相同亦可不同。其中，自所述R¹ 及R² 可容易地被醯基取代之觀點而言，較佳的是所述L或所述L'表示-O-。

(通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物 之混合體)

其次，對所述通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之較佳態樣加以說明。

於所述通式(I)及通式(II)中，所述R¹ 分別獨立地表示脂肪族基或芳香族基，至少一個表示芳香族基。其中，較佳的是所述R¹ 分別獨立地僅表示芳香族基，更佳的是所有R¹ 均表示相同之芳香族基。

其特徵在於所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度不足94%。藉由如上所述而使2種以上之芳香族糖酯化合物之混合體的平均酯取代度不足94%，可使所得之纖維素酯膜之霧度顯著變小，且可作為光學膜而良好地用於偏光板或液晶顯示裝置中。

自可減少於內裝至偏光板時於濕熱環境下之正交透射率的經時變化的觀點考慮，較佳的是所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度為62%以上且不足94%。

另外，自可減少於內裝至偏光板時於濕熱環境下之正交透射率的經時變化的觀點考慮，更佳的是所述通式(I)及所述通式(II)中之所述G為蔗糖骨架，所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度為5~7.5，特佳的是5.5~7.0。

而且，於所述通式(I)及通式(II)中，m表示1以 上之整數，p表示0以上之整數，n及q分別獨立地表示1以上之整數，且m>p，n<q。

於本發明中，自所得之纖維素酯膜之霧度顯著變小的觀點考慮，較佳的是於所述G為二糖殘基之情形時，所述通式(II)中之q為8之芳香族糖酯之添加量相對於所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物及所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之合計添加量而言為不足20wt%。於所述G為二糖殘基之情形時，並不具有一個羥基作為取代基的芳香族糖酯化合物之含量相對於所有芳香族糖酯之含量而言較佳的是20wt%以下，更佳的是15wt%以下，特佳的是10wt%以下，進一步特佳的是5wt%以下。

另一方面，於本發明中，所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物於所述G為二糖殘基之情形時，較佳的是n為3以上，5以上亦較佳。亦即，於本發明中，較佳的是至少所述芳香族糖酯化合物混合體中所含之芳香族糖酯化合物為至少3取代物以上，至少5取代物以上亦較佳。

於所述芳香族糖酯化合物為2糖類之情形時，被酯化之取代基為3個~5個之3取代物~5取代物的含有率相對於芳香族糖酯化合物全體而言較佳的是10%~70%，更佳的是20%~50%。6取代物~7取代物之含量相對於芳香族糖酯化合物全體而言較佳的是20%~85%，更佳的是20%~75%。

於由R¹ 取代時所使用之較佳之芳香族單羧酸之例可列舉苯甲酸、甲苯甲酸(toluic acid)等於苯甲酸之苯環導入有烷基或烷氧基之芳香族單羧酸，肉桂酸(cinnamic acid)，二苯羥乙酸(benzilic acid)、聯苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸(tetralincarboxylic acid)等具有2個以上苯環之芳香族單羧酸，及該些化合物之衍生物；更具體而言可列舉：二甲基苯甲酸(xylic acid)、2,3-二甲基苯甲酸(hemellitic acid)、3,5-二甲基苯甲酸(mesitylenic acid)、2,3,4-三甲基苯甲酸(prehnitylic acid)、2,3,5-三甲基苯甲酸(γ-isodurylic acid)、2,4,5-三甲基苯甲酸(durylic acid)、2,4,6-三甲基苯甲酸(mesitoic acid)、3,4,5-三甲基苯甲酸(α-isodurylic acid)、小茴香酸(cuminic acid)、α-甲苯甲酸、氫化阿托酸(hydratropic acid)、阿托酸、氫肉桂酸、水楊酸、鄰茴香酸(o-anisic acid)、間茴香酸(m-anisic acid)、對茴香酸(p-anisic acid)、木餾油酸(creosote oil acid)、鄰升柳酸(o-homosalicylic acid)、間升柳酸(m-homosalicylic acid)、對升柳酸(p-homosalicylic acid)、鄰焦兒茶酸(o-pyrocatechuic acid)、2,4-二羥基苯甲酸(β-resorcylic acid)、香草酸(vanillic acid)、異香草酸(isovanillic acid)、3,4-二甲氧基苯甲酸(veratric acid)、2,3-二甲氧基苯甲酸(o-veratric acid)、沒食子酸、細辛酸(asaronic acid)、苦杏仁酸(mandelic acid)、4-甲氧基苯乙酸(homoanisic acid)、高香草酸(homovanillic acid)、升藜蘆酸(homoveratric acid)、2,3-二甲氧基苯乙酸(o-homoveratric acid)、酞酮酸(phthalonic acid)、對闊馬酸(coumalic acid)，特別是苯甲酸較佳。亦即，較佳的是所述通式(I)及所述通式(II)中之所述R¹ 表示苯甲醯基。

將多種所述酯取代度不同之芳香族糖酯化合物加以混合之方法並無特別限制，可使用公知之方法。而且，作為多種所述酯取代度不同之芳香族糖酯化合物之混合時序，例如於採用溶液成膜法之情形時，可為添加於纖維素酯摻雜物中之前，亦可為於將多種糖酯化合物個別地添加於纖維素酯摻雜物中之後。

(脂肪族糖酯化合物之較佳態樣)

其次，對所述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物之較佳態樣加以說明。於所述通式(III)中，所述R² 分別獨立地表示脂肪族基。

於由R² 取代時所使用之較佳之脂肪族單羧酸可列舉乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、吉草酸(valeric acid)、己酸(caproic acid)、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己羧酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸(myristic acid)、十五酸、棕櫚酸(palmitic acid)、十七酸、硬脂酸、十九酸(nonadecanoic acid)、花生酸(arachidic acid)、二十二酸(behenic acid)、二十四酸(lignoceric acid)、二十六酸(cerotic acid)、二十七酸(heptacosanic acid)、褐煤酸(montanic acid)、蜂蠟酸(melissic acid)、三十二酸(lacceric acid)等飽和脂肪酸；十一烯酸(undecylenic acid)、油酸(oleic acid)、己二烯酸(sorbic acid)、亞麻油酸(linolic acid)、次亞麻油酸(linolenic acid)、花生油酸(arachidonic acid)、辛烯酸(octenoic acid)等不飽和脂肪酸等。

較佳之脂環族單羧酸之例可列舉環戊烷甲酸、環己烷甲酸、環辛烷甲酸、或該些酸之衍生物。

較佳的是所述R² 分別獨立地表示非環式脂肪族基，較佳的是所有之R² 均表示非環式脂肪族基。

較佳的是所述R² 表示2種以上脂肪族基。

於脂肪族單羧酸中，較佳的是所述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物至少經乙酸取代。亦即，較佳的是所述通式(III)中之所述R² 之至少一個表示乙醯基。

另一方面，更佳的是所述R² 中之至少一種表示分支狀之脂肪族基，特佳的是於所述R² 表示2種以上脂肪族基之情形時僅僅一種表示分支狀脂肪族基。其中，所述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物較佳的是除乙酸以外亦可經異丁酸取代。亦即，較佳的是所述通式(III)中之所述R² 包含乙醯基與異丁醯基，自光學性能經時變化之觀點考慮，較佳的是僅僅包含乙醯基與異丁醯基。

自改善所得之纖維素酯膜之面狀故障，且改善偏光板耐久性之觀點考慮，較佳的是所述通式(III)中之所述G'表示二糖殘基。

所述通式(III)中之所述R² 僅包含乙醯基與異丁醯基之情形時，例如於所述G'為二糖殘基時，其比例較佳的是乙醯基/異丁醯基=1/7～4/4，更佳的是1/7～3/5，特佳的是2/6。

該些經脂肪族單羧酸取代之脂肪族糖酯化合物之製造方法例如於日本專利特開平8-245678號公報中所記載。

所述酯化化合物之製造例之一例如下所述。

於葡萄糖(29.8 g、166 mmol)中添加有吡啶(100 ml)之溶液中滴加乙酸酐(200 ml)，使其反應24小時。其後，藉由蒸發對溶液加以濃縮而投入至冰水中。放置1小時後，以玻璃過濾器進行過濾，將固體與水分離，使玻璃過濾器上之固體溶解於氯仿中，藉由冷水進行分液直至其成為中性為止。將有機層分離後，藉由無水硫酸鈉加以乾燥。以過濾除去無水硫酸鈉後，藉由蒸發除去氯仿，進一步藉由減壓乾燥而獲得葡萄糖五乙酸酯(glucose pentaacetate)(58.8 g、150 mmol、90.9%)。另外，可使用上述單羧酸而代替上述乙酸酐。

