Claims (54)
1. Способ растворения оксида церия, отличающийся тем, что он предусматривает: контактирование указанного оксида церия с выщелачивающим раствором, содержащим сильную кислоту и добавки, содержащие бор и фтор, для образования продукта выщелачивания, содержащего растворимый церий.1. A method for dissolving cerium oxide, characterized in that it comprises: contacting said cerium oxide with a leach solution containing strong acid and additives containing boron and fluorine to form a leach product containing soluble cerium.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирующей раствор первоначально содержит по меньшей мере около 50 весовых частей НСl. 2. The method according to claim 1, characterized in that the contacting solution initially contains at least about 50 weight parts of Hcl.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что оксид церия обработан при температуре по меньшей мере около 40oС.3. The method according to claim 1, characterized in that the cerium oxide is processed at a temperature of at least about 40 o C.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что оксид церия обработан при температуре по меньшей мере около 60oС.4. The method according to claim 1, characterized in that the cerium oxide is processed at a temperature of at least about 60 o C.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что оксид церия содержит церистый оксид и выщелачивающий раствор содержит продукт выщелачивания фторида и соединение, выбранное из группы, содержащей борную кислоту и ее соли. 5. The method according to p. 1, characterized in that the cerium oxide contains cerium oxide and the leach solution contains the fluoride leachate and a compound selected from the group consisting of boric acid and its salts.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что выщелачивающий раствор содержит разновидность фторобората. 6. The method according to p. 5, characterized in that the leach solution contains a variety of fluoroborate.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что выщелачивающий раствор содержит ион тетрафторобората. 7. The method according to p. 5, characterized in that the leach solution contains tetrafluoroborate ion.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная разновидность присутствует в пропорции не менее, чем 1 моль на моль оксида церия. 8. The method according to p. 1, characterized in that the variety is present in a proportion of not less than 1 mol per mol of cerium oxide.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная разновидность присутствует в пропорциях не менее, чем 0,5 моль на моль оксида церия. 9. The method according to p. 1, characterized in that the variety is present in proportions of not less than 0.5 mol per mol of cerium oxide.
10. Способ, отличающийся тем, что предусматривает контактирование смеси, содержащей оксид церия и фторид с выщелачивающим раствором, содержащим сильную кислоту и соединение бора, способное вступать в реакцию с указанным фторидом. 10. The method, characterized in that it involves contacting the mixture containing cerium oxide and fluoride with a leach solution containing a strong acid and a boron compound capable of reacting with the specified fluoride.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что указанное соединение бора выбрано из группы, содержащей борную кислоту и ее соли. 11. The method according to p. 10, characterized in that said boron compound is selected from the group consisting of boric acid and its salts.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что смесь содержит фторид церия. 12. The method according to p. 11, characterized in that the mixture contains cerium fluoride.
13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что смесь содержит оксид церия. 13. The method according to p. 11, characterized in that the mixture contains cerium oxide.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что выщелачивающий раствор содержит по меньшей мере около 50 весовых процентов HCl. 14. The method according to p. 11, characterized in that the leach solution contains at least about 50 weight percent HCl.
15. Способ по п. 10, отличающийся тем, что имеется достаточное содержание соединения бора, чтобы обеспечить по меньшей мере около 0,5 моля бора на 4 моля фтора. 15. The method according to p. 10, characterized in that there is a sufficient content of boron compounds to provide at least about 0.5 moles of boron per 4 moles of fluorine.
16. Способ по п. 10, отличающийся тем, что имеется достаточное содержание соединения бора, чтобы обеспечить по меньшей мере около 1 моля бора на 4 моля фтора. 16. The method according to p. 10, characterized in that there is a sufficient content of boron compounds to provide at least about 1 mole of boron per 4 moles of fluorine.
17. Способ по п. 10, отличающийся тем, что имеется достаточное содержание бора, чтобы обеспечить по меньшей мере около 2 молей бора на 4 моля фтора. 17. The method according to p. 10, characterized in that there is a sufficient content of boron to provide at least about 2 moles of boron per 4 moles of fluorine.
