TW209243B

TW209243B -

Info

Publication number: TW209243B
Application number: TW079102729A
Authority: TW
Inventors: Herbert Plach
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 1989-04-08
Filing date: 1990-04-06
Publication date: 1993-07-11
Also published as: EP0418362B1; DE3930119A1; RU2051948C1; US5209868A; KR920700275A; JPH05500204A; DE59008181D1; WO1990012073A1; EP0418362A1

Description

£09^43 A6 B6 五、發明説明（1 ) 本發明有關式I之三氟甲基環己烷衍生物

經濟部中喪揲準局印裝式中 R 爲具高達18 C原子之烷基或烯基，其爲未取代或爲 CN或至少一鹵素所取代，其中一或多個不相鄰之 CH〗基可爲選自含有一〇 —，一 S — , — CO—, —〇— C〇— , — CΟ— Ο—及一 CsC—之群之基所取代， A1及A2各爲，互不影響地， a ) 1，4 一伸苯基，其中一或兩個CH基可爲N取代 b ) 1，4-伸環己基，其中一或兩個不相鄰CH2基可爲一〇 —或S所取代， c ) 1 , 4 一伸環己基，哌啶一 1，4 一二基，I，4 一二環C2 , 2 , 2〕伸辛基或萘一 2，δ —二基 9 基rfa)及b)可爲鹵素原子或氰基及/或甲基單取代或多取代， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) ，裝. •訂· .綵· 甲 4(210X 297 公;*|) A6 B6 五、發明説明（2 )

經濟部中央橾準局印¾ z1 及 Z2 個別爲一C0—〇—，-O-CO- , -CH2CH2~, -CH(CH)-CH2-, -CH2-CH(CN)-, -CH=CH—， —OCH 一, 一CH η Ο—, 一C Η=Ν—, —N=CH一， 2 1 -ΝΟ=Ν- , -Ν=ΝΟ- , — Ν=Ν-，或一單鍵，且〇爲1或2。本發明另有關此類化合物作爲液晶介質組份之用途，及含有本發明液晶介質之液晶與電子光學顯示元件° 式I化合物可用爲液晶介質之組份，尤其是基於扭轉單元原理之顯示器，包括其高扭轉變體，諸如，例如，STN 或SBE，賓主效應，校毕相變形之软果或動態散射欢應，尤其是矩陣型液晶顯示器（MLC顯示器）。本發明具有發現新穎液晶或介生Cmesogenic )化合物，其適用爲液晶介質之組份，尤其具極低粘度及適當正介電異方性，之標的。現發現式I化合物極適爲液晶相之組份。尤其’其具極低粘度。忮用衩者，可得到具廣泛中間相祕阖’光學及介 (請先閲«背面之注意事項再填寫本頁) .装. •訂. •線_ 1'21 ox 209 A6 B6 經濟部中央標準扃印级五、發明説明（3 ) 電異方性之有利値，同時顯著地具極有利電阻係歡値之安定液晶相。此產生相當程度之優點，尤其是在矩陣型液晶顯示器（MLC顯示器）或超扭轉顯示器用之介質的情況 Ο 相同具有液晶性質之化合物之揭示於，例如，E p_ A — Ο 193,19卜 JP 59/078,129或 JP 58/198,427 中。但是，此中，三氟甲基鍵結於苯基且因此其通常具有不利之光學異方性値且明顯地劣於適當顯示應用之發明的化合物。 JP 6 0/6 9 , 0 5 9 及 JP 6 3/23 8 , 0 3 0 揭示相似化合物，但其含有—- X基，其中X爲CN，F或C/。此外，含有三氟甲基瑣己基之化合物爲已知，但不具任何介生Cmesogenic)性。因此，例如，JP 6 3/ 5 1 , 3 54描述爲三氟甲基所取代之環己烷羧酸及其製備 Ο K. W. Baldrin, M.J.T. Robinson 〔 Tet raded ron 3 3 , 1 6 6 3— 1 6 6 8 ( 1 9 7 7 )〕對各種1 一三氟甲基一 3 —取代環己烷進行研究。此外，DE—OS 3 ,022,818述及，以通式，4，4，一二取代二環己烯，尤其是，作爲液晶介質之混合物組份，其一取代基亦可能爲三氟甲基。但是，其中沒有此類化合物及其製備之明白敍述，熟習此技藝者不可能推得此頰化合物之優越性質及袈備方法。 (請先閲讀背面之注意事項再琪寫本页) •装· .訂· .線. 甲 4 (210X297 公沒） A6 B6 五、發明説明（4) 此外，式I化合物之提供常，由各植應用觀點看來，逾越適於製備液晶混合物之液晶物質範圍。式I化合物具廣泛應用。依取代基之選擇而定，此類化合物可用爲主要組成液晶相之基本材料；但是，式I化合物亦可添加於來自他類化合物之液晶基本材料中以，例如，釤響此類介電類之介電性及/或光學異方性及/或最佳化其極限電Μ及/或其粘度及/或其電阻係數。在純態下時，式I化合物爲無色且在有利之溫度範圍內形成電子光學用之液晶中間相。其爲化學，热及光安定性〇本發明因此有關式I化合物，尤其是式中基團Α1及 Α2個別爲伸環己基，其中一或兩不相鄰CH2基可爲一〇 —或一 S —所所代之式I化合物。本發明另有關此類化合物作爲液晶介質組份之用途。本發明另有關至少含一種式I化合物之液晶介質，且有關液晶顯示元件，尤其是矩陣型液晶顯示器，其含此類介質。爲了簡化起見，以下X爲一CF3 ，Cyc爲1，4 -伸環己基或1，4 —伸環己烯基，Dio爲1 , 3 —二噁烷一 2，5 —二基，Dit 爲 1 · 3 —二噻烷一 2 , 5 —二基，Phe爲1，4一伸苯基，Pyd爲吡啶_2，5 —二基，Pyr爲噃啶一 2 , 5 -二基，且Bi爲二環（2，2 ，2 )伸辛基，其中Cyc及/或Phe可爲未取代或爲F 或CN单取代取二取代。 {請先Μ讀背面之注意事項再填薄本頁) -J» 在··'

6 6 A B 經濟部中央棣準局印裝五、發明説明（5) 因此，式I化合物包括具有兩環之輔式I a至I b之化合物： R——C y c —X I a A-A2 -Z 2-Cy c-X I b 具有三環之輔式IC至If化合物： R-A1-A2-Cyc-X 工 c R—_Z1—Cyc—X j ^ R-A1-A 2-Z 2-Cyc-X j e R-A1 -Z1-A2-ZZ-Cyc-X If 及具四環之輔式Ig至In化合物： R-A1 -A1-A2-Cyc-X J g R - A1 -Z1 - A1 - A2 -Cy c-X I h R-A1 -A1 - Z1-A2-Cyc-X 工 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) .裝. •線· 甲 4(210X297 公,¾) A6 B6 五、發明説明（6 ) R — Al — Al_ a2— z2— C y c —X Ij R - Al - Zl- a1- Z1- A2 -Cy c -X Ik R - Al - Zl- a1- A2- Z2-Cyc-X I 1 R - Al - Al- z1- A2- Z2-Cyc-X Im R - A1 - Z1-^1- z1- AZ-Z2 -Cyc-X I n 其中，輔式13，工1>，1<：，16，16，1£， Ig，Ih，I i及Ιβ尤佳。式I之較佳化合物爲式I 1之4 ~三氟甲基二環己基衍生物，

