JP2024137715A - 撥剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリオール修飾体またはポリカルボン酸修飾体を含む撥剤であって、前記ポリオール修飾体が、ポリオールの二以上のヒドロキシ基が下記式:
-YO-ZO n
で表される基により置換した化合物であり、ポリカルボン酸修飾体が、少なくとも二つのカルボキシル基を有するポリカルボン酸のカルボキシル基のヒドロキシ基を下記式:
-YC-ZC n
で表される基により置換した化合物である、撥剤。
【選択図】なし
Description
[項1]
ポリオール修飾体またはポリカルボン酸修飾体を含む撥剤であって、
前記ポリオール修飾体が、ポリオールの二以上のヒドロキシ基を下記式:
-YO-ZO n
[式中、
YOは、少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基 を含み、およびYO1及びYO2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YO1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YO2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZOは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換した化合物であり、
ポリカルボン酸修飾体が、少なくとも二つのカルボキシル基を有するポリカルボン酸のカルボキシル基のヒドロキシ基を下記式:
-YC-ZC n
[式中、
YCは少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含み、およびYC1及びYC2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YC1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~4の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YC2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZCは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換した化合物である、撥剤。
[項2]
前記ポリオール修飾体のYOが、
-O-YO11-YO21-YO12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YO11が、直接結合、-C(=O)-、-C(=O)-NR’-、又は-C(=S)-NR’-であり、
YO21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YO12が-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、又は-C(=O)-である。]、
であり、
前記ポリカルボン酸修飾体のYCが、
-YC11-YC21-YC12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YC11が、-O-または-NR’-であり、
YC21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YC12が、-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-NR’-又は-SO2NR’-である。]
である、項1に記載の撥剤。
[項3]
ポリオールが、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ヒドロキシ炭化水素類、及びヒドロキシ基含有化合物重合体からなる群から選択される少なくとも一種であり、
ポリカルボン酸が、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸及びポリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも一種である、項1または項2に記載の撥剤。
[項4]
ポリオールが、
グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース;
スクロース、シクロアミロース、シクロデキストリン、マルトース、トレハロース、ラクトース、スクラロース;
ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、イソマルト、ラクチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ラクチトール;
澱粉、セルロース、カードラン、プルラン、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ジェランガム、タマリンドシードガム;
アスコルビン酸、コウジ酸、キナ酸、クロロゲン酸、グルコン酸;
グルコサミン;
アスコルビン酸、イノシトール;
カテキン、ケルセチン、アントシアニン;
グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン;
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート重合体、及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレート重合体からなる群から選択される少なくとも一種であり、
ポリカルボン酸が、
クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、アルギン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アルダル酸;
トリカルバリル酸、t-アコニット酸、トリメリット酸;
ピロメリット酸;
及びそれの誘導体からなる群から選択された少なくとも1種である、項1~項3のいずれか一項に記載の撥剤。
[項5]
前記ポリオール修飾体およびポリカルボン酸修飾体のバイオベース度が20%以上である、項1~項4のいずれか一項に記載の撥剤。
[項6]
前記ポリオール修飾体およびポリカルボン酸修飾体の融点が60℃以上である、項1~項5のいずれか一項に記載の撥剤。
[項7]
項1~6のいずれかに記載のポリオール修飾体および項1~6のいずれかに記載のポリカルボン酸修飾体のうち一方の修飾体、分散剤、および水を含む水分散型の撥剤。
[項8]
繊維製品用又は紙製品用である、項1~項7のいずれか一項に記載の撥剤。
[項9]
項1~項8のいずれか一項に記載の撥剤により処理された製品。
[項10]
繊維製品又は紙製品である、項9に記載の製品。
[項11]
耐油紙または耐水紙である、項9または項10に記載の製品。
[項12]
食品包装材又は食品容器である、項9~11のいずれか一項に記載の製品。
[項13]
項1~8のいずれか一項に記載の撥剤で基材を処理する工程を含む、処理された製品の製造方法。
[項14]
前記処理が内添処理である、項13に記載の製造方法。
[項15]
ポリカルボン酸のカルボキシル基またはポリオールのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ポリカルボン酸またはポリオールにおけるカルボキシル基またはヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
前記ポリカルボン酸またはポリオールは、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類(還元糖)、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、カルボキシル基含有化合物重合体およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一つである化合物。
[項16]
ポリグリセリンのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ポリグリセリンにおけるヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
前記ポリグリセリンの重合度は、4以上8以下である、化合物。
[項17]
ソルビトールのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RC-NH-C(=O)-RD
[式中、
RCは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RDは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ソルビトールにおけるヒドロキシ基の置換率は、30%以上である、化合物。
本明細書において用いられる場合、「n価の基」とは、n個の結合手を有する基、すなわちn個の結合を形成する基を意味する。また、「n価の有機基」とは、炭素を含有するn価の基を意味する。かかる有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖において、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ、ハロゲン等を有している基を意味する。