18. Способ по п. 10, отличающийся тем, что соединение бора и фторид вступают в реакцию с образованием разновидности фторобората. 18. The method according to p. 10, characterized in that the boron compound and fluoride react with the formation of a variety of fluoroborate.
19. Способ по п. 10, отличающийся тем, что соединение бора и фторид вступают в реакцию с образованием иона тетрафторобората. 19. The method according to p. 10, characterized in that the boron compound and fluoride react with the formation of tetrafluoroborate ion.
20. Способ извлечения церия из смеси, содержащей оксид церия и фторид церия, отличающийся тем, что он предусматривает контактирование указанной смеси с выщелачивающим раствором, содержащим соляную кислоту и соединение бора, способное вступать в реакцию с указанным фторидом с образованием продукта выщелачивания, содержащего растворенный церий и продукт реакции указанного фторида с указанным соединением бора. 20. A method of extracting cerium from a mixture containing cerium oxide and cerium fluoride, characterized in that it comprises contacting said mixture with a leach solution containing hydrochloric acid and a boron compound capable of reacting with said fluoride to form a leach product containing dissolved cerium and a reaction product of said fluoride with said boron compound.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что смесь содержит оксид церия. 21. The method according to p. 20, characterized in that the mixture contains cerium oxide.
22. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанное соединение бора выбрано из группы, содержащей борную кислоту и ее соли. 22. The method according to p. 20, characterized in that the said boron compound is selected from the group consisting of boric acid and its salts.
23. Способ по п. 20, отличающийся тем, что добавлено достаточное количество соединения бора для того, чтобы обеспечить отношение атомов бора к атомам фтора в указанном фториде, составляющее по меньшей мере около 1 к 4. 23. The method according to p. 20, characterized in that a sufficient amount of boron compound is added in order to provide a ratio of boron atoms to fluorine atoms in said fluoride of at least about 1 to 4.
24. Способ по п. 20, отличающийся тем, что добавлено достаточное количество соединения бора для того, чтобы обеспечить отношение атомов бора к атомам фтора в указанном фториде, составляющее по меньшей мере около 1 к 2. 24. The method according to p. 20, characterized in that a sufficient amount of boron compound is added in order to provide a ratio of boron atoms to fluorine atoms in said fluoride of at least about 1 to 2.
25. Способ по п. 20, отличающийся тем, что он предусматривает удаление смеси, содержащей бор и фтор, из указанного продукта выщелачивания. 25. The method according to p. 20, characterized in that it provides for the removal of a mixture containing boron and fluorine from the specified leaching product.
26. Способ по п. 25, отличающийся тем, что он предусматривает добавление источника иона калия в указанный продукт выщелачивания, достаточного для перевода в осадок из указанного продукта выщелачивания тетрафторобората калия, и удаление тетрафторобората калия. 26. The method according to p. 25, characterized in that it comprises adding a source of potassium ion to said leaching product sufficient to precipitate potassium tetrafluoroborate from the leaching product and removing potassium tetrafluoroborate.
27. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанная смесь содержит по меньшей мере около 30 весовых процентов церия в переводе на оксид церия и по меньшей мере около 5 весовых процентов фтора. 27. The method according to p. 20, characterized in that the said mixture contains at least about 30 weight percent cerium in terms of cerium oxide and at least about 5 weight percent fluorine.
28. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанная смесь содержит по меньшей мере около 45 весовых процентов церия в переводе на оксид церия и по меньшей мере около 7,5 весовых процентов фтора. 28. The method according to p. 20, characterized in that the mixture contains at least about 45 weight percent cerium in terms of cerium oxide and at least about 7.5 weight percent fluorine.
29. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанная смесь содержит по меньшей мере около 60 весовых процентов в переводе на оксид церия, и по меньшей мере около 10 весовых процентов фтора. 29. The method according to p. 20, characterized in that the mixture contains at least about 60 weight percent in terms of cerium oxide, and at least about 10 weight percent fluorine.
30. Способ по п. 25, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 90 граммов растворенного церия на литр. 30. The method according to p. 25, characterized in that said leaching product contains at least about 90 grams of dissolved cerium per liter.
