TWI293973B - Synergistic combinations of uv absorbers for pigmented polyolefins - Google Patents
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Description
1293973 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種聚浠煙組成物,包括一經基苯基苯並 二唾和經基笨基一s —三嗪UV吸收劑的混合物’至少一選 自立體位阻胺(HALS)光穩定劑和至少一有機顏料。另一目 的是穩定染色聚烯烴的方法和UV吸收劑混合物於其的應 用。 【先前技術】 空氣中的氧,溼氣,特別是,UV光會導致聚合物物質 的降解。這可由例如,機械強度的損失,形狀改變和最後 整個聚合物物品破碎得到證明。如眾所週知的,其可能由 使用適當的穩定劑來延緩聚烯烴的降解,且在此領域中已 有許多的文獻資料。 在塗覆物領域中,EP—A— 0453 396揭示羥基苯基一 本並二嗤和經基苯並笨_或和經基苯基—s —三_ μ —吸 收劑的混合物可導致協乘效果,出乎意料之外的可防止降 解,延長塗覆物的壽命。 FR 2619 814 —般揭示使用乙二醯胺肝吸收劑及苯並 苯酮或苯並三唑UV吸收劑的組合物特別可用於塗覆物, 而在先别技藝中並無揭示此組合物可用於聚烯烴。 GB 2361 〇()5揭示數種用於聚烯煙的uv d及收劑的組合 物,然而,其中並無提及苯並三嗤和趣基苯基三嗦的組合 物0 【發明内容】 吸收劑的組合物 現已發現苯並三唑和羥基苯基三嗪 1293973 ,在一立體位阻胺光穩定劑存在下能夠實質的防止染色
烯烴的降解。 /'X 本發明的組合物對聚烯烴物品提供了—不可預期的協 乘穩定效果,在匕效果不是由吸收光譜可預 、 具土 «月丨j 為止,並不是和其它uv吸收劑的組合物於染色聚稀煙中 可觀察到的效果。 本發明的一個目的是一種聚烯烴組成物,包括 a) 至少一有機顏料, b) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 c) 當作UV吸收劑之含有2一羥基苯基苯並三唑和^一 經基苯基一 s —三嗪的混合物。 適當的聚浠烴為如以下所列者: 1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙 ,聚丁-1-稀,聚-卜甲基戊-1-稀,聚異戍 聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯 ,聚乙烯(其能是選擇性交聯的)的聚合物,例如高密度聚 乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDpE—跗趵高密 度和超高分子量聚乙烯⑽PE 一 _w),中密度聚乙: (MDPE),低密度聚乙烯(LDPE) ’線性低密度聚乙烯α_ ,(VLDPE)和(ULDPE),金屬烯(金屬1〇cene)聚乙烯 PE)特別是m—LLDPE和金屬烯聚丙pp)。 聚烯烴,亦即前段所列單烯烴的聚合物,較佳地聚乙 烯和聚丙烯的聚合物,能以不同的方法製得,尤其是以下 述方法: 1293973 a) 反應基聚合化反應(一般是在高壓和高溫下進行), b) 使用一觸媒進行的催化聚合化反應,此觸媒一般含 有一種或多種選自週期表第IVb,Vb,VIb或νιπ的金屬 。這些金屬通常具有一個或多個配位基,基本上為氧化物 ,鹵化物,醇酸酯,酯類,酚類,胺,烷基,烯基及/或 芳基,其可是共軛的。這些金屬複合物可是游離 型式’或固著在基質上,基本上是固著在活性氣化鎂,氣 化鈦(III),氧化鋁或氧化矽上。這些觸媒在聚合化界質中 是可溶的或不可溶的。此觸媒能在聚合化反應中單獨使用 ,或可使用其它活化劑,基本活化劑為金屬烧基化物,金 屬氫化物’金屬烷基_化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基 噁烷,該金屬為週期表第Ia,IIa及/或nia族的元素。 此活化劑可方便地以其它醋,㈣,胺或矽基醚改質。這些 觸媒系統通常稱作 Phillips,Standard Oil lndiana,
Ziegler ( — Natta) , TNZ (DuP〇nt),金屬烯 (metaU〇Cene)或單反應點觸媒(single Site catal ts) (SSC) 〇 b 2.上述第i )項聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異 "、&物聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe, PP/LDPE:)和不J5]型式聚乙烯的混合物(例& [则/H卿), 金屬稀和傳統型式的混合物(例如m-PE/PE—LLD,m — PE/PE — LD,m — PP/傳統 pp)。 較佳地是-聚烯煙組成物,其中該聚稀煙是聚丙婦, 聚乙烯或其共聚物。 1293973 特別佳地是一聚烯烴組成物,其中該聚烯烴是聚丙烯 或其共聚物。 所有描述於 “Gachter/Mtiller : Plastics Additives Handbook ’ 3rd Edition , Hanser Publishers , Munich Vienna New York”,第 647 至 659 頁,第 11.2.1.1 至 11· 2. 4. 2點的有機顏料能用作成份a)。其它適合的顏料為 描述於 Plastics Additives Handbook , 5th Edition , edited by Η· Zweifel o 有機顏料的例子為偶氮顏料,憩醒,苯喃唾酮,二嗔 _,駄花青,四氯吲卩朵酮,喹吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌 苯,吡咯烷一吡咯類(二酮吡咯烷一吡咯,像例如 Pigment Red 254) 〇 這些有機顏料的例子為: C. I. (Colour Index) Pigment Yellow 93 j C. I.
Pigment Yellow 95,C· I. Pigment Yellow 138,C. I.
Pigment Yellow 139 5 C. I. Pigment Yellow 155 j C. I.
Pigment Yellow 162,C· I· PigHient Yellow 168,C· I·
Pigment Yellow 180,C· I· Pigment Yellow 183,C· I.
Pigment Red 44 , C.I. Pigment Red 170 , C.I. Pigment Red 202 5 C. I. Pigment Red 214 5 C.I. Pigment Red 254 5 C.I. Pigment Red 264 5 C.I. Pigment Red 272 5 C.I. Pigment Red 48 · 2 5 C. I. Pigment Red 48 · 3 5 C. I.
Pigment Red 53 : 1,C. I. Pigment Red 57 : 1,C. I·
Pigment Green 7,C. I. Pigment Blue 15 : 1 j C. I. 1293973
Pigment Blue 15: 3,〇C. I. Pigraent Violet 19 〇 寺別L δ的有機顏料是例如二酮Dtt洛烧一Ut n各顏料。 有機和無機顏料的混合物也包括在本發明的範圍之内 。特別佳的無機顏料是二氧化鈦,其通常在此和-有機顏 料組合使用。 / 田使用有我和無機顏料的混合物時,有機顏料和益機 顏料的比例範圍彳艮廣,基本上從5: 95至95: 5份重量、。 顏料的加入量基本上是從〇·1至15°/。,較佳地從〇·1 至1〇% ’及更佳地從〇· 1至5%重量(依據聚合物的重量計算 )〇 典型羥基苯基三嗪類的uv_吸收劑是式(1)化合物,
其中η是1或2; \,R’ i,R2和R’ 2互不相關的分別是Η,oh,Ci- C12 烷基;C2 一 C6烯基;h—Cu烷氧基;(:2—(:18烯氧基;鹵素 一氟甲基,C7—Cu苯基烧基;苯基;經c c炫基,Cj 〜c18烷氧基或鹵素取代的苯基;苯氧基;或經r — C烷 ^18 基’ h 一 C18烧氧基或i素取代的苯氧基; 1293973 R3和R4互不相關的分別是Η,q — Cl2烷基;〇R, ; ◦ 一 C6烯基;C2—C18稀氧基;鹵素;三氟甲基;c—〔苯Λ 烷基;苯基;經(^一^烷基,烷氧基或_素取代 的苯基;苯氧基;或經q—Cu烷基,烷氧基或鹵 素取代的苯氧基; r6是氫,(^一(:24烷基,C5—c12環烷基或c笨美 烧基; 在其中n=l的情況下,R?和R’ 7互不相關的分別是氮 或Ci —ci8烷基;或是Ci — Ci2烧基,其是經0H取代的,c 一 C18烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 COOH,— C()()R ,」 conh2,- conhr9,一 CON(R9)(R1Q),- NH2,— NHR8,— N(R9)(R1G),一NHCORu,一CN, -0C0Rn,苯氧基及;或笨 氧基(其是經q — clg烷基,q — c18烷氧基或_素取代的) ;或R?是(:3 —(:5〇烷基(其是由一〇〜所中斷的),及其可曰 經0H取代的;或R7是C3 — C6烯基;環氧丙基;^〜r ^ 烧基,其是經OH,烧基或~ OCO]^ i取代的·,ς〜匸 苯基烷基,其是未經取代的,或由OH,Cl或CH3取代$ ^ —co— r12 或-so2— R13 ; 在其中n=2的情況下,R7是C2 — C16烷撐,c4〜c 稀 撐,二曱苯揮,% — 烧撐,其是由是〇所中斷的,及/ 或由0H所取代的,或是一式一 CH2CH(0H)CH 0〜R — och2ch(oh)ch2-,—CO-r21 -CO-,-co-nh-r22〜Nh — CO—或一(CH2)m—COO—R23 — 00C-(CH2)m—群基,其2中 一從1至3的數,或是 1293973
R8是C1~ c18烷基;C2一 C18烯基;羥基乙基;c3— C5〇 烷基,其是由ο,關,NR9或S所中斷的,及/或是由OH所 取代的;c广c4烷基,其是由一p(o)(〇ri4)2,一n(r9)(ri()) 或一 OCORu及/或oh取代的;環氧丙基;c — C 環烷基 5 12
;苯基;C14烷基苯基或C7—Cn苯基烷基; R9和R1G互不相關的分別是(^一 ci2烷基;c3— c12烷氧 基烷基;c4~c16二烷基胺基烷基或c5—c12環烷基,或R9 和\〇 一起是c3—c9烷撐或一氧雜烷撐或一氮雜烷撐;
Rii疋烧基;C2—C18稀基或苯基;C2—C12經基 烧基;環己基;或是C3—C5Q烷基,其是由一 0—所中斷的 ’且可是由0H所取代的;
Ri2是烧基;C2—C18稀基;苯基;烧氧 基;C3〜c18烯氧基;C3—C5Q烷氧基,其是由ο,NH,NR9 或s所中斷的,及/或由OH所取代的;環己氧基;C7 — cu燒基苯氧基;C7—Cu苯基烷氧基;苯氧基;一 C12烷 基胺基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基;
Ri3是^一(:12烷基;苯基;萘基或C7—C14烷基苯基; Ru是\ 一(:12烷基,甲基苯基或苯基; R2〇是c2—c1Q烷撐;c4—c5Q烷撐,其是由0所中斷的 ,笨撐或—苯撐—χ_苯撐一,其中χ是一 〇—,— S一, — sor,-ch2一或一C(CH3)2_ ; 11 1293973 R21是c2— C1Q院撐,C2 — C1Q氧雜貌撐,c2 — ClQ _烧撐 ’ C6_ C12芳撐或〇2—C6烯撐;
I2是C2—c1Q烷撐,苯撐,曱苯撐,二苯撐甲烷或一 尺23疋〇2一 c1()烷撐或C4~ C2〇烷撐,其是由〇所中斷的 〇 IS素在所有情況下是氟,氣,溴或碘。 烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,n_ 丁基, 第二一丁基,異丁基,第三一 丁基,2_乙基丁基,η一戊 基,異戊基,1~曱基戊基,1,3一二曱基丁基,η 一己基 ,1 一甲基己基,η —庚基,異庚基,1,1,3,3_四一曱 基丁基,1 一甲基庚基,3 一曱基庚基,η一辛基,2一乙基 己基,卜1,3 -三甲基己基,1,1,3,3 -四一甲基戍基 ’壬基,癸基,十一碳烷基,1一甲基十一碳烷基,十二 碳烧基。 具有高至12個碳原子之烷氧基的例子是甲氧基,乙氧 基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異 戊氧基’己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧 基。 稀氧基的例子是丙烯氧基,丁氧基,戊烯氧基和己烯 氧基。
Cs—G2環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和壞十二碳烷基。C5 — C8環烷基,尤其是環己基是較 12 1293973 佳的。
Ci—C4烧基一取代的c5—c12環烷基為例如曱基環己基 或二甲基環己基。 0H —及/或G — C1Q烷基一取代的苯基為例如甲基苯基 ,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3,5一二 一第三一丁基一4一經基苯基。 烷氧基一取代的苯基為例如甲氧基苯基二甲氧基苯基 或三甲氧基苯基。 C7 — 〇9本基烧基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7—C9苯基烷基(其在苯基上是由一 〇H及/或由具有 向至1 0個碳原子之燒基取代的)之例子為如甲基苯甲基, 二甲基苯甲基,三甲基苯甲基,第三—丁基苯甲基或3,5 一二一第三一 丁基一 4一羥基苯甲基。 烯基的例子是烯丙基,2—甲烯丙基,丁烯基,戊烯基 和己烯基。烯丙基是較佳的。碳原子在第丨個位子較佳地 是飽和的。 烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐,三甲撐,四—曱撐 ,五甲撐,2,2-二甲基三甲撐,六曱撐,三甲基六甲‘ ’八甲律和十甲撲。 稀基撐的例子是丁烯撐,戊烯撐和己烯撐。 C12芳撐較佳地是苯撐。 由氧所中斷烷基的例子為_ CH2 _ CH2 — 〇 — CH2 — CH3, CH2 — CHr 〇— CH「或—CH2— CH2- o- CH2- CH2s ch2- ο —CH2-CH「。其較佳地是衍生自聚乙二醇。—般敛述為 13 1293973 2)a H/CH3,其中a是一從1至6的數,和b 是一從2至10的數。 °2 ClQ氧雜烷撐和c2—c1Q硫雜烷撐能是衍生自上述 的燒樓基毯羞店 、乳原子或硫原子取代一個或多個個碳原子而得 本务明的一個特定具體實例中,經基苯基一三嗪UV 吸收劑是-式(la)化合物,
1互不相關的分別是氫,羥基,鹵化甲基,具有丨至 12個碳原子之烷基,具有1 i 18個碳原子之烷氧基,苯 基或鹵素, 假使u是1, γ2是具有1幻8個碳原子之烷基,苯氧基,其是未經 取代的,或經羥基取代的,且古】 土 ,具有i至18個碳原子之烷氧 基’或_素’或是經分別具有!至18個碳原子之烧基 烧氧基或函素取代的,具冑1至12個碳原子之烧基,
其是經—COOH,— COOY conh2 , - conhy9 , — cony9y 14 1293973 ,一 2 ’ — ΝΗγ9,一 ΝΥ9Υ10,— NHC0Yu,一 CN 及 / 或一 0C0Ju取代的,具有4至2〇個碳原子之烷基,且是經一個 或夕固氧原子所中斷的,且未經取代的,或經經基或具有 1至12個衩原子之烷氧基取代的,具有3至β個碳原子之 烯基紱氧丙基,環己基(其是未經取代的,或經羥基, 具有1至4個碳原子之烷基,及/或一 〇(:〇γ"取代的),在 炊土上一有1至5個碳原子之苯基烷基,且其是未經取代 的’或經搜基’氣及/或曱基取代的,一 c〇Yi2或_ s〇jl3 ,或, 假使u是2, 丫2是具有2至6個碳原子之烷撐,具有4至12個碳原 子之烯撐,二甲苯撐,具有3至20個碳原子,且其是由 一個或多個一〇—原子所中斷及/或由羥基取代之烷撐,一 CH2CH(OH)CH2- 0- Y15- 0CH2CH(0H)CH2 ^ - CO - Y16- CO ,一CO— ΝΗ— Yl7— ΝΗ- C0_ 或—(CH2)m_ c〇2— Υΐ8 一 〇c〇 (CH2)m ,其中 m是1,2或3,
Ys是具有1至18個碳原子之烷基,具有3至18個碳 原子之烯基,具有3至20個碳原子且由一個或多個氧^ 子或硫原子或一NTe —所中斷及/或由羥基,具有丨至4個 碳原子之烧基所取代之烷基,且其是經_p(〇)(〇U2,〜 NYJw或一0C0Yu及/或羥基,具有3至18個碳原子之烯 基,環氧丙基,或在烷基上具有1至5個碳原子之苯基烷 基取代的, 15 1293973
Yg和Yi 0互不相關的分別是具有1至1 2個碳原子之烷 基’具有3至12個碳原子之烷氧基烷基,具有4至16個 石反原子之二烷基胺基烷基或具有5至12個碳原子之環己 基’或Yg和Υ1() —起是烷撐,氧雜烷撐或氮雜烷撐,在每 一個情況下具有3至9個碳原子, γιι是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基或苯基,
Yu是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基,苯基,具有丨至12個碳原子之烷氧基,苯 氧基’具有1至12個碳原子之烧基胺基或苯基胺基,
Yu是具有1至18個碳原子之烷基,苯基或在烷基上 具有1至8個碳原子之烷基苯基, Y"是具有1至12個碳原子之烷基或苯基,
Yi5是具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或一式一苯 樓—苯撐一群基,其中M是_〇—,— s_,一如2一, -ch2-或一C(CH3)2_,