本開示の撥剤におけるレーザー回折散乱法による測定される100μm以上の粒子の体積存在比率は25%以下、20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、3%以下、又は1.5%以下であってよく、好ましくは15%以下、又は5%以下である。100μm以上の粒子の体積存在比率が上記範囲にあることが被覆性の観点から好ましい。レーザー回折散乱法による測定される100μm以上の粒子の体積存在比率を25%以下とする方法は限定されないが、例えば、粉砕機やホモジナイザー等を用いて、原料及び/又は分散液中の粒子を微細化すればよい。
〔体積メジアン径〕
本開示の撥剤におけるレーザー回折散乱法による測定される体積メジアン径は、10nm以上、30nm以上、50nm以上、100nm以上であってよく、好ましくは150nm以上、又は200nm以上である。当該体積メジアン径は、100μm以下、90μm以下、80μm以下、70μm以下、60μm以下、50μm以下、40μm以下、30μm以下、20μm以下、又は10μm以下であってよく、好ましくは30μm以下、又は25μm以下である。本開示において体積メジアン径とは、レーザー回折錯乱法による体積基準の粒度分布におけるメジアン径(D50)を指す。
本開示におけるポリオール修飾体は、基材に付着して、基材に撥液性を付与し得るものである。
ポリオール修飾体のHD(n-ヘキサデカン)接触角は10°以上、15°以上、25°以上、35°以上、40°以上、45°以上、50°以上、55°以上、又は65°以上であってよく、好ましくは30°以上である。ポリオール修飾体のHD接触角は100°以下、90°以下、又は75°以下であってよい。ポリオール修飾体が上記の下限以上のHD接触角を有することにより、基材に良好に撥液性(特に撥油性)を付与し得る。HD接触角とは、実施例に示すようにポリオール修飾体のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、2μLのHDを滴下し、着滴1秒後の接触角を測定して得られるものをいう。
本開示におけるポリオール修飾体は、重合度が5以上の重合体である。撥液性向上の観点から、ポリオール修飾体の重合度は、6以上であってよく、好ましくは7以上、より好ましくは8以上、さらに好ましくは9以上であってよい。撥剤の取り扱い性の向上の観点から、ポリオール修飾体の重合度は、100以下であってよく、好ましくは50以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは15以下であってよい。なお、重合度とは、重合体を構成する単量体単位の繰り返し数を意味する。
(式1)平均分子量=74n+18
(式2)水酸基価=56110(n+2)/平均分子量
上記(式2)中の水酸基価とは、ポリグリセリンに含まれる水酸基数の大小の指標となる数値である。水酸基価は1gのポリグリセリンに含まれる遊離ヒドロキシ基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量から算出し、社団法人日本油化学会編纂、「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法(I)、2003年度版」に準じて算出される。原料となるポリグリセリンの水酸基価を上記基準油脂分析試験法に従い実測し、上記関係式よりポリグリセリンの平均重合度と平均分子量を算出することができる。
分離カラム:SB-806M(8mm×30mm、Shodex)
カラム温度:40℃
移動相溶媒:イオン交換水
移動相流速:1.0 mL/min
試料濃度 :0.5wt%
注入量:50μL
検出器:RI検出器(Waters2414、Waters社)
ポリオール修飾体は、ポリオールの一以上のヒドロキシ基が修飾基により置換されている。修飾基は、好ましくは、置換基を有していてもよい一価の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基である。撥液性向上の観点から、ポリオール修飾体が、ポリオールに対して、炭素数6以上40以下のアルキル基を有していてよい。
ポリオール修飾体のポリオールに対して修飾される炭化水素基は置換基を有していてもよい一価の炭化水素基であってよい。
ポリオール修飾体のポリオールに対して修飾されるポリシロキサン基は、一価のポリシロキサン基であってよい。(一価の)炭化水素基と同様に(一価の)ポリシロキサン基が基材に撥液性を付与し得る。
-[-Si(Rs)2-O-]a-
[式中、
Rsは、各出現において独立して、炭素数1~40の炭化水素基又は反応性基であり、
aは5以上10000以下の整数である。]
で表されてもよい。
-[-Si(Rs)2-O-]a-Si(Rs)3
-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Si(Rs)3
-Ls1-O-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Rs
-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Si(Rs)3
-Ls1-O-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Rs
-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Si(Rs)3、
-Ls1-[-Si(Rs)2-O-]a-Rs
[式中、
Rsは、各出現において独立して、炭素数1~40の炭化水素基又は反応性基であり、末端のRsは一以上の反応性基を有し、
Rs基の合計に対して、50モル%以上がメチル基であり、
Ls1は炭素数1~20の炭化水素基であり、
aは5以上10000以下である。]、
等が挙げられる。
本開示におけるポリオール修飾体は、ポリオールの二以上のヒドロキシ基を下記式:
-YO-ZO n
[式中、
YOは、少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含み、およびYO1及びYO2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YO1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YO2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZOは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換されている。
YOは、少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含む。YOが少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含むことにより、撥液性が向上し得て、ポリオール修飾体の融点が高くなり得る。
YO1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YO2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基である。
YO1は、非炭化水素のリンカーである。
直接結合、
-O-、
-O-C(=O)-、
-O-C(=O)-O-、
-O-C(=O)-NR’-、
-NR’-、
-NR’-C(=O)-、
-NR’-C(=O)-O-、
-NR’-C(=O)-NR’-、
-C(=O)-、
-C(=O)-O-、
-C(=O)-NR’-、
-SO2-、
-SO2NR’-、
-C(OR’)R’-、
-C(OR’)(-)2等
(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)
が挙げられる。
YO2は、置換基を有してもよい炭化水素又は置換基を有してもよい炭化水素芳香環又は置換基を有してもよいヘテロ環のリンカーである。
-Ali-
-Cy-
-Ali(-)2
-Cy(-)2
(-)2Ali-
(-)2Cy-
(-)2Ali(-)2
(-)2Cy(-)2
-Ali-Cy-
-Cy-Ali-
-Cy-Ali-Cy-
-Ali-Cy-Ali-
[式中、Aliは炭素数1~20の脂肪族炭化水素基であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。]
等が挙げられる。
炭素数1~40、1~20、又は1~10の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数1~40、1~20、又は1~10の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
-(CH2)q-Cy-(CH2)r-(q及びrはそれぞれ独立して0~20、例えば1~10であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である)
等が挙げられる。
YOの例を説明する。なお、下記において、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。
(-)2YO1-、(-)2YO1-YO2-、(-YO1)2YO2-、(-)2YO1-YO2-YO1-、(-YO1)2-YO2-YO1-、(-YO1-YO2)2-YO1-、(-)2YO1-YO2-YO1-YO2-、(-YO1)2-YO2-YO1-YO2-、(-YO1-YO2)2-YO1-YO2-、(-YO1-YO2-YO1)2-YO2-;