31. Способ по п. 25, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 120 г растворенного церия на литр. 31. The method according to p. 25, characterized in that said leaching product contains at least about 120 g of dissolved cerium per liter.
32. Способ по п. 25, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 150 г растворенного церия на литр. 32. The method according to p. 25, characterized in that said leach product contains at least about 150 g of dissolved cerium per liter.
33. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 70 процентов всего церия, первоначально присутствующего в твердой смеси. 33. The method according to p. 20, characterized in that said leaching product contains at least about 70 percent of the total cerium initially present in the solid mixture.
34. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 80 процентов всего церия, первоначально присутствующего в твердой смеси. 34. The method according to p. 20, characterized in that said leaching product contains at least about 80 percent of all cerium initially present in the solid mixture.
35. Способ по п. 20, отличающийся тем, что указанный продукт выщелачивания содержит по меньшей мере около 90 % всего церия, первоначально присутствующего в твердой смеси. 35. The method according to p. 20, characterized in that said leaching product contains at least about 90% of all cerium, originally present in the solid mixture.
36. Способ извлечения церия из бастнезита, отличающийся тем, что он предусматривает операцию контактирования твердого материала, полученного из бастнезита и содержащего компонент церия и компонент фторида, с раствором сильной кислоты и соединением бора, способным вступать в реакцию с указанным компонентом фторида, причем этот раствор позволяет образовать продукт выщелачивания, содержащий растворенный церий и продукт реакции указанного соединения бора и указанного компонента фторида. 36. A method of extracting cerium from bastnesite, characterized in that it comprises the step of contacting a solid material obtained from bastnesite and containing a cerium component and a fluoride component with a strong acid solution and a boron compound capable of reacting with said fluoride component, this solution allows you to form a leach product containing dissolved cerium and the reaction product of the specified boron compounds and the specified component of fluoride.
37. Способ по п. 30, отличающийся тем, что указанный раствор содержит соляную кислоту. 37. The method according to p. 30, characterized in that said solution contains hydrochloric acid.
38. Способ по п. 36, отличающийся тем, что указанный раствор содержит серную кислоту. 38. The method according to p. 36, characterized in that the said solution contains sulfuric acid.
39. Способ по п. 36, отличающийся тем, что указанный раствор содержит азотную кислоту. 39. The method according to p. 36, characterized in that said solution contains nitric acid.
40. Способ по п. 37, отличающийся тем, что твердый материал содержит оксид церия и фторид церия. 40. The method according to p. 37, characterized in that the solid material contains cerium oxide and cerium fluoride.
41. Способ по п. 37, отличающийся тем, что добавлено достаточное количество соединения бора для того, чтобы обеспечить по меньшей мере около 1 моля бора на 4 моля фторида. 41. The method according to p. 37, characterized in that a sufficient amount of boron compound is added in order to provide at least about 1 mole of boron per 4 moles of fluoride.
42. Способ извлечения церия из бастнезита, отличающийся тем, что он предусматривает прокаливание мелкоизмельченного бастнезита в присутствии кислорода; контактирование прокаленного бастнезита с раствором разбавленной соляной кислоты, позволяющим растворять щелочноземельные компоненты при сохранении твердого остатка, содержащего компоненты церия и фторида; выщелачивание указанного твердого остатка при помощи более концентрированного раствора соляной кислоты, содержащего компонент бора, выбранный из группы, содержащей борную кислоту и ее соли, с образованием продукта выщелачивания, содержащего растворенный церий и разновидность фторобората. 42. A method of extracting cerium from bastnesite, characterized in that it involves calcining finely ground bastnesite in the presence of oxygen; contacting the calcined bastnesite with a solution of dilute hydrochloric acid, allowing to dissolve the alkaline earth components while maintaining a solid residue containing components of cerium and fluoride; leaching said solid residue with a more concentrated hydrochloric acid solution containing a boron component selected from the group comprising boric acid and its salts to form a leaching product containing dissolved cerium and a variety of fluoroborate.
43. Способ по п. 42, отличающийся тем, что он предусматривает добавление в продукт выщелачивания источника иона калия для перевода в осадок тетрафторобората калия и удаление тетрафторобората калия из продукта выщелачивания. 43. The method according to p. 42, characterized in that it comprises adding a source of potassium ion to the leach product to transfer potassium tetrafluoroborate to the precipitate and removing potassium tetrafluoroborate from the leach product.