Yl6是烧標,氧雜烷撐或硫氧烷撐(每一個具有2至1〇 個奴原子),苯撐或具有2至6個碳原子之烯撐,
Yi7是具有2至10個碳原子之烷撐,苯撐或在烷基上 具有1至11個碳原子之烷基苯撐,和 γΐ8疋具有2至1〇個碳原子之烷撐或具有4至2〇個碳 原子,且由氧中斷一次或數次之烷撐。 其它較佳的聚烯烴組成物為,其中在式(la)化合物中 ’取代基Y〗是氫,具有i至12個碳原子之烷基,具有1 16 1293973 至18個碳原子之烧氧基,苯基或_素,假使u是卜^是 具有1至18個碳原子之燒基,具有1至12個碳原子,且 是經羥基取代的烷基,具有丨至18個碳原子之烷氧基, 〜cooy8,一C0NY9Yig及〆或—〇c〇Y",環氧丙基或在烷基 上具有1 i 4個碳原子之苯基烷基,或,假使U是2,Υ2 是具有2至16個碳原子之烷撐,具有4至12個碳原子之 稀撐’二甲苯撐或具有3至2G個碳原子之輯,其是經 -個或多個-〇-原子所中斷的,及/或由㈣取代的,取 代基至Yu為如以上所定義者。 較佳地u是1。 典型的化合物為如以下所列者: 2’ 4’ 6 —二(2~羥基_4_辛氧基苯基)—丨,3,5一 嗪,2—(2—羥基_4 一辛氧基苯基)一4, 6—雙(2, 4_ 二甲基苯基卜1,3,卜三曝,2- (2, 4-二經基苯基)— 6雙(2 ’4 -二甲基苯基卜卜^卜三嗪,4 —雙 (2—羥基一4一丙氧基苯基)_6_(2,4一二甲基苯基^一工 ,3,5 —三嗪,2 ~ (2 —羥基—4 —辛氧基苯基)一 4,6 一雙 (4 —甲基苯基卜1,3, 5 -三嗪,2—(2 -羥基—4 —十二 碳烧氧基苯基)-4,6_雙(2,4—二甲基苯基)_卜3,5 〜三嗪,2—(2—羥基一4—十三碳氧基苯基)〜4,6_雙 ’ 4一二甲基苯基)—卜3,5一三嗪,2_[2〜羥基一卜(2 〜羥基―3—丁氧基~丙氧基)苯基]_4, 6一雙(2, 4—二 曱基)~卜3, 5一三嗪,2— [2-經基一 4一(2〜經基一3-辛氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6一雙(2, 4一二甲基,3 17 1293973 ,5—三嗪,2_[4—(十二碳 石备宜、〇 ^ 乳基/十二石灭氧基一 2—羥基 丙虱基)一2~羥基一苯基]〜4, _ 1 , 0, r ^ _ 〇 b 雙(2,4-二甲基苯基) 3,卜二嗪,2— [2—經基—4—(2 —二 碳烷氧基一丙氧基)苯基]一4 一 —1,q C 一 士 雙(2,4—二甲基苯基)
1 3,5 -二嗪,2 -(2 -羥美 A 一— f工基—4—己氧基)苯基一4,6
--本基-卜3,5_三_,2—(2_經基—4—甲氧基苯基 —-4’ 6-二苯基—卜3’ 5—三嗪,2, 4, 6_三[2—羥基 4—(3-丁氧基_2_羥基—丙氧基)苯基]—丨,3, 5—三 嗪,2—(2 —羥基苯基)_4 — (4—甲氧基苯基)一6—苯基一 1,3, 5 —三嗪,2_{2 —羥基—4_[3 — (2_乙基己基—i 〜氧基)一2 —羥基丙氧基]苯基丨一 4,6 —雙(2,4 —二曱基 苯基)—1,3,5~三嗪。 特別佳的是以下所述之化合物: h3c(ch2)3〇
18 1293973
;G1 二
CH(CH3)- coo- c2h5
19 1293973
〇-R1
R1 = R2 二 CH(CH3)- COO- C8H17,R3= R4 =H ; R1 : R2 二 R3 = CH(CH3)—COO-C8H17,R4 = R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3) - COO - C8H17 H ; 的混合物 20 1293973
21 1293973
〇-n-C6H 13 h3c
化。 羥基苯基苯並三唑UV吸收劑的適當例子為下述結構式 22 1293973
Ila,lib或lie的化合物,
在式(11 a)化合物中, R丨。!是氫,具有1至24個碳原子之烷基,在烷基上具
有1至4個碳原子之苯基烧基,具有5至8個碳原子之環 烷基或一下式群基 I ^104 •+CnH2n+1.m.Mm 其中 R105
Rl〇4和Rig5互不相關的分別是異有1至5個碳原子之 烷基,或R1G4 —起和CnHh+ii形成〆具有5至12個碳原 子之環烷基, m是1或2,η是一從2至2〇的良數矛 23 1293973 Μ疋一式一COORi〇6群基,其中
Ri〇6是氫,具有1至12個碳原子之烷基, 烷氧基烷基(在烷基及烷氧基上分別具有丨至2〇個碳 原子)’或在燒基上具有1至4個碳原子之苯基烷基, R1〇2是氫,鹵素,具有1至18個碳原子之烷基,和在 烧基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和 R1〇3是氫,氯,烷基或烷氧基(分別丨至4個碳原子之 )’或一COORm其中為如以上所定義者; 在式(lib)化合物中, 丁是氫或具有1至6個碳原子之烷基, L疋氫,氯或烷基或烷氧基(分別具有丨至4個碳原子 ), η是1或2,及, 假使η是1, —Ν\ 群基,及 Tc Τ2是氯,或一式一 〇τ3或 假使η是2,則τ2是一式
\丁6 或-〇 — 群基,其中 至12 、有1至18個碳原子之烷基 3個羥基或由一 OCOT6取代的 t ’且是由—或一 nt6—t 戈的,或由羥基或—〇c〇T耳 丁3是氫,具有1至18 的,或經1至3個羥基或 個碳原子之烷基,且是由 ,及其未經取代的,或由! 至12個碳原子之環烷基, 且是未經取代 〇COT6取代的,具有3至18 〇或一 NTe —中斷一次或數次 基或一 OCOT6取代的,具有5 且其未經取代的,或由羥基及 24 1293973 〆/、有至4個碳原子之烷基取代的,具有2至】8個碳 原子之烯基,且是未經取代的,或由經基,在烧基上具有 1至4個奴原:之苯基烷基取代的,或-式—ch2ch(oh)- τ?或——g—(^1\H群基, h2 2 _ T4和T5互不相關的分別是氫,具有1至1 8個碳原子 之烷基具有3至18個碳原子之烷基,且其是由-〇-或 一ΝΤ6:中斷一次或數次的,具有5至12個碳原子之環烷 基苯基由具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,具 有3至8個碳原子之婦基,在烧基上具有1至4個碳原子 之苯基,基’或具有2至4個碳原子之羥基烷基, Τβ疋氫,具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個碳原子之環烷基’具有3 i 8個碳原子之烯基,苯基, 由具有1 S 4自碳原?之之烧基取代之苯基,在烧基具有 1至4個碳原子之苯基烷基, I疋虱,具有丨至18個碳原子之烷基,苯基,其是未 紅取代的 < 經羥基取代的,在烷基上具有^ 1 4個碳原 子之本基:!:完基,或—CH2〇T8, 丁8疋具有1至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳原 子之稀基’具冑5 1 10 4固碳原子之環烧基,苯基,經具 有1至44固碳原子之燒基取代之苯基,《在烧基上具有1 I 4個碳原子之苯基烷基, 丁9疋具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撐,具彳4個碳原子之炔撐,環己撐,烷撐,其是 25 1293973 具有2至8個碳原子,且由—〇一中斷一次或數次的,或 一式-CLCIKOIOCi^OTnOCI^CHCOIOCl —或—CH2 -C(CH2〇H)2-CH2—群基, T10疋具有2至20個碳原子之烧撐,且能由—〇—中斷 一次或數次的,或是環己撐, Τη是具有2至8個碳原子之烷撐,具有2至18個碳 原子,且由一0—中斷一之或數次之烷撐,丨,3一環己撐 ,1,4一環己撐,1,3 —苯撐或1,4一苯撐,或 Τ10和Τ6 —起和二個氮原子為一顿嗪環; 在式(11 c )化合物中, 的数
3L 在式(IIa)化合物中,Rm能是氫或具有1至24個碳 原子之烧基,像甲基,乙基,丙基,丁基,己基,辛基, 壬基,十二碳烷基,十四碳烷基,十六碳烷基,十八碳炫 基廿烧基和廿一燒基,也包括相對應的含支鍵異構物。 除此之外’除了在烷基上具有i至4個碳原子之苯基烷基 • μα个,/土、 Rm也能是具有5至8個碳原子之環燒 基’例如環戊基,環己基和環辛美, ^104 衣肀基或一式一f CnH2n+1.m-Mm
Rios 群基,其中UR1Q5互不相關的分Μ具有個碳 原子之烧基,特別是甲基,. 报出一目士 c 歲Rl。4 起和CnH2n+1_m群基 有至12個碳原子之環燒基,例如環己基,環 :基=基。M是一式—CO、群基,其〜不只是 -疋具有1至12個碳原子之烷基或在烷基和烷氧 26 1293973 基上分別具有丨至20個碳原子之烷氧基烷基。適合的烷 基為如Rm中所列者,適當烧氧基烷基的例子是_ c2h4〇C2h5,一C2H4〇C8Hl^ —Μ8〇Μ9。^ 為具有丨至 4 個碳原子之苯基烷基時,其為例如,苯甲基,枯基… 甲基本甲基或苯基丁基。 除了氫和*素外,例如氯和演外,R102也能是具有i 至18個碳原子之烧基。這些燒基的例子為如在R⑷定義中 料者。、也能是在烧基上具有i i 4個碳原子之苯基 燒基,例如苯甲基,α —甲基苯甲基和枯基。 在所有的情況下,作為取代基的函素意指敗,氣,漠 或碘,較佳地是氯或溴,更佳地是氣。 ^01和R〗〇2中的至少一個一定不是氫。 除了氫或氣外,r1Q3 基或丈元氣基,例如甲基 COOR106。 也旄是具有1至4個碳原子之烷 ’丁基’甲氧基和乙氧基,及一 在式(lib)化合物中,τ县与斗、n丄 初甲1疋虱或具有1至6個碳原子之 基,像甲基和丁基,T不〇 θ 1 ·’/、疋虱或氯,也是具有】至4 個碳原子之烷基或烷氧基 ^ 丨巧如Τ基,甲巩基和丁氧基, 及’假使η是1,則τ。县翕斗、 , T , L θ _ J Τ2疋乳或一式—〇τ3或一ντ4τ5的群基 ’丁3在此疋氫或具有1至】 一益本、 有1至18個碳原子之烷基(如R101之 疋義者)。這些烷基能是經丨 主d個踁基或由—〇C〇T取代 的。除此之外,;[^能是且古9 η — # a 至1 8個碳原子之烷基(如 尺101之疋義者),且其可由〜η . .0 # θ ^ 〇〜或— 一中斷一次或數次 的,且其疋未經取代的, 4由經基或一 〇cot6取代的。τ3 27 1293973 為環烧基的例子是環戊基,環己基或環辛基。τ3也能是具 有2至18個碳原子之稀基,適當的烯基是衍生自如RIG!所 疋義之烷基。這些烯基能是經羥基取代的。T3為苯基烷基 的例子疋笨曱基,苯基乙基,枯基,α 一甲基苯曱基或苯 一 SrCH~CH2 曱基。Τ3也能是一式—CH2CH(OH) — τ7或 〇 群基 同樣地Ts,Τ'*和Ts能是互不相關的不只是氫,同時也 是具有1至18個碳原子之烷基,或具有3至18個碳原子 且由~〇—或一NTe —中斷一次或數次之烷基。丁4和h也 能具有5至12個碳原子之環烷基,例如環戊基,環己基 彳環辛基。T4和Ts為烯基的例子能見於τ3的說明者。丁4 和丁5為在烷基中具有i至4個碳原子之例子為苯甲基或苯 基丁基。最後,這些取代基也能是具有1至3個碳原子之 羥基烷基。 假使η是2,則T2是一下式的/N—Tf或一 〇一丁 丁/ \ 9 ~ 〇 —二價群基。 除了氫外,T6 (參考以上所述)是烷基,環烷基,烯基 方基或本基烧基,這些群基的例子已於以上所述。 除了前述的氫,苯基烧基和長鏈烷基外,T?能是笨基 或經基苯基,及一邙2阶8,其中τ8能是前述烷基,烯基, 環烷基,芳基或苯基烷基定義中之一者。 二價群基Τ9能是具有2至8個碳原子之烷撐,且此群 28 1293973 基也能是含支鏈的,這些也適用於烯撐和炔撐基1。1^為 環己撐時也能是下式群基 —CH2CH(0H)CH20Tu0CH2CH(0H)CH2 -或-ch2 一 c(ch2oh)2-ch2-。 T10是一二價群基,且除了環己撐外,也能是具有2至 20個碳原子且由一 〇~中斷一次或數次的烷撐。適當的烷 撐是衍生自前述R1G1所定義的烷基。 τη也是一烷撐,含有2至8個碳原子,或假使由一〇 一中斷一次或數次,則其含有4至10個碳原子。Tu也是 1,3-環己撐,1,4—環己撐,1,3_苯撐或1,4_苯撐 〇 T6和T! 〇和二個氮原子一起也能是一呢嗪環。 較佳地為一式(Ila)化合物,其中Riqi是氫或具有i至 20個碳原子之烷基,ri()2是氳,}至18個碳原子之烷基或 在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和Ri()3是氫, 氯或具有1至4個碳原子之烷基。 特別佳地是一式(Ila)化合物,其中pMGi相對於羥基是 在鄰位,和為氫或具有4至12個碳原子之烷基,Rifl2相對 於羥基是位於對位,且為具有丨至6個碳原子烷基,或是 枯基’和R1Q3是氫或氯。 式(I),(la),(Ila),(lib),(11(3)的 uv 吸收劑本身 是習知的’且和其製備方法一起描述於,例如,w〇 96/28431,EP- A- 323 408,EP- A- 57 160,US 5 736 597 (EP — A — 434 608)和 US — A 4 619 956。取代基及各 29 1293973 個化合物的較佳定義可見於前述文獻。 特別佳的化合物為如以下所列者:
2—(2, 一羥基一5’ 一曱基苯基)一苯並三唑,2—(3’, 5’一二一第三一丁基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(5’ 一 第三一丁基一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2—(2’ 一羥基一5’ 一(1,1,3,3—四一甲基丁基)苯基)苯並三ϋ坐,2— (3’ ’ 5’ 一二一第三一丁基一2’ 一經基苯基)一 5—氯化一苯並三 σ坐,2— (3’ 一第三一 丁基一 2’ 一經基一 5’ 一甲基苯基)一 5 一氣化一苯並三σ坐,2— (3,一第二一 丁基一 5’一第三一丁 基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(2’ 一羥基一 4’一辛氧基 苯基)苯並三唾,2— (3’,5’ 一二一第三一戊基一 2’ 一經基 苯基)苯並三唑,2—(3,,5’一雙一(α,α —二曱基苯甲 基)一2’ 一經基苯基)苯並三ϋ坐,2—(3’一第三一 丁基一 2’ 一經基一5’ 一(2 —辛氧基魏基乙基)苯基)一5—氯化一苯並 三唑,2—(3’一第三一丁基一5’一 [2—(2 —乙基己氧基)一 羰基乙基]一 2’ 一羥基苯基)一5—氯化一苯並三唑,2—(3’ —第三一 丁基一 2’ 一羥基一5’ 一(2 —曱氧基羰基乙基)苯基 )—5 —氯化一苯並三σ坐,2—(3’ 一第三一丁基一 2’ 一經基 一 5’一(2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2— (3’ 一第 三一丁基一 2’ 一羥基一5’ 一(2—辛氧基羰基乙基)苯基)苯 並三唑,2—(3,一第三一丁基一5’一[2_(2 —乙基己氧基) 羰基乙基]一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2— (3’ 一十二碳烷 基一2’ 一羥基一5’一曱基苯基)苯並三唑,2— (3, 一第三一 丁基一 2’ 一經基一5’ 一(2 —異辛氧基魏基乙基)苯基苯並三 30 1293973 唑,2, 2’一甲撐一雙[4—(1,1,3, 3 —四一甲基丁基)一 6 —苯並三唾一2—基紛];2— [3,一第三一丁基一 5’一(2 — 甲氧基Μ基乙基)一2’ 一說基苯基]—2Η —苯並三0坐和聚乙 二醇 300 的交酯產物;[r—ch2ch2~coo-ch2ch2·^其中 R = 3’ 一第三一丁基一4’ 一經基一 5’ 一2H—苯並三唾一 2—基苯基 ,2— [2’ 一 羥基一 3’ 一(α,α —二曱基苯甲基)一5’一(1 ’ 1,3,3 —四一甲基丁基)一苯基]苯並三嗤;2— [2’一經 基一 3’一(1’ 1’ 3’ 3 —四一甲基丁基)一5’ 一(α,α —二 甲基苯甲基)一苯基]苯並三嗤。 UV —吸收劑的基本加入量為每個〇 · 〇 〇 5至5 % (依據聚 合物的重量)。UV吸收劑的總共量較佳地是從〇. 〇1至5%, 更佳地從0· 05至2%,和最佳地從〇. 〇5至1 %重量(依據聚 稀的重董什异)。每基苯基三嗦UV —吸收劑對經基苯基 苯並三唑UV—吸收劑的重量比例較佳地是從i i至j : 10,更佳地從5 : 1至1 : 5,和最佳地從2 : 1至1 : 2。 特別佳的混合物是以下所列的物質:
31 1293973
Tinuvin 326Cyasorb UV 1164
32 1293973
328
Cyasorb
UV
e) Tinuvin 327 和 Tinuvin 1577 f) Tinuvin 328 和 Tinuvin 1577 g) Tinuvin 326 和 33 1293973
h) Tinuvin 327 和化合物 1〇1, i ) Tinuvin 328 和化合物 1〇1。 化合物1 01和類似取代的=_ J 一嗓之製備為例如揭示於W0 96/28431 ° 用於本發明的立體位阻日念^ 瓶1 I且胺先穩定劑較佳地是一式(A 一
El是氫,C〗 — C8烷基,0.,_0H, 氧基,C5〜c X- ^ ^ CIi2CM,C! 一 ci8 烷 5 锿烷氧基,C3~C6烯基,c _Γ #甘 其是未經取抑从 7C9本基院基, —c4烷基 %代的,或在苯基上由i,2 Λ 0 7 取代的,·或r Ρ 或3個 ^ 〜C8醯基, rai 是 1,2 或 4, 假使 mi | τ ρϊ _ 1 ’則Ε2是C25烷基, 假使 m, I 9 Br n w 疋2,則E9是C广L检认、 式(a — I)群基 34 1293973
其中£3是C1()烧基或C2 — C1()烯基,E4是 烧撐,和 £5和E6互不相關的分別是Ci—C4烧基,環己基或甲基 環己基,及 假使m 1是4,則E 2是C 4 — C丨〇烧四基; (a -2) 一式(A — 2)化合物’ h2c- e7 CHIE7 CHIE7 -2 c11