以下，列舉可於本發明中使用之通式(I)～通式(III)所表示之糖酯化合物之具體例，但本發明並不限定於此。而且，於下述之具體例中未記載各糖酯化合物之酯取代度，可於不違反本發明之主旨之範圍內使用任意之酯取代度之糖酯化合物，可設為糖酯化合物混合體。特別是通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物可選擇滿足本發明之必要條件之任意組合而使用。

化合物1

化合物2

化合物3

化合物4

化合物5

化合物6

化合物7

化合物8

化合物9

化合物10

化合物11

化合物12

化合物13

化合物14

化合物15

化合物16

於以下之結構式中，R分別獨立地表示任意之取代基，多個R可相同亦可不同。

(芳香族糖酯化合物與脂肪族糖酯化合物之混合)

將多種滿足以上條件之酯取代度不同之芳香族糖酯化合物與所述脂肪族糖酯化合物混合而添加於纖維素酯膜中，藉此與僅僅酯取代度不同之芳香族糖酯化合物的混合體相比而言，可進一步改善濕熱環境下之膜之光學性能耐久性與偏光板耐久性。另外，對於所謂TPP/BDP等公知之磷酸酯系塑化劑，亦理所當然地可改善膜之光學性能耐久性與偏光板耐久性。而且，於與硬塗層積層之情形時，亦可獲得密接性優異、鉛筆硬度亦良好之膜。

本發明之纖維素酯膜較佳的是相對於纖維素酯而言包含合計1 wt%～30 wt%之所述通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物，更佳的是包含5 wt%～20 wt%，特佳的是包含5 wt%～15 wt%。

本發明之纖維素酯膜較佳的是相對於纖維素酯而包含1 wt%～30 wt%之所述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物，更佳的是包含1 wt%～10 wt%，特佳的是包含1 wt%～5 wt%。

所述通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物之混合比例並無特別限制。其中，較佳的是芳香族糖酯化合物之添加量/脂肪族酯化合物之添加量(重量比)超過1，更佳的是2～10，特佳的是3～5。

本發明之纖維素酯膜較佳的是相對於纖維素酯而包含合計1 wt%～30 wt%之所述通式(I)～通式(III)所表示之糖酯化合物，更佳的是包含5 wt%～30 wt%，特佳的是含有5 wt%～20 wt%，進一步特佳的是含有5 wt%～15 wt%。若為該範圍內，則無滲出等而較佳。

而且，於將後述之聚縮合酯塑化劑與所述糖酯化合物併用之情形時，所述糖酯化合物之添加量(重量份)相對於聚縮合酯塑化劑之添加量(重量份)而言，較佳的是添加2～10倍(重量比)，更佳的是添加3～8倍(重量比)。

而且，於將後述之具有至少2個芳香環的化合物與所述糖酯化合物併用之情形時，所述糖酯化合物之添加量(重量份)相對於具有至少2個芳香環之化合物的添加量(重量份)而言，較佳的是添加2～10倍(重量比)，更佳的是添加3～8倍(重量比)。

而且，作為多種所述芳香族糖酯化合物與所述脂肪族糖酯化合物之混合時序，例如於採用溶液成膜法之情形時，可為添加於纖維素酯摻雜物中之前，亦可為於將多種糖酯化合物個別地添加於纖維素酯摻雜物中之後。

<聚縮合酯>

本發明之膜亦可於不違反本發明之主旨之範圍內包含聚縮合酯(以下亦稱為寡聚物塑化劑)。

所述聚縮合酯可以包含至少一種芳香族二羧酸(具有芳香環之二羧酸)與至少一種脂肪族二羧酸、至少一種脂肪族二醇、至少一種單羧酸之混合物為原料而獲得。

寡聚物塑化劑之較佳例包含：二醇成分與二羧酸成分之聚縮合酯及其衍生物、以及丙烯酸甲酯(MA)之寡聚物及其衍生物(以下有時稱為「MA寡聚物塑化劑」)。

所述聚縮合酯是二羧酸成分與二醇成分之聚縮合酯。

二羧酸成分可僅僅包含一種二羧酸，或者亦可為2種以上二羧酸之混合物。其中，作為二羧酸成分，較佳的是使用包含至少一種芳香族性二羧酸及至少一種脂肪族二羧酸的二羧酸成分。另一方面，關於二醇成分亦是可僅僅包含一種二醇成分，或者亦可為2種以上二醇之混合物。其中，作為二醇成分，較佳的是使用乙二醇及/或平均碳原子數大於2.0且為3.0以下之脂肪族二醇。

所述聚縮合酯可較佳地使用日本專利特開2010-079241號公報之[0029]～[0045]中所記載之化合物。

<具有至少2個芳香環的化合物>

本發明之纖維素酯膜亦可於不違反本發明之主旨之範圍內進一步含有具有至少2個芳香環的化合物。

以下，對具有至少2個以上芳香環的化合物加以說明。

較佳的是具有至少2個以上芳香環的化合物於均勻配向(uniform alignment)之情形時光學性地表現出正的單軸性。

具有至少2個以上芳香環的化合物之分子量較佳的是300～1200，更佳的是400～1000。

於將本發明之纖維素酯膜用作光學補償膜之情形時，為了將光學特性特別是Re控制為較佳之值，有效的是進行延伸。Re之上升必須增大膜面內之折射率異向性，一個方法是藉由延伸而提高聚合，物膜之主鏈配向。而且，藉由將折射率異向性大的化合物用作添加劑，可進一步使膜之折射率異向性上升。例如上述具有2個以上芳香環之化合物可藉由延伸而傳遞聚合物主鏈排列之力，由此亦可提高該化合物之配向性，變得容易控制為所期望之光學特性。

具有至少2個芳香環的化合物例如可列舉日本專利特開2003-344655號公報中所記載之三嗪化合物、日本專利特開2002-363343號公報中所記載之棒狀化合物、日本專利特開2005-134884及日本專利特開2007-119737號公報中所記載之液晶性化合物等。更佳的是上述三嗪化合物或棒狀化合物。

具有至少2個芳香環的化合物亦可併用2種以上而使用。

<纖維素酯>

於本發明之纖維素酯膜中，纖維素酯可列舉：纖維素酯化合物，以及以纖維素為原料，生物性或化學性地導入官能基而所得的具有經酯取代之纖維素骨架的化合物。

所述纖維素酯是纖維素與酸之酯。構成所述酯之酸較佳的是有機酸，更佳的是羧酸，進一步更佳的是碳原子數為2～22之脂肪酸，最佳的是碳原子數為2～4之低級脂肪酸之纖維素酯。

作為本發明中所使用之纖維素酯原料的纖維素，有棉絨(cotton linter)或木漿(wood pulp)(闊葉樹漿、針葉樹漿)等，以任意之原料纖維素所得之纖維素酯均可使用，亦可根據情況而混合使用。關於該些原料纖維素之詳細記載，例如可使用「塑膠材料講座(17)纖維素系樹脂」(丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、1970年發行)或發明協會公開技術報告2001-1745(第7頁～第8頁)中所記載之纖維素，對於本發明之纖維素酯膜而言並無特別之限定。

其次，對以上述之纖維素為原料而製造之本發明中適宜之纖維素酯進行記載。

本發明中所使用之纖維素酯是纖維素之羥基被醯化而成的纖維素酯，其取代基可使用醯基之碳數為2之乙醯基至碳數為22之醯基之任意基。於本發明中，關於纖維素酯中的對纖維素之羥基之取代度，並無特別限定，可測定對纖維素之羥基進行取代之乙酸及/或碳數為3～22之脂肪酸的結合度，藉由計算而獲得取代度。測定方法可基於ASTM D-817-91而實施。

如上所述，關於對纖維素之羥基之取代度，並無特別之限定，對纖維素之羥基的醯基取代度較佳的是2.00～2.95。

對纖維素之羥基進行取代之乙酸及/或碳數為3～22之脂肪酸中，作為碳數為2～22之醯基，可為脂肪族基亦可為芳基，並無特別之限定，可單一亦可為2種以上之混合物。該些例如為纖維素之烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳香族羰基酯、或芳香族烷基羰基酯等，亦可分別具有進一步被取代之基。該些較佳之醯基可列舉乙醯基、丙醯基、丁醯基、庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二醯基、十三醯基、十四醯基、十六醯、十八醯基、異丁醯基、第三丁醯基、環己基甲醯基、油醯基、苯甲醯基、萘甲醯基、肉桂醯基等。該些中較佳的是乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二醯基、十八醯基、第三丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘甲醯基、肉桂醯基等，更佳的是乙醯基、丙醯基、丁醯基。最佳之基為乙醯基。