-YO2(-)2、-YO2-YO1(-)2、-YO2-(YO1-)2、-YO2-YO1-YO2(-)2、-YO2-YO1(-YO2-)2、-YO2-(YO1-YO2-)2、-YO2-YO1-YO2-YO1(-)2、-YO2-YO1-YO2-(YO1-)2、-YO2-YO1-(YO2-YO1-)2、-YO2-(YO1-YO2-YO1-)2;
(-)2YO2-、(-)2YO2-YO1-、(-YO2)2YO1-、(-)2YO2-YO1-YO2-、(-YO2)2-YO1-YO2-、(-YO2-YO1)2-YO2-、(-)2YO2-YO1-YO2-YO1-、(-YO2)2-YO1-YO2-YO1-、(-YO2-YO1)2-YO2-YO1-、(-YO2-YO1-YO2)2-YO1-等が挙げられる。
(-)2YO1(-)2、(-)2YO1-YO2(-)2、(-YO1)2YO2(-)2、(-)2YO1-YO2-YO1(-)2、(-YO1)2-YO2-YO1(-)2、(-YO1-YO2)2-YO1(-)2、(-)2YO1-YO2-YO1-YO2(-)2、(-YO1)2-YO2-YO1-YO2(-)2、(-YO1-YO2)2-YO1-YO2(-)2、(-YO1-YO2-YO1)2-YO2(-)2;
(-)3YO1-、(-)3YO1-YO2-、(-YO1)3YO2-、(-)3YO1-YO2-YO1-、(-YO1)3-YO2-YO1-、(-YO1-YO2)3-YO1-、(-)3YO1-YO2-YO1-YO2-、(-YO1)3-YO2-YO1-YO2-、(-YO1-YO2)3-YO1-YO2-、(-YO1-YO2-YO1)3-YO2-;
-YO2(-)3、-YO2-YO1(-)3、-YO2-(YO1-)3、-YO2-YO1-YO2(-)3、-YO2-YO1(-YO2-)3、-YO2-(YO1-YO2-)3、-YO2-YO1-YO2-YO1(-)3、-YO2-YO1-YO2-(YO1-)3、-YO2-YO1-(YO2-YO1-)3、-YO2-(YO1-YO2-YO1-)3;
(-)2YO2(-)2、(-)2YO2-YO1(-)2、(-YO2)2YO1(-)2、(-)2YO2-YO1-YO2(-)2、(-YO2)2-YO1-YO2(-)2、(-YO2-YO1)2-YO2(-)2、(-)2YO2-YO1-YO2-YO1(-)2、(-YO2)2-YO1-YO2-YO1(-)2、(-YO2-YO1)2-YO2-YO1(-)2、(-YO2-YO1-YO2)2-YO1(-)2;
(-)3YO2-、(-)3YO2-YO1-、(-YO2)3YO1-、(-)3YO2-YO1-YO2-、(-YO2)3-YO1-YO2-、(-YO2-YO1)3-YO2-、(-)3YO2-YO1-YO2-YO1-、(-YO2)3-YO1-YO2-YO1-、(-YO2-YO1)3-YO2-YO1-、(-YO2-YO1-YO2)3-YO1-等が挙げられる。
-YO1-、-YO1-YO2-、-YO1-YO2-YO1-、-YO1-YO2(-)2、-(YO1)2-YO2-(ここで、YO2は3価である)、-(YO1)2YO2(-)2(ここで、YO2は4価である)、
-YO2-、-YO2-YO1-、-YO2-YO1-YO2-、-YO2-YO1(-)2、-(YO2)2-YO1-(ここで、YO1は3価である)、-(YO2)2YO1(-)2(ここで、YO1は4価である)
等が挙げられる。
好ましくは、Yが
-O-YO11-YO21-YO12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YO11が、直接結合、-C(=O)-、-C(=O)-NR’-、又は-C(=S)-NR’-であり、
YO21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YO12が-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-O-、又は、-NR’-C(=O)-NR’-である。]、
であってよい。
-(CH2)p-(pは1~20、例えば1~10である)、
炭素数1~40、1~20、又は1~10の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数1~40、1~20、又は1~10の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
-(CH2)q-Cy-(CH2)r-(q及びrはそれぞれ独立して0~20、例えば1~10であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である)
等が挙げられる。
ZOは、置換基を有していてもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基であり、上述のポリオール修飾体の(置換基を有していてもよい一価の炭化水素基)及び(一価のポリシロキサン基)における説明を援用する。
ここに、炭素数は好ましくは6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、又は18以上が好ましく、30以下、25以下、20以下、15以下、又は10以下が好ましい。また不飽和結合が含んでもよい。不飽和結合数は好ましくは4つ以下、2つ以下、1つが好ましい。置換基はOHが好ましい。
ポリオールのヒドロキシ基の水素原子が-YO-ZO n以外の修飾基で置換されていてもよい。修飾基の例は、アニオン性基及び/又はカチオン性基である。
ポリオール修飾体の例として、下記に示す化合物が挙げられる。
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
ポリグリセリンにおけるヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
ポリグリセリンの重合度は、4以上8以下である、化合物。
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基であってよい。RBの炭素数は、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、又は18以上であってよい。RBの炭素数は、30以下、25以下、20以下、15以下、又は10以下であってよい。
また不飽和結合が含んでもよい。不飽和結合数は好ましくは4つ以下、2つ以下、1つが好ましい。置換基はOHが好ましい。
-O-C(=O)-RC-NH-C(=O)-RD
[式中、
RCは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RDは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
ソルビトールにおけるヒドロキシ基の置換率は、80%以上である、化合物。
RDは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基であってよい。RDの炭素数は、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、又は18以上であってよい。RDの炭素数は、30以下、25以下、20以下、15以下、又は10以下であってよい。
ポリオール修飾体は、修飾基(又は修飾基の前駆構造)を有する修飾剤を、ポリオールのヒドロキシ基と反応させることによって製造してもよい。
ポリオールは、2以上のヒドロキシ基を有する化合物であり、ポリオール修飾体の原料となる化合物である。ポリオールとは、分子内にヒドロキシ基を2個以上有する化合物である。ポリオールは、脂肪族又は芳香族であってもよいが、好ましくは脂肪族である。
修飾剤は、ポリオールとの反応性を有する化合物であって、上述した、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基を有する化合物であることが好ましい。
酸ハロゲン化物 G(O=)C-ZO
酸無水物 O(C(=O)-ZO)2
カルボン酸 HO(O=)C-ZO
イソシアネート O=C=N-ZO
チオイソシアネート S=C=N-ZO
エポキシ (CH2OCH)CH2O-ZO
ハロゲン化物 G-ZO
アミン H2N-ZO
ヒドロキシ HO-ZO
[式中、ZOは上述のとおりであり、Gはハロゲン原子(例えばF、Cl、Br、又はI)である。]
本開示におけるポリカルボン酸修飾体は、基材に付着して、基材に撥液性を付与し得るものである。
ポリカルボン酸修飾体のHD(n-ヘキサデカン)接触角は10°以上、15°以上、25°以上、35°以上、40°以上、45°以上、55°以上、又は65°以上であってよい。ポリカルボン酸修飾体のHD接触角は100°以下、90°以下、又は75°以下であってよい。ポリカルボン酸修飾体が上記の下限以上のHD接触角を有することにより、基材に良好に撥液性(特に撥油性)を付与し得る。HD接触角とは、実施例に示すようにポリカルボン酸修飾体のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、2μLのHDを滴下し、着滴1秒後の接触角を測定して得られるものをいう。
分離カラム:SB-806M(8mm×30mm、Shodex)
カラム温度:40℃
移動相溶媒:イオン交換水
移動相流速:1.0 mL/min
試料濃度 :0.5wt%
注入量:50μL
検出器:RI検出器(Waters2414、Waters社)
ポリカルボン酸修飾体は、ポリカルボン酸の一以上のヒドロキシ基が修飾基により置換されている。修飾基は、好ましくは、置換基を有していてもよい一価の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基である。撥液性向上の観点から、ポリカルボン酸修飾体が、ポリカルボン酸に対して、炭素数6以上40以下のアルキル基を有していてよい。