(請先閲讀背面之注意事項再琪寫本页) .裴· 經濟部中央樣準局印裝式中Κ,Α1 , Ζ 1 ，一 Α —及〇如上定義，尤其是彼類〇爲0或1者。式I之較佳化合物另外爲式I 2之2 — C 4 —三氟甲基環己基）二噁烷衍生物 •線. % 03 34^ A6 B6 五、發明説明（ R — ( A — Z ) 〇

CF. 式中Κ,Α1 ,Ζ1 ，一 Α —及〇如上定義，尤其是彼〇爲0且R爲式（Cil2)n — X之基的式I 2者，而 π 爲1至10 5且 X 爲 F，ce，CH=CH2，CH=CH-CmH2m+1 , ◦-CmH2m+2，C^Cf^H，其中 m 爲1至10。輔式I a之較佳化合物包括彼類輔式I a a至I a e 者： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. .訂· 經濟部中央揉準 Μ 印，装 R— P h e — C y c — X X a a R—Cy c—C y c—X lab R—D i o —C y c—X lac R— P y r —C y c 一X lad R—P y d—C y c —X X a e •綠· 甲4(210X 297公每） 209-43 A6 B6 五、發明説明（8 ) 其中，式la a至I a b者尤佳。輔式Ib之較佳化合物包括輔式Iba至Ib1: R-Ph e-CH2 CH2-Cyc-X j ba R—Cyc — CH 2 CH 2_Cyc-X J b b R —Cyc—CH2〇—Cyc —X I b c R—Phe—CH ^ O—Cyc — X 工bd R—Ph e —C〇—〇—Cy c —X I be R—Cy c —CO—O—Cy c —χ Ibf R—Cy c — C=c -Cyc—X J b g R_Ph e — Ce〇 ~Cy c—X J b h R-P h e-OC H2-C y c-X Ib i R-Cy c-OCH^Cy c-X I b j 經濟部中央標準局印裝 (請先聞讀背面之注意事項再瑱寫本頁) R—C y c —O—CO —C y c—X J b k R — Ph e — O— CO—Cyc—X J b l -37f',\/、::U~ 4 ' |C) 經濟部中央標準局印裝 A6 B6 五、發明説明（9) 輔式I c之較佳化合物包括輔式I c a至I c h者： R— Cy c — Cy c一Cy c_χ R —Ph e —Cy c—Cy c_x R— Ph e — Phe — Cy c_χ R —C yc—Phe—Cyc _χ R—Pyd—Phe — Cy c—x R — Py d—Cyc—Cyc—χ R— P y r ~C y c —C y c R —Py r —Ph e —C y c —χ 其中，式lea，Icb及I cc者尤佳。輔式I d之較佳化合物包括輔式I d a至I d i者： R— Phe— Z ^ — P h e —C y c —X Ida R—Phe ——Cyc—Cyc—X Id b R— Cyc— _ Cyc — Cyc —X I d c 甲 4(210X 297公; 11 I c aIcb Ic cled IceIcf I c gI C h (請先閲讀背面之注竞事項再填寫本頁) 叙· •線_ -,Ό

A B 五、發明説明（10 ) R— Py r - Ζ 1 —C y c —c y c — X x d d R-Py d —Z1—Cyc—cy c—X I d e R — P y d一Z 1-P h e一eye一X Idf R-Pyr-Z Phe-Cyc —X I dg R -C y c — Z —Dio一c y c一 X Id h R—Ph e—Z1-Di o —Cy c-X Idi 輔式工e之較佳化合物包括輔式I ea至I e i者： (請先閱讀背面之注意事項再填¾本頁) -裝· 經濟部中央揉準局印裝 R — Ph e— Phe — — Cy c—X lea R —Phe—Cy c—Z? —Cy c—X I e b R-Cy c—Cy c—Z 2 —C y c—X I e c R — C y c — P h β — Z ^ —C y 〇 ~~ X X e d R—Py r-Phe—z2一Cy c-X lee R-Pyd —Phe —Z2—Cyc-X I e f R_Phe —Pyr — Z〗—Cyc—X leg •打· .綠_ 甲 4(210X297 公沒） 12 09^4^5 A6 B6 五、發明説明（11 ) r—Phe — Pyd—z2—Cyc — X J e h R — Phe - Dio—z2—Cyc —X lei 輔式I f之較佳化合物包括輔式I f a至I f g者： R— Phe-zl—Phe — z2—Cyc — X J f a R—Phe —Zl-Cyc —z2 — Cyc—X 工fb R一 C y c — Z1 — Cyc —Z ^一C y 〇—X 工fc R— Cyc — zl—Phe —Z 2 —C y c —X X f d R-Cy c-Z1-B i- Z2—Cyc—X If e R—Cyc— Z ^— Dio—Z ^— Cyc—X J f f R—D io—Zl—Cyc—z2—Cyc—X J f g 經濟部中央樣準局印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述及下述通式的化合物中，Cyc — X以4 一三氟甲基環己基爲佳，尤其是反一 4 —三氟甲基環己基。輔式工b，Id，Ie，If及Ih至In之化合物中，其含有一或多個Z1及/或Z2 橋，此類鍵橋者較好爲 ~C 〇— Ο— , — Ο— CU—，—CH 2 CH^ — , CH^O—， Ύ Π、/ ‘）Q 一 '5、五、發明説明（12) A6 B6 經濟部中央標準印 -◦CH 2-或-CsC-,尤其是-CH2CH2-，-CO-0-或 0-C0- ° R較好爲烷基，以及烷氧基，F.CZ或CNcA1及/ 或 A2 較好爲 Phe，Cyc，Ch e， Pyr 或 Dio。式 I 化合物較好含不多於一個基團B i，Pyd , Pyr, Dio或 D i t 〇式I及所有輔式之較佳化合物爲式中A1 ，A2 ，A3 及/或A4爲以F單取代或雙取代或以CN單取代之1 , 4 一伸苯基者。此爲，尤其是，2 —氟一 1，4-伸苯基， 3—氟一1，4 一伸苯基及2 , 3 —二氟一1，4 一伸苯基，及2 —氟基一 1，4 一伸苯基及3 —氰基一 1，4一伸苯基。 Z1 及Z2 較好爲一單鍵，一co — 〇—，一O —CO—及 -CH2CH2-,次佳者爲一CH2〇-及一0-CH2 - ° 若R爲鹵素，較好爲F，Ci, Br以及I。若R爲烷基及/或烷氧基，可爲直鏈或支鏈。較好爲直鏈，具2 , 3 , 4 , 5，6或7C原子且因此較好爲乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基或庚氧基，以及甲基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，甲氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，十二碳氧基，十二碳氧基，十三碳氧基及十四碳氧基。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，装· •訂· •線· 甲 4 (210X297 公发） 14 9 ο

