Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

TW202136059A - 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法 - Google Patents

多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW202136059A
TW202136059A TW110104110A TW110104110A TW202136059A TW 202136059 A TW202136059 A TW 202136059A TW 110104110 A TW110104110 A TW 110104110A TW 110104110 A TW110104110 A TW 110104110A TW 202136059 A TW202136059 A TW 202136059A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polyester
layer
polyamide
polyamide resin
resin
Prior art date
Application number
TW110104110A
Other languages
English (en)
Inventor
大塚浩介
山田拓海
大東雅幸
Original Assignee
日商三菱瓦斯化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2020139559A external-priority patent/JP7006737B2/ja
Application filed by 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 filed Critical 日商三菱瓦斯化學股份有限公司
Publication of TW202136059A publication Critical patent/TW202136059A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0203—Separating plastics from plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213—Specific separating techniques
    • B29B2017/0217—Mechanical separating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0234—Mechanical separating techniques; devices therefor using gravity, e.g. separating by weight differences in a wind sifter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/70—Scrap or recycled material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414—Translucent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B32B2307/7163—Biodegradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/60—Bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2390/00—Containers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/30—Polymeric waste or recycled polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C08K5/08—Quinones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明提供一種多層容器，具有：聚酯層，含有聚酯樹脂(X)；及聚醯胺層，含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)；聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm；並提供其製造方法、及具有從前述多層容器回收聚酯之步驟的再生聚酯之製造方法。

Description

多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法
本發明關於多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法。
使用芳香族二羧酸化合物與脂肪族二醇化合物作為單體而獲得之芳香族聚酯樹脂，具有透明性、機械性能、熔融穩定性、耐溶劑性、保香性、氣體阻隔性、再利用性等優異的優點。因此，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等芳香族聚酯樹脂廣泛利用在薄膜、片材、中空容器等各種包裝材料。聚酯樹脂雖具有高氣體阻隔性，但就更進一步要求對於氧、二氧化碳等之氣體阻隔性的用途而言不一定足夠。因此，就改善聚酯樹脂之氣體阻隔性的手段而言，已進行了將氧化鋁、氧化矽蒸鍍於由聚酯樹脂構成之成形體、包裝容器；將具有高氣體阻隔性能之樹脂塗布、疊層、或熔融混合於由聚酯樹脂構成之成形體、包裝容器。
就氣體阻隔性樹脂而言，可列舉尼龍6、尼龍66等聚醯胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物。聚醯胺樹脂之中，尤其將以亞二甲苯二胺作為主成分之二胺成分與以己二酸作為主成分之二羧酸成分進行聚合而獲得之聚亞二甲苯己二醯胺的氣體阻隔性優異。聚亞二甲苯己二醯胺具有高氣體阻隔性，而且玻璃轉移溫度、熔點、結晶性與係廣泛利用之聚酯樹脂之聚對苯二甲酸乙二醇酯相近，故容易疊層、熔融混合於聚酯樹脂。因此，聚亞二甲苯己二醯胺非常適合作為用以改善聚酯樹脂之氣體阻隔性之材料。
但是，含有聚醯胺之聚酯樹脂組成物，相較於聚酯單體，容易發生因熱歷程所致之黃變。因此，尤其在回收容器而將樹脂再利用之再利用步驟中會發生黃色化。這成為使包裝容器之商品價值降低的原因，故需進行抑制黃變的探討。例如，專利文獻1中揭示一種多層容器、及再生聚酯之製造方法，該多層容器具有：聚酯樹脂組成物層，含有聚酯樹脂及具黃變抑制能力之含有胺基之化合物；及聚醯胺樹脂層，含有聚醯胺樹脂。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2017/057463號
[發明所欲解決之課題]
根據利用專利文獻1之製造方法獲得之容器，再生聚酯之黃變受到抑制，可獲得良好的再生聚酯，但為了使黃變抑制劑遍及形成容器之樹脂全體，而需大型混練機，製造上之負荷大。又，亦需使用較多量的黃變抑制劑，尋求容器之成形性、成本面的進一步改善。 尤其容器所使用之聚酯為無色時，期望獲得之聚酯為無色，為有色之容器時，尋求獲得具有與該容器所使用之聚酯同等色相之再生聚酯。 因此，本發明之課題在於提供再利用時之再生聚酯之色相變化、尤其黃變受到抑制，可獲得色相變化小之再生聚酯的多層容器、該多層容器之有效的製造方法、及色相變化受到抑制之再生聚酯之製造方法。 [解決課題之手段]
本案發明人等鑒於上述課題進行努力研究的結果，發現具有聚酯層、與含有特定量之聚醯胺樹脂及黃變抑制劑之聚醯胺層的多層容器及製造該多層容器之方法，可解決前述課題，而完成了本發明。 本發明提供下列[1]～[27]。
[1]一種多層容器，具有： 聚酯層，含有聚酯樹脂(X)；及 聚醯胺層，含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)； 聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%， 黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 [2]如[1]之多層容器，其中，聚酯樹脂(X)具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元；該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自對苯二甲酸之構成單元；該來自二醇之構成單元包含80莫耳%以上之來自乙二醇之構成單元。 [3]如[1]或[2]之多層容器，其中，聚醯胺樹脂(Y)具有來自二胺之構成單元、與來自二羧酸之構成單元；該來自二胺之構成單元包含80莫耳%以上之來自亞二甲苯二胺之構成單元；該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自己二酸之構成單元。 [4]如[1]～[3]中任一項之多層容器，其中，黃變抑制劑(A)係選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者。 [5]如[1]～[4]中任一項之多層容器，其中，黃變抑制劑(A)係蒽醌系染料。 [6]如[1]～[5]中任一項之多層容器，其中，前述聚醯胺層更含有綠變抑制劑(B)。 [7]如[6]之多層容器，其中，綠變抑制劑(B)係選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者。 [8]如[1]～[7]中任一項之多層容器，其中，前述聚醯胺層更含有聚酯樹脂(Z)。 [9]如[8]之多層容器，其中，聚醯胺層中之聚酯樹脂(Z)之含量為5～70質量%。 [10]如[1]～[9]中任一項之多層容器，該多層容器為多層中空容器。 [11]如[1]～[10]中任一項之多層容器，該多層容器具有2～5層結構，且最外層為聚酯層。 [12]如[1]～[11]中任一項之多層容器，該多層容器具有3～5層結構，且最外層與最內層為聚酯層。 [13]一種漂白劑物品，係於如[1]～[12]中任一項之多層容器容納有氯系液體漂白劑組成物而成。 [14]一種多層容器之製造方法， 該多層容器具有： 聚酯層，含有聚酯樹脂(X)；及 聚醯胺層，含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)； 聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%， 黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm； 該多層容器之製造方法包含下列步驟： 步驟1，將聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)混合，以製備聚醯胺樹脂混合物； 步驟2，將前述聚醯胺樹脂混合物、與含有聚酯樹脂(X)之聚酯樹脂組成物進行共射出成形，而獲得多層預成形體；及 步驟3，將前述多層預成形體進行吹塑成形。 [15]如[14]之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將丸粒狀之聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)於230℃以下進行混合。 [16]如[14]或[15]之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，進一步混合綠變抑制劑(B)。 [17]如[14]～[16]中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，進一步混合聚酯樹脂(Z)。 [18]如[14]～[17]中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂與黃變抑制劑(A)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合。 [19]如[16]～[18]中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂、黃變抑制劑(A)及綠變抑制劑(B)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合。 [20]如[14]～[19]中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)為粉末狀、分散液或溶液。 [21]如[14]～[20]中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)係選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者。 [22]如[14]～[21]中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)係蒽醌系染料。 [23]如[16]～[22]中任一項之多層容器之製造方法，其中，綠變抑制劑(B)係選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者。 [24]一種再生聚酯之製造方法，具有從如[1]～[12]中任一項之多層容器回收聚酯之步驟。 [25]如[24]之再生聚酯之製造方法，具有從多層容器去除前述聚醯胺層之全部或一部分，而回收前述聚酯之步驟。 [26]如[25]之再生聚酯之製造方法，其係將前述多層容器粉碎後，利用風選分離來進行前述聚醯胺層之去除。 [27]如[24]～[26]中任一項之再生聚酯之製造方法，其係於回收聚酯之步驟之後，進行選自結晶化步驟及固相聚合步驟中之1種以上之步驟。 [發明之效果]
根據本發明，可提供再利用時之再生聚酯之色相變化、尤其黃變受到抑制，能獲得無色相變化之再生聚酯的多層容器、該多層容器之有效的製造方法、及色相變化受到抑制的再生聚酯之製造方法。
[多層容器] 本發明之多層容器具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層，聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 「全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量」，係指構成多層容器之全部的聚醯胺層與全部的聚酯層之質量之合計量，各自存在多層時，係指該等全部之合計量。
＜聚酯層＞ 聚酯層含有聚酯樹脂(X)。
(聚酯樹脂(X)) 聚酯層所含有之聚酯樹脂(X)，宜為二羧酸與二醇之縮聚聚合物，具有來自二羧酸之構成單元(二羧酸單元)與來自二醇之構成單元(二醇單元)較佳。
