TW202500713A - 含氟化合物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種新穎的含氟化合物，其具有：

由含有活性氫的化合物(a)衍生之部分、

由活性氫反應性化合物(b)衍生之部分、以及

由前述化合物(a)與前述化合物(b)衍生之-NHCO-；

其中，前述化合物(a)包含具有R^f1或R^f2的化合物(a1)，或者前述化合物(b)包含具有R^f1或R^f2的化合物(b1)；

R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，

R^f2為-CF₂-或-CFH-，

R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。

Description

含氟化合物

本揭示係關於含氟化合物。

已知某種非氟聚合物在使用於基材的表面處理時，可賦予耐油性(專利文獻1)。

[先行技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2020-054856號

本揭示之目的係提供新穎的含氟化合物。

本揭示包含以下的態樣：

[項1]

一種含氟化合物，其具有：

由含有活性氫的化合物(a)衍生之部分、

由活性氫反應性化合物(b)衍生之部分、及

由前述化合物(a)與前述化合物(b)衍生之-NHCO-；其中，

前述化合物(a)包含具有R^f1或R^f2的化合物(a1)，或者前述化合物(b)包含具有R^f1或R^f2的化合物(b1)；

R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，

R^f2為-CF₂-或-CFH-，

R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。

[項2]

如項1所述之含氟化合物，其中，與前述R^f1相鄰之位置為氧原子或氮原子，

與前述R^f2相鄰之位置中之至少一方為氧原子或氮原子。

[項3]

如項1或2所述之含氟化合物，其中，

前述R^f1為CF₃-，

前述R^f2為-CF₂-。

[項4]

如項1至3中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a)包含醇，

前述化合物(b)包含異氰酸酯，

前述含氟化合物為聚胺酯(polyurethane)。

[項5]

如項1至4中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a1)或前述化合物(b1)具有下式表示的基，

-Y^f-Z^f _α [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f為由選自由Y^f1及Y^f2所組成之群組中的一種以上所構成之1+α價的基，

Y^f1為由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’為氫原子或有機基)所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f2為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

α為1至3]。

[項6]

如項1至5中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a1)或前述化合物(b1)為具有下式表示的基之化合物，

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f[式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f11為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-，

Y^f21為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f12為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基(R’為氫原子或有機基)，

β為0至3，

Y^f22為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f13為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或有機基)，

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2之碳數2以上40以下的烴基]。

[項7]

如項6所述之含氟化合物，其中，Y^f22為下式表示之基：

-Y^f221-Y^f222- [式中，

Y^f221為直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222為直接鍵或伸苯基]，

Y^f13為-O-或-NR’-(R’為氫原子或有機基)，

β為0或1，

Z^f為R^f1。

[項8]

如項1至7中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a)包含前述化合物(a1)。

[項9]

如項1或2所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a)包含：具有碳數6以上40以下的烴基之含有活性氫的化合物(a2)。

[項10]

如項9所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a2)為經碳數6以上40以下的烴基修飾之糖醇及/或羥酸。

[項11]

如項1至10中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(a)包含：其他含有活性氫之化合物(a3)。

[項12]

如項11所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a3)含有鏈延長劑。

[項13]

如項1至12中任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(b)係選自下述記載之化合物：

選自甲苯二異氰酸酯(2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TDI)、伸苯二異氰酸酯(間-、對-伸苯二異氰酸酯或其混合物，4,4’-二苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-、2,4’或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(MDI)、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TMXDI)、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、萘二異氰酸酯(1,5-、1,4-或1,8-萘二異氰酸酯或其混合物)(NDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯、參(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、聚亞甲基聚伸苯聚異氰酸酯、硝基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、及3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二異氰酸酯中的芳香族聚異氰酸酯；

選自三亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯)、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯己酸甲酯、離胺酸二異氰酸酯、離胺酸酯三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯中的非環式脂肪族聚異氰酸酯；

選自1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環戊烯二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯(1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯，IPDI)、亞甲基雙(環己基異氰酸酯(4,4’-、2,4’-或2,2’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯或此等的混合物)(氫化MDI)、甲基環己烷二異氰酸酯(甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸酯甲基)環己烷1,3-或1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷或其混合物)(氫化XDI)、二聚酸二異氰酸酯、反式環己烷1,4-二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯(氫化TDI)、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯(氫化TMXDI)中的環式脂環族聚異氰酸酯；

選自降莰烯二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯甲基、二環庚烷三異氰酸酯、二異氰酸酯甲基雙環庚烷、二(二異氰酸酯甲基)三環庚烷中的橋環式脂環族聚異氰酸酯；

選自下列化學式中的化合物：

；以及選自上述的多聚物(2聚物、3聚物、5聚物、7聚物、脲丁二酮(uretidinedione)、脲基亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯改質物、聚碳二亞胺等)、縮二脲(biuret)改質物、其他衍生物中之化合物。

[項14]

如項13所述之化合物，其中，

前述化合物(a)包含化合物(a1)，

前述化合物(a1)為具有下式表示的基之化合物，

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f[式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f11為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-，

Y^f21為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f12為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基(R’為氫原子或有機基)、

β為0至3，

Y^f22為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f13為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或有機基)，

Z^f為-CF₃]。

[項15]

一種分散液，其含有：項1至14中任一項所述之含氟化合物、以及液狀介質。

[項16]

一種撥水撥油劑，其含有：項1至14中任一項所述之含氟化合物。

[項17]

如項16所述之撥水撥油劑，其含有：其他的非氟之撥水撥油劑成分。

[項18]

如項16或17所述之撥水撥油劑，其係用於纖維製品或紙製品者。

[項19]

一種經處理的基材之製造方法，係以項16至18中任一項所述之撥水撥油劑對基材進行處理。

[項20]

如項19所述之製造方法，其中，前述基材為纖維製品或紙製品。

[項21]

一種製品，其附著有項1至14中的任一項所述之含氟化合物。

依照本揭示，即可提供新穎的含氟化合物。

<術語的定義>

本說明書中使用時的「n價的基(亦稱為n價基)」，係指具有n個結合鍵之基，亦即形成n個鍵的基。此外，「n價的有機基(亦稱為n價有機基)」係指含碳的n價基。該有機基並無特別限制，可為烴基或其衍生物。烴基的衍生物係指在烴基的末端或分子鏈中具有1個以上的N、O、S、Si、醯胺基、磺醯基、矽氧烷、羰基、羰氧基、鹵素等的基。

在本說明書中使用時，「烴基」係指含碳及氫之基，且為從烴中去除氫原子後之基。該烴基並無特別限制，可列舉例如C_1-40烴基，例如脂肪族烴基、芳香族烴基等。上述「脂肪族烴基」可為直鏈狀、分枝鏈狀或環狀的任一種，可為飽和或不飽和的任一種。此外，烴基可含有1個以上的環結構。在明確記載時，烴基可經1個以上的取代基取代。

本說明書中，無論是否有明確記載「每次出現時獨立地」、「相互各自獨立地」、「各自獨立地」或與此等類似的表達方式，除非有記載為例外，不然在以化學結構中可多次出現之術語(符號)所定義時每次出現皆獨立地應用該定義。

本說明書中說明的化學結構，應可理解為不包含「本發明所屬技術領域中具有通常知識者所認知的在化學上不可能存在或極不穩定之化學結構」。

<含氟化合物>

本揭示的含氟化合物具有：

(a)由含有活性氫的化合物衍生之部分、

(b)由含有活性氫反應性化合物衍生之部分、及

由前述化合物(a)與前述化合物(b)衍生之-NHCO-。

[含氟化合物的特性等]

本揭示的含氟化合物係可附著在基材上而對於基材賦予撥液性(例如撥油性、撥水性、耐油性、耐水性)者。

含氟化合物的HD(正十六烷)接觸角可為10°以上、15°以上、25°以上、35°以上、40°以上、45°以上、55°以上或65°以上，以30°以上為佳，此外，可為100°以下、90°以下或75°以下。因含氟化合物具有上述下限值以上之HD接觸角，故可對基材賦予良好的撥液性(尤其撥油性)。HD接觸角係指相對於「含氟化合物之旋塗膜」的靜態接觸角，其為在旋塗膜上滴加2μL的HD並測定滴到1秒後的接觸角而得者。

含氟化合物的水接觸角可為35°以上、40°以上、45°以上、50°以上、55°以上、65°以上、75°以上、85°以上、90°以上或100°以上，此外，可為160°以下、140°以下、130°以下、120°以下、110°以下、100°以下或90°以下。含氟化合物因具有上述下限值以上之水接觸角，故可對基材賦予良好的撥液性(尤其撥水性)。水接觸角係指相對於「含氟化合物之旋塗膜」之靜態接觸角，其為在旋塗膜上滴加2μL的水並測定滴到1秒後的接觸角而得者。

含氟化合物的重量平均分子量可為3,000以上、5,000以上、10,000以上、30,000以上、100,000以上、300,000以上或500,000以上，此外，可為1,000,000以下、750,000以下、500,000以下、300,000以下、100,000以下、75,000以下、50,000以下、30,000以下、10,000以下或5,000以下。

含氟化合物的熔點或玻璃轉移溫度(例如熔點)可為0℃以上、20℃以上、30℃以上、35℃以上、40℃以上、45℃以上、50℃以上或55℃以上，此外，可為200℃以下、150℃以下、100℃以下、80℃以下或70℃以下。熔點通常為30℃以上，以40℃以上為佳，例如75℃以上。

含氟化合物係以具有生物基度起源的碳之化合物為佳。生物基度可依據ASTM D6866測定。含氟化合物的生物基度可為20%以上，以30%以上為佳，以50%以上更佳，以60%以上又更佳，以70%以上再更佳，以80%以上或90%以上最佳，例如100%。生物基度高係意指以石油等為代表的石化資源系材料之使用量少，在此觀點中，可謂含氟化合物的生物基度係越高越好。

本揭示的含氟化合物具有上述Rf¹或Rf²。另一方面，本揭示的含氟化合物可不具有「選自由碳數8以上的氟烷基、碳數8以上的全氟烷基、碳數4以上的氟烷基、碳數4以上的全氟烷基、碳數2以上的氟烷基及碳數2以上的 全氟烷基所組成之群組中的任一者」。本揭示的含氟化合物即便不含有此等含氟基，亦可對基材賦予撥液性。又，本說明書中，氟烷基可意指烷基的各碳原子上之一個以上的氫原子經氟原子取代之基。

[R^f1及R^f2]

含氟化合物具有R^f1或R^f2，例如具有R^f1。在此，R^f1及R^f2並非碳數2以上的氟烷基之一部分。R^f2並非-CH₂-CF₂-CH₂-的一部分。

R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，以-CF₃為佳。與R^f1相鄰的位置可為氧原子或氮原子。

R^f2為-CF₂-或-CFH-，以-CF₂-為佳。與R^f2相鄰的位置中之至少一方可為氧原子或氮原子。

[(a)含有活性氫的化合物]

含氟化合物具有由含活性氫的化合物(a)衍生之部分。

化合物(a)為含有「包含活性氫的基」之化合物，可列舉例如單官能性、二官能性及多官能性的醇、硫醇及胺等。本揭示的醇為廣義的醇，其包含酚。

化合物(a)係以具有生物基度來源的碳之化合物為佳。生物基度係依據ASTM D6866測定。含氟化合物的生物基度可為20%以上，以30%以上為佳，以50%以上更佳，以60%以上又更佳，以70%以上再更佳，以80%以上或90%以上最佳，例如100%。所謂「生物基度高」係指以石油等為代表的化石資源系材料之使用量少，在此觀點中，可謂化合物(a)的生物基度係越高越好。

化合物(a)可包含：

具有R^f1或R^f2的化合物(a1)、

具有碳數6以上40以下的烴基之含有活性氫的化合物(a2)、及

其他含活性氫之化合物(a3)

中的一種以上。

[化合物(a1)]

化合物(a1)為具有R^f1或R^f2的化合物。化合物(a1)可具有下式表示的基：

-Y^f-Z^f _α [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f為由「選自由Y^f1及Y^f2所組成之群組中的一種以上」所構成之1+α價的基，

Y^f1為由「選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’為氫原子或有機基)所組成之群組中的一種以上」所構成之基，

Y^f2為由「選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上」所構成之基，

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

α為1至3]。

R^f1可包含於例如Z^f中。R^f2可包含於例如有機基、Y^f2、Z^f、R^f2中。

在-Y^f-Z^f _α 的Y^f之末端可鍵結-H、-OH、-NH₂或COOH而形成活性氫末端。例如，化合物(a1)可如下式所表示：H-Y^f-Z^f _α HO-Y^f-Z^f _α H₂N-Y^f-Z^f _α HOOC-Y^f-Z^f _α 在此，末端的H為活性氫。

惟化合物(a1)不限於該結構，任意的化合物(a1)中的部分可由Y^f-Z^f _α 所構成。

(Y^f)

Y^f為由選自由Y^f1及Y^f2所組成之群組中的一種以上所構成之1+α價的基，

Y^f1為由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(R’為氫原子或1價有機基)所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f2為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基。

Y^f的分子量可為10以上、50以上、100以上、200以上、300以上、500以上或750以上，此外，可為3,000以下、2,500以下、2,000以下、1,500以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

以下，說明Y^f1及Y^f2。

○Y^f1

Y^f1為非烴的連接體(linker)。

Y^f1為直接鍵或2價以上的基。Y^f1的價數可為2至4、2至3或2。Y^f1較佳係不只為直接鍵。

Y^f1的分子量可為10以上、50以上、100以上、200以上、300以上或500以上，此外，可為1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

Y^f1為由選自由-O-、-C(=O)-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂(式中，R’在每次出現時獨立地為氫原子或1價有機基)所組成之群組中的一種以上所構成。