於上述對纖維素之羥基進行取代之醯基取代基中，於實質上包含乙醯基/丙醯基/丁醯基之至少2種之情形時，較佳的是其總取代度為2.50～2.95，更佳的是醯基取代度為2.60～2.95，進一步更佳的是2.65～2.95。

上述纖維素酯之醯基取代基僅包含乙醯基之情形時，較佳的是其總取代度為2.00～2.95。更佳的是取代度為2.40～2.95，進一步更佳的是2.85～2.95。

本發明中較佳使用之纖維素酯之聚合度以黏度平均聚合度計而言為180～700，於乙酸纖維素中更佳的是180～550，進一步更佳的是180～400，特佳的是180～350。若聚合度為該上限值以下，則纖維素酯之摻雜物溶液的黏度並不過於變高，可容易地藉由流鑄(casting)而製作膜，因此較佳。若聚合度為該下限值以上，則並不產生所製作之膜之強度降低等不良情況而較佳。黏度平均聚合度可藉由宇田等人之極限黏度法{宇田和夫、齊藤秀夫、「纖維學會刊」、第18卷第1號、第105頁～第120頁(1962年)}而測定。該方法於日本專利特開平9-95538號公報中亦有所詳細記載。

而且，本發明中較佳使用之纖維素酯之分子量分布可藉由凝膠滲透層析法而評價，較佳的是其多分散性指數Mw/Mn(Mw為重量平均分子量、Mn為數量平均分子量)小，分子量分布狹窄。具體之Mw/Mn之值較佳的是1.0～4.0，更佳的是2.0～4.0，最佳的是2.3～3.4。

<纖維素酯膜之製造方法>

本發明之纖維素酯膜可藉由溶劑澆鑄法而製造。於溶劑澆鑄法中，使用於有機溶劑中溶解有纖維素酯之溶液(摻雜物)而製造膜。

有機溶劑較佳的是包含選自碳原子數為3～12之醚、碳原子數為3～12之酮、碳原子數為3～12之酯及碳原子數為1～6之鹵化烴(halohydrocarbon)之溶劑。

醚、酮及酯亦可具有環狀結構。具有二個以上醚、酮及酯之官能基(亦即-O-、-CO-及-COO-)之任意者的化合物亦可作為有機溶劑而使用。有機溶劑亦可具有如醇性羥基之其他官能基。具有二種以上之官能基的有機溶劑之情形時，較佳的是其碳原子數為具有任意之官能基的溶劑之上述較佳之碳原子數範圍內。

碳原子數為3～12之醚類之例包括二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊環(dioxolan)、四氫呋喃、苯甲醚及苯基乙基醚。

碳原子數為3～12之酮類之例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環己酮及甲基環己酮。

碳原子數為3～12之酯類之例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸戊酯。

具有二種以上官能基之有機溶劑之例包括乙酸-2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。

鹵化烴之碳原子數較佳的是1或2，最佳的是1。鹵化烴之鹵素較佳的是氯。鹵化烴之氫原子被取代為鹵素之比例較佳的是25 mol%～75 mol%，更佳的是30 mol%～70 mol%，進一步更佳的是35 mol%～65 mol%，最佳的是40 mol%～60 mol%。二氯甲烷是代表性的鹵化烴。

亦可將二種以上有機溶劑混合使用。

藉由包含於0℃以上之溫度(常溫或高溫)下進行處理之一般性方法，可調製纖維素酯溶液。溶液之調製可使用通常之溶劑澆鑄法中之摻雜物之調製方法及裝置而實施。另外，於一般性方法之情形時，較佳的是使用鹵化烴(特別是二氯甲烷)而作為有機溶劑。

纖維素酯之量可調整為於所得之溶液中含有10 wt%～40 wt%。纖維素酯之量更佳的是10 wt%～30 wt%。於有機溶劑(主溶劑)中，亦可添加後述之任意添加劑。

溶液可藉由於常溫(0℃～40℃)下對纖維素酯與有機溶劑進行攪拌而調製。高濃度之溶液可於加壓及加熱條件下進行攪拌。具體而言，將乙酸纖維素與有機溶劑放入至加壓容器中而加以密閉，於加壓下一面加熱至溶劑於常溫下之沸點以上、且溶劑不沸騰之範圍的溫度一面進行攪拌。

加熱溫度通常為40℃以上，較佳的是60℃～200℃，更佳的是80℃～110℃。

各成分亦可預先粗混合後放入至容器中。而且，亦可依序投入至容器中。容器必須以可進行攪拌之方式構成。可注入氮氣等惰性氣體而對容器進行加壓。而且，亦可利用藉由加熱之溶劑之蒸汽壓之上升。或者，亦可於將容器密閉後，於壓力下添加各成分。

於進行加熱之情形時，較佳的是自容器之外部進行加熱。例如，可使用套箱式(jacket type)之加熱裝置。而且，亦可藉由於容器之外部設置加熱板，進行配管使液體循環而對容器全體進行加熱。

較佳的是於容器內部設置攪拌翼，使用該攪拌翼而進行攪拌。攪拌翼較佳的是達到容器壁附近之長度。較佳的是於攪拌翼之末端設置刮取翼以更新容器壁之液膜。

容器中亦可設置壓力計、溫度計等計量儀器類。於容器內將各成分溶解於溶劑中。所調製之摻雜物可於冷卻後自容器中取出，或者取出後使用熱交換器等而進行冷卻。

藉由溶劑澆鑄法由所調製之纖維素酯溶液(摻雜物)製造纖維素酯膜。較佳的是於摻雜物中添加所述延遲上升劑。

使摻雜物流鑄於鼓或帶上，使溶劑蒸發而形成膜。較佳的是對流鑄前之摻雜物進行濃度調整以使固形物量成為18%～35%。

鼓或帶之表面較佳的是預先精加工為鏡面狀態。較佳的是使摻雜物流鑄於表面溫度為10℃以下之鼓或帶上。

於本發明中，於將摻雜物(纖維素酯溶液)流鑄於帶上之情形時，於剝下前乾燥之前半中，進行於實質無風下乾燥10秒以上90秒以下、較佳的是15秒以上90秒以下之時間的步驟。而且，於流鑄於鼓上之情形時，於剝下前乾燥之前半中，較佳的是進行於實質無風下乾燥1秒以上10秒以下、較佳的是2秒以上5秒以下之時間的步驟。

於本發明中，所謂「剝下前乾燥」是指於將摻雜物塗佈於帶或鼓上之後，乾燥至以膜之形式剝下為止的乾燥。而且，所謂「前半」是指自摻雜物塗佈至剝下所需要之所有時間之一半之前的步驟。所謂「實質無風」是指於距帶表面或鼓表面200 mm以內之距離中未能檢測出0.5 m/s以上之風速(風速不足0.5 m/s)。

剝下前乾燥之前半於帶上之情形時通常為30秒～300秒左右之時間，其中之10秒以上90秒以下、較佳的是15秒以上90秒以下之時間是於無風下進行乾燥。於鼓上之情形時通常為5秒～30秒左右之時間，其中之1秒以上10秒以下、較佳的是2秒以上5秒以下之時間是於無風下進行乾燥。環境溫度較佳的是0℃～180℃，更佳的是40℃～150℃。於無風下進行乾燥之操作可於剝下前乾燥之前半之任意階段進行，較佳的是於流鑄之後立即進行。於無風下進行乾燥之時間於帶上之情形時，若不足10秒(於鼓上之情形時不足1秒)，則添加劑難以均一地分布於膜內，若超過90秒(於鼓上之情形時超過10秒)，則乾燥不充分而變得剝下，膜之面狀惡化。

剝下前乾燥中之於無風下進行乾燥以外的時間可藉由送風惰性氣體而進行乾燥。此時之風溫較佳的是0℃~180℃，更佳的是40℃~150℃。

關於溶劑澆鑄法中之乾燥方法，於美國專利2336310號、美國專利2367603號、美國專利2492078號、美國專利2492977號、美國專利2492978號、美國專利2607704號、美國專利2739069號、美國專利2739070號、英國專利640731號、英國專利736892號之各說明書，日本專利特公昭45-4554號、日本專利特公昭49-5614號、日本專利特開昭60-176834號、日本專利特開昭60-203430號、日本專利特開昭62-115035號各公報中有所記載。於帶或鼓上之乾燥可藉由送風空氣、氮氣等惰性氣體而進行。