就二羧酸單元而言，可列舉來自芳香族二羧酸之構成單元、來自脂環族二羧酸之構成單元、來自脂肪族二羧酸之構成單元，宜為來自芳香族二羧酸之構成單元。 作為芳香族二羧酸，可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯苯二羧酸、二苯醚-二羧酸、二苯碸-二羧酸、二苯基酮-二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸及2,7-萘二羧酸等，考量成本與製造容易性的觀點，宜為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、及4,4’-聯苯二羧酸，為對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸更佳，考量成形性的觀點，為對苯二甲酸及間苯二甲酸更佳，為對苯二甲酸又更佳。 此外，芳香族二羧酸亦可使用芳香族二羧酸之碳數1～4之烷基酯。 將本發明之多層容器再利用時，有時會與習知的由聚酯樹脂構成之單層容器進行熔融混練。藉由具有來自對苯二甲酸之單元作為二羧酸單元，本發明之多層容器與習知的單層容器之相容性變得良好，可獲得良好的再利用性。
芳香族二羧酸也可使用磺基苯二甲酸、磺基苯二甲酸金屬鹽。磺基苯二甲酸金屬鹽為磺基苯二甲酸之金屬鹽，該金屬原子可列舉鹼金屬、鹼土金屬。 具體而言，磺基苯二甲酸或磺基苯二甲酸金屬鹽，各自以下式(I)或(I’)表示。
[化1]
Figure 02_image001
上述式(I’)中，M為金屬原子。n表示M之原子價。 作為M之金屬原子，例如可列舉鋰、鈉、鉀等鹼金屬、鈹、鎂、鈣、鍶等鹼土金屬。其中，宜為鹼金屬，為鈉或鋰較佳，為鈉更佳。此外，n為2以上時，可介隔M而與其他單元(例如其他磺基苯二甲酸單元或磺基苯二甲酸金屬鹽單元中之磺基)交聯。
上述式(I)及(I’)中，RA 為取代或無取代之烷基、或取代或無取代之芳基。m表示0～3之整數。此外，m為2或3時，各RA 可相同也可不同。 就上述烷基而言，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正辛基、2-乙基己基等。該等之中，宜為碳數1～6之烷基，為碳數1～4之烷基更佳。 就上述芳基而言，例如可列舉苯基、萘基等。該等之中，宜為碳數6～12之芳基，為苯基更佳。 上述烷基及芳基亦可具有之取代基，例如可列舉：氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子、烷基、烯基、芳基、氰基、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳基硫基等。該等基中，具有氫原子者亦可進一步經上述取代基取代。
RA 之具體例可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、羥基甲基、1-羥基乙基、巰基甲基、甲硫基乙基、苯基、萘基、聯苯基、苄基、4-羥基苄基，其中，宜為甲基、乙基、苄基。
上述式(I)及(I’)中，RB 表示氫原子、或碳數1～4之烷基。
關於理想的RA ，如上述，但聚酯樹脂(X)所使用之磺基苯二甲酸或磺基苯二甲酸金屬鹽，宜各自為m=0，亦即苯環未經RA 取代之下式(Ia)或(I’a)表示之單元較佳。
[化2]
Figure 02_image003
上述式(Ia)中，RB 與前述式(I)中之RB 相同。 又，上述式(I’a)中，RB 、M、及n，與前述式(I’)中之RB 、M、及n相同。
另外，前述式(Ia)表示之磺基苯二甲酸、或前述式(I’a)表示之磺基苯二甲酸金屬鹽，可列舉2個-CO-鍵結於鄰位的鄰苯二甲酸結構、鍵結於間位的間苯二甲酸結構及鍵結於對位的對苯二甲酸結構，其中，宜為間苯二甲酸結構。亦即，為下式(Ib)表示之磺基間苯二甲酸、及下式(I’b)表示之磺基間苯二甲酸金屬鹽中之至少一者較佳。
[化3]
Figure 02_image005
上述式(Ib)中，RB 與前述式(I)中之RB 相同。 上述式(I’b)中，RB 、M、及n，與前述式(I’)中之RB 、M、及n相同。
磺基間苯二甲酸或磺基間苯二甲酸金屬鹽中之磺基的位置，可採取2、4、5、6位，宜取代於下式(Ic)或(I’c)表示之5位。
[化4]
Figure 02_image007
上述式(Ic)中，RB 與前述式(I)中之RB 相同。 上述式(I’c)中，RB 、M及n，與前述式(I’)中之RB 、M及n相同。
聚酯樹脂(X)中，前述式(Ic)或式(I’c)表示之磺基間苯二甲酸或磺基間苯二甲酸金屬鹽，例如可列舉：5-磺基間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、5-磺基間苯二甲酸鋰、5-磺基間苯二甲酸鉀、雙(5-磺基間苯二甲酸)鈣、5-磺基間苯二甲酸二甲基鈉、5-磺基間苯二甲酸二乙基鈉等。
聚酯樹脂(X)含有來自選自由磺基苯二甲酸及磺基苯二甲酸金屬鹽構成之群組中之至少1者的構成單元時，宜至少含有來自磺基苯二甲酸金屬鹽之構成單元。聚酯樹脂中之來自磺基苯二甲酸及磺基苯二甲酸金屬鹽之構成單元之含量，宜為來自二羧酸之構成單元全體之0.01～15莫耳%，更佳為0.03～10.0莫耳%，又更佳為0.06～5.0莫耳%，尤佳為0.08～2.0莫耳%。
就脂環族二羧酸而言，可列舉環己烷二羧酸、降莰烯二羧酸及三環癸烷二羧酸等。 就脂肪族二羧酸而言，可列舉丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸及癸二酸等。
二醇單元可列舉來自脂肪族二醇之構成單元、來自脂環族二醇之構成單元、來自芳香族二醇之構成單元，宜為來自脂肪族二醇之構成單元。 作為脂肪族二醇，可列舉：乙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、甲基戊烷二醇及二乙二醇。該等中，宜為乙二醇，為乙二醇更佳。 作為脂環族二醇，可列舉：環己烷二甲醇、異山梨醇、螺二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇、降莰烯二甲醇及三環癸烷二甲醇。 作為芳香族二醇，可列舉：雙酚化合物及對苯二酚化合物。
聚酯樹脂(X)亦可具有來自羥基羧酸之構成單元。 羥基羧酸可列舉脂肪族羥基羧酸、脂環族羥基羧酸、芳香族羥基羧酸。 作為脂肪族羥基羧酸，可列舉：10-羥基十八烷酸、乳酸、羥基丙烯酸、2-羥基-2-甲基丙酸及羥基丁酸等。 作為脂環族羥基羧酸，可列舉：羥基甲基環己烷羧酸、羥基甲基降莰烯羧酸及羥基甲基三環癸烷羧酸等。 作為芳香族羥基羧酸，可列舉：羥基苯甲酸、羥基甲苯甲酸、羥基萘甲酸、3-(羥基苯基)丙酸、羥基苯基乙酸及3-羥基-3-苯基丙酸等。
聚酯樹脂(X)亦可具有來自單官能性化合物之構成單元及來自多官能性化合物之構成單元。 作為單官能性化合物，可列舉單元羧酸、單元醇，具體而言，可列舉芳香族單元羧酸、脂肪族單元羧酸、芳香族單元醇、脂肪族單元醇、脂環族單元醇等。 作為多官能性化合物，可列舉芳香族多元羧酸、脂環族多元羧酸、脂肪族多元醇、脂環族多元醇及它們的酯體。
聚酯樹脂(X)宜具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含來自對苯二甲酸之構成單元，該來自二醇之構成單元包含來自乙二醇之構成單元較佳；具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自對苯二甲酸之構成單元，該來自二醇之構成單元包含80莫耳%以上之來自乙二醇之構成單元更佳；具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含90莫耳%以上之來自對苯二甲酸之構成單元，該來自二醇之構成單元包含90莫耳%以上之來自乙二醇之構成單元又更佳；具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含98莫耳%以上之來自對苯二甲酸之構成單元，該來自二醇之構成單元實質上包含100莫耳%之來自乙二醇之構成單元尤佳。 聚酯樹脂(X)之具體例，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，亦可含有來自對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之構成單元。對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸，宜為選自間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、及4,4’-聯苯二羧酸中之1種以上較佳。該等的成本低，且含有該等的共聚聚酯樹脂容易製造。 其中，宜為間苯二甲酸、萘二羧酸，為間苯二甲酸更佳。含有來自間苯二甲酸之構成單元的聚對苯二甲酸乙二醇酯，其成形性優異，且結晶化速度慢，故就防止成形品之白化的方面係優異。又，含有來自萘二羧酸之構成單元的聚對苯二甲酸乙二醇酯，樹脂之玻璃轉移點上升，耐熱性得到改善，會吸收紫外線，故可理想地使用於要求對於紫外線之耐受性的多層容器之製造。此外，就萘二羧酸而言，2,6-萘二羧酸成分容易製造，經濟性高，故較佳。 聚對苯二甲酸乙二醇酯含有來自對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之構成單元時，來自對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之構成單元的比例，宜為二羧酸單元之1～20莫耳%，為1～10莫耳%更佳，為1～5莫耳%又更佳。 其中，聚對苯二甲酸乙二醇酯含有來自間苯二甲酸之構成單元時，來自間苯二甲酸之構成單元的比例，宜為二羧酸單元之1～20莫耳%，為1～10莫耳%更佳，為1～5莫耳%又更佳。
此外，聚酯樹脂(X)可單獨使用1種，亦可倂用2種以上之樹脂。 聚酯樹脂(X)可利用係公知方法之直接酯化法、酯交換法進行製造。
聚酯樹脂(X)之固有黏度，宜為0.5～2.0dL/g，更佳為0.6～1.5dL/g。固有黏度為0.5dL/g以上的話，容器之機械性質優異。 此外，固有黏度係將聚酯樹脂溶解於苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(=6/4質量比)混合溶劑，製備0.2、0.4、0.6g/dL溶液，於25℃利用自動黏度測定裝置(Malvern製、Viscotek)進行測定。
(其他成分) 聚酯層亦可含有其他成分。其他成分可列舉熱穩定劑、光穩定劑、防濕劑、防水劑、潤滑劑、展開劑等。 聚酯層中，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可含有係主成分之聚酯樹脂(X)以外之樹脂。聚酯樹脂(X)之含量，相對於聚酯層全體之樹脂量，宜為80～100質量%，更佳為90～100質量%。
＜聚醯胺層＞ 聚醯胺層含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)。又，聚醯胺層中含有的聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 藉由設置聚醯胺層，多層容器具有高氣體阻隔性。因此，可防止氧從外部侵入，亦可抑制碳酸飲料之二氧化碳向外部空氣散逸。又，藉由使用聚醯胺層，成形性良好且容易將聚酯樹分離回收。 另外，據認為藉由於含有容易成為再利用樹脂之黃變之原因的氮的聚醯胺層中含有黃變抑制劑(A)，可有效地抑制黃變。據認為尤其會有對應於再利用時所回收之聚酯樹脂中殘存的聚醯胺樹脂之量的黃變抑制劑殘留，故本發明中使用係理想的黃變抑制劑之顏料、染料時，亦可於再生聚酯樹脂中含有適當量之黃變抑制劑，可獲得色相變化小，尤其可獲得無色的再生聚酯。又，據認為樹脂量雖少，但由於形成於容器全體之聚醯胺層中含有黃變抑制劑(A)，故以少量的黃變抑制劑(A)即可有效地抑制黃變。
(聚醯胺樹脂(Y)) 就聚醯胺樹脂(Y)而言，可列舉含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍666、尼龍610、尼龍11、尼龍12、及它們的混合物等。該等之中，考量可改善氣體阻隔性能，再利用時容易與聚酯層分離的方面，宜為含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂。含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，宜為含有來自亞二甲苯二胺之構成單元的聚醯胺樹脂。
含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，係將包含亞二甲苯二胺之二胺、與二羧酸進行縮聚而成者，具有來自亞二甲苯二胺之構成單元、與來自二羧酸之構成單元。含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，在來自二胺之構成單元(二胺單元)中，宜具有50莫耳%以上之來自亞二甲苯二胺之構成單元，含有70莫耳%以上更佳，含有80～100莫耳%又更佳，含有90～100莫耳%尤佳。 亞二甲苯二胺宜為間亞二甲苯二胺、對亞二甲苯二胺、或其兩者，為間亞二甲苯二胺更佳。另外，構成含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂的二胺單元，宜含有50莫耳%以上之來自間亞二甲苯二胺之構成單元，含有70莫耳%以上更佳，含有80～100莫耳%又更佳，含有90～100莫耳%尤佳。藉由二胺單元中之來自間亞二甲苯二胺之構成單元為上述範圍內，聚醯胺樹脂的氣體阻隔性更加良好。
含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂中之二胺單元，可僅由來自亞二甲苯二胺之構成單元構成，亦可含有來自亞二甲苯二胺以外之二胺之構成單元。此處，亞二甲苯二胺以外之二胺，可列舉：乙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、2-甲基戊烷二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基-六亞甲基二胺等具有直鏈或分支結構之脂肪族二胺；1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、雙(胺基甲基)十氫萘、雙(胺基甲基)三環癸烷等脂環族二胺；雙(4-胺基苯基)醚、對苯二胺、雙(胺基甲基)萘等具有芳香環之二胺類等。