R’為氫原子、1價有機基。有機基之例可為碳數1至30(例如碳數1至20、1至10或1至4)的脂肪族基或芳香族基(例如經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基)。本說明書中，其他R’亦可為相同。

Y^f1之例可列舉：直接鍵、-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、 -C(=O)-NR’-、-SO₂-、-SO₂NR’-、-C(OR’)R’-、-C(OR’)(-)₂等(式中，R’在每次出現時獨立地為氫原子或1價有機基)。

○Y^f2

Y^f2可為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基。

Y^f2為2價以上的基。Y^f2的價數之例可為例如2至4、2至3或2。

Y^f2的碳數可為1以上、2以上、3以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上或18以上，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、10以下或5以下。

Y^f2的分子量可為10以上、50以上、100以上、200以上、300以上或500以上，此外，可為2,000以下、1,500以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

Y^f2可為烴基或非烴基(包含雜原子)。Y^f2可為脂肪族或芳香族。Y^f2可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀。

Y^f2可為可具有取代基的烴、或可具有取代基的烴芳香環、或可具有取代基的雜環之連接體、或此等之組合。例如，Y^f2可由「選自由可具有取代基之2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基、可具有取代基的2至4價之烴芳香環、及可具有取代基的2至4價之雜環所組成之群組中的一種以上」所構成。

2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基可為環狀、分枝鏈或直鏈的烴基。2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基可為飽和或不飽和(例如飽和)的脂肪族烴基。碳數1至20之脂肪族烴基之碳數可為1以上、2以上、3以上、4以上、6以上、8以上或10以上，此外，可為15以下、10以下或5以下。脂肪族烴基之價數可為2以上、3以上、或4，可為4以下、3以下、或2。

脂肪族烴基可具有取代基。取代基之例可列舉-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’在每次出現時獨立地為1價有機基)。取代基可具有活性氫，亦可不具有活性氫。取代基之數目可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。在具有取代基的脂肪族烴基中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子之量可為70莫耳%以上、80莫耳%以上、90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，以75莫耳%以上為佳，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下或80莫耳%以下。

2至4價的烴芳香環之例可列舉：從苯、萘、蒽、菲、稠四苯(亦即并四萘)、稠五萘、芘及蔻(coronene)等烴芳香環中去除2至4個氫之後而得之基。烴芳香環的環構成原子數為3至20、4至16、或5至12，以5至12為佳。烴芳香環的價數可為2以上、3以上、或4，此外，可為4以下、3以下、或2。

烴芳香環可具有取代基。取代基之例可列舉：-R’、-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’在每次出現時獨立地為氫原子或1價有機基)。取代基可具有活性氫，亦可不具有活性氫。取代基之數目可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。在具有取代基的烴芳香環中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子之量可為70莫耳%以上、80莫耳%以上、 90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，以75莫耳%以上為佳，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下或80莫耳%以下。

2至4價的雜環可為脂肪族基或芳香族基。2至4價的雜環之例可列舉：吡啶、吡

、嘧啶、嗒

、三

、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉(cinnoline)、酞

(phthalazine)、喹

啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、

唑、苯并

唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、吡咯啶、哌啶、哌

、咪唑啶、噻唑啉等中去除2至4個氫之後而得之基。雜環的環構成原子數為3至20、4至16、或5至12，以5至12為佳。雜環的價數可為2以上、3以上、或4，此外，可為4以下、3以下、或2。

雜環可具有取代基。取代基之例可列舉：-R’、-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’在每次出現時獨立地為氫原子或1價有機基)。取代基可具有活性氫，亦可不具有活性氫。取代基的數目可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。具有取代基的雜環中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子的量可為60莫耳%以上、70莫耳%以上、80莫耳%以上、90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，例如65莫耳%以上，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下、80莫耳%以下或70莫耳%以下。

Y^f2之例可列舉：-Ali- -Cy- -Ali(-)₂ -Cy(-)₂ (-)₂Ali- (-)₂Cy- (-)₂Ali(-)₂ (-)₂Cy(-)₂ -Ali-Cy- -Cy-Ali- -Cy-Ali-Cy- -Ali-Cy-Ali-[式中，Ali為碳數1至20的脂肪族烴基，Cy為烴芳香環或雜環]等。

Y^f2的具體例可列舉：

-(CH₂)_p-(p為1至20，例如1至10)、

具有碳數1至40(例如1至10)的不飽和鍵之直鏈狀烴基、

具有碳數1至40(例如1至10)的分枝結構之烴基、

-(CH₂)_q-Cy-(CH₂)_r-(q及r係各自獨立地為0至20，例如為1至10；Cy為烴芳香環或雜環)等。

○Y^f之例

說明Y^f之例。

當Y^f為2價時，Y^f之例可列舉-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1-等。與Z^f _α 相鄰之基可為Y^f1。

當Y^f為3價時，Y^f之例可列舉-Y^f1(-)₂、-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f1-(Y^f2-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f1-Y^f2(-Y^f1-)₂、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-)_2、-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₂、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-Y^f2-)₂；-Y^f2(-)₂、-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f2-(Y^f1-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f2-Y^f1(-Y^f2-)₂、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-)₂、-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₂、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-Y^f1-)₂等。

當Y^f為4價時，Y^f之例可列舉-Y^f1(-)₃、-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f1-(Y^f2-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f1-Y^f2(-Y^f1-)₃、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-)₃、-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₃、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-Y^f2-)₃；-Y^f2(-)₃、-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f2-(Y^f1-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f2-Y^f1(-Y^f2-)₃、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-)₃、-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₃、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-Y^f1-)₃等。

Y^f的較佳例可列舉：-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1(-)₂等。

(Z_f)

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，例如為R^f1。關於含有R^f1或R^f2的烴基，其可為芳香族烴基或脂肪族烴基，以脂肪族烴基為佳，尤其是飽和的脂肪族烴基(烷基)。含有R^f1或R^f2的烴基可為分枝鏈狀或直鏈狀，以直鏈狀更佳。含有R^f1或R^f2的烴基可為飽和或不飽和。含有R^f1或R^f2的烴基係以飽和的脂肪族烴基(烷基)為佳。含有R^f1或R^f2的烴基之碳數可為2以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，以10以上、12以上、14以上或16以上為佳，此外，可為40以下、 35以下、30以下、25以下、20以下、15以下或10以下，以30以下、25以下或20以下為佳。

(α)

α為1至3(1、2或3)，例如為1或2，例如為1。

(化合物(a1)之例)

化合物(a1)可為具有下式表示之基的化合物：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f[式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f11為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-，

Y^f21為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f12為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基(R’為氫原子或有機基)、

β為0至3，

Y^f22為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f13為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或有機基)

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基]。

在Y^f11側的末端可鍵結-H或-OH而形成活性氫末端。

Y^f11可為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-。

Y^f21可為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，可援用與上述Y^f2相同之說明。惟Y^f21為2價基。

Y^f12可為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基，可援用與上述Y^f1相同之說明。惟Y^f12為2價基。

β可為0至3(0、1、2或3)，例如為0至2，尤其是0至1。

Y^f22可為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，可援用與上述Y²相同之說明。惟Y^f22為2價基。Y^f22可為下式表示的基：

-Y^f221-Y^f222-[式中，

Y^f221為直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222為直接鍵或伸苯基]

在此，烴基可為芳香族烴基或脂肪族烴基，以脂肪族烴基為佳，尤其是飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基為分枝鏈狀或直鏈狀，例如為直鏈狀。烴基可為飽和或不飽和。烴基可為飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基的碳數可為2以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下或10以下。

Y^f13可為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或1價有機基)。Y^f13為例如-O-或-NR’-。

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下的烴基，係如上述所說明，尤其是R^f1。

一型態中，

Y^f22可為下式表示之基

-Y^f221-Y^f222-[式中，

Y^f221為直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222為直接鍵或伸苯基]。

在此，Y^f13可為-O-或-NR’-(R’為氫原子或1價有機基)。β可為0或1。Z^f可為R^f1。

(化合物(a1)的具體例)

化合物(a1)的具體例係如下述：

羥基 HO-Y^f-Z^f _α

羧酸 HO(O=)C-Y^f-Z^f _α

胺 H₂N-Y^f-Z^f _α [式中，Y^f、Z^f、α係如上述，G為鹵素原子(例如F、Cl、Br或I)]。

又，上述式中，雖然針對「與Y^f-Z^f _α相鄰之末端之官能基(G(O=)C等」係以「不包含於-Y^f-」之方式來表現，但亦能夠以「將該末端之官能基之結構之一部分(例如(O=)C)併入Y^f中」之記載方式來重新表現。

就化合物(a1)的更具體例而言，(例如在上述具體例所列舉的式中)則是-Y^f-Z^f _α 為下列式之化合物：-Ali-O-R^f1、 -Ali-Cy-O-R^f1、-Ali-Cy-Ali-O-R^f1、-Cy-O-R^f1、-Cy-Ali-O-R^f1、-Cy-Ali-Cy-O-R^f1、-Ali-N(R’)-R^f1、-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、-Ali-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、-Cy-N(R’)-R^f1、-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、-Cy-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、[式中，Ali為碳數1至20的脂肪族烴基，Cy為烴芳香環或雜環。R’為氫原子或有機基。R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂]。

就化合物(a1)的更具體例而言，(例如在上述具體例所列舉的式中)則是-Y^f-Z^f _α 為下列式之化合物等：-(CH₂)_n-O-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、-Cy-O-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、 -(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)n-N(R’)-R^f1、-Cy-N(R’)-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、[式中，n為1至40的整數，Cy為烴芳香環或雜環，R’為氫原子或有機基，R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂]。

化合物(a1)的更具體例可列舉：三氟甲氧基烷基羧酸、三氟甲氧基烷基羧酸鹵化物、三氟甲氧基苯甲酸、三氟甲氧基苯甲酸鹵化物、三氟甲氧基苯基乙酸、三氟甲氧基苯基乙酸鹵化物、三氟甲氧基烷基胺、三氟甲氧基苯胺、三氟甲氧基烷基醇、三氟甲氧基酚、CF₃-O-CF₂-R²-OH CF₃-O-R¹-O-CF₂-R²-OH CF₃-O-R¹-CF₂-O-R²-OH CF₃-O-Ph-O-CF₂-R²-OH CF₃-O-Ph-CF₂-O-R²-OH R³-O-CF₂-R²-OH R³-CF₂-O-R²-OH (在此，R₁至R₃係獨立地為碳數1至40之烴基)等。

[化合物(a1)的製造方法的例子]

在本方法中，係使用具有羥基與烯烴的化合物(111)：HO-R_j33-CH=CH₂作為原料，合成含有三氟甲氧基的化合物。在此，R_j33為伸烷基，例如為C1至30的伸烷基。

含有烯烴基的化合物可列舉例如：3-羥基丙烯、4-羥基-1-丁烯、5-羥基-1-戊烯、6-羥基-1-己烯、7-羥基-1-庚烯、8-羥基-1-辛烯、9-羥基-1-壬烯、10-羥基-1-癸烯、11-羥基-1-十一烯、12-羥基-1-十二烯、13-羥基-1-十三烯、14-羥基-1-十四烯、15-羥基-1-十五烯、16-羥基-1-十六烯、17-羥基-1-十七烯、18-羥基-1-十八烯、19-羥基-1-十九烯、20-羥基-1-二十烯、21-羥基-1-二十一烯、24-羥基-1-二十四烯、30-羥基-1-三十烯等。

在氫化鈉等鹼的存在下，使二硫化碳與化合物(111)的羥基進行作用，並且添加碘甲烷，藉此而得到黃原酸酯(112)：H₃CS-C(=S)-O-R_j33-COOR_j32。在此，R^j32為低級烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基，具體上為甲基、第三丁基。由於使氟化氫吡啶及1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲(dimethylhydantoin)與上述黃原酸酯(112)進行作用，而得到屬於目的物之含有三氟甲氧基之化合物(113)：F₃CO-R_j33-CH=CH₂。

此外，就其他方法而言，係在氟化銫、溴化四丁基銨等的存在下，在NMP、DMF、HMPA(六甲基磷酸三醯胺)等非質子極性溶劑中，使芳基磺酸三氟甲酯與化合物(111)的羥基進行作用，而得到屬於目的物之含有三氟甲氧基之化合物(113)：F₃CO-R_j33-CH=CH₂。

所得的F₃CO-R_j33-CH=CH₂，係可藉由既定方法而製成F₃CO-R_j33CH₂CH₂-OH。

在此，關於F₃CO-R_j33CH₂CH₂-OH的其他製造方法，係如WO 2020/168011 A1等所述，可為藉由使三氟甲磺酸銀(silver triflate)、氟化鉀、1-(氯甲基)-4-氟-4-重氮化雙環[2.2.2]辛烷、四氟硼酸酯之鹽、及苯甲氧基醇(例如苯甲氧基乙醇)反應，並將所得的生成物(例如[2-(三氟甲氧基)乙氧基]甲基]苯)在鈀觸媒下進行氫還原而合成的方法。

[化合物(a2)]

化合物(a2)為具有碳數6以上40以下的烴基之含有活性氫之化合物。在此，烴基可為芳香族烴基或脂肪族烴基，以脂肪族烴基為佳，以飽和的脂肪族烴基(烷基)為特佳。烴基可為分枝鏈狀或直鏈狀，以直鏈狀更佳。烴基可為飽和或不飽和。烴基係以飽和的脂肪族烴基(烷基)為佳。烴基的碳數可為6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，以10以上、12以上、14以上或16以上為佳，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、或10以下，以30以下、25以下或20以下為佳。

(糖醇/羥酸修飾物)