A B 經濟部中央揉準局印裂五、發明説明（13 ) 氧維烷基較好爲直鏈2 —氧維丙基C二甲氧甲基，2_ (=乙氧甲基）或3 —氧雜丁基（=2 —甲氧乙基），2 — ，3 —或4—氧維戊基，2 —，3 —，4 —或5 —氧雜己基，2_，3_，4一，5—或 6 —氧雜庚基，2 —，3~ ，4—，5 —，6 —或 7 —氧雜辛基，2 —，3 —，4 一， 5 —，6 —，7 —或 8 —»丄壬基，或2_，3—，4 — ，5 —，6 —，7 —，8—或9—氧維癸基。若R爲烯基，可爲直鏈或支鏈。較好爲直鏈並具2至10 C原子。因此尤其是乙烯基，丙一1—或一2 —烯基，丁一1—，_2 —，或一 3 —婦基，戊一1—，_2 —， —3 —或 _4—嫌基，己一 1—，一 2 —，一3 —，_4 —，或一5~·嫌基，庚~'1—，一 2_，_3_，一4 — ，一 5 —或_6 —烯基，辛一 1 —，一 2 —，一 3 —，一 4 —} ~ 5 — > 6 —或一7 —通基，壬一1—，一 2 —， —3 —，_ 4 —，一 5 —，一 6 —，一7 —或_8_烯基，或癸一1 一，一2 —，一 3 —，一4 —，一 5 —，_6 —，一7 — j — 8_或_9_嫌基0 若R爲烷基，其中一基爲一◦—取代且一爲一 C〇— 所取代，其較好爲相鄰者。其因此含醯氧基一C0—0—或氧羰基-0-CO- °此較好爲直鏈並具2至6 C原子°其因此特別是乙醯氧基，丙醯氧基，丁醯氧基，戊醯氧基，己醯氧基，乙醯氧甲基，丙醯氧甲基，丁醯氧甲基，戊醯氧甲基，2 —乙醯氧乙基，2 —丙酗氧乙基，2—丁醯氧乙基/ 請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •装. •訂. .線· 甲4(210X 297公沒） ------..II 111— II1»MI.II I ·—*-*· 1丨 ........————....... 209:43

A B 經濟部中央揉準局印裝五、發明説明（14 ) 3 —乙_氧丙基，3 —丙醢氧丙基，4 一乙醯氧丁基，甲氧Μ基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基，戊氧親基，甲氧羰甲基，乙氧羰甲基，丙氧羰甲基，丁氧羰甲基，2 — (甲氧羰）乙基，2 乙氧羰）乙基，2 —（丙氧羰）乙基，3 —(甲氧羰）丙基，3 —（乙氧羰）丙基及4 一 (甲氧羰）丁基。若R爲烯基，其中一基爲CO或CU— Ο或Ο—CO 所取代，其可爲直鏈或支鏈。較好爲直鏈且具4至13 C原子。因此尤其是丙烯醍氧甲基，2 —丙烯醯氧乙基，3 — 丙烯酿氧丙基，4 一乙烯醣氧丁基，5 —丙烯醯氧戊基， 6 —丙烯醯氧己基，7—丙烯醯氧庚基，8 —丙烯醯氧辛基，9 一丙烯醯氧壬基，10 —丙細醯氧聚基，異丁烯醯氧甲基，2 —異丁烯醯氧乙基，3—異丁烯醯氧丙基，4 一異丁烯醯丁基，5—異丁烯醯氧戊基，6 —異丁烯醯氧己基，7 —異丁烯醯氧庚基，8 —異丁烯醯氧辛基或9 一異丁烯醯氧壬基。式I化合物，其含有適於聚合反腱之側基R，適於製備液晶聚合物。含有支鏈側基R之式I化合物有時因爲在習用液晶基本材料中之較佳溶解度，但若其爲光學活性則尤其是爲光學不對稱濃液而顯得重要。此類碟狀化合物適用爲锇電材料之組份。具5^相之式I化合物適於，例如，热定址顯示器。 Ά, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •訂_ •線. 209 二^ A6 B6 五、發明説明（15) 經濟部中央搮準印此類支鏈基通常含不多於一個之支鏈。較佳支鏈基R爲異丙基，2 —丁基（ = 1—甲基丙基），異丁基（ = 2—甲基丙基），2 —甲基丁基，異戊基（=3 —甲基丁基）， 2 —甲基戊基，3 —甲基戊基，2 —乙基己基，2 —丙基戊基，異丙氧基，2—甲基丙氧基，2 —甲基丁氧基，3 —甲基丁氧基，2 —甲基戊；氧基，3 —甲基戊氧基，2 — 乙基己氧基，1 一甲基己氧基，1 一甲基庚氧基，2 —氧維一3 —甲基丁基，3 —氧維一4 一甲基戊基，4 —甲基己基，2 —壬基，2 —癸基，2—十二烷基，6 —甲基辛氧基，6 —甲基辛醯氧基，5 —甲基庚羰基，2 —甲基丁醯氧基，3 —甲基戊醯氧基，4 —甲基己醣氧基，2 —氣丙酸氧基，2—氯一 3 —甲基丁醯氧基，2 —氯一 4 一甲基戊酗氧基，2—氯一3 —甲基戊醯氧基，2 —甲基一 3 —氧維戊基及2 —甲基一 3 —氧維己基。若R爲烷基，其中2或更多CH2基爲一0 —及/或 -CO-0-所取代，其可爲直鏈或支鏈〇較好爲支鏈且具3 至12 C原子。因此尤其是雙羧甲基，2 , 2 —雙羧乙基， 3，3 —雙羧丙基，4 , 4 —雙羧丁基，5 , 5 —雙羧戊基，6，6 —雙羧己基，7，7—雙羧庚基，8，8—雙羧辛基，9，9—雙羧壬基，10，10 —雙羧癸基，雙（甲氧羰）甲基，2，2 —雙（甲氧羰）乙基，3，3 —雙（甲氧羰）丙基，4，4 一雙（甲氧羰）丁基，5，5 一雙 (甲氧羰）戊基，6，6 —雙（甲氧羰）己基，7，7 一雙（甲氧羰）庚基，8，8-雙（甲氧淚）辛基，雙（乙 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X297 公沒） 17 A6 B6 經濟部中央橾準局印製

五、發明説明（16) 氧涙）甲基，2，2 —雙（乙氧羰）乙基，3，3 —雙（乙氧羰）丙基，4，4 一雙（乙氧羰）丁基或5 , 5 —雙一 C乙氧羰）己基。含有適於縮聚之側基R之式I化合物適於製備液晶縮聚物。式I涵蓋此類化合物之俏旋物及光學對映體，及其混合物。式I及輔式之化合物中，彼類至少有一具上述較佳意義之基存於其中者。式I化合物中，彼類-期费Cyc及哌啶爲反一 1 ,4 一二取代之立體異構物爲佳。具上述通式之在各情況下含有一或多個基團Pyd，Pyr及/或Dio者包括兩個2 , 5 —位置異構物。 1，4 一伸環己烯基較好具下列結構：式I之化合物藉已知適於所述反應之精密反應條件下之已知方法，如文獻所述c例如在標毕技術中，諸如 Ho u b e n—W e g 1 , Me t h o d e n der Organis n Chemie C Methods of Organic Chemistry 〕，Ge o r g—Th i eme—V e r 1 a g, Stuttgart, Vo 1 . IX, pp. 867 ff·)，本身製備。在此亦可使甲 4(210X297 公沒） ,Q 裝..............................訂…：'L......................線 {請先闖讀背面之注意事項再填寫本页) Α6 Β6 五、發明説明（17) 用本身已知之變體，但在此不進一歩更詳細描述。發明之式I之三氟甲基環己基化合物可，例如，藉使式 I之環己烷羧酸與二烷胺硫三氟化物，例如DAST c二乙胺硫三氟化物）〔W.J. Middleton，J . Org. Chem. 40，5 7 4，（ 1 9 7 5 )〕或四氟化硫〔A ·