ポリカルボン酸修飾体のポリカルボン酸に対して修飾される炭化水素基は置換基を有していてもよい一価の炭化水素基であってよい。
本開示におけるポリカルボン酸修飾体は、少なくとも二つのカルボキシル基を有するポリカルボン酸のカルボキシル基のヒドロキシ基を下記式:
[式中、
YCは少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含み、およびYC1及びYC2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YC1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YC2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZCは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換されている。
YCは、少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含む。YCが少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含むことにより、撥液性が向上し得て、ポリオール修飾体の融点が高くなり得る。
YC1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基である。
YC1は、非炭化水素のリンカーである。
直接結合、
-O-、
-O-C(=O)-、
-O-C(=O)-O-、
-O-C(=O)-NR’-、
-NR’-、
-NR’-C(=O)-、
-NR’-C(=O)-O-、
-NR’-C(=O)-NR’-、
-C(=O)-、
-C(=O)-O-、
-C(=O)-NR’-、
-SO2-、
-SO2NR’-、
-C(OR’)R’-、
-C(OR’)(-)2等
(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。)
が挙げられる。
YC2は、置換基を有してもよい炭化水素又は置換基を有してもよい炭化水素芳香環又は置換基を有してもよいヘテロ環のリンカーである。
-Ali-
-Cy-
-Ali(-)2
-Cy(-)2
(-)2Ali-
(-)2Cy-
(-)2Ali(-)2
(-)2Cy(-)2
-Ali-Cy-
-Cy-Ali-
-Cy-Ali-Cy-
-Ali-Cy-Ali-
[式中、Aliは炭素数1~20の脂肪族炭化水素基であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。]
等が挙げられる。
炭素数1~40、1~20、又は1~10の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数1~40、1~20、又は1~10の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
-(CH2)q-Cy-(CH2)r-(q及びrはそれぞれ独立して0~20、例えば1~10であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である)
等が挙げられる。
YCの例を説明する。なお、下記において、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30(例えば炭素数1~20、1~10、又は1~4)の炭化水素基である。
(-)2YC1-、(-)2YC1-YC2-、(-YC1)2YC2-、(-)2YC1-YC2-YC1-、(-YC1)2-YC2-YC1-、(-YC1-YC2)2-YC1-、(-)2YC1-YC2-YC1-YC2-、(-YC1)2-YC2-YC1-YC2-、(-YC1-YC2)2-YC1-YC2-、(-YC1-YC2-YC1)2-YC2-;
-YC2(-)2、-YC2-YC1(-)2、-YC2-(YC1-)2、-YC2-YC1-YC2(-)2、-YC2-YC1(-YC2-)2、-YC2-(YC1-YC2-)2、-YC2-YC1-YC2-YC1(-)2、-YC2-YC1-YC2-(YC1-)2、-YC2-YC1-(YC2-YC1-)2、-YC2-(YC1-YC2-YC1-)2;
(-)2YC2-、(-)2YC2-YC1-、(-YC2)2YC1-、(-)2YC2-YC1-YC2-、(-YC2)2-YC1-YC2-、(-YC2-YC1)2-YC2-、(-)2YC2-YC1-YC2-YC1-、(-YC2)2-YC1-YC2-YC1-、(-YC2-YC1)2-YC2-YC1-、(-YC2-YC1-YC2)2-YC1-等が挙げられる。
(-)2YC1(-)2、(-)2YC1-YC2(-)2、(-YC1)2YC2(-)2、(-)2YC1-YC2-YC1(-)2、(-YC1)2-YC2-YC1(-)2、(-YC1-YC2)2-YC1(-)2、(-)2YC1-YC2-YC1-YC2(-)2、(-YC1)2-YC2-YC1-YC2(-)2、(-YC1-YC2)2-YC1-YC2(-)2、(-YC1-YC2-YC1)2-YC2(-)2;
(-)3YC1-、(-)3YC1-YC2-、(-YC1)3YC2-、(-)3YC1-YC2-YC1-、(-YC1)3-YC2-YC1-、(-YC1-YC2)3-YC1-、(-)3YC1-YC2-YC1-YC2-、(-YC1)3-YC2-YC1-YC2-、(-YC1-YC2)3-YC1-YC2-、(-YC1-YC2-YC1)3-YC2-;
-YC2(-)3、-YC2-YC1(-)3、-YC2-(YC1-)3、-YC2-YC1-YC2(-)3、-YC2-YC1(-YC2-)3、-YC2-(YC1-YC2-)3、-YC2-YC1-YC2-YC1(-)3、-YC2-YC1-YC2-(YC1-)3、-YC2-YC1-(YC2-YC1-)3、-YC2-(YC1-YC2-YC1-)3;
(-)2YC2(-)2、(-)2YC2-YC1(-)2、(-YC2)2YC1(-)2、(-)2YC2-YC1-YC2(-)2、(-YC2)2-YC1-YC2(-)2、(-YC2-YC1)2-YC2(-)2、(-)2YC2-YC1-YC2-YC1(-)2、(-YC2)2-YC1-YC2-YC1(-)2、(-YC2-YC1)2-YC2-YC1(-)2、(-YC2-YC1-YC2)2-YC1(-)2;
(-)3YC2-、(-)3YC2-YC1-、(-YC2)3YC1-、(-)3YC2-YC1-YC2-、(-YC2)3-YC1-YC2-、(-YC2-YC1)3-YC2-、(-)3YC2-YC1-YC2-YC1-、(-YC2)3-YC1-YC2-YC1-、(-YC2-YC1)3-YC2-YC1-、(-YC2-YC1-YC2)3-YC1-等が挙げられる。
-YC1-、-YC1-YC2-、-YC1-YC2-YC1-、-YC1-YC2(-)2、-(YC1)2-YC2-(ここで、YC2は3価である)、-(YC1)2YC2(-)2(ここで、YC2は4価である)、
-YC2-、-YC2-YC1-、-YC2-YC1-YC2-、-YC2-YC1(-)2、-(YC2)2-YC1-(ここで、YC1は3価である)、-(YC2)2YC1(-)2(ここで、YC1は4価である)
等が挙げられる。
好ましくは、YCが
-YC11-YC21-YC12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YC11が、-O-または-NR’-であり、
YC21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YC12が、-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-NR’-又は-SO2NR’-である。]
であってよい。
炭素数1~40、1~20、又は1~10の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数1~40、1~20、又は1~10の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
-(CH2)q-Cy-(CH2)r-(q及びrはそれぞれ独立して0~20、例えば1~10であり、Cyは炭化水素芳香環またはヘテロ環である)
等が挙げられる。
ZCは、置換基を有していてもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、上述のポリカルボン酸修飾体の(置換基を有していてもよい一価の炭化水素基)における説明を援用する。
ポリカルボン酸のヒドロキシ基の水素原子が-YC-ZC n以外の修飾基で置換されていてもよい。修飾基の例は、アニオン性基及び/又はカチオン性基である。
ポリカルボン酸修飾体は、修飾基(又は修飾基の前駆構造)を有する修飾剤を、ポリカルボン酸のヒドロキシ基と反応させることによって製造してもよい。
ポリカルボン酸は、2以上のカルボキシル基を有する化合物であり、ポリカルボン酸修飾体の原料となる化合物である。ポリカルボン酸とは、分子内にカルボキシル基を2個以上有する化合物である。ポリカルボン酸は、脂肪族又は芳香族であってもよいが、好ましくは脂肪族である。
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
ポリカルボン酸またはポリオールにおけるカルボキシル基またはヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