化合物(a2)可為一種糖醇/羥酸修飾物，其係經碳數6以上40以下的羥基修飾之糖醇/羥酸(糖醇及/或羥酸)。糖醇/羥酸的種類並無限制，可為環式或非環式，糖醇之例可列舉單醣類、還原醣、胺基醣、醛糖酸、醛糖酸內酯，羥酸之例可列舉羥基多羧酸等。糖醇/羥酸可為存在於活體中的物質。糖醇/羥酸之例可列舉醛糖及酮糖，例如來自四糖、戊糖、己糖及庚糖的化合物，但並不限於此等化合物，其具體例可列舉：葡萄糖、甘油醛、赤藻醣、阿拉伯糖、核糖、阿 拉伯糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、木糖、來蘇糖、古洛糖、半乳糖、塔羅糖、果糖、核酮糖、甘露庚酮糖、景天庚酮糖(sedoheptulose)、蘇糖(threose)、赤藻糖醇(erythritol)、蘇糖醇(threitol)、葡萄哌喃糖(glucopyranose)、甘露吡喃糖(mannopyranose)、塔洛吡喃糖(taropyranose)、阿洛吡喃糖(allopyranose)、阿卓吡喃糖(altropyranose)、艾杜糖(idopyranose)、哌喃古洛糖(gulopyranose)、葡萄糖醇(glucitol)、甘露醇(mannitol)、赤藻糖醇(erythritol)、山梨醇、阿拉伯糖醇(arabitol)、木糖醇、核糖醇(ribitol)、半乳糖醇(galactitol)、岩藻糖醇(fucitol)、艾杜糖醇(iditol)、肌醇(inositol)、新戊四醇、二新戊四醇、硼糖醇(boremitol)、葡萄糖酸、甘油酸、木糖酸、半乳糖二酸(galactaric acid)、抗壞血酸、檸檬酸、葡萄糖酸內酯(gluconic acid lactone)、甘油酸內酯(glyceric acid lactone)、木糖酸內酯(xylonic acid lactone)、葡萄糖胺、半乳糖胺(galactosamine)或此等的混合物。糖醇/羥酸的碳數可為2以上、4以上或6以上，此外，可為30以下、20以下或10以下。化合物(a2)的平均OH值係大於0至約230，以約10至約175為佳，以約25至約145的範圍為最佳。

糖醇/羥酸修飾物所具有的碳數6以上40以下之烴基的數目可為1個以上、2個以上、3個以上、4個以上或5個以上，此外，可為12個以下、9個以下、6個以下或3個以下。

糖醇/羥酸修飾物中，糖醇及/或羥酸所具有的至少一個活性氫(例如OH基、羧基中的氫)係可經選自「-R^a2、-C(O)R^a2、-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mR^a2、-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mC(O)R^a2或此等的混合物」中之活性氫取代基所取代。在此，R^a2為氫原子或碳數6以上40以下的烴基，各n係獨立地為0至20，各m係獨立地為0至20，m+n可大於0。 又，化合物(a2)具有至少1個活性氫，例如在糖醇/羥酸修飾物中，糖醇/羥酸的至少1個(1個或2個以上)之活性氫可為未經修飾，該活性氫(例如-OH基)可與化合物(b)的活性氫反應基(尤其是異氰酸酯基)進行反應而形成-NHCO-。

(山梨醇酐(Sorbitan)修飾物)

就糖醇/羥酸修飾物而言，可為將山梨醇酐以碳數6以上40以下的烴基進行修飾而成之山梨醇酐修飾物，尤其亦可為烷基山梨醇酐，也可為將山梨醇酐以-R^a2、-C(O)R^a2、-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mR^a2、-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mC(O)R^a2或此等的混合物進行取代而成之化合物(在此，R^a2為碳數6以上40以下的烴基)。例如，可為將山梨醇酐以-C(O)R^a2進行一取代、二取代或三取代而成的化合物。在此，山梨醇酐可包含山梨醇(sorbitol)、異山梨醇(isosorbide)或其他的中間體或副產物之量。可利用SPAN等市售的山梨醇酐等作為上述烷基山梨醇酐。

一型態中，至少一個活性氫取代基可為-C(O)R^a2，R^a2的碳數為6至40，以7至21較佳，最佳者可為11至21的直鏈‧分枝鏈烷基。較佳的化合物可列舉：由辛酸、癸酸、月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸(或二十二酸)、木蠟酸(或二十四酸)及此等酸所衍生之一取代、二取代及三取代之山梨醇酐。特佳的化合物可列舉如一取代、二取代及三取代之山梨醇酐硬脂酸酯或山梨醇酐山萮酸酯。

一型態中，R^a2可含有至少1個不飽和鍵。就相關之化合物之例(至少1個活性氫取代基係選自-C(O)R^a2，R^a2含有至少1個不飽和鍵)而言，可列舉三油酸山梨醇酐(亦即式中之R^a2為-C₇H₁₄CH=CHC₈H₁₇)，但並不限於此等。其 他實施例可列舉由棕櫚油酸、亞麻油酸、花生四烯酸及芥酸所衍生之一取代、二取代及三取代之山梨醇酐，但並不限於此等。

一型態中，山梨醇酐修飾物具有至少1個活性氫取代基，活性氫取代基可為獨立的-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mR^a2或-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mC(O)R^a2，各個m係獨立地為0至20，各個n係獨立地為0至20，m+n大於0)。就相關之化合物而言，已知例如聚山梨醇酯，其係以TWEEN的商標名而販售。此等山梨醇酐可用R^a2進行一取代、二取代或三取代。就市售的聚山梨醇酯而言，從「各別的R²為H(未經取代)之各種聚山梨醇酯」至「各R^a2為具有6至40的碳數(完全經取代)之直鏈或分枝鏈烷基的聚山梨醇酯」為止，已知包含各式各樣的混合物及此等的各種取代物之混合物。就相關之山梨醇酐修飾物之例而言，可列舉聚山梨醇酯三硬脂酸酯及聚山梨醇酯單硬脂酸酯等聚山梨醇酯。關於「m+n大於0且R^a2含有至少1個不飽和鍵」的山梨醇酐修飾物之例子，並無限制，可列舉聚山梨醇酯三油酸酯(此處之R^a2為C₇H₁₄CH=CHC₈H₁₇)，其係以聚山梨醇酯80之名稱而販售者。山梨醇酐修飾物亦可包含具有各種活性氫取代基的化合物之混合物，此外，也可包含「R^a2含有至少1個不飽和鍵的化合物」與「R^a2為完全飽和的化合物」之混合物。

(檸檬酸修飾物)

就糖醇/羥酸修飾物而言，可為對於檸檬酸將碳數6以上40以下的烴基進行修飾而成之檸檬酸修飾物，特別可為檸檬酸烷酯。例如，檸檬酸修飾物能夠以「具有烷基的一取代物、二取代物或三取代物」之形式而存在。可使用活性氫取代基具有各種值的檸檬酸酯之混合物，此外，亦可含有「R^a2具有至少1個不飽和鍵的具備烴基之化合物」與「R^a2為完全飽和烴的化合物」之混合物。檸 檬酸修飾物可具有選自-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mR^a2或-(CH₂CH₂O)_n(CH(CH₃)CH₂O)_mC(O)R^a2中的活性氫取代基(在此，R^a2為碳數6以上40以下的烴基)。檸檬酸修飾物之例可列舉檸檬酸三烷酯，但並不限於此等。

(新戊四醇)

就糖醇/羥酸修飾物而言，可為對於新戊四醇將碳數6以上40以下的烴基進行修飾而成之新戊四醇修飾物，亦可為具有碳數6以上40以下的烴基(尤其是烷基)之一取代物、二取代物或三取代物，例如二新戊四醇酯。式中，活性氫取代基可包含-CH₂C[CH₂OR^a2]₃(在此，R^a2為碳數6以上40以下的烴基)。此外，就新戊四醇修飾物而言，可含有：具有不同烴基鏈長的混合物之化合物，或者「R^a2含有至少1個不飽和鍵的化合物」與「R^a2為完全飽和的化合物」之混合物。

R^a2

[化合物(a3)]

前述化合物(a)可包含其他含有活性氫之化合物(a3)。

(化合物(a31))

化合物(a3)可為下式表示的化合物：

R^a31-X^a31[式中，R³¹為可含有至少1個不飽和基的C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、羥基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、羥基官能性直鏈或分枝鏈C₁至C₃₀聚醚、羥基官能性直鏈或分枝鏈聚酯、羥基官能性直鏈或分枝鏈有機矽氧烷、硫醇官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、胺官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、Y-R^a311R^a312R^a313N⁺-R^a314-(在此，Y為鹵化物離子，例如Cl^-)、HOS(=O)₂-R^a314-或 R^a311R^a312C=N-(在此，R^a311、R^a312、R^a313係各自獨立地為-H、C₁至C₆烷基，R^a314為碳數1至20的2價烷基)，

X^a31為-OH、-C(O)OH、-SH、-NH(R’)、-O-(CH₂CH₂O)_s(CH(CH₃)CH₂O)_t-H或-C(O)-O-(CH₂CH₂O)_s(CH(CH₃)CH₂O)_t-H等異氰酸酯反應性官能基(在此，R’為-H或1價有機基，s為0至50的整數，t為0至50的整數，s+t係大於0)]。

化合物(a31)可為含有至少1個羥基末端聚醚的親水性之水溶性材料，式中，X^a31為-O-(CH₂CH₂O)_s(CH(CH₃)CH₂O)_t-H或-C(O)-O-(CH₂CH₂O)s(CH(CH₃)CH₂O)_t-H。-(CH₂CH₂O)-係表示氧伸乙基(EO)，-(CH(CH₃)CH₂O)-係表示氧伸丙基(PO)。此等聚醚可只含有EO基，也可只含有PO基，也可含有此等基的混合物。此外，此等聚醚能夠以「指定的PEG-PPG-PEG(亦即聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇)三嵌段共聚物」之形式而存在。

一型態中，X^a31為-OH、-C(O)OH、-SH、-NH(R^’)，R^a31係選自「以任意選擇方式含有至少1個不飽和基之C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、羥基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、羥基官能性直鏈或分枝鏈C₁至C₃₀聚醚、羥基官能性直鏈或分枝鏈聚酯、羥基或胺官能性直鏈或分枝鏈有機矽氧烷、硫醇官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基、胺官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基」。

X^a31可為-OH，相關之化合物(a31)之例可列舉：丙醇、丁醇等烷醇，或包含硬脂醇的脂肪族醇(R^a31為以任意選擇方式含有至少1個不飽和基之C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)，乙二醇、丙二醇、丁二醇或己二醇等烷醇或多元醇(R⁵為羥基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)，三乙二醇、四乙二醇、聚(乙二醇)(PEG)、聚(丙二醇)(PPG)、聚(四氫呋喃)等烷二醇醚，或具有PEG、PPG或THF單元的混合物之二醇醚(R^a31為羥基官能性直鏈或分枝鏈C₁至C₃₀聚醚)， 聚酯多元醇(R^a31為羥基官能性直鏈或分枝鏈C₁至C₃₀聚酯)，聚矽氧(silicone)預聚物多元醇(R^a31為羥基官能性直鏈或分枝鏈有機矽氧烷)，N,N-二甲基胺基乙醇(R⁵為胺官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)，氯化膽鹼或甜菜鹼HCl(R^a31為Y^-R^a311R^a312R^a313N⁺-R^a314-)、丁酮肟(R⁵為R^a311R^a312C=N-)；但並不限於此等。聚醚多元醇可只含有EO基，也可只含有PO基，也可只含有THF基，也可含有此等基的混合物。又，此等聚醚能夠以「被指定為PEG-PPG-PEG(聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇)者等嵌段共聚物」的形式而存在。聚醚二醇係以具有約200以上的平均分子量為佳，以具有350至2,000的平均分子量為最佳。

X^a31可為-C(O)OH，相關之化合物(a31)之例可列舉：辛酸、癸酸、月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四烷酸、棕櫚油酸、亞麻油酸、花生四烯酸、油酸或芥酸等脂肪酸(R^a31為以任意選擇方式含有至少1個不飽和基之C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基肉荳蔻酸、羥基棕櫚酸、羥基硬脂酸、羥基花生酸、羥基二十二烷酸、羥基二十四烷酸、羥基棕櫚油酸、羥基亞麻油酸、羥基花生四烯酸、羥基油酸或羥基芥酸等含有羥基的酸(R^a31為羥基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)及硫醇基丙酸等硫醇基烷酸(R^a31為硫醇基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)，但並不限於此等。

X^a31可為-SH，相關之化合物(a31)之例可列舉月桂基硫醇或十二烷基硫醇等烷基硫醇(R^a31為以任意選擇方式含有至少1個不飽和基之C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)，但不限於此等。

X^a31可為-NH(R’)，相關之化合物(a31)之例可列舉：二異丙胺、丙胺、己胺或月桂胺等烷基胺(R^a31為以任意選擇方式含有至少1個不飽和基之C₁ 至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)、乙醇胺或丙醇胺等烷醇胺(R^a31為羥基官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)、聚矽氧預聚物多胺(R^a31為胺官能性直鏈或分枝鏈有機矽氧烷)、烷基二胺(R^a31為胺官能性C₁至C₃₀直鏈或分枝鏈烷基)及2-胺基乙烷磺酸等胺基烷磺酸(R^a31為HO-S(O)₂R³¹⁴-)，但並不限於此等。

(化合物(a32))

化合物(a32)係如下式所示者：

R^a321-(OCH₂CH(OR^a322)CH₂)_z-OR^a323[式中，

關於R^a321、R^a322及R^a323，至少1個R^a321、R^a322或R^a323為-H，且分別獨立地為-H、-R^a324、-C(O)R^a324，R^a324係獨立地為可含有至少1個不飽和鍵的具有5至29個碳之直鏈或分枝鏈烷基，z為1至15]。

化合物(a32)一般可為被稱為聚甘油的化合物。其他具體例可列舉：單硬脂酸三甘油酯、二硬脂酸三甘油酯、單硬脂酸六甘油酯、二硬脂酸六甘油酯、單(辛酸/癸酸)十甘油酯、二(辛酸/癸酸)十甘油酯、十甘油、聚甘油-3及C18二甘油酯，但並不限於此等。