含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂中，可構成二羧酸單元之化合物可列舉：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等碳數4～20之α,ω-直鏈狀脂肪族二羧酸；1,4-環己烷二羧酸等脂環族二羧酸；二聚酸等其他脂肪族二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、亞二甲苯二羧酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等，宜為碳數4～20之α,ω-直鏈狀脂肪族二羧酸，為己二酸、癸二酸更佳，考量使阻隔性能變得良好的觀點，為己二酸更佳。 含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，在來自二羧酸之構成單元(二羧酸單元)中，宜含有50莫耳%以上來自己二酸之構成單元，含有70莫耳%以上更佳，含有80～100莫耳%又更佳，含有90～100莫耳%尤佳。
亦即，聚醯胺樹脂(Y)宜具有來自二胺之構成單元、與來自二羧酸之構成單元，該來自二胺之構成單元包含50莫耳%以上之來自亞二甲苯二胺之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含50莫耳%以上之來自己二酸之構成單元較佳；具有來自二胺之構成單元、與來自二羧酸之構成單元，該來自二胺之構成單元包含80莫耳%以上之來自亞二甲苯二胺之構成單元，該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自己二酸之構成單元更佳。 亞二甲苯二胺宜為間亞二甲苯二胺。 又，除己二酸以外的殘部之二羧酸單元，宜為來自碳數4～20之α,ω-直鏈狀脂肪族二羧酸之構成單元。
又，理想的含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，亦可例示二胺單元之70莫耳%以上為來自亞二甲苯二胺(宜為間亞二甲苯二胺)之構成單元，二羧酸單元之70～99莫耳%為來自己二酸之構成單元，且1～30莫耳%為來自間苯二甲酸之構成單元的聚醯胺樹脂。前述聚醯胺樹脂宜為二胺單元之80莫耳%以上為來自間亞二甲苯二胺(宜為間亞二甲苯二胺)之構成單元，二羧酸單元之80～99莫耳%為來自己二酸之構成單元，且1～20莫耳%為來自間苯二甲酸之構成單元的聚醯胺樹脂較佳。 藉由加入間苯二甲酸單元作為二羧酸單元，熔點降低，可降低成形加工溫度，故可抑制成形中之熱劣化，又，藉由遲延結晶時間，延伸成形性得到改善。
除前述二胺及二羧酸以外，就構成含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂之成分而言，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可使用ε-己內醯胺、月桂內醯胺等內醯胺類、胺基己酸、胺基十一烷酸等脂肪族胺基羧酸類；對胺基甲基苯甲酸之類的芳香族胺基羧酸作為共聚成分。
含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，宜藉由於熔融狀態之縮聚反應(以下，有時記載為「熔融縮聚」。)進行製造。例如，宜利用將由二胺與二羧酸構成之尼龍鹽，於水的存在下以加壓法進行升溫，邊除去水邊於熔融狀態聚合的方法來製造較佳。又，亦可利用將二胺直接加入到熔融狀態之二羧酸，於常壓下進行縮聚的方法來製造。此時，為了將反應系保持於均勻的液體狀態，宜將二胺連續地加入到二羧酸，其間以使反應溫度不低於生成之寡聚醯胺及聚醯胺之熔點的方式將反應系升溫，同時進行縮聚較佳。又，含有亞二甲苯基之聚醯胺，亦可視需要藉由將利用熔融縮聚而獲得者進一步進行固相聚合，而提高分子量。
含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，宜於含磷原子之化合物的存在下進行縮聚。含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂，於含磷原子之化合物的存在下進行縮聚的話，熔融成形時之加工穩定性提高，容易抑制著色。 含磷原子之化合物宜為次磷酸化合物、亞磷酸化合物，為次磷酸化合物更佳。 含磷原子之化合物宜為有機金屬鹽，其中，為鹼金屬鹽更佳。
作為次磷酸化合物，考量促進聚合反應的觀點及防止著色的觀點，可列舉次磷酸、次磷酸金屬鹽、苯基亞膦酸金屬鹽、次磷酸乙酯、二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸乙酯等，宜為次磷酸金屬鹽。 作為次磷酸金屬鹽，可列舉次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸鈣，為次磷酸鈉更佳。 作為苯基亞膦酸金屬鹽，可列舉苯基亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸鋰。
作為亞磷酸化合物，可列舉亞磷酸、焦亞磷酸、亞磷酸金屬鹽、苯基膦酸金屬鹽、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、乙基膦酸、苯基膦酸、苯基膦酸二乙酯等。 作為亞磷酸金屬鹽，可列舉亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鉀、亞磷酸鈣等。 作為苯基膦酸金屬鹽，可列舉乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、苯基膦酸鈉、苯基膦酸鉀、苯基膦酸鋰等。 含磷原子之化合物可為1種，亦可倂用2種以上。
又，含有亞二甲苯基之聚醯胺樹脂之縮聚，宜於含磷原子之化合物及鹼金屬化合物的存在下進行。含磷原子之化合物之使用量多的話，會有聚醯胺樹脂凝膠化之虞。因此，考量調整醯胺化反應速度的觀點，宜使鹼金屬化合物共存。 鹼金屬化合物可列舉鹼金屬氫氧化物、鹼金屬乙酸鹽。作為鹼金屬氫氧化物，可列舉氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫，作為鹼金屬乙酸鹽，可列舉乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銣、乙酸銫。 將聚醯胺樹脂進行縮聚時使用鹼金屬化合物之情況，就鹼金屬化合物之使用量而言，考量抑制凝膠之生成的觀點，鹼金屬化合物之莫耳數除以含磷原子之化合物之莫耳數而得之值宜為0.5～1，為0.55～0.95更佳，為0.6～0.9又更佳。
聚醯胺樹脂之數量平均分子量，可根據多層容器之用途、成形方法適當選擇，考量多層容器之成形性、強度的觀點，宜為10,000～60,000，為11,000～50,000更佳。 此外，關於聚醯胺樹脂之數量平均分子量，係由下式(X)算出。 數量平均分子量=2×1,000,000/([COOH]+[NH2 ])････(X) 式中，[COOH]表示聚醯胺樹脂中之末端羧基濃度(μmol/g)，[NH2 ]表示聚醯胺樹脂中之末端胺基濃度(μmol/g)。 此處，末端羧基濃度係使用將聚醯胺溶解於苯甲醇而得者利用氫氧化鈉水溶液進行中和滴定而算出之值。
本發明中，聚醯胺樹脂(Y)之末端胺基濃度，考量抑制再生聚酯之黃變的觀點，宜為50μmol/g以下，為45μmol/g以下更佳，為40μmol/g以下又更佳，為30μmol/g以下尤佳，為20μmol/g以下又尤佳。 聚醯胺樹脂(Y)之末端胺基濃度，可藉由精確稱量聚醯胺樹脂，在苯酚/乙醇=4/1容量溶液中於20～30℃攪拌溶解，完全溶解後，邊攪拌邊以甲醇5mL沖洗容器內壁，並利用0.01mol/L鹽酸水溶液進行中和滴定而求出。 聚醯胺樹脂(Y)之末端胺基濃度的調整方法並無特別限定，可利用如下方法等來壓低末端胺基濃度：調整二胺與二羧酸之進料比(莫耳比)並進行縮聚反應的方法；將以胺基封端之單元羧酸類和二胺與二羧酸一起加入並進行縮聚反應的方法；進行縮聚反應後，使其與以胺基封端之羧酸反應的方法。
聚醯胺層中含有的聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量，為0.05～7.0質量%，考量氣體阻隔性與抑制再生聚酯之黃變的觀點，宜為0.5～6.0質量%，為1.0～5.0質量%更佳，為1.5～4.5質量%又更佳。
(黃變抑制劑(A)) 多層容器之聚醯胺層含有黃變抑制劑(A)，其含量相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量，為1～30ppm，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，宜為1.5～25ppm，考量製造時之混合性與成形性的觀點，為2～22ppm更佳，為3～20ppm又更佳。 此外，本發明中，「ppm」係指質量百萬分率。 黃變抑制劑(A)之含量，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，在聚醯胺層中宜為0.001～1.0質量%，為0.005～0.5質量%更佳，為0.008～0.1質量%又更佳，為0.01～0.08質量%尤佳。 黃變抑制劑(A)宜為選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者，考量透明性的觀點，為染料更佳。 就染料及顏料而言，宜為藍色染料及藍色顏料。 藉由使用染料或顏料，以極微量即可抑制由本發明之多層容器獲得之再生聚酯之黃變。又，藉由使用染料，能以更少量獲得透明性優異的再生聚酯。 「染料」係指可溶於溶劑之著色劑。
染料可列舉蒽醌系染料、吡唑哢系染料、香豆素系染料、紫環酮系染料、次甲基系染料、喹啉黃系染料，宜為蒽醌系染料。 蒽醌系染料可列舉芳香環之氫原子經芳香族胺、脂肪族胺、羥基及鹵素取代之蒽醌系染料，宜為芳香環之氫原子經芳香族胺取代之蒽醌系染料。 藉由使用蒽醌系染料，以極微量即可抑制由本發明之多層容器獲得之再生聚酯之黃變。 蒽醌系染料為蒽醌系藍色染料更佳。 蒽醌系染料宜為下式(1)表示之化合物。
[化5]
Figure 02_image009
式中，n表示R之數目，2個n各自獨立地表示1～5。R各自獨立地表示碳數1～4之烷基。2個X各自獨立地表示氫原子或羥基。
式(1)中，n為1～5，宜為2～5，為2～3更佳。藉由n為前述範圍，可抑制再生聚酯之黃變(Δb* 值)。R各自獨立地表示碳數1～4之烷基，宜為選自由甲基及乙基構成之群組中之至少1者。R相對於胺基可取代間位，至少宜取代對位或鄰位，至少取代鄰位更佳，取代對位及鄰位尤佳。2個X各自獨立地表示氫原子或羥基，宜為氫原子。 式(1)表示之具體化合物，可列舉1,4-雙[(2-乙基-6-甲基苯基)胺基]蒽醌、Solvent Blue 97、Solvent Blue 104、Solvent Green 3、Solvent Green 28，宜為1,4-雙[(2-乙基-6-甲基苯基)胺基]蒽醌、Solvent Blue 97、Solvent Blue 104。
染料之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，宜為1～30ppm，為1.5～25ppm較佳，考量製造時之混合性與成形性的觀點，為3～22ppm更佳，為8～20ppm又更佳，為4～15ppm尤佳，為5～10ppm又尤佳。 此外，本發明中，「ppm」係指質量百萬分率。 染料之含量，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，在聚醯胺層中宜為0.001～1.0質量%，為0.005～0.5質量%更佳，為0.008～0.1質量%又更佳，為0.01～0.06質量%尤佳。
顏料可列舉酞花青化合物。 酞花青化合物可列舉無金屬酞花青、銅酞花青，宜為銅酞花青。 銅酞花青可列舉α型銅酞花青(Pigment Blue 15：1)、β型銅酞花青(Pigment Blue 15：3或15：4)、ε型銅酞花青(Pigment Blue 15：6)、氯化銅酞花青、溴化銅酞花青等，宜為α型銅酞花青、β型銅酞花青。
顏料之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，宜為1～30ppm，為1.5～25ppm較佳，考量製造時之混合性與成形性的觀點，為3～22ppm更佳，為8～20ppm又更佳。 此外，本發明中，「ppm」係指質量百萬分率。 顏料之含量，考量有效地抑制再生聚酯之黃變的觀點，在聚醯胺層中宜為0.001～1.0質量%，為0.005～0.5質量%更佳，為0.01～0.1質量%又更佳，為0.03～0.08質量%尤佳。 黃變抑制劑(A)可單獨使用1種，亦可倂用2種以上。
黃變抑制劑(A)的市售品，可列舉：MACROLEX Blue RR Gran(蒽醌系染料、LANXESS公司製)、MACROLEX Blue 3R(1,4-雙[(2-乙基-6-甲基苯基)胺基]蒽醌、蒽醌系染料、LANXESS公司製)、Oracet Blue 690(蒽醌系染料、BASF公司製)、HELIOGEN BLUE K6907(Pigment Blue 15：1、α型銅酞花青顏料、BASF公司製)、HELIOGEN BLUE K7090(Pigment Blue 15：3、β型銅酞花青顏料、BASF公司製)等。
(綠變抑制劑(B)) 多層容器之聚醯胺層宜含有綠變抑制劑(B)。 綠變抑制劑(B)，係抑制將本發明之多層容器再利用並製成再生聚酯時以色差計測定時之-a* 方向的綠色。 綠變抑制劑(B)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量，為1～30ppm，考量有效地抑制再生聚酯之綠變的觀點，宜為1.5～25ppm，考量製造時之混合性與成形性的觀點，為2～22ppm更佳，為3～20ppm又更佳。 此外，本發明中，「ppm」係指質量百萬分率。 綠變抑制劑(B)之含量，考量有效地抑制再生聚酯之綠變的觀點，在聚醯胺層中宜為0.001～1.0質量%，為0.005～0.5質量%更佳，為0.008～0.1質量%又更佳，為0.01～0.08質量%尤佳。
綠變抑制劑(B)宜為選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者，考量透明性的觀點，為染料更佳。 「染料」係指可溶於溶劑之著色劑。 染料之中，宜為選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者，考量耐熱性的觀點，為蒽醌系染料更佳。 又，綠變抑制劑(B)宜為紅色染料，為選自由蒽醌系紅色染料及偶氮系紅色染料構成之群組中之至少1者更佳，考量耐熱性的觀點，為蒽醌系紅色染料又更佳。 藉由使用蒽醌系紅色染料及偶氮系紅色染料，以極微量即可抑制由本發明之多層容器獲得之再生聚酯之綠變。 蒽醌系染料宜為下式(2)表示之化合物。
[化6]
Figure 02_image011
式(2)中，2個Y各自獨立地表示氫原子或式(2a)表示之基，2個X各自獨立地表示氫原子或羥基。惟，至少1個Y為式(2a)表示之基。 式(2a)中，R表示碳數1～4之烷基。