A 2 其中 個E7是一COO —(C〗一Czo烧基)’及 個E7是一式(a— II)群基, h3c ch3 -coo- N —Ee (a- II) h3c ch3 其中E8具有如Ei所述定義中之一者; (α —3) —式(A—3)化合物, 35 1293973
3 - A 其中 £9和E1Q —起形成一 C2—C14烧撲’ E"是氮或一式一Ζι — COO—Z2群基’ L是c2— c14烷撐,和 冗2是Cl— C24烧基,和 E12具有如Ei所述定義中之一者; (α —4) —式(A—4)化合物, H,C CH3 3 yl f4 Μ I14 HX CH3 IV εΆ I III —N ——E15 —C ——N — ^On Ei3 (A-4) h3c ch3 /\ h3c ch3 其中 群基Ε13互不相關的具有如Ei所述定義中之一, 群基E14互不相關的分別是氫或Ci—C12烧基,和 Ei5是Ci 一 C1G烧撑或C3—C1Q烧叉; (α —5) —式(A—5)化合物, 36 1293973
其中 群基E i 6互不相關的具有如E i所述定義中之一者; (α — 6) —式(A — 6)化合物,
其中
El7是Cl— C24烧基’和
Ei8具有如所述定義中之一者; (〇:—7) —式(A—7)化合物,
日20 其中 E19’ E20和Ε2ι互不相關的分別是一式(a— III)群基’
37 1293973 其中E22具有如Ei所述定義中之一者;
其中 群基E23互不相關的具有如Ei所述定義中之一者, 及E24是氫,C12烧基或Ci—C12烧氧基; (α —9) —式(A — 9)化合物,
h3c ch3 m 2 (A- 9) 其中 m2 是 1,2 或 3, E25具有如Ei所述定義中之一者,及 當 m2 是 1 時,E26 是一式一CH2CHrNH~H^)群基, 當m2是2時,E26是C2— C22烷撐,及 當m2是3時,E26是一式(a — IV)群基, 38 1293973 Γ h —Ε2—Ν Ν Ν-Ε— Τ Τ / Μη ν丫 ν (a— IV) γ_Ε2ΐ~ ^28 其中群基ε27互不相關的分別是c2 — c12烧撐,和 群基E28互不相關的分別是C!—C12烧基或C5—C12環烧 基; (α —10) —式(A — 10)化合物,
(A— 10) 其中 群基E29互不相關的具有如Ei所述定義中之一者,及 e3〇是c2—c22烷撐,C5—C7環烷撐,Ci — q烷撐二(c5 C7環烷撐),苯撐或苯撐二(Ci—c4烷撐); (β 一 1) 一式(Β — 1)化合物’ (Β- 1 Ν—fwn
丫一R205 ^204 — bi 其中 20 1 ’ R203,尺204和^205互不相關的分別是氮’— C ] 2 39 1293973
火元基’ C5 — (^12¾丈元基’ C〗一 〇4 一烧基一取代的C5 — 環燒 基,苯基,苯基,其是由一 0H及/或Ci — CH烧基取代的 ;C7 — C9苯基烧基,C7 — Cg苯基烧基(其在苯基上是由〜QJJ 及/或C^ — C^q烧基取代的);或一式(b — I)群基,
(b- I)
R2〇2是c2—c18烷撐,C5—C7環烷撐或Ci —c4烷撐二(b5 —c7環烧樓),或 R2〇l,Rm和R2()3,一起和其所鍵結的氮原子形成一 5 —至10 —元雜環,或 R2〇4和Rm,一起和其所鍵結的氮原子形成一 5一至10 —元雜環, R2〇6 是氫,C1— c8 烷基,0.,一 OH,一 CH2CN,Ci — C18 烷氧基,C5~C12環烷氧基,c3—c6烯基,c7—c9苯基烷基 ,其是未經取代的,或在苯基上由丨,2或3個Ci_C4烷 基取代的;或q —c8醯基,及 · h是一從2至50的數, 仁…七提疋至少一個和是一式(b 一 I )群基; -
40 1293973 (B- 2) 其中 R2〇7和R211互不相關的分別是氫或Cl— C12烧基’ 尺208 ’尺209和尺210互不相關的分另1】疋C2 _ Ci〇烧撐’和 Xl,X2,X3,乂4,乂5,乂6,X?和乂8互不相關的分別是一 式(b— II)群基, h3c ch:
h3c ch. (b- II) 其中尺212是氫’ Ci—Cu烧基’ C5—C12環烧基’ C!—C4 烧基一取代的 C5— Ci2環烧基’苯基’ 一0H —及/或Cl— Cl。烧基一 取代的苯基,C7 — Cg苯基烧基, C7—C9苯基烷基(其在苯基上由一 0H及/或Ci—Cn烷 基取代的);或一如上所定義之式(b — I)群基,及 R213具有如R2〇6所述定義中之一者; (冷一3) —式(B— 3)化合物,
(B- 3) 其中 R214是Cj—Ck烧基’ C5 — C!2環烧基’ Ci—C4烧基一取 41 1293973 代的G—C!2環烷基,笨基或Cl—c1Q烷基一取代的苯基, R215是C3〜C1G烷撐, 丨
Rrn /、有如所述定義中之一者,及 b2是一從2至50的數; (石—4) 一式(B〜4)化合物,
一 4) 其中 尺217和R221互不相關的分別是一直接鍵或一式一N(X9) -CO — X1() — CO — N(xu)—群基,其中x9和X"互不相關 的分別是氣’ C8烧基,C5 — C12環烧基,苯基,C7—C9 苯基烧基或一式(b — I)群基, X 1 〇是一直接鍵或C 1 一 C 4烧撐’ R218具有如R2D6所述定義中之一者, R219 ’ R2 2G ’ R223和R224互不相關的分別是氫,Q — C3Q 烧基’ C5 — Ci2^烧基或本基’ R222是氫,Ci—Cw烷基,C5—C12環烷基,笨基,c7 — C9苯基烧基或一式(b — I)群基’及 b3是一從1至50的數; 42 1293973 (沒一 5) —式(B — 5)化合物,
(B-5) 其中 ^225 ’ ^226 ’尺227 ’尺228和尺229互不相關的分別疋一直接 鍵,或Ci— c1()烷撐, 尺230具有如尺2 0 6所述定義中之一者,及 b4是一從1至50的數; (冷一6) —產物(B—6),得自式(B—6—1)聚胺和氰尿 醯氯反應的反應產物和一式(B—6 — 2)化合物的反應, H.N-(ΟΜΛ——ΝΗ-(CH.)-ΝΗ-(CHJ-NhL Γ R — R — Ή •2/ * \ ^ * · ' * \ ~ ^// |^if \ 厶,b,"5 ^ 、一 w — y
乂太 ch3 N 、ChU (B- 6-2)
H3C h3c 232 R, 其中 b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至1 2的 43 1293973 R231是氫,G — C12烷基,C5— C12環烷基,苯基或C7 — c9苯基烷基,和 R232具有如R206所述定義中之一者’ (/3—7) —式(B — 7)化合物,
其中Aj是氫或Ci—Cj烧基’ A2是一直接鍵或(^一(:1()烷撐,及 h是一從2至50的數; (β — 8)至少一式(Β — 8 一 a)和(Β — 8—b)的化合物’
其中n2和n2*是一從2至50的數; (/5 — 9) —式(B— 9)化合物, 44 1293973 h3c CH:
A3
A3
A4 」n3
(B- 9) 其中A3和A4互不相關的分別是氫或c!— A3和A4 —起形成一 C2—C14烧撲群基’和 變數n3互不相關的分別是一從1至50的I C8烷基,或 L ;及 (/5 — 10) —式(B— 10)化合物, -CH2——C-CH2—CH- c=o :0 (B 一 10) 〇 〇 A7 n4 其中n4是一從2至50的數, A5是氫或(^一(:4烷基, 反應基A6和A7互不相關的分別是q — C4 式(b— I)群基,但其前提是至少50 %的反應基 烧基,或一 A7是一式(b 45 1293973 _ I)群基。 具有高至30個碳原子烷基的例子是曱基,乙基,丙基 ,異丙基,n_ 丁基,第二一丁基,異丁基,第三一丁基 ,2 —乙基丁基,η—戊基,異戊基,1一甲基戊基,1,3 — 二甲基丁基,η—己基,1一甲基己基,η—庚基,異庚基 ,1,1, 3, 3 —四一甲基丁基,1—甲基庚基,3 —甲基庚 基,η—辛基,2—乙基己基,1,1,3—三甲基己基,1,1 ’ 3,3—四一甲基戊基,壬基,癸基,--碳烧基,1一 甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5 —六甲 基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳 燒基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基,廿二碳烷基 和廿三碳烷基。Ei,Ε8,Ε12,Ε13,Ε16,Ε18,Ε22,Ε23,Ε25 ’ Ε29 ’ R2G6 ’ R213 ’ R216 ’ r218,r23Q 和 r2 32 較佳定義之一是 Ci—C4烧基’尤其是曱基。r231較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子烷氧基的例子是曱氧基,乙氧基 ’丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊 乳基’己氧基’庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二,碳烧氧基 ,十四碳氧基,十六碳氧基和十八碳烷氧基。Ei較佳定義 之一是辛氧基,EM較佳地是c! 一 C4烷氧基,和r2()6較佳定 義之一是丙氧基。 〇5 — C1Z環烧基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二碳烷基。C5 — C8環烷基,尤其是環己基,是 較佳的。
Ci 一 C4烧基一取代的C5 — C12壞院基為例如甲基環己芙 46 1293973 或二曱基環己基。 C5 — G2環烷氧基的例子是環戊氧基,環己氧基,環庚 氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基。Cs 一 Cs環 烷氧基’特別是環戊氧基和環己氧基,是較佳地。 —0H—及/或Ci—Cu烷基一取代的苯基為例如甲基苯 基,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3,5一 二一第三一丁基一4一經基苯基。 一 C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 G — C9苯基烧基(其在苯基上由一 ojj及/或具有高至 10個石反原子之烧基取代的)為例如曱基苯甲基,二甲基苯 甲基,三甲基苯曱基,第三一丁基苯甲基或3, 5一二一第 三一 丁基一 4 —經基苯曱基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基,2_甲烯 丙基’丁縣’戊烯基和己稀基。稀丙基是較佳地。在第 1個位置的碳原子較佳地是飽和的。 含有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基,乙醯基 ,丙醯基,丁醯基,戊醯基’己醯基,庚醯基,辛醯基, 丙稀酿基’曱丙烯醯基和苯甲醯基。 C8烷醯基,Cs 一 Cs烯基和苯甲醯基是較佳的。乙 醯基和丙烯醯基是尤其佳的。 具有高至22個碳原子輯的例子是甲#,乙樓,丙撑 ,三甲撐,四一曱撐,五甲柃,9,〇 ^ T^ 2,2—二甲基三甲撐,六 甲撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。 47 1293973 ΪΗ3 C 3 一 C1 Q烧叉的例子是一C一 。 ch3 C4—C1()烷四基的例子是i,2,3,4 — 丁烷四基。 C5 — C7的例子環烧撐是環己撐。 C! — C4烷撐二(Cs _ c?環烷撐)的例子是甲撐二環己撐 〇 苯撐二(C^C4烷撐)的例子是甲撐—苯撐一甲撐或乙 撐一苯撑〜乙撐。 5 —至1 〇 —兀雜環時,此環為例如 CH. /CH2-CH2 —N\ /N —, CHjCH2 成 田群基R2G1 ’ Rm和R2°3,-起和其所鍵結的氮原子形
/CH24H
Ή V CHjCH2 6 —元雜環是較佳的。 當群基1〇4和r2〇5,一 -至10-元雜環時,此以^、所鍵結的氮原子形成一 嗎啉基,卜呢嗪基,二¥、列:m各烧基’顿°定基’ 因基,5,5, 7-三甲其 土 1〜噘嗪基,1—六氫吖肩 -甲基+高亀:嗎咐秦基或〜 R219和r223較佳定義之—是苯基別佳的。 R22 6較佳地是一直接鍵。 η! ’ n2 ’ 112*和 n4 較佳 至20。 從2至25的數,特別是 h較佳地是一從丨至 的數’特別是1至20。 48 1293973 比和b2較佳地是一從2至25的數,特別是2至20。 b3和b4較佳地是一從1至25的數,特別是1至20。 1)’5和以’’5較佳地是3,和b,,5較佳地是2。 上述化合物主要是習知且已商業化的。所有的這些化 合物都能以習知的方法製備而得。 這些化合物揭示於,例如,
US-A- 5,679,733,US-A- 3,640,928,US-A-4’ 198’ 334,US-A -5,204,473,US-A-4,619,958 ,US - A — 4,110,306,US - A — 4,110,334,US - A - 4 ,689,416,US-A-4,408,051,SU— A-768,175 (Derwent 88 - 138,751/20),US-A-5,049,604,US — A-4,769,457,US-A-4,356,3 07, US-A - 4,619, 956,US—A-5,182,390,GB-A-2,2 69,819,US-A -4,292,240,US - A — 5,026,849,US — A - 5,071, 981,US - A - 4,547,538,US - A - 4,976,889,US - A -4,086,204,US—A-6,046,3 04,US—A-4,331, 586,US - A - 4,108,829,US - A - 5,051,458,WO - A -94/12,544 (Derwent 94 — 1 77,274/22),DD— A- 262 ,43 9 (Derwent 89 — 1 22,983/1 7),US-A —4, 857,595 ,US — A - 4,529,760 ,US - A — 4,477,615 ,CAS 136,504 -96 - 6,US-A-4,233,412,US-A-4,340 ,534,WO - A - 98/5卜 690 和 EP - A - 1,803。 產物(B — 6 )能以習知的方法製備,例如由一式(B — 6 — 1)的聚胺和氰尿醯氯,以莫耳比例從1 : 2至1 : 4,在無 49 1293973 水碳酸鐘’碳酸鈉或碳酸鉀存在下,於一有機溶劑中反應 ,像1,2〜二氣化乙烷,甲苯,二甲苯,苯,二噁烷或第 一 戍土醇反應溫度為從一 20°C至+1〇〇C,較佳地從一 10°c至410%,特別是從〇°C至+ HTC,反應時間為從2至 8 J寺接著再將反應結果產物和一式(Β—β一 2)的2,2, 6, 6一四—甲基—4—哌啶基胺反應。2, 2, 6, 6_四一甲 基4哌啶基胺和式(β — 6 —丨)聚胺的莫耳比例為例如 從4 1至8·ι。2,2,6,6 —四一曱基-4-哌啶基胺能 以一次全部加入,或在數小時内分成數份加入。 式(B~6~l)聚胺和氰尿醯氣和式(β_6_2)2,2,6, 6—四一甲基一 4一顿啶基胺的莫耳比例較佳地是從丨:3 ·· 5 至 1 · 3 : 6 〇 以下實例說明一種製備較佳產物(Β_ 6一&)的方法。 1^~二23.6克(〇·ΐ28莫耳)的氰尿醯氯,7·43克 (0.0426莫耳)的ν,Ν’一 #「?一脫装工甘η 认 x Ld胺基丙基]乙推二胺和18 克莫耳)的無水碳酸鉀’在溫度5〇c下授拌於25〇毫 ' 。—虱化乙烷中反應3小時。在室溫下加熱混合 物4小時,加人27.2克(〇128莫耳)的卜(2,2,6,6_ 四-甲m定基)丁基胺,和在溫“〇。。下加熱結果 混合物2小時,再加入18克(ο n曾1、人A —,山 、 兄iu · u莫耳)的無水碳酸鉀, 及在於 >皿度6 0。C下加敎混合物又β丨士 …、匕口物又6小時。溶劑在稍微真空 下蒸餾移去(200 mbar),及以-甲贫* a ^ 久本取代。加入18 2克 (0.085 莫耳)的 N_(2,2,6,6—四 c ^ d四一甲基一4 -哌啶基) 丁基胺和5· 2克(〇· 13莫耳)的粉狀_ 為狀虱乳化納,及在迴流温 50 1293973 度下加熱混合物2小日奪,β L ^ J 4 ’及再加熱12小時。反應時所形 成的水以移除’過渡混合物。溶液以水洗務,和 以Na2S04乾燥’蒸發溶劑,殘留物在溫度上3〇。仁及真 空下(0.1 rabar)乾燥,可得所欲產物,其為—無色樹脂。 一般而言’產物(B—6)能以,例如,式(Β_6— α), (BU)或(Β-6— r)化合物所代表,其也能是這三種 化合物的混合物型式。
ΗΝ_ (CH2) 2-12
N" N
H3C H3C '231 CH3 CH, 6 - α ) (<p)2-12 N. (ch2), ^232 ^231 N 一 R231 2-12 ^231
—N-H N丄N 攸 rAcrc>&
CH3H3C ^232 N ^ 231 CH3 H3C 丫 Ί CH, ch3 H3C N CH, 232 '232 :N ( R232 b5 (B — 6 — β ) 51 1293973
較佳的式(B — 6 — α )化合物為 HN. (ch2)q N. (ch2), 2 N — (CH2) — NH I ό N N.N人 C4H9-n n-H9C4
C4H9-n n-H9C4 / N N ,C4H9-n H3C :Λ CH3 H3C CH3 H3C Λ CH3 ^ H,C N CH3 H,c N CH3 H3C N ^ CH. HX N ^ CH. w rN ^
H
I H
h3c ^ CH3 h3c H CH3 CH.