(鏈延長劑)

化合物(a3)可為鏈延長劑。鏈延長劑為在分子內具有2個以上(例如2個)之「含活性氫的官能基」之化合物。可使用已知的鏈延長劑作為鏈延長劑，其例可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇等脂肪族或芳香族二醇或多元醇類；乙二胺、哌

、胺基乙基哌

、伸苯二胺、二乙基甲苯二胺等脂肪族或芳香族二胺或多胺類；例如間苯二酚、兒茶酚、氫醌、雙酚、雙酚A、雙酚AP(亦即1,1-雙(4-羥基苯基)- 1-苯基乙烷)、雙酚F、雙酚K、雙酚M、四甲基雙酚及鄰,鄰’-二烯丙基-雙酚A等含有酚羥基的化合物等；胺基乙基乙醇胺、胺基丙基乙醇胺、胺基己基乙醇胺、胺基乙基丙醇胺、胺基丙基丙醇胺及胺基己基丙醇胺等醇胺。

[(b)活性氫反應性化合物]

含氟化合物具有由活性氫反應性化合物(b)衍生的部分。

活性氫反應性化合物(b)具有活性氫反應性基。活性氫反應性基之例可列舉環氧基、異氰酸酯基、硫代異氰酸酯基、碳二亞胺基、酸鹵化物基、順丁烯二酸酐基等，典型上為異氰酸酯基。就活性氫反應性化合物(b)而言，典型上為聚異氰酸酯，可為二異氰酸酯、三異氰酸酯或多價異氰酸酯，亦可為脂肪族或芳香族。

化合物(b)之例可列舉：選自甲苯二異氰酸酯(2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TDI)、伸苯二異氰酸酯(間-、對-伸苯二異氰酸酯或其混合物、4,4’-二苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-、2,4’或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(MDI)、4,4’-甲苯胺異氰酸酯(toluidine isocyanate)(TODI)、4,4’-二苯醚二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TMXDI)、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、萘二異氰酸酯(1,5-、1,4-或1,8-萘二異氰酸酯或其混合物)(NDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯、參(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、聚亞甲基聚伸苯聚異氰酸酯、硝基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二異氰酸酯及3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二異氰酸酯中的芳香族聚異氰酸酯；

選自三亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙二異氰酸酯、伸丁二異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯)、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異異氰酸酯甲基己酸酯、離胺酸二異氰酸酯、離胺酸酯三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯中的非環式脂肪族聚異氰酸酯；

選自1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環戊烯二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯(1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯，IPDI)、亞甲基雙(環己基異氰酸酯(4,4’-、2,4’-或2,2’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯或此等之混合物)(氫化MDI)、甲基環己烷二異氰酸酯(甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸酯甲基)環己烷(1,3-或1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷或其混合物)(氫化XDI)、二聚物酸二異氰酸酯、反式環己烷1,4-二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯(氫化TDI)、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯(氫化TMXDI)中之環式脂環族聚異氰酸酯；

選自降莰烯二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸甲酯、雙環庚烷三異氰酸酯、二異氰酸酯甲基雙環庚烷、二(二異氰酸酯甲基)三環癸烷中的橋環式脂環族聚異氰酸酯；

選自下列化學式中的化合物：

及選自上述多聚物(2聚物、3聚物、5聚物、7聚物、脲丁二酮(uretidinedione)、脲基亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯(isocyanurate)改質物、聚碳二亞胺等)、縮二脲(biuret)改質物、其他衍生物中之化合物。

[(b1)化合物]

化合物(b)可包含：具有R^f1或R^f2的化合物(b1)。

具有R^f1或R^f2的化合物(b1)可具有下式表示之基：

-Y^f-Z^f _α [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

Y^f為由選自由Y^f1及Y^f2所組成之群組中的一種以上所構成之1+α價的基，

Y^f1為由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’為氫原子或有機基)所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Y^f2為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

α為1至3]。

R^f1可不包含於例如Z^f中。R^f2可包含於例如有機基、Y^f2、Z^f、R^f2中。

針對化合物(b1)所具有的-Y^f-Z^f _α 之說明，係援用針對上述化合物(a1)所具有之-Y^f-Z^f _α 的說明。

惟化合物(b1)中可在Y^f側之末端形成酸鹵化物、酸酐、異氰酸酯、環氧基等活性氫反應性基。例如，化合物(b1)可如下式所表示：

X^f-Y^f-Z^f _α 在此，X^f為形成活性氫反應基之基，尤其是異氰酸酯基。惟化合物(b1)不限於該結構，任意的化合物(b1)中的部分可由Y^f-Z^f _α 所構成。

(化合物(b1)的具體例)

化合物(b1)的具體例並無特別限制，可如下述。化合物(b1)可為異氰酸酯。

化合物(b1)的具體例係如下述：

羧酸 HO(O=)C-Y^f-Z^f _α

酸鹵化物 G(O=)C-Y^f-Z^f _α

酸酐 O(C(=O)-Y^f-Z^f _α )₂

異氰酸酯 O=C=N-Y^f-Z^f _α

硫代異氰酸酯 S=C=N-Y^f-Z^f _α

環氧基 (CH₂OCH)CH₂O-Y^f-Z^f _α

鹵化物 G-Y^f-Z^f _α [式中，Y^f、Z^f、α係如上述，G為鹵素原子(例如F、Cl、Br或I)]。

又，上述式中，雖然針對「與Y^f-Z^f _α相鄰之末端之官能基(G(O=)C等」係以「不包含於-Y^f-中」之方式來表現，但亦能夠以「將該末端之官能基之結構之一部分(例如(O=)C)併入Y^f中」之記載方式來重新表現。

就化合物(b1)的更具體例而言，(例如在上述具體例列舉之式中)則是-Y^f-Z^f _α 為下列式之化合物：-Ali-O-R^f1、-Ali-Cy-O-R^f1、-Ali-Cy-Ali-O-R^f1、-Cy-O-R^f1、-Cy-Ali-O-R^f1、-Cy-Ali-Cy-O-R^f1、-Ali-N(R’)-R^f1、-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、-Ali-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、-Cy-N(R’)-R^f1、-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、-Cy-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、 [式中，Ali為碳數1至20的脂肪族烴基，Cy為烴芳香環或雜環。R’為氫原子或有機基。R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂]。

就化合物(b1)的更具體例而言，(例如在上述具體例列舉的式中)則是-Y^f-Z^f _α 為下列式之化合物等：-(CH₂)_n-O-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、-Cy-O-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)n-N(R’)-R^f1、-Cy-N(R’)-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、-Cy-(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、[式中，n為1至40的整數，Cy為烴芳香環或雜環，R’為氫原子或有機基，R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂]。

就化合物(b1)的更具體例而言，可列舉：三氟甲氧基烷基羧酸、三氟甲氧基烷基羧酸鹵化物、三氟甲氧基苯甲酸、三氟甲氧基苯甲酸鹵化物、三氟甲氧基苯基乙酸、三氟甲氧基苯基乙酸鹵化物、 三氟甲氧基烷基異氰酸酯、F₃CO-Ph-NCO。

[-NHCO-]

含氟化合物具有由化合物(a)與化合物(b)衍生之-NHCO-。-NHCO-係由化合物(a)所具有的含活性氫之基(典型上為羥基)與化合物(b)所具有的活性氫反應性基(典型上為異氰酸酯基)進行反應而形成之基。就含氟化合物而言，典型上為聚胺酯。

[含氟化合物的組成]

相對於含氟化合物，由化合物(a)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由化合物(a1)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由化合物(a2)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由化合物(a3)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由化合物(a31)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由化合物(a32)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(a)衍生的部分，由鏈延長劑衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於含氟化合物，由化合物(b)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量 %以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

相對於由化合物(b)衍生的部分，由化合物(b1)衍生的部分之量可為10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上或70重量%以上，此外，可為75重量%以下、65重量%以下、55重量%以下、45重量%以下、35重量%以下、25重量%以下或15重量%以下。

[含氟化合物的製造方法]

藉由使化合物(a)與化合物(b)進行反應而可得到含氟化合物。就反應而言，可用一階段進行製作，亦可分為多個階段逐次進行。例如，在生成物中存在有未反應的活性氫基或活性氫反應性基時，可逐次進行合成。就逐次反應而言，在使用具有高OH數的經取代之糖醇時等係特別有用。反應條件並無特別限制，可由本發明所屬技術領域中具有通常知識者來決定。具體上，活性氫反應性基(異氫酸酯基)相對於活性氫基的當量比(活性氫反應性基/活性氫基)為例如1.2以上，以1.5以上為佳，此外，例如能以成為2.0以下之方式來調配化合物(a)與化合物(b)。

<撥水撥油劑>

本揭示的撥水撥油劑係可對基材(例如纖維基材、紙基材)賦予撥液性(撥水性、撥油性、耐油性及/或耐水性)者，可作為「選自由撥水劑、撥油劑、耐油劑及耐水劑所組成之群組中的至少一種」來發揮功能。本揭示的撥水撥油劑可對基材賦予良好的耐油性(撥油性)及/或耐水性(撥水性)，例如可賦予良好的耐油性和耐水性兩者。

[含氟化合物]

本揭示的撥水撥油劑含有上述含氟化合物。含氟化合物本身可作為撥水撥油劑使用，亦可與下述說明的其他成分進行組合而作為撥水撥油劑使用。

本揭示的撥水撥油劑包含「具有上述Rf¹或Rf²之含氟化合物」。另一方面，本揭示的撥水撥油劑可不具有「選自由具有碳數8以上的氟烷基之化合物、具有碳數8以上的全氟烷基之化合物、具有碳數4以上的氟烷基之化合物、具有碳數4以上的全氟烷基之化合物、具有碳數2以上的氟烷基之化合物及具有碳數2以上的全氟烷基之化合物所組成之群組中的任一者」。本揭示的撥水撥油劑即便不包含此等氟化合物，亦可對基材賦予撥液性。又，本說明書中，氟烷基係意指烷基的各碳原子上之一個以上的氫原子經氟原子取代之基。

[含氟化合物之量]

撥水撥油劑中，含氟化合物之量可為0.01重量%以上、0.03重量%以上、0.5重量%以上、1重量%以上、3重量%以上、5重量%以上、10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上，此外，可為60重量%以下、50重量%以下、40重量%以下、30重量%以下、20重量%以下、10重量%以下、5重量%以下或3重量%以下。含氟化合物本身亦可作為撥水撥油劑使用。

[其他撥水撥油劑成分]

本揭示的撥水撥油劑可含有其他撥水撥油劑成分。其他撥水撥油劑可使用習知的撥水撥油劑，例如可為非氟的撥水撥油劑成分。非氟的撥水撥油劑成分之例可列舉例如：WO 2020/054856、WO 2017/159754、WO 2020/162547等所述之丙烯酸系聚合物，日本特表2016-524628、日本特表2017-533976、日本特表2017- 504730、WO 2021/132170、WO 2021/132172等所述之聚胺酯，WO 2022/065382、及WO 2022/065385等所述之天然物修飾物等，但並不限於此等。

[其他撥水撥油劑成分之量]

相對於含氟化合物100重量份，其他撥水撥油劑成分之量可為0.01重量份以上、0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下、3重量份以下或1重量份以下。

[分散劑]

本揭示的撥水撥油劑可含有分散劑。

分散劑可選自有機分散劑及無機分散劑。可為至少一種。就分散劑而言，可為非離子性，亦可為選自非陰離子性分散劑、陽離子性分散劑、兩性分散劑及無機分散劑中的至少一種。撥水撥油劑可不包含陰離子性分散劑。

分散劑可使用有機分散劑及無機分散劑之各者，亦可為有機分散劑及無機分散劑的組合。

分散劑可使用有機分散劑。有機分散劑可分類為非離子性分散劑、陰離子性分散劑、陽離子性分散劑、兩性分散劑，有機分散劑可意指界面活性劑。

分散劑可為非氟。

[非離子性分散劑]

分散劑可包含非離子性分散劑。非離子性分散劑可為非離子性界面活性劑。

非離子性分散劑可為低分子型，亦可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

非離子性分散劑之例可列舉：醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺。

就醚之例而言，則是具有氧伸烷基(以聚氧伸乙基為佳)的化合物。

就酯之例而言，則是醇與脂肪酸之酯。就醇之例而言，則是1至6價(尤其2至5價)的碳數1至50(尤其碳數10至30)之醇(例如脂肪族醇)。就脂肪酸之例而言，則是碳數2至50(尤其碳數5至30)的飽和或不飽和之脂肪酸。

就酯醚之例而言，則是對於醇與脂肪酸之酯加成環氧烷(尤其環氧乙烷)而成的化合物。就醇之例而言，則是1至6價(尤其2至5價)的碳數1至50(尤其碳數3至30)之醇(例如脂肪族醇)。就脂肪酸之例而言，則是碳數2至50(尤其碳數5至30)的飽和或不飽和之脂肪酸。

就烷醇醯胺之例而言，則是由脂肪酸與烷醇胺所形成。烷醇醯胺可為單烷醇醯胺或二烷醇醯胺。就脂肪酸之例而言，則是碳數2至50(尤其碳數5至30)的飽和或不飽和之脂肪酸。烷醇胺可為具有1至3個胺基及1至5個羥基之碳數2至50(尤其碳數5至30)的烷醇。

多元醇可為2至5價的碳數10至30之醇。

氧化胺可為胺(二級胺或較佳為三級胺)之氧化物(例如碳數5至50)。

非離子性分散劑係以具有氧伸烷基(以聚氧伸乙基為佳)的非離子性分散劑為佳。氧伸烷基中的伸烷基之碳數係以2至10為佳。非離子性分散劑的分子中之氧伸烷基數一般係以2至100為佳。