式(2)中，2個Y各自獨立地表示氫原子或式(2a)表示之基，至少1個Y為式(2a)表示之基，1個Y為式(2a)表示之基且剩餘的Y為氫原子較佳。 2個X各自獨立地表示氫原子或羥基，1個Y為式(2a)表示之基時，鍵結於同一芳香環之X宜為羥基。 式(2a)中，R表示碳數1～4之烷基，宜為選自由甲基及乙基構成之群組中之至少1者。此外，2個Y為式(2a)表示之基時，2個式(2a)表示之基中之R可相同亦可不同。R相對於胺基宜取代對位。 式(2)表示之具體化合物，可列舉Solvent Violet 36、Solvent Violet 13，宜為Solvent Violet 36。 綠變抑制劑(B)可單獨使用1種，亦可倂用2種以上。
綠變抑制劑(B)的市售品，可列舉：MACROLEX Violet 3R Gran(蒽醌系染料、LANXESS公司製)、MACROLEX Violet B Gran(蒽醌系染料、LANXESS公司製)、MACROLEX Red Violet R Gran(Disperse Violet 31、Disperse Violet 26、Solvent Violet 59、蒽醌系染料、LANXESS公司製)、MACROLEX Red 5B Gran(Disperse Violet 31、Disperse Violet 26、Solvent Violet 59、蒽醌系染料、LANXESS公司製)、MACROLEX Red B(Solvent Red 195、偶氮系染料、LANXESS公司製)。
本發明之多層容器之聚醯胺層中之黃變抑制劑(A)與綠變抑制劑(B)之質量比[(A)/(B)]，宜為20/80～80/20，更佳為30/70～70/30，又更佳為40/60～60/40。 前述質量比為該範圍的話，再利用後獲得之再生聚酯之色相變化小，尤其可獲得無色性優異的聚酯。
(聚酯樹脂(Z)) 考量抑制再生聚酯之黃變且改善耐衝擊性的觀點，多層容器之聚醯胺層宜含有聚酯樹脂(Z)。 聚醯胺層所使用之聚酯樹脂(Z)，宜為前述聚酯層中含有的(聚酯樹脂(X))之項目所說明之聚酯樹脂，理想的聚酯樹脂亦同樣。 具體而言，聚酯樹脂(Z)宜為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。該聚對苯二甲酸乙二醇酯亦可含有來自對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之構成單元，作為來自對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸之構成單元，宜為來自磺基苯二甲酸或磺基苯二甲酸金屬鹽之構成單元。磺基苯二甲酸金屬鹽係磺基苯二甲酸的金屬鹽，該金屬原子可列舉鹼金屬、鹼土金屬。 藉由聚醯胺層含有聚酯樹脂(Z)，可抑制再利用所獲得之再生聚酯之黃變，同時改善聚醯胺層與聚酯層之黏接性，故多層容器之耐衝擊性變得良好。
(其他成分) 聚醯胺層亦可含有其他成分。其他成分可列舉熱穩定劑、光穩定劑、防濕劑、防水劑、潤滑劑、展開劑等。 聚醯胺層中，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可含有係主成分之聚醯胺樹脂(Y)以外之樹脂。 尤其利用後述母料法混合黃變抑制劑(A)時，宜含有母料所使用之聚醯胺樹脂或聚酯樹脂。此時，母料所使用之聚醯胺樹脂或聚酯樹脂相對於聚醯胺層全體之樹脂量，宜為1～20質量%，為3～15質量%更佳。
(聚醯胺層中之樹脂組成) 聚醯胺層中之聚醯胺樹脂(Y)之含量，考量氣體阻隔性的觀點，相對於聚醯胺層全體之樹脂量，宜為80～100質量%，為90～100質量%更佳。 又，聚醯胺層中含有聚酯樹脂(Z)時，聚醯胺層中之聚酯樹脂(Z)之含量，考量耐衝擊性與氣體阻隔性的觀點，宜為5～70質量%，為10～65質量%更佳，為20～65質量%又更佳，為40～65質量%尤佳。聚酯樹脂(Z)之含量為前述範圍的話，本發明之多層容器可抑制再利用所獲得之再生聚酯之黃變，同時改善聚醯胺層與聚酯層之黏接性，耐衝擊性變得良好。
＜多層容器之結構、特性＞ 本發明之多層容器具備具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層的多層結構。 本發明之多層容器中，亦可含有前述聚酯層與前述聚醯胺層以外之樹脂層，考量使再利用時之分類變得容易的觀點及改善黃變抑制效果的觀點，前述聚酯層與前述聚醯胺層以外之樹脂層的含量宜較少，實質上不含前述聚酯層與前述聚醯胺層以外之樹脂層較佳。又，亦可設置由黏接劑構成之黏接層、由無機物構成之無機層，就該等而言，考量使再利用時之分類變得容易的觀點及改善黃變抑制效果的觀點，黏接層、無機層之含量亦較少為佳，實質上不含黏接層、無機層較佳。
本發明之多層容器具有2層以上之多層結構，宜具有2～5層結構，具有3～5層結構更佳，具有3層結構或5層結構又更佳，具有3層結構尤佳。 本發明之多層容器之最外層宜為聚酯層。又，最內層亦為聚酯層較佳，最外層與最內層為聚酯層更佳。 最外層為聚酯層的話，多層容器的耐衝擊性、外觀、設計性優異。 此處，「最外層」，係指存在於前述多層容器之外側之表面之層，係運送時與捆包材、握持器等接觸之層，且係與容器之外觀相關連之層。又，「最內層」，係指存在於前述多層容器之內側之表面之層，係與內容物接觸，較佳為與液體接觸之層。 故，就多層容器之結構而言，多層容器宜具有2～5層結構，且最外層為聚酯層較佳，多層容器具有3～5層結構，且最外層與最內層為聚酯層更佳。
2層結構時，自最內層宜為聚醯胺層/聚酯層，為3層結構時，自最內層宜為聚酯層/聚醯胺層/聚酯層，為5層結構時，自最內層宜為聚酯層/聚醯胺層/聚酯層/聚醯胺層/聚酯層。
本發明之多層容器宜為中空容器，該多層容器為中空容器時，至少體部具有多層結構。另外，體部中之聚酯層之厚度(W)相對於聚醯胺層之厚度(S)之比(厚度比W/S)，宜為2.5以上200以下。此外，聚酯層之厚度意指平均厚度，體部中聚酯層為多層時，係將該多層之厚度進行平均而求出每1層之平均厚度。聚醯胺層之厚度亦同樣。 厚度比W/S為2.5以上的話，在再生聚酯之製造方法中之分類步驟，尤其風選分離、比重分離中，容易將聚醯胺樹脂從聚酯樹脂分類，故較佳。又，厚度比W/S為200以下的話，中空容器之氣體阻隔性優異，可長期保存內容物。 考量提高分類步驟中之分類性，且使中空容器之氣體阻隔性變得良好的觀點，上述厚度比(W/S)為3～50更佳，為4～15又更佳。
又，多層容器為中空容器時，中空容器之體部之總厚度(亦即，體部之全層之合計厚度)，宜為100μm～5mm，為150μm～3mm更佳，為200μm～2mm又更佳。又，各聚酯層之厚度(W)宜為30μm～2mm，為40μm～1mm更佳，為50μm～500μm又更佳。各聚醯胺層之厚度(S)宜為1～200μm，為3～100μm更佳，為8～50μm又更佳。本發明中，藉由聚醯胺層之厚度為該範圍，可確保氣體阻隔性，且分類步驟中容易將聚醯胺層從聚酯分類。
多層容器為中空容器時之聚醯胺層，考量使氣體阻隔性變得良好的觀點，宜存在容器之外表面之表面積之50%以上，存在容器之外表面之表面積之70%以上更佳。
本發明之多層容器為中空容器時，為於中空容器之內部填充液體而使用之液體用包裝容器更佳，為飲料用包裝容器又更佳。填充於內部之液體，可列舉飲料、液體調味料、化學品、醫藥品、洗滌劑等，宜為可藉由本發明之多層容器而有效地防止因氧所致之劣化的飲料較佳。 就飲料而言，可列舉水、碳酸水、含氧水、含氫水、牛奶、乳製品、果汁、咖啡、咖啡飲料、碳酸軟飲料、茶類、酒精飲料等。 就液體調味料而言，可列舉蘸醬、醬油、糖漿、味醂類、調味醬等。 就化學品而言，可列舉農藥、殺蟲劑等。
本發明之多層容器之容器之氧阻隔性，可依據ASTM D3985，藉由利用MOCON法之透氧度試驗進行評價。本發明之多層容器之容器透氧度(cc/(bottle･0.21atm･day))，當將聚酯層與聚醯胺層之質量比例為97：3之總量25g之樹脂製成內容積500mL之3層中空容器時，宜為0.040以下，為0.035以下更佳，為0.030以下又更佳。此外，3層中空容器之製造可利用實施例之方法進行。 測定可使用MOCON公司製OX-TRAN2/61，在前述500mL之容器中填充100mL之水，於氧分壓0.21atm之條件下以溫度23℃、容器內部濕度100%RH、外部濕度50%RH之條件，使1atm之氮氣以20mL/min流通於容器內部，利用庫侖感測器檢測流通容器內部後之氮氣中含有的氧而進行測定。
[漂白劑物品] 本發明之漂白劑物品，係於本發明之多層容器中容納氯系液體漂白劑組成物而成之漂白劑物品。 亦即，係於多層容器中容納氯系液體漂白劑組成物而成之漂白劑物品，該多層容器具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層，聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 本發明之多層容器宜容納氯系液體漂白劑組成物，使用於容納氯系液體漂白劑組成物之方法較佳。 亦即，本發明之多層容器亦可為如下之氯系液體漂白劑組成物用多層容器：具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層，聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 將本發明之多層容器使用於氯系液體漂白劑組成物之容納時，亦可抑制使用後之再利用時之再生聚酯之黃變，獲得無色相變化之再生聚酯。
＜氯系液體漂白劑組成物＞ 針對本發明之容器所容納之氯系液體漂白劑組成物(以下，亦簡稱為「漂白劑組成物」)進行說明。
(漂白成分) 前述漂白劑組成物宜含有亞氯酸鹽、次氯酸鹽、氯化異氰尿酸鹽等作為漂白成分，含有次氯酸鹽、氯化異氰尿酸鹽更佳，含有次氯酸鹽又更佳。 前述亞氯酸鹽、次氯酸鹽、氯化異氰尿酸鹽，宜為金屬鹽，為鹼金屬鹽更佳。鹼金屬宜為鈉、鉀，為鈉更佳。 漂白成分之中，為次氯酸鈉特佳。
前述氯系液體漂白劑組成物含有次氯酸鈉時，該次氯酸鈉之含量宜為0.5～15質量%，為1～12質量%更佳，為2～9質量%又更佳，為2～8質量%尤佳。 次氯酸鈉之含量為上述範圍內的話，可獲得良好的漂白性及保存穩定性。
(鹼劑) 前述氯系液體漂白劑組成物宜含有鹼劑。鹼劑係為了提高漂白劑組成物中之次氯酸鈉等漂白成分之穩定性，且為了獲得對於污漬之充分的漂白效果而添加者。 鹼劑可列舉鹼金屬氫氧化物、鹼金屬之碳酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽等，宜為鹼金屬氫氧化物。 鹼金屬宜為鈉、鉀。 鹼金屬氫氧化物宜為氫氧化鈉、氫氧化鉀等，為氫氧化鈉更佳。 前述漂白劑組成物中之鹼劑之濃度，宜為0.1質量%以上，為0.2質量%以上更佳。又，宜為5質量%以下，為3質量%以下更佳，為1質量%以下又更佳，為0.8質量%以下特佳。鹼劑之濃度為上述範圍內的話，次氯酸鈉之穩定性亦良好，且可獲得充分的漂白效果。
(螯合劑) 前述漂白劑組成物亦可含有螯合劑。 螯合劑具有藉由捕捉漂白劑組成物中含有的重金屬，而使漂白劑組成物穩定化之功能。例如可列舉胺基膦酸-N-氧化物，尤其可列舉[氮基參(亞甲基)]參膦酸-N-氧化物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸鹽、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鹽、交聯型多元羧酸鹽等。螯合劑可單獨使用1種，亦可倂用2種以上，並無特別限定。 螯合劑之含量，在漂白劑組成物中宜為0.1～30質量%，為0.3～20質量%更佳。藉由螯合劑之含量為該範圍內，可獲得充分的洗淨力。
(界面活性劑) 前述氯系液體漂白劑組成物宜含有界面活性劑。藉由含有界面活性劑，對於具有各種表面物性之物品的漂白性能得到改善。界面活性劑可列舉陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及陽離子性界面活性劑，宜為陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑，為陰離子性界面活性劑更佳。
陰離子性界面活性劑可列舉硫酸酯鹽、羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽，宜為硫酸酯鹽、羧酸鹽、磺酸鹽，為硫酸酯鹽、羧酸鹽更佳，為硫酸酯鹽又更佳。 硫酸酯鹽可列舉烷基硫酸酯鹽、烷醚硫酸酯鹽，宜為烷醚硫酸酯鹽。 就烷醚硫酸酯鹽之具體例而言，宜為聚氧伸烷基烷醚硫酸酯鹽，為聚氧伸乙基烷醚硫酸酯鹽更佳。 聚氧伸乙基烷醚硫酸酯鹽之烷基，宜為碳數12～18，為碳數12～14更佳，為碳數12又更佳。 聚氧伸乙基烷醚硫酸酯鹽之伸乙基氧基之平均加成莫耳數，宜為0.5～10，為1～5更佳。 聚氧伸乙基烷醚硫酸酯鹽，宜為鈉鹽、鉀鹽、三乙醇胺鹽，為鈉鹽、三乙醇胺鹽更佳，為鈉鹽又更佳。 具體而言，宜為聚氧伸乙基月桂醚硫酸鈉。
羧酸鹽可列舉脂肪酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽等。 磺酸鹽可列舉烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基磺酸鹽等。 磷酸酯鹽可列舉烷基磷酸酯鹽等。
兩性界面活性劑可列舉烷基氧化胺、烷基甜菜鹼、烷基胺基脂肪酸鹽，宜為烷基氧化胺。 非離子性界面活性劑可列舉蔗糖脂肪酸酯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺、聚氧伸乙基烷醚、聚氧伸乙基烷基苯醚等。 陽離子性界面活性劑可列舉烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽等。陽離子性界面活性劑主要係為了提供衛生性而使用。
該等之中，宜為聚氧伸烷基烷醚硫酸酯鹽、烷基氧化胺。 界面活性劑可單獨使用1種，亦可倂用2種以上。氯系液體漂白劑組成物中之界面活性劑之含量，宜為0.01～7.0質量%，為0.03～5.0質量%更佳，為0.05～3.0質量%又更佳。
(其他成分等) 前述漂白劑組成物宜含有溶劑。氯系液體漂白劑組成物中之溶劑之含量，宜為漂白成分、界面活性劑、鹼劑、螯合劑、及本項所列舉之其他成分的殘部較佳。 漂白劑組成物中含有的溶劑，可列舉水、及水混和性之有機溶劑，宜為水。氯系液體漂白劑組成物中之水之含量，宜為80～98質量%，為88～98質量%更佳，為90～98質量%又更佳。水的含量為上述範圍內的話，保存穩定性優異。 水混和性之有機溶劑可例示醇類、醚類等。 前述漂白劑組成物亦可更含有：螢光染料；BHT(二丁基羥基甲苯)等自由基清除劑；碳酸鈣、二氧化矽、蒙脫石、綠土(smectite)等研磨劑、失透劑；萜烯醇系香料為代表的香料等。
氯系液體漂白劑組成物之pH宜為鹼性，於20℃之pH為11～13.8較佳，為11.3～13.7更佳，為11.5～13.5又更佳。氯系液體漂白劑組成物之pH為上述範圍內的話，就儲藏穩定性及漂白效果的觀點係較佳。