ポリカルボン酸またはポリオールは、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類(還元糖)、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、カルボキシル基含有化合物重合体およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一つである化合物。
上記化合物の式中、RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基であってよい。RBの炭素数は、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、又は18以上であってよい。RBの炭素数は、30以下、25以下、20以下、15以下、又は10以下であってよい。
修飾剤は、ポリカルボン酸との反応性を有する化合物であって、上述した、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基を有する化合物であることが好ましい。
エポキシ (CH2OCH)CH2O-ZC
アミン H2N-ZC
ヒドロキシ HO-ZC
[式中、ZCは上述のとおりである。]
本開示の撥剤は、分散剤を含むことが好ましい。
分散剤はノニオン性分散剤を含んでいてもよい。ノニオン性分散剤はノニオン性界面活性剤であってよい。
アミンオキシドは、アミン(二級アミン又は好ましくは三級アミン)の酸化物(例えば炭素数5~50)であってよい。
また、ノニオン性分散剤は、環境上の問題(生分解性、環境ホルモン等)から芳香族基を含まない構造が好ましい。
R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3
[式中、R1は炭素数1~22のアルキル基又は炭素数2~22のアルケニル基又はアシル基であり、
R2のそれぞれは、独立的に同一又は異なって、炭素数3以上(例えば、3~10)のアルキレン基であり、
R3は水素原子、炭素数1~22のアルキル基又は炭素数2~22のアルケニル基であり、
pは2以上の数であり、
qは0又は1以上の数である。]
で示される化合物であってよい。
R2の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
ノニオン性分散剤において、pは3以上の数(例えば、5~200)であってよい。qは、2以上の数(例えば5~200)であってよい。すなわち、-(R2O)q-がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
ノニオン性分散剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖(特に、ポリオキシアルキレン鎖)を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖等が挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。
ノニオン性分散剤の平均分子量は、一般に300~5,000、例えば、500~3,000である。
ノニオン性分散剤は、一種単独であってよく、あるいは二種以上の混合物であってもよい。ノニオン分散剤は、HLB(親水性疎水性バランス)が15未満(特に5以下)である化合物とHLBが15以上である化合物の混合物であってよい。
分散剤はカチオン性分散剤を含んでいてもよい。カチオン性分散剤は、カチオン性界面活性剤であってよい。カチオン性分散剤は低分子型(例えば、分子量2000以下、特に10000以下)であってもよいし、高分子型(例えば、分子量2000以上)であってもよい。カチオン性分散剤は、アミド基を有しない化合物であってもよい。
R21-N+(-R22)(-R23)(-R24)X-
[式中、R21、R22、R23及びR24は炭素数1~40の炭化水素基、
Xはアニオン性基である。]
で表される化合物である。
R21、R22、R23及び-R24の具体例は、アルキル基(例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基)である。Xの具体例は、ハロゲン(例えば、塩素)、酸(例えば、塩酸、酢酸)である。
カチオン性分散剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩(アルキルの炭素数4~40)であることが特に好ましい。
R1 p-N+R2 qX-
[式中、R1はC12以上(例えばC12~C50)の直鎖状及び/又は分岐状の脂肪族(飽和及び/又は不飽和)基、
R2はH又はC1~4のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基(オキシエチレン基の数例えば1(特に2、特別には3)~50)
(CH3、C2H5が特に好ましい)、
Xはハロゲン原子(例えば、)、C1~C4の脂肪酸塩基、
pは1又は2、qは2又は3で、p+q=4である。]
で示されるアンモニウム塩であってよい。R1の炭素数は、12~50、例えば12~30であってよい。
分散剤はアニオン性分散剤を含んでいてもよい。アニオン性分散剤はアニオン性界面活性剤であってよい。分散剤はアニオン性分散剤を含まなくてもよい。
分散剤は両性分散剤を含んでいてもよい。両性分散剤は、両性界面活性剤であってよい。
分散剤は無機分散剤を含んでいてもよい。
分散剤の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.01重量部以上、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。分散剤の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、5重量部以下、3重量部以下、又は1重量部以下であってよい。
本開示における撥剤は、液状媒体を含んでもよい。液状媒体は水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物であってよい。撥剤は分散液又は溶液であってよい。本開示における撥剤は、水分散型であり、少なくとも水を含む。
液状媒体の量は、ポリオール修飾体1重量部又はポリカルボン酸修飾体1重量部に対して、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、20重量部以上、30重量部以上、40重量部以上、又は50重量部以上、100重量部以上、200重量部以上、300重量部以上、500重量部以上、又は1000重量部以上であってよい。液状媒体の量は、ポリオール修飾体1重量部又はポリカルボン酸修飾体1重量部に対して、3000重量部以下、2000重量部以下、1000重量部以下、500重量部以下、200重量部以下、175重量部以下、150重量部以下、125重量部以下、100重量部以下、80重量部以下、60重量部以下、40重量部以下、20重量部以下、又は10重量部以下であってよい。
本開示における撥剤は、シリコーン(ポリオルガノシロキサン)を含んでもよい。シリコーンを含むことで、良好な撥液性に加え、風合いや耐久性を良好に兼ね備え得る。
シリコーンの量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。シリコーンの量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、又は5重量部以下であってよい。
本開示における撥剤は、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、撥液性を良好に基材に付与し得る。
ワックスの量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。ワックスの量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、5重量部以下であってよい。
本開示の撥剤は有機酸を含んでもよい。有機酸としては、公知のものを用いることができる。有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が好ましく挙げられ、特にカルボン酸が好ましい。該カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられ、特にギ酸又は酢酸が好ましい。本開示においては、有機酸は、一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。たとえば、ギ酸と酢酸とを組み合わせて用いてもよい。
有機酸の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。有機酸の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、又は5重量部以下であってよい。撥剤のpHが、3~10、例えば5~9、特に6~8となるように有機酸の量は調整されてもよい。撥剤は酸性(pH7以下、例えば6以下)であってもよい。
本開示の撥剤は、硬化剤(活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物)を含んでよい。
ポリイソシアネート化合物として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でブロックした化合物であるブロック化ポリイソシアネート化合物(ブロックイソシアネート)を使用することが好ましい。溶液中でも比較的安定であり、撥剤と同じ溶液中でも使用可能である等の理由からブロック化ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