非離子性分散劑係選自由醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺組成的群組中，且以具有氧伸烷基的非離子性分散劑為佳。

非離子性分散劑可為：直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基之環氧烷加成物、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)之聚烷二醇酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的山梨醇酐酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的甘油酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的聚甘油酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的蔗糖酯、聚氧伸乙基(POE)/聚氧伸丙基(POP)共聚物(無規共聚物或嵌段共聚物)、乙炔二醇的環氧烷加成物等。此等化合物之中，較佳係環氧烷加成部分及聚烷二醇部分的結構為聚氧伸乙基(POE)或聚氧伸丙基(POP)或聚氧伸乙基(POE)/聚氧伸丙基(POP)共聚物(可為無規共聚物或嵌段共聚物)者。

此外，非離子性分散劑可不包含芳香族基。

非離子性分散劑可為下式所示的化合物：

R¹O-(CH₂CH₂O)_p-(R²O)_q-R³[式中，R¹為碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基或醯基，

R²係分別獨立地為相同或不同且為碳數3以上(例如3至10)之伸烷基，

R³為氫原子、碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基，

p為2以上之數，

q為0或1以上之數]。

R¹係以碳數8至20為佳，以10至18為特佳。R¹的較佳具體例可列舉月桂基、十三烷基、油基。

R²之例為伸丙基、伸丁基。

非離子性分散劑中，p可為3以上的數(例如5至200)。q可為2以上的數(例如5至200)。亦即，-(R²O)_q-可形成聚氧伸烷基鏈。

就非離子性分散劑而言，可為在中央含有親水性的聚氧伸乙基鏈與疏水性的氧伸烷基鏈(尤其是聚氧伸烷基鏈)之聚氧伸乙基伸烷基烷基醚。疏水性的氧伸烷基鏈可列舉氧伸丙基鏈、氧伸丁基鏈、苯乙烯鏈等，其中以氧伸丙基鏈為佳。

非離子性分散劑的具體例中包含：「環氧乙烷」與「己基酚、異辛基酚、十六烷醇、油酸、烷烴(C₁₂-C₁₆)硫醇、山梨醇酐單脂肪酸(C₇-C₁₉)酯或烷基(C₁₂-C₁₈)胺等」的縮合生成物，山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基烷基醚、聚氧伸乙基甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、卵磷脂衍生物等。

相對於非離子性分散劑(共聚物)的分子量，聚氧伸乙基嵌段之比率可為5至80重量%，例如30至75重量%，尤其是40至70重量%。

非離子性分散劑的平均分子量通常為300至5,000，例如為500至3,000。

非離子性分散劑可為單獨一種，亦可為二種以上的混合物。非離子分散劑可為HLB(親水性疏水性平衡)未達15(尤其是5以下)的化合物與HLB15以上的化合物之混合物。

[陽離子性分散劑]

分散劑可包含陽離子性分散劑。陽離子性分散劑可為陽離子性界面活性劑。陽離子性分散劑可為低分子型(例如分子量2,000以下，尤其是10,000以下)，亦可為高分子型(例如分子量2,000以上)。陽離子性分散劑可為不具有醯胺基的化合物。

陽離子性分散劑可為低分子型，亦可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

陽離子性分散劑可為胺鹽、四級銨鹽、氧伸乙基加成型銨鹽。陽離子性分散劑的具體例並無特別限制，但可列舉烷基胺鹽、胺基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型分散劑、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶鎓鹽、烷基異喹啉鎓鹽、殺藻胺(benzalkonium chloride)、氯化苯索寧(benzethonium chloride)等四級銨鹽型分散劑等。

陽離子性分散劑的較佳例係下式表示的化合物：

R²¹-N⁺(-R²²)(-R²³)(-R²⁴)X^-[式中，R²¹、R²²、R²³及R²⁴為碳數1至40的烴基，X為陰離子性基]。

R²¹、R²²、R²³及-R²⁴的具體例為烷基(例如甲基、丁基、硬脂基、棕櫚基)。X的具體例為鹵素(例如氯)、酸(例如鹽酸、乙酸)。

陽離子性分散劑係以單烷基三甲基銨鹽(烷基的碳數4至40)為特佳。

陽離子性分散劑係以銨鹽為佳。陽離子性分散劑可為下式所示的銨鹽：

R¹ _p-N⁺R² _qX^-[式中，R¹為C12以上(例如C₁₂至C₅₀)的直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基，

R²為H或C1至4的烷基、苯甲基、聚氧伸乙基(氧伸乙基的數為例如1，特別是2，尤其是3至50)(以CH₃、C₂H₅為特佳)，

X為鹵素原子、C₁至C₄的脂肪酸鹽基，

p為1或2，q為2或3，且p+q=4]。

R¹的碳數可為12至50，例如12至30。

陽離子性分散劑的具體例中包含：乙酸十二烷基三甲基銨、氯化三甲基十四烷基銨、溴化十六烷基三甲基銨、氯化三甲基十八烷基銨、氯化(十二烷基甲基苯甲基)三甲基銨、氯化苯甲基十二烷基二甲基銨、氯化甲基十二烷基二(氫聚氧伸乙基)銨、氯化苯甲基十二烷基二(氫聚氧伸乙基)銨、N-[2-(二乙基胺基)乙基]油醯胺鹽酸鹽。

[陰離子性分散劑]

分散劑可含有陰離子性分散劑。陰離子性分散劑可為陰離子性界面活性劑。分散劑可不含有陰離子性分散劑。

陰離子性分散劑可為低分子型，可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

陰離子性分散劑之例可列舉：烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺酸基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸型分散劑、磷酸單或二酯型分散劑及磺酸基琥珀酸酯。

[兩性分散劑]

分散劑可包含兩性分散劑。兩性分散劑可為兩性界面活性劑。

兩性分散劑可為低分子型，亦可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

兩性分散劑之例可列舉丙胺酸類、咪唑啉甜菜鹼類、醯胺甜菜鹼類、乙酸甜菜鹼類等，具體上可列舉：月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼、月桂基羧基甲基羥基乙基咪唑啉甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等。

[無機分散劑]

分散劑可包含無機分散劑。

無機分散劑的平均一次粒徑可為5nm以上、30nm以上、100nm以上、1μm以上、10μm以上或25μm以上，此外，可為100μm以下、50μm以下、10μm以下、1μm以下、500nm以下或300nm以下。平均一次粒徑可用例如顯微鏡(掃描型電子顯微鏡或穿透型電子顯微鏡)進行觀察來測定。無機分散劑可為親水性粒子。

無機分散劑之例可列舉：磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、羥基磷灰石等磷酸多價金屬鹽；碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽；偏矽酸鈣等矽酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物等。

[分散劑之量]

相對於含氟化合物100重量份，分散劑之量可為0.01重量份以上、0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下、3重量份以下或1重量份以下。

[液狀介質]

本揭示的撥水撥油劑可含有液狀介質。液狀介質可為水、有機溶劑、或水與有機溶劑的混合物。撥水撥油劑可為分散液或溶液。本揭示的撥水撥油劑可為水分散型，至少可含有水。

就有機溶劑之例而言，則為酯(例如碳數2至40的酯，具體上為乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如碳數2至40的酮，具體上為甲基乙基酮、二異丁酮)、醇(例如碳數1至40的醇，具體上為異丙醇)、芳香族系溶劑(例如甲苯及二甲苯)、石油系溶劑(例如碳數5至10的烷烴，具體上為石腦油、煤油)。有機溶劑係以水溶性有機溶劑為佳。水溶性有機溶劑可含有：具有至少一個羥基的化合物(例如醇、甘醇系溶劑等多元醇、多元醇的醚體(例如單醚體)等)。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

[液狀介質之量]

相對於含氟化合物1重量份，液狀介質之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、40重量份以上或50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

相對於含氟化合物1重量份，水之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、40重量份以上、50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

相對於含氟化合物1重量份，有機溶劑之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、40重量份以上、50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

[聚矽氧]

本揭示的撥水撥油劑可含有聚矽氧(聚有機矽氧烷)。藉由含有聚矽氧，除了會具有良好的撥液性以外，亦可兼具良好的質感及耐久性。

聚矽氧可使用習知的聚矽氧，聚矽氧之例可列舉：聚二甲基矽氧烷、經改質之矽氧烷(經胺基改質者、經環氧基改質之矽氧烷、經羧基改質之矽氧烷、甲基氫聚矽氧等)。聚矽氧可為具有蠟狀性質的聚矽氧蠟。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

聚矽氧的重量平均分子量可為1,000以上、10,000以上或50,000以上，此外，可為500,000以下、250,000以下、100,000以下或50,000以下。

[聚矽氧之量]

相對於含氟化合物100重量份，聚矽氧之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。

[蠟]

本揭示的撥水撥油劑可含有蠟。藉由含有蠟，可對基材賦予良好的撥液性。

蠟之例可列舉：石蠟、微晶蠟、費托蠟、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)、氧化聚烯烴蠟、矽蠟、動植物蠟及礦物蠟等。以石油蠟為佳。構成蠟的化合物之具體例為正烷烴(例如二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、三十一烷、三十二烷、三十三烷、三 十四烷、三十五烷、三十六烷)、正烯烴(例如1-二十烯、1-二十二烯、1-二十三烯、1-二十四烯、1-二十五烯、1-二十六烯、1-二十七烯、1-二十八烯、1-二十九烷、1-三十烯、1-三十一烯、1-三十二烯、1-三十三烯、1-三十四烯、1-三十五烯、1-三十六烯)。構成蠟的化合物之碳數為20至60，例如以25至45為佳。蠟的分子量為200至2,000，例如可為250至1,500、300至1,000。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

蠟的熔點可為40℃以上、50℃以上、55℃以上、60℃以上、65℃以上或70℃以上，以55℃以上為佳，以60℃以上更佳，此外，可為200℃以下、150℃以下、130℃以下、120℃以下、110℃以下、100℃以下、80℃以下或50℃以下，以120℃以下為佳。蠟的熔點可依據JIS K 2235-1991測定。

[蠟之量]

相對於含氟化合物100重量份，蠟之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下。

[有機酸]

本揭示的撥水撥油劑可包含有機酸。有機酸可使用習知者。有機酸可列舉羧酸、磺酸、亞磺酸等為佳，以羧酸為特佳。該羧酸可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、檸檬酸等，以甲酸或乙酸為特佳。本揭示中，有機酸可使用一種，亦可將二種以上組合使用。例如，可將甲酸與乙酸組合使用。

[有機酸之量]

相對於含氟化合物100重量份，有機酸之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。撥水撥油劑的pH為3至10，例如可為5至9，尤其能以成為6至8之方式來調整有機酸之量。撥水撥油劑可為酸性(pH7以下，例如6以下)。

[硬化劑]

本揭示的撥水撥油劑可含有硬化劑(活性氫反應性化合物或含活性氫的化合物)。

撥水撥油劑中的硬化劑(交聯劑)可使含氟化合物良好地硬化。就硬化劑而言，可為與「含氟化合物所具有的活性氫或活性氫反應性基」進行反應之活性氫反應性化合物或含有活性氫的化合物。就活性氫反應性化合物之例而言，則是異氰酸酯化合物、環氧化合物、含氯甲基的化合物、含羧基的化合物及醯肼(hydrazide)化合物。就含活性氫的化合物之例而言，則是含羥基的化合物、含胺基的化合物及含羧基的化合物、含酮基的化合物、醯肼化合物及三聚氰胺化合物。

硬化劑可包含異氰酸酯化合物。異氰酸酯化合物可為聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物係指在1分子中具有2個以上的異氰酸酯基之化合物。聚異氰酸酯化合物係發揮作為交聯劑之功能。聚異氰酸酯化合物之例可列舉：脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、芳香族聚 異氰酸酯及此等異氰酸酯的衍生物等。異氰酸酯化合物可為封端化異氰酸酯化合物(blocked isocyanate)(例如封端聚異氰酸酯化合物)。就封端異氰酸酯化合物而言，係用封端劑將異氰酸酯化合物的異氰酸酯基予以遮蔽而抑制反應之化合物。

就脂肪族聚異氰酸酯之例而言，則是三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯的脂肪族二異氰酸酯、及離胺酸酯三異氰酸酯、1,4,8-三異氰酸基辛烷、1,6,11-三異氰酸基十一烷、1,8-二異氰酸基-4-異氰酸基甲基辛烷、1,3,6-三異氰酸基己烷、2,5,7-三甲基-1,8-二異氰酸基-5-異氰酸基甲基辛烷等脂肪族三異氰酸酯等。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

就脂環族聚異氰酸酯之例而言，則是脂環族二異氰酸酯及脂環族三異氰酸酯。脂環族聚異氰酸酯之具體例為1,3-環戊烯二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(亦即異佛酮二異氰酸酯)、1,3,5-三異氰酸基環己烷。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

就芳香脂肪族聚異氰酸酯之例而言，則是芳香脂肪族二異氰酸酯及芳香脂肪族三異氰酸酯。芳香脂肪族聚異氰酸酯的具體例為1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物、1,3-或1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯(四甲基二甲苯二異氰酸酯)或其混合物、1,3,5-三異氰酸基甲基苯。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

就芳香族聚異氰酸酯之例而言，則是芳香族二異氰酸酯、芳香族三異氰酸酯、芳香族四異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯的具體例為間-伸苯二異氰酸酯、對-伸苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-伸萘二異氰酸酯、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物、2,4-或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯或其混合物、三苯基甲烷-4,4’,4”-三異氰酸酯及4,4’-二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四異氰酸酯等。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

聚異氰酸酯的衍生物可列舉例如：上述聚異氰酸酯化合物的2聚物、3聚物、縮二脲(biuret)、脲基甲酸酯(allophanate)、碳二亞胺、脲二酮(uretdione)、脲基亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯(isocyanurate)、亞胺基

二

二酮(iminooxadiazinedione)等各種衍生物。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