Ha us, M. Spitzer，M. L i e b , Chem . Ber 121 (1988)， 1329〕依下式 (請先閱讀背面之注意事項再填薄本頁)

R -(A1 -Z !) 〇~A2 -Z2

COn H «F， — 反應。另外可由對應之三氟苯基化合物藉催化氢化〔例如同於 K.W. Baldrin, M.J.T. Robinson ,

Tet rahedron 3 3 , 1 6 6 3- 1 6 6 8 ( 1 9 7 7 )〕製備式I之化合物

R 經濟部中央標準局印裝 -(Α1-Ζ1)〇-Α2-Ζ2Η(〇^-αΡ, 10 9ο Λ4

A B 五、發明説明（18) 此外，式I之化合物可藉使對應之式Π 4 —取代1 —三氟甲基己烯

CF Π Y2 一請先閲讀背面之注竞事項再填寫本頁) 式中 Υ1 爲一(CH ) -YJ，一CHO 或 CN， L η 爲 Η，或 Υ1 及Υ2 同示〇 Υ 爲0Η，鹵素或0— S〇2 —C 7Η7，且 η 爲Ο，1或2，與式ID R—(Al -Zl )〇 — Α2 — Ζ3冚之適當經取代化合物反 t7te 腥經濟部中央揉準局印新穎之式Π化合物同樣來自發明之方式。式I化合物，式中Z2爲CH2〇或OCH2，是藉，例如式Π化合物，式中Y1爲（Y3 ，使用式ΠΙ化合 η 物，式中Ζ 爲CH 9 ΟΗ或ΟΗ，酯化而得。甲 4 (210X297'a'沒） 20 A6 ____B6_ 五、發明説明（19 ) 式I之化合物，式中Z2爲CH2CH2，可，例如，藉使 3 式1Π之化合物，式中z 爲CH2 Me t且Me t爲L i，Na， κ，p(c6h5)3 或 p(〇)(〇c2h5)2 ，與式 Π 之化合物，式中Y1爲CN或CHO，反應，接著還原形成之_或乙烯衍生物而得。式I之化合物，式中z2爲軍鍵，可，例如，藉使式瓜化合物，式中Z3爲Met，與式Π之化合物，式中Y1及 Υ2同示〇,反應，接著將產物脫水並，若需要，使形成之環己烯衍生物進行催化氫化而得。此外，式I之化合物可使式I之環己酮與三氟甲基一 Iviet，式中 iViet 爲 Li， Na , K , MgBr 或 MgCZ 或與三甲基（三氟甲基）矽烷在路易士酸，諸如，例如，四氯化鈦或溴化鋅存在下，或在氟化物，詣如，例如，氟化四丁銨或氟化绝存在下，例如藉C · F. Ο 1 ah e t a 1 ., J. Am. Chem. So c. 111， 393 — 395 (1989) 之方法反應並在脫水剤存在下脫水三氟甲基亥君（ t r i f 1 uo r ome t hy 1 )製備0 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· •綠♦ 經濟部中央橾準局印裝 c〇9-4t> 五、發明説明（20 ) A6 B6 TWS-CF3 /ρθ或路易士酸

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) •装· •訂· 適當之脫水剤爲，例如，Ρ。0 ， POC^ , PC^ , 2 5 ^ d PC名5， COC^ 2及 DAST 〇此外，式i之化合物，式中一一爲一可藉 2 —三氟甲基丁二烯與適當乙烯基化合物，以路易酸催化，之Diels-Alder縮合依圖Π製備（例如藉下 Kojuma，T. Inuhai，J. Or g . Chem· 35 (5 )， 1 3 4 2- 1 3 4 8 ( 1 9 7 0 )) ° •綠· 經濟部中央橾準局印¾.

五、發明説明（21 圖Π R- ( A1 -Ζ1 ) -A2 -Ζ2

V Α6 Β6

Cp 路易士酸此法較好用以製備式I化合物，式中ζ: 且尤其是式11 a之中間物爲一Ο — CO —， {請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

YJ

<ycF .裝. 經濟部中央標準局印$1 式中 Y1 爲 CHO，CN 或 COORO ，且 R° 爲Η或具1至6 C原子之烷基。 2-三氣丁二嫌可藉 Τ. Inuhai，M. Kasai, J. O r g . C h em . 3 0， 3 5 6 7 (1965)之方法由 1 ，I， 1一三氣丙酬製備。式I 2之2 _C 4 —三氟甲基環己基）二噁烷是依圖瓜藉適當經取代之丙烷二醇與4 一甲醯三氟甲基環己烷縮合製備。 .訂. .綠. 甲4(210X 297公藶） 23 '1 9 o

A B 五、發明説明（22 ) 圖111 R-(A -Z ) -CH 〇

OH 0H +

OCH CF_ -Η η0 R-(A -Ζ )

CF (請先閑讀背面之注意事項再填寫本百) •裝. •訂· 適當經取代之丙烷二醇是依圖IV藉丙二酸酯之烷基化或同於DE 3, 227, 916所述之方法製備：

圖 IV : C〇2C 2H5 1. NaOCoH

C〇2 C2H 5 2. Br-(CH 2)n -X co„c X-(CH 0 ) 2H5 n 經濟部中央揉準局印装 C〇2C2H5 甲 4i210X 29了公兮） 24 五、發明説明（23 ) A6 B6 經濟部中央標準局印焚 ·

OH X-(CH„)