クロロメチル基含有化合物はクロロメチル基を有する化合物である。クロロメチル基含有化合物の例は、クロロメチルポリスチレン等である。
カルボキシル基含有化合物はカルボキシル基を有する化合物である。カルボキシル基含有化合物の例は、(ポリ)アクリル酸、(ポリ)メタクリル酸等である。
ヒドラジド化合物の具体例としては、ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド等が挙げられる。
メラミン化合物の具体例としては、メラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。
硬化剤の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、又は20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。硬化剤の量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、5重量部以下であってよい。
撥剤は、上記成分以外の他の成分を含んでよい。他の成分の例としては、多糖類、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤、凝結剤、バインダー樹脂、スリップ防止剤、サイズ剤、紙力増強剤、充填剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
前記の成分以外に、その他成分として、その他の撥水及び/又は撥油剤、分散剤、風合い調整剤、柔軟剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、pH調整剤、防虫剤、消泡剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、ポリビニルピロリドン等の移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、4,4-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ製チノパールCBS-X)等の蛍光増白剤、染料固定剤、1,4-ビス(3-アミノプロピル)ピペラジン等の退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼ等の酵素、抑泡剤、水分吸放出性等絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物又は乳化分散液(例えばK-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FPシリーズ(出光石油化学)、加水分解シルク液(上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス))、汚染防止剤(例えばアルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物(例えば互応化学工業製FR627)、クラリアントジャパン製SRC-1等)等を配合することができる。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用して使用してもよい。
多糖類の例としては、澱粉、キサンタンガム、カラヤガム、ウェランガム、グアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン、キトサン、アラビアガム、ローカストビーンガム、セルロース、アルギン酸、寒天、デキストラン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キチンナノファイバー、セルロースナノファイバー及びプルラン等が挙げられる。多糖類は、置換されている変性多糖類(上述したポリオール修飾体及びポリカルボン酸修飾体は除かれる)であってよく、特に、水酸基やカチオン性基を導入した変性多糖類であってよい。
紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤又は凝結剤の例としては、スチレン系重合体(スチレン/マレイン酸系重合体、スチレン/アクリル酸系重合体)、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、及びオレフィン/無水マレイン酸重合体等が挙げられる
サイズ剤の例としては、セルロース反応性サイズ剤、例えばロジン系石鹸などのロジン系サイズ剤、ロジン系乳濁液/分散液、セルロース反応性サイズ剤、例えばアルキルおよびアルケニルコハク酸無水物(ASA)などの酸無水物の乳濁液/分散液、アルケニルおよびアルキルケテン二量体(AKD)および多量体、ならびにエチレン性不飽和モノマーのアニオン性、カチオン性および両性のポリマー、例えばスチレンとアクリレートとの共重合体が挙げられる。
帯電防止剤の例としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1、第2、第3アミノ基等のカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤;スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤;アルキルベタイン及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、アラニン及びその誘導体等の両性型帯電防止剤、アミノアルコール及びその誘導体、グリセリン及びその誘導体、ポリエチレングリコール及びその誘導体等のノニオン型帯電防止剤等が挙げられる。これらのカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合若しくは共重合して得られたイオン導電性重合体であってもよい。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用してもよい。
防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために用いられ得る。防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系有機硫黄化合物、安息香酸類、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。紫外線吸収剤としては、例えば、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾール系化合物、4-t-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩等のカチオン性殺菌剤、ビス-(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、8-オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
消臭剤としては、クラスターデキストリン、メチル-β-シクロデキストリン、2-ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン、モノアセチル-β-シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体(国際公開第2012/090580号記載のメチルグリシンジ酢酸3ナトリウムの亜鉛錯体)等が挙げられる。
他の成分の各量又は総量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、0.1重量部以上、1重量部以上、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、50重量部以上、75重量部以上、又は100重量部以上であってよい。他の成分の各量又は総量は、ポリオール修飾体100重量部又はポリカルボン酸修飾体100重量部に対して、500重量部以下、300重量部以下、200重量部以下、100重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下、10重量部以下、又は5重量部以下であってよい。
本開示における撥剤で処理された製品の製造方法は、上述した撥剤で基材を処理する処理工程を含む。
本開示における撥剤で処理される基材は限定されないが、好適には繊維製品又は紙製品、特に紙製品である。
本開示の撥剤は、処理剤(特に表面処理剤)として、従来既知の方法により基材に適用することができる。処理の方法としては、本開示における撥剤を、必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、基材の内部及び/又は表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。乾燥後、撥剤における固形成分が付着した繊維製品が得られる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。本開示の撥剤に、必要により、さらに、撥水及び/又は撥油剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、風合い調整剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、pH調整剤、防虫剤、消泡剤等の各種添加剤とを併用することも可能である。各種添加剤の例としては、上述の撥水剤組成物における「他の成分」で説明したものと同様であってよい。基材と接触させる処理剤における撥剤の濃度は、用途によって適宜変更されてよいが、0.01~10重量%、例えば0.05~5重量%であってよい。