[多層容器之製造方法] 前述多層容器可利用任意方法獲得，宜利用下列方法製造。 本發明之多層容器之製造方法，係製造具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層，聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm的多層容器的方法，包含下列步驟：步驟1，將聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)混合，以製備聚醯胺樹脂混合物；步驟2，將前述聚醯胺樹脂混合物、與含有聚酯樹脂(X)之聚酯樹脂組成物進行共射出成形，而獲得多層預成形體；及步驟3，將前述多層預成形體進行吹塑成形。
＜步驟1(製備聚醯胺樹脂混合物之步驟)＞ 步驟1中，將聚醯胺樹脂(Y)、與黃變抑制劑(A)混合，以製備聚醯胺樹脂混合物。 為了使黃變抑制劑遍及容器全體，通常需要將黃變抑制劑與所有樹脂進行攪拌混合或混練的設備。但是，本發明之多層容器之製造方法中，藉由於少量的聚醯胺樹脂(Y)中混合黃變抑制劑(A)，能以小規模且短時間之混合有效地使黃變抑制劑遍及容器全體，生產性優異。 混合的方法可為乾摻配，亦可為熔融摻配(熔融混練)，考量減少熱歷程，防止樹脂、黃變抑制劑之劣化的觀點，宜為乾摻配、母料法之熔融摻配。又，考量防止在步驟2中黃變抑制劑附著於成形機、成形機周邊而殘留的觀點，宜為熔融摻配，其中，考量減少熱歷程，防止樹脂、黃變抑制劑之劣化的觀點，宜為母料法。
步驟1中，宜將丸粒狀之聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)於230℃以下進行混合，於150℃以下混合更佳，於100℃以下混合又更佳。藉由於230℃以下進行混合，可減少熱歷程，並防止樹脂、黃變抑制劑之劣化。據認為這是因為聚醯胺樹脂可維持丸粒狀之形態，故熱劣化少所致。於230℃以下進行混合時，宜進行乾摻配。 步驟1中理想使用之黃變抑制劑(A)，係與前述(黃變抑制劑(A))之項目記載者同樣，宜為選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者，為蒽醌系染料更佳。 又，黃變抑制劑(A)宜為粉末狀、分散液或溶液，為粉末狀更佳。藉由黃變抑制劑(A)為該等形態，可更加容易且均勻地與聚醯胺樹脂(Y)混合。 如此，藉由於低溫將丸粒狀之聚醯胺樹脂(Y)與粉末狀之黃變抑制劑(A)混合，可防止樹脂、黃變抑制劑之劣化，且可均勻地將黃變抑制劑與樹脂混合。
又，步驟1中，宜進一步混合綠變抑制劑(B)。 步驟1中理想使用之綠變抑制劑(B)，係與前述(綠變抑制劑(B))之項目記載者同樣，宜為選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者，為選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者更佳，為選自由蒽醌系紅色染料及偶氮系紅色染料構成之群組中之至少1者又更佳，考量耐熱性的觀點，為蒽醌系紅色染料尤佳。 又，綠變抑制劑(B)宜為粉末狀、分散液或溶液，為粉末狀更佳。藉由綠變抑制劑(B)為該等形態，可更加容易且均勻地與聚醯胺樹脂(Y)混合。
另外，步驟1中，宜混合聚酯樹脂(Z)。 步驟1中理想使用之聚酯樹脂(Z)，係與前述(聚酯樹脂(Z))之項目記載者同樣。藉由乾摻配進行混合時，聚酯樹脂(Z)宜以丸粒狀混合。
乾摻配所使用之混合裝置，可列舉轉筒混合器、螺條混合機(ribbon mixer)、亨舍爾混合機、班布里混合機等。
步驟1中，將聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)以熔融摻配進行混合的方法，可列舉母料法、完全複合法，宜為母料法。 母料法係在步驟1中將少量的聚醯胺樹脂或聚酯樹脂與黃變抑制劑(A)進行混練製成母料後，再與殘部之聚醯胺樹脂(Y)混合的方法。又，獲得母料時，綠變抑制劑(B)亦可同時混練。亦即，步驟1中，宜將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂與黃變抑制劑(A)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合較佳，步驟1中，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂、黃變抑制劑(A)及綠變抑制劑(B)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合更佳。 母料宜使用聚醯胺樹脂或聚酯樹脂，考量與聚醯胺樹脂(Y)之混合性的觀點，宜使用聚醯胺樹脂，考量抑制因熱歷程所致之黃變的觀點，宜使用聚酯樹脂。此外，也可將該等混合使用。 母料所使用之聚醯胺樹脂，宜為聚醯胺樹脂(Y)，為與殘部之聚醯胺樹脂(Y)相同者更佳。 母料所使用之聚酯樹脂，宜為聚酯樹脂(Z)。又，亦可使用與聚酯樹脂(X)同樣者，也可使用與聚酯層之聚酯樹脂(X)相同者。 母料所使用之聚醯胺樹脂或聚酯樹脂的量，相對於聚醯胺層全體之樹脂量，宜使用1～20質量%，使用3～15質量%更佳。
就獲得母料之方法而言，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂與黃變抑制劑(A)進行混練的情況，令母料所使用之樹脂之熔點為Tm時，考量充分進行混合的觀點，混練溫度(℃)宜為Tm+5～Tm+60，為Tm+10～Tm+50更佳，為Tm+15～Tm+40又更佳。具體而言，為245～300℃更佳，為250～290℃又更佳，為255～280℃尤佳。又，考量充分進行混合的觀點，混練時間宜為10～600秒，為20～400秒更佳，為30～300秒又更佳。混練使用之裝置可列舉開放型之混合輥、非開放型之班布里混合機、捏合機、連續混練機(單軸混練機、雙軸混練機、多軸混練機等)等。
又，作為將母料、與殘部之聚醯胺樹脂(Y)混合的方法，可列舉乾摻配、進而混練的方法，宜為乾摻配。乾摻配宜將母料之丸粒與殘部之聚醯胺樹脂(Y)之丸粒利用轉筒混合器等混合裝置進行混合較佳。 獲得之多層容器之聚醯胺層含有聚酯樹脂(Z)時，就將母料、與殘部之聚醯胺樹脂(Y)及殘部之聚酯樹脂(Z)混合的方法而言，可列舉乾摻配、進而混練的方法，宜為乾摻配。乾摻配宜將母料之丸粒、與殘部之聚醯胺樹脂(Y)之丸粒及殘部之聚酯樹脂(Z)之丸粒利用轉筒混合器等混合裝置進行混合較佳。
完全複合法，係將聚醯胺層所使用之總量之聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)進行混練並混合的方法。 此外，獲得之多層容器之聚醯胺層含有聚酯樹脂(Z)時，係將聚醯胺層所使用之總量之聚醯胺樹脂(Y)、總量之聚酯樹脂(Z)及黃變抑制劑(A)進行混練並混合。 考量充分進行混合的觀點，混練溫度宜為245～300℃，為250～290℃更佳，為255～280℃又更佳。又，考量充分進行混合的觀點，混練時間宜為10～600秒，為20～400秒更佳，為30～300秒又更佳。混練使用之裝置可列舉開放型之混合輥、非開放型之班布里混合機、捏合機、連續混練機(單軸混練機、雙軸混練機、多軸混練機等)等。 本步驟中獲得之聚醯胺樹脂混合物，宜為與前述＜聚醯胺層＞同樣之組成。
＜步驟2(獲得多層預成形體之步驟)＞ 步驟2中，將前述聚醯胺樹脂混合物、與含有聚酯樹脂(X)之聚酯樹脂組成物進行共射出成形，而獲得多層預成形體。 前述聚酯樹脂組成物，除聚酯樹脂(X)以外，宜為與前述＜聚酯層＞同樣之組成。 就共射出成形而言，係將聚酯樹脂及聚醯胺樹脂混合物分別擠壓至模具，並進行共射出成形，而成形為多層預成形體。
＜步驟3(吹塑成形之步驟)＞ 步驟3中，係將前述多層預成形體進行吹塑成形。 本發明之多層容器之製造方法中，宜將步驟2中獲得之多層預成形體(多層型坯)利用延伸吹塑進行成形較佳。 該等之中，宜將步驟2中利用共射出成形獲得之多層預成形體進行延伸吹塑成形，將利用共射出成形獲得之多層預成形體進行雙軸延伸吹塑成形更佳。此外，就雙軸延伸吹塑成形之條件而言，預成形體加熱溫度設定為95～110℃，一次吹塑壓力設定為0.5～1.2MPa，二次吹塑壓力設定為2.0～2.6MPa較佳，藉此，厚度不均、延伸不均之發生受到抑制，可獲得強度優異的多層容器。
[再生聚酯之製造方法] 本發明之多層容器如前述適於再利用，以本發明之多層容器作為原料，可製造再生聚酯。 本發明之再生聚酯之製造方法，宜具有從前述多層容器回收聚酯之步驟。 亦即，宜具從如下之多層容器回收聚酯之步驟：係具有含有聚酯樹脂(X)之聚酯層、與含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)之聚醯胺層之多層容器，聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%，黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。 從多層容器製造再生聚酯之製造方法，宜從前述多層容器去除聚醯胺層之全部或一部分，回收構成聚酯層之聚酯，並將該聚酯製成再生聚酯較佳。此外，從多層容器製造再生聚酯之製造方法並不限定於上述方法，亦可為不經由去除聚醯胺樹脂之步驟，而製造再生聚酯之方法。 本製造方法中獲得之再生聚酯，可使用於樹脂成形體、纖維等各種用途。 以下，針對本發明之再生聚酯之製造方法進行詳述。
本製造方法中，多層容器通常使用曾使用過者，亦可為未使用品。曾使用過之多層容器，可列舉將曾經流通於市場者予以回收而得者。 本製造方法中，首先，於多層容器安裝有蓋時宜將蓋從多層容器取下。 然後，將容器粉碎，視需要進行洗淨，並視需要進行將聚酯選擇性地取出之分離，以再生聚酯的形式回收(回收步驟)。 然後，視需要進行造粒化，製成丸粒(造粒步驟)。 另外，視需要進行結晶化步驟及固相聚合步驟(結晶化/固相聚合步驟)。 以下，針對各步驟進行說明。
＜回收步驟＞ 回收步驟係將多層容器進行粉碎並回收再生聚酯之步驟。 其中，將多層容器粉碎後，宜將聚醯胺層之全部或一部分去除，並選擇性地取出聚酯較佳，將聚酯與構成聚醯胺層之聚醯胺樹脂予以分類更佳。 多層容器之粉碎，可使用單軸粉碎機、雙軸粉碎機、三軸粉碎機、切割機等粉碎機進行。進行粉碎而獲得之粉碎物，例如會成為薄片狀、粉末狀、塊狀。惟，就多層容器而言，體部等成為厚度為數mm以下之薄厚狀之多層疊層結構之部分係大部分，故通常粉碎物之大部分為薄片狀。此外，薄片狀之粉碎物，係指厚度為約2mm以下之薄片狀或扁平狀者。
又，多層容器中，聚酯層與聚醯胺層在結構上係為一體，通常該等並非彼此黏接，在粉碎步驟中聚酯與聚醯胺樹脂作為各別的粉碎物而容易分離。又，藉由為薄片狀，容易利用後述風選分離之氣流而捲起並分離。 惟，聚酯與聚醯胺樹脂在粉碎步驟中並非可完全分離，粉碎物係分離為聚酯之含有率相對較高者、與聚酯之含有率相對較低且聚醯胺樹脂之含有率較高者。此外，以下為了方便說明，將聚酯之含有率相對較高者簡稱為聚酯，將聚醯胺樹脂之含有率較高者簡稱為聚醯胺樹脂。
如前述，經粉碎之粉碎物分類為聚酯與聚醯胺樹脂(分類步驟)。 就其分類方法而言，宜使用利用了聚酯與聚醯胺樹脂之比重不同的比重分選。 亦即，宜在將前述多層容器粉碎後，利用風選分離進行聚醯胺層之去除較佳。 作為比重分選，具體而言，可列舉利用風力進行粉碎物之分選的風選分離。就風選分離而言，例如可列舉在可使內部產生旋轉氣流之分離裝置內，暴露於該分離裝置所產生之氣流的粉碎物，分類回收成比重大或比表面積小並因自重而自然落下者、與比重小或比表面積大並因氣流而被捲起者的方法。 該方法中，聚酯之粉碎物因自重而自然落下，另一方面，聚醯胺樹脂之粉碎物被捲起，故藉此可將聚酯與聚醯胺樹脂予以分類並回收。 如此之風選分離中，亦可對相同的粉碎物重複同樣的操作。例如，也可將自然落下者進一步進行風選分離，以提高再生聚酯中之聚酯之含有率。 此外，分類方法不限於風選分離，可列舉：將粉碎物浸於水等液體，利用粉碎物相對於液體之比重差來進行分類的方法；對粉碎物施以一定的振動，將比重不同的粉碎物予以分離並分類的方法等。
＜造粒步驟＞ 經回收之再生聚酯，為了使成形加工時等之操作變得容易，宜進行造粒化並製成丸粒。 造粒化可在後述結晶化/固相聚合步驟之前亦可在之後，在結晶化/固相聚合步驟之前進行較佳。藉由在結晶化/固相聚合步驟之前進行，結晶化/固相聚合步驟中之操作性亦變得良好。 造粒步驟中，宜將粉碎物利用熔融摻配進行可塑化並造粒化較佳。用以可塑化及造粒化之造粒裝置，可列舉單軸擠壓機、雙軸擠壓機、多軸擠壓機等，只要是公知者均可使用。丸粒的形狀宜為圓柱狀、球狀、橢圓球狀。 就造粒化而言，例如宜將經可塑化之再生聚酯擠壓成股線狀，邊在水槽中冷卻邊利用造粒機進行裁切並丸粒化較佳。從水槽取出之丸粒，通常為了將附著於表面之水分去除而進行乾燥。
＜結晶化/固相聚合步驟＞ 宜於前述回收聚酯之步驟之後，進行選自結晶化步驟及固相聚合步驟中之1種以上之步驟較佳，進行結晶化步驟及固相聚合步驟之兩者更佳。結晶化/固相聚合步驟，宜對上述經丸粒化之聚酯進行較佳，亦可對未經丸粒化者(例如，粉碎物)進行。 此外，進行結晶化與固相聚合之兩者時，宜將聚酯予以結晶化後進行固相聚合較佳。 聚酯之結晶化，係將聚酯保持在一定之加熱下。就結晶化而言，宜將聚酯於例如100～230℃加熱並進行較佳。藉由聚酯進行結晶化，可防止固相聚合時、成形加工時聚酯彼此融接，或聚酯附著於裝置內面。
固相聚合宜於(聚酯之熔點-80℃)以上且未達聚酯之熔點之溫度保持一定時間而進行較佳。藉由未達熔點，可防止聚酯熔融，並可防止例如聚酯附著於裝置表面而作業效率降低。又，藉由為(熔點-80℃)以上，聚合以充分的聚合速度進行，容易獲得期望之物性。
固相聚合可於真空下實施，亦可於氮氣、氬氣等鈍性氣體氣流下實施。於真空下實施時，宜為1.0torr以下，為0.5torr以下更佳，為0.1torr以下又更佳。又，於真空下或氮氣、氬氣等鈍性氣體氣流下，均宜極力使系中殘存之氧濃度降低較佳，氧濃度宜為300ppm以下，更佳為30ppm以下。藉由氧濃度為30ppm以下，不易產生黃色化等外觀不良。 於真空下實施固相聚合時，宜邊一直重複聚酯之攪拌或混合邊均勻地保持傳熱較佳。於鈍性氣體存在下實施時，宜在經乾燥之氣體氣流下一直保持聚酯之表面接觸經乾燥之氣體的狀態較佳。
用以進行結晶化/固相聚合步驟之固相聚合裝置，可列舉裝設有加溫套層之轉筒型之批次式裝置、配備有鈍性氣體氣流設備之乾燥筒倉型、內部配備有攪拌翼及排出螺桿之結晶化裝置及反應器等。此外，結晶化及固相聚合宜利用相同的裝置連續或同時地進行較佳。 固相聚合之加熱時間係考慮裝置、其他條件而適當決定，只要是聚酯獲得充分物性的時間即可。 固相聚合係於高溫下將聚酯長時間保持，故聚酯中存在雜質的話，有時會有色調等品質惡化的情況。上述去除步驟中，宜將大部分的聚醯胺樹脂去除，此時，固相聚合時可能發生之品質惡化被抑制為最小限度。
本發明之再生聚酯之製造方法中，可實施前述說明之步驟以外之步驟，亦可為了去除附著於多層容器內部之內容物而進行洗淨步驟。洗淨宜利用液體進行淋洗，可進行利用水所為之洗淨、利用鹼性水溶液所為之洗淨、或其兩者。 又，洗淨可在多層容器粉碎成粉碎物之前進行，亦可在粉碎後進行，宜在造粒、結晶化、固相聚合中之任一者之前進行較佳。另外，洗淨步驟可利用稱為濕式粉碎機之同時進行洗淨與粉碎之粉碎機而與粉碎步驟同時進行。 又，進行洗淨步驟時，可在洗淨步驟之後進行乾燥步驟。藉由進行乾燥步驟，可減少本方法中獲得之再生聚酯之水分量，故熱穩定性等高，可提供高品質之再生聚酯。乾燥步驟例如可使用利用乾燥機所為之送風或熱風等進行。