亦可將所得之膜自鼓或帶剝下，進一步藉由於100℃至160℃內逐次改變溫度的高溫風進行乾燥而使殘留溶劑蒸發。以上之方法於日本專利特公平5-17844號公報中有所記載。若藉由該方法，則可縮短自流鑄至剝下的時間。為了實施該方法，必須於流鑄時之鼓或帶之表面溫度下使摻雜物凝膠化。

亦可使用調製之纖維素酯溶液(摻雜物)進行二層以 上之流鑄而後進行膜化。於此情形時，較佳的是藉由溶劑澆鑄法製作纖維素酯膜。使摻雜物流鑄於鼓或帶上，使溶劑蒸發而形成膜。較佳的是對流鑄前之摻雜物進行濃度調整以使固形物量成為10%~40%之範圍。鼓或帶之表面較佳的是預先精加工為鏡面狀態。

本發明之纖維素酯膜之較佳之寬度為0.5m~5m，更佳的是0.7m~3m。膜之較佳之卷長為300m~30000m，更佳的是500m~10000m，進一步更佳的是1000m~7000m。

(膜厚)

本發明之纖維素酯膜之膜厚較佳的是20μm~180μm，更佳的是30μm~120μm，進一步更佳的是40μm~100μm。若膜厚為20μm以上，則於加工為偏光板等時之處理特性(handling property)或偏光板之捲曲(curl)抑制之方面而言較佳。而且，本發明之纖維素酯膜之膜厚不均較佳的是於搬送方向及寬度方向均為0%~2%，更佳的是0%~1.5%，特佳的是0%~1%。

(添加劑)

於纖維素酯膜中亦可添加劣化抑制劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基禁止劑、金屬鈍化劑、酸清除劑、胺)。關於劣化抑制劑，於日本專利特開平3-199201號、日本專利特開平5-194789號、日本專利特開平5-271471號、日本專利特開平6-107854號之各公報中有所記載。劣化抑制劑之添加量，自表現效果及抑制劣化抑制劑滲出(bleed out)至膜表面之觀點考慮，較佳的是所調製之溶液(摻雜物)之0.01 wt%～1 wt%，更佳的是0.01 wt%～0.2 wt%。

特佳之劣化抑制劑之例可列舉丁基化羥基甲苯(BHT)、三苄基胺(TBA)。

本發明之纖維素酯膜中亦可添加紫外線吸收劑。紫外線吸收劑較佳的是使用日本專利特開2006-282979號公報中所記載之化合物(二苯甲酮、苯并三唑、三嗪)。紫外線吸收劑亦可併用2種以上而使用。

紫外線吸收劑較佳的是苯并三唑，具體而言可列舉TINUVIN328、TINUVIN326、TINUVIN329、TINUVIN571、Adekastab LA-31等。

紫外線吸收劑之使用量相對於纖維素酯之重量比較佳的是10%以下，更佳的是3%以下，最佳的是2%以下0.05%以上。

(消光劑微粒子)

本發明之纖維素酯膜較佳的是含有微粒子作為消光劑。本發明中所使用之微粒子可列舉二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。作為微粒子，於濁度變低之方面而言，較佳的是包含矽之微粒子，特佳的是二氧化矽。二氧化矽之微粒子較佳的是一次平均粒徑為20 nm以下，且視比重為70 g/L以上。一次粒子之平均直徑小於5 nm～16 nm者可降低膜之霧度而更佳。視比重較佳的是90 g/L～200 g/L，更佳的是100 g/L～200 g/L。視比重越大，越變得可能製作高濃度之分散液，霧度、凝聚物良化而較佳。較理想之實施態樣於發明協會公開技術報告(公開技術編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)第35頁～第36頁中有所詳細記載，於本發明之纖維素酯膜中亦可較佳地使用。

(延伸)

本發明之纖維素酯膜可藉由延伸處理而調整延遲。積極地於寬度方向(相對於搬送方向而言垂直之方向)進行延伸之方法例如於日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、及日本專利特開平11-48271號之各公報等中有所記載。膜之延伸可於常溫或加熱條件下實施。加熱溫度較佳的是膜之玻璃轉移溫度±20℃。其原因在於：若於較玻璃轉移溫度極其低之溫度下進行延伸，變得容易破斷而不能表現出所期望之光學特性。而且，若於較玻璃轉移溫度極其高之溫度下進行延伸，則於藉由延伸而對分子配向之膜進行熱固定之前，由於延伸時之熱緩和而無法使配向固定化，光學特性之表現性變差。

另外，於延伸區域(例如拉幅區域)中，於咬入膜，進行搬送而經過最大展寬率後，通常設置有使其緩和之區域。此為減低軸偏斜所必須之區域。於通常之延伸中，於經過該最大展寬率之後的緩和率區域中，直至通過拉幅區域之時間短於1分鐘，膜之延伸可為僅僅於搬送方向或寬度方向上之單軸延伸，亦可為同時或逐次雙軸延伸，較佳的是較寬度方向更多地延伸。寬度方向之延伸較佳的是5%～100%之延伸，特佳的是進行5%～80%之延伸。而且，延伸處理可於成膜步驟之途中進行，亦可對成膜而捲取之胚片進行延伸處理。於前者之情形時，可於包含殘留溶劑量之狀態下進行延伸，於殘留溶劑量=(殘存揮發成分重量/加熱處理後之膜重量)×100%為0.05%～50%下可較佳地進行延伸。特佳的是於殘留溶劑量為0.05%～5%之狀態下進行5%～80%之延伸。

而且，本發明之纖維素酯膜亦可進行雙軸延伸。

雙軸延伸存在有同時雙軸延伸法與逐次雙軸延伸法，自連續製造之觀點考慮較佳的是逐次雙軸延伸方法，於流鑄摻雜物之後，自帶或鼓上剝下膜，於寬度方向上進行延伸後於長度方向上進行延伸，或者於長度方向上進行延伸後於寬度方向上進行延伸。

該些流鑄至後乾燥為止之步驟可於空氣環境下進行亦可於氮氣等惰性氣體環境下進行。於本發明之纖維素酯膜之製造中所使用之捲繞機為通常所使用者即可，可藉由定張力法、定扭矩法、楔形張力法、內部應力固定之程式張力控制法等捲取方法而進行捲取。

(纖維素酯膜之表面處理)

纖維素酯膜較佳的是實施表面處理。具體之方法可列舉電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理、酸處理、鹼處理或紫外線照射處理。而且，如日本專利特開平7-333433號公報中所記載那樣設置下塗層之方法亦較佳。

自保持膜之平面性之觀點考慮，較佳的是於該些處理中，將纖維素酯膜之溫度設為Tg(玻璃轉移溫度)以下、具體而言為150℃以下。

於作為偏光板之透明保護膜而使用之情形時，自與偏光元件之接著性之觀點考慮，特佳的是實施酸處理或鹼處理亦即對於纖維素酯之鹼化處理。

表面能量較佳的是55 mN/m以上，更佳的是60 mN/m以上75 mN/m以下。

以下，以鹼性鹼化處理為例而加以具體說明。

纖維素酯膜之鹼性鹼化處理較佳的是以如下之循環而進行：將膜表面浸漬於鹼溶液中後，以酸性溶液進行中和，進行水洗而加以乾燥。

鹼溶液可列舉氫氧化鉀溶液、氫氧化鈉溶液，氫氧根離子濃度較佳的是處於0.1 mol/L～3.0 mol/L之範圍，更佳的是處於0.5 mol/L～2.0 mol/L之範圍。鹼溶液溫度較佳的是處於室溫～90℃之範圍，更佳的是處於40℃～70℃之範圍。

固體之表面能量可藉由如「潤濕之基礎與應用」(Realize Corporation，1989.12.10發行)中所記載之接觸角法、濕潤熱法、及吸附法而求出。本發明之纖維素酯膜之情形時，較佳的是使用接觸角法。

具體而言，將表面能量已知之2種溶液滴加至纖維素酯膜上，將於液滴之表面與膜表面之交點中，向液滴所引之切線與膜表面所成之角中的包含液滴的角定義為接觸角，藉由計算可算出膜之表面能量。

<纖維素酯膜之特性>

本發明之纖維素酯膜之面狀故障少，光學性能經時變化亦小，且於作為保護膜而內裝至偏光板時偏光板之經時性能變化小。此處，此種面狀故障少主要藉由如下方式而達成：藉由使用所述糖酯化合物混合體作為添加劑，從而改善成膜時之揮發性或滲出。而且，於使用所述糖酯化合物混合體作為添加劑之情形時，不僅可抑制於成膜時之乾燥條件下之滲出，而且亦可抑制於成膜後所得之纖維素酯膜於濕熱環境下隨時間經過之情形時的滲出。