此等聚異氰酸酯可使用一種或將二種以上組合使用。

就聚異氰酸酯化合物而言，係以使用「屬於將聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基以封端劑封端而成的化合物之封端化聚異氰酸酯化合物(封端異氰酸酯)」為佳。較佳係使用封端化聚異氰酸酯化合物，其理由為在溶液中亦為較穩定，並可在與撥水撥油劑相同的溶液中使用等。

就封端劑而言，係將遊離的異氰酸酯基予以封閉者。封端化異氰酸酯化合物可藉由加熱至例如100℃以上(例如130℃以上)而使異氰酸酯基再生並可容易與羥基反應。就封端劑之例而言，則是酚系化合物、內醯胺系化合物、脂肪族醇系化合物、肟系化合物等。聚異氰酸酯化合物可單獨使用或可將二種以上組合使用。

環氧化合物為具有環氧基的化合物。環氧化合物之例為具有聚氧伸烷基的環氧化合物，例如：聚甘油聚環氧丙基醚及聚丙二醇二環氧丙基醚；以及山梨醇聚環氧丙基醚等。

含氯甲基的化合物為具有氯甲基之化合物。含氯甲基的化合物之例為氯甲基聚苯乙烯等。

含羧基的化合物為具有羧基之化合物。含羧基的化合物之例為(聚)丙烯酸、(聚)甲基丙烯酸等。

含酮基的化合物之具體例可列舉：(聚)二丙酮丙烯醯胺、二丙酮醇等。

醯肼(hydrazide)化合物的具體例可列舉：肼(hydrazine)、碳醯肼(carbohydrazide)、己二醯肼等。

三聚氰胺化合物的具體例可列舉：三聚氰胺樹脂、甲醚化的三聚氰胺樹脂等。

[硬化劑之量]

相對於含氟化合物100重量份，硬化劑之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上或20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下。

[其他成分]

撥水撥油劑可含有上述成分以外的其他成分。其他成分之例可列舉：多醣類、紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑、凝結劑、黏合劑樹脂、防滑劑、上漿劑 (size agent)、紙力增強劑、PVA、滲透劑、有機酸、顏料、填充劑、抗靜電劑、防腐劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、除臭劑、香料等。此等可單獨使用或可將二種以上合併使用。

除了前述成分以外，就其他成分而言，亦可調配其他的撥水及/或撥油劑、分散劑、質感調整劑、柔軟劑、阻燃劑、塗料固定劑、防皺劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、相容劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防蟲劑、消泡劑、防縮劑、洗衣防皺劑、形狀保持劑、垂墜性保持劑、熨燙改善劑、增白劑、美白劑、織物軟化黏土、聚乙烯基吡咯啶酮等防暈染劑、高分子分散劑、污垢剝離劑、浮渣分散劑、4,4-雙(2-磺酸基苯乙烯基)聯苯二鈉(汽巴精化(Ciba Speciality Chemicals製Tinopal CBS-X)等螢光增白劑、染料固定劑、1,4-雙(3-胺基丙基)哌

等防褪色劑、脫染劑、作為纖維表面改質劑的纖維素酶、澱粉酶、蛋白酶、脂肪酶、角蛋白酶等酵素、消泡劑、作為可賦予吸水放水性等絲綢的質感/功能者之蠶絲蛋白粉、該等之表面改質劑或乳化分散液(例如K-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FP系列(出光石油化學)、水解絲液(面毛)、Silkgen G Solvel S(一丸Falcos)、防污劑(例如由對苯二甲酸伸烷酯及/或間苯二甲酸伸烷酯單元與聚氧伸烷基單元所組成之非離子性高分子化合物(例如互應化學工業製FR627)、日本科萊恩(Clariant Japan)製SRC-1等)等。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

[多醣類]

多醣類之例可列舉澱粉、黃原膠(xanthan gum)、刺梧桐膠(karaya gum)、韋蘭膠、瓜爾豆膠、果膠、羅望子膠、角叉菜膠、殼聚醣、阿拉伯膠、刺槐豆膠、纖維素、海藻酸、瓊脂(寒天)、葡聚醣、纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、 羥丙基纖維素、甲殼素奈米纖維、纖維素奈米纖維及普魯蘭糖(pullulan)等。多醣類可為經取代的經改質之多醣類，尤其可為導入有羥基或陽離子性基的經改質之多醣類。

[紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑或凝結劑]

紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑或凝結劑之例可列舉：苯乙烯系聚合物(苯乙烯/順丁烯二酸系聚合物、苯乙烯/丙烯酸系聚合物)、尿素-甲醛聚合物、聚乙烯亞胺、三聚氰胺-甲醛聚合物、聚醯胺胺-環氧氯丙烷聚合物、聚丙烯醯胺系聚合物、聚胺系聚合物、聚氯化二烯丙基二甲基銨、烷基胺‧環氧氯丙烷縮合物、伸烷二氯化物與聚伸烷聚胺的縮合物、二氰二醯胺‧福馬林縮合物、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、及烯烴/順丁烯二酸酐聚合物等。

[上漿劑]

上漿劑之例可列舉：纖維素反應性上漿劑，例如松香系皂等松香系上漿劑、松香系乳液/分散液；纖維素反應性上漿劑，例如烷基及烯基琥珀酸酐(ASA)等酸酐的乳液/分散液；烯基及烷基烯酮二聚物(AKD)及多聚物；以及乙烯性不飽和單體的陰離子性、陽離子性及兩性的聚合物，例如苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物。

[抗靜電劑]

抗靜電劑之例可列舉：四級銨鹽、吡啶鎓鹽，具有一級、二級、三級胺基等陽離子性官能基的陽離子型抗靜電劑；磺酸鹽或硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能基的陰離子型抗靜電劑；烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性型抗靜電劑、胺基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑等。亦可為將此等具有陽離子 型、陰離子型、兩性離子型的離子導電性基之單體進行聚合或共聚合而得的離子導電性聚合物。此等可單獨使用，或可合併使用二種以上。

[防腐劑]

就防腐劑而言，主要係強化防腐力、殺菌力，可用於保持長期保存中的防腐性能。防腐劑可列舉例如：異噻唑酮(isothiazolone)系有機硫化合物、苯并異噻唑酮系有機硫化合物、苯甲酸類、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇等。

[紫外線吸收劑]

紫外線吸收劑為具有防禦紫外線之效果的藥劑，其係吸收紫外線並轉換成紅外線或可見光線等而釋出的成分。紫外線吸收劑可列舉例如：胺基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物、唑系化合物、4-第三丁基-4'-甲氧基苯甲醯基甲烷等。

[抗菌劑]

抗菌劑為具有「抑制纖維上的細菌繁殖，更進一步抑制來自微生物的分解物之難聞氣味」的效果之成分。抗菌劑可列舉例如：四級銨鹽等陽離子性殺菌劑、雙-(2-吡啶硫基-1-氧化物)鋅、聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、8-氧基喹啉、聚離胺酸等。

[除臭劑]

除臭劑可列舉例如：簇狀糊精、甲基-β-環糊精、2-羥基丙基-β-環糊精、單乙醯基-β-環糊精、氧化醯基醯胺丙基二甲基胺、胺基羧酸系金屬錯合物(國際公開第2012/090580號所述之甲基甘胺酸二乙酸三鈉之鋅錯合物)等。

[其他成分之量]

相對於含氟化合物100重量份，其他成分的各量或總量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以 上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。

<經處理的纖維製品或紙製品之製造方法>

經本揭示的撥水撥油劑處理後之製品的製造方法，係包括：以上述撥水撥油劑對基材進行處理之步驟。

「處理」係意指將撥水撥油劑藉由浸漬、噴霧、塗布等而施用在基材。藉由處理，而使屬於撥水撥油劑的有效成分之含氟化合物附著在基材的內部及/或表面。此時，所謂附著，可為物理性附著或化學性附著，例如，可使含氟化合物以物理性或(進行反應)化學性方式而修飾於基材(纖維、紙、玻璃等)所具有的羥基。

[基材]

關於可經本揭示的撥水撥油劑處理之基材，並無限制，但以纖維製品或紙製品為較適合，尤其是紙製品。

本揭示的撥水撥油劑係對基材(例如纖維基材、紙基材)賦予撥液性者，可發揮作為「選自由撥水劑、撥油劑、耐油劑及耐水劑所組成之群組中的至少一種」之功能。經本揭示的撥水撥油劑處理後之基材係例如為耐油紙或耐水紙。

纖維製品的基材例可列舉：棉、麻、羊毛、絲綢等動植物性天然纖維，聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維，嫘縈(rayon)、乙酸酯等半合成纖維，玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維維等無機纖維， 或此等的混合纖維。纖維製品中可包含織物、編物及不織布、衣料品形態(例如撥水性衣服，例如雨衣)的布及地毯，亦可對於在製成布之前的狀態之纖維、紗線、中間纖維製品(例如棉條(sliver)或粗線等)進行處理。

紙製品的基材的例子可列舉：由「牛皮紙漿或亞硫酸鹽紙漿等漂白或未漂白之化學紙漿，碎木紙漿、機械紙漿或熱機械紙漿等漂白或未漂白之高收率紙漿，舊報紙、舊雜誌紙、紙箱廢紙或脫墨廢紙等廢紙紙漿等」所構成之紙、紙製容器、紙製成形體等。紙製品的具體例可列舉如食品包裝材、食品容器、石膏板原紙、塗布原紙、中質紙、普通底紙及芯紙、中性純白捲紙、中性底紙、防鏽底紙及金屬合紙、牛皮紙、中性印刷書寫紙、中性塗布底紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙、模造紙(模造容器)等，較適宜之例可列舉如食品包裝材及食品容器。

關於經本揭示的撥水撥油劑處理後之基材，並不限於纖維製品或紙製品，其他尚可列舉石材、濾材(例如靜電濾材)、防塵罩、燃料電池的零件(例如氣體擴散電極及氣體擴散支撐體)、玻璃、木材、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、塗漆表面及灰泥(plaster)等。

當基材為玻璃時，所製造的玻璃製品可為光學構件。可在玻璃基材的表面(最外層)上形成某種層(或膜)，例如硬塗層或抗反射層。就抗反射層而言，可使用單層抗反射層及多層抗反射層的任一種。關於可用於抗反射層的無機物之例子，可列舉SiO₂、SiO、ZrO₂、TiO₂、TiO、Ti₂O₃、Ti₂O₅、Al₂O₃、Ta₂O₅、CeO₂、MgO、Y₂O₃、SnO₂、MgF₂、WO₃等。此等無機物可單獨使用，或可將2種以上組合使用(例如作為混合物)。在作成多層抗反射層時，其最外層係以使用SiO₂及/或SiO為佳。當要製造的物品為觸控面板用之光學玻璃構件時，可在基 材(玻璃)的表面的一部分上具有透明電極(例如使用氧化銦錫(ITO)或氧化銦鋅等而成的薄膜)。此外，就基材而言，可依據其具體規格而具有絕緣層、黏著層、保護層、裝飾框層(I-CON)、霧化膜層、硬塗膜層、偏光膜、相位差膜及液晶顯示模組等。

[處理方法]

就處理劑(尤其是表面處理劑)而言，本揭示的撥水撥油劑可藉由傳統已知的方法來施用於基材。就處理方法而言，可為：視需要而將本揭示的撥水撥油劑分散、稀釋在有機溶劑或水中，以浸漬塗布、噴霧塗布、泡塗布等既知方法，使其附著在基材的內部及/或表面並且進行乾燥的方法。在乾燥後，可得到附著有撥水撥油劑中的固形成分之製品。此外，有需要時，亦可與適當的交聯劑一起應用並進行固化。就本揭示的撥水撥油劑而言，可視需要而與「撥水及/或撥油劑、防滑劑、抗靜電劑、質感調整劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、塗料固定劑、防皺劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、相容劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防蟲劑、消泡劑等各種添加劑」一起併用。關於各種添加劑之例，可為與上述說明中的「其他成分」所說明者相同。與基材接觸的處理劑中之撥水撥油劑的濃度，可依用途而適當變更，惟可為0.01至10重量%，例如0.05至5重量%。

就撥水撥油劑而言，可藉由任何已知之以液體處理基材之方法來施用於基材。可將基材浸漬在撥水撥油劑中，或可將溶液附著或噴霧在基材上。為了顯現出撥液性，較佳係將已處理的基材以加熱進行乾燥及硬化。加熱溫度係例如可為100℃至200℃、100℃至170℃、或100℃至120℃。本揭示中，即便是低溫加熱(例如100℃至140℃)亦可獲得良好的性能。本揭示之加熱時間可為 5秒至60分鐘，例如亦可為30秒至3分鐘。當基材為紙時，可塗佈於紙，或者亦可使溶液附著或噴霧於紙，或者亦可與抄紙前之紙漿漿料混合而處理。就處理而言，可為外加處理，亦可為內加處理。或者，撥水撥油劑可藉由清潔方法而施用於纖維製品，例如可在洗滌或乾洗方法等中施用於纖維製品。

[紙製品的處理]