I H
較佳的式(B — 6 — yS )化合物為 HN-(CH2)-N-丄 I N^N I (ch2^ H3〇^\CK h3c n ch3 H n-H9C4, (CH2), N _ N ' N C4H9-n n-H9C4 N" NW/ 八九 ,C4H9-n
h3c ch3 h3c /\ ch3 h3c r\ CH3H3C rS cH; H.C Ν^ημ H.C N^CH3H3C N^cKH.C N CK
H3C N CH3H3C
CH3H3C b5 52 1293973 較佳的式(B — 6 — 7 )化合物為
在上述式(B—6 — α )至(B—6 — 7 )化合物中,b5較佳 地是2至20,特別是2至10。 成份(c)的立體位阻胺化合物較佳地是選自以下商業化 產物:
DASTIB 845 (RTM) , TINUVIN 770 (RTM) , TINUVIN 765 (RTM),TINUVIN 144 (RTM),TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 111 (RTM) , TINUVIN 783 (RTM) , TINUVIN 791
(RTM),MARK LA 52 (RTM),MARK LA 57 (RTM),MARK LA 62 (RTM),MARK LA 67 (RTM),HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM) , SANDUVOR 3050 (RTM) , DIACETAM 5 (RTM),SUMISORB TM 61 (RTM),UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM) , GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM) , GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 x 128 (RTM),UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM),CYASORB UV 3529 (RTM), 53 1293973 DASTIB 1082 (RTM) , CHIMASSORB 119 (RTM) , UVASIL 299 (RTM),UVASIL 125 (RTM),UVASIL 2000 (RTM),UVINUL 5050 H (RTM) , LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM) , LUCHEM HA B 18 (RTM) , MARK LA 63 (RTM) , MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM) , TINUVIN 622 (RTM) , HOSTAVIN N 30 (RTM)和 FERRO AM 806 (RTM)。 特別佳地是 TINUVIN 770 (RTM),TINUVIN 791 (RTM) ,TINUVIN 622 (RTM) , TINUVIN 783 (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM)和 CHIMASSORB 119 (RTM)。 最佳地是 Tinuvin 770 (RTM)和 TINUVIN 791 (RTM)。 在式(B — 1) j (B — 3),(B — 4),(B — 5),(B — 6 一 a ) ,(B - 6-/S),(B-6-r),(B—7),(B-8-a),(B-8 一 b)和(B — 10)化合物中飽和游離價終端基的定義是依據其 所製備的方法而定。這些終端基也能在化合物製得後改質 〇 假使式(B — 1)化合龄是由一下式化合物
其中X為,例如,函素,特別是氣,和R2Q4和R2〇5是 如上所定義者,和一下式化合物 54 1293973 Η-Ν R‘ R2〇2Ν- _Η 20 3為如上所定義者,
其中 R201 ’ R202 和 R 反應製得,則 鍵結至二胺基上的終端基是氧或 fVx 5
R 204 及鍵結至三嗪基上 N —N-Η 广吏素,有利的是當反應完成時以,例如,_ 或-胺基取代之。可用胺基的例子為 嗎咐基,一NH2,〜N(c — c )俨美、法λ 几1基 (Cl C8)烷基)2和-NWc8烷基), ”中R疋鼠或一式(b—I)群基。 式(B — 1)化合物也包括下式化合物 R2P5*
R ‘204 丨ΝγΝ丨
R R * p * ,λ204 ^205 ‘201
H:RaTxY< 【203/\ b, Ra〇/\ /205 R204* 其中Rm ’ ,ho3 ’ R2。4 ’ Rm和b〗為如上所定義者 ,和Rm*具有如R2。4所述定義之一者,和具有如η 所述定義之一者。 八 πη 特別佳式(Β— 1)化合物之一是 55 205 1293973
N f ιΐ—Ν NVN丨 此化合物的製備栺迷& US - a — 10 046,304的實例 在式(Β—3)化合物中, ,例如,(R14) 3 S i — 0 Μ M i ;ε夕原子上的終端基能是 ’和鍵結至氧原子上的終端基能是 ,例如,一S i ( R 丨 4) 3。 假使h疋一彳< 3至1 〇的數,式(B 一 3 )化合物也能是 環型化合物,亦即在結構式中所示的游離價形成一直接鍵 在式(B — 4)化合物中,鍵結至2,5 —二氧D比咯烷環的 終端基是,例如,氫,和鍵結至一c(R223 )(Rm) —的終端 56 1293973 基是,例如,
在式(B— 5)化合物中,鍵結至羰基的終端基是,例如 h3c ch3
230 h3c ch3 ,及鍵結至氧基上的終端基是,例如,
R23 R。,
H3Cv CK
,N-R230 h3c CH3 在式(B — 6 — a ),(B— 6 —冷)和(B— 6 — 7 )中,鍵結 至三嗪基上的終端基是,例如,C1或 H3^ ch3 ——r232 群基, R231 H3C CH3 ,和鍵結至胺基上的終端基是,例如,氫或 57 1293973
群基 假使式(B — 7)化合物是由,例如,一下式化合物 h3c ch3
HO—^( N—CH;—CH——OH
H,C CH A, 3 其中Aj是氫或甲基’和一下式之二魏酸二自旨Y—00C — A?—COO—Y,其中Υ是,例如,甲基,乙基或丙基’和八2 為如以上所定義者,反應製得,則鍵結至2,2,6,6 —四 —甲基一4 —氧呢σ定一 1 —基的終端基是氫或一C0 — Α2—C00 —Υ,和鍵結至二酿基的終端基是一0 — Υ或 h3c ch3
h3c ch3 在式(B — 8 — a)化合物中,鍵結至氮原子上的終端基能 是,例如,氫,和鍵結至2 —經基丙撐的終端基能是,例 (C 如
群基〇 58 1293973 在式(B— 8— b)化合物φ 結从 ^ T 鍵結至二甲撐的終端基能是 ,例如,-0Η ’和鍵結至氧原子的終端基能是,例如,氫 。此終端基也能是聚基。 在式(Β—10)化合物中,鍵結至—CH2—的終端基能是 ,例如,氫,和鍵結至―Λ、, LH(C〇2A7)的終端基能是,例如, 一 CH=CH-COOA7。 其它各別化合物為如以下所列者: 雙(2 2 6 6四一曱基一 呢啶基)癸二酸酯,雙 (2’ 2’ 6’ 6—四一甲基—4—哌啶基)丁二酸醋,雙(1,2 ,2 ’ 6,6—五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1一辛氧基 一2,2,6,6-四一甲基_4一哌啶基)癸二酸酯,雙Q,2 ,2, 6, 6-五甲基一4—哌啶基)n— 丁基一 3, 5_二—第 三-丁基-4-經基苯甲基丙二酸酉旨,n—經基乙基)_ 2’ 2’ 6’ 6-四-甲基-4—經基㉔和丁二酸的凝縮產物 ’N’r-雙(2’2’6,6一四—甲基—4 一哌咬基)六甲撐 二胺和4-第三一辛基胺基一2, 6—二氯化—卜扣5_三 嗪的線性或環型凝縮產物,三(2,2,6,6 一四一曱基—4 一呢啶基)氮川三乙酸酯,四一(2,2,6,6_四一甲^_4 -呃啶基)一 1,2,3,4 — 丁烷四—綾酸酯,ii,—(1,2 四—曱基呢嗉酮),4一苯 乙烷二基)一雙(3,3,5,5 甲醯基-2, 2, 6, 6-四-甲基呢π定,4_硬脂氧基_2, 2 ,6, 6-四—甲基呢咬’雙(卜2, 2, 6,卜五甲基呢〇定 基)一2 — η—丁基一2— (2—羥基 __3, 5 一二 _ 第三—丁基 笨曱基)丙二酸酯,3—η —辛基—7, 7,9, 9_四—曱基_ 59 1293973 1,3,8—三氮雜螺[4.5]癸烷一 2,4 —二酮,雙(1—辛氧 基一2,2, 6,6—四一甲基派啶基)癸二酸酯,雙(1—辛氧 基一2,2,6,6 -四一甲基呢啶基)丁二酸酯,n,N,一雙 (2,2, 6, 6 —四一甲基一4—哌啶基)六甲撐二胺和4 —嗎 咐一 2,6 —二氣化一1,3,5 —三嗪的線性或環型凝縮產物 ’ 2 —氣化一4,6 —雙(4—η—丁基胺基一2,2,6,6 —四 一甲基顿唆基)一1,3,5 —三η秦和1,2 —雙(3 —胺基丙基 胺基)乙烷的凝縮產物,2 —氣化一4,6 —二一(4—η—丁基 胺基一 1,2,2,6,6—五甲基哌啶基)一1,3,5—三嗪和 1 ’ 2—雙(3 —胺基丙基胺基)乙烧的凝縮產物,8—乙醯基 —3 -十二碳烷基—7,7,9,9—四—甲基一 j,3,8_三 氮雜螺[4.5]癸烧一 2,4 —二酮,3——^二碳烧基一1— (2, 2’ 6’ 6 —四一曱基一 4—呢口定基)P比洛烧一2,5 —二酮,3 ^ 一碳烧基一1—(1,2,2,6,6 —五曱基一4一呢咬基) D比略烧一 2,5 —二_,4 —h六碳氧基一和4 —硬脂氧基— 2’ 2,6,6—四一曱基哌啶的混合物,N,N,一雙(2,2,6 ’ 6—四一甲基—4一呢啶基)六曱撐二胺和4 —環己基胺基 一2,6 —二氯化一1,3,5 —三H秦的凝縮產物,1,2 —雙(3 月女基丙基胺基)乙烧和2’ 4’ 6 —三氯化~ 1,3,5 —三 嗪的凝縮產物,以及4 — 丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲 基哌啶(CAS Reg. No· [ 136504 — 96—6]); 1,6 -己烧二 胺和2,4,6—三氯化一1,3,5—三嗪的凝縮產物,以及 Ν’ N—二丁基胺和4 — 丁基胺基一2,2,6,6〜四一甲基 哌啶(CASReg· No· [ 1 92268 — 64 — 7 ]);Ν-(2,2,6,6 1293973 一四一甲基 “ τ 一啜烷基丁二醯亞… 一(1,2, 2, 6, 6—五曱基—4—哌啶基)—η—十二碳烷基 丁二醯亞胺,2—十一碳烷基_7, 7, 9, 9—四一甲基一 j —氧雜一3,8—二氮雜一 4一氧—螺[4,5]癸烷,7,7,9 甲基2〜環十一碳燒基_丨_氧雜一3,8 一二氮 9 一四 雜4 -氧螺-[4,5]癸烧及表氯醇的反應產物,一 雙U ’ 2’ 2’ 6’ 6 -五曱基—4 -p飛啶氧基羰基)—2 一 (4 一 甲氧基苯基)乙烯,N,N,一雙一甲醯基一N,N,—雙(2,2 ,6, 6_四—甲基—4_哌啶基)六甲撐二胺,4一甲氧基一 甲撐一丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一 4_羥基派啶的 一四一甲 酉旨’聚[甲基丙基〜3 —氧基一4— (2, 基4呢定基)]石夕氧烧’順丁烯二酸酐一〇;—稀烴—共 聚物和2,2,6,6 -四一甲基—4 一胺基p飛啶或1,2,2 ,6,6—五甲基一 4 —胺基呢啶的反應產物。 在本發明的一個特別具體實例中,顏料是選自二酮毗 咯並一毗咯顏料類的顏料,UV吸收劑是Tinuvin 327 (RTM)和Tinuvin 1577 (RTM)的混合物,立體位阻胺穩定 劑是 Tinuvin 791 (RTM)或 Tinuvin 770 (RTM),和基質是 聚丙稀。 立體位阻胺化合物(成份(c ))在被穩定聚烯烴中的量 較佳地是0. 0 05至5 %,特別是0· 01至1 %或〇· 05 to 1 %重量百分比(依據聚烯烴的重量計算)。 被穩定的物質也可另外包括各種傳統添加劑,例如: 1. 抗氣化劑 61 1293973 基)紛 ~烧基J匕^^酚,例如2,6 —二一第三一丁基一 4 —甲基酚,2—第二〜丁基_4,6〜二甲基酚,2,6一二一 第三一丁基一4 一乙基酚,2, 6〜二〜第三—丁基一 4 一 n — 丁基酚,2, 6—二一第三一丁基異丁基酚,2,6一二 環戊基一4一甲基酚,2——甲基環己基)_4,6一二甲 基酚,2,6_二十八碳烷基一 4〜甲基酚,2,4,6一三環 己基酚,2,6 —二一第三—丁基〜4一甲氧基甲基酚,壬 基酚,其是直鏈,或在側鏈上是含支鏈的,例如,2,6一 二—壬基—4一甲基酚,2,4 —二甲基一6,一甲基十一 碳一 Γ 一基)酚,2, 4一二甲基〜6〜(1,一甲基十七碳一 i, 2, 4一二曱基—6— (1,一甲基十三碳一1,一基) 紛和其混合物。 烧基硫....代甲基晚.,例如2,4 —二辛基硫代甲基 —6—第三一 丁基酚,2, 4—二辛基硫代甲基_6 一甲基酚 ,2, 4一二辛基硫代甲基一 6〜乙基酚,2, 6一二一十二碳 烷基硫代甲基_4 一壬基酚。 L 3·氫醢和烷基化故皇^,例如2,β —二—第三— 丁基一 4—曱氧基酚,2, 5 -二—第三—丁基氫醌,2, 5一 二一第三一戊基氫醌,2, 6〜二苯基一4_十八碳烷氧基 酚,2, 6—二一第三一丁基氫醌,2, 5_二—第三—丁基 —4—羥基®香醚,3, 5—二〜第三—丁基—4〜羥基菌香 醚,3,5 — 一一第二一 丁基〜4一羥基苯基硬脂酸酯,雙 一(3,5—二一第三一丁基羥基苯基)己二酸酯。 生育盼,例如α〜生育酚,/3 —生育酚,τ — 62 1293973 生育酚,δ —生育酚和其混合物(維生素。 代二笨某酚類,例如2,2’ ~硫代雙 (6 一第三—丁基〜4 一曱基酚),2, 2, 一硫代雙(4 一辛基酚 )’ 4’ 4’ 一硫代雙(6 —第三一丁基_3 一甲基酚),4, 4, 一 硫代雙(6一第三—丁基—2 —甲基酚),4,4, ~硫代雙_ (3 ,6 —二一第二—戊基酚),4, 4,一雙(2, 6—二曱基一4一 羥基苯基)二硫化物。 ~迄立^^,例如2,2’ 一曱撐雙(6 —第三一丁基 一 4一甲基酚),2,2,一甲撐雙(6_第三一 丁基一 4一乙基 酚),2,2,一甲撐雙[4一甲基—6—(α 一甲基環己基)酚] ,2,2 —甲撐雙(4 —甲基一 6一環己基酚),2,2,一曱撐 雙(6 —壬基一4 —甲基酚),2,2,一曱撐雙(4,β 一二一第 二一 丁基酚),2, 2’一乙又雙(4, 6_二_第三—丁基酚) ,2,2 —乙又雙(6—第三—丁基一 4_異丁基酚),2,2, —甲撐雙[6 —(α —甲基苯甲基)—4_壬基酚],2, 2,一曱 撐雙[6 —(α,α —二甲基苯曱基)—4一壬基酚],4,4,_ 曱撐雙(2, 6—二一第三—丁基酚),4, 4,—甲撐雙(6—第 三一丁基一2—甲基酚),Ji—雙(5_第三〜丁基一 4_羥 基一 2—曱基苯基)丁烷,2, 6一雙(3—第三〜丁基一 5一甲 基一 2 —羥基苯曱基)一4_曱基酚,ij,3一三(5_第三 一丁基一4—羥基一2 —甲基笨基)丁烷,p )—雙(5_第三 —丁基一4—羥基一 2—甲基一苯基)—3—n—十二碳烷基毓 基丁烷,乙二醇雙[3, 3〜雙(3, _第三一丁基一 4, _羥 基苯基)丁酸酯],雙(3〜第三一丁基_4 一羥基—5_曱基 63 1293973 一苯基)二環戊二烯,雙[2— (3’ 一第三一丁基一2’一經基 —5’ 一甲基苯甲基)一6 —第三一 丁基一 4 一曱基苯基]對肽 酸酯,1,1—雙一(3,5 —二曱基一2—羥基苯基)丁烷,2 ,2—雙一(3, 5 —二一第三一丁基一 4一羥基苯基)丙烷,2 ,2—雙一(5 —第三一丁基一4 —經基2 —曱基苯基)一4—η ——h二碳烷基巯基丁烷,1,1,5,5 —四--(5 —第三一 丁基一4一羥基一2—曱基苯基)戊烷。 1.7. 0— ,N —矛口 S —笨曱基4匕合物,例如3,5,3,, 5’ 一四一第三一丁基一 4,4’ 一二經基二苯甲基鱗,十八石炭 烧基一4 —經基一3,5 —二曱基苯甲基Μ基乙酸酉旨’十三 碳烧基一4 —經基一3,5 —二一第三一丁基苯甲基Μ基乙 酸酯,三(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基)胺,雙 (4 —第三一丁基一3 —經基一2,6 —二甲基苯甲基)二硫代 對肽酸酯,雙(3, 5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯甲基)硫 化物,異辛基一3,5 —二一第三一丁基一 4 —經基苯甲基 巯基乙酸酯。 1.8. 羥基笨曱基化的丙二酸酯類,例如二一十八碳 烷基一2,2 —雙一(3,5 —二一第三一丁基一2 —羥基苯甲 基)一丙二酸酉旨,二一十八碳烧基一2 —(3—第三一丁基一4 —羥基一5 —甲基苯曱基)一丙二酸酯,二一十二碳烷基巯 基乙基一2, 2 —雙一(3,5—二一第三一丁基一4 —羥基苯 甲基)丙二酸酯,雙[4 一(1,1,3, 3—四一甲基丁基)苯基 ]—2, 2_雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基)丙 二酸酯。 64 1293973 1.9. 芳香系的經基笨甲基化合物,例如 1,3,5 —三 —(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基)一2, 4,6 — 三甲基苯,1,4 —雙(3,5—二一第三一丁基一4 —經基苯 甲基)一2, 3, 5,6 —四一甲基苯,2, 4,6—三(3,5 —二 一第三一丁基一 4一羥基苯甲基)酚。 1. 1 0.三D秦化合物,例如2,4 —雙(辛基魏基)一6 — (3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基)一 1,3,5 —三 嗪,2 -辛基Μ基一4,6 -雙(3,5 —二一第三一丁基一4 — 羥基苯胺基)一1,3,5 —三嗪,2 —辛基酼基一4, 6 —雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4一羥基苯氧基)一1,3,5 -三嗪 ,2,4,6—三(3,5—二一第三一 丁基一 4 —羥基苯氧基) —1,2,3 —三嗪,:1,3,5—三一(3,5 —二一第三一丁基 —4 —羥基苯曱基)異氰尿酸酯,1,3,5 —三(4 —第三一丁 基一 3 —羥基一2,6 —二曱基苯甲基)異氰尿酸酯,2, 4,6 —三(3,5 —二一第三一丁基一4 —經基苯基乙基)一1 ’ 3’ 5 —三嗦,1,3,5 —三(3,5 —二一第三一 丁基一 4一經基 苯基丙驢基)一六氮一1 ’ 3’ 5 —三Ρ秦’ 1’ 3’ 5—三(3’ 5 —二環己基一4 一羥基苯曱基)異氰尿酸酯。 1.11. 笨甲基磷酸酯類,例如二甲基一2,5 —二一第 三一丁基一4 —經基苯甲基填酸酉旨,二乙基一3,5 —二一 第三一丁基一4 —經基苯甲基填酸自旨’二一十八碳烧基3’ 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳 烷基一5 —第三一丁基一4一羥基一3—甲基苯甲基磷酸酯 ,3,5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯曱基膦酸單乙基酯 65 1293973 的弼鹽。 1. 12.醯基胺基酚,例如4一羥基月桂醯替苯胺,4一 羥基硬脂醯替苯胺,辛基N—(3,5—二一第三一丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸乙酯。 1 - 13. β — (3,5-二—第三一丁基~4—經基笨基 -^-1 象一和單一或多氫醇類形成的g旨類,如和甲醇,乙醇’ η ~辛醇’ i 一辛醇,十八碳醇,1,6 —己二酵’ 1’ 9一壬二 醇,乙二醇,1,2—丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿 酸酯,N,N,一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 -噻十一碳醇 ’ 3~_十五碳醇,三曱基己二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基 甲基~1 —磷一2,6,7—三氧雙環[2·2·2]辛烷。