OH 若需要，材料可藉不將其由反懕混合物單離，但立卽使其再反應以形成式I化合物而在原位形成。因此，式I之化合物可藉還原含有一或多個可還原基及 /或C _C鍵而非氩原子，但餘者對應於式I化合物之化合物而製。適合之可還原基較好爲羰基，尤其是_基，此外，例如，自由或經酯化之羥基或芳族鍵結鹵素原子。較佳還原用之原料是對應於式I，但可含一環己烯環，環己烷嗣環或苯環以取代環己烷環且/或可含——CH=CH—基以取代一ch2ch2—基且/或可含一C0—基以取代一 ch2—基且 /或可含自由或官能性（例如以其P—甲苯磺酸塩形式）衍生之0H基以取代Η原子。還原可，例如，藉在約0 “C及約200 Ό間之溫度及約 1及200 bar間之壓力下在惰性溶剤，例如醇，諸如甲醇，乙醇或異丙醇，醚，諸如四氢呋喃（THF )或二噁烷，酯，諸如乙酸乙酯，羧酸，詣如乙酸，或烴，諸如環己烷中之催化氢化進行。適當之觸媒較好爲貴金屬，諸如Pt或Pd，其可以氧化物（例如Pt〇2或PdO )在載體上之形式C例如炭，碳酸鈣或碳酸錁上之Pd )或以細粉式便用。 .................................ί ................¾...............................ίτ….·..................ίί. (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) a6 B6 五、發明説明（24) 酮亦可藉Clemmensen C使用鋅，鋅汞齊或錫及塩鲅，較好在醇水溶液中或水/甲苯多相中在約80及120°間之溫度）或评〇山-1〇8111^1*(使用肼，較好存有碱，諸如KOH或NaOH，在高沸點溶剤中，諸如二伸乙基甘醇或三伸$基甘酵，在約100及2 0 0 °間之溫度）之方法還原形成含有烷基及/或一CH2 CHp橋之對應化合物。此外，使用錯合氢化物之還原是可能的。例如，芳磺醯氧基可便用LiA/H4還原移除，尤其p —甲苯磺醣氧甲基可還原成甲基，較好在惰性溶剤中，諸如二乙醚或THF ，在約0及10TC間之溫度。雙鍵可使用NaBH4或氪化三丁錫在甲醇中氢化。式I化合物，其含有1，4 一伸環己烯基以取代1 , 4 —伸苯基，但餘者對應於式I，可，例如，使用DDQ ( 二氣二氰基苯醌）在適當溶剌中氧化。式I之酯亦可藉使用醇或酚（或其反應性衍生物）酯化適當羧酸（或其反應性衍生物）或藉DCC法C DCC =二環己基碳化二亞胺）得到。對應之羧酸及醇或酚爲已知或可同於已知法製得。經濟部中央揉準局印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述羧酸之適當反腱性衍生物爲，尤其，醯鹵化物，尤其是氯化物及溴化物，以及酐，例如混合酐，叠氮化物或酯，尤其是烷基中具1 一 4 C原子之烷酯。上述醇或酚之適當反應性衍生物爲，尤其，對應之金羼醇化物或酚化物，碱金屬詣如鈉或鉀爲佳。 'f 4(210X 297^ .¾) 26 A6 B6 五、發明説明（25) 酯化較好在惰性溶剤存在下進行。極適當之溶剤爲，尤其，醚，諸如二乙醚，二一 n_ 丁醚，THF，二噁烷或茴香醚，酮，諸如丙酮，丁酮或環己酮，醯胺，諸如DMF 或六甲基磷酸三醯胺，烴，諸如苯，甲苯或二甲苯，鹵代烴，諸如四氯甲烷，二氣甲烷或四氯乙烯，及亞碾，諸如二甲基亞碾或噻吩烷。爲製備式I之腈，可將適當之酸醯胺，例如其中conh2 基取代CN基者，脫水。醣胺可，例如，由適當酯或醯鹵酸化物藉與氨反應製得。適當脫水剤爲，例如，無機氯化物 /\ ，諸如 SOC〇，PC^3， PC^5 , POC£3， SOf£2 , C〇2“2 ，以及 P2 〇5 ，P2 S5 ，AZCi3 c 例如爲與氯化鈉之複合物），其磺酸及磺醯鹵化物。反應勝:可在存有或無惰性溶剤下約0°及150°間之溫度進行；適當溶剤爲，例如，碱，諸如吡啶或三乙胺，芳族烴，諸如苯，甲苯或二甲苯，或醯胺，諸如DMF。爲製備上述式I之腈，亦可使適當之醢鹵化物，較好爲氯化物，與磺醯胺，較好在惰性溶剤，諸如四伸甲基碾，中在約80°及150°間，較好在120°之溫度下反應。習用操作後，直接單離腈。式I之醚可藉對應之羥基化合物，較好爲對媳酚，製得，羥基化合物先方便地藉NaH，NaNH2 , NaOH, KOH ,

Na 2C〇3或K2C〇3處理轉化成對應之金屬衍生物，例 27 (請先聞讀背面之注意事項再填鸾本貰) 甲 291公 V) 經濟部中央標準局印^- A6 B6 五、發明說明（26 ) 如變成對應之碱金屬醇化物或碱金羼酚化物。然後此可與適當之烷基鹵化物，磺酸酯或二烷基硫酸酯，方便地在惰性溶剤，諸如丙酮，1，2 —二甲氧乙烷，DMF或二甲基亞碾中，或在過量NaOH或KOH水或醇水溶液中在約 20°及100°間之溫度下反應。

爲製備式I之腈，亦可使適當之式I氯，溴或碘化合物與氰化物，較好與金牖氰化物，諸如NaCN，KCN或 Cu2(CN)2，例如在吡啶存在下惰性溶削，諸如DMF 或N —基吡啶烷酮中，在20°及200 °間之溫度下反應〇式I化合物，式中至少爲一F原子及/或一CN 基W取代，亦可由對應之重氮塩藉以氟原子或CN基取代重氮基，例如藉Schiemann或Sandmeyer 之方法得到。式I之二噁烷衍生物及二唾烷衍生物是方便地藉使適當之醛C或其反應性衍生物）與適當之1,3—二醇（或其反應性衍生物）或適當之1，3 —二硫赶，較好存有惰性溶剤，諸如苯或甲苯，及/或存有觸媒，例如，强酸諸如硫酸，苯磺酸或P —甲苯磺酸，在約20°及約150°間之溫度，較好在80°及120°間，反應而製。適當之原料反應性衍生物主要爲縮醛。某些上述醛，1，3 —二醇及1，3—二硫赶，及某些其反fe性衍生物，爲已知，某些可由文獻已知之化合物藉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· .打· 2〇9 A6 B6 經濟部中央揉準局印^ 五、發明説明（27 ) 般有機化學之方法笔無困難地製備。例如，醛可藉對應醇之氧化或藉腈或對應羧酸或其衍生物之還原而得，二醇可藉對應二酯之還原得到，二硫赶可藉對應二鹵化物與 NaSH之反應而得。本發玥之液晶介質較好含2至40，尤其是4至30，組份作爲本發明之一或多種化合物外之其他組份。此類介質在本發明之一或多種化合物外含7至25組份尤佳。此類其他組份較好選自向列或向列性C單夔或等方性）物質，尤其是選自氧化偶氮苯，亞苯基苯胺，聯苯，聯三苯，苯基或環己基苯酸酯，環己羧酸苯或環己酯，環己苯酸苯或環己基環已酯，苯酸，環己烷羧酸及環己烷羧酸之環己苯酯，苯基環八環己烷，環己基聯苯，苯基環己基環己烷，環己基/、己烷，環己基環己烯，環己基環己基環己烯，1，4 —雙一璦己基苯，4，4 ^ _雙環己基聯苯，苯一或環己基嘧啶，苯一或環己基吡啶，苯一或環己基二噁烷，苯—或環己基一 1 ，3 —二唾烷，1，2 —二苯乙烷，1，2—二環己基乙烷，1 一苯一2 —環己基乙烷，1 一環己基一2 —（4一苯環己基）乙烷，1 一環己基一2 —聯苯乙烷，1一苯一 2 —環己基苯乙烷，隨意鹵化之芪，苄基醚，二苯乙炔及經取代之肉桂酸之群。此類化合物中1，4 一伸苯基亦可氟化。適爲本發明介質其他組份之最重要化合物可分成式1， 2 ，3 , 4 及 5 : {請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) .裝. •訂· .線. 甲 4(210X29了公沒） 29 AS B6 五、發明説明（28) R , - L —£—R" R，一L-COO-E-R" R f -ί-οοα-Ε-κ^ 3