再生聚酯之製造方法具有聚醯胺樹脂之去除步驟時，獲得之再生聚酯中聚醯胺樹脂之含量，宜為未達1質量%，更佳為未達0.8質量%，又更佳為未達0.6質量%。如此，藉由減少聚醯胺樹脂之含量，再生聚酯之品質變得良好。 [實施例]
以下，利用實施例及比較例更具體地說明本發明，但本發明不限於該等實施例。
[原料] 實施例及比較例中使用之聚酯樹脂、黃變抑制劑及綠變抑制劑如下。又，聚醯胺樹脂係使用下列製造例1中製得者。 ＜聚酯樹脂(X1)＞ 間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(固有黏度：0.83dL/g、熔點：248℃、間苯二甲酸改性率：1.5莫耳%(二羧酸單元中))、商品名：BK2180、三菱化學(股)公司製 ＜黃變抑制劑＞ Blue RR：Solvent Blue 97(蒽醌系染料)、商品名：MACROLEX Blue RR Gran、LANXESS公司製 Blue 690：Solvent Blue 104(蒽醌系染料)、商品名：Oracet Blue 690、BASF公司製 K6907：Pigment Blue 15：1(α型銅酞花青顏料)、商品名：HELIOGEN BLUE K6907、BASF公司製、形態：粉末狀 K7090：Pigment Blue 15：3(β型銅酞花青顏料)、商品名：HELIOGEN BLUE K7090、BASF公司製、形態：粉末狀 ＜綠變抑制劑＞ Violet 3R：Solvent Violet 36(蒽醌系染料)、商品名：MACROLEX Violet 3R Gran、LANXESS公司製 Red B：Solvent Red 195(偶氮系染料)、商品名：MACROLEXRed B、LANXESS公司製 K4535：Pigment Red 202(喹吖啶酮系顏料)、商品名：Cinquasia Magenta K4535、BASF公司製 ＜聚酯樹脂(Z1)＞ 間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(固有黏度：0.83dL/g、熔點：248℃)、商品名：BK2180、三菱化學(股)公司製
＜聚醯胺樹脂(Y1)＞ 製造例1(聚醯胺樹脂(Y1)之製造) 於配備有攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管、及拉絲模之內容積50公升之反應容器中，加入經精確稱量的己二酸15,000g(102.6mol)、次磷酸鈉一水合物(NaH2 PO2 ･H2 O)13.06g(123.3mmol、聚醯胺中之磷原子濃度為151ppm)、乙酸鈉6.849g(83.49mmol、相對於次磷酸鈉一水合物之莫耳數比為0.68)，充分進行氮氣置換。之後，進一步於少量的氮氣流下邊攪拌系內邊加熱至170℃。於其中在攪拌下滴加間亞二甲苯二胺13,896g(102.0mol、進料莫耳比為0.994)，邊將生成的縮合水除去至系外邊將系內連續升溫。間亞二甲苯二胺的滴加結束後，使內溫成為260℃並繼續反應40分鐘。之後，利用氮氣將系內加壓，從拉絲模取出聚合物並將其丸粒化，得到約24kg之聚醯胺。 然後，於設置有氮氣導入管、真空管線、真空泵浦、內溫測定用之熱電偶之附設套層之滾筒乾燥器中，加入前述聚醯胺，以一定速度使其旋轉，同時將滾筒乾燥器內部以純度為99容量%以上之氮氣充分置換。之後，於相同氮氣流下將滾筒乾燥器加熱，歷時約150分鐘將丸粒溫度升溫至150℃。於丸粒溫度達到150℃之時點將系內之壓力減壓至1torr以下。進一步繼續升溫，歷時約70分鐘將丸粒溫度升溫至200℃後，於200℃保持30～45分鐘。然後，於系內導入純度為99容量%以上之氮氣，於使滾筒乾燥器旋轉之狀態進行冷卻，得到聚醯胺樹脂(Y1)。測定末端胺基濃度，結果為14.4μmol/g。
＜於黃變抑制劑及綠變抑制劑使用了染料之聚醯胺樹脂混合物＞ 製造例2(利用乾摻配之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將聚醯胺樹脂(Y1)、與表1之黃變抑制劑及綠變抑制劑，以表1之質量比率加入至混摻機中，於25℃進行乾摻配，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例3(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將99.86質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.07質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.07質量%之作為綠變抑制劑(B)之Violet 3R預先進行乾摻配。然後，將該乾摻配混合物利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)，於260℃進行熔融混練，得到母料丸粒。之後，將丸粒於真空乾燥機中在150℃乾燥5小時，得到母料A。 然後，將獲得之母料A與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料A/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例4(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.2質量%之作為綠變抑制劑(B)之Violet 3R之摻合比，除此以外，與製造例3同樣進行，得到母料B。 然後，將獲得之母料B與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料B/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例5(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.8質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR之摻合比，除此以外，與製造例3同樣進行，得到母料C。 然後，將獲得之母料C與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料C/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例6(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.8質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue 690之摻合比，除此以外，與製造例3同樣進行，得到母料D。 然後，將獲得之母料D與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料D/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例7(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.2質量%之作為綠變抑制劑(B)之Red B之摻合比，除此以外，與製造例3同樣進行，得到母料E。 然後，將獲得之母料E與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料E/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例8(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將99.6質量%之聚酯樹脂(X1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.2質量%之作為綠變抑制劑(B)之Violet3R預先進行乾摻配。然後，將該乾摻配混合物，利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)於270℃進行熔融混練，得到母料丸粒。之後，將丸粒於真空乾燥機中在150℃乾燥5小時，得到母料F。 然後，將獲得之母料F與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表1之質量比率(母料F/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例9(利用完全複合法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將聚醯胺樹脂(Y1)、與表1之黃變抑制劑及綠變抑制劑，以表1之質量比率導入至雙軸擠壓機中，於260℃進行混練、造粒，製備聚醯胺樹脂混合物。
＜於黃變抑制劑及綠變抑制劑使用了顏料之聚醯胺樹脂混合物＞ 製造例10(利用乾摻配之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將聚醯胺樹脂(Y1)、與表2之黃變抑制劑，以表2之質量比率加入到混摻機中，於25℃進行乾摻配，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例11(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將99.93質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.07質量%之作為黃變抑制劑(A)之K6907預先進行乾摻配。將該乾摻配混合物利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)，於260℃進行熔融混練，得到母料丸粒。之後，將丸粒於真空乾燥機中在150℃乾燥5小時，得到母料G。 然後，將獲得之母料G與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料G/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例12(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.8質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之K6907，除此以外，與製造例11同樣進行，得到母料H。 然後，將獲得之母料H與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料H/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例13(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.4質量%之作為黃變抑制劑(A)之K6907，除此以外，與製造例11同樣進行，得到母料I。 然後，將獲得之母料I與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料I/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例14(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.4質量%之作為黃變抑制劑(A)之K7090，除此以外，與製造例11同樣進行，得到母料J。 然後，將獲得之母料J與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料J/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例15(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為98.0質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.4質量%之作為黃變抑制劑(A)之K6907、1.6質量%之作為綠變抑制劑(B)之K4535之摻合比，除此以外，與製造例11同樣進行，得到母料K。 然後，將獲得之母料K與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料K/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例16(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.2質量%之聚酯樹脂(X1)、0.8質量%之作為黃變抑制劑(A)之K6907之摻合比，除此以外，與製造例11同樣進行，得到母料L。 然後，將獲得之母料L與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表2之質量比率(母料L/殘部之聚醯胺樹脂=5/95)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例17(利用完全複合法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將聚醯胺樹脂(Y1)、與表2之黃變抑制劑，以表2之質量比率導入到雙軸擠壓機中，於260℃進行混練、造粒，製備聚醯胺樹脂混合物。
＜使用了聚酯樹脂(Z1)之聚醯胺樹脂混合物＞ 製造例18～24(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 將99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之作為黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.2質量%之作為綠變抑制劑(B)之Violet 3R預先進行乾摻配。然後，將該乾摻配混合物利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)，於260℃進行熔融混練，得到母料丸粒。之後，將丸粒於真空乾燥機中在150℃乾燥5小時，得到母料O。 然後，將獲得之母料O、與聚醯胺樹脂(Y1)、聚酯樹脂(Z1)，以各原料之比率成為表3之質量比率的方式進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。 惟，製造例24未使用母料O。