β 一(5 —第三一丁基一4 —經基一3 —曱某苯其 一或多氫醇類形成的酯類,如和甲醇,乙醇,η 千醉,i醇,乙二醇,i,2 —丙—_ ------叶’雙八一 u 一 〜乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(經基乙基)異; 酸酉旨,Ν,Ν’ 一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 _噻十一 ^ ’ 3 —噻十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4_姜 甲基一1 —磷—2,β,7—三氧雙環[2.2.2]辛烧;3,[ [2〜丨3—(3—第三—丁基一4一羥基—5 —甲基苯基)丙 基}〜1 二甲基乙基]一 2,4,8,10 —四一氧 [5· 5]十一碳烷。 醉’新戊^_醇’硫代二乙二_
9
66 1293973 單一或多氫醇類形成的酯類,如和曱醇,乙醇,辛醇,十 八碳醇,1,6 —己二醇,1,9一壬二醇,乙二醇,1,2 — 丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(經基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(經基 乙基)乙二酿二胺’ 3 —瞳十一碳醇’ 3 —瞳十五碳醇’三 甲基己二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基甲基一1一磷一2,6,7 —三氧雜雙環[2· 2· 2]辛烷。 1.16. 3,5—二一第三一丁基一4 —羥基笨基乙酸和單 一或多氫醇類形成的酯類,如和曱醇,乙醇,辛醇,十八 碳醇,1,6 —己二醇,1,9 —壬二醇,乙二醇,1,2 —丙 二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(羥基乙 基)乙二酿二胺,3 —瞳十一碳醇,3 —瞳十五碳醇,三甲 基己二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一1 —磷一2,6,7 — 三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1· 17· β 一(3,5—二一第三一丁基一 4 —羥基笨基) 丙酸的酿胺如Ν,Ν’一雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —經 基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5 —二一第三 一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)醯肼,Ν,Ν’ —雙[2—(3_[3 ’5 —二一第三一 丁基一 4 —經基苯基]丙酿 氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL — 1,suppl ied by Uni royal) 〇 1. 18· 抗壞血酸(維生素C) 〇 67 1293973 例如N,N,—二—異丙基一卜苯 撐一 fe N N 一一第 丁基一P—苯撐二胺,n,N,一 雙〇 ’ 4—二甲基戊基)—卜苯撑二胺,N,N,-雙(1-乙 基-3-甲基戊基)—p_苯撑二胺,N,n,_雙(1_甲基庚 基)-P—苯撐二胺,N’N’〜二環己基—p 一苯樓二胺,N, Ν’-二苯基-P-苯撐二胺’ N,N,_雙(2_萘基)_p—苯 撐二胺’ N—異丙基—N’-笨基-P-苯撐二胺,N-(l,3 -二甲基丁基)-N’ 一苯基—卜苯撐二胺,Ν_(ι_甲基庚 基)-ν’-苯基m胺,N—環己基—n,_苯基1 _苯撐二胺,4—(P—甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N,—二甲 基一Ν’ N,-二-第二-丁基__p一苯撐二胺,二苯基胺,n —烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,N_苯基 -萘基胺,N—(4-第三-辛基苯基卜卜萘基胺,N一苯 基一 2 —萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p, _二一第 三一辛基二苯基胺,4一 η — 丁基胺基酚,4_ 丁醯基胺基 紛,4 一壬醢基胺基齡,4--h二碳醯基胺基紛,4__八 碳龜基胺基酚,雙(4 —甲氧基苯基)胺,2,6一二一第三— 丁基一 4 一二曱基胺基曱基酚,2,4, 一二胺基二苯基曱烷 ,4,4’ 一二胺基二苯基甲烷,n,N,N,,N,一四一甲基一 4, 4’ 一二胺基二苯基甲烷,丨,2一雙[(2一曱基苯基)胺基 ]乙燒,1,2 —雙(苯基胺基)丙烧,(〇 —曱苯基)雙脈,雙 [4 一(1’,3’ 一二曱基丁基)苯基]胺,第三一辛基化的N —笨基一 1 —萘基胺,單一和二烧基化第三—丁基/第三一 辛基二苯基胺的混合物,單一和二烷基化的壬基二苯基胺 68 1293973 的混合物,單一和二烧基化十二碳烧基二苯基胺的混合物 ’單一和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物, 單一和二烷基化的第三一丁基二苯基胺的混合物,2,3 一氣一3 ’ 3—一甲基—4H— 1,4 —苯並瞳嗦,吩幢D秦, 單一和二烷基化的第三—丁基/第三—辛基吩噻嗪的混合 物,單—和二烷基化的第三一辛基—吩噻嗪的混合物,N ~浠丙基吩瞳嚷’ Ν,Ν,Ν’,Ν’一四一苯基一1,4一二胺 基丁 — 2-烯,Ν,Ν —雙(2,2,6,6 -四一甲基顿啶一4-基一六曱撐二胺,雙(2,2,6,6 —四一甲基呢啶一 4一基) 癸二酸酯,2,2,6,6 —四一曱基呢啶一4 —酮,2,2,6 ,6 —四一甲基顿唆一4 —醇。 2. UV吸收劑和光穩定齋丨 D·_2 —輕基苯並苯酮,例如 4 ~經基,4 —曱氧基, 4 一辛氧基,4_癸氧基, ,4,2’,4,一三羥基和 4 一十二碳烷氧基,4一苯曱氧基 2’ 一羥基一4,4,一二曱氧基衍生 2· 3.經取_,代的和未經取^酸的酯類,例如4 —
基)間苯二酚,苯甲醯基間苯二g分,
69 1293973 基一 4 一羥基苯甲酸酯。 ~ϋ酸酯類,例如乙基α —氰基一泠,冷一二 苯基丙烯酸酯,異辛基α —氰基一点,石一二苯基丙烯酸 酯’甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基一氰基_石一曱 基一 Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基一 /3 —甲基一 Ρ 一曱氧基一肉桂酸酯,甲基〇; 一碳甲氧基一ρ_甲氧基肉 桂酸酿和Ν~ (/5 —碳甲氧基一 yS —氰基乙烯基)_2—甲基 口引B朵滿。 2-...5·_鎳化合物’例如2,2’ 一硫代一雙一 [4 一( 1,1 ,3, 3_四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像i:i或i:2 複合物’具有或不具有其它配位基,像n 一 丁基胺,三乙 醇胺或N —環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳 ,單烷基酯的鎳鹽,如曱基或乙基鎳鹽,4 —羥基一3,5 —二一第三一丁基苯曱基膦酸的鎳鹽,酮g弓的鎳複合物, 如2 —經基一 4 一曱基苯基十一碳烧基酮目弓的鎳複合物,1 —苯基一 4 一月桂醯一5 —經基卩比σ坐的鎳複合物(具有或不 具有其它配位基)。 2.7. 乙一酿一胺’例如4,4 —二辛氧基草酸替苯胺 ,2, 2’一二乙氧基草醯替苯胺,2,2’ 一二辛氧基一 5, 5, 一二一第二—丁草酿替苯胺,2,2’ 一二--^二碳燒氧基 —5, 5’ 一二一第三一丁草醯替苯胺,2 —乙氧基一2, 一乙 基草醯替苯胺,Ν,Ν’ 一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯二 胺,2—乙氧基一5—第三一丁基一2’一乙草醯替苯胺和其 和2—乙乳基一 2 —乙基一 5,4’ 一二一第三一丁草酿替笨 70 1293973 -二取代的草醯替苯胺的混 取代的草醯替苯胺的混合 胺的混合物,0 —和P ~甲氧美 合物,和 0—和 P—乙氧基— 物。 3· j.屬去活性產L,例如N,N,~ -笑其7 一本暴乙二酿二脸, N —水揚醛—Ν’ 一水揚醯肼,N, N N 一雙(水揚醯)肼,n, N,一雙(3,5—二一第三〜其一 一 m 土 ~基苯基丙醯基)餅
,3 —水楊醯胺基一1,2,4 - I _ ^ 4一二唾’雙(苯甲又)乙二醯二 醯胼,草醯替苯胺,異酞醯二胁 q进断’癸一醯雙苯基醯胼, N,N’ —二乙醯基己二醯二醢肼,n,r-雙(水揚醯)乙二 醯二醯肼,ν’ r-雙(水揚醯)硫代㈣基二酿胁。 U碟酸醋和後’例如三苯基亞磷酸酯,二 苯基亞磷酸醋,苯基二烧基亞鱗酸醋,三(壬基苯 基)亞麟酸醋,三月桂基亞鱗酸醋,三—十八碳烧基亞麟 酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2, 4 —二一第 三—丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯 雙(2 4 — 第二一丁基苯基)季戊四醇二亞麟酸酯 雙(2,4 —二一枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,6 —二—第三一丁基—4 一甲基苯基)一季戊四醇二亞磷 酉夂®日’二異癸氧基季戊四醇二亞麟酸酯,雙(2,4 一二一 第二—丁基—6 一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 6 一二(第二一丁基苯基)季戊四醇二亞鱗酸酯,三硬脂 基山梨糖醇三亞磷酸酯,四—(2,4 一二—第三一 丁基笨 基)4,4’一二苯撐二膦酸酯,6 —異辛氧基—2,4,8,10 —四一第三—丁基一12H—二苯[(11]一1,3,2—二氧 71 1293973 雜石粦辛(dioxaphosphocin),雙(2,4 —二一第三一丁基一 6 一甲基笨基)甲基亞鱗酸酯,雙(2,4 —二一第三一丁基 一 6 —甲基苯基)乙基亞碟酸醋,6 —氟一2,4,8,一 四一第三一丁基一 12—甲基一二苯[d,g]—1,3, 2—二氧 雜磷辛,2,2,,2,,一氮川[三乙基三(3,3,,5,5, 一四 一第三一丁基一 1,1,一二苯基—2,2, 一二基)亞磷酸酯] ,2—乙基己基(3,3,,5,5, 一四一第三一丁基一1,1,一 '一本基一2’ 2’一二基)亞構酸S旨,5 — 丁基一 5 —乙基一 2 — (2’ 4’ 6—三一第三一丁基苯氧基)一 1,3,2—二氧雜構 烧(dioxaphosphirane) 〇 以下的亞磷酸酯是特別佳的: τ基苯基)亞磷酸酯 三(壬基苯基)亞磷酸酯, 三(2,4 —二一第三- (Irgafos@168 , Ciba—Geigy),
(CH3)3C
H3C—CH P——F
c(ch3)3 72 1293973
(C) (ch3)3c c(ch3)3 (ch3)3c (D)
DC
CH 3 (E) m H37C~° —P、 X ,P —0 — C,8H37
-p—OCH0CHq (G) 5.羥基胺,例如,N,N —二苯甲基羥基胺,N,N — 73 1293973 二乙基羥基胺,N,N—二辛基羥基胺,N,N—二月桂基羥 基胺,N,N —二一十四碳烷基羥基胺,N,N—二一十六碳 烧基經基胺,N,N —二一十八碳烧基經基胺,N —十六碳 烷基一 N—十八碳烷基羥基胺,N—十七碳烷基一 N —十八 碳烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂肪胺的N,N —二烷基羥 基胺。 6.硝酮,例如,N —苯曱基一α —苯基一石肖酮,N — 乙基一α —甲基一石肖酮,Ν—辛基一α —庚基一硝嗣,Ν — 月桂基一α —十一碳烧基一石肖酮,Ν—十四碳燒基一 α — 十三碳烧基一确酮,Ν--h六碳烧基一 α —h五碳烧基一 硝酮,N —h八碳烧基一 α —h七碳烧基一硝酮,ν —h六 碳烧基一α —十七碳烧基一硝嗣,N—十八碳烧基_ — 十五碳;!:完基一硝酮,Ν —十七碳烧基一 一十七碳烧基— 硝酮,Ν —h八碳烧基一 α —I*六碳燒基一硝酮,由衍生 自氫化動物脂肪胺的Ν,Ν —二烷基羥基胺衍生而得的硝酮 〇 L_碲i協乘劑,例如,二月桂基疏代二丙酸酯或二 硬脂基硫代二丙酸酯。 g·過_皇_化物清潔劑,例如yS —硫代二丙酸的酯類, 例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巯基 笨咪唑或2—巯基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基7 = 乙鋅,二一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四_(厶—十 一碳烧基疏基)丙酸S旨。 .9·蠄ϋ.共一穩定劑,例如,蜜胺,聚乙烯基毗咯烷 74 1293973 ,二氰二醯胺,三稀丙基氰尿㈣,尿素衍生物,眺衍 生物,胺,聚醯胺,聚氨基曱酸乙酿類,車交高級脂肪酸的 鹼金屬鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,山 酸鎂’硬脂酸鎂’蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻 或焦兒茶酸鋅。 一 - /蜀虱化物, 像二氧化鈦或氧化鎂’磷酸鹽,碳酸鹽或其硫酸鹽,較佳 地,驗土族金屬;有機化合物,像單-或聚緩酸和其睡類 ,如4一叔一 丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸 納或苯甲酸鈉;聚合化合物’像離子共聚物(離子體( 1〇n〇merS))。尤其佳的是是 ^3:2,4—雙(3,,4,—二 甲基苯甲叉)山梨糖醇,卜3:2,4—二(對甲基二苯甲又一) 山梨糖醇,及1,3 : ?,... d · 2 ’卜二(苯甲又)山梨糖醇。 例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖 維’玻璃球,石棉,湣石 古 Μ^ 月 间嶺土,雲母石,硫酸鋇,金 屬乳化物和氫氧化物,碳$ 的纖維,合成纖維。 木粉或其它天然產物 枓,!例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料 、吏添加劑,總城、如土 ^ φ ”,&動控制劑,光學增亮劑,阻燃 w,抗貯·電劑和發泡劑。 例如那虺揭示於us 4,
325,863 ’· U.S 4,—掏丁眾 υ.ύ. ,216,〇52;Us 5 252 U.S. 5,175,312;U.S. 5 - 431 6622;D^a—4’3…7’643;I)E〜A— 431661 1;DE-A 16876 ’ EP — 0589839 或 EP - A- 75 1293973 0591 1 02的化合物,或3 —㈠,舻备甘 ^ ^ d L4—(2 —乙醯乳基乙氧基)苯基] 7 第一 丁基苯並咲喃一2 — S同,5,7 —二一第 三一丁基一3 — [4~ (2—硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃 一 2 —酉同,3,3’一雙「5,7 - 唆一 ^ ^ 7 — ——第二—丁基一3—(4— [2 —羥基乙氧基]苯基)苯並咲喃一2一酮],5, 7—二—第三 丁基3 (4乙氣基苯基)苯並呋喃一 2~_,3—(4 一 乙醯氧基一3, 5—二甲基苯基)一 5, 7一二一第三一丁基苯 並肤喃一2 —酉同,3 — Γ q , c -田:a: a _ _ — W 5 — 一曱基—4 一三甲基乙醯氧基 苯基)一 5, 7—二一第三一丁基苯並呋喃—2—酮,3_(3, 4-二曱基苯基)-5,7-二-第三—丁基苯並呋喃—2_酮 ,3— (2, 3—一甲基苯基)一5,7_二—第三—丁基苯並呋 喃一2 —酉同0 上述其它穩定劑和添加劑通常的使用量為從〇〇1%至 2%。因此,本發明也關於一種如上所述之聚烯烴組成物, 其另外包括另外選自酚抗氧化劑,亞磷酸酯或膦酸酯和苯 並呋喃酮或吲哚酮的的其它穩定劑。 上述成份a,b,c和其它添加劑能以習知的方法,在 成型前或成型時加入至被穩定的聚烯烴中,或施用溶解或 分散的化合物至聚烯烴上,接著假使需要,可蒸發掉溶劑 。這些成份能以粉末狀,顆粒狀或含有這些成份的母體型 式加入至聚烯烴中,該母體型式含有,例如,濃度從2.5 至25%重量百分比的上述成份。 假使需要,這些成份能在加入至聚烯烴中前彼此熔融 混合,其也可在聚合化前或聚合化時加入至聚烯烴。 76 1293973 依據本發明的穩定的物質的應用範圍很廣,例如可用 作薄膜,纖維,帶狀物,模製組成物或輪廓物。 依據本發明所得聚烯煙加工或變型的例子為·· #射出吹製模製,擠出,吹氣模製,旋轉模製,模具内 裝飾(in moId decoration)(背面射出),冷凝模塑(“此匕 -ding),射出模製,共同射出模製,發泡,壓合模製, 遂合,薄膜擠出(料薄膜;吹製薄膜),纖維紡絲(織布 ’、不織布),拉伸(單車由,雙轴),退火,深拉,麼延,機 械變型,燒結,共同擠出,塗覆,層合,交聯(輻射,過 減物,石夕燒),蒸氣沈積,一起焊接,黏膠,熱成形, 管狀擠出,輪廓物擠出,層板擠出,擠出塗覆,目視破裂 (過氧化物,熱)’纖維溶融吹製,紡絲黏合(S_ bonde:) ’表面處S (冠狀電暈放電’火燒,電幻,消毒( 線,電子束),澆濤聚合化( 化(R&M程序,Ram擠出),凝膠 一塗覆和帶狀擠出。 $膠 本發明的聚烯煙可用於製備· U漂淨裝置’船的應用,浮橋,浮筒 頭,船,皮船,紫,和海灘補強物用的塑膠板。 - 卜2)汽車應用,特別是保險桿,儀表板,電池