紙基材可列舉如紙、紙製容器、紙製成形體(例如紙漿模)等。本揭示的含氟化合物可良好地附著在紙基材。

可使用傳統已知的抄紙方法來製造紙。例如可使用：在抄紙前的紙漿漿料中添加撥水撥油劑之內加處理方法、或對於抄紙後的紙施用撥水撥油劑之外加處理方法。

外加處理方法的上漿壓榨機(size press)可依據塗布方式而區分如下。

一種塗布方式，係將塗布液(上漿液)供應至「使紙通過2支橡膠輥之間而形成的壓軋部(nip part)」，作成被稱為池(pond)的塗液池，並使紙通過此塗液池而將上漿液塗布在紙的兩面，亦即所謂的池式二輥上漿壓榨機。其他的塗布方式，係以表面轉印型來塗布上漿液的閘輥(gate-roll)型、以及桿量上漿壓榨機(rod metering size press)。在池式二輥上漿壓榨機中，上漿液容易滲透到紙的內部，在表面轉印型中，上漿液則容易停留在紙的表面。相較於池式二輥上漿壓榨機，在表面轉印型之情形時，塗布層容易停留在紙的表面，表面形成的塗布層多於池式二輥上漿壓榨機。在本揭示中，即便在使用前者的池式二輥上漿壓榨機時，亦可對紙賦予性能。經如此處理的紙，在室溫或高溫下之簡單乾燥後，可任意地依據 紙之性質，伴隨著可設為直到300℃為止(例如直到200℃為止，尤其80℃至180℃)的溫度範圍之熱處理，而可顯示優異的耐油性及耐水性等。

內加處理方法係指將撥水撥油劑添加至造紙前的紙漿漿料中之處理方法。內加處理方法可包含「在紙漿漿料中添加撥水撥油劑並攪拌混合的步驟」、「將由該步驟調製的紙漿組成物經由預定形狀之網狀物來抽吸脫水，使紙漿組成物堆積形成紙漿模中間體的步驟」、以及「藉由已加溫的成形模將該紙漿模中間體進行成形乾燥而獲得紙、紙製容器、紙製成形體的步驟」中之一個以上之步驟，但並不限於此。經處理後的紙，在經室溫或高溫下之簡單乾燥後，可任意地依據紙之性質而施行熱處理。熱處理的溫度可為150℃以上、180℃以上或210℃以上，此外，可為300℃以下、250℃以下或200℃以下，尤其是80℃至180℃。藉由在該溫度範圍中進行熱處理，而可顯現優異的耐油性及耐水性等。

本揭示可使用於石膏板原紙、塗布原紙、中質紙、普通底紙及芯材、中性純白捲紙、中性底紙、防鏽底紙及金屬合紙、牛皮紙等。此外，亦可使用於中性印刷書寫紙、中性塗布原紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙等。

就紙漿原料而言，可使用：牛皮紙漿或亞硫酸鹽紙漿等漂白或未漂白之化學紙漿，碎木紙漿、機械紙漿或熱機械紙漿等漂白或未漂白的高產率紙漿，舊報紙、舊雜誌紙、舊紙板廢紙或脫墨廢紙等廢紙紙漿中之任一者。此外，亦可使用上述紙漿原料與石棉、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚烯烴、聚乙烯醇等合成纖維之混合物。

添加上漿劑，亦可提高紙的耐水性。就上漿劑之例子而言，則是陽離子性上漿劑、陰離子性上漿劑、松香系上漿劑(例如酸性松香系上漿劑、中性松香系上漿劑)。相對於紙漿，上漿劑之量可為0.01至5重量%。

對於紙，關於視需要而通常使用之程度之製紙用試劑，可使用澱粉、改質澱粉、羧甲基纖維素、聚醯胺聚胺-環氧氯丙烷樹脂等紙力增強劑、凝聚劑、固定劑、產率提高劑、染料、螢光染料、黏液控制劑、消泡劑等在製紙時所使用之添加劑。以使用澱粉及/或改質澱粉為佳。視需要而可使用澱粉、聚乙烯醇、染料、塗層著色料、防滑劑等，並藉由上漿壓榨機、閘輥塗布機、鴨嘴式刮刀(bill-blade)塗布機、壓光機(calender)等將撥水撥油劑塗布在紙上。

在外加中，塗布層中所包含的含氟化合物之量係以0.01至2.0g/m²為佳，以0.1至1.0g/m²為特佳。塗布層係以由撥水撥油劑與澱粉及/或改質澱粉所形成者為佳。塗布層中的紙用撥水撥油劑之固形分量係以2g/m²以下為佳。

在內加中，相對於形成紙的紙漿100重量份，較佳係以使撥水撥油劑之量成為0.01至50重量份或0.01至30重量份(例如0.01至10重量份，尤其是0.2至5.0重量份)之方式來將撥水撥油劑與紙漿進行混合。

在外加中，處理液係儲存於輥與輥之間，即便使用所謂的池式二輥上漿壓榨機處理(使原紙以任意的輥速與壓軋壓力通過輥之間的處理液)，亦可對紙賦予耐油性。

外加處理中，紙基材可含有上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等添加劑。添加劑可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。添加劑的離子電荷密度可為-10,000至10,000μeq/g，以-4,000至8,000μeq/g為 佳，以-1,000至7,000μeq/g更佳。相對於紙漿，添加劑(例如上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑。例如固形分或活性成分)一般可使用0.1至10重量%(例如0.2至5.0重量%)之量。在為含有陽離子性添加劑(例如上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑)之紙基材時，撥水撥油劑可為陰離子性，在含有陰離子性添加劑時，撥水撥油劑可為陽離子性，但並不侷限於此等。

內加處理中，較佳係將紙漿濃度為0.5至5.0重量%(例如2.5至4.0重量%)的紙漿漿料進行抄紙。紙漿漿料中可添加添加劑(例如上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等)及含氟化合物。就添加劑(例如上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等)之例而言，則是烷基烯酮二聚物、烯基琥珀酸酐、苯乙烯系聚合物(苯乙烯/順丁烯二酸系聚合物、苯乙烯/丙烯酸系聚合物)、尿素-甲醛聚合物、聚乙烯亞胺、三聚氰胺-甲醛聚合物、聚醯胺胺-環氧氯丙烷聚合物、聚丙烯醯胺系聚合物、聚胺系聚合物、聚氯化二烯丙基二甲基銨、烷基胺‧環氧氯丙烷縮合物、伸烷二氯化物與聚伸烷基多胺的縮合物、二氰二醯胺‧福馬林縮合物、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、烯烴/順丁烯二酸酐聚合物。

內加處理中，紙基材可含有上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等添加劑。添加劑可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。添加劑的離子電荷密度可為-10,000至10,000μeq/g，以-4,000至8,000μeq/g為佳，以-1,000至7,000μeq/g更佳。相對於紙漿，添加劑(例如上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等。例如固形分或活性成分)一般可使用0.1至10重量%(例如0.2至5.0重量%)之量。在為含有陽離子性添加劑(例如上漿劑、 紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑)之紙基材時，撥水撥油劑可為陰離子性，在含有陰離子性添加劑時，撥水撥油劑可為陽離子性，但並不限於此等。

經處理後的紙製品之耐油性(KIT法)可依照TAPPI T-559cm-02測定。在此，紙製品可為經外加處理的製品。就KIT試驗液而言，係依據下述表之比率將蓖麻油、甲苯、庚烷混合而成之試驗液。將表所示的試驗液1滴放在紙上，觀察15秒後的油的滲透狀態。將未呈現滲透的KIT試驗液所賦予的耐油度的最高點定義為耐油性。KIT試驗液的編號越高，則為耐油性越高。

混合比(體積%)

可如下述般測定經處理後的紙製品之高溫耐油性。在此，紙製品可為經內加處理的製品。將100ml的65℃玉米油放入至已成型在容器上的紙漿模中，放置30分鐘之後，去除玉米油，依據下述標準來評定油滲染到紙漿模中的程度。

4：在容器底部內側幾乎未見油滲染

3：在容器底部外側未見油滲染

2：在容器底部外側的面積未達5%處可見有油滲染

1：在容器底部外側的面積5%以上且未達50%處可見有油滲染

0：在容器底部外側的面積50%以上處可見有油滲染

可如下述般測定經處理後的紙製品之高溫耐水性。在此，紙製品可為經內加處理的製品。將100ml的80℃溫水放入至已成型在容器上的紙漿模製品中，放置30分鐘之後，除去溫水，依據下述標準來評定油滲染到紙漿模中的程度。

4：在容器底部內側幾乎未見油滲染

3：在容器底部外側未見油滲染

2：在容器底部外側的面積未達5%處可見有油滲染

1：在容器底部外側的面積5%以上且未達50%處可見有油滲染

0：在容器底部外側的面積50%以上處可見有油滲染

[纖維製品的前處理]

對於纖維製品，在以本揭示的撥水撥油劑進行處理之前，可先經施行前處理。藉由對纖維製品施行前處理，可對在以撥水撥油劑處理後的纖維製品賦予優良之堅牢度。

纖維製品的前處理之例可列舉：藉由與反應性四級銨鹽反應等而進行之陽離子化處理、磺酸化、羧基化、磷酸化等陰離子化處理、經陰離子化處理後的乙醯化處理、苯甲醯基化處理、羧甲基化處理、接枝化處理、單寧酸處理、高分子塗布處理等。

關於將纖維製品進行前處理的方法，並無限制，可用傳統習知方法將纖維製品進行前處理。可為「視需要而將前處理液分散在有機溶劑或水中以稀釋，藉由浸漬塗布、噴霧塗布、泡塗布等習知方法，使其附著在纖維製品的內部及/或表面，並加以乾燥的方法」。可依據所追求的處理的程度來調整前處理液的pH及溫度等。關於將纖維製品進行前處理之方法之一例，係針對使用上述處理劑對纖維製品進行前處理之方法進行詳細說明。

纖維製品的前處理方法可具備下述步驟：對纖維賦予「選自由-SO₃M¹(式中，M¹係表示1價陽離子)所示之1價基、-COOM²(式中，M²係表示1價陽離子)所示之1價基及-O-P(O)(OX¹)(OX²)(式中，X¹及X²係各自獨立地表示氫原子或碳數1至22的烷基)所示的1價基所組成之群組中的一個以上之官能基(以下亦稱為「特定官能基」)」之步驟。

M¹可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。M²可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。X¹或X²為烷基時，係以碳數1至22的烷基為佳，以碳數4至12的烷基更佳。

含有上述特定官能基的纖維(以下有時亦稱為「含有官能基之纖維」)例如可藉由下述方法來製備。

(i)使具有上述特定官能基的化合物附著在纖維材料。又，所謂化合物的附著，可為在使上述特定官能基殘留充分量的範圍內使化合物之一部分與纖維之一部分進行化學鍵結之狀態。

(ii)製備「對於構成纖維之材料直接導入上述特定官能基的纖維」。

在為(i)的情形時，例如，藉由導入官能基之步驟，亦即將纖維材料以含有一種以上之「具有上述特定官能基之化合物」的前處理液進行處理，而可得到含有官能基之纖維。

就纖維材料的材質而言，並無特別限制，可列舉棉、麻、絲綢、羊毛等天然纖維，縲縈、乙酸酯等半合成纖維，聚醯胺(尼龍等)、聚酯、聚胺酯、聚丙烯等合成纖維及此等之複合纖維、混紡纖維等。纖維材料的形態可為纖維(絲束(tow)、棉條等)、紗線、編物(包含混編)、織物(包含混織)、不織布等之任一種形態。

本實施型態中，從使所獲得的纖維製品之撥水性變良好之觀點來看，係以使用含有聚醯胺及聚酯作為材質的纖維材料為佳，尤以使用尼龍6、尼龍6,6等尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸三甲酯、聚乳酸等聚酯及含有此等之混合纖維為特佳。

關於具有上述-SO₃M¹的化合物，可使用酚系高分子。如此之酚系高分子可列舉例如含有至少一種下述通式表示之化合物者。

[式中，X²係表示-SO₃M³(式中，M³係表示1價陽離子)或下述通式表示之基，n為20至3,000的整數]。

[式中，M⁴係表示1價陽離子]。

上述M³可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。

上述M⁴可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。

上述通式表示的化合物可為例如：酚磺酸的福馬林縮合物、磺化雙酚S的福馬林縮合物。

具有上述-COOM²的化合物可列舉多羧酸系聚合物。

多羧酸系聚合物可使用例如：使用丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸等作為單體且以傳統習知的自由基聚合法所合成之聚合物，或市售者。

多羧酸系聚合物的製造方法可列舉例如：在上述單體及/或其鹽的水溶液中添加自由基聚合起始劑並在30至150℃加熱反應2至5小時的方法。此時，亦可在上述單體及/或其鹽的水溶液中添加甲醇、乙醇、異丙醇等醇類或丙酮等水性溶劑。自由基聚合起始劑可列舉例如：過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸 銨等過硫酸鹽，由過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉等所組合而成之氧化還原系聚合起始劑，過氧化氫、水溶性偶氮系聚合起始劑等。此等自由基聚合起始劑可單獨使用，或可合併使用二種以上。此外，在自由基聚合時，以調整聚合度為目的，可添加鏈轉移劑(例如硫代乙醇酸辛酯)。

自由基聚合中，除了上述單體以外，可使用可共聚的單體。可共聚的單體可列舉：乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯系單體，丙烯醯胺、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類等。丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類係以可具有羥基等取代基之碳數1至3的烴基者為佳。如此之丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類可列舉：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯等。此等可共聚合之單體可單獨使用，或可合併使用二種以上。

多羧酸系聚合物中的羧基可為遊離者，亦可藉由鹼金屬或胺系化合物等來中和。鹼金屬可列舉鈉、鉀、鋰等，胺系化合物可列舉氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。

從使所獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點來看，多羧酸系聚合物的重量平均分子量係以1,000至20,000為佳，以3,000至15,000更佳。

多羧酸系聚合物可使用「NEOCRYSTAL 770(日華化學股份有限公司製造，商品名)、「Cellopole PC-300」(三洋化成工業股份有限公司製造，商品名)等市售品。