[多層容器] 實施例1～24及比較例1～3(多層容器之製造) ＜預成形體成形＞ 使用具有2支射出缸筒之射出成形機(住友重機械工業(股)公司製、型式DU130CI)、及1組2個之模具(Kortec製)。從其中一射出缸筒射出聚酯樹脂(X1)(實施例1～24及比較例1～3)，從另一射出缸筒射出製造例2～24中獲得之聚醯胺樹脂混合物(實施例1～24及比較例2～3)或聚醯胺樹脂(Y1)(比較例1)，於以下所示之條件，將由聚酯層/聚醯胺層/聚酯層構成之3層預成形體(預成形體每1個相當於25g之設定)，以聚醯胺層相對於預成形體全體之質量成為表1或2之記載的方式進行射出成形而製造。預成形體的形狀為全長95mm、外徑22mm、壁厚4.0mm。3層預成形體成形條件如下所示。 又，實施例1～18及比較例1中，針對預成形體成形後進料斗之黃變抑制劑之附著程度進行評價。結果示於表1及2。 皮側射出缸筒溫度：285℃ 芯側射出缸筒溫度(僅3層)：265℃ 模具內樹脂流路溫度：285℃ 模具冷卻水溫度：15℃ 循環時間：40秒
＜瓶成形＞ 將前述獲得之預成形體利用吹塑成形裝置(EFB1000ET、FRONTIER製)進行雙軸延伸吹塑成形，得到瓶(中空多層容器)。瓶的全長為223mm、外徑為65mm、內容積為500mL，底部為花瓣(petaloid)形狀。體部未設置凹紋(dimple)。2軸延伸吹塑成形條件如下所示。 預成形體加熱溫度：103℃ 延伸桿用壓力：0.7MPa 一次吹塑壓力：1.1MPa 二次吹塑壓力：2.5MPa 一次吹塑遲延時間：0.30秒 一次吹塑時間：0.30秒 二次吹塑時間：2.0秒 吹塑排氣時間：0.6秒 模具溫度：30℃
＜黃變抑制劑之附著程度＞ 黃變抑制劑之附著程度係利用下列方法測定，並以下列基準評價。 在前述[預成形體成形]中成形10kg之預成形體後，以目視確認黃變抑制劑朝曾填充聚醯胺樹脂混合物之進料斗的附著程度。朝進料斗之附著越少，黃變抑制劑越以良好的效率導入至多層容器。 A：未確認到黃變抑制劑朝進料斗之附著。 B：確認到黃變抑制劑朝進料斗之附著。
[再生聚酯之製造] ＜回收、造粒步驟＞ 將前述實施例1～24及比較例1～3中獲得之中空多層容器10kg，以篩網孔徑8mm之粉碎機進行粉碎，將獲得之薄片狀之粉碎物以再生聚酯的形式回收。 將回收得到的再生聚酯利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)，以加熱器溫度270℃、吐出速度20kg/小時之條件進行擠壓，製成股線狀，邊在水槽內冷卻邊利用造粒機進行裁切而丸粒化。此外，實施例1～24及比較例1～3中未進行聚醯胺層之風選分離。
＜結晶化/固相聚合步驟＞ 將前述造粒步驟中獲得之丸粒於200℃在減壓至1torr以下之真空下加熱7小時。取出加熱處理後之丸粒，評價黃色度Δb* 、綠色度Δa* 、Δ霧度。結果示於表1～3。
[測定方法] ＜黃色度Δb* ＞ [再生聚酯之製造]中獲得之再生聚酯丸粒之黃色度Δb* ，係利用下列方法進行測定，並以下列基準評價。 丸粒之色調係依據JIS Z 8722，使用色差計ZE-2000(日本電色工業製、12V 20W之鹵素燈光源)，於30mmφ之單元容器中裝滿丸粒，以利用反射法測定4次之平均值的形式進行測定。 此外，b* 值表示色度。+b* 表示黃色方向，-b* 表示藍色方向。又，Δb* 值之絕對值越小，意味著黃變越受到抑制。又，意味著無色度越高。Δb* 值表示下列實施例及比較例之試樣之b* 值、和進行與實施例及比較例相同處理之聚酯樹脂單體之b* 值的差。
＜綠色度Δa* ＞ [再生聚酯之製造]中獲得之再生聚酯丸粒之綠色度Δa* ，係利用下列方法進行測定，並以下列基準評價。 丸粒之色調係依據JIS Z 8722，使用色差計ZE-2000(日本電色工業製、12V 20W之鹵素燈光源)，於30mmφ之單元容器中裝滿丸粒，以利用反射法測定4次之平均值的形式進行測定。 此外，a* 值表示色度。+a* 表示紅色方向，-a* 表示綠色方向。又，Δa* 值之絕對值越小，意味著綠變越受到抑制。又，意味著無色度越高。Δa* 值表示下列實施例及比較例之試樣之a* 值、和進行與實施例及比較例相同處理之聚酯樹脂單體之a* 值的差。
＜Δ霧度＞ 以下述方式成形平板，並測定獲得之平板之Δ霧度。 (平板成形) 使用具有射出缸筒之射出成形機(住友重機械工業(股)公司製、型式SE130DU-HP)，將後述[再生聚酯之製造]中獲得之再生聚酯丸粒射出，並於下列所示之條件，將平板射出成形而製造。平板的形狀係縱向60mm、橫向90mm、壁厚3.0mm。平板的成形條件如下所示。 射出缸筒溫度：280℃ 模具冷卻水溫度：15℃ 循環時間：45秒 (Δ霧度的測定、評價) Δ霧度係利用下列方法進行測定，並以下列基準評價。 前述平板的霧度，係依據JIS K 7136，使用霧度計COH7700(日本電色工業製、白色LED光源)，以測定4次之平均值的形式進行測定。 Δ霧度表示從實施例及比較例之試樣之霧度減去進行與實施例及比較例相同處理之聚酯樹脂單體之霧度而得的值。Δ霧度之值越小，再生聚酯之透明性越優異。
[表1]
實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1
聚醯胺樹脂混合物 製造例編號 2 3 4 4 5 6 4 7 8 9 -
混合物製造 方法 乾摻配法 母料法 完全複合法 (僅聚醯胺樹脂 (Y1))
母料符號 - A B B C D B E F - -
母料用聚醯胺樹脂 (質量%) 聚醯胺樹脂(Y1) - 9.986 9.96 9.96 9.98 9.98 9.96 9.96 - - -
母料用聚酯 樹脂 (質量%) 聚酯樹脂(X1) - - - - - - - - 9.96 - -
黃變抑制劑 (質量%) Blue RR 0.02 0.007 0.02 0.02 0.02 - 0.02 0.02 0.02 0.02 -
Blue 690 - - - - - 0.02 - - - - -
綠變抑制劑 (質量%) Violet 3R 0.02 0.007 0.02 0.02 - - 0.02 - 0.02 0.02 -
Red B - - - - - - - 0.02 - - -
聚醯胺樹脂(Y1) (質量%) 99.96 90 90 90 90 90 90 90 90 99.96 100
合計(質量%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
多層容器 聚醯胺層 (質量%) 聚醯胺樹脂混合物或聚醯胺樹脂(Y1) 3 3 3 6 3 3 5 5 3 3 3
聚酯層 (質量%) 聚酯樹脂(X1) 97 97 97 94 97 97 95 95 97 97 97
合計(質量%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
黃變抑制劑量 (ppm) 6 2 6 12 6 6 6 6 6 6 0
評價 黃色度Δb* 0.4 4.9 0.5 0.9 0.9 0.8 0.8 0.9 0.7 0.8 7.0
綠色度Δa* 0.6 0.3 0.6 1.2 5.2 5.4 0.9 0.8 0.7 0.6 1.2
Δ霧度 % 0.6 0.5 0.6 1.0 0.6 0.6 0.6 0.8 0.8 0.6 0.5
黃變抑制劑之附著程度 B A A A A A A A A A A
[表2]
實施例
11 12 13 14 15 16 17 18
聚醯胺樹脂混合物 製造例編號 10 11 12 13 14 15 16 17
混合物製造方法 乾摻配法 母料法 完全複合法
母料符號 - G H Ｉ J K L -
母料用聚醯胺樹脂(質量%) 聚醯胺樹脂(Y1) - 9.993 9.98 9.96 9.96 9.80 - -
母料用聚酯樹脂 (質量%) 聚酯樹脂(X1) - - - - - - 4.96 -
黃變抑制劑 (質量%) K6907 0.04 0.007 0.02 0.04 - 0.04 0.04 0.04
K7090 - - - - 0.04 - - -
綠變抑制劑 (質量%) K4535 - - - - - 0.16 - -
聚醯胺樹脂(Y1) (質量%) 99.96 90 90 90 90 90 95 99.96
合計(質量%) 100 100 100 100 100 100 100 100
多層容器 聚醯胺層 (質量%) 聚醯胺樹脂 混合物 3 3 3 3 3 3 3 3
聚酯層 (質量%) 聚酯樹脂(X1) 97 97 97 97 97 97 97 97
合計(質量%) 100 100 100 100 100 100 100 100
黃變抑制劑量 (ppm) 12 2 6 12 12 12 12 12
評價 黃色度Δb* 0.5 5.9 3.5 0.6 0.8 0.5 0.9 1.2
綠色度Δa* 6.5 2.1 4.0 6.5 6.8 0.7 6.2 6.2
Δ霧度 % 1.2 0.8 1.0 1.2 1.2 9.5 1.2 1.2
黃變抑制劑之附著程度 B A A A A A A A
[表3]
實施例 比較例
19 20 21 22 23 24 2 3
聚醯胺樹脂混合物 製造例編號 18 19 20 21 22 23 24 24
混合物製造方法 母料法 - -
母料符號 O O O O O O - -
母料用聚醯胺樹脂 (質量%) 聚醯胺樹脂(Y1) 2.988 9.96 9.96 1.992 5.976 9.96 - -
黃變抑制劑 (質量%) Blue RR 0.006 0.02 0.02 0.004 0.012 0.02 - -
綠變抑制劑 (質量%) Violet 3R 0.006 0.02 0.02 0.004 0.012 0.02 - -
聚酯樹脂(Z1) (質量%) 10 10 60 10 10 60 10 10
聚醯胺樹脂(Y1) (質量%) 87 80 30 88 84 34 90 90
合計(質量%) 100 100 100 100 100 104 100 100
多層 容器 聚醯胺層 (質量%) 聚醯胺樹脂混合物 3 3 3 5 5 5 3 5
聚酯層 (質量%) 聚酯樹脂(X1) 97 97 97 95 95 95 97 95
合計(質量%) 100 100 100 100 100 100 100 100
黃變抑制劑量 (ppm) 2 6 6 2 6 6 0 0
綠變抑制劑量 (ppm) 2 6 6 2 6 6 0 0
評價 黃色度Δb* 4.0 0.5 0.3 4.9 0.8 0.4 6.8 10.0
綠色度Δa* 0.2 0.6 0.3 0.4 0.9 0.3 0.8 1.0
如表1及2所示，實施例1～18之多層容器，藉由於聚醯胺層中添加少量的黃變抑制劑，可抑制再利用時之再生聚酯之黃變。又，由於黃變抑制劑的添加量少，亦可降低多層容器及再利用樹脂之成本。另外，實施例1～4、7～10及16之多層容器，亦可抑制再利用時之再生聚酯之綠變，透明性亦優異。 另外，使用母料法作為構成聚醯胺層之聚醯胺樹脂混合物之製備方法時，黃變抑制劑未附著於進料斗，故容易製造，且可抑制再利用時之再生聚酯之黃變。 又，如表3所示，構成聚醯胺層之聚醯胺樹脂混合物含有聚酯樹脂的實施例19～24之多層容器，藉由於聚醯胺層中添加少量的黃變抑制劑，亦可抑制再利用時之再生聚酯之黃變。又，由於黃變抑制劑的添加量少，亦可降低多層容器及再利用樹脂之成本。且亦可抑制再利用時之再生聚酯之綠變，透明性亦優異。
＜聚醯胺樹脂混合物＞ 製造例25(利用母料法之聚醯胺樹脂混合物之製造) 設定為99.6質量%之聚醯胺樹脂(Y1)、0.2質量%之係黃變抑制劑(A)之Blue RR、及0.2質量%之係綠變抑制劑(B)之Violet3R之摻合比，除此以外，與製造例3同樣獲得母料M。 然後，將獲得之母料M與殘部之聚醯胺樹脂(Y1)，以表4之質量比率(母料M/殘部之聚醯胺樹脂=10/90)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
製造例26(利用母料法之聚酯樹脂混合物之製造) 設定為99.0質量%之聚酯樹脂(X1)、0.5質量%之係黃變抑制劑(A)之Blue RR、0.5質量%之係綠變抑制劑(B)之Violet3R，除此以外，與製造例25同樣獲得母料N。 然後，將獲得之母料N與殘部之聚酯樹脂(X1)，以表4之質量比率(母料N/殘部之聚酯樹脂=5/95)進行混合，製備聚醯胺樹脂混合物。
[多層容器] 實施例25及比較例4(多層容器之製造) ＜預成形體成形＞ 使用具有2支射出缸筒之射出成形機(住友重機械工業(股)公司製、型式DU130CI)、及1組2個之模具(Kortec製)。從其中一射出缸筒射出聚酯樹脂(X1)(實施例25)或製造例26中獲得之聚酯樹脂混合物(比較例4)，從另一射出缸筒射出製造例25中獲得之聚醯胺樹脂混合物(實施例25)或聚醯胺樹脂(Y1)(比較例4)，於以下所示之條件，將由聚酯層/聚醯胺層/聚酯層構成之3層預成形體(預成形體每1個相當於25g之設定)，以聚醯胺層相對於預成形體全體之質量成為表4之記載的方式進行射出成形而製造。預成形體的形狀係全長95mm、外徑22mm、壁厚4.0mm。3層預成形體成形條件如下所示。 又，預成形體成形後評價進料斗之黃變抑制劑之附著程度。結果示於表4。 皮側射出缸筒溫度：285℃ 芯側射出缸筒溫度(僅3層)：265℃ 模具內樹脂流路溫度：285℃ 模具冷卻水溫度：15℃ 循環時間：40秒
＜瓶成形＞ 將前述獲得之預成形體利用吹塑成形裝置(EFB1000ET、FRONTIER製)進行雙軸延伸吹塑成形，得到瓶(中空多層容器)。瓶的全長為223mm、外徑為65mm、內容積為500mL，底部為花瓣形狀。體部未設置凹紋。2軸延伸吹塑成形條件如下所示。 預成形體加熱溫度：103℃ 延伸桿用壓力：0.7MPa 一次吹塑壓力：1.1MPa 二次吹塑壓力：2.5MPa 一次吹塑遲延時間：0.30秒 一次吹塑時間：0.30秒 二次吹塑時間：2.0秒 吹塑排氣時間：0.6秒 模具溫度：30℃
[包含風選分類步驟之再生聚酯之製造] ＜回收、風選分類、造粒步驟＞ 將前述實施例25及比較例4中獲得之中空多層容器10kg，以篩網孔徑8mm之粉碎機進行粉碎製成薄片後，將薄片利用水洗淨。之後，使用Floss Separator CFS-150(ACO(股)公司製)以供給速度10kg/hr、吸氣吹風器35Hz、二次吹風器30Hz之條件，將比重較重而落入底部的材料予以回收。將最終落入底部的薄片狀粉碎物以再生聚酯的形式回收。 將回收得到的再生聚酯利用雙軸擠壓機(東芝機械公司製、TEM26SX)，以加熱器溫度270℃、吐出速度20kg/小時之條件進行擠壓，製成股線狀，邊在水槽內冷卻邊利用造粒機進行裁切而丸粒化。
＜結晶化/固相聚合步驟＞ 將前述造粒步驟中獲得之丸粒於200℃在減壓至1torr以下之真空下加熱7小時。取出加熱處理後之丸粒，評價黃色度Δb* 、綠色度Δa* 、Δ霧度。結果示於表4。
[表4]
實施例 比較例
25 4
聚醯胺樹脂混合物 製造例編號 25 -
混合物製造方法 母料法 (僅聚醯胺樹脂(Y1))
母料用聚醯胺樹脂 (質量%) 聚醯胺樹脂(Y1) 9.96 -
黃變抑制劑(質量%) Blue RR 0.02 -
綠變抑制劑(質量%) Violet 3R 0.02 -
聚醯胺樹脂(Y1) (質量%) 90 100
合計(質量%) 100 100
聚酯樹脂混合物 製造例編號 - 26