Rf -L-CH0CHo-E-R,/ 4 R i-L-CsC-E-R，' 式1，2 , 3 , 4及5中，L及E，其可同或不同，在各情況下，個別爲來自以一Phe-, — Cyc-，一Phe —Phe •P h e_Cyc—，一Cy c — Cyc~, —Py D i 〇—， {請先閲讀背面之注意事項再填寫本百) •装. 經濟部中央 m 準局印裂一G—Phe—及一G—Cy c—與其鏡像形成之二價基，而 Phe爲未取代或氟一取代之1，4 一伸苯基，Cyc爲反一 1 , 4 一伸環己基或1，4 一伸環烯基，Pyr爲嘧啶 —2，5 —二基或吡啶一2，5 —二基，Dio 爲 1，3 一二噁烷一2,5—二基且G爲2—（反一1,4一瑷己基）乙基，嘧啶一2 , 5 —二基，吡啶一2，5 —二基或 1，3_二囉焼一2，5—二基。基團L及E之一較好爲Cyc，Phe或Pyr。E較好爲Cyc, Phe或Phe—Cyc。發明之介質較好含一或$ 植選自式1，2，3，4及5，式中L及E選自含有 Cyc , Phe及Pyr之群，之化合物之組份及一或多種選自式1，2，3 , 4及5，式中基幽L及E之一選自含有 •訂. •線· 甲 4 (210X297 公沒) 30 209^^ A6 B6 經濟部中央橾準局印¾ 五、發明説明（29 ) Cyc, Phe及Pyr之群且其他基選自含有一Phe —Phe — » —Phe一Cyc—, —Cy c一C y c—, 一G —Phe—及 -G-Cy c-之群，之化合物之組份，及隨意一或多種選自式1，2 , 3，4及5，式中基團L及E選自含有 ~Phe一Cyc—，一Cyc—Cyc—，一G— Phe_，及一G~ Cyc—之群，之化合物的組份。輔式la，2a，3a，4a及5a之化合物中，R’ 及R 〃在各情況下，個別爲烷基，烯基，烷氧基，烯氧基或醯氧基，其具達8碳原子。多歎此類化合物中，R '及 R "彼此不同，此類基團之一通常爲烷基或烯基。輔式1 b , 2 b，3b，4 b及5b之化合物中，R々爲一CN，一 CF3，F，CZ或一NCS ;此情況下，R具有輔式1 a至5 a化合物所示之意義且較好爲烷基或烯基。但是，其他式1，2，3 · 4及5之化合物中所提之取代基的變 Μ亦觴平常。許多此類物質或其混合物爲市售品。所有此類物質皆可藉由文獻已知之方法或與其相者得到。除了來自含有化合物la，2a，3a，4a及5a C 群1 )之群之組份外，發明之介質較好亦含來自含有化合物lb，2b，3b，4b及5bC群2 )之群之組份，其比例較好如下：群1 : 20至90 %，尤其是30至90 %，群2 : 10至8〇%，尤其是10至50%，發明之化合物及來自群1及2之化合物的比例和爲100 %。發明之介質較好含1至40%，尤佳者爲5至30 %，之發 ? 4'210X29'^ 31 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •3ft. •訂. •線. 年附件二第79102729號專利申請案中文說.明書修正頁修正丨補充i ~~A6 B6 民國81年8月修正經濟部中央標準局印裝五、發明說明（30 ) _ 明化合物。其他較佳介質爲筏類含有多於40%，尤其是45 至90 %之發明化合物者。介質較好含有三，'四或五種發明之化合物。發明介質以習用方式本身製備。通常，將組份方便地在高温下溶於另一者。藉適當之添加剤，液晶可依本發明以其可用於所有迄今所揭示之液晶顯示元件中之方式修飾。此類添加物爲熟習此技藝者已知者並詳述於文獻中CH. K e 1 k e r/R . Ha. t z , Handbook of Liquid Crystals, V e r1 a g Chemie, We i n h e i m, 1 9 8 0 ) 〇例如，可添加多色染料以產製有色之賓主系統，可添加物質以修飾介電異方性，粘度及/或冋列相之定向0 發明之介質特別適用MLC顯示器。下列實施例用以閛釋本發明而非示限釗。m . p .=熔點，cp.=澄淨點。以上及以下，百分率爲重量百分率；所有Μ度皆比攝氏度數表示。“習用操作”意指添加水，混合物以二氯甲烷萃取，有機相分離，乾燥並蒸發，產物藉結晶及/或層析純化。此外，簡稱具下列意義： C :晶體一固相，S :碟狀相（指數示相型），Ν=向列態，Ch :膣酯相，I :等方相。兩符號間之數字意指攝氏度數之轉化溫度。 rf 4(210X297^'^) {請先閱讀背面之注意事項再填？本頁) -¾. 2092“ Α6 Β6 五、發明説明（31)

DAST DCC DDQ DIBALH DMSO POT THF pTSOH 三氟化二乙胺硫二環己基碳化二亞胺二氯二氡基苯醌氢化二異丁鋁二甲基亞碾特丁醇鉀四氢呋喃 p —甲苯碌酸 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本貰) 經濟部中央橾準局印裂買施例1 反一4 一三氟甲基環己烷羧酸 0·47 mol 4 —三氟甲苯酸乙酯（4 一三氟甲基苯醯氯，乙醇及吡啶製備），1000 ml乙醇及20g鍩/活化炭C 5% )之混合物在5 bar壓力及60°C溫度下氢化5 小時。藉過瀘移除觸媒且移除溶剤後所得之4 一三氟甲基環己烷羧酸乙酯（順/反=87%/13% )懸浮於300ml 水中並以70 g 30 %氢氧化鈉溶液處理，混合物迅速熱至沸騰並在室溫搜拌18小時。使用塩酸酸化產生順/反混合物之羧酸。〇.38mol此酸及150ml亞硫醒氯之混合物攪48小時。餾除過量亞硫醯氯後，添加500 ml水及100 ml 30% 氢氧化鈉溶液，反應混合物在60°C攪拌2小時。酸化並由石油醚再結晶產生具有155 °C熔點之純反/羧酸。甲 4(210X 297公沒） Ή 2〇9淡 A6 B6 經濟部中央搮準局印¾ 五、發明説明（32 ) 實施例2 反一 4 一三氟甲基環己醇 0.3 mol 4—三氟甲基酚，1〇〇〇 ml乙醇及20g鍩 /活化炭（5%)之蠢合物在5 bar壓力及60°C溫度下氢化2小時。固體組份藉過嫌移除且溶剤藉蒸餾移除產生順/反混合物C30%/70 % )之環己醇。由此，藉與三異丙醇氣在甲苯中3，3 —三甲基一2—丁_存在下加热並接著再結晶而得純反式一化合物。實施例3 反一 4 一三氟甲基一 1 —甲醢環己烷將0·05 mol反一4 一三氟甲基環己烷羧酸（寘施例 1製備）逐滴添加於100ml溴化異丁鍈在醚（1 mol/ Z )中及0·3 mmol二氯雙〔π —環戊二烯基〕鈦在〇°C 之溶液中。混合物在室溫捎拌4小時。添加30ml 4當量濃度之塩酸，並習用操作產生無色油狀產物。實施例4 反一 4 一三氟甲基環己烷羧酸反，反一 4 ’ 一丙二環己酯 0.005 mol反一4 一三氟甲基環己烷羧酸，〇.005 mol反，反一 4 一丙二環己一 4 ’ 一醇，100 ml二氣甲焼，0-005mol 4-N，Μ — 二甲胺吡啶及〇.007 m〇1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· _打· -線· 甲4(210X2972 .¾) 34