[紙製品の処理]
紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体(例えばパルプモールド)などが挙げられる。 本開示の炭化水素重合体(1)は、紙基材に良好に付着する。
1つの塗布方式は、2本のゴムロールの間に紙を通して形成されるニップ部に塗布液(サイズ液)を供給し、ポンドと呼ばれる塗液溜りを作り、この塗液溜りに紙を通して紙の両面にサイズ液を塗布する、いわゆるポンド式ツーロールサイズプレスである。他の塗布方式は、サイズ液を表面転写型により塗布するゲートロール型、及び、ロッドメタリングサイズプレスである。ポンド式ツーロールサイズプレスにおいてサイズ液は紙の内部まで浸透しやすく、表面転写型においてサイズ液成分は紙の表面に留まりやすい。表面転写型は、ポンド式ツーロールサイズプレスと比べて、塗布層が紙の表面に留まりやすく、表面に形成される塗布層がポンド式ツーロールサイズプレスより多い。本開示では、前者のポンド式2ロールサイズプレスを用いた場合でも紙に性能を付与できる。このように処理された紙は、室温又は高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して300℃まで、例えば200℃まで、特に80℃~180℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性及び耐水性等を示し得る。
晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプのいずれも使用することができる。また、上記パルプ原料と石綿、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維との混合物も使用することができる。
内添においては、紙を形成するパルプ100重量部に対して、撥剤の量が0.01~50重量部又は0.01~30重量部、例えば0.01~10重量部、特に0.2~5.0重量部となるように、撥剤をパルプと混合することが好ましい。
繊維製品は、本開示の撥剤で処理する前に前処理されていてもよい。繊維製品の前処理を行うことで、撥剤で処理後の繊維製品に優れた堅牢性を付与し得る。
(i)繊維材料に、上記特定官能基を有する化合物を付着させる。なお、化合物の付着は、上記特定官能基が十分な量で残される範囲で化合物の一部と繊維の一部とが化学的に結合している状態であってもよい。
(ii)繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維を用意する。
ム、炭酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。
試験の手順は次のとおりである。
ポリオール修飾体の固形分濃度1.0%の溶液(または分散液)を、シリコンウェハー上に2500rpm、25秒の条件でスピンコートし、スピンコート膜を得た。これを140℃で1分間加熱することで、ポリオール修飾体で処理したシリコンウェハーを作製した。溶媒または分散媒にはクロロホルムを用いた。ポリオール修飾体処理したシリコンウェハー上に、2μLのHD(ヘキサデカン)を滴下し、着滴1秒後の接触角をポリオール修飾体のHD接触角とした。
ポリオール修飾体の固形分濃度1.0%の溶液(または分散液)を、シリコンウェハー上に2500rpm、25秒の条件でスピンコートし、スピンコート膜を得た。これを140℃で1分間加熱することで、ポリオール修飾体で処理したシリコンウェハーを作製した。溶媒または分散媒にはクロロホルムを用いた。ポリオール修飾体処理したシリコンウェハー上に、2μLの水を滴下し、着滴1秒後の接触角をポリオール修飾体の水接触角とした。
ポリオール修飾体の最大吸熱ピーク温度、融点、結晶化温度、およびガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により算出した。DSC測定は窒素雰囲気下、-20℃に冷却した後、その後の10℃/分で150℃まで昇温過程に観測される吸熱ピークを測定した。複数吸熱ピークが現れる場合、最も高温側の吸熱ピークを融点とした。吸熱熱量は融点の±10℃の範囲の熱量を計算して算出した。
木材パルプとして、LBKP(広葉樹さらしクラフトパルプ)とNBKP(針葉樹さらしクラフトパルプ)の重量比率が、60重量%と40重量%で、かつ、パルプのろ水度が400ml(Canadian Standard Freeness)のパルプスラリーを調製し、このパルプスラリーに湿潤紙力剤、サイズ剤を添加して長網抄紙機により、紙密度が0.58g/cm3の坪量45g/m2の紙を外添処理(サイズプレス処理)の原紙として使用した。この原紙の耐油性(KIT値)は0、耐水性(Cobb値)は52g/m2であった。
3Mキットテスト(TAPPI T-559cm-02)により測定した。3Mキットテスト法は、ヒマシ油、トルエン、ヘプタンが配合された試験油を処理紙の表面におき、15秒後に試験油を拭った際、処理紙への油染みの有無により評価した。キット番号1~6の試験油にて試験を実施し、染みが見られなかった最大のキット番号を耐油性の評価結果とした。
水分散型の撥剤のレーザー回折/散乱装置による測定によって得られる頻度分布から、100μm以上の粒子の存在量をすべての粒子の存在量を除した比率から算出た。具体的には以下式から算出した。
100μm以上の粒子の体積存在比率=[100μm以上の粒子の存在量 / すべての粒子の存在量]*100
水分散型の撥剤のレーザー回折/散乱装置による測定によって求めた。
自動モールド成型機を使用し、パルプモールドを成型した。下部には、多数の吸引孔を設けた金属製のパルプモールド成形型の上に網状体を配置したもの、上部には、金属製の槽を配置させ、上部の金属槽にパルプスラリーと水分散型撥剤の混合物(パルプ組成物)を入れた。パルプモールド成形型の網状体が配置された側と反対側から、真空ポンプによりパルプ組成物をパルプモールド成形型および網状体を介して吸引・脱水し、パルプ組成物に含まれる固形分(パルプ等)を網状体の上に堆積させて、パルプモールド中間体を得た。次に、得られたパルプモールド中間体を、60~250℃に加温された金属製のオスメス成形型で上下から、0.05~5MPaの圧力下で乾燥させる。これにより、容器の形状に成形されたパルプモールド製品を製造した。
パルプモールドを23℃ 湿度50%の条件下で12時間保管することで前処理を行った。パルプモールドに65℃のコーン油100mLを注ぎ、室温で45分放置した後に、コーン油をパルプモールドから取り出し、パルプモールドの染みの度合いを評価した。染み込みの程度により、以下のように評価数値を設定した。
5:内側に染み無。
4:内側に染み有。裏側に染み無。
3:内側に染み有。裏側にわずかに染み出しあり。
2:内側に染み有。裏への染み出しが面積の50%未満。
1:内側に染み有。裏への染み出しが面積の50%以上100%未満。
反応容器にβ-アラニン(10.0g)を仕込み、メタノール(600mL)を加えて撹拌した。次いでトリエチルアミン(33.9g)を加えて氷冷後、ステアリン酸塩化物(バイオベース度:100%、36.8g)を20分かけて滴下した。氷冷下で30分撹拌し、その後室温で12時間撹拌した。
β-アラニン(10.0g)からγ-アミノ酪酸(10.0g)に変更した以外は実施例1と同様の手法により、ポリグリセリン/γ-アミノ酪酸/ステアリン酸誘導体を得た。ポリグリセリン/γ-アミノ酪酸/ステアリン酸誘導体のポリオールのOH基の置換度は50%(4/8*100)、HD接触角は46.4°であった)。KIT試験および示差走査熱量測定(DSC)に処したところ、KIT:5点、融点は79℃であった。それらの結果を表1に示した。
ステアリン酸塩化物(36.8g)からラウリン酸塩化物(36.8g)に変更した以外は実施例1と同様の手法により、ポリグリセリン/βアラニン/ラウリン酸誘導体を得た。ポリグリセリン/βアラニン/ラウリン酸誘導体のポリオールのOH基の置換度は50%(4/8*100)、HD接触角は43.8°であった)。KIT試験および示差走査熱量測定(DSC)に処したところ、KIT:5点、融点は70℃であった。それらの結果を表1に示した。
ポリグリセリン(重合度6、0.46g)からソルビトール(0.4g)に変更した以外は実施例1と同様の手法により、ポリグリセリン/βアラニン/ラウリン酸誘導体を得た。ポリグリセリン/βアラニン/ラウリン酸誘導体のポリオールのOH基の置換度は100%(6/6*100)、HD接触角は43.7°であった)。KIT試験および示差走査熱量測定(DSC)に処したところ、KIT:5点、融点は86.1℃であった。それらの結果を表1に示した。
水分散組成物を、固形分換算でパルプに対して7.5wt%の比率になるように濃度0.5wt%のパルプスラリーに添加し、パルプ含有水分散型撥剤を調整した。パルプ含有水分散型撥剤を自動モールド成型機に投入し、パルプモールドを作製した。
パルプモールドを65℃耐油試験に処したところ、4点であった。結果を表2に示した。
水分散組成物を、固形分換算でパルプに対して10wt%の比率になるように濃度0.5wt%のパルプスラリーに添加し、パルプ含有水分散型撥剤を調整した。パルプ含有水分散型撥剤を自動モールド成型機に投入し、パルプモールドを作製した。
パルプモールドを65℃耐油試験に処したところ、4点であった。結果を表2に示した。