混合物製造方法 (僅聚酯樹脂(X1)) 母料法
母料用聚酯樹脂 (質量%) 聚酯樹脂(X1) - 4.95
黃變抑制劑(質量%) Blue RR - 0.025
綠變抑制劑(質量%) Violet 3R - 0.025
聚酯樹脂(X1) (質量%) 100 95
合計(質量%) 100 100
多層容器 聚醯胺層(質量%) 聚醯胺樹脂混合物或 聚醯胺樹脂(Y1) 6 6
聚酯層(質量%) 聚酯樹脂(X1)或 聚酯樹脂混合物 94 94
合計(質量%) 100 100
黃變抑制劑量 (ppm) 12 12
評價 黃色度Δb* 0.6 5.2
綠色度Δa* 0.8 1.0
Δ霧度 % 0.8 0.9
黃變抑制劑之附著程度 A A
如表4所示，實施例25之多層容器，藉由於聚醯胺層中添加少量的黃變抑制劑，再利用時將聚醯胺層去除的情況，亦可抑制再生聚酯之黃變。比較例4之多層容器，藉由於聚酯層中添加黃變抑制劑，再利用時將聚醯胺層去除的情況，再生聚酯中含有的聚醯胺樹脂與黃變抑制劑的量的平衡打破，Δb* 值變大。
[多層容器用樹脂混合物之製造] 就用以利用前述實施例之製造方法製造約4000個(約100kg)多層容器的原料而言，係利用下列方法製作聚醯胺樹脂(Y1)與黃變抑制劑(A)混合而成之混合物、及聚酯樹脂(X1)與黃變抑制劑(A)混合而成之混合物。下列製造例27及比較製造例中係以黃變抑制劑(A)相對於多層容器全體的摻合量成為相同的方式進行製備。
製造例27(聚醯胺樹脂混合物之製備) 將2.85kg之聚醯胺樹脂(Y1)、與0.15kg之製造例13中獲得之母料I加入到容量10L之混摻機中，於25℃振蕩並進行乾摻配，製備聚醯胺樹脂混合物。直到母料均勻地混合在聚醯胺混合物中為止需要10分鐘。
比較製造例(聚酯樹脂混合物之製備) 將96.85kg之聚酯樹脂(X1)、與0.15kg之製造例16中獲得之母料L加入到容量250L之混摻機中，於25℃攪拌並進行乾摻配，製備聚酯樹脂混合物。直到母料均勻地混合在聚酯混合物中為止需要30分鐘。
如係本發明之實施態樣之製造例27所示，藉由於聚醯胺層中添加黃變抑制劑，能以小規模、短時間製備聚醯胺混合物，生產性優異。 另一方面，如比較製造例所示，於聚酯層中添加黃變抑制劑時，需大規模的裝置且攪拌耗費時間，生產性差。

Claims (27)

  1. 一種多層容器，具有： 聚酯層，含有聚酯樹脂(X)；及 聚醯胺層，含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)； 聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%， 黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm。
  2. 如請求項1之多層容器，其中，聚酯樹脂(X)具有來自二羧酸之構成單元、與來自二醇之構成單元；該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自對苯二甲酸之構成單元；該來自二醇之構成單元包含80莫耳%以上之來自乙二醇之構成單元。
  3. 如請求項1或2之多層容器，其中，聚醯胺樹脂(Y)具有來自二胺之構成單元、與來自二羧酸之構成單元；該來自二胺之構成單元包含80莫耳%以上之來自亞二甲苯二胺之構成單元；該來自二羧酸之構成單元包含80莫耳%以上之來自己二酸之構成單元。
  4. 如請求項1至3中任一項之多層容器，其中，黃變抑制劑(A)係選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者。
  5. 如請求項1至4中任一項之多層容器，其中，黃變抑制劑(A)係蒽醌系染料。
  6. 如請求項1至5中任一項之多層容器，其中，該聚醯胺層更含有綠變抑制劑(B)。
  7. 如請求項6之多層容器，其中，綠變抑制劑(B)係選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者。
  8. 如請求項1至7中任一項之多層容器，其中，該聚醯胺層更含有聚酯樹脂(Z)。
  9. 如請求項8之多層容器，其中，聚醯胺層中之聚酯樹脂(Z)之含量為5～70質量%。
  10. 如請求項1至9中任一項之多層容器，該多層容器為多層中空容器。
  11. 如請求項1至10中任一項之多層容器，該多層容器具有2～5層結構，且最外層為聚酯層。
  12. 如請求項1至11中任一項之多層容器，該多層容器具有3～5層結構，且最外層與最內層為聚酯層。
  13. 一種漂白劑物品，係於如請求項1至12中任一項之多層容器中容納有氯系液體漂白劑組成物而成。
  14. 一種多層容器之製造方法， 該多層容器具有： 聚酯層，含有聚酯樹脂(X)；及 聚醯胺層，含有聚醯胺樹脂(Y)及黃變抑制劑(A)； 聚醯胺樹脂(Y)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為0.05～7.0質量%， 黃變抑制劑(A)之含量，相對於全部聚醯胺層及全部聚酯層之合計量為1～30ppm； 該多層容器之製造方法包含下列步驟： 步驟1，將聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)混合，以製備聚醯胺樹脂混合物； 步驟2，將該聚醯胺樹脂混合物、與含有聚酯樹脂(X)之聚酯樹脂組成物進行共射出成形，而獲得多層預成形體；及 步驟3，將該多層預成形體進行吹塑成形。
  15. 如請求項14之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將丸粒狀之聚醯胺樹脂(Y)與黃變抑制劑(A)於230℃以下進行混合。
  16. 如請求項14或15之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，進一步混合綠變抑制劑(B)。
  17. 如請求項14至16中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，進一步混合聚酯樹脂(Z)。
  18. 如請求項14至17中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂與黃變抑制劑(A)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合。
  19. 如請求項16至18中任一項之多層容器之製造方法，其係於步驟1中，將聚醯胺樹脂或聚酯樹脂、黃變抑制劑(A)及綠變抑制劑(B)進行混練，然後與聚醯胺樹脂(Y)混合。
  20. 如請求項14至19中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)為粉末狀、分散液或溶液。
  21. 如請求項14至20中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)係選自由染料及顏料構成之群組中之至少1者。
  22. 如請求項14至21中任一項之多層容器之製造方法，其中，黃變抑制劑(A)係蒽醌系染料。
  23. 如請求項16至22中任一項之多層容器之製造方法，其中，綠變抑制劑(B)係選自由蒽醌系染料及偶氮系染料構成之群組中之至少1者。
  24. 一種再生聚酯之製造方法，具有從如請求項1至12中任一項之多層容器回收聚酯之步驟。
  25. 如請求項24之再生聚酯之製造方法，具有從多層容器去除該聚醯胺層之全部或一部分，而回收該聚酯之步驟。
  26. 如請求項25之再生聚酯之製造方法，其係將該多層容器粉碎後，利用風選分離來進行該聚醯胺層之去除。
  27. 如請求項24至26中任一項之再生聚酯之製造方法，其係於回收聚酯之步驟之後，進行選自結晶化步驟及固相聚合步驟中之1種以上之步驟。
TW110104110A 2020-02-14 2021-02-04 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法 TW202136059A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-023749 2020-02-14
JP2020023749 2020-02-14
JP2020-139559 2020-08-20
JP2020139559A JP7006737B2 (ja) 2020-02-14 2020-08-20 多層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202136059A true TW202136059A (zh) 2021-10-01

Family

ID=77291806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110104110A TW202136059A (zh) 2020-02-14 2021-02-04 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11724848B2 (zh)
EP (1) EP4105020B1 (zh)
KR (1) KR20220139889A (zh)
CN (1) CN114981081A (zh)
LT (1) LT4105020T (zh)
TW (1) TW202136059A (zh)
WO (1) WO2021161844A1 (zh)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049431B2 (ja) * 1981-01-22 1985-11-01 東洋紡績株式会社 多層容器前駆成形体
CN1550326B (zh) * 2003-05-06 2010-08-25 三菱瓦斯化学株式会社 多层容器
WO2007083598A1 (ja) * 2006-01-18 2007-07-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. 多層ボトル
EP1992659B1 (de) * 2007-05-16 2016-07-20 EMS-Patent AG Polyamidformmassen-Schmelze zur Herstellung von transparenten Formteilen
WO2012064071A2 (ko) * 2010-11-08 2012-05-18 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6102234B2 (ja) * 2012-12-11 2017-03-29 三菱瓦斯化学株式会社 医療用多層容器
JP2014069829A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 医療用多層容器
JP2015024828A (ja) * 2013-07-24 2015-02-05 東罐興業株式会社 合成樹脂製ボトル
EP3184448B1 (en) * 2014-08-22 2019-04-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multilayer plastic container
JP6519289B2 (ja) * 2015-04-08 2019-05-29 三菱瓦斯化学株式会社 多層構造体
WO2017057463A1 (ja) 2015-10-02 2017-04-06 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器及びその製造方法、単層容器の製造方法、並びに、再生ポリエステル樹脂の製造方法
JP6904329B2 (ja) 2016-02-29 2021-07-14 三菱瓦斯化学株式会社 漂白剤物品
JP2018043773A (ja) * 2016-09-15 2018-03-22 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器及び再生ポリエステルの製造方法
WO2019208502A1 (ja) * 2018-04-24 2019-10-31 三菱瓦斯化学株式会社 多層体および多層容器

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220139889A (ko) 2022-10-17
CN114981081A (zh) 2022-08-30
EP4105020B1 (en) 2024-07-10
US20230102641A1 (en) 2023-03-30
EP4105020A1 (en) 2022-12-21
WO2021161844A1 (ja) 2021-08-19
EP4105020A4 (en) 2023-07-19
US11724848B2 (en) 2023-08-15
LT4105020T (lt) 2024-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW202140277A (zh) 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法
JP7006737B2 (ja) 多層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法
JP7472907B2 (ja) 塩素系液体漂白剤組成物用容器及び漂白剤物品
JP7567277B2 (ja) 単層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法
CN116034025A (zh) 多层容器、其制造方法、和再生聚酯的制造方法
TW202136059A (zh) 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法
JP7136384B1 (ja) 多層中空容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法
CN115243891B (zh) 多层容器、其制造方法、和再生聚酯的制造方法
JP7006738B2 (ja) 多層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法
JP2024107767A (ja) ポリアミド樹脂組成物、多層容器、及び再生ポリエステルの製造方法
EP4428047A1 (en) Multilayer container, method for producing container, and method for producing regenerated polyester resin
WO2024195448A1 (ja) 多層容器、及び再生ポリエステルの製造方法