以下，與其他較佳之特性合在一起而對本發明之纖維素酯膜之特性加以說明。

(膜之延遲)

於本說明書中，Re(λ)及Rth(λ)分別表示於波長λ下之面內之延遲及厚度方向之延遲。Re(λ)是於KOBRA 21ADH或WR(商品名、王子計測機器公司製造)中，使波長λnm之光向膜之法線方向入射而測定。於選擇測定波長λnm時，可手動交換波長選擇型濾波器，或者藉由程式等對測定值進行轉換而測定。

於所測定之膜以單軸或雙軸之折射率橢球而表示之情形時，藉由以下之方法而算出Rth(λ)。

Rth(λ)是相對於將面內之遲相軸(藉由KOBRA 21ADH或WR而判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)(於無遲相軸之情形時，將膜之面內之任意方向作為旋轉軸)的膜之法線方向，對自法線方向至單側50度處每隔10度地分別自該傾斜之方向入射波長為λnm之光，總共測定6點之所述Re(λ)，基於該測定之延遲值與平均折射率之假定值及所輸入之膜厚值而由KOBRA 21ADH或WR算出。

於上述中，於具有以面內之遲相軸為旋轉軸，自法線方向起某傾斜角度處延遲值成為零之方向的膜之情形時，較該傾斜角度更大之傾斜角度的延遲值，是將其符號變更為負之後，由KOBRA 21ADH或WR而算出。

另外，將遲相軸作為傾斜軸(旋轉軸)(於無遲相軸之情形時，將膜面內之任意方向作為旋轉軸)，自任意之傾斜之2個方向測定延遲值，基於該值與平均折射率之假定值及所輸入之膜厚值，藉由以下之式(21)及式(22)而算出Rth。

式(21)

式(22)

Rth={(nx+ny)/2-nz}×d

於式中，Re(θ)表示自法線方向傾斜角度θ之方向的延遲值。nx表示面內之遲相軸方向之折射率，ny表示於面內與nx正交之方向的折射率，nz表示與nx及ny正交之方向之折射率，d表示層之厚度(nm)。

所測定之膜是無法以單軸或雙軸之折射率橢球而表現之膜，亦即無光軸(optic axis)之膜之情形時，藉由以下之方法而算出Rth(λ)。

Rth(λ)是將面內之遲相軸(藉由KOBRA 21ADH或WR而判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)，相對於膜之法線方向自-50度至+50度處每隔10度地分別自該傾斜之方向入射波長為λnm之光而測定11點之所述Re(λ)，基於該測定之延遲值與平均折射率之假定值及所輸入之膜厚值，由KOBRA 21ADH或WR而算出。

於上述測定中，平均折射率之假定值可使用聚合物手冊(JOHN WILEY & SONS,INC)中各種光學膜之目錄值。關於平均折射率之值並非已知者，可藉由阿貝折射計而測定。將主要之光學膜之平均折射率之值例示於以下：醯化纖維素(1.48)、環烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。藉由輸入該些平均折射率之假定值與膜厚，可由KOBRA 21ADH或WR而算出nx、ny、nz。

本發明之纖維素酯膜可作為偏光板之保護膜而使用，特別是可作為與各種液晶模式對應之相位差膜而較佳地使用。

於將本發明之纖維素酯膜用作相位差膜之情形時，纖維素酯膜之較佳之光學特性因液晶模式而異。

作為VA模式用而於590 nm下所測定之Re較佳的是20 nm～150 nm，更佳的是50 nm～130 nm，進一步更佳的是70 nm～120 nm。Rth較佳的是100 nm～300 nm，更佳的是120 nm～280 nm，進一步更佳的是150 nm～250 nm。

作為TN模式用而於590 nm下所測定之Re較佳的是0 nm～100 nm，更佳的是1 nm～50 nm，進一步更佳的是2 nm～20 nm。Rth較佳的是20 nm～200 nm，更佳的是30 nm～150 nm，進一步更佳的是40 nm～120 nm。

於TN模式用中，可於具有所述延遲值之纖維素酯膜上塗佈光學異向性層而作為相位差膜使用。

(光學性能經時變化)

本發明之纖維素酯膜之特徵在於：不僅可良好地表現出Rth，而且於濕熱環境下隨時間經過前後之Rth之變化量小。

(膜之霧度)

本發明之纖維素酯膜之霧度較佳的是0.01%～2.0%。更佳的是0.05%～1.5%，進一步更佳的是0.1%～1.0%。作為光學膜，膜之透明性是重要的。

(纖維素酯膜之構成)

本發明之纖維素酯膜可為單層結構亦可由多層而構成，較佳的是單層結構。此處，所謂「單層結構」之膜，並非多種膜材料貼合而成之膜，而是表示一枚纖維素酯膜。而且，亦包括由多種纖維素酯溶液，使用逐次流鑄方式或共流鑄方式而製造一枚纖維素酯膜之情形。

於此情形時，可藉由適宜調整添加劑之種類或調配量、纖維素酯之分子量分布或纖維素酯之種類等而獲得於厚度方向上具有分布之纖維素酯膜。而且，亦包含於該些一枚膜中具有光學異向性部、防眩部、阻氣部、耐濕性部等各種功能性部者。

(功能性層)

本發明之膜可為單層膜，亦可具有2層以上之積層結構。此處，較佳的是後述之本發明之偏光板包含功能性層，可為本發明之膜具有功能性層之態樣，亦可於將本發明之膜內裝至本發明之偏光板中時疊合其他功能性膜。

所述功能性層只要不違反本發明之主旨則並無特別之限制，例如可列舉以下之態樣之功能性層。其中，於將本發明之膜作為基材膜而使用之情形時，特別是直接於其上形成硬塗層較佳，較佳的是藉由塗佈而設置硬塗層。

基材膜/硬塗層/中折射率層/低折射率層

基材膜/硬塗層/中折射率層/高折射率層/低折射率層

基材膜/硬塗層/低折射率層

基材膜/硬塗層/導電性層/低折射率層

基材膜/硬塗層/高折射率層(導電性層)/低折射率層

基材膜/硬塗層/防眩性層/低折射率層

本發明之纖維素酯膜較佳的是於塗佈硬塗層時塗佈不均少。

於形成所述硬塗層時的硬塗層用塗佈液中所使用之光 重合性多官能單體存在有烷二醇之(甲基)丙烯酸二酯類、聚氧烷二醇之(甲基)丙烯酸二酯類、多元醇之(甲基)丙烯酸二酯類、環氧乙烷或環氧丙烷加成物之(甲基)丙烯酸二酯類等，且存在有(甲基)丙烯酸環氧酯類、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯類、聚酯(甲基)丙烯酸酯類等，並不限定於該些化合物，可單一地使用亦可併用數種。

光自由基聚合起始劑可列舉苯乙酮類、安息香類、二苯甲酮類、膦氧化物類、縮酮類、蒽醌類、噻噸酮類、偶氮化合物、過氧化物類(日本專利特開2001-139663號等)、2,3-二烷基二酮化合物類、二硫醚化合物類、氟胺化合物類、芳香族鋶(sulfonium)類、咯吩二聚物(lophine dimer)類、鎓鹽類、硼酸鹽類、活性酯類、活性鹵素類、無機錯合物、香豆素類等，但並不限定於該些化合物。

塗佈溶劑可使用根據如下之觀點而選擇之各種溶劑：可溶解或分散各成分，於塗佈步驟、乾燥步驟中容易成為均一之面狀，可確保液體保存性，具有適度之飽和蒸汽壓等。

溶劑可將2種以上溶劑混合使用。特別是自乾燥負荷之觀點考慮，較佳的是以常壓室溫下沸點為100℃以下之溶劑為主成分，為了調整乾燥速度而少量含有沸點為100℃以上之溶劑。而且，為了對溶解度參數進行微調整亦可進行溶劑之混合。