具有上述-O-P(O)(OX¹)(OX²)的化合物可列舉例如：下述通式表示的磷酸酯化合物。

[式中，X¹或X²係與上述同義，X³係表示碳數1至22的烷基]。

關於上述磷酸酯化合物，可使用烷酯部分為碳數1至22的烷基之磷酸單酯、二酯及三酯，以及此等酯之混合物。

從使所獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點來看，係以使用磷酸月桂酯、磷酸癸酯為佳。

磷酸酯化合物可使用例如：「PhosphanolML-200」(東邦化學工業股份有公製造，商品名)等市售品。

關於含有一種以上之「具有上述特定官能基的化合物」之前處理液，可作成例如上述化合物的水溶液。此外，前處理液中可含有酸、鹼、界面活性劑、螯合劑等。

關於以上述前處理液對纖維材料進行處理的方法，可列舉例如填充(padding)處理、浸漬處理、噴霧處理、塗布處理。填充處理可列舉例如使用纖維染色加工辭典(昭和38年，日刊工業新聞社出版)第396至397頁或色染化學III(1975年，實教出版股份有限公司出版)第256至260所記載之填充裝置的方法。塗布處理可列舉例如使用染色完工機器總覽(昭和56年，纖維社出版)第473至477頁所記載之塗布機的方法。浸漬處理可列舉例如使用染色完工機器總覽(昭和56年，纖維社出版)第196至247頁所記載之批次式染色機的方法，並可使用液流染色機、氣流染色機、滾筒染色機、繩狀染色機、水洗染色機、筒紗染色機等。噴霧處理可列舉例如：用壓縮空氣將處理液予以霧化而吹附的空氣噴 霧、或液壓霧化方式的空氣噴霧的方法。此時的處理液之濃度或賦予後的熱處理等之處理條件，可考量其目的或性能等各條件而適當調整。此外，當前處理液含有水時，在附著於纖維材料之後，較佳係進行乾燥以將水分去除。乾燥方法並無特別限制，可為乾熱法、濕熱法的任一種方法。乾燥溫度並無特別限制，例如可使其在室溫至200℃進行乾燥10秒至數天。可視需要而在乾燥後於100至180℃的溫度進行加熱處理10秒至5分鐘左右。

又，當纖維材料為經染色者時，前處理液的處理係可在染色前、或與染色在同一浴中進行，但在進行還原皂洗時，因在其過程中有可能使所吸附的具有上述特定官能基之化合物(例如酚系高分子化合物等)脫落，故以在染色後的還原皂洗後再進行為佳。

浸漬處理中的處理溫度可設為60至130℃。處理時間可設為5至60分鐘。

在藉由前處理液而導入官能基的步驟中，相對於纖維材料100重量份，較佳係以使具有上述特定官能基的化合物之附著量成為1.0至7.0重量份之量來處理。在此範圍內時，可兼具高水準的耐久撥水性及質感。

就前處理液而言，係以pH未達7者為佳，例如可調整成3至5。可使用乙酸、蘋果酸等pH調整劑來調整pH。

前處理液中亦可併用鹽，藉此而使具有上述特定官能基的化合物因鹽析效果而有效地吸附於纖維材料。關於可使用的鹽，可列舉例如氯化鈉、碳酸鈉、硫酸銨、硫酸鈉。

在藉由前處理液而導入官能基的步驟中，係以去除經過度處理的具有上述特定官能基的化合物為佳。關於去除方法，可列舉用水洗的方法。經由 進行充分的去除，不但可抑制「後段的撥水加工中的撥水性的顯現被阻礙」，亦可使所獲得的纖維製品之質感變良好。此外，較佳係使所獲得的含有官能基之纖維在與上述處理劑接觸之前即先已充分乾燥。

關於(ii)之對於構成纖維之材料直接導入上述特定官能基的纖維，可列舉例如陽離子可染聚酯(CD-PET)。

從使所獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點來看，含有官能基的纖維係以表面的zeta電位在-100至-0.1mV為佳，以-50至-1mV更佳。纖維表面的zeta電位可用例如zeta電位.粒徑測定系統ELSZ-1000ZS(大塚電子股份有限公司製造)測定。

以上，已說明實施型態，但應可理解在不脫離專利申請範圍的要旨及範圍，本發明可做型態及細節的各種變更。

[實施例]

以下，列舉實施例以詳細說明本揭示，但本揭示並非侷限於此等實施例。

<製造方法>

[製造例1]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-三氟甲氧基酚4.0g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，16g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)3.8g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得33%固形分的合成物1。

[製造例2]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-三氟甲氧基酚3.4g、山梨醇酐單硬脂酸酯6.0g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，16g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)6.6g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得50%固形分的合成物2。

[製造例3]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-三氟甲氧基酚4.0g、N-甲基二乙醇胺1.3g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，19g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)7.6g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得40%固形分的合成物3。

[比較例1]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-甲氧基酚5.0g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，12g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)7.0g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得50%固形分的合成物4。

[比較例2]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-甲氧基酚2.7g、山梨醇酐單硬脂酸酯7.0g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，17g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)7.6g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得50%固形分的合成物5。

[比較例3]

在具備攪拌機、溫度計、凝縮器的50ml三口燒瓶中，加入4-甲氧基酚3.6g、N-甲基二乙醇胺1.7g及4-甲基-2-戊酮(MIBK，15g)。然後，將溶液冷卻至50℃，添加Desmodur N3200A(住化拜耳聚胺酯公司製造)10.1g，接著添加1滴的二月桂酸二丁基錫，將溶液在80℃加熱4小時，獲得51%固形分的合成物6。

<處理液調製方法>

將製造例1至3所製作的溶液以甲基乙基酮(MEK)稀釋，以使固形分濃度成為1.0、2.0%之方式調製處理液1至6各200g。

將比較例1至3所製作的溶液以甲基乙基酮(MEK)稀釋，以使固形分濃度成為1.0、2.0%之方式調製處理液7至12各200g。

將處理液的總覽呈示於表1。

<處理布的評定>

[對於布的處理方法]

關於所使用之布，係使用尼龍布料及PET布料的2種。

將2種布投入至裝有200g的所調製的處理液1至12之500ml塑膠瓶中，搖晃塑膠瓶10秒以使處理液附著。從處理液中取出布之後，將布投入至離心裝置中並以1,000rpm旋轉30秒。然後，使布在室溫中乾燥24小時之後，在160℃加熱2分鐘。

[撥水性試驗]

根據JIS-L-1092(AATCC-22)的噴霧法，依據下述標準來目視評定濕潤狀態，進行處理布的撥水性評定。評定結果係如下述記載之表所示般，以撥水性編號來表示。分數越大則表示撥水性越良好。將結果示於表2。

◎(100)：表面無濕潤或水滴附著

○(90)：表面不濕潤，但有小水滴附著

△(80)：表面顯示有小的個別水滴狀濕潤

×(70以下)：表面的一半以上呈現濕潤，可見部分性的滲透

[撥油性試驗]

使用IPA/水=10/90溶液使液滴置於在處理布上，依據下述標準來目視評定30秒後的狀態。

將結果呈示於表3中。

◎：無液滴滲入，維持圓形的液滴的形狀

○：幾乎無液滴滲入，維持液滴

△：可見少許液滴滲入，仍殘留有液滴

×：液滴完全滲入，液漬擴散

<處理紙的評定>

[製作處理紙]

對於耐水性(Cobb值)52g/m²、單位面積重量45g/m²、密度0.60g/m³的薄紙，使用間隙設定為0mil(密耳)的貝克式塗抹器，將處理液1至12塗抹3次後，在140℃進行退火(annealing)1分鐘，作成處理紙。

[KIT試驗(耐油性)]

以3M套組試驗(TAPPI T-559cm-02)測定。就3M套組試驗法而言，係將調配有蓖麻油、甲苯及庚烷的試驗油置於處理紙的表面，在15秒後擦拭掉試驗油時，依據對處理紙有無油滲染來進行評定。以套組編號1至6的試驗油進行試 驗，以未見滲染的最大套組編號作為耐油性的評定結果。將評定結果呈示於表4中。

表1：處理液一覽

表2：處理布的撥水性評定

表3：處理布的撥油性評定

表4：處理紙的耐油性評定

Claims (21)

1. 一種含氟化合物，其具有：

   由含有活性氫的化合物(a)衍生之部分、

   由活性氫反應性化合物(b)衍生之部分、及

   由前述化合物(a)與前述化合物(b)衍生之-NHCO-；其中，

   前述化合物(a)包含具有R^f1或R^f2的化合物(a1)，或者前述化合物(b)包含具有R^f1或R^f2的化合物(b1)；

   R^f1為-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，

   R^f2為-CF₂-或-CFH-，

   R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。
2. 如請求項1所述之含氟化合物，其中，

   與前述R^f1相鄰之位置為氧原子或氮原子，

   與前述R^f2相鄰之位置之至少一方為氧原子或氮原子。
3. 如請求項1或2所述之含氟化合物，其中，

   前述R^f1為CF₃-，

   前述R^f2為-CF₂。
4. 如請求項1至3中任一項所述之含氟化合物，其中，

   前述化合物(a)包含醇，

   前述化合物(b)包含異氰酸酯，

   前述含氟化合物為聚胺酯(polyurethane)。
5. 如請求項1至4中任一項所述之含氟化合物，其中，

   前述化合物(a1)或前述化合物(b1)具有下式表示的基，

   -Y^f-Z^f _α

   [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

   Y^f為由選自由Y^f1及Y^f2所組成之群組中的一種以上所構成之1+α價的基，

   Y^f1為由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’為氫原子或有機基)所組成之群組中的一種以上所構成之基，

   Y^f2為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

   Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

   α為1至3]。
6. 如請求項1至5中任一項所述之含氟化合物，其中，

   前述化合物(a1)或前述化合物(b1)為具有下式表示的基之化合物，

   -Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

   [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

   Y^f11為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-，

   Y^f21為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

   Y^f12為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基(R’為氫原子或有機基)，

   β為0至3，

   Y^f22為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

   Y^f13為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或有機基)，

   Z^f為R^f1、或者含有R^f1或R^f2之碳數2以上40以下的烴基]。
7. 如請求項6所述之含氟化合物，其中，Y^f22為下式表示之基，

   -Y^f221-Y^f222-

   [式中，

   Y^f221為直接鍵或碳數2至40的烴基，

   Y^f222為直接鍵或伸苯基]，

   Y^f13為-O-或-NR’-(R’為氫原子或有機基)，

   β為0或1，

   Z^f為R^f1。
8. 如請求項1至7中任一項所述之含氟化合物，其中，

   前述化合物(a)包含前述化合物(a1)。
9. 如請求項1至8中任一項所述之含氟化合物，其中，

   前述化合物(a)包含：具有碳數6以上40以下的烴基之含有活性氫的化合物(a2)。
10. 如請求項9所述之含氟化合物，其中，

    前述化合物(a2)為經碳數6以上40以下的烴基修飾之糖醇及/或羥基酸。
11. 如請求項1至10中任一項所述之含氟化合物，其中，

    前述化合物(a)包含其他含有活性氫之化合物(a3)。
12. 如請求項11所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a3)含有鏈延長劑。
13. 如請求項1至12中任一項所述之含氟化合物，其中，

    前述化合物(b)係選自下述記載之化合物：

    選自甲苯二異氰酸酯(2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TDI)、伸苯二異氰酸酯(間-、對-伸苯二異氰酸酯或其混合物，4,4’-二苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-、2,4’或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(MDI)、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基二甲苯二異氰酸酯或其混合物)(TMXDI)、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、萘二異氰酸酯(1,5-、1,4-或1,8-萘二異氰酸酯或其混合物)(NDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯、參(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、聚亞甲基聚伸苯聚異氰酸酯、硝基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、及3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二異氰酸酯中的芳香族聚異氰酸酯；

    選自三亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯)、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯己酸甲酯、離胺酸二異氰酸酯、離胺酸酯三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯中的非環式脂肪族聚異氰酸酯；

    選自1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環戊烯二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯(1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯，IPDI)、亞甲基雙(環己基異氰酸酯(4,4’-、2,4’-或2,2’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯或此等的混合物)(氫化MDI)、甲基環己烷二異氰酸酯(甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸酯甲 基)環己烷(1,3-或1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷或其混合物)(氫化XDI)、二聚酸二異氰酸酯、反式環己烷1,4-二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯(氫化TDI)、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯(氫化TMXDI)中的環式脂環族聚異氰酸酯；

    選自降莰烯二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯甲基、二環庚烷三異氰酸酯、二異氰酸酯甲基雙環庚烷、二(二異氰酸酯甲基)三環庚烷中的橋環式脂環族聚異氰酸酯；

    選自下列化學式中的化合物：

    

    

    

    ；以及

    選自上述之多聚物(2聚物、3聚物、5聚物、7聚物、脲丁二酮(uretidinedione)、脲基亞胺、異氰脲酸酯改質物、聚碳二亞胺等)、縮二脲改質物、其他衍生物中的化合物。
14. 如請求項13所述之含氟化合物，其中，

    前述化合物(a)包含化合物(a1)，

    前述化合物(a1)為具有下式表示的基之化合物，

    -Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

    [式中，各符號在每次出現時獨立地為如下表示者，

    Y^f11為直接鍵、-O-、-NH-或-C(=O)-，

    Y^f21為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

    Y^f12為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-所組成之群組中的一種以上所構成之基(R’為氫原子或有機基)，

    β為0至3，

    Y^f22為由選自由脂肪族基及芳香族基所組成之群組中的一種以上所構成之基，

    Y^f13為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’為氫原子或有機基)，

    Z^f為-CF₃]。
15. 一種分散液，其含有：請求項1至14中任一項所述之含氟化合物、以及液狀介質。
16. 一種撥水撥油劑，其含有：請求項1至14中任一項所述之含氟化合物。
17. 如請求項16所述之撥水撥油劑，其含有：其他的非氟之撥水撥油劑成分。
18. 如請求項16或17所述之撥水撥油劑，其係用於纖維製品或紙製品者。
19. 一種經處理的基材之製造方法，係以請求項16至18中任一項所述之撥水撥油劑對基材進行處理。
20. 如請求項19所述之製造方法，其中，前述基材為纖維製品或紙製品。
21. 一種製品，其附著有請求項1至14中任一項所述之含氟化合物。