.A A6 B6 五、發明説明（33 ) DC C之混合物在室溫攪拌2小時。過濂移除固體組份，習用操作產生無色固賸之產物，C 89 SB 16 5 I , Δη 0.065, Δ £ + 1 0 . 0 1 ° 相同地製備下列者：

Ο

)_ -O-CO-^ r- CF B (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页)

RJ n •装· 11

Cr H c 7H15 -o

甲4(210X 297公;%*) •打. •綠· 35 9 ο 3 6 6 A Β 五、發明説明（34 ) c 7h 15 C_ Η 11 C 48 實施例反一 4 一戊環己烷羧酸反一 4 氟甲基環己酯 0 . 0 0 5 mol反一 4 一戊環己烷羧酸使用0 . 0 0 5 mo 反一 4 一三氟甲基環己醇（實施例2製備）同於實施例4 酯化。得到無色固疆之產物。同樣地製備下列者：

R

CF (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· .訂· •綠·

R η 經濟部中央揉準局印裝 C3H7 C_ Η 15 甲 4(210X297C 滓) 36 9 ο 4

A B 五、發明説明（35)α η 7

Cc Η 11 C_ Η 15 實施例6 反_4—庚環己甲基•反一 4 一三氟甲環己醚將0.11 mol反_ 4 一庚環己甲基漠:及80ml THF 之混合物在0°C添加於O.lmol (反一 4_三氟甲基環己醇）鈉（由0.1 mol反一 4 一三氟甲基瑷己醇及 0.1 mol氢化鈉製得）及200 ml THF之混合物中。混合物在60°C攪拌3小時，習用操作產生無色固體產物同樣地製備下列者

Ri CH_ 0-

CF {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準 Λ 印：

RJ η C3H7 甲 4· C 210X 297 公逯' 37 9 %

6 6 A B 五、發明説明（36) C Η 0 5 11 C3H7 1 C5H11 1 C7H15 1 使用反一 4 一三氟甲基環己基甲基溴（由反一 4 一三氟環己烷羧酸使用氢化鋰鋁還原，接著使用三溴化磷溴化而製）及反一4 一烷基環己醇，相同地製備下列者：

{請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局印裝 R 1 n C3H7 0 c5 H11 0 C7H15 0 c3h7 1 C5H11 1 •缘· 甲4(210Χ 297公沒) 38 .Λ;SOP， Α6 Β6 五、發明説明（37 ) C，Η 1 7 15 貢施例7 1一 C反一 4 一丙璦己基）一 2—（反一4 一三氟甲基環己基）乙烯將0.2 mol溴化C反一 4 一丙瑷己甲基）三苯錢C由反一4 一丙環己甲基溴及三苯_製備）及150ml DMS0 之混合物在0°(：添加於0.2111〇1氢化鈉及100 1111 DMS0 之混合物中。混合物在室溫攙拌10分鐘後，逐滴添加 0.2 mol反一 4 一三氟甲基一1 一甲醯環己烷（買施例 3所製）及50 ml DMSO之混合物。混合物在65 °C保溫1 小時並進行習用操作。得到無色固想之產物。相同地製備下列者：

經濟部中央橾準局印裂 R 0 η C2H5 0 0 C Η 0 0 5 11 C,H 7 15 0 0 甲 4(210Χ 297公考） % {請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) •裝· •訂. •線·

Α6 Β6 五、發明說明（38) c3h7 1 0 C 5 H11 1 Ο C7H15 1 〇 c 3H 7 1 1 C5H11 1 1 C7H15 1 1 實施例8 1 一 C反一 4 一丙環己基）一 2 —(反一4 一三氟甲基環己基）乙烷 0.1 mol 1_(反一4 一丙環己基）一2 —（反一4 一三氟甲基環己基）乙烯，2 0 0 ml甲醇及5g鈀/活化炭C 15% )之混合物在26ar之壓力及50°C之溫度下氢化 2小時。習用操作產生無色固體產物。相同地製備下列者： {請先閱讀背面之注竟事項再填寫本頁) •裝. •線· 經濟部中央樣準局印裝五、發明説明（39 ) R」

A6 B6

R

〇CH2CH2A /-CF C5H11 C7HI5 C3H7 0 0 1 C48I ,Δε+6-3 , ΔηΠ . 025 {請先閲讀背面之注竟事項再填寫本頁) c5H11 C7H15 C3H7 0 C157 S (156) N 158，5 I j Δ£ +8. ? Δη 0.054 0 •装·

C rH 11 C7H15 •線. 經濟部中央標準局印裝買施例9反，反一4 ^ 一丙基一4 一三氟甲基二環己烷甲 4(210X 297 公；1) 9 ο ,ό 4

6 6 A B 五、發明説明（40 ) 0.35 mol反，反一 4 7 —戊基二環己基一 4 一羧酸及 0.9 mol四氟化硫在壓热鋦中7CTC下保溫10日。產物攝於戊烷內，溶液以水洗滌，乾燥並蒸發。蒸餾並結晶產生產物，C 43 I。相同地製備下列者：經濟部中央揉準局印裂

{請先閏讀背面之注意事項再瑱寫本页) •裝· •訂. •綠. 甲 4(210Χ 297 公沒） 42 3 4 Π 9 ο

6 6 A B 五、發明説明（ C7H15 C3H7 .-o H2 C=CH-(CH ) o {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· H2C=CH-( CH2)2 -

•訂· H〇C-CH=CH-CHr

Cc H 11 •線. 經濟部中央揉準局印裝 c 7h 15 *297^ *1 * 43 五、發明説明（42 )

買施例10 4 一 C反一4 一丙環己基）一 1 一三氣甲基環己—1 —嫌 lOmmol 4 — C反一 4~丙環己基）環己三甲基（三氟甲基）矽焼，10 mm 〇1氟化四丁竣及5〇ml THF之混合物在〇 X：攪拌2小時。習用搡作後，未加了產物溶於20 ml THF中，添加1〇 mmo 1 DAST，混合物加热至沸騰。習用加工後，未加工產物藉層析及結晶純化。相同地製備下列者： {請先聞讀背面之注素事項再填寫本页) •裝. .打. •線· 經濟部中央標準局印裝甲 4(210X297 公; 44 3 ,4

6 6 A B 五、發明説明（43 )

R η C5H 11 0 c7h15 0 C3H7 1 C5H11 1 C7H15 1 實施例li 2 - C反 _ 4 一三氟甲基環己基）一 5 —丙基一1，3 — 二噁烷 0 . 0 2 mol反一4 —三氟甲基一 1 —甲醯環己烷（實 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印裝施例3製備），0.02 mol 2 —丙基丙二醇，30 ml甲苯及0 · 5 g pTSOH之混合物在水分離器上加热4小時。習用加工並純化後得到純產物。相同地製備下列者：甲 4(210X 29了公沒）五、發明説明（44 )