沸點為100℃以下之溶劑例如存在有己烷(沸點為68.7℃)、庚烷(98.4℃)、環己烷(80.7℃)、苯(80.1℃)等烴類，二氯甲烷(39.8℃)、氯仿(61.2℃)、四氯化碳(76.8℃)、1,2-二氯乙烷(83.5℃)、三氯乙烯(87.2℃)等鹵化烴類，二乙醚(34.6℃)、二異丙醚(68.5℃)、二丙醚(90.5℃)、四氫呋喃(66℃)等醚類，甲酸乙酯(54.2℃)、乙酸甲酯(57.8℃)、乙酸乙酯(77.1℃)、乙酸異丙酯(89℃)等酯類，丙酮(56.1℃)、2-丁酮(與甲基乙基酮相同、79.6℃)等酮類，甲醇(64.5℃)、乙醇(78.3℃)、2-丙醇(82.4℃)、1-丙醇(97.2℃)等醇類，乙腈(81.6℃)、丙腈(97.4℃)等氰基化合物類，二硫化碳(46.2℃)等；沸點為100℃以上之溶劑例如存在有辛烷(125.7℃)、甲苯(110.6℃)、二甲苯(138℃)、四氯乙烯(121.2℃)、氯苯(131.7℃)、二噁烷(101.3℃)、二丁醚(142.4℃)、乙酸異丁酯(118℃)、環己酮(155.7℃)、2-甲基-4-戊酮(與MIBK相同、115.9℃)、1-丁醇(117.7℃)、N,N-二甲基甲醯胺(153℃)、N,N-二甲基乙醯胺(166℃)、二甲基亞碸(189℃)等，但並不限定於該些溶劑。

(相位差膜)

本發明之纖維素酯膜可作為相位差膜而使用。另外，所謂「相位差膜」是表示於通常用於液晶顯示裝置等顯示裝置中，具有光學異向性之光學材料，與相位差板、光學補償膜、光學補償板等同義。於液晶顯示裝置中，以提高顯示畫面之對比度，改善視角特性或色調之目的而使用相位差膜。

藉由使用本發明之透明纖維素酯膜，可容易地製作Re值及Rth值得到自由地控制的相位差膜。

而且，亦可將多枚本發明之纖維素酯膜積層，或者將本發明之纖維素酯膜與本發明以外之膜積層而適宜調整Re或Rth，作為相位差膜而使用。膜之積層可使用黏著劑或接著劑而實施。

而且，亦可根據情況將本發明之纖維素酯膜用作相位差膜之支撐體，於其上設置包含液晶等之光學異向性層而作為相位差膜使用。於本發明之相位差膜中適用之光學異向性層例如可由含有液晶性化合物之組成物而形成，亦可由具有雙折射之纖維素酯膜而形成，亦可由本發明之纖維素酯膜而形成。

所述液晶性化合物較佳的是盤形(discotic)液晶性化合物或棒狀液晶性化合物。

[偏光板]

本發明之纖維素酯膜或相位差膜可作為偏光板(本發明之偏光板)之保護膜而使用。本發明之偏光板包含偏光元件與對其兩個面進行保護的二枚偏光板保護膜(透明膜)，本發明之纖維素酯膜或相位差膜可作為至少一個偏光板保護膜而使用。

於將本發明之纖維素酯膜用作所述偏光板保護膜之情形時，較佳的是預先對本發明之纖維素酯膜實施所述表面處理(於日本專利特開平6-94915號公報、日本專利特開平6-118232號公報中亦有所記載)而進行親水化，例如較佳的是實施輝光放電處理、電暈放電處理、或鹼性鹼化處理等。特別是構成本發明之纖維素酯膜的纖維素酯為醯化纖維素之情形時，最佳的是使用鹼性鹼化處理作為所述表面處理。

而且，所述偏光元件例如可使用將聚乙烯醇膜浸漬於碘溶液中進行延伸而成者等。於使用將聚乙烯醇膜浸漬於碘溶液中進行延伸而成之偏光元件之情形時，可使用接著劑而於偏光元件之兩個面直接貼合本發明之透明纖維素酯膜之表面處理面。於本發明之製造方法中，較佳的是如上所述那樣將所述纖維素酯膜與偏光元件直接貼合。所述接著劑可使用聚乙烯醇或聚乙烯縮醛(例如聚乙烯丁醛)之水溶液、或者乙烯系聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)之乳膠。特佳之接著劑是完全鹼化聚乙烯醇之水溶液。

一般情況下，液晶顯示裝置於二枚偏光板之間設有液晶單元，因此具有4枚偏光板保護膜。本發明之纖維素酯膜可用於4枚偏光板保護膜之任意枚，但本發明之纖維素酯膜可作為於液晶顯示裝置中的偏光元件與液晶層(液晶單元)之間所配置之保護膜而特別有利地使用。而且，於夾持所述偏光元件而配置於本發明之纖維素酯膜之相反側的保護膜上可設置透明硬塗層、防眩層、抗反射層等，特別是可作為液晶顯示裝置之顯示側最表面之偏光板保護膜而較佳地使用。

[液晶顯示裝置]

本發明之纖維素酯膜、相位差膜及偏光板可用於各種顯示模式之液晶顯示裝置中。以下，對使用該些膜之各液晶模式加以說明。於該些模式中，本發明之纖維素酯膜、相位差膜及偏光板特別是可較佳地用於VA模式及IPS模式之液晶顯示裝置中。該些液晶顯示裝置可為透射型、反射型及半透射型之任意種。

(TN型液晶顯示裝置)

本發明之纖維素酯膜亦可作為具有TN模式之液晶單元的TN型液晶顯示裝置之相位差膜之支撐體而使用。關於TN模式之液晶單元與TN型液晶顯示裝置，自先前以來已廣為人知。關於TN型液晶顯示裝置中所使用之相位差膜，除了日本專利特開平3-9325號、日本專利特開平6-148429號、日本專利特開平8-50206號及日本專利特開平9-26572號之各公報以外，於Mori以及其他人之論文(Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 36(1997)p.143或Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 36(1997)p.1068)中有所記載。

(VA型液晶顯示裝置)

本發明之纖維素酯膜可作為具有VA模式之液晶單元的VA型液晶顯示裝置之相位差膜或相位差膜之支撐體而特別有利地使用。VA型液晶顯示裝置例如亦可為日本專利特開平10-123576號公報中所記載之配向分割之方式。於該些態樣中，使用本發明之纖維素酯膜的偏光板有助於視角擴大、對比度良化。

(IPS型液晶顯示裝置及ECB型液晶顯示裝置)

本發明之纖維素酯膜可作為具有IPS模式及ECB模式之液晶單元的IPS型液晶顯示裝置及ECB型液晶顯示裝置之相位差膜或相位差膜之支撐體、或偏光板之保護膜而特別有利地使用。該些模式是於黑顯示時液晶材料略平行地配向之態樣，於未施加電壓之狀態下使液晶分子相對於基板面而言平行配向，進行黑顯示。於該些態樣中，使用本發明之纖維素酯膜之偏光板有助於視角擴大、對比度良化。

(反射型液晶顯示裝置)

本發明之纖維素酯膜亦可作為TN型、STN型、HAN型、GH(Guest-Host)型之反射型液晶顯示裝置之相位差膜而有利地使用。該些顯示模式自先前以來已廣為人知。關於TN型反射型液晶顯示裝置，於日本專利特開平10-123478號、國際公開第98/48320號說明書、日本專利第3022477號公報中有所記載。關於反射型液晶顯示裝置中所使用之相位差膜，於國際公開第00/65384號說明書中有所記載。

(其他液晶顯示裝置)

本發明之纖維素酯膜亦可作為具有ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)模式之液晶單元的ASM型液晶顯示裝置之相位差膜之支撐體而有利地使用。ASM模式之液晶單元之特徵在於：單元之厚度由可進行位置調整之樹脂間隔物而維持。其他性質與TN模式之液晶單元相同。關於ASM模式之液晶單元與ASM型液晶顯示裝置，於Kume以及其他人之論文(Kume et al.,SID 98 Digest 1089(1998))中有所記載。

(硬塗膜、防眩膜、抗反射膜)

本發明之纖維素酯膜亦可根據情況而適用於硬塗膜、防眩膜、抗反射膜中。為了提高LCD、PDP、CRT、EL等平面顯示器之視認性，可於本發明之透明纖維素酯膜之單面或雙面賦予硬塗層、防眩層、抗反射層之任意種或全部。作為此種防眩膜、抗反射膜之理想之實施態樣於發明協會公開技術報告(公開技術編號2001-1745、2001年3月15日發行、發明協會)之第54頁～第57頁中有所詳細記載，於本發明之纖維素酯膜中亦可較佳地使用。

[實例]

以下列舉實例與比較例而對本發明之特徵加以更具體之說明。以下實例中所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等可於不脫離本發明之主旨之範圍內適宜變更。因此，本發明之範圍並不藉由以下所示之具體例而進行限定性解釋。

[實例1：纖維素酯膜101之製作]

(纖維素酯溶液A-1之調製)

將下述組成物投入至混合槽中，一面加熱一面進行攪拌，使各成分溶解而調製纖維素酯溶液A-1。乙醯基取代度可基於ASTM D-817-91而進行測定。黏度平均聚合度可藉由宇田等人之極限黏度法{宇田和夫、齊藤秀夫、「纖維學會刊」、第18卷第1號、第105頁～第120頁(1962年)}而測定。