44. Способ по п. 42, отличающийся тем, что раствор соляной кислоты содержит также ионы калия в количестве, достаточном для осаждения тетрафторобората калия из продукта выщелачивания в ходе операции выщелачивания. 44. The method according to p. 42, characterized in that the hydrochloric acid solution also contains potassium ions in an amount sufficient to precipitate potassium tetrafluoroborate from the leachate during the leach operation.
45. Способ по п. 44, отличающийся тем, что раствор содержит по меньшей мере около 70 % всего церия, первоначально присутствующего в твердом остатке. 45. The method according to p. 44, characterized in that the solution contains at least about 70% of all cerium, initially present in the solid residue.
46. Способ по п. 44, отличающийся тем, что раствор содержит по меньшей мере около 80 % всего церия, первоначально присутствующего в твердом остатке. 46. The method according to p. 44, characterized in that the solution contains at least about 80% of all cerium, initially present in the solid residue.
47. Способ по п. 44, отличающийся тем, что раствор содержит по меньшей мере около 90 % всего церия, первоначально присутствующего в твердом остатке. 47. The method according to p. 44, characterized in that the solution contains at least about 90% of all cerium, initially present in the solid residue.
48. Способ по п. 42, отличающийся тем, что выщелачивание производится при температурах между приблизительно 40oС и приблизительно 90oС.48. The method according to p. 42, characterized in that the leaching is carried out at temperatures between approximately 40 o C and approximately 90 o C.
49. Способ по п. 42, отличающийся тем, что выщелачивание производится при температурах между приблизительно 50oС и приблизительно 80oС.49. The method according to p. 42, characterized in that the leaching is carried out at temperatures between approximately 50 o C and approximately 80 o C.
50. Способ по п. 42, отличающийся тем, что выщелачивание производится при температурах между приблизительно 60oС и приблизительно 70oС.50. The method according to p. 42, wherein the leaching is carried out at temperatures between approximately 60 o C and approximately 70 o C.
51. Способ по п. 42, отличающийся тем, что имеется достаточное количество соединения бора для того, чтобы обеспечить по меньшей мере около 1 моля бора на каждые 4 моля фторида твердого остатка. 51. The method according to p. 42, characterized in that there is a sufficient amount of boron compound in order to provide at least about 1 mole of boron for every 4 moles of solid residue fluoride.
52. Способ по п. 42, отличающийся тем, что имеется достаточное количество соединения бора для того, чтобы обеспечить по меньшей мере около 2 моля бора на каждые 4 моля фторида твердого остатка. 52. The method according to p. 42, characterized in that there is a sufficient amount of boron compound in order to provide at least about 2 moles of boron for every 4 moles of solid residue fluoride.
53. Способ, отличающийся тем, что он предусматривает контактирование твердого вещества, содержащего фторид церия, с раствором сильной кислоты и соединением бора, выбранным из группы, содержащей борную кислоту и ее соли, для образования продукта выщелачивания, содержащего ионы церия и разновидность фторобората; обработку указанного продукта выщелачивания источником ионов калия для осаждения тетрафторобората калия; отделение указанного осадка от указанного раствора. 53. The method, characterized in that it comprises contacting the solid substance containing cerium fluoride with a strong acid solution and a boron compound selected from the group containing boric acid and its salts to form a leach product containing cerium ions and a variety of fluoroborate; processing said leachate with a potassium ion source to precipitate potassium tetrafluoroborate; separating said precipitate from said solution.
54. Способ, отличающийся тем, что он предусматривает добавление к раствору, содержащему растворенный церий и разновидность фторобората, источника иона калия в количестве, достаточном для перевода в осадок тетрафторобората калия; отделение указанного тетрафторобората калия от указанного раствора. 54. The method, characterized in that it comprises adding to the solution containing dissolved cerium and a variety of fluoroborate, a source of potassium ion in an amount sufficient to transfer potassium tetrafluoroborate to the precipitate; separating said potassium tetrafluoroborate from said solution.