後内裝,引擎蓋底下的模製 月’J 一 凡件,置帽櫃,行李箱内裡, 内部裝潢,安全氣囊覆蓋物, 裡 .. 用於固定電器(燈光)的模1 ,儀表板玻璃,頭燈玻璃,儀 幻模具 ,汽車燈光,頭燈,駐車燈=不板’外部裝演’地魅 飾板;門板;汽油桶;镶破璃前側邊;後窗;椅背,= 77 1293973 飾板,電線絕緣物,密封,封穿 、用的輪廓擠出物,頭枕覆 蓋物,底盤部件,廢氣系統,锻 ^ , m H ..., “、、枓過濾态/填充劑,燃料 泵从枓相,車身側邊模製物,可彳 u j研逢式車頂,外部後視 鏡,外部飾條,固著/固定裝置, 别鳊拉組,玻璃,絞鏈 ,鎖糸統,行李/車頂支架,衝 ,^ ^ W /模壓部件,密封物,側 邊扣擊保護,消音材料/阻隔器和天窗。 I ~ 3)道路交通裂置,牿丨σ 一 将別疋私不板,道路標示板, 汽車辅助設施,警告三角架,急救箱,安全帽,輪胎。 卜4)用於飛機,鐵路,機動車輛(汽車,機車)的裝 置,包括内裝。 1—5)太空應用的裝置,特別是火箭和衛星,如重回 大氣層保護蓋。 1-6)用於建築及料的裝置,礦場應用,靜音系統 ,街道避難所,和庇護所。 π — 1)應用物品,箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裝 置(個人電腦,電話,攜帶式印表機,電視機,影音裝置 ),化瓶,保ί星TV碟線,和平柄驶番。 II 2)其匕物質的保護物,像鋼材或織物。 11 一 3)用於電子工業的裝置,特別是接頭的絕緣器 ,尤其是電腦接頭,電氣和電子部件的機殻,印刷板,和 用於電子資料貯存的物質,像晶片,檢查卡或信用卡。 Π — 4)電氣應用,特別是洗衣機,滚筒洗衣機,烤 箱(微波爐),洗碗機,混合器,和烫斗。 II — 5)燈光覆蓋物(如衔燈,燈罩)。 78 1293973 II 6)電線和電纜的應用(半導體,絕緣體和電纜 保護物)。 …11 Ό用於冷凝器,冰箱,力口熱裝置,空調的箱片 “子元件及半導體’咖啡機,和真空吸塵器的包覆物。 ΠΙ 1)技術物品,像木齒鐵輪(齒輪),滑動固定 ’間隔器,螺絲,螺帽,握把,和把手。 III 2) ^達葉片’通風機和風車翼板,太陽能装置 ’游泳池,游泳池覆蓋物,&内裡,池塘襯裡,衣櫃,衣 櫥’分隔牆,金屬牆,折疊式隔牆,屋頂,百葉窗(如滾 動式百葉窗)’固定物’管子間的連結裝置,套管,和輸 适帶。 ^ UI — 3)衛生物品,特別是淋浴間,馬桶座墊,馬桶 蓋,和洗臉盆。 III —4)衛生物品,特別是尿布(嬰兒,成人尿失禁 )女性爾生物品,淋浴簾布,刷子,塾子,水管,移動 廁所,牙刷,和便盆。 111 — 5)水’廢水和化學物的輸送管(斷面連結或沒 有)’電線和電纜保護的管子,氣體,油,和污水的輸送 管,排水溝,下水管,和排水系統。 III 一 6)任何幾何形狀的輪廓物(玻璃板)和側板。 111 — 7 )玻璃取代物,特別是突出玻璃板,用於建築 物(單層,雙層或多層牆),航空器,學校的表面亮釉物, 擠出層板,用於建築亮釉物,火車,運輸,衛生物品,和 溫室的窗戶膜。 79 1293973 III 一 8)板狀物(外牆,切割板),擠出塗覆物(相紙 ,樂利包及吸管的保覆物),筒倉,木材取代物,塑膠板 木材複合物’牆,表面,家具,裝飾箔片,地板覆蓋物 (内部和外部應用),地板,曱板,和曼磚。 Π I — 9)輸入和排出歧管。 III — 10)水泥一,混凝土 —,複合物—應用和覆蓋 物,外牆和封裝,扶手,攔桿,廚房器具,屋頂,屋頂層 板,磁碑,和帆布。 IV— 1)層板(牆和切割板),盤子,人工草皮,奥斯 卓托夫(astroturf ),運動場的人工覆蓋物(運動),運動 場的人工地板(運動),和帶狀物。 IV— 2)連續編織物和棉狀纖維,纖維(地毯/衛生物 品/地表織物/單絲;過濾器;抹布/窗簾(遮蔭醫療 應用),膨鬆纖維(像罩衫/保護衣的應用),網狀物,繩 索,纜繩,細繩,繩索,線,座椅安全帶,衣物,内衣, 手套,長統靴,橡膠鞋,貼身内衣,外套,游泳衣,運動 a ^ 々千,海;難傘),降落傘,滑翔傘,風帆,“氣 球綢” ’露營物品’帳篷,空氣床,日光浴用床,散裝袋, 和袋子。 IV — 3)用於屋頂,隧道,垃圾場,池塘的薄膜,絕 緣物,覆蓋物和密封物,垃圾場,外牆屋頂防水膜,地表 膜,游泳池,窗簾(遮蔭板)/遮陽板,布篷,雨篷,壁 紙’食物包裝和包紮(可撓性和固態),醫療包裝(可撓 性及固體),安全氣囊/安全帶,肘—和頭枕,地氈,中控 80 1293973 檯,儀表板,駕駛艙,門,μ辟 上&式控制模組(overhead console module),門飾板,* 通二丄 皁頭標遠、,内部燈光,内部後 視鏡,包裹架,後行李箱覆苔你 復盍物,座椅,轉向機柱,方向 盤,織物,和行李箱飾板。 V)薄膜(包裝,垃圾,積声,麄ία ^ 償5 農業和園藝,溫室,樹 根護蓋物,隨道,秣草),抽七册 外早」梱包帶,游泳池,廢物袋,壁 紙,拉伸膜,酒椰纖維(raf f彳^ ^ 、aiila),除鹽膜,電池,和連結 v I — 1)食物包裝和包紫r ^ ^ 1匕糸C可撓性和固態),βορρ, Β0ΡΕΤ,瓶子。 VI — 2 )貯存系統,像箱早「4 厚相于C板條箱),行李箱,匣, 家用箱子,平板架,牟早,in# ^ 千導執,螺絲箱,包裝物,和罐 VI-3) #筒,注射器’醫療應用產品,任何輸送物 的容器,廢物蔞和垃圾箱’廢物袋,貯藏桶,廢土箱,貯 藏桶㈣’轉動貯藏桶般容器,料使用過的水“匕 j物/氣體/油/汽油/柴湳的容器;容器内裡,箱子,板條 相’電池外殼,飼料槽,醫療裝置,像活塞,眼科應用, 診斷裝置,和用於藥物顆粒的包裝。 νπ 1)擠出塗覆物(相紙,樂利包,管子塗覆物) 二任何類型的家用物品(如應用物品,熱水瓶/衣架),固 定系統,像栓塞,電線和電纔夾,拉鍊,閉鎖,鎖,和鎖 〇 VII — 2)支持裝置,休閒時用的物品,像運動和健身 81 1293973 展置體育用塾,滑雪辄,直排式滑輪,雪屐,大腳(㈣ fo〇t),運動場表面(如網球場);螺旋蓋,蓋子和瓶子和罐 子的止滑器。 VII—3)一般家具,發泡物品(緩衝物,撞擊吸收物), U體,海棉,擦碗盤布,塾子,花園用座椅,體育館座 奇〃桌子,少發,玩具,建築套件(板/幾何形狀物/球) ,遊戲物,溜滑梯,和玩具車。 VII — 4)光學和磁性資料貯存物質。 VH—5)廚房用具(吃,喝,煮,貯存)。 6)⑶,錄音帶和錄影帶的包裝盒;DVD電子物 品,任何型式的辦公室用品(原子筆,戮記和印台,滑鼠 ’書架,導軌),任何體積和内容物的瓶飲料: 劑,化妝品,包括香水),和膠帶。 /、 νπ—7)鞋襪(鞋子/履帶板),鞋内軟墊,鞋套, 著劑’結構黏著劑,食物保存盒(水果,疏菜,肉品,备 類),合成紙’瓶子的標簽,長沙發,人工關節(人類*、、、 印刷板(橡谬板),印刷電路板,和顯示器材。 V Π — 8 )填充聚合物(滑 W月石,白堊,磁土 (高嶺土、 矽灰石,顏料,碳黑,Ti〇 φ , . ^ ^ ^ ), 农母,奈米複合物,白Φ ,矽馱鹽,玻璃,石棉)的裝置。 衣 本發明的另一特徵為關於一 ^ 裡t疋含有至少一有雜衾 料之聚烯烴防止因光、埶或 虿機顏 在該染色聚烯烴中加入一種釋 包括 裡%疋劑混合物,包括 a)至少一立體位阻胺光穩定劑,及 82 1293973 b)用作UV吸收劑之含有2—羥基苯基苯並三唑和2 —經基苯基一 s —三嗪的混合物, 和關於混合物 a) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 b) 用作UV吸收劑之含有2一羥基苯基苯並三唾和2 一羥基苯基一 s —三嗪之混合物 用於穩定含有至少一有機顏料之聚烯烴的應用。 本發明的疋義及較佳條件已如上所述,它們同樣地也 適用於穩定劑混合物的穩定方法及應用。 【實施方式】 以下實例的目的在說明本發明。 實例1:PP均聚物薄膜的光穩定 100份的未經穩定聚丙烯粉末(熔融指數38克/1〇分 隹里,230C / 2160克)在一 Brabender塑性儀中(溫度 200 C),和0·〇5份的季戊四醇基—四—3一(3,5 一二一 叔· 丁基一 4_羥基苯基)—丙酸酯,〇〇5份的三—(2, 4 叔·丁基本基)~亞磷酸酯和表中所列數量的共同添 加,,顏料和光穩定劑一起均質化1〇分鐘。所得物質在 一貫驗室等級的沖壓機中m呂薄片中壓合6分鐘(溫 為2 6 0 C)使成一 〇. 5厚的薄膜,然後在一水冷沖壓機 中立刻冷部至室溫。接著由此G. 5mm厚的薄膜切割出60 x 25 nun的樣品,且曝曬於_ weather一⑽以π裝置( 黑板溫度63±2。(:,不灑水)中。 疋期將k些樣品移出曝曬裝置,且以紅外線光譜計測 83 1293973 量其幾基含量。 形成羰基吸收為〇. 1所需的曝曬時間是一種光穩定劑 穩定效果的測量依據,所得結果列於表1。 表1:含有一有機和一無機顏料PP薄膜的穩定 所有配方含有:0.1% TINUVIN 770 + 0.1%毫克硬脂酸 酯 +0· 25% Ti02(金紅石) 有機顏料和UV吸收劑 To」:(h)至0.1羰基 吸收的小時數 (’。·丄+(及丄.(h) 0. 25% CHROMOPHTAL YELLOW 3G 控制組(不含UV吸收劑) 770 0.10% TINUVIN 327 960 0.10% TINUVIN 1577 840 0. 05% TINUVIN 327 + 1000 900 0.05% TINUVIN 1577 0. 25% CHROMOPHTAL RED BRN 控制組(不含UV吸收劑) 1750 0.10% TINUVIN 327 2045 0.10% TINUVIN 1577 1990 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 2125 2018 0.05% TINUVIN 1577 0. 25% CHROMOPHTAL DPP RED BOC 控制組(不含UV吸收劑) 7140 0.10% TINUVIN 327 6895 0.10% TINUVIN 1577 8155 0. 05% TINUVIN 327 + 9040 7525 0.05% TINUVIN 1577 實例2: PP均聚物薄膜的光穩定 100份未經穩定聚丙烯粉末(熔融指數3.4克/10分 鐘,230°C / 2160克)在一 Brabender塑性儀中(溫度 200。〇和0.05份的季戊四醇基一四一 3— (3,5—二叔一丁 84 1293973 基_4 一羥基苯基)一丙酸酯,0.05份的三—(2,4— _ — tert· 丁基苯基)一亞磷酸酯和下表所示數量的共同添加 劑,顏料和光穩定劑一起均質化i 〇分鐘。所得物質在一 實驗室等級的沖壓機中的二片鋁薄片中壓合6分鐘(溫度 為260。〇,使成一 0.5厚的薄膜,然後在一水冷沖壓機中 立刻冷卻至室溫。接著由此〇· 5mm厚的薄臈切割出X 25 _的樣品,且曝曬於一 WEATHER_〇METER ^ ^裝置( 黑板溫度6 3 土 2。C,不麗水)中。 且以紅外線光譜計測 疋期將这些樣品移出曝曬裝置 量其羰基含量。 形成羰基吸收為 穩定效果的測量依據 • 1所需的曝曬時間是— 所得結果列於表2和3。 種光穩定劑 85 1293973 表2:含有有機顏料PP薄膜的光穩定 所有配方含有·· 0.1% TINUVIN 770 + 0.1% Ca硬脂酸 顏料和光穩定 T〇.l (h) (忍.丄 +(^0.1 )5 ⑸ 0.25% Chromophtal Yellow 2RLP 0.1 °/〇 TINUVIN 327 2073 0.1 % TINUVIN 1577 2340 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 2275 2207 0.25% Chromophtal Yellow GT—AD 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5125 0.1 % TINUVIN 1577 6503 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5918 5814 0. 25% Chromophtal DPP Orange TRP 0· 1 % TINUVIN 327 3072 0.1 % TINUVIN 1577 4668 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 4019 3870 0. 25% Irgazin DPP Rubine TR 0.1 °/〇 TINUVIN 327 8565 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 11868 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇. TINUVIN 1577 10731 10216 0.25% Cinquasia Red Y RT 759 —D 0.1 °/〇 TINUVIN 327 7690 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 8509 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 9285 8100 0.25% Cinquasia Red B RT 195 —D 0.1 % TINUVIN 327 4065 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 6421 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5898 5243 0. 25% IRGALITE Green GFNP 0.1 % TINUVIN 327 4009 0.1 % TINUVIN 1577 6393 86 1293973 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 5561 5201 0.25% Chromophtal Orange GL 0.1 °/〇 TINUVIN 327 2851 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 3388 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 3462 3120 0. 25°/〇 IRGAZIN Red BPTN 0.1 °/〇 TINUVIN 327 4883 0·1 % TINUVIN 1577 4953 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 5034 4918 87 1293973 表3:含有一有機和無機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0.1% TINUVIN 770 + 0.1%Mg硬脂酸 鹽 + 0· 25% Π02
顏料和光穩定 T〇.l (h) (及丄+ (4丄(h) 0.25% Chromophtal Yellow GT—AD 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5837 0.1 % TINUVIN 1577 6052 0.05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 6002 5945 0.25% Chromophtal Orange 2G 0.1 % TINUVIN 327 1614 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 1739 0.05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 1802 1677 0.25% Chromophtal DPP Red BOC 0.1 °/〇 TINUVIN 327 4618 0·1 % TINUVIN 1577 8167 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 7897 6392 0. 25% Chromophtal Red 2030 0.1 °/〇 TINUVIN 327 3692 0.1 % TINUVIN 1577 5149 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 4928 4420 0.25% Irgazin DPP Rubine TR 0.1 °/〇 TINUVIN 327 10087 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 12202 0.05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 11582 11144 0.25% Cinquasia Red Y RT 759-D 0.1 % TINUVIN 327 8417 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 10155 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 9451 9286 0.25% Irgalite Blue BSP 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5028 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 7129 0. 05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 6402 6078 0. 25% Chromophtal Blue A3R 88 1293973 0.1 °/〇 TINUVIN 327 7376 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 9456 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 9120 8416 0. 25°/〇 IRGALITE Green GFNP 0· 1 % TINUVIN 327 3827 0· 1 % TINUVIN 1577 6360 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5911 5094 0. 25°/〇 IRGAZIN Red BPTN 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5279 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 6525 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 6180 5902