纖維素酯溶液A-1之組成

‧纖維素酯(乙醯基取代度2.86、黏度平均聚合度310)　100重量份

‧通式(I)、通式(II)之糖酯化合物　表4中所記載之添加量

‧通式(III)之糖酯化合物　表4中所記載之添加量

‧二氯甲烷　384重量份

‧甲醇　69重量份

‧丁醇　9重量份

(消光劑分散液B-1之調製)

將下述之組成物投入至分散機中，進行攪拌使各成分溶解，調製消光劑分散液B-1。

消光劑分散液B-1之組成

‧二氧化矽粒子分散液(平均粒徑為16 nm)“AEROSIL R972”、日本Aerosil股份有限公司製造　10.0重量份

‧二氯甲烷　72.8重量份

‧甲醇　3.9重量份

‧丁醇　0.5重量份

‧纖維素酯溶液A-1　10.3重量份

(紫外線吸收劑溶液C-1之調製)

將下述之組成物投入至其他之混合槽中，一面加熱一面進行攪拌，使各成分溶解而調製紫外線吸收劑溶液C-1。

紫外線吸收劑溶液C-1之組成

‧紫外線吸收劑(下述UV-1)　10.0重量份

‧紫外線吸收劑(下述UV-2)　10.0重量份

‧二氯甲烷　55.7重量份

‧甲醇　10重量份

‧丁醇　1.3重量份

‧纖維素酯溶液A-1　12.9重量份

(UV-1)

(UV-2)

(纖維素酯膜(101)之製作)

於纖維素酯溶液A-1中，以使每100重量份纖維素酯中之通式(I)～通式(III)之糖酯化合物成為表4中所記載之添加量之方式添加消光劑分散液B-1，進一步以紫外線吸收劑(UV-1)及紫外線吸收劑(UV-2)分別成為1.0重量份之方式添加紫外線吸收劑溶液C-1，一面加熱一面充分攪拌而使各成分溶解，調製摻雜物。將所得之摻雜物加溫至30℃，通過流鑄成型機而流鑄於作為直徑為3 m之鼓的鏡面不鏽鋼支撐體上。支撐體之表面溫度設定為-5℃，塗佈寬度設為1470 mm。流鑄部整體之空間溫度設定為15℃。繼而，於流鑄部之終點部之側的50 cm處，將流鑄而旋轉之纖維素酯膜自鼓上剝去，然後以針梳拉幅機(pin tenter)夾住兩端。剝下之後的纖維素酯腹板之殘留溶劑量為70%且纖維素酯腹板之膜面溫度為5℃。

以針梳拉幅機(pin tenter)所保持之纖維素酯腹板搬送至乾燥區域。於開始之乾燥中送風45℃之乾燥風。其次，於110℃下乾燥5分鐘，進一步於140℃下乾燥10分鐘。

製成之纖維素酯膜之膜厚為60 μm。將該膜試樣101作為實例1之纖維素酯膜。

[實例2～實例9、比較例1～比較例6]

(纖維素酯膜102～纖維素酯膜115之製作)

使用表3中所示之糖酯化合物或比較化合物代替於纖維素酯膜101之製作中所使用之通式(I)～通式(III)之糖酯化合物而調製摻雜物，製作纖維素酯膜102～纖維素酯膜115。

[測定法]

(蔗糖苯甲酸酯之平均取代度之測定法)

作為通式(I)及通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之取代物之分布與平均取代度，藉由於以下之HPLC條件下之測定而將滯留時間處於31.5 min附近之峰值作為8取代物、處於27 min～29 min附近之峰值群作為7取代物、處於22 min～25 min附近之峰值群作為6取代物、處於15 min～20 min附近之峰值群作為5取代物、處於8.5 min～13 min附近之峰值群作為4取代物、處於3 min～6 min附近之峰值群作為3取代物，算出相對於各個面積比之合計值的平均取代度。將其結果記載於下述表4中。

《HPLC測定條件》

管柱：TSK-gel ODS-100Z(Tosoh)、4.6×150 mm、批號(P0014)

溶離液A：H₂ O=100、

溶離液B：AR=100。A、B中均放入AcOH、NEt₃ 各0.1%

流量：1 ml/min、

管柱溫度：40℃、

波長：254 nm、

感光度：AUX2、

注入量：10 μl、

淋洗液：THF/H₂ O=9/1(體積比)

樣品濃度：5 mg/10 ml(THF)

[評價]

(面狀故障)

將纖維素酯膜捲取為輥狀，自該圓捲而裁斷100 mm×100 mm之尺寸，使用偏光顯微鏡於正交偏光下、倍率30倍下進行觀察，根據異物產生部位之個數而進行下述評價。異物是源自添加劑之滲出成分、表面之污垢、或膜內部或表面之析出物，於偏光顯微鏡下觀察為亮點。

○：異物之個數為0～9個

△：異物之個數為10～50個

×：異物之個數為51個以上

將所得之結果記載於下述表4。

(光學性能經時變化)

藉由自動雙折射率計(KOBRA-WR、王子計測機器公司製造)而測定纖維素酯膜於25℃下、相對濕度為60%下之波長590 nm之Rth。進一步於63℃、相對濕度90%之條件下保存20日之後，藉由相同之測定條件而測定Rth。將於高溫高濕條件下之保存前後之Rth之差作為光學性能經時變化而記載於下述表4中。

(偏光板經時變化)

1)膜之鹼化

將所得之膜於保持為55℃之1.5 mol/L之NaOH水溶液(鹼化液)中浸漬2分鐘後，對膜進行水洗，其後，於25℃之0.05 mol/L之硫酸水溶液中浸漬30秒之後，進一步於流水下通過水洗浴30秒，使膜成為中性之狀態。而且，重覆3次利用氣刀之脫水，使水落下後於70℃之乾燥區域滯留15秒而使其乾燥，製作進行了鹼化處理之膜。

2)偏光元件之製作

依照日本專利特開2001-141926號公報之實例1而使碘吸附於進行了延伸之聚乙烯醇膜上而製作厚度為20 μm之偏光元件。

3)貼合

使用聚乙烯醇系接著劑，於偏光元件之兩側貼附所製作之纖維素酯膜101，於70℃下乾燥10分鐘以上。將所得之偏光板作為偏光板101。同樣地使用纖維素酯膜102～纖維素酯膜125，製作偏光板102～偏光板125。

4)偏光板之評價

製作二組將偏光板之其中一個膜側藉由黏著劑貼合於玻璃板上而成之樣品，將其配置為正交偏光而測定透射率(初始透射率，於25℃、相對濕度60%下測定)。進一步將上述樣品於63℃、相對濕度90%之條件下放置1000小時，其後進一步於25℃、相對濕度60%下放置5小時以上，然後再次配置為正交偏光而測定透射率(經時透射率)。將初始透射率與經時透射率之於波長400 nm～500 nm之範圍內的最大變化幅度乘以100而所得之值作為偏光板經時變化。透射率測定中使用分光光度計“U-3210”{日立製作所股份有限公司}。

將所得之結果作為偏光板經時變化，記載於下述表4中。

(霧度)

霧度之測定是於25℃、相對濕度60%下，藉由霧度計(HGM-2DP、suga test instruments Co.,Ltd.)，依照JIS K-6714而對膜試樣40mm×80mm進行測定。關於霧度為1.0%以上者，評價為霧度增大，關於霧度增大者，將其要點示於下述表4中。

(滲出)

滲出是評價於摻雜物流鑄、乾燥後，於溫度60℃濕度90%、溫度80℃濕度10%之濕熱條件下經過1000h後時，是否產生添加劑之析出。關於滲出者，將其要點記載於表4中。

根據表4可知：含有混合有滿足本發明之範圍的芳香族糖酯與脂肪族糖酯者的纖維素酯膜之面狀故障少，光學性能經時變化亦小，且偏光板之經時性能變化亦小，作為保護膜而言優異。另外，根據實例7可知：於作為通式(I)、通式(II)之化合物使用芳香族糖酯之蔗糖苯甲酸酯之平均取代度為4.0之取代物之情形時，存在偏光板經時變化變大之傾向。而且，根據實例9可知：於作為通式(III)之化合物的脂肪族糖酯使用糖結構為單糖骨架(吡喃糖骨架)的葡萄糖殘基之化合物之情形時，存在偏光板經時變化變大之傾向。

另一方面，根據比較例1及比較例2可知：於作為通式(I)、通式(II)之化合物使用芳香族糖酯之蔗糖苯甲酸酯之平均取代度7.5以上的取代物或者僅使用8置換之情形時，分別引起霧度增大、產生滲出之問題。