X-C CH Α6 Β6

CF

X η Η

C41 S. 42 I Η

H. C=CH CH.-CH=CH 1

H_C=CH

h2 C=CH C=CH2 H_ C = CH 45 (請先閲讀背面之注素事項再填寫本頁) -裝· •線· H_ C：

H. CO 經濟部中央揉準局印装

H. CO 甲 4(210X297公沒) 46 ^6 A6 B6 五、發明説明（45 ) X η H 3CO 3 H3CO 4 H 3C0 5 H 3C0 5 F 1 F 2 F 3 F 4 F 5 F 6 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. .打. •綠. 經濟部中央揉準局印製貫施例12 2— C反一 4 一三氟甲基環己基）一5 —（反一4 一戊環己基）1，3 —二噁烷 0.02 mol反一 4 —三氟甲基一 1 一甲醞環己烷（實施例3製備），0.02 mol 2 — C反—4 —戊環己基）甲 4(210X 297公瀠） 47 A6 B6 五、發明説明ί 46) 丙烷二醇（0£3、227,916製），3〇!111甲苯及〇.5宮 pTSOH之混合物在水分離器上加热6小時。習用加工並結晶後得到產物。相同地製備下列者：

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打· .線· 經濟部中央橾準局印紫 c5h 11 ° ,43 五、發明説明（47) C7H15 C3H7

C 5Η11 C7H15

C5HU A6 B6 Ο -ο- <y Ο {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •打. 經濟部中央揉準局印裂實施例13 1 — (4，一戊基一 2，一氟聯苯—4 一基）一 2— C 反一4 一三氟甲基環己基）乙烷同於貢施例7，0.2 mol 4 ^ —戊基一 2 ^ —氟聯苯一 4 一基甲基漠:及0.2mol反一 4 —三氟甲基甲醯環己烷（實施例3製備）產生1 一（ 4 ^ —戊基一2 —氟聯苯一 4 —基）一2 — C反一4 —三氟甲基環己基）乙烯。 •綠· 甲4(210X 297公沒; 49 3 r ϊ 9 ο 0"

A B 五、發明説明（48 )後者同於貢施例8地在甲醇中使用鈀/活化炭（15% )氢化。習用操作並結晶產生純產物。相同地製備下列者：經濟部中央標準局印装

{請先閑讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝· .訂· •線· -T} « / Ο 1 ^ Ν/ Ο ( ^ ^ ' 五、發明説明（49) A名 B6 7 Η

3 5

F F

.................................../ .............¾ (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁)

F 3 Η

5 Η

•線· 經濟部中丧搮準局印裝甲4(210Χ 297公沒） Η 51 209^4^ A6 B6 五、發明説明（50) 貢施例14 反一 4 一（ 2 一乙基嘧啶—5_基）三氟甲基環己烷〇·1 mol 2 — C二乙氧甲基）丁醛（得自2 —乙基丙二酸二乙酯），0 · 1 mo 1反一 4 —三氟甲基環己基胍塩酸塩（得自反一 4 一三氟甲基一 1 —甲醯璦己烷，比較實施例3，藉以羥胺〇—磺酸在水溶液中65 °C下處理，接著與塩酸醇溶液反應）及丨00 ml二甲基甲醯胺之混合物在 130 Ό加熱4小時，再添加100 ml二甲基甲醯胺後，再在 130 "C 16小時。習用操作藉結晶產生純產物。相同地製備下列者： R1-^ R1 C3H7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«.· 經濟部中央揉準局印裝 C7H15 C3H7

•訂. .綠· 甲 4(210X29了公沒）。〇9:必 A6 B6 五、發明説明（51)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局印裝混合物例A 製備包括90%重之含有 24 %重之p —（反一丙環己基）苄腈 36%重之p —（反一戊環己基）苄腈 25 %重之p —(反一庚環己基）苄膪 15 %重之4，一（反一 4 一戊環己基）一4 一氰基聯苯之基本混合物C A )及 10 %重之反一 4 一三氟甲基瑷己烷羧酸反’反一.4—丙二環己酯之液晶介質。混合物例8 製備液晶介質，其含有90%重基本混合物（A )及 10 %重之2 —〔反，反一 4 '—丙二環己一4 —基）一1 •線. 53 ϋ 20 '1

A B 五、發明説明（52 ) —(反一 4 一三氟甲基環己基）乙烷。混合物例C 製備液晶介質，其含有90%重基本混合物（A )及 10 %重之2 — C反一4 一戊環己基）一 1—(反一4 一三氟甲基環己基）乙烷。 (請先Μ讀背面之注意事項再瑱寫本页) •装· .訂· •線· 經濟部中央揉準局印裝甲 4(210X297公廣） 54

Claims

修正補充附件—A : ' 第79102729號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國8l·年11月修正 1 •樋式；I之三氣甲甚環己：/、完ί行生物， 10 R— ( Α1 — Ζ ) 〇 — A —Z CF I R 為具至多含1 8 C原子之院基或鄉基，其中一個CH2基可為一〇 —戸/f取代， 15 A1及A2各為.互不影趣地， a ) 1 , 4 —伸苯基， b) 1，4—伸環己甚·其中兩不相郞CH2基可為一〇 —所取代，或 Ο

其中該伸瓖己基係爲反式櫳形 (21βχ297公父） 20 么〇9二以 10 15 Z1 及Z2個別為—CH2 CH 2-，-OCH 2 —， —CH2O—,或一單鍵，且〇爲〇，1或2。 2 .如申鄭利範圆第1項之三疏甲恶環己院衍生物，其特徴為 ^ A1及Λ2彼此獨立的各為1，4—伸環己基.其中兩不相鄰 CH2蕊可為一〇 —取代 3 ·女口申言S專利]範圍第1或2項之三薇甲基環己院ί行生 ί|勿，其中寺徽為Ζ2為一CH2CH2 —。 4 .如申請薄利範圍第1或2項之三氣甲恶環己院衍生物，其具有式I 1， R—（A1—Z 丄')

CF II / A \ 式中R, 」 ,Z1及〇如上定義。 5 .如I申Sftf專利範[33第1或2項之三疏甲基環己院衍1生物，其為2 —（三氣甲越環己基）二囉院衍生牧J,具式 I 2 R- ( -Z 1 ) 0 \_

CF 12 (21ΘΧ297公ϋ) 20 式中R ,

Z 1及〇如」二定親。 6 .如申請奪利範圍第5項之三廊;甲基ί累已院衍生物，其為2—(三爾甲甚環己3S)二嗯病衍生物，具式I2a

式中 X為 CH = CH2 , CH = CH-CmH2.M- ι . 0 — CmH2 nrK , Η,且 m及η彼此獨立地各爲〇至Ι〇。7 .如申請專利範圍第1項之三氟甲基環己烷衍生物，其係用作爲電子光學顯示元件之液晶介質組份。 8 ·—穏液晶介質.其至少具兩組份，.其特徽為—或多槌組|份~如申請專利範圍第i項之三氟甲基環己烷衍生物。： 9 ；一槌爾子3匕學顯示器，其牛夺ί鈥為其含有，4乍為介哲莛的$口申s昔恶卞丨」範圍第8項之ί夜晶介質。 Τ4 (210X297公5〇一彡一 20