89 1293973 實例3 ·· PP均聚物薄膜的光穩定 100份的未經穩定之聚丙烯粉(熔融指數3 鐘 ’ 230°C/2160 克)在一 Brabender 塑性禚丄 ^ Λ 土 &儀中(溫度200。〇 和0.05份的季戊四醇基—四一 3~(3,$__ 〜--叔· 丁基一 4—羥基苯基)一丙酸酯,〇· 〇5份的三_ ^ ^ y 4 一 二一叔 丁基苯基亞鱗酸酯,〇」份的Ca硬脂酸鹽和下表所 不數量的顏料和光穩定劑―料fib 1Q分鐘。所得 在一實驗室等級的沖壓機中的二片鋁 、 J乃銘溥片中壓合6分鐘( 溫度為260oC),使成一 η ς戸沾键时 仗成0·5 $的薄m,然後在一水冷 機中立刻冷卻至室溫。接著 伐考田此〇· 5mro厚的薄膜切割出6〇 X 25腿的樣品’且曝曬於一 weather—〇M隱ci 6 置(黑板溫度63±2。(:,不灑水)中。 、 疋期將這些樣品移出暖頭姑 夕出曝曬裝置,且以紅外線光譜計 I其幾基含量。 、 形成羰基吸收為 穩定效果的測量依據 • 1所需的曝曬時間是一種光穩定劑 所得結果列於表4和5。 90 1293973 表4.含有有機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0· 25% Chromophthal DPP Red BOC + 0.1% CHIMASSORB 944 光穩定 T〇.l (h) (’〇.丄 + (’〇.丄 rn 0.1% TINUVIN 327 2667 0. 2°/〇 TINUVIN 327 2728 0.1% TINUVIN 1577 3235 0.2% TINUVIN 1577 3718 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 3284 2951 0.075% TINUVIN 327 + 0.025% TINUVIN 1577 3081 2809 0.1% TINUVIN 327 + 0. l°/〇 TINUVIN 1577 3588 3223 0.15% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 3008 2975 表5:含有有機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0· 25% Chromophthal DPP Red B0C + 0.1% TINUVIN 770 光穩定 T〇.l (h) i^m) , +(^ni)n ' 一2 ' (h) 0· 1% TINUVIN 327 3280 0.2% TINUVIN 327 3976 0. l°/〇 TINUVIN 1577 5969 0.2% TINUVIN 1577 7255 0· 05% TINUVIN 327 + 0·05% TINUVIN 1577 4730 4624 0. 075% TINUVIN 327 + 0.025% TINUVIN 1577 4623 3952 0. l°/〇 TINUVIN 327 + 0.1% TINUVIN 1577 5757 5615 0.15°/〇 TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 5215 4796 91 1293973 顏料和化學類別: 商標名 化學敘述 C. I. —designation CHROMOPHTHAL Yellow 3G 二偶氣凝縮產物 Pigment Yellow 93 CHROMOPHTHAL Red BRN 二偶氮凝縮產物 Pigment Red 144 CHROMOPHTHAL DPP Red BOC 二酮吡咯並一[]比咯 Pigment Red 254 CHROMOPHTHAL Red 2030 二酮卩ttp各並一卩各 Pigment Red 254 CHROMOPHTAL Yellow 2RLP 異口引時酮 Pigment Yellow 110 CHROMOPHTAL Yellow GT-AD m Pigment Yellow 199 CHROMOPHTAL DPP Orange TRP 二酉同毗咯並一吡咯 Pigment Orange 71 IRGAZIN DPP Rubine TR 二調卩比洛並一卩比Π各 Pigment Red 272 CINQUASIA Red Y RT-759-D 喹曰丫啶酮 Pigment Violet 19 CINQUASIA Red B RT 195-D 喔B丫啶酮 一 IRGALITE Blue BSP Cu—狀花青,穩定的邙 一型式 Pigment Blue 15 : 1 CHROMOPHTAL Blue A3R Pigment Blue 60 IRGALITE Green GFNP Cu—酞花青 Pigment Green 7 CHROMOPHTAL Orange GL 苯咪唑酮 Pigment Orange 64 IRGAZIN Red BPTN Pigment Red 224 CHROMOPHTAL Orange 2G -- Pigment Orange 61 所有使用的uv —吸收劑和光穩定劑,以及顏料為汽巴 特用化學品控股公司(Ciba Specialty Chemicals 的註冊商標名及商業化產物。 92
Claims (1)
1293973 紅 *· Til—I—III !!! ^ T · »·ι^ - -·**‘一. . 拾、申請專利範圍: 1 · 一種聚烯烴組成物,包括 a) 至少一有機顏料, b) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 c )當作UV吸收劑之含有2 ~經基苯基苯並三嗤和2 — 經基苯基一 S —三嗪的混合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚浠烴組成物,其中該 聚烯烴是聚丙烯或其共聚物。 3 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 顏料是選自偶氮顏料,戀,苯咪嗤酮,二11惡嗪,駄花青 ,四氯吲卩呆酮,喹吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌苯,卩比p各烧 一 D比p各類。 4 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 羥基苯基三嗪類的υν〜吸收劑是式(I )化合物
其中η是1或2 ; \,R’丨,R2和R’ 2互不相關的分別是Η,OH,c〜c 烷基;C2—c6烯基;\-(:12烷氧基;C2—(:18烯氧基;鹵素2 93 1293973 ;三氟甲基;c7— Cu苯基烷基;苯基;經Cf c18烷基, 烷氧基或素取代的苯基;苯氧基;或經(^一(:18 炫基,h — Cu烧氧基或鹵素取代的苯氧基; R3和R4互不相關的分別是Η,C,一 C1Q烷基;〇R,7 ; c9 1 12 ί z 一 c6烯基;c2— C18烯氧基;鹵素;三氟甲基;c7 — cn苯基 烧基;苯基;經h — Cu烷基,c18烷氧基或鹵素取代 的苯基;苯氧基;或經q —C18烷基,(^一0:18烷氧基或鹵 素取代的苯氧基; R6是氫,1一(:24烷基,C5—C12環烷基或C7—C15苯基 烧基, 在其中n = l的情況下,和R,7互不相關的分別是氫 或— C18烷基,或是q — C12烷基,其是經ου取代的,q 一 C18烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 c〇〇H,一 c〇〇R8,— CONH2 ’ - CONHR9,- C0N(R9)(RiG),— NI^,—隱9,— N(R9)(R1Q),—nhcoru,_CN,—0C0R",笨氧基及/或苯 氧基(其是經燒基,C1_C18烷氧基或_素取代的) ,或R?疋C3 燒基(其是由一 〇_所中斷的),及其可是 經〇H取代的;或\是C3—C6烯基;環氧丙基;C5—C12環 烧基’其是經OH Ί㈣或—⑽R" *代的;c厂c" 苯基烷基,其是未經取代的,或由〇H,C1或CH3取代的; -co — r12 或—so2- ri3 ; 3 在其中 —、2的情况下,R7*c2—ci6烧撐,c4—ci2稀 撐’一曱苯撐C3 C2。烷撐’其是由是◦所中斷的,及/ 或由0H戶斤取代的,或是-式-ch2_)cho—R _ 94 1293973 OCH2CH(OH)CH广,—co—R2i-C〇~,— C0_NH_R NH u u —CO—或一(CH2)m—C00 — R23 — OOCs(CH2)ra一群基,其中 m 是一從1至3的數,或是
疋烧基,C2 C18婦基;經基乙基;C3—C5() 烧基’其是由〇,仙,〇9或8所中斷的,及/或是由〇11所 取代的;(:厂 C4 烷基,其是由一P(〇)(ORi4)2,一 n(R9)(Ri。) 或一 OCORn及/或oh取代的;環氧丙基;c c 環烷基 5 12 ;苯基;C7 一 Cl4烷基苯基或C7~CU苯基烷基; R9和R1G互不相關的分別是(^一(:12烷基;c3—ci2烷氧 基烷基;C4—Cl6二烷基胺基烷基或C5—C12環烷基,或R9 和r1q —起是c3—c9烷撐或一氧雜烷撐或一氮雜烷撐; 是烷基;C2—C18烯基或苯基;c9—C19羥基 u Jl Z 烷基;環己基;或是C3 — C5G烷基,其是由—〇_所中斷的 ,且可是由0H所取代的; R12是C1 一 C18烧基;C2— C18烯基;苯基;Ci—Cu烷氧 基;C3—C18烯氧基;C3—C5〇烷氧基,其是由0,NH,NR9 或S所中斷的,及/或由OH所取代的;環己氧基;c — C14烧基苯氧基;C7—Cu苯基烧氧基;苯氧基;。—c 烧 基胺基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基; Ru是Ci 一 C12烷基;苯基;萘基或C7-Cl4烷基苯基; \4是c12烷基,曱基苯基或苯基; 1293973 r2()是c2—c1()烷撐;c4—c5()烷撐,其是由0所中斷的 ,苯撑或一苯樓一X —苯禮一,其中X是一0—,一 S— ’ —S〇2—,_CH2—或 _C(CH3)2—; 、是C2—C1Q烧撐,C2—ho氧雜烧撐,C2—c1Q噻烧撐 ,c6 — c12芳撐或c2—c6烯撐; r22是c2—c1()烷撐,苯撐,甲苯撐,二苯撐甲烷或一
r23是c2 — c1()烷撐或c4 — c2()烷撐,其是由0所中斷的 5 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 經基苯基苯並三σ坐類的UV —吸收劑為式11 a,11 b或11 c 的化合物,
(Ha)
96 1293973
(He) 在式(Ila)化合物中, R101是氫’具有1至24個碳原子之烧基,在烧基上具 有1至4個碳原子之苯基烷基,具有5至8個碳原子之環 烧基或一下式群基
R1〇4和Ri〇5互不相關的分別是具有1至5個碳原子之 烷基,或R1G4 一起和CnH2n+1 —m形成一具有5至12個碳原 子之環烷基, m是1或2, η是一從2至20的整數,和 Μ是一式一 COOR106群基,其中 Ri〇6是氫’具有1至12個碳原子之燒基, 烷氧基烷基(在烷基及烷氧基上分別具有丨至2〇個碳 原子),或在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烧基, 18個碳原子之烷基,和在 Ri〇2是氫,_素,具有1至 燒基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和 R1〇3是氫,氯,烷基或烷氧基(分別丨至4個碳原子之 ),或一 COOR1()6其中為如以上所定義者; 在式(lib)化合物中, 97 1293973 T是氫或具有1至6個碳原子之烷基, Τι是氫,氯或烷基或烷氧基(分別具有丨至4個碳原 n是1或2,及, 假使η是1, Τ2是氯,或一式一〇Τ3或 一< 4群基,及 τ. -1ST 假使η是2,則Τ2是一式'/Ν—τ τ/ 群基,其中 代的T3:氫’具有1至18個碳原子之烧基,且是未經取 代的,或經丨至3個經基或由一謂6取代的, 18個碳原子之烷基,且 丄 υ ^ Wl6〜中斷一次或數 人及其未經取代的,或由羥基或— 0C0T6取代的具^ 碳原子之㈣基’且其未經取代的,或由經基及 Ί 1至4個奴原子之烷基取代的,具有2至η個 碳原子之烯基’且是未經取代的,或由經基,在院基上且 有…個碳,苯基貌基取代的,或—式—CM·;: T7 或 一c—CH一〉CH 群基 H2 2 ι4孑口 々〜心乳,丹頁1至18 , 之炫基,具有3至18個碳原子之炫基,且其是由—υ— 中斷一次或數次的, ^具有5至12個碳原子之環 基,苯基,由具有1至4個砝 個厌原子之烷基取代之苯基, 98 1293973 有2至8個碳原子之烯基,在烷基上具有1至4個碳原子 之苯基烷基,或具有2至4個碳原子之羥基烷基, 丁6疋氫,具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個石反原子之裱烷基,具有3至8個碳原子之烯基,苯基, 由具有1至4個碳原子之之烷基取代之苯基,在烷基具有 1至4個碳原子之苯基烷基, I疋氯’具有1至18個碳原子之烷基,苯基,其是 未經取代的,或經羥基取代的,在烷基上具有丨至4個碳 原子之苯基烷基,或—ch2〇T8, 丁8疋具有1至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳 原子之烯基,具有5至丨〇個碳原子之環烷基,苯基,經 具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,或在烷基上具有 1至4個碳原子之苯基烷基, Tg是具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撐,具有4個碳原子之炔撐,環己撐,烷撐,其是 具有2至8個碳原子,且由一 〇—中斷一次或數次的,或 -式-CH2CH(OH)CH2OT"OCH2CH(OH)CH2 -或-CH2 - ◦ ((:ίί20Η)2— CH2—群基, Τιο疋具有2至20個碳原子之烧撐,且能由—〇 一中斷 一次或數次的,或是環己撐, Τιι是具有2至8個碳原子之烷撐,具有2至18個碳 原子,且由一0 —中斷一之或數次之烷撐,i,3一環己撐 ,1,4一環己撐,1,3 —苯撐或1,4 一苯撐,或 Τι〇和—起和二個氮原子為一派嗪環; 99 1293973 在式(IIC)化合物中, R’lG2是Cl— C12燒基和k是一從1至4的數。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 UV吸收劑的總共量為〇· 01至5%重量百分比(依據聚烯烴 的重量計算)。 7 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 羥基苯基三嗪UV—吸收劑和羥基苯基苯並三唑uv—吸收 劑的重量比例為從10 : 1至1 : 1 〇。