根據比較例3～比較例5可知：於僅僅單獨使用作為通式(I)、通式(II)之化合物的芳香族糖酯，未使用作為通式(III)之化合物的脂肪族糖酯之情形時，光學性能經時變化變大。

根據比較例6可知：於僅僅單獨使用作為通式(III)之化合物的脂肪族糖酯，並未使用作為通式(I)、通式(II)之化合物的芳香族糖酯之情形時，光學性能經時變化變大。

根據比較例7可知：於使用通式(I)～通式(III)之糖酯以外的比較化合物之情形時，產生由於添加劑之揮發性所造成之面狀故障。

[實例9]

於實例1之試樣103中，將纖維素酯替換為乙醯基取代度為2.94之材料，除此以外同樣地進行而製作試樣401。試樣401與試樣103同樣地獲得良好之結果。

[實例101~實例103]

(硬塗層塗佈膜之塗設)

對實例1、實例2、實例8中所得之試樣101、試樣102、試樣109以如下之態樣進行硬塗層塗佈。另外，於下述硬塗1~硬塗4中，於試樣101中使用硬塗1，於試樣102中使用硬塗4，於試樣109中使用硬塗3。

硬塗1~硬塗4為下述表3中所示之組成物，UV起始劑1為下表中所示之結構。

硬塗1~硬塗3中所使用之光聚合性單體是日本化藥股份有限公司之PET30，硬塗4中所使用之單體是日本化藥股份有限公司之KAYARAD DPHA。

UV起始劑1使用Ciba Japan K.K.之IRGACURE 127。

硬塗之塗佈條件是於利用支數(yarn count)8之棒式塗佈機之手塗佈後，於100℃下乾燥60秒，於氮氣0.1%以下之條件下以1.5kW、300mJ照射UV而使其硬化。

(密接性評價)

藉由下述之方法進行光照射後之密接性評價。

進行以JIS K 5600為基準之柵格試驗。具體而言，於硬塗塗佈及UV硬化後之樣品表面上以1mm之間隔縱橫各切入11根切痕而製作100個1mm見方之柵格。於其上貼附透明膠帶及瑪拉膠帶(mylar tape)，藉由目視觀察迅速剝下而剝離之部位，進行密接評價。樣品於密接評價前，於溫度25℃濕度60%之房間進行2小時以上之濕度控制後進行評價。

於切入切痕前照射Xe 24小時後進行密接評價之結果是耐光24h密接結果，照射Xe 48小時後進行密接評價之結果是耐光48h密接結果。未進行Xe照射而進行密接評價之結果是初始密接評價。

密接性○：剝離部位為0塊~10塊

密接性△：剝離部位為11塊～49塊

密接性×：剝離部位為50塊～99塊

密接性××：剝離部位為100塊以上(貼有膠帶之部分的全部)

Xe之照射中使用suga test instruments Co.,Ltd.製造之super xenon weather meter SX75。

其結果可知：於Xe 24小時下均成為○之評價。

(鉛筆硬度評價)

藉由下述方法進行鉛筆硬度評價。

將硬塗塗佈及UV硬化後之樣品於25℃、相對濕度60%之條件下進行2小時之濕度控制後，使用JIS S 6006所規定之試驗用鉛筆，依照JIS K 5400所規定之鉛筆硬度評價法，使用500 g之砝碼而以各硬度之鉛筆反覆劃5次，將4次以上無傷痕之硬度測定為OK。另外，JIS K 5400中所定義之傷痕是塗膜之破裂、塗膜之擦傷，塗膜之凹下並不作為對象而記載，但於此處，包括塗膜之凹下亦被判斷為傷痕。數字越大，表示硬度越高。

其結果可知：均為良好(全部於3H下為OK評價)。

[實例301：於IPS模式液晶顯示裝置中之封裝實驗]

對纖維素酯膜101與市售之纖維素酯膜(Z-tack、富士軟片股份有限公司製造)進行與實例1同樣之鹼化處理。進一步使用聚乙烯醇系接著劑，以2個膜夾入實例1中所製作之偏光元件，於70℃下乾燥10分鐘以上。

以偏光元件之透射軸與如上所述而製作之纖維素酯膜之遲相軸平行之方式進行配置。以偏光元件之透射軸與市售之三醯化纖維素膜之遲相軸正交之方式進行配置。

(液晶單元)

液晶單元或電極、基板可直接使用自先前用作IPS之液晶單元或電極、基板。液晶單元之配向為水平配向，可使用開發、市售為IPS液晶用之液晶單元。液晶單元之物性是液晶之△n為0.099、液晶層之單元間隙為3.0 μm、預傾角為5°、摩擦方向為基板上下均為75°。

(於IPS面板中之封裝)

將使用有上述垂直配向型液晶單元之液晶顯示裝置的於上側偏光板、下側偏光板(背光源側)上具有上述纖維素酯膜101之偏光板，以該纖維素酯膜Z-tack成為液晶單元側之方式進行設置。上側偏光板及下側偏光板經由黏著劑而貼附於液晶單元上。上側偏光板之透射軸成為上下方向，且下側偏光板之透射軸成為左右方向，從而設為正交偏光配置。

將透射率之比(白顯示/黑顯示)作為對比率，使用測定機(EZ-Contrast 160D、ELDIM公司製造)，以黑顯示(L1)至白顯示(L8)之8個階段測定視角(對比率為10以上且無黑側之灰階反轉之極角範圍)。

對所製作之液晶顯示裝置進行觀察之結果，使用本發明之膜的液晶面板於正面方向及視角方向之任意方向中均實現中性之黑顯示。

[實例302]

於實例1之試樣101中，將膜厚設為40μm，除此以外同樣地進行而製作試樣501。使用此試樣501而與實例301同樣地製作偏光板，進行於IPS模式液晶顯示中之封裝實驗。封裝有該偏光板之IPS液晶面板於正面方向獲得中性之黑顯示，是良好的液晶面板。

Claims (13)

1. 一種纖維素酯膜，其含有纖維素酯、下述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物、下述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物、下述通式(III)所表示之脂肪族糖酯化合物，其特徵在於：所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度不足94%，(I) (HO)_m -G-(L-R¹ )_n (II) (HO)_p -G-(L-R¹ )_q (III) (HO)_t -G'-(L'-R² )_r (於所述通式(I)~所述通式(III)中，G及G'分別獨立地表示單糖殘基或二糖殘基；R¹ 分別獨立地表示脂肪族基或芳香族基，至少一個表示芳香族基；R² 分別獨立地表示脂肪族基；L及L'分別獨立地表示2價之連結基；m表示1以上之整數，p表示0以上之整數，n及q分別獨立地表示1以上之整數，r表示3以上之整數，t表示0以上之整數；其中，m+n≧4，p+q≧4，m>p，n<q；而且，m+n及p+q分別與假定所述G並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等，r+t與假定所述G'並非殘基而是相同骨架之環狀縮醛結構之未經取代之糖類之情形時的羥基數相等)。
2. 如申請專利範圍第1項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(III)中之所述R² 表示2種以上之脂肪族基。
3. 如申請專利範圍第1項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(III)中之所述G'表示二糖殘基。
4. 如申請專利範圍第1項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(I)及所述通式(II)中之所述G為蔗糖骨架，所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物與所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之平均酯取代度為5~7.5。
5. 如申請專利範圍第4項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(II)中之q為8之芳香族糖酯之添加量相對於所述通式(I)所表示之芳香族糖酯化合物及所述通式(II)所表示之芳香族糖酯化合物之合計添加量而言不足20wt%。
6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述L、及所述通式(III)中之所述L'分別獨立地表示單鍵、-O-、-CO-、-NR¹¹ -(R¹¹ 表示1價之取代基)之任一個。
7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(I)以及所述通式(II)中之所述R1、及所述通式(III)中之所述R² 分別獨立地表示醯基。
8. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(I)及所述通式(II)中之所述R¹ 表示苯甲 醯基。
9. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(III)中之所述R² 分別獨立地表示非環式脂肪族。
10. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(III)中之所述R² 中之至少一種表示分支狀之脂肪族基。
11. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之纖維素酯膜，其中，所述通式(III)中之所述R² 僅包含乙醯基與異丁醯基。
12. 一種偏光板，其具有偏光元件、與配置於所述偏光元件之兩側的保護膜，其特徵在於：所述保護膜之至少1枚是如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之纖維素酯膜。
13. 一種液晶顯示裝置，其具有液晶單元及配置於所述液晶單元之兩側的偏光板，其特徵在於：所述偏光板中之至少1枚是如申請專利範圍第12項所述之偏光板。