水分散組成物を、固形分換算でパルプに対して7.5wt%の比率になるように濃度0.5wt%のパルプスラリーに添加し、パルプ含有水分散型撥剤を調整した。パルプ含有水分散型撥剤を自動モールド成型機に投入し、パルプモールドを作製した。
パルプモールドを65℃耐油試験に処したところ、4点であった。結果を表2に示した。
Claims (17)
- ポリオール修飾体またはポリカルボン酸修飾体を含む撥剤であって、
前記ポリオール修飾体が、ポリオールの二以上のヒドロキシ基を下記式:
-YO-ZO n
[式中、
YOは、少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含み、およびYO1及びYO2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YO1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YO2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZOは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基又は一価のポリシロキサン基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換した化合物であり、
ポリカルボン酸修飾体が、少なくとも二つのカルボキシル基を有するポリカルボン酸のカルボキシル基のヒドロキシ基を下記式:
-YC-ZC n
[式中、
YCは少なくともアミド基、チオアミド基、ウレア基またはウレタン基を含み、およびYC1及びYC2からなる群から選択される一以上から構成される1+n価の基であり、
YC1は、直接結合、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)2-、-C(=S)-、-NR’-、-C(OR’)R’-、及び-C(OR’)(-)2、-N(-)2(式中、R’は、各出現において独立して、水素原子又は炭素数1~30の炭化水素基である。)からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
YC2は、置換基を有してもよい2~4価の炭素数1~40の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい2~4価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい2~4価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
ZCは、置換基を有してもよい一価の炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、
nは、1以上3以下の整数である。]
で表される基により置換した化合物である、撥剤。 - 前記ポリオール修飾体のYOが、
-O-YO11-YO21-YO12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YO11が、直接結合、-C(=O)-、-C(=O)-NR’-、又は-C(=S)-NR’-であり、
YO21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YO12が-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-O-、又は-NR’-C(=O)-NR’-である。]、
であり、
前記ポリカルボン酸修飾体のYCが、
-YC11-YC21-YC12-
[式中、各記号は各出現において独立して、
YC11が、-O-または-NR’-であり、
YC21が、置換基を有してもよい炭素数1~40の炭化水素基であり、
YC12が、-C(=O)-NR’-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-C(=O)-、-NR’-C(=O)-NR’-又は-SO2NR’-である。]
である、請求項1に記載の撥剤。 - ポリオールが、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ヒドロキシ炭化水素類、及びヒドロキシ基含有化合物重合体からなる群から選択される少なくとも一種であり、
ポリカルボン酸が、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸及びポリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項1に記載の撥剤。 - ポリオールが、
グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース;
スクロース、シクロアミロース、シクロデキストリン、マルトース、トレハロース、ラクトース、スクラロース;
ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、イソマルト、ラクチトール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ラクチトール;
澱粉、セルロース、カードラン、プルラン、アルギン酸、カラギーナン、グアーガム、キチン、キトサン、ローカストビーンガム、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、イソマルトデキストリン、ジェランガム、タマリンドシードガム;
コウジ酸、キナ酸、クロロゲン酸、グルコン酸;
グルコサミン;
アスコルビン酸、イノシトール;
カテキン、ケルセチン、アントシアニン;
グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン;
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート重合体、及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレート重合体からなる群から選択される少なくとも一種であり、
ポリカルボン酸が、
クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、アルギン酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アルダル酸;
トリカルバリル酸、t-アコニット酸、トリメリット酸;
ピロメリット酸;
及びそれの誘導体からなる群から選択された少なくとも1種である、請求項1に記載の撥剤。 - 前記ポリオール修飾体およびポリカルボン酸修飾体のバイオベース度が20%以上である、請求項1に記載の撥剤。
- 前記ポリオール修飾体およびポリカルボン酸修飾体の融点が60℃以上である、請求項1に記載の撥剤。
- 請求項1に記載のポリオール修飾体および請求項1に記載のポリカルボン酸修飾体のうち一方の修飾体、分散剤、および水を含む水分散型の撥剤。
- 繊維製品用又は紙製品用である、請求項1に記載の撥剤。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載の撥剤により処理された製品。
- 繊維製品又は紙製品である、請求項9に記載の製品。
- 耐油紙または耐水紙である、請求項9に記載の製品。
- 食品包装材又は食品容器である、請求項9に記載の製品。
- 請求項1~8のいずれか一項に記載の撥剤で基材を処理する工程を含む、処理された製品の製造方法。
- 前記処理が内添処理である、請求項13に記載の製造方法。
- ポリカルボン酸のカルボキシル基またはポリオールのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ポリカルボン酸またはポリオールにおけるカルボキシル基またはヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
前記ポリカルボン酸またはポリオールは、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコール類(還元糖)、ヒドロキシ酸類、アミノ酸類、ビタミン類、フラボノール類、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、カルボキシル基含有化合物重合体およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一つである化合物。 - ポリグリセリンのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RA-NH-C(=O)-RB
[式中、
RAは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RBは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ポリグリセリンにおけるヒドロキシ基の置換率は、30%以上であり、
前記ポリグリセリンの重合度は、4以上8以下である、化合物。 - ソルビトールのヒドロキシ基が下記式:
-O-C(=O)-RC-NH-C(=O)-RD
[式中、
RCは、炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、
RDは、置換基を有してもよい炭素数6以上30以下の炭化水素基である。]
で表される基により置換されており、
前記ソルビトールにおけるヒドロキシ基の置換率は、30%以上である、化合物。
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