8 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其立體 位阻胺係選自雙(2,2,6,6 —四一甲基一4一呢咬基)癸 二酸醋,雙(2’ 2,6,6 -四一曱基一4一哌啶基)丁二酸 酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基一 4 —顿啶基)癸二酸酯, 雙(1 一辛氧基一2,2,6,6—四一甲基一 4—p飛啶基)癸二 酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基一4 —呢啶基)n_ 丁基 一3,5—二一第三一丁基—4_羥基苯甲基丙二酸酯,is (2—羥基乙基)一2,2,6,6 -四一甲基一 4-羥基哌啶和 丁二酸的凝縮產物,N,N,一雙(2,2,6,6 ~四一甲基_ 4顿口疋基)六甲撐二胺和4 —第三一辛基胺基一 2,6〜二 氯化一1,3,5 ~三嗪的線性或環型凝縮產物,三(2,2, 6,6 -四一甲基—4 —哌啶基)氮川三乙酸酯,四_ (2,2 ,6, 6一四一甲基一4_呢啶基)一1,2, 3, 4一 丁烷四〜 竣酸酯,:1,1,-(卜2一乙烷二基)一雙(3, 3, 5,卜四 一甲基哌嗪酮),4 -苯甲醯基一2, 2, 6, 6 -四一甲基哌 口疋,4一硬脂氧基一 2,2,6,6一四—甲基哌啶,雙Q 100 1293973 ,2,6,6—五甲基哌啶基)_2_n—丁基_2_(2_羥基 〜3, 5_二一第三一丁基笨曱基)丙二酸酯,3_n 一辛基 一7,7,9,9一四一甲基一i,3,8_三氮雜螺[4·5]癸烷 一2,4一二酮,雙(1-辛氧基—2,2,6,6 -四一曱基呃 啶基)癸二酸酯,雙(1一辛氧基一2,2,6,6 —四一甲基 . 哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙(2,2,6,6—四一曱基一4 · ~呢σ定基)六甲撐二胺和4 —嗎啉一2,6—二氯化一1,3, ‘ 5 —三嗪的線性或環型凝縮產物,2 —氣化一 4,6 —雙(4 一 η— 丁基胺基一2,2,6,6 -四一甲基呢啶基)一1,3,5 鲁 —三嗦和1,2—雙(3—胺基丙基胺基)乙烧的凝縮產物,2 一氯化 一 4,6 — 二一(4 一 η — 丁基胺基一 1,2,2,6,6 — 五曱基呢°定基)一 1,3,5—三嗪和1,2 -雙(3 —胺基丙基 胺基)乙烧的凝縮產物,8 —乙醯基一 3--h二碳烧基一7, 7,9,9一四一甲基一 1,3,8 —三氮雜螺[4.5]癸烧一2, 4 一 二酮,3 —h 二碳烧基一1 一(2,2,6,6 —四一甲基一 4 —派唆基)p比洛烧—2,5 —二酮,3--h二碳烧基一1 一(1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 —顿咬基)[]比口各烧—2,5 —二酮 ⑩ ,4 —h六碳氧基一和4一硬脂氧基一2,2,6,6—四一甲 基呢啶的混合物,N,Ν’ 一雙(2,2,6,6 —四一甲基一 4 —哌啶基)六甲撐二胺和4一環己基胺基~2, 6 —二氯化一 1,3,5 —三嗪的凝縮產物,1,2 -雙(3 ~胺基丙基胺基) 乙烧和2,4,6 —三氯化一1,3,5-三嗪的凝縮產物,以 及4 一丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲基呢唆(CAS Reg· No. [136504 — 96—6]); 1,6—己烧二胺和 2,4,6 —三 101 1293973 氯化一1 ’ 3,5 —三嗪的凝縮產物,以及n,N —二丁基胺 和4 一 丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲基哌啶(CAS Reg· Ν〇· [192268— 64— 7]) ; N— (2,2,6,6 —四一甲基一4 -哌啶基)一η —十二碳烷基丁二醯亞胺,n— (1,2,2, 6 ’ 6 -五曱基一 4 一呢啶基)-n——h二碳烷基丁二醯亞胺,
2~十一碳烷基一7,7,9,9一四一甲基一1—氧雜一3,8 一 一氮雜一4 —氧一螺[4,5]癸烧,7,7,9,9一四一甲 基〜2 —環十一碳烷基—i 一氧雜_3,8 —二氮雜—4 一氧 螺—[4,5]癸烷及表氯醇的反應產物,ι,ι一雙(丨,2, 2, 6, 6—五甲基一 4—哌啶氧基羰基)_2_ (4 一甲氧基苯 基)乙烯,N,N,一雙一甲醯基一 n,N,一雙(2,2,6,6 — 四一曱基一 4一锨啶基)六曱撐二胺,4 —甲氧基一甲撐一 丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一4 —羥基呢啶的二酯, ♦[甲基丙基一 3—氧基一4一(2,2,6,6—四一甲基一4 呢σ定基)]>5夕氧烧,順丁稀二酸酐一 α _浠烴—共聚物和 2, 2, 6, 6 —四一甲基一 4 —胺基哌啶或1,2, 2, 6, 6 — 五甲基一 4 —胺基呢啶的反應產物。 9 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 立體位阻胺化合物(成份(b))的量較佳地是0 005至5 % 重量百分比(依據聚合物的重量計算)。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其另 外包括選自紛抗氧化劑,亞填酸酯或膦酸酯和苯並呋喃酮 或口引除滿的其它穩定劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其另 102 1293973 外包括一無機顏料。 1 2 · —種穩定一含有至少一有機顏料之聚烯烴防止 因光、熱或氧化導致降解的方法,包括在該染色聚烯烴中 加入一種包含下列組成的穩定劑混合物 a) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 b) 當作UV吸收劑之含有2—羥基苯基苯並三唑和2 —經基苯基一s —三嗪的混合物。
拾壹、圖式: 無
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CN1777359B (zh) * | 2003-03-06 | 2010-04-28 | 西北大学 | 植物保护覆盖层 |
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US20060083940A1 (en) * | 2004-04-30 | 2006-04-20 | Solomon Bekele | Ultraviolet light absorbing composition |
JP4666957B2 (ja) | 2004-06-16 | 2011-04-06 | 株式会社Adeka | 耐候性の改善されたポリエステル樹脂製容器 |
US20060122293A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Rick Wilk | Ultraviolet light absorber stabilizer combination |
GB0426742D0 (en) * | 2004-12-06 | 2005-01-12 | Ykk Europ Ltd | A slide fastener |
US7541398B2 (en) * | 2005-01-03 | 2009-06-02 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Method for transformation of conventional and commercially important polymers into durable and rechargeable antimicrobial polymeric materials |
JP2008526779A (ja) | 2005-01-03 | 2008-07-24 | ボード・オブ・リージエンツ,ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 通常の且つ商業的に重要なポリマーを耐久性且つ再充填可能な抗微生物性ポリマー材料に転換するための方法。 |
CN101128528B (zh) * | 2005-02-25 | 2011-10-12 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 氟化的化合物 |
US20070062884A1 (en) | 2005-08-11 | 2007-03-22 | Board Of Regents, The University Of Texas System | N-halamines compounds as multifunctional additives |
US7416766B2 (en) * | 2005-08-16 | 2008-08-26 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Bottles made from metallocene polypropylene for delivery of fragrances |
DE102005061954A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Wiedergewinnung von Ruthenium aus gebrauchten Rutheniumoxid-haltigen Katalysatoren |
MX277096B (es) | 2006-01-13 | 2010-07-06 | Basf Se | Mezcla de estabilizador. |
CN101379122B (zh) * | 2006-02-01 | 2012-09-26 | 西巴控股有限公司 | 用于聚合物的稳定剂组合物 |
US8486428B2 (en) * | 2006-03-27 | 2013-07-16 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Compositions and methods for making and using acyclic N-halamine-based biocidal polymeric materials and articles |
US20090170984A1 (en) * | 2006-03-31 | 2009-07-02 | Basf Se | Composition containing polymers, colouring agents and stabilisers |
JP5580599B2 (ja) * | 2007-01-15 | 2014-08-27 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 2−ヒドロキシフェニルトリアジンで紫外線安定化された色付きクリヤコーティング |
US8211361B2 (en) * | 2007-03-26 | 2012-07-03 | Board Of Regents, The University Of Texas System | N-halamine-based rechargeable biofilm-controlling tubular devices, method of making and using |
US7789957B2 (en) | 2007-06-06 | 2010-09-07 | Ciba Corporation | Low-dust additive and pigment blends with improved color |
CN101386694B (zh) * | 2007-09-14 | 2011-11-09 | 株式会社藤仓 | 耐放射线性树脂组合物及耐放射线性电线、电缆 |
CN101868506A (zh) * | 2007-09-19 | 2010-10-20 | 德克萨斯州立大学董事会 | 色料基n-卤胺组合物及制备和使用方法 |
WO2009112425A1 (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-17 | Basf Se | An optical film for a flat panel display |
WO2010048436A2 (en) * | 2008-10-22 | 2010-04-29 | Microban Products Company | Antimicrobial polymer with anti-yellowing property |
US20100190878A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polyolefin resin composition and foam molded article |
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EP2467878A1 (en) * | 2009-08-18 | 2012-06-27 | Basf Se | An uv-stabilized photovoltaic module |
JP2012036270A (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-23 | Mitsui Chemicals Inc | 4−メチル−1−ペンテン系重合体組成物 |
KR101798693B1 (ko) * | 2010-09-30 | 2017-11-16 | 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 | 전압 안정화된 내부층을 갖는 코팅된 도체 |
US9855682B2 (en) | 2011-06-10 | 2018-01-02 | Columbia Insurance Company | Methods of recycling synthetic turf, methods of using reclaimed synthetic turf, and products comprising same |
JP5734826B2 (ja) * | 2011-12-20 | 2015-06-17 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
US9750830B2 (en) | 2012-08-28 | 2017-09-05 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Multi wave sterilization system |
US9724441B2 (en) | 2012-08-28 | 2017-08-08 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Storage device including target UV illumination ranges |
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WO2014036080A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Ultraviolet gradient sterilization, disinfection, and storage system |
US10441670B2 (en) | 2012-08-28 | 2019-10-15 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Storage device including ultraviolet illumination |
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CN104736261B (zh) | 2012-08-28 | 2017-06-16 | 传感器电子技术股份有限公司 | 包括紫外线照明的存储系统 |
US10688210B2 (en) | 2012-08-28 | 2020-06-23 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Storage device including ultraviolet illumination |
US9179703B2 (en) | 2012-08-28 | 2015-11-10 | Sensor Electronic Technology, Inc. | Ultraviolet system for disinfection |
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KR101742845B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2017-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 |
EP2818504B1 (en) * | 2013-06-28 | 2020-06-03 | Borealis AG | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes |
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CN110862613A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-06 | 江苏林辉塑料制品有限公司 | 一种抗老化垃圾桶及其制备工艺 |
CN111004428A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-14 | 海南联塑科技实业有限公司 | 一种聚乙烯给水管材专用色母粒及其制备方法和应用 |
US11692085B2 (en) * | 2020-03-18 | 2023-07-04 | University Of South Florida | Geomembranes and methods for making and using the same |
US12043008B2 (en) * | 2020-10-13 | 2024-07-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for repairing self-sealing tires |
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GB2278115B (en) * | 1993-05-17 | 1997-08-06 | Ciba Geigy Ag | 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3-pyrimidine derivatives and their use as stabilizers for coating compositions |
US5556973A (en) * | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
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DE4441651A